EP1528084A1 - Gamma-Kristallmodifikation von C.I. Pigment Yellow 191 und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Gamma-Kristallmodifikation von C.I. Pigment Yellow 191 und Verfahren zu ihrer Herstellung Download PDF

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EP1528084A1 EP05001501A EP05001501A EP1528084A1 EP 1528084 A1 EP1528084 A1 EP 1528084A1 EP 05001501 A EP05001501 A EP 05001501A EP 05001501 A EP05001501 A EP 05001501A EP 1528084 A1 EP1528084 A1 EP 1528084A1
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pigment yellow
cis
solvent
formula
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Arpad Dr. Acs
Rüdiger Dr. Jung
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    • C09B67/0029—Crystal modifications; Special X-ray patterns of azo compounds of monoazo compounds

Definitions

  • the present invention relates to a new crystal modification (gamma) of C.I. Pigment Yellow 191 of the formula (1), its preparation and use as a pigment.
  • PY 191 denotes the compound of the formula (1) which consists of a coupling of diazotized 2-amino-4-chloro-5-methylbenzenesulfonic acid with 1- (3'-sulfophenyl) 3-methyl-5-pyrazolone and subsequent reaction of the formed disulfonic acid with a calcium salt is formed.
  • the compound (1) may also be present in a different tautomeric and / or cis-trans isomeric form, and may also contain Na + ions, Cl - ions and water molecules, usually in each case up to 10% by weight. %.
  • Pigment Yellow 191 is described in EP-A-0 361 431.
  • Crystal modifications have the same chemical composition, but a different one Arrangement of the building blocks (molecules or ions) in the crystal.
  • the crystal structure determines the chemical and physical properties, therefore distinguish The individual crystal modifications often in the rheology, the color and other coloristic properties.
  • the different crystal modifications can be identified by X-ray powder diffractometry.
  • the new crystal modification is called ⁇ -modification.
  • ⁇ -modification They are characterized by the following characteristic lines (Cu-K ⁇ radiation, 20 values in degrees, d values in ⁇ -1 ): ⁇ -modification 2 ⁇ d rel intensity 4.77 18:49 100 8.10 8.76 27 11.79 7:50 29 13:39 6.60 20 14:34 6.17 21 16.71 5.30 22 18:23 4.86 30 21:22 4.18 29 22.67 3.91 21 23:10 3.84 20 25.79 3:45 36
  • the line positions are subject to an inaccuracy of ⁇ 0.2 °.
  • the modification according to the invention may also contain Na + ions and Cl - ions as well as water molecules in the crystal lattice, normally up to 10% by weight, based on the total weight.
  • the new modification is sparingly soluble and is characterized by good fastness and fastness yellow dyeings off.
  • the present invention is a process for the phase transformation of PY 191, characterized in that the compound of formula (1) or a tautomer, a cis / trans isomer or a tautomeric cis / trans isomer of the compound of formula (1)
  • Diethylene glycol dimethyl ether is allowed to act, preferably at a temperature of 20 to 250 ° C, in particular from 80 to 200 ° C.
  • the used P.Y. 191 e.g. in the ⁇ -phase in which Dissolved solvent and then by lowering the temperature, adding Water and / or evaporation of the solvent precipitated, the inventive phase arises.
  • the ⁇ -modification is obtained, for example, when C.I. Pigment Yellow 191 in Diethylene glycol dimethyl ether heated to a temperature between 150 and 170 ° C. and cool again.
  • the duration of the solvent treatment may suitably be 10 minutes to 10 hours, preferably 30 minutes to 5 hours.
  • the new crystal modification can be in pure form or a mixture of ⁇ - and ⁇ - / or a ⁇ - and / or a ⁇ and / or a ⁇ - and / or ⁇ -phase, which are distinguished by the following characteristic lines (Cu-K ⁇ radiation, 20 values in degrees, d values in A - 1 ): ⁇ -modification : 2 ⁇ d rel.
  • a pure or predominantly pure crystal modification arises preferentially, if one starting from a solution or suspension, in the already seed crystals or Crystal nuclei of this modification are present, and if the precipitation is so slowly performs that the supersaturation is kept in a range in which the crystal growth rate is relatively high, the nucleation rate However, it is relatively low, so the existing crystal nuclei grow while maintaining the modification.
  • the use of a mechanical Stirrer may be beneficial because it contains existing crystals of the desired Modification into many smaller fragments smashes, which then again as Crystal nuclei are used for this modification (so-called secondary nucleation). If the supersaturation is higher, e.g. because the solution is cooled faster, that is Crystal nucleation rate much higher, allowing many crystal nuclei spontaneously this modification and other modifications may occur; you get that preferably modification mixtures, which only partially from the desired Modification exist.
  • the preparation of a mixture of the modification according to the invention, or from modification according to the invention with the ⁇ -modification may be of interest if certain coloristic and rheological properties are desired, especially when properties are desired that are between the Properties of the pure modifications lie. It is e.g. also possible, one Mixture of ⁇ or ⁇ modification and other modifications to concentrate to a higher ⁇ -portion or the pure ⁇ -modification too obtained, for example, by sifting, recrystallization, annealing, selective Extracting or extracting the other modifications, or by repeated Applying method measures according to the invention, in which the emergence the ⁇ -modification is favored. The same applies to the ⁇ and ⁇ modification.
  • the subject of the present invention is therefore also a C.I. Pigment Yellow 191 mixture containing at least 10%, preferably at least 25%, in particular at least 50%, more preferably at least 75%, especially preferably contains at least 90% of the ⁇ -modification.
  • the fine distribution can by wet or dry grinding or kneading.
  • To the grinding or Kneading can be a treatment with a solvent, with water, or a Solvent / water mixture to make the pigment into a usable Shape convict.
  • the C.I. Pigment Yellow 191 in gamma modification, or the Mixtures containing the gamma modification are suitable for pigmentation of printing inks, varnishes, aqueous or solventborne preparations and of Plastics such as thermoplastic and thermosetting compounds, natural Resins and synthetic resins, polystyrene and its copolymers, polyolefins, especially polyethylene and polypropylene, polyacrylic compounds, polyvinyl compounds, For example, polyvinyl chloride and polyvinyl acetate, polyesters and Gum and viscose rayon and cellulose ethers, cellulose esters, Polyamides, polyurethanes, polyesters, for example polyglycol terephthalates and Polyacrylonitrile.
  • Plastics such as thermoplastic and thermosetting compounds, natural Resins and synthetic resins, polystyrene and its copolymers, polyolefins, especially polyethylene and polypropylene, polyacrylic compounds, polyvinyl compounds, For example, polyvin
  • the inventive phase of P.Y.191 is suitable as a colorant in electrophotographic toners and developers, e.g. One or Two-component powder toners (also one- or two-component developers magnetic toner, liquid toner, latextoner, polymerization toner and Specialty toners.
  • electrophotographic toners and developers e.g. One or Two-component powder toners (also one- or two-component developers magnetic toner, liquid toner, latextoner, polymerization toner and Specialty toners.
  • Typical toner binders are polymerization, polyaddition and Polycondensation resins, such as styrene, styrene acrylate, styrene butadiene, acrylate, Polyester, phenolic epoxy resins, polysulfones, polyurethanes, singly or in Combination, as well as polyethylene and polypropylene, which contain other ingredients, as charge control agents, waxes or flow aids, may contain or im Be modified afterwards with these additions.
  • phase of P.Y. 191 suitable as a colorant in powder and powder coatings in particular in triboelectric or electrokinetic sprayable powder coatings used for surface coating of objects from, for example, metal, wood, plastic, glass, ceramics, concrete, textile material, Paper or rubber are used.
  • powder coating resins are typically epoxy resins, carboxyl and hydroxyl-containing polyester resins, polyurethane and acrylic resins together with used conventional hardeners. Combinations of resins are also used.
  • epoxy resins are often used in combination with carboxyl and hydroxyl-containing polyester resins used.
  • Typical hardener components are, for example, acid anhydrides, imidazoles and dicyandiamide and their derivatives, blocked isocyanates, Bisacylurethanes, phenolic and melamine resins, triglycidyl isocyanurates, oxazolines and Dicarboxylic acids.
  • phase of P.Y. 191 as a colorant in inks preferably ink jet inks, e.g. on a watery or non-aqueous basis, Microemulsion inks and in such inks, according to the hot-melt process work, suitable.
  • Ink-jet inks generally contain a total of 0.5 to 15 wt .-%, preferably 1.5 to 8 wt .-%, (calculated dry) of the compounds of the invention.
  • Microemulsion inks are based on organic solvents, water and possibly one additional hydrotropic substance (interface mediator).
  • Microemulsion inks contain 0.5 to 15 wt .-%, preferably 1.5 to 8 wt .-%, one compound according to the invention, 5 to 99% by weight of water and 0.5 to 94.5% by weight organic solvent and / or hydrotrope.
  • "Solvent based" ink jet inks preferably contain 0.5 to 15% by weight of one compound of the invention, 85 to 99.5 wt .-% organic solvent and / or hydrotropic compounds.
  • Hot-melt inks are usually based on waxes, fatty acids, fatty alcohols or Sulfonamides which are solid at room temperature and become liquid when heated, wherein the preferred melting range is between about 60 ° C and about 140 ° C.
  • Hot-melt Ink-jet inks consist of e.g. essentially from 20 to 90 wt .-% wax and 1 to 10 wt .-% of the compound of the invention.
  • Typical additives and adjuvants are e.g. in U.S. Patent 5,560,760.
  • phase of P.Y. 191 also suitable as Colorants for color filters, both additive and subtractive Color production, as well as for the coloring of seeds.
  • Example 1 Preparation of the ⁇ -phase by treatment with diethylene glycol dimethyl ether
  • P.Y. 191 in the ⁇ -phase 10 parts are with 1000 parts of diethylene glycol dimethyl ether heated to boiling and then cooled to room temperature. The pigment is filtered off and washed with acetone. One receives P.Y. 191 in the gamma phase.

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Abstract

C.I. Pigment Yellow 191 wird in der neuen Kristallmodifikationen (gamma-Phase) erhalten, wenn man die bekannte alpha-Phase oder eine andere Phase dieses Pigments mit einem bestimmten Lösemittel behandelt und wieder ausfällt.

Description

Gamma-Kristallmodifikation von C.l. Pigment Yellow 191 und Verfahren zu ihrer Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue Kristallmodifikation (gamma) von C.l. Pigment Yellow 191 der Formel (1), ihre Herstellung und Verwendung als Pigment.
Als C.l. Pigment Yellow 191 (im folgenden: P.Y. 191) wird die Verbindung der Formel (1) bezeichnet, die aus einer Kupplung von diazotierter 2-Amino-4-chlor-5-methyl-benzolsulfonsäure mit 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und nachfolgender Umsetzung der gebildeten Disulfosäure mit einem Calciumsalz entsteht.
Figure 00010001
Im festen Zustand kann die Verbindung (1) auch in einer anderen tautomeren und/oder cis-trans-isomeren Form vorliegen, und ggf. noch Na+-lonen, Cl- -lonen und Wassermoleküle enthalten, üblicherweise jeweils bis zu 10 Gew.-%. Pigment Yellow 191 ist in EP-A-0 361 431 beschrieben.
Die meisten organischen Pigmente existieren in mehreren verschiedenen Kristallmodifikationen, auch "polymorphe Formen" genannt. Kristallmodifikationen haben dieselbe chemische Zusammensetzung, aber eine unterschiedliche Anordnung der Bausteine (Moleküle oder lonen) im Kristall. Die Kristallstruktur bestimmt die chemischen und physikalischen Eigenschaften, daher unterscheiden sich die einzelnen Kristallmodifikationen oftmals in der Rheologie, der Farbe und anderen coloristischen Eigenschaften. Die unterschiedlichen Kristallmodifikationen können durch Röntgenpulverdiffraktometrie identifiziert werden.
Von P.Y. 191 ist bisher nur eine Kristallmodifikation bekannt. Sie wird im Folgenden als α-Modifikation bezeichnet und zeichnet sich durch folgende charakteristische Linien im Röntgenpulverdiagramm aus (Cu-Kα Strahlung, doppelte Beugungswinkel 2Θ in Grad, Netzebenenabstände d in Å-1):
α-Modifikation:
2Θ d rel. Intensität
4.96 17.78 51
8.98 9.84 32
10.04 8.80 16
11.33 7.80 24
11.53 7.66 20
15.00 5.90 17
16.03 5.52 20
17.21 5.14 26
18.17 4.87 39
18.56 4.77 31
19.26 4.60 18
20.12 4.40 34
21.04 4.21 47
21.29 4.17 30
22.82 3.89 19
23.10 3.84 39
24.31 3.65 15
26.29 3.38 100
26.58 3.35 62
27.25 3.26 21
28.69 3.10 11
29.12 3.06 10
29.89 2.98 20
31.47 2.84 9
Alle Linienlagen sind mit einer Ungenauigkeit von ± 0.2° behaftet.
Die α-Phase entsteht bei der Synthese von P.Y.191, wenn man die Kupplung der Disulfosäure mit dem sulfonierten Pyrazolon gemäß den Angaben in EP-A-0 361 431 durchführt.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass durch Behandlung von P.Y. 191 mit einem bestimmten Lösemittel eine neue Kristallmodifikation entsteht. Die neue Kristallmodifikation wird als γ-Modifikation bezeichnet.
Sie zeichnen sich durch folgende charakteristische Linien aus (Cu-Kα-Strahlung, 20-Werte in Grad, d-Werte in Å-1):
γ-Modifikation
2Θ d rel.Intensität
4.77 18.49 100
10.08 8.76 27
11.79 7.50 29
13.39 6.60 20
14.34 6.17 21
16.71 5.30 22
18.23 4.86 30
21.22 4.18 29
22.67 3.91 21
23.10 3.84 20
25.79 3.45 36
Die Linienlagen sind mit einer Ungenauigkeit von ± 0,2° behaftet.
Die erfindungsgemäße Modifikation kann neben Ca2+-lonen noch Na+-lonen und Cl--lonen sowie Wassermoleküle im Kristallgitter enthalten, normalerweise bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht.
Die neue Modifikation ist schwerlöslich und zeichnet sich durch gute Echtheiten und gelbe Färbungen aus.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Phasenumwandlung von P.Y. 191, dadurch gekennzeichnet, dass man auf die Verbindung der Formel (1)
Figure 00040001
oder auf ein Tautomer, ein cis/trans-Isomer oder ein tautomeres cis/trans-Isomer der Verbindung der Formel (1)
Diethylenglykoldimethylether einwirken lässt, vorzugsweise bei einer Temperatur von 20 bis 250°C, insbesondere von 80 bis 200°C.
Zweckmäßigerweise wird das eingesetzte P.Y. 191, z.B. in der α-Phase, in dem Lösemittel gelöst und anschließend durch Temperaturerniedrigung, Zugabe von Wasser und/oder Verdampfen des Lösemittels ausgefällt, wobei die erfindungsgemäße Phase entsteht.
Die γ-Modifikation erhält man beispielsweise, wenn man C.l. Pigment Yellow 191 in Diethylenglykoldimethylether auf eine Temperatur zwischen 150 und 170°C erhitzt und wieder abkühlt.
Die Dauer der Lösemittelbehandlung kann zweckmäßig 10 Minuten bis 10 Stunden, bevorzugt 30 Minuten bis 5 Stunden, sein.
In Abhängigkeit von der Reinheit der Edukte, den Konzentrationen, den angewandten Temperaturen und Temperaturverläufen, einer eventuellen Nachbehandlung, dem Druck, der Anwesenheit von Verunreinigungen oder Additiven, und der Gegenwart von Impfkristallen kann die neue Kristallmodifikation in reiner Form oder eine Mischung von α- und/oder einer β- und/oder einer γ und/oder einer δ- und/oder ε-Phase entstehen, die sich durch folgende charakteristische Linien auszeichnen (Cu-Kα-Strahlung, 20-Werte in Grad, d-Werte in A-1):
β-Modifikation
: 2Θ d rel. Intensität
4.90 18.03 100
8.44 10.47 9
9.49 9.31 10
10.04 8.80 19
12.53 7.05 8
14.73 6.01 12
15.21 5.81 20
15.79 5.60 12
16.93 5.23 9
17.74 4.99 17
18.50 4.79 13
19.79 4.48 13
20.11 4.41 17
21.77 4.07 7
23.01 3.86 8
25.44 3.49 32
25.85 3.44 19
26.89 3.31 10
29.11 3.06 7
29.71 3.00 5
30.40 2.93 7
δ-Modifikation
2Θ d rel. Intensität
4.69 18.82 46.6
8.14 10.85 28.1
8.67 10.19 23.8
10.09 8.76 24.7
11.37 7.78 25.1
13.50 6.55 18.8
15.83 5.60 19.9
16.27 5.44 22.9
17.03 5.20 29.2
17.70 5.01 20.7
19.13 4.63 20.4
19.39 4.57 26.1
20.27 4.38 22.0
21.41 4.15 39.6
22.96 3.87 32.4
24.16 3.68 100.0
24.79 3.59 26.1
26.30 3.39 21.2
27.14 3.28 11.3
27.67 3.22 12.8
30.99 2.88 10.5
31.59 2.83 10.6
33.13 2.70 10.6
ε-Modifikation:
2Θ d rel. Intensität
5.34 16.54 66
7.81 11.31 100
12.20 7.25 35
18.49 4.79 45
23.22 3.83 63
25.04 3.55 57
29.58 3.01 29
Eine reine oder überwiegend reine Kristallmodifikation entsteht bevorzugt, wenn man von einer Lösung oder Suspension ausgeht, in der bereits Impfkristalle oder Kristallkeime dieser Modifikation vorhanden sind, und wenn man die Fällung so langsam durchführt, dass die Übersättigung in einem Bereich gehalten wird, in dem die Kristallwachstumsgeschwindigkeit relativ hoch, die Kristallkeimbildungsgeschwindigkeit jedoch relativ gering ist, so dass die vorhandenen Kristallkeime unter Beibehaltung der Modifikation wachsen. Der Einsatz eines mechanischen Rührers kann von Vorteil sein, da er vorhandene Kristalle der gewünschten Modifikation in viele kleinere Bruchstücke zerschlägt, die dann wieder als Kristallkeime für diese Modifikation dienen (so genannte Sekundärnukleation). Wenn die Übersättigung höher ist, z.B. weil die Lösung schneller abgekühlt wird, ist die Kristallkeimbildungsgeschwindigkeit viel höher, so dass spontan viele Kristallkeime dieser Modifikation und anderer Modifikationen entstehen können; dabei erhält man vorzugsweise Modifikationsmischungen, die nur zum Teil aus der gewünschten Modifikation bestehen.
Die Herstellung einer Mischung der erfindungsgemäßen Modifikation, oder aus der erfindungsgemäßen Modifikation mit der α-Modifikation kann von Interesse sein, wenn bestimmte coloristische und rheologische Eigenschaften gewünscht werden, insbesondere wenn Eigenschaften gewünscht werden, die zwischen den Eigenschaften der Reinmodifikationen liegen. Es ist z.B. auch möglich, eine Mischung aus β- oder γ-Modifikation und anderen Modifikationen aufzukonzentrieren, um einen höheren γ-Anteil oder auch die reine γ-Modifikation zu erhalten, beispielsweise durch Sichten, Rekristallisation, Tempern, selektives Herauslösen oder Extrahieren der anderen Modifikationen, oder durch wiederholtes Anwenden von erfindungsgemäßen Verfahrensmaßnahmen, in denen das Entstehen der γ-Modifikation begünstigt ist. Gleiches gilt für die δ- und ε-Modifikation.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch eine C.l. Pigment Yellow 191-Mischung, die mindestens 10 %, vorzugsweise mindestens 25 %, insbesondere mindestens 50 %, besonders bevorzugt mindestens 75 %, ganz besonders bevorzugt mindestens 90 % der γ-Modifikation enthält.
Je nach gewünschtem Anwendungsbereich kann es sinnvoll sein, das erhaltene Pigment einer mechanischen Feinverteilung zu unterwerfen. Die Feinverteilung kann durch Nass- oder Trockenmahlung oder Kneten erfolgen. An die Mahlung bzw. Knetung kann sich eine Behandlung mit einem Lösemittel, mit Wasser, oder einem Lösemittel/Wasser-Gemisch anschließen, um das Pigment in eine gebrauchsfähige Form zu überführen.
Zur Erleichterung des Modifikationswechsels, zur Stabilisierung der erfindungsgemäßen Modifikationen, zur Verbesserung der coloristischen Eigenschaften und zur Erzielung bestimmter coloristischer Effekte können an beliebigen Stellen des Verfahrens Pigmentdispergatoren, oberflächenaktive Mittel, Entschäumer, Extender oder andere Zuschlagstoffe zugesetzt werden. Es können auch Mischungen dieser Zusatzstoffe verwendet werden. Die Zugabe der Zusatzstoffe kann auf einmal oder in mehreren Portionen erfolgen. Die Zusatzstoffe können an jedem Punkt der Synthese oder der verschiedenen Nachbehandlungen, oder nach den Nachbehandlungen zugegeben werden. Der am besten geeignete Zeitpunkt muss zuvor durch orientierende Versuche ermittelt werden.
Das erfindungsgemäße C.l. Pigment Yellow 191 in der gamma-Modifikation, oder die Mischungen, die die gamma-Modifikation enthalten, eignen sich zum Pigmentieren von Druckfarben, Lacken, wässrigen oder lösemittelhaltigen Präparationen und von Kunststoffen wie thermoplastischen und duroplastischen Massen, natürlichen Harzen und Kunstharzen, Polystyrol und dessen Mischpolymerisaten, Polyolefinen, insbesondere Polyethylen und Polypropylen, Polyacryl-Verbindungen, PolyvinylVerbindungen, beispielsweise Polyvinylchlorid und Polyvinylacetat, Polyestern und Gummi, sowie Kunstseiden aus Viskose und Celluloseethern, Celluloseestern, Polyamiden, Polyurethanen, Polyestern, beispielsweise Polyglykolterephthalaten und Polyacrylnitril.
Die erfindungsgemäße Phase von P.Y.191 ist geeignet als Farbmittel in elektrophotographischen Tonern und Entwicklern, wie z.B. Ein- oder Zweikomponentenpulvertonern (auch Ein- oder Zweikomponenten-Entwickler genannt), Magnettoner, Flüssigtoner, Latextoner, Polymerisationstoner sowie Spezialtoner.
Typische Tonerbindemittel sind Polymerisations-, Polyadditions- und Polykondensationsharze, wie Styrol-, Styrolacrylat-, Styrolbutadien-, Acrylat-, Polyester-, Phenol-Epoxidharze, Polysulfone, Polyurethane, einzeln oder in Kombination, sowie Polyethylen und Polypropylen, die noch weitere Inhaltsstoffe, wie Ladungssteuermittel, Wachse oder Fließhilfsmittel, enthalten können oder im Nachhinein mit diesen Zusätzen modifiziert werden.
Des weiteren ist die erfindungsgemäße Phase von P.Y. 191 geeignet als Farbmittel in Pulver und Pulverlacken, insbesondere in triboelektrisch oder elektrokinetisch versprühbaren Pulverlacken, die zur Oberflächenbeschichtung von Gegenständen aus beispielsweise Metall, Holz, Kunststoff, Glas, Keramik, Beton, Textilmaterial, Papier oder Kautschuk zur Anwendung kommen.
Als Pulverlackharze werden typischerweise Epoxidharze, carboxyl- und hydroxylgruppenhaltige Polyesterharze, Polyurethan- und Acrylharze zusammen mit üblichen Härtern eingesetzt. Auch Kombinationen von Harzen finden Verwendung. So werden beispielsweise häufig Epoxidharze in Kombination mit carboxyl- und hydroxylgruppenhaltigen Polyesterharzen eingesetzt. Typische Härterkomponenten (in Abhängigkeit vom Harzsystem) sind beispielsweise Säureanhydride, Imidazole sowie Dicyandiamid und deren Abkömmlinge, verkappte Isocyanate, Bisacylurethane, Phenol- und Melaminharze, Triglycidylisocyanurate, Oxazoline und Dicarbonsäuren.
Außerdem ist die erfindungsgemäße Phase von P.Y. 191 als Farbmittel in Tinten, vorzugsweise Ink-Jet Tinten, wie z.B. auf wässriger oder nichtwässriger Basis, Mikroemulsionstinten sowie in solchen Tinten, die nach dem hot-melt-Verfahren arbeiten, geeignet.
Ink-Jet-Tinten enthalten im Allgemeinen insgesamt 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 bis 8 Gew.-%, (trocken gerechnet) der erfindungsgemäßen Verbindungen. Mikroemulsionstinten basieren auf organischen Lösemitteln, Wasser und ggf. einer zusätzlichen hydrotropen Substanz (Grenzflächenvermittler). Mikroemulsionstinten enthalten 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 bis 8 Gew.-%, einer erfindungsgemäßen Verbindung, 5 bis 99 Gew.-% Wasser und 0,5 bis 94,5 Gew.-% organisches Lösungsmittel und/oder hydrotrope Verbindung. "Solvent based" Ink-Jet-Tinten enthalten vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-% einer erfindungsgemäßen Verbindung, 85 bis 99,5 Gew.-% organisches Lösungsmittel und/oder hydrotrope Verbindungen.
Hot-Melt-Tinten basieren meist auf Wachsen, Fettsäuren, Fettalkoholen oder Sulfonamiden, die bei Raumtemperatur fest sind und bei Erwärmen flüssig werden, wobei der bevorzugte Schmelzbereich zwischen ca. 60°C und ca. 140°C liegt. Hot-Melt Ink-Jet-Tinten bestehen z.B. im Wesentlichen aus 20 bis 90 Gew.-% Wachs und 1 bis 10 Gew.-% der erfindungsgemäßen Verbindung. Weiterhin können 0 bis 20 Gew.-% eines zusätzlichen Polymers (als "Farbstofflöser"), 0 bis 5 Gew.-% Dispergierhilfsmittel, 0 bis 20 Gew.-% Viskositätsveränderer, 0 bis 20 Gew.-% Plastifizierer, 0 bis 10 Gew.-% Klebrigkeitszusatz, 0 bis 10 Gew.-% Transparenzstabilisator (verhindert z.B. Kristallisation der Wachse) sowie 0 bis 2 Gew.-% Antioxidans enthalten sein. Typische Zusatzstoffe und Hilfsmittel sind z.B. in US-PS 5,560,760 beschrieben.
Außerdem ist die erfindungsgemäße Phase von P.Y. 191 auch geeignet als Farbmittel für Farbfilter, sowohl für die additive wie für die subtraktive Farberzeugung, sowie zur Einfärbung von Saatgut.
In den folgenden Beispielen sind Teile und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen. Die Bestimmung der Kristallmodifikation der erhaltenen Produkte erfolgt durch Röntgenpulverdiffraktometrie.
Vergleichsbeispiel (gemäß EP-A-0 361 431):
221 Teile 2-Amino-4-chlor-5-methylbenzol-1-sulfonsäure werden in 2000 Teilen Trinkwasser und 123 Teilen 33gew.-%iger Natronlauge unter Erwärmen gelöst, geklärt und mit 300 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure versetzt. Durch Zugabe von Eis kühlt man auf ca. 15°C und diazotiert mit 140 Volumenteilen einer 38 gew.-%igen Natriumnitritlösung. In 2000 Teilen Trinkwasser und 150 Teilen 33 gew.-%iger Natronlauge löst man 254 Teile 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und gibt 2,5 Teile Talgfettpropylendiamin, gelöst in 80 Teilen Wasser, hinzu. In die 60°C warme Lösung der Kupplungskomponente lässt man die Suspension des Diazoniumsalzes langsam einlaufen, wobei der pH-Wert unter Zugabe von Natronlauge im Bereich von 6,0 bis 6,5 gehalten wird. Nach beendeter Kupplung erhitzt man auf 80°C und lässt rasch eine 80°C warme, wässrige Lösung von 250 Teilen Calciumchlorid einlaufen. Die Pigmentsuspension wird 2 Stunden bei 80°C nachgerührt, filtriert und gewaschen. Der Presskuchen wird bei 120°C getrocknet.
Man erhält C.l. Pigment Yellow 191 in der alpha-Modifikation.
Beispiel 1: Herstellung der γ-Phase durch Behandlung mit Diethylenglykoldimethylether
10 Teile P.Y. 191 in der α-Phase werden mit 1000 Teilen Diethylenglykoldimethylether zum Sieden erhitzt und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Pigment wird abfiltriert und mit Aceton gewaschen. Man erhält P.Y. 191 in der gamma-Phase.

Claims (8)

  1. Verfahren zur Phasenumwandlung von C.l. Pigment Yellow 191, dadurch gekennzeichnet, dass man auf die Verbindung der Formel (1)
    Figure 00120001
    oder auf ein Tautomer, ein cis/trans-Isomer oder ein tautomeres cis/trans-Isomer der Verbindung der Formel (1) Diethylenglykoldimethylether einwirken lässt.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Lösemittel bei einer Temperatur von 20 bis 250°C, insbesondere von 80 bis 200°C, einwirken lässt.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man das Lösemittel 10 Minuten bis 10 Stunden einwirken lässt.
  4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (1) in dem Lösemittel gelöst und anschließend durch Temperaturerniedrigung, Zugabe von Wasser und/oder Verdampfen des Lösemittels ausgefällt wird.
  5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die eingesetzte Verbindung der Formel (1) in der alpha-Modifikation vorliegt.
  6. C.l. Pigment Yellow 191 der Formel (1) oder eine tautomere, eine cis/transisomere oder eine tautomere cis/trans-isomere Form davon, die gegebenenfalls noch Natriumionen, Chloridionen und/oder Wassermoleküle im Kristallgitter enthält
    Figure 00130001
    gekennzeichnet durch folgende charakteristische Reflexe im Röntgenpulverdiffraktogramm, gemessen mit Cu-Kα-Strahlung: γ-Modifikation 2Θ d d rel. Intensität 4.77 18.49 100 10.08 8.76 27 11.79 7.50 29 13.39 6.60 20 14.34 6.17 21 16.71 5.30 22 18.23 4.86 30 21.22 4.18 29 22.67 3.91 21 23.10 3.84 20 25.79 3.45 36
  7. C.l. Pigment Yellow 191-Mischung, die mindestens 10 %, vorzugsweise mindestens 25 %, insbesondere mindestens 50 %, besonders bevorzugt mindestens 75 %, ganz besonders bevorzugt mindestens 90 % der in Anspruch 6 definierten γ-Modifikation enthält.
  8. Verwendung von C.l. Pigment Yellow 191 nach Anspruch 6 oder 7 zum Pigmentieren von Lacken, Kunststoffen, Druckfarben, wässrigen oder lösemittelhaltigen Pigmentpräparationen, elektrophotographischen Tonern und Entwicklern, Pulverlacken, Tinten, vorzugsweise Ink-Jet-Tinten, Farbfiltern, und zum Einfärben von Saatgut.
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