EP1530657A1 - Formulierung eines hochviskosen mineral ls zur herstellung von filtern für tabakwaren - Google Patents

Formulierung eines hochviskosen mineral ls zur herstellung von filtern für tabakwaren

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EP1530657A1
EP1530657A1 EP03732455A EP03732455A EP1530657A1 EP 1530657 A1 EP1530657 A1 EP 1530657A1 EP 03732455 A EP03732455 A EP 03732455A EP 03732455 A EP03732455 A EP 03732455A EP 1530657 A1 EP1530657 A1 EP 1530657A1
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sorbitan
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threads
formulation according
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Hubert Dobbelstein
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EMINI, SHEFQET
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Shefqet Emini
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    • D06M2200/40—Reduced friction resistance, lubricant properties; Sizing compositions

Definitions

  • the present invention relates to a formulation for use as a lubricant in the manufacture of threads.
  • the threads are first produced by a spinning process, which is preferably the solvent spinning process, and then further processed as a lubricant while applying the formulation according to the invention to the surface of the threads.
  • the threads produced are preferably cellulose acetate threads and these threads are used for the manufacture of filters for tobacco products, especially cigarette filters.
  • the patent specification GB 896,599 describes tobacco filters which can be used in cigarettes, pipes, cigarette holders or cigar holders.
  • the filter elements described consist of bundles of continuous synthetic filaments, water-insoluble calcium or magnesium salts being present in finely divided form on the surface of the filaments. These finely divided particles are fixed on the fibers by oils.
  • these oils can also be high-boiling liquid esters of native origin, liquid esters of natural fats or liquid high-molecular fatty alcohols. 0
  • the patent specification GB 765,962 describes a tobacco filter element which consists of cellulose acetate fibers.
  • the cellulose acetate filter material is subjected to various processing steps, such as, for example, stretching and crimping the fibers.
  • processing steps such as, for example, stretching and crimping the fibers.
  • an electrostatic charging of the fibers must be prevented on the one hand and on the other hand the surface of the fiber must be provided with a lubricant so that the fiber can be subjected to these processing steps.
  • a lubricant contains an o mineral oil with a purity with which it would also be suitable for the manufacture of pharmaceutical products.
  • DE 12 12 459 describes a stiff tobacco smoke filter which consists of a bundle of optionally crimped continuous threads and a paper wrapper.
  • the threads consist of a mixture of a polyalphaolefin and a plasticizer-soluble polymer of an organic plasticizer.
  • liquid high-boiling organic esters or water-insoluble propylene glycols or polybutylene glycols can also be used as the liquid organic plasticizer.
  • U.S. Patent 4,330,422 describes a cleaning composition containing white mineral oil.
  • the emulsion is used to treat and clean metal surfaces.
  • the emulsion of the invention contains 20-50% by weight of a mineral oil with a viscosity of 50-380 Saybolt seconds, measured at 100 ° F and 0.5 to 10% by weight of an emulsifier.
  • a mineral oil with a viscosity of 50-380 Saybolt seconds, measured at 100 ° F and 0.5 to 10% by weight of an emulsifier.
  • nonionic emulsifiers has proven to be advantageous.
  • emulsifiers i.a. Sorbitan esters and polyglycerides of fatty acids specified.
  • emulsifier should be present in the emulsion as is just necessary to form a stable emulsion. 0.5 to 10% by weight of the emulsifier is present in the emulsion, with 1 to 50% by weight of emulsifier being preferred. If there is more emulsifier in the emulsion, milky stains or streaks may remain on the cleaned surface after cleaning.
  • the manufacture of filters for tobacco products usually takes place according to a process in which a thread, which normally contains cellulose acetate, is first produced using a spinning process, which is preferably the solvent spinning process.
  • the solution solidifies into a filament with considerable loss of volume.
  • the filaments When using triangular holes, the filaments have a Y cross section.
  • the thread When a thread, which is composed of several filaments, leaves the spinning shaft, the filaments are tightly packed in the thread, but without sticking to one another.
  • the thread At the exit of the spinning shaft, the thread typically contains a residual proportion of approximately 1 to 6% by weight of acetone.
  • the thread is provided with a preparation (finish) which mainly serves as a lubricant for the subsequent processing steps. This preparation is carried out by an oiler or with the help of an application roller.
  • the content of acetone in the threads is first further reduced, several threads are combined to form the so-called tau, and the tau is subjected to a crimping process using a crimping machine, which preferably works according to the stuffer box principle.
  • this rope is passed through a conical machine part and thus compressed to its final thickness, that is to say the thickness of the filter to be produced.
  • a composition containing glycerol triacetate is applied to the filter rope. After leaving the compression part, this further preparation ensures that the filter is fixed in the desired shape and thickness by curing.
  • the formulation applied after the threads have dried serves as a lubricant. It ensures, among other things, that the friction that occurs during the subsequent processing steps does not exceed a value that leads to the tearing or undesirable heating of the threads or the rope. Both would result in undesirable waste.
  • the lubricant also enables higher machine speeds.
  • the formulation must withstand the high shear forces that occur during this process without loss of effectiveness.
  • This lubricant usually consists of an emulsion that is made from a mixture of low-viscosity mineral oil and emulsifier. Additional components can be contained in the emulsion.
  • the object of the present invention is to provide a stable and storable emulsion which contains highly viscous mineral oils with a viscosity of at least 8.5 mm 2 / s at 100 ° C. For this, it is necessary to find emulsifiers for the production of a processable formulation. The formulation is then used in exchange for the formulations used, which contain low-viscosity mineral oils.
  • the object of the present invention is achieved by a formulation for use as a preparation in the production of threads containing a) 30-90% by weight of a mineral oil with a viscosity of at least 8.5 mm 2 / s at 100 ° C. and b) 11 -60% by weight of an emulsifier selected from sorbitan monoesters, derivatives of sorbitan monoesters, sorbitan diesters, derivatives of sorbitan diesters, sorbitan triesters, derivatives of sorbitan triesters, polyglycerol esters, derivatives of polyglycerol esters, polyricin oleate, derivatives of polyricinoleate and mixtures thereof.
  • an emulsifier selected from sorbitan monoesters, derivatives of sorbitan monoesters, sorbitan diesters, derivatives of sorbitan diesters, sorbitan triesters, derivatives of sorbitan triesters, polyglycerol est
  • the stability of a formulation which can be in the form of an emulsion, can be determined by the turbidity of the formulation.
  • the basic principle here is that higher turbidity indicates lower stability.
  • the processing stability of the formulation can be checked by checking the turbidity of the formulation during processing. No or a slight increase in the turbidity is particularly advantageous, while a greater increase in the turbidity indicates insufficient formulation stability.
  • the storage stability of a formulation can be checked by checking the turbidity after, for example, five days of storage at 23 ° C.
  • the viscosity at 100 ° C. is at least 8.5 mm 2 / s.
  • the mineral oil used preferably has a viscosity of 8.5 to 1000, particularly preferably 8.5 to 20 and very particularly preferably 8.5 to 11 mm 2 / s.
  • the proportion of hydrocarbons in the highly viscous mineral oil having less than 25 carbon atoms is not more than 5% by weight.
  • the average molecular weight of the highly viscous mineral oil should not be less than 480 g / mol.
  • the emulsifiers used according to the invention are selected from sorbitan monoesters, derivatives of sorbitan monoesters, sorbitan diesters, derivatives of sorbitan diesters, sorbitan triesters, derivatives of sorbitan triesters, polyglycerol esters, derivatives of polyglycerol esters and mixtures thereof.
  • the esters can preferably be esters with fatty acids. All fatty acids can be used as fatty acids, e.g. Stearic acid, oleic acid, lauric acid and ricinoleic acid ([R- (Z)] - 12-hydroxy-9-octadecenoic acid).
  • the fatty acids used can alternatively be obtained from corn, cotton oil, palm oil, peanut oil, sesame oil, soybean oil, safflower oil, castor oil or other oils of native origin.
  • the fatty acids can be hydrogenated or non-hydrogenated, and condensed or non-condensed.
  • the sorbitan triester is selected from the group consisting of sorbitan triesters with fatty acids containing 10-25 carbon atoms, ethoxylated sorbitan triesters with fatty acids containing 10-25 carbons and containing 5-30 moles of ethylene oxide units per mole of sorbitan triesters and mixtures thereof.
  • the sorbitan triester can particularly preferably be selected from the group sorbitan tristearate, ethoxylated sorbitan tristearate with 5-30 mol ethylene oxide units per mol sorbitan tristearate, sorbitan trioleate, ethoxylated sorbitan trioleate with 5-30 mol ethylene oxide units per mol sorbitan trioleate, sorbitan trilaurate to 30 mol per mole of sorbitan trilaurate and mixtures thereof.
  • the polyglycerol ester fraction can consist of at least 75% di-, tri- and tetraglyceryl esters. It is preferred that the polyglycerol ester is formed from the group of polyglycerol esters with fatty acids containing 10-25 carbon atoms, derivatives of polyglycerol acids with fatty acids containing 10-25 carbon atoms, polyglycerol polyricinoleate, derivatives of polyglycerol polyricinoleate and Mixtures of the same.
  • the formulation contains as an emulsifier a) o sorbitan tristearate or ethoxylated sorbitan tristearate with 5-30 mol ethylene oxide units per mol sorbitan tristearate, b) polyglycerol polyricinoleate and c) sorbitan monolaurate and d) ethoxylated sorbitan monolaurate with 5-30 mol ethylene oxide units per mol Sorbitan monolaurate and e) sorbitan monooleate.
  • the emulsifier is present as a mixture of at least two emulsifiers, based on the weight of the formulation, 1 to 15% by weight of ethoxylated sorbitan tristearate with 5 to 30 mol of ethylene oxide units per mol of sorbitan tristearate is in the mixture of the emulsifiers and / or based on the weight of the formulation 1 to 15 wt .-% polyglycerol polyricinoleate 0 and / or polyricinoleate in the mixture of emulsifiers.
  • the emulsifier is present as a mixture of at least two emulsifiers, based on the weight of the formulation, 1 to 15% by weight of ethoxylated sorbitan monolaurate with 5 to 30 mol of ethylene oxide units 5 per mol of sorbitan monolaurate in the mixture of the emulsifiers and / or based on the weight of the formulation, 1 to 15% by weight of sorbitan monooleate with 5 to 30 mol of ethylene oxide units per mol of sorbitan monooleate is contained in the mixture of the emulsifiers.
  • the formulation according to the invention preferably contains 30-80% by weight of the mineral oil, more preferably 40-80% by weight, particularly preferably 45-75% by weight and very particularly preferably 55-72% by weight of the mineral oil.
  • the formulation preferably contains 15-60% by weight of the emulsifier, more preferably 20-60% by weight, particularly preferably 25-55% by weight of the emulsifier.
  • the formulation according to the invention can be a water-in-oil or an oil-in-water emulsion or the formulation forms a water-in-oil or an oil-in-water emulsion in water.
  • the formulation according to the invention is applied in emulsion form to the surface of the threads which are processed into filters for tobacco products. During this processing, the mineral oil remains on the surface of the threads or rope. It is preferred that the threads used contain cellulose acetate, which contains an average of 1.5 to 3 acetate groups per cellulose unit.
  • threads is also understood to mean fibers which can be produced by the process described here.
  • Filters for tobacco products can be produced from these threads. It is preferred that the filters are cigarette filters. In all work steps, the applied emulsion remains on the threads and thus on the rope. To a certain extent, the emulsion is therefore still present in the filters for tobacco products and the tobacco products themselves.
  • the emulsion according to the invention is illustrated by the following examples, but without being limited to these examples.
  • Viscosity according to ASTM D 445 71 mm 2 / s at 40 ° C, 9.0 mm 2 / s at 100 ° C 2 + 20 EO means 20 mol ethylene oxide units per mol ester
  • Formulations 1 and 2 from Table 1 both contain the combination according to the invention of a mineral oil with a viscosity of at least 8.5 mm 2 / s at 100 ° C. and the emulsifier according to the invention.
  • the emulsions can be prepared using standard methods.
  • Both formulations are used for the production of cellulose acetate threads by the solvent spinning process. There was no negative influence of the formulations used according to the invention in the production of the threads.
  • Formulation 1 and Formulation 2 have a storage stability at 23.degree. C. and five days, which is comparable to the formulations usually used, and during the processing of the threads into filters there was no increase in the turbidity of the emulsion due to the shear forces occurring. Both formulations behaved comparable to the formulations usually used.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Emulsion zur Verwendung als Schmiermittel bei der Herstellung von Fäden enthaltend: a) 30 bis 90 Gew.-% eines Mineralöls mit einer Viskosität von mindestens 8,5 mm2/s bei 100 °C, und b) 11 bis 60 Gew.-% eines Emulgators ausgewählt aus Sorbitanmonoestern, Derivate von Sorbitanmonoestern, Sorbitandiestern, Derivate von Sorbitandiestern, Sorbitantriestern, Derivate von Sorbitantriestern, Polyglycerinestern, Derivate von Polyglycerinestern, Polyricinoleat, Derivate von Polyricinoleat und Mischungen derselben. Die Fäden werden zur Herstellung von Filtern für Tabakwaren verwendet.

Description

Formulierung eines hochviskosen Mineralöls zur Herstellung von Filtern für Tabakwaren
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Formulierung zur Verwendung als 5 Schmiermittel bei der Herstellung von Fäden. Die Fäden werden zunächst nach einem Spinnverfahren, das bevorzugt das Lösungsmittelspinnverfahren ist, hergestellt und anschließend unter Aufbringung der erfindungsgemäßen Formulierung auf die Oberfläche der Fäden als Schmiermittel weiterverarbeitet. Die hergestellten Fäden sind bevorzugt Celluloseacetatfäden und diese Fäden werden zur Her- 0 Stellung von Filtern für Tabakwaren, speziell Zigarettenfiltern, verwendet.
Die Patentschrift GB 896,599 beschreibt Tabakfilter, die in Zigaretten, Pfeifen, Zigarettenspitzen oder Zigarrenspitzen eingesetzt werden können. Die beschriebenen Filterelemente bestehen aus Bündeln kontinuierlicher synthetischer Filamen- 5 te, wobei wasserunlösliche Calcium- oder Magnesiumsalze fein verteilt auf der Oberfläche der Filamente vorhanden sind. Diese fein verteilten Partikel werden durch Öle auf den Fasern fixiert. Diese öle können neben Mineralölen auch hochsiedende flüssige Ester nativer Herkunft, flüssige Ester von natürlichen Fetten oder flüssige hochmolekulare Fettalkohole sein. 0
Die Patentschrift GB 765,962 beschreibt ein Tabakfilterelement, das aus Cellulo- seacetatfasern besteht. Bei der Herstellung von Zigarettenfiltern wird das Cellulo- seacetatfiltermaterial vielfältigen Verarbeitungsschritten unterworfen, wie z.B. dem Recken und dem Kräuseln der Fasern. Bei diesen Verarbeitungsschritten muss 5 einerseits eine elektrostatische Aufladung der Fasern verhindert werden und andererseits muss die Oberfläche der Faser mit einem Schmiermittel versehen werden, so dass die Faser diesen Verarbeitungsschritten unterworfen werden kann. Hierbei zeigte sich, dass die Präparierung mit einem Schmiermittel, das zu keiner Elektrizitätsentladung führt, am geeignetsten ist. Dieses Schmiermittel enthält ein o Mineralöl mit einer Reinheit, mit der es sich auch zur Herstellung pharmazeutischer Produkte eignen würde. - Z -
ln der DE 12 12 459 wird ein steifes Tabakrauchfilter, das aus einem Bündel gegebenenfalls gekräuselter fortlaufender Fäden und einer Papierumhüllung besteht, beschrieben. Die Fäden bestehen aus einer Mischung eines Polyalphaolefins und eines weichmacherlöslichen Polymeren eines organischen Weichmachers. Als s flüssiger organischer Weichmacher können neben leichten, mittleren und schweren Mineralölen auch flüssige hochsiedende organische Ester oder wasserunlösliche Propylenglycole oder Polybutylenglycole verwendet werden.
In dem US-Patent 4,330,422 wird eine Reinigungszusammensetzung, die weißes o Mineralöl enthält, beschrieben. Die Emulsion wird zur Behandlung und Reinigung von Metalloberflächen verwendet. Die erfindungsgemäße Emulsion enthält 20-50 Gew.% eines Mineralöls mit einer Viskosität von 50-380 Saybolt-Sekunden, gemessen bei 100° F und 0,5 bis 10 Gew.% eines Emulgators. Um eine solche E- mulsion herzustellen hat sich die Verwendung von nichtionischen Emulgatoren als 5 vorteilhaft herausgestellt. Neben einer Vielzahl von Emulgatoren werden u.a. Sorbitanester und Polyglyceride von Fettsäuren angegeben. Zur Erzielung eines sehr guten Reinigungseffektes sollte nur so viel Emulgator in der Emulsion vorhanden sein, wie gerade eben notwendig ist, um eine stabile Emulsion zu bilden. Hierbei sind 0,5 bis 10 Gew-% des Emulgators in der Emulsion vorhanden, wobei 1 bis 5 0 Gew-% an Emulgator bevorzugt sind. Ist mehr Emulgator in der Emulsion vorhanden, so können nach Reinigung milchige Flecken oder Streifen auf der gereinigten Oberfläche zurückbleiben.
Die Herstellung von Filtern für Tabakwaren findet in der Regel nach einem Pro- 5 zess statt, bei dem zunächst ein Faden, der normalerweise Celluloseacetat enthält, mit Hilfe eines Spinnverfahrens, das bevorzugt das Lösungsmittelspinnverfahren ist, hergestellt wird.
Beim acetonischen Verfahren wird eine acetonische Lösung von Celluloseacetat und Mattierungsmittel TiO2 durch brauseähnliche Düsen (Spinndüsen) gepresst. o Die Bohrungen haben üblicherweise Querschnitte in Form eines gleichseitigen Dreieckes. Unterhalb der Spinndüsen befindet sich ein beheizter Spinnschacht. Die durch den Spinnschacht gesaugte Luft erwärmt sich und nimmt das aus dem gebildeten Filament ausdiffundierende Lösungsmittel Aceton auf, welches fast - ά -
vollständig zurückgewonnen wird. Hierbei verfestigt sich die Lösung unter erheblichem Volumenschwund zu einem Filament. Bei der Verwendung von dreieckigen Bohrungen haben die Filamente einen Y-Querschnitt. Wenn ein Faden, der aus mehreren Filamenten zusammengesetzt wird den Spinnschacht verlässt, so sind s die Filamente im Faden dicht gepackt, ohne jedoch aneinander zu kleben. Am Ausgang des Spinnschachts enthält der Faden typischerweise einen Restanteil von ca. 1 bis 6 Gew-% Aceton. Hier wird der Faden mit einer Präparation (Avi- vage), die hauptsächlich als Schmiermittel für die nachfolgenden Verarbeitungsschritte dient, versehen. Diese Präparation erfolgt durch einen Öler oder mit Hilfe o einer Auftragswalze. In den nachfolgen Schritten wird zunächst der Gehalt an A- ceton in den Fäden weiter reduziert, mehrere Fäden zu dem sogenannten Tau zusammengeführt und das Tau einem Kräuselungsprozess mittels einer Kräuselmaschine, die vorzugsweise nach dem Stauchkammerprinzip arbeitet, unterworfen. Zur Herstellung von Filtern für Tabakwaren wird dieses Tau durch ein koni- 5 sches Maschinenteil geführt und so auf seine endgültige Dicke, also der Dicke des herzustellenden Filters komprimiert. Vor Einlauf in dieses konische Maschinenteil wird eine Glycerintriacetat enthaltende Zusammensetzung auf das Filtertau aufgebracht. Diese weitere Präparierung sorgt nach dem Verlassen des Komprimierteils durch Aushärten zu einer Fixierung des Filters in der gewünschten Form und Di- o cke.
Bei der Zusammenführung der Fäden zum Tau und der Komprimierung des Taus auf die endgültige Dicke dient die nach dem Trocknen der Fäden aufgebrachte Formulierung als Schmiermittel. Sie stellt u.a. sicher, dass die Reibung, die wäh- 5 rend der nachfolgenden Verarbeitungsschritte auftritt, einen Wert nicht überschreitet, der zum Abriß oder zu einer unerwünschten Erwärmung der Fäden bzw. des Taus führt. Beides würde unerwünschten Ausschuß bedingen. Zusätzlich werden durch das Schmiermittel höhere Maschinengeschwindigkeiten ermöglicht. Die Formulierung muss die bei diesem Prozess auftretenden hohen Scherkräfte o ohne Wirkungsverlust überstehen. Dieses Schmiermittel besteht üblicherweise aus einer Emulsion, die aus einer Mischung aus niedrigviskosem Mineralöl und Emulgator hergestellt wird. Weitere Komponenten können in der Emulsion enthalten sein.
5 Die Mineralöle verbleiben nach der Herstellung der Filter und der entsprechenden Tabakwaren, die diese Filter enthalten, auf den Fäden.
Beim Rauchen z.B. einer Zigarette, die ein solches Filter enthält, kann ein Teil des Mineralöls, das sich auf dem Filter befindet, vom Raucher aufgenommen werden. Mitte der 90'er Jahre haben Baldwin et al. (M.K. Baldwin et al.; „Feeding studies in o rats with mineral hydrocarbon food grade white mineral oils", Toxicol. Pathol. 20, 426 (1992)) sowie Smith et al. (J.H. Smith et al.; "Ninety-day feeding study in Fischer 344-rats of highly refined petroleum-derived food-grade white oils and waxes", Toxicol. Pathol. 24, 214 (1996)) 90-Tage-Verfütterungsstudien mit Fischer 344-Ratten durchgeführt und folgende pathologischen Merkmale gefunden: Zu- 5 nähme des Gewichts und der Mineralölmenge in der Leber, Zunahme der Leberenzyme im Serum sowie Gewichtszunahme der Lymphknoten. Diese Effekte sind mit niedrigviskosen Mineralölen signifikant ausgeprägter als mit mittel- und hochviskosen Mineralölen. Hochviskose Mineralöle sind nach dem „Scientific Commit- tee for Food" der europäischen Kommission dadurch gekennzeichnet, dass ihre o Viskosität größer 8,5 mm2/s bei 100°C bzw. größer 70 mm2/s bei 40°C ist. In der EU (Directive 1999/91/EC of 23.11.1999 amending Directive 90/128/EEC „relating to plastic materials and articles intended to come into contact with foodstuff, OJ 310/41 (4.12.1999)) wird die Verwendung von niedrigviskosen Mineralölen für Produkte mit indirektem Lebensmittelkontakt nach 2002 nicht mehr erlaubt sein. 5 Versuche, hochviskose Mineralöle in eine Formulierung einzuarbeiten, die den technischen Anforderungen des Hersteilens von Filtermaterialien entsprechen, sind bislang gescheitert. Die Emulgatoren, die zur Emulgierung von niedrigviskosen Mineralölen eingesetzt werden, führen zu keiner stabilen und verarbeitbaren Formulierung, wenn hochviskose Mineralöle eingesetzt werden. Erschwerend 0 kommt hinzu, dass an die Emulgatoren hohe Anforderungen in bezug auf die Lebensmittelunbedenklichkeit und eine eventuelle Veränderung des Geschmacks der Filterzigaretten gestellt werden. - 0 -
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine stabile und lagerfähige Emulsion bereit zu stellen, die hochviskose Mineralöle mit einer Viskosität von mindestens 8,5 mm2/s bei 100°C enthält. Hierzu ist es notwendig, Emulgatoren zur Herstellung einer verarbeitbaren Formulierung zu finden. Die Formulierung wird dann im Austausch gegen die verwendeten Formulierungen, die niedrigviskose Mineralöle enthalten, eingesetzt.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird durch eine Formulierung zur Verwendung als Präparation bei der Herstellung von Fäden enthaltend a) 30-90 Gew.-% eines Mineralöls mit einer Viskosität von mindestens 8,5 mm2/s bei 100°C und b) 11-60 Gew.-% eines Emulgators ausgewählt aus Sorbitanmonoester, Derivate von Sorbitanmonoestern, Sorbitandiestern, Derivate von Sorbitandiestern, Sorbitantriestern, Derivate von Sorbitantriestern, Polyglycerinestem, Derivate von Polyglycerinestern, Polyricinoleat, Derivate von Polyricinoleat und Mischungen derselben erreicht.
Unerwarteterweise zeigte sich, dass solche Formulierungen eine vergleichbare und teilweise sogar bessere Lager- und Verarbeitungsstabilität haben. Die Stabilität einer Formulierung, die als Emulsion vorliegen kann, lässt sich durch die Trü- bung der Formulierung bestimmen. Dabei gilt grundsätzlich, dass eine höhere Trübung eine geringere Stabilität anzeigt. Die Verarbeitungsstabilität der Formulierung lässt sich dadurch prüfen, indem die Trübung der Formulierung während der Verarbeitung überprüft wird. Dabei ist keine oder eine geringe Zunahme der Trübung besonders vorteilhaft, während eine stärkere Zunahme der Trübung auf eine nicht ausreichende Formulierungssstabilität schließen lässt. Die Lagerstabilität einer Formulierung lässt sich durch Überprüfung der Trübung nach z.B. fünf Tagen Lagerung bei 23°C überprüfen. Ist eine Zunahme der Trübung nach einer solchen Lagerzeit nicht feststellbar oder sehr gering, so ist die Lagerstabilität der Formulierung als sehr gut zu beurteilen, während eine Zunahme der Trübung bzw. ein eventuelles Entmischen der Phasen als schlechte Lagerstabilität zu charakterisieren ist. - t> -
Bei dem erfindungsgemäßen hochviskosen Mineralöl ist die Viskosität bei 100°C gemessen nach ASTM D 445 mindestens 8,5 mm2/s. Das eingesetzte Mineralöl hat bevorzugt eine Viskosität von 8,5 bis 1000, besonders bevorzugt von 8,5 bis 20 und ganz besonders bevorzugt von 8,5 bis 11 mm2/s.
Es ist bevorzugt, dass der Anteil an Kohlenwasserstoffen in dem hochviskosen Mineralöl mit weniger als 25 Kohlenstoffatomen nicht mehr als 5 Gew.-% beträgt. Das mittlere Molekulargewicht des hochviskosen Mineralöls sollte nicht weniger als 480 g/mol betragen.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Emulgatoren sind ausgewählt aus Sorbitan- monoester, Derivate von Sorbitanmonoestern, Sorbitandiester, Derivate von Sorbitandiestern, Sorbitantriester, Derivate von Sorbitantriestern, Polyglycerinester, Derivate von Polyglycerinestern und Mischungen derselben. Die Ester können bevorzugt Ester mit Fettsäuren sein. Als Fettsäure können alle Fettsäuren verwendet werden, wie z.B. Stearinsäure, Ölsäure, Laurinsäure und Ricinolsäure ([R- (Z)]-12-Hydroxy-9-Octadecensäure). Die eingesetzten Fettsäuren können alternativ aus Mais, Baumwollöl, Palmöl, Erdnussöl, Sesamöl, Sojabohnenöl, Safloröl, Ricinusöl oder anderen ölen nativer Herkunft gewonnen werden. Hierbei können die Fettsäuren hydriert oder nicht hydriert, sowie kondensiert oder nicht kondensiert vorliegen.
Es ist bevorzugt, dass der Sorbitantriester ausgewählt wird aus der Gruppe Sorbitantriester mit Fettsäuren, die 10-25 Kohlenstoffatome enthalten, ethoxylierte Sorbitantriester mit Fettsäuren, die 10-25 Kohlenstoffe enthalten und 5-30 mol E- thylenoxideinheiten pro mol Sorbitantriester enthalten und Mischungen derselben. Besonders bevorzugt kann der Sorbitantriester ausgewählt werden aus der Gruppe Sorbitantristearat, ethoxyliertes Sorbitantristearat mit 5-30 mol Ethylenoxidein- heiten pro Mol Sorbitantristearat, Sorbitantrioleat, ethoxyliertes Sorbitantrioleat mit 5-30 mol Ethylenoxideinheiten pro mol Sorbitantrioleat, Sorbitantrilaurat, ethoxyliertes Sorbitantrilaurat mit 5 bis 30 mol Ethylenoxideinheiten pro mol Sorbitantrilaurat und Mischungen derselben. - ( -
Wenn als Emulgator ein Polygylcerinester eingesetzt wird, dann kann der Polygly- cerinesteranteil zusammengesetzt aus mindestens 75% Di-, Tri- und Tetraglyce- rinestern bestehen. Hierbei ist es bevorzugt, dass der Polyglycerinester ausgebildet wird aus der Gruppe Polyglycerinester mit Fettsäuren, die 10-25 Kohlenstoff- s atome enthalten, Derivate von Polyglycerinsäuren mit Fettsäuren, die 10-25 Kohlenstoffatome enthalten, Polyglycerin-Polyrizinoleat, Derivate von Polyglycerin- Polyrizinoleat und Mischungen derselben.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Formulierung als Emulgator a) o Sorbitantristearat oder ethoxyliertes Sorbitantristearat mit 5-30 mol Ethylenoxideinheiten pro mol Sorbitantristearat, b) Polyglycerin-Polyrizinoleat und c) Sorbi- tanmonolaurat und d) ethoxyliertes Sorbitanmonolaurat mit 5-30 mol Ethylenoxideinheiten pro mol Sorbitanmonolaurat und e) Sorbitanmonooleat.
5 In einer weiteren Ausführungsform ist, falls der Emulgator als Mischung von mindestens zwei Emulgatoren vorliegt, bezogen auf das Gewicht der Formulierung 1 bis 15 Gew.-% ethoxyliertes Sorbitantristearat mit 5 bis 30 mol Ethylenoxideinheiten pro mol Sorbitantristearat in der Mischung der Emulgatoren und/oder bezogen auf das Gewicht der Formulierung 1 bis 15 Gew.-% Polyglyzerin-Polyricinoleat 0 und/oder Polyricinoleat in der Mischung der Emulgatoren enthalten.
Weiterhin ist bevorzugt, dass falls der Emulgator als Mischung von mindestens zwei Emulgatoren vorliegt, bezogen auf das Gewicht der Formulierung 1 bis 15 Gew.-% ethoxyliertes Sorbitanmonolaurat mit 5 bis 30 mol Ethylenoxideinheiten 5 pro mol Sorbitanmonolaurat in der Mischung der Emulgatoren und/oder bezogen auf das Gewicht der Formulierung 1 bis 15 Gew.-% Sorbitanmonooleat mit 5 bis 30 mol Ethylenoxideinheiten pro mol Sorbitanmonooleat in der Mischung der E- mulgatoren enthalten ist.
0 Die erfindungsgemäße Formulierung enthält bevorzugt 30-80 Gew.% des Mineralöls, weiter bevorzugt 40-80 Gew.-%, besonders bevorzugt 45-75 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 55-72 Gew.% des Mineralöls. - ö -
ln der Formulierung sind bevorzugt 15-60 Gew.-% des Emulgators, weiter bevorzugt 20-60 Gew.-%, besonders bevorzugt 25-55 Gew.-% des Emulgators, vorhanden.
Die erfindungsgemäße Formulierung kann eine Wasser-in-ÖI oder eine Öl-inWasser-Emulsion sein oder die Formulierung bildet in Wasser eine Wasser-in-ÖI oder eine öl-in-Wasser-Emulsion. Die erfindungsgemäße Formulierung wird nach dem Spinnvorgang in Emulsionsform auf die Oberfläche der Fäden, die zu Filtern für Tabakwaren verarbeitet werden, aufgebracht. Bei dieser Verarbeitung verbleibt das Mineralöl auf der Oberfläche der Fäden bzw. des Taus. Es ist bevorzugt, dass die verwendeten Fäden Celluloseacetat enthalten, das im Mittel 1 ,5 bis 3 Acetat- gruppen pro Celluloseeinheit enthält.
Unter der Bezeichnung Fäden sind im Sinne dieser Erfindung auch Fasern zu ver- stehen, die nach dem hier beschriebenen Verfahren hergestellt werden können.
Aus diesen Fäden lassen sich Filter für Tabakwaren herstellen. Hierbei ist es bevorzugt, dass die Filter Zigarettenfilter sind. Bei allen Arbeitsschritten verbleibt die aufgebrachte Emulsion auf den Fäden und somit auf dem Tau. Somit ist die Emul- sion zu einem gewissen Anteil auch noch in den Filtern für Tabakwaren und den Tabakwaren selbst vorhanden.
Die erfindungsgemäße Emulsion wird an folgenden Beispielen erläutert, ohne jedoch auf diese Beispiele beschränkt zu sein.
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Beispiele
Tabelle 1
1 Primol® 352 ist ein hochviskoses Mineralöl der ESSO AG
Viskosität nach ASTM D 445: 71 mm2/s bei 40°C, 9,0 mm2/s bei 100°C 2 + 20 EO bedeutet 20 mol Ethylenoxideinheiten pro mol Ester
Die Formulierungen 1 und 2 aus Tabelle 1 enthalten beide die erfindungsgemäße Kombination aus einem Mineralöl mit einer Viskosität von wenigstens 8,5 mm2/s bei 100°C und dem erfindungsgemäßen Emulgator. Die Emulsionen lassen sich nach Standardmethoden herstellen.
Zur Herstellung der Formulierung 1 wird Primol 352 bei Raumtemperatur vorgelegt und unter ständigem Rühren werden die Rohstoffe in der Reihenfolge Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonolaurat + 20 EO, Sorbitanmonooleat, Polyglyzerin- Polyricinoleat und Wasser zugegeben. Formulierung 1 wird für weitere 30 Minuten gerührt.
Zur Herstellung der Formulierung 2 wird auf 50°C erwärmtes Primol 352 in einem Rührer vorgelegt. Unter ständigem Rühren und bei 50°C werden die weiteren Rohstoffe in der Reihenfolge Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonolaurat + 20 EO, Sorbitantristearat + 20 EO, Polyglycerin-Polyrizinoleat und Wasser zugegeben. Nach 30 Minuten rühren bei 50 °C lässt man die Formulierung auf Raumtemperatur abkühlen und rührt sie bei dieser Temperatur für weitere 30 Minuten. - T U -
Beide Formulierungen werden zur Herstellung von Celluloseacetatfäden nach dem Lösungsmittelspinnverfahren eingesetzt. Hierbei zeigte sich bei der Herstellung der Fäden kein negativer Einfluss der erfindungsgemäß eingesetzten Formulierungen. Formulierung 1 und Formulierung 2 zeigen eine Lagerstabilität bei 23°C und fünf Tagen, die mit den üblicherweise eingesetzten Formulierungen vergleichbar ist und während der Verarbeitung der Fäden zu Filtern trat keine Zunahme der Trübung der Emulsion bedingt durch auftretende Scherkräfte ein. Beide Formulierungen verhielten sich vergleichbar mit den üblicherweise eingesetzten Formulierungen.

Claims

Patentansprüche
1. Formulierung zur Verwendung als Schmiermittel bei der Herstellung von Fäden enthaltend: a) 30 bis 90 Gew.-% eines Mineralöls mit einer Viskosität von mindestens 8,5 s mm2/s bei 100°C, und b) 11 bis 60 Gew.-% eines Emulgators ausgewählt aus Sorbitanmonoestern, Derivate von Sorbitanmonoestern, Sorbitandiestern, Derivate von Sorbitandiestern, Sorbitantriestern, Derivate von Sorbitantriestern, Polyglycerinestem, Derivate von Polyglycerinestem, Polyricinoleat, Derivate von Polyricinoleat und o Mischungen derselben.
2. Formulierung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Sorbitantriester ausgewählt wird aus der Gruppe Sorbitantriester mit Fettsäuren, die 10 bis 25 Kohlenstoff-Atome enthalten, ethoxylierter Sorbitantriester mit Fett- 5 säuren die 10 bis 25 Kohlenstoff-Atome enthalten und 5 bis 30 mol Ethylenoxideinheiten pro mol Sorbitantriester und Mischungen derselben.
3. Formulierung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Sorbitantriester ausgewählt wird aus der Gruppe Sorbitantristearat, ethoxyliertes 0 Sorbitantristearat mit 5 bis 30 mol Ethylenoxideinheiten pro mol Sorbitantristearat, Sorbitantrioleat, ethoxyliertes Sorbitantrioleat mit 5 bis 30 mol Ethylenoxideinheiten pro mol Sorbitantrioleat, Sorbitantrilaurat, ethoxyliertes Sorbitantrilaurat mit 5 bis 30 mol Ethylenoxideinheiten pro mol Sorbitantrilaurat und Mischungen derselben. 5
4. Formulierung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Polyglycerinester ausgewählt wird aus der Gruppe Polyglycerinester mit Fettsäuren die 10 bis 25 Kohlenstoff-Atome enthalten, Derivate von Polyglycerinestem mit Fettsäuren die 10 bis 25 Kohlenstoff-Atom enthalten, Polyglycerin- 0 Polyricinoleat, Derivate von Polyglycerin-Polyricinoleat und Mischungen derselben.
5. Formulierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Emulsion 30 bis 80 Gew.-% des Mineralöls enthält.
5 6. Formulierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Emulsion 15 bis 60 Gew.-% des Emulgators enthält.
7. Formulierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formulierung als Emulgator folgende Komponenten o enthalten sind: a) Sorbitantristearat oder ethoxyliertes Sorbitantristearat mit 5 bis 30 mol E- thylenoxideinheiten pro mol Sorbitantristearat b) Polyglyzerin-Polyricinoleat und c) Sorbitanmonolaurat und 5 d) ethoxyliertes Sorbitanmonolaurat mit 5 bis 30 mol Ethylenoxideinheiten pro mol Sorbitanmonolaurat und e) Sorbitanmonooleat.
8. Formulierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch ge- o kennzeichnet, dass falls der Emulgator als Mischung von mindestens zwei E- mulgatoren vorliegt, bezogen auf das Gewicht der Formulierung 1 bis 15 Gew.- % ethoxyliertes Sorbitantristearat mit 5 bis 30 mol Ethylenoxideinheiten pro mol Sorbitantristearat in der Mischung der Emulgatoren und/oder bezogen auf das Gewicht der Formulierung 1 bis 15 Gew.-% Polyglyzerin-Polyricinoleat 5 und/oder Polyricinoleat in der Mischung der Emulgatoren enthalten ist.
9. Formulierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass falls der Emulgator als Mischung von mindestens zwei E- mulgatoren vorliegt, bezogen auf das Gewicht der Formulierung 1 bis 15 Gew.- 0 % ethoxyliertes Sorbitanmonolaurat mit 5 bis 30 mol Ethylenoxideinheiten pro mol Sorbitanmonolaurat in der Mischung der Emulgatoren und/oder bezogen auf das Gewicht der Formulierung 1 bis 15 Gew.-% Sorbitanmonooleat mit 5 bis 30 mol Ethylenoxideinheiten pro mol Sorbitanmonooleat in der Mischung der Emulgatoren enthalten ist.
10. Formulierung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Mineralöl bevorzugt eine Viskosität von 8,5 bis 1000 mm2/s bei 100°C hat.
11. Formulierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Formulierung eine Wasser-in-ÖI oder eine Öl-inWasser Emulsion ist.
12. Fäden, erhältlich durch ein Spinnverfahren, wobei die Fäden nach dem Spinnen mit der Formulierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 als Schmiermittel, unter Aufbringung auf die Oberfläche der Fäden, präpariert werden.
13. Fäden nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Fäden Celluloseacetat mit im Mittel 1 ,5 bis 3 Acetatgruppen pro Cellulose-Einheit enthalten.
14. Zigarettenfilter, enthaltend Fäden nach Anspruch 12 oder 13.
15. Verwendung der Formulierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 als Schmiermittel bei der Herstellung von Fäden für Filter für Tabakwaren.
16. Verwendung der Formulierung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Fäden zur Herstellung von Zigarettenfiltern verwendet werden.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1574142A1 (de) * 2004-03-08 2005-09-14 Acetate Products Limited Verfahren zur Herstellung von Filtertow
US20050287368A1 (en) * 2004-06-25 2005-12-29 Celanese Acetate Llc Cellulose acetate tow and method of making same
US7585442B2 (en) 2004-06-25 2009-09-08 Celanese Acetate, Llc Process for making cellulose acetate tow
GB0517551D0 (en) * 2005-08-27 2005-10-05 Acetate Products Ltd Process for making filter tow
US8336557B2 (en) 2007-11-28 2012-12-25 Philip Morris Usa Inc. Smokeless compressed tobacco product for oral consumption
CA2728086A1 (en) * 2008-06-20 2009-12-23 3M Innovative Properties Company An aqueous lubricant emulsion for medical or apparatus and a method of washing
GB201400990D0 (en) * 2014-01-21 2014-03-05 British American Tobacco Co Filter materials and filters made therefrom
EP3409829B1 (de) * 2017-05-30 2020-08-12 Rhodia Acetow GmbH Zusammensetzung mit kohlenwasserstoffen, emulgatoren und wasser, deren verwendung und produkte mit solch einer zusammensetzung

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US765962A (en) * 1904-03-25 1904-07-26 American Paper Goods Co Feeder for sheets of paper, &c.
US896599A (en) * 1908-03-03 1908-08-18 James A Thomason Railroad bumping-post.
US2461043A (en) * 1944-11-10 1949-02-08 American Viscose Corp Process of conditioning cellulose ester filaments
US2436980A (en) * 1945-01-01 1948-03-02 Ind Rayon Corp Tire cord and method of manufacture
US2565403A (en) * 1948-04-27 1951-08-21 Standard Oil Dev Co Textile oils
US2690426A (en) * 1950-03-07 1954-09-28 Atlas Powder Co Lubricating compositions
IT599386A (de) * 1952-12-05
US2839464A (en) * 1954-02-16 1958-06-17 Exxon Research Engineering Co Textile oil
US3192159A (en) * 1961-10-17 1965-06-29 Shell Oil Co Water-in-oil emulsion lubricant and hydraulic fluid
US3050465A (en) * 1959-05-04 1962-08-21 Shell Oil Co Water-in-oil emulsion hydraulic fluids
US3038478A (en) 1960-05-23 1962-06-12 Eastman Kodak Co Method for producing rigid tobacco smoke filters
US3242074A (en) * 1963-03-22 1966-03-22 Eastman Kodak Co Fiber treating compositions and fibers treated therewith
US3297570A (en) * 1964-05-28 1967-01-10 Eastman Kodak Co Yarn treating compositions
US3306850A (en) * 1964-12-17 1967-02-28 Du Pont Composition
US3522175A (en) * 1965-02-13 1970-07-28 Kao Corp Lubricant composition for synthetic fibers
GB1211551A (en) * 1967-01-17 1970-11-11 Courtalds Ltd Crimped tow finish
US3428560A (en) * 1967-02-27 1969-02-18 Du Pont Yarn-lubricating composition
US3652419A (en) * 1968-03-06 1972-03-28 Witco Chemical Corp Antistatic fiber lubricant
US3756253A (en) * 1970-12-18 1973-09-04 Mitsubishi Acetate Co Ltd Cellulose acetate fiber tobacco smoke filter and process of manufacturing the same
US3781202A (en) * 1972-01-28 1973-12-25 Allied Chem Spin finish for polyamide yarn processed at high temperature
US4330422A (en) 1977-02-01 1982-05-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Treating composition containing white oil
US4995884A (en) * 1989-12-08 1991-02-26 Henkel Corporation Polyalphaolefin emulsions for fiber and textile applications
JPH0717919B2 (ja) * 1991-12-05 1995-03-01 三洋化成工業株式会社 ダスト吸着用油剤
US5232742A (en) * 1992-05-15 1993-08-03 Bridgestone/Firestone, Inc. Spin finish composition
JP2882718B2 (ja) * 1992-07-30 1999-04-12 旭化成工業株式会社 合成繊維の製造方法
JP3639876B2 (ja) * 1994-06-29 2005-04-20 新日本石油株式会社 塑性加工用防錆潤滑剤組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2004007831A1 *

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US7153447B2 (en) 2006-12-26
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