MODULE DE BASE DE PILE A COMBUSTIBLE MINIATURE
AVEC DES MICRO-VOLUMES
TRAVERSES PAR UN DES DEUX REACTANTS
DESCRIPTION
Domaine de l'invention
L'invention concerne le domaine des piles à combustible de petites dimensions, bien qu'elle puisse être appliquée à des piles à combustible de moyenne puissance. Elle concerne, en particulier, des micro-systèmes ou modules de petites tailles constituant des piles à combustible destinées à être utilisées en tant que micro-sources d'énergie portables. D'autre part, elle s'applique également à des piles à membranes échangeuses d' ions fonctionnant avec le couple hydrogène/oxygène, connu sous le nom de
PEMFC (Protons Exchange Membrane Fuel Cell) ou avec le couple mêthanol/oxygène, connu sous le nom de DMFC
(Direct Mêthanol Fuel Cell) .
Art antérieur et problème posé
Les piles à combustible sont des piles électro-chimiques constituées généralement d'un empilement d'étages, producteur d'énergie électrique. Chacun d'entre eux comprend une anode et une cathode placées chacune de part et d'autre d'un électrolyte, constitué généralement par une membrane. Un réactif différent arrive sur chacune des surfaces extérieures
de ces deux électrodes, à savoir un carburant et un comburant. Ceux-ci réagissent chimiquement par l'intermédiaire de l' électrolyte, de sorte qu'il est possible de prélever une tension électrique aux bornes des deux électrodes.
En ce qui concerne les piles à combustible de moyenne puissance, on associe souvent, par montage de type « filtre/presse », des plaques bipolaires en graphite ou en acier inoxydable et des assemblages électrode/membrane/électrode obtenus par pressage de deux électrodes en tissu et d'une membrane conductrice protonique. Par contre, en ce qui concerne l'élaboration de piles de petites dimensions et de micro-piles (0,5 à 50 ) , le développement d' architectures et de procédés nouveaux peuvent être mis en œuvre, notamment au moyen de technologies de la microélectronique .
On connaît plusieurs architectures de modules de base dans lesquels on utilise une mince plaque de silicium poreux sur laquelle sont déposés, successivement, un matériau conducteur électrique, un catalyseur, puis une membrane, puis à nouveau un catalyseur et un matériau conducteur pour former 1' assemblage électrode/membrane/électrode . D'autre part, une équipe du Lawrence
Livermore National Laboratory a élaboré une cellule de base de micro-pile à combustible, en utilisant un substrat en silicium. On y dépose, en premier lieu, une couche mince métallique de nickel faisant office de collecteur électronique, ensuite le catalyseur et puis le conducteur protonique. Le nickel est ensuite perforé
par gravure chimique pour mettre en contact le catalyseur et le réducteur.
Enfin, par le brevet international O-97/11503 et le brevet américain US-5 759 712, on connaît une architecture de pile à combustible dont le fonctionnement est basé sur l'emploi d'un matériau micro-poreux imprégné d'un conducteur protonique comme zone centrale d'un module de micro-pile à combustible. Les autres matériaux constituant la pile à combustible sont déposés de part et d' autre de ce substrat par des techniques classiques de dépôt sous vide.
Toutes ces architectures de modules de piles à combustible sont planes et ne permettent pas d'obtenir une surface d'électrode suffisamment importante pour produire la puissance électrique nécessaire, afin d'alimenter en énergie les dispositifs électroniques des appareils portables. Le but de l'invention est donc de remédier à cet inconvénient.
Par ailleurs, il est connu de faire transiter un des gaz reactants à travers un matériau poreux, par exemple un silicium poreux, dans une pile de forme plane.
Résumé de l'invention
L'objet principal de l'invention est un module de pile à combustible miniature, constitué principalement de : de plusieurs micro-volumes, maintenus fixes les uns par rapport aux autres par une structure et comportant chacun un
empilage d'au moins trois couches constituant respectivement une anode, un électrolyte et une cathode, chaque micro-volume possédant à deux extrémités deux parties non recouvertes par les trois couches ; des premiers moyens de circulation d'un premier reactant pour traverser l'intérieur de chacun des micro-volumes ; et des deuxièmes moyens de circulation d'un deuxième reactant à l'extérieur des micro-volumes .
Il est très avantageux de prévoir que l'intérieur des micro-volumes soit en un matériau perméable au premier reactant .
Dans ce cas, on choisit, de préférence, le silicium poreux.
Dans la réalisation principale de l'invention, la structure est constituée de deux bordures inférieure et supérieure, imperméables aux deux reactants et entre lesquels sont localisés les micro-volumes, ces deux bordures étant percées au niveau des extrémités des micro-volumes, constituant ainsi une partie des premiers moyens de circulation du premier reactant.
Dans ce cas, les deuxièmes moyens de circulation du deuxième reactant sont constitués, entre autres, par une bordure latérale imperméable au moins au deuxième reactant, entourant l'ensemble et
comportant au moins un orifice d'entrée, l'espace entre les micro-volumes étant laissé libre.
Dans une autre réalisation préférentielle des deuxièmes moyens de circulation du deuxième reactant, ces derniers sont complétés par un renfort de matériau poreux de remplissage remplissant les espaces entre chacun des micro-volumes .
Il est avantageux de prévoir que la bordure latérale du module soit constituée d'une couronne de silicium.
Dans une première réalisation des premiers moyens distributeurs du premier reactant, la bordure inférieure est constituée d'un substrat distributeur recouvert, entre les micro-volumes, d'une couche étanche aux deux reactants.
Dans une deuxième réalisation, le substrat distributeur comprend une base creuse.
Dans ces deux cas, la collecte du premier reactant peut être effectuée grâce à un espace de collecte placé au-dessus de la bordure supérieure de
1' ensemble.
Il est avantageux de compléter les premiers et deuxièmes moyens de circulation des premier et deuxième reactants, soit de moyens de mise en légère surpression en amont des micro-volumes ou du trou d'entrée des premiers moyens de mise en circulation du premier reactant, soit de moyens de mise en légère dépression en aval des micro-volumes ou d'un trou de sortie des deuxièmes moyens de mise en circulation du deuxième reactant.
Une réalisation particulièrement spéciale du module de base selon l'invention comporte plusieurs étages de micro-volumes, chaque étage étant séparé de l'autre par une bordure intermédiaire équipée chacune de trous de circulation placés au sommet des micro-volumes, la bordure supérieure étant elle-même équipée également de trous de circulation au sommet des micro-volumes, chaque étage étant équipé d'une bordure latérale équipée elle-même d'au moins un trou d'entrée.
Liste des figures
L'invention et ses différentes caractéristiques, techniques seront mieux comprises à la lecture de la description qui suit, et qui est accompagnée de deux figures représentant respectivement : figure 1, une première réalisation possible du module selon l'invention ; - figure 2, en coupe, une deuxième réalisation possible du module selon l'invention ; et figure 3, en coupe, une troisième réalisation possible du module de base selon l'invention.
Description détaillée de deux réalisations de 1' invention
En référence à la figure 1, le principe du module selon l'invention est d'utiliser, sur une faible
épaisseur, une multitude de micro-volumes dont les parois sont recouvertes d'une multicouche constituant des éléments de base membrane/électrodes de pile ' à combustible. Une circulation d'un premier reactant est organisée à l'intérieur de chaque micro-volume pour entrer en contact avec une des deux électrodes de la multicouche déposée sur le micro-volume, tandis qu'une circulation d'un deuxième reactant est organisée autour de chacun des micro-volumes pour être en contact avec l'autre électrode de chaque élément de base ainsi constitué. La membrane est étanche aux deux reactants.
Les principaux éléments du module, représenté sur cette figure 1, sont une base inférieure 1 et une base supérieure 2 entre lesquelles est installée une multitude de micro-volumes 10. L'ensemble est entouré d'une bordure latérale 3, qui délimite un espace circulaire de forme aplatie entre les bordures inférieure 1 et supérieure 2. Cette forme circulaire n'étant pas fonctionnelle, toute autre forme peut être utilisée (rectangle, carrée, etc.). Une circulation d'un premier reactant est organisée à l'intérieur de chacun des micro-volumes 10, comme le schématise les flèches verticales. A cet effet, la bordure inférieure 1 possède une surface étanche aux deux reactants sur sa face, sauf sur les surfaces délimitées par la base de chacun des micro-volumes 10. De ce fait, comme cette bordure inférieure 1 est constituée d'un matériau poreux permettant la circulation du premier reactant, ce dernier peut être véhiculé en totalité ou en partie par la bordure inférieure 1 jusqu'à la base de chacun des micro-volumes 10. D'autre part, dans le cas du
module représenté sur cette figure 1, l'ensemble est complété d'une coiffe 20 surmontant l'ensemble et fixée à la périphérie de la bordure supérieure 2, de manière à délimiter un espace de collecte 22 dans lequel débouchent le premier reactant venant de traverser chacun des micro-volumes 10. En effet, la bordure supérieure 2 est prévue de manière à être étanche aux deux reactants, sauf sur une partie de la surface correspondant à l'extrémité supérieure de chacun des micro-volumes 10. Un trou d'aspiration de sortie 21, pratiqué sur la coiffe 20, permet d'organiser la circulation du deuxième reactant. Cependant, le trou de sortie n'est pas obligatoire, puisque le reactant est consommé lors de la réaction. En effet, le module selon l'invention se complète de premiers moyens de circulation du premier reactant pour forcer la circulation de celui-ci à l'intérieur du module, comme le schématisent les flèches verticales. D'autre part, une deuxième circulation d'un deuxième reactant est organisée à l'intérieur de l'espace clos ainsi défini entre les deux bordures inférieure 1, supérieure 2 et latérale 3, entre les micro-volumes 10. Cette circulation est effectuée grâce à un trou d'entrée 4A pratiqué d'un côté de la bordure latérale 3 et d'un trou de sortie 4B pratiqué dans la même bordure latérale 3 , de façon opposée au trou d'entrée 4A. Les deux flèches horizontales schématisent cette circulation du premier reactant. Cependant, le trou de sortie 4B n'est pas obligatoire, puisque ce
deuxième reactant peut être consommé lors de la réaction.
N'importe quel appareil de légère surpression placé en amont du trou d'entrée 4A ou capable de créer une dépression en aval du trou de sortie 4B peut être utilisé pour organiser cette deuxième circulation. De même, on pourra utiliser des moyens de mise en surpression en amont de la bordure inférieure 1, c'est-à-dire en dessous d'elle et/ou des moyens de mise en légère dépression à la sortie du trou de sortie de collecte 21.
Les micro-volumes 10 ont été représentés sur cette figure avec une forme conique. Ceci n'est qu'un exemple de réalisation, d'autres formes pouvant être utilisées pour former ces micro-volumes 10.
Le matériau poreux constituant la bordure inférieure 1 peut être également utilisé pour constituer l'intérieur des micro-volumes.
En ce qui concerne la bordure latérale 3, cette dernière peut être réalisée de préférence par une couronne de silicium, en même temps que la réalisation d'une éventuelle structure des micro-volumes 10.
La réalisation envisagée pour produire de tels modules de pile prévoit d'utiliser, comme matériau étanche aux deux reactants, par exemple des films laminés, imperméables à ces deux reactants. Une fois percés aux endroits correspondants aux extrémités des micro-volumes, ces films peuvent être appliqués sur la surface interne de la bordure inférieure 1 et sur au moins une des surfaces de la bordure supérieure 2.
D'autre part, en utilisant un ou plusieurs films secs photosensibles, il est possible de réaliser les trous dans les bordures inférieure 1 et supérieure 2, à l'extrémité des micro-volumes 10, par insolation. Par ailleurs, la taille des trous alors pratiqués dans la plaque supérieure 2 est plus petite que la surface au sommet de chaque micro-volume.
En référence à la figure 2, les premiers moyens de circulation du premier reactant peuvent être différents en amont des micro-volumes 10. En effet, la bordure inférieure 31 de la première réalisation peut être constituée d'une plaque étanche aux deux reactants sur toute son épaisseur et percée de trous 33 correspondants à la surface de la base de chaque micro-volume 10. Ainsi, en plaçant en dessous de la bordure inférieure 31 un socle creux 30, délimitant un espace de distribution 34 avec la bordure inférieure 31, il est possible d'amener à l'intérieur des micro-volumes 10 le premier reactant. En effet, le premier reactant étant en légère surpression à l'intérieur de cet espace de distribution 34, il est amener à traverser de bas en haut l'intérieur de chaque micro-volume 10. Dans le but de soutenir chaque micro-volume 10, il est avantageux de remplir les trous 33 de la bordure inférieure 31 d'un matériau poreux équivalent à celui remplissant l'intérieur des micro-volumes 10.
Il est également intéressant de remplir l'espace laissé libre entre les bordures inférieure 1 et supérieure 2 de la première réalisation, représentée sur la figure 1, par un matériau poreux de remplissage
35, tel qu'un polymère, de manière à renforcer mécaniquement l'ensemble, notamment la tenue des micro-volumes 10. Un tel matériau poreux peut être déposé grâce à une forme en granules en plastique sphéroïdes, par exemple des billes de polystyrène, suivi d'un chauffage, de manière à souder ces différents granules ou billes. La porosité de ces matériaux de remplissage 35 ainsi installés permet au deuxième reactant de circuler à l'intérieur de l'espace interne entre les bordures inférieure 31 et supérieure 32 à partir du trou d'entrée 4A vers un trou de sortie, référencé 4B, sur la figure 1.
En référence à la figure 3, une réalisation spéciale du module de base selon 1 ' invention consiste à réaliser plusieurs étages dans chacun desquels les micro-volumes 110 sont placés sur le même plan. Chacun des étages possède une bordure latérale 103 équipée d'un trou d'entrée 104A et éventuellement d'un trou de sortie 104B. Chaque étage est séparé de l'étage supérieur ou inférieur par une bordure intermédiaire
140 qui est équipée de trous 149 débouchant au sommet de chacun des micro-volumes 110. Comme la bordure inférieure 131 est équipée également de trous d'entrée 133 à la base de chaque micro-volume 110 et que la bordure supérieure 132 est elle-même équipée de trous de sortie 149 au sommet des micro-volumes 110, on comprend qu'une circulation unique d'un premier reactant, à l'intérieur des micro-volumes 110, puisse être organisée. A cet effet, on utilise, de façon analogue à la réalisation précédente, une arrivée du premier reactant 129 débouchant dans un espace de
distribution 134 formé par un socle creux 130. Au sommet de l'empilement, se trouve un couvercle 120 équipé d'un trou d'aspiration de sortie 121.
Chaque micro-volume 110 peut être complété avantageusement d'un matériau poreux 135, tel qu'un silicium poreux.