EP2076119B2 - Composition solvante comprenant au moins trois solvants, et formulation phytosanitaire comprenant ladite composition solvante ainsi qu' un compose actif - Google Patents

Composition solvante comprenant au moins trois solvants, et formulation phytosanitaire comprenant ladite composition solvante ainsi qu' un compose actif Download PDF

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EP2076119B2
EP2076119B2 EP07821178.6A EP07821178A EP2076119B2 EP 2076119 B2 EP2076119 B2 EP 2076119B2 EP 07821178 A EP07821178 A EP 07821178A EP 2076119 B2 EP2076119 B2 EP 2076119B2
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EP
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weight
solvent
formulation according
surfactant
formulation
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EP2076119A1 (fr
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Valério Bramati
Wagner Lourenco
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Rhodia Operations SAS
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Rhodia Operations SAS
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents

Definitions

  • the phytosanitary product After dilution by weight by the farmer, for example by mixing with water, the phytosanitary product can be found in different physical forms: solution, dispersion of solid particles, dispersion of droplets of the product, droplets of solvent in which the product is dissolved.
  • Phytosanitary formulations generally include compounds that make it possible to obtain these physical forms. They may, for example, be surfactants, solvents, mineral carriers and/or dispersants. Very often these compounds do not have an active character, but a character of an intermediate aid to the formulation. It is therefore very often desired to limit the quantity in order to limit the costs and/or a possible harmfulness for the environment.
  • the phytosanitary formulations can in particular be in liquid form, or in solid form.
  • the phytosanitary formulation thus comprises a solution of the product in the solvent.
  • the formulation can be in solid form, for example in the form of a wettable powder (WP) where the solution impregnates an inorganic carrier, for example kaolin and/or silica.
  • WP wettable powder
  • the formulation can alternatively be in liquid form, for example in the form of an emulsifiable concentrate (EC) having a single clear liquid phase comprising the solvent and the product in solution, which can form an emulsion by adding water, without stirring or with a low hustle.
  • EC emulsifiable concentrate
  • Some solid phytosanitary actives are often difficult to formulate.
  • tebuconazole is a particularly effective fungicide, and widely used, in particular for the cultivation of soybeans.
  • concentrated phytosanitary formulation is understood to mean a formulation intended to be mixed with water (for example diluted) by the user, as opposed to a diluted phytosanitary composition.
  • the total when concentration ranges or proportions in g/L are used in a composition or a formulation, the total, with possibly other ingredients, is such that it complies with the density of the composition or of the formulation (for 1 L, the total is equal to the density * 1000).
  • the water-insoluble products are chosen from this list.
  • solvent system in the phytosanitary formulation is meant both a mixture operated prior to the introduction into the formulation, and an association, where the solvents are mixed while producing the formulation, during the setting presence with the phytosanitary active product.
  • the amount by weight of solvent b3), in particular of acetophenone, relative to the sum of solvents b1), b2) and b3), equal to 100% is less than 25%, for example between 10 and 25%, preferably 15 and 25%.
  • the phytosanitary formulation can comprise an emulsifying agent, typically and preferably a surfactant.
  • Emulsifying agents are agents intended to facilitate emulsification or dispersion after bringing the formulation into contact with water, and/or to stabilize (over time and/or temperature) the emulsion or dispersion , for example by avoiding sedimentation.
  • the formulation advantageously comprises at least 4%, preferably at least 5%, preferably at least 8%, by weight of dry matter, of at least one surfactant c).
  • the solvent system is advantageously associated with relatively large amounts of solvent compared to what can usually be used for formulations comprising NMP. It is further believed that this may be related to a relatively high affinity for water.
  • the formulation, concentrated, does not include significant amounts of water.
  • the water content is less than 50% by weight, advantageously less than 25% by weight. It will generally be less than 10% by weight.
  • the formulation is preferably a liquid formulation, for example in the form of an emulsifiable concentrate (EC), a concentrated emulsion (EW) or a microemulsion (ME).
  • EC emulsifiable concentrate
  • EW concentrated emulsion
  • ME microemulsion
  • it preferably comprises less than 500 g/L of water, more preferably less than 250 g/L. It will generally be less than 100 g/L.
  • solid formulations for example formulations in which a liquid comprising the phytosanitary product dissolved in the solvent or the solvent mixture or the solvent composition, is supported by a mineral and/or dispersed in a matrix solid.
  • the formulation can of course include other ingredients (or "other additives") than the active phytosanitary product, the solvent(s), the optional emulsifying agent(s) and the optional water. It may in particular comprise viscosity modifiers, antifoam agents, in particular silicone antifoams, anti-rebound agents, anti-leaching agents, inert fillers, in particular mineral fillers, anti-freeze agents, etc.
  • the solvent composition can be prepared by simple mixing of the solvents.
  • the concentrated phytosanitary formulation is intended to be spread on a cultivated field or to be cultivated, for example a soybean field, most often after dilution in water, to obtain a diluted composition.
  • the dilution is generally carried out by the farmer, directly in a tank ("tank-mix"); for example in the reservoir of a device intended to spread the composition.
  • tank-mix a tank
  • the operator adds other phytosanitary products, for example fungicides, herbicides, pesticides, insecticides, fertilizers.
  • the formulation can be used to prepare a composition diluted in water of the active phytosanitary product, by mixing at least one part by weight of concentrated formulation with at least 10 parts of water, preferably less than 1000 parts.
  • the dilution rates and quantities to be applied to the field generally depend on the phytosanitary product and the desirable dose to treat the field; this can be determined by the farm operator.
  • Example 1 2 3C 4C 5C 6 7 Solvent MIX 1 MIX 2 MIX 3 MIX 4 MIX5 MIX 6 MIX 7 Acetophenone (AP) 27.4 24.5 50 50 0 24.5 24.5 Cyclohexyl Acetate (CA) 37.0 40.0 50 0 50 0 0 DMSO 35.6 35.5 0 50 50 35.5 35.5 2-Ethylhexyl acetate 0 0 0 0 40.0 40.0 Decyl acetate 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
  • Formulations include: - the active ingredient, in quantity by weight (of active ingredient) indicated in the table below, - 10% by weight of Alkamuls ® RC surfactant - and the rest of "Mix2" solvent.
  • Trifluralin - 40% crystal clear crystal clear crystal clear crystal clear 30 Dimethoate - 40% crystal clear crystal clear crystal clear crystal clear 31 Propanil - 36%
  • Example 50 Optimized formulation and emulsification data

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Description

  • La présente invention a pour objet une formulation phytosanitaire concentrée comprenant un composé actif. Elle est stable, et présente une facilité d'utilisation pour l'exploitant agricole. La présente invention a également pour objet une composition solvante, utile et préférée notamment pour la mise en œuvre de la formulation phytosanitaire.
  • L'agriculture utilise de nombreuses matières actives telles que des fertilisants ou des pesticides, par exemple des insecticides, herbicides ou fongicides. On parle de produits phytosanitaires actifs (ou de matière active). Les produits phytosanitaires actifs sont généralement produits sous forme pure ou très concentrée. Ils doivent être utilisés sur les exploitations agricoles à de faibles concentrations. A cette fin, ils sont généralement formulés avec d'autres ingrédients afin de permettre une dilution en poids aisée par l'exploitant agricole. On parle de formulations phytosanitaires. La dilution opérée par l'exploitant agricole est généralement réalisée par mélange de la formulation phytosanitaire avec de l'eau.
  • Ainsi les formulations phytosanitaires doivent permettent une dilution en poids aisée par l'exploitant agricole, afin d'obtenir un produit dans lequel le produit phytosanitaire est correctement dispersé, par exemple sous forme de solution, d'émulsion, de suspension, ou de suspo-émulsion. Les formulations phytosanitaires permettent ainsi le transport d'un produit phytosanitaire sous forme relativement concentrée, un conditionnement aisé et/ou une manipulation aisée pour l'utilisateur final. Différents types de formulations phytosanitaires peuvent être utilisés selon les différents produits phytosanitaires. On cite par exemple les concentrés émulsionnables (Emulsifiable Concentrates «EC»), les émulsions concentrées (Emulsion in water "EW"), les microémulsions ("ME"), les poudres mouillables (Wettable Powders «WP»), les granulés dispersables dans l'eau (Water Dispersible Granules, «WDG»). Les formulations qu'il est possible d'utiliser dépendent de la forme physique du produit phytosanitaire (par exemple solide ou liquide), et de ses propriétés physico-chimiques en présence d'autres composés comme l'eau ou les solvants.
  • Après dilution en poids par l'exploitant agricole, par exemple par mélange avec de l'eau, le produit phytosanitaire peut se trouver sous différentes formes physiques: solution, dispersion de particules solides, dispersion de gouttelettes du produit, gouttelettes de solvant dans lequel le produit est dissous... Les formulations phytosanitaires comprennent généralement des composés permettant d'obtenir ces formes physiques. Il peut par exemple s'agir de tensioactifs, de solvants, de supports minéraux, et/ou de dispersants. Bien souvent ces composés n'ont pas un caractère actif, mais un caractère d'intermédiaire d'aide à la formulation. On souhaite donc bien souvent en limiter la quantité afin de limiter les coûts et/ou une éventuelle nocivité pour l'environnement. Les formulations phytosanitaires peuvent notamment être sous forme liquide, ou sous forme solide.
  • Pour des raisons pratiques (par exemple pour des raisons de facilité de manipulation et/ou de transport), on peut préférer parfois utiliser des formulations phytosanitaires sous forme solide, et parfois utiliser des formulations sous forme liquide.
  • Afin de préparer des formulations phytosanitaires de produits phytosanitaires actifs solides, il est connu de solubiliser le produit dans un solvant. La formulation phytosanitaire comprend ainsi une solution du produit dans le solvant. La formulation peut être sous forme solide, par exemple sous forme de poudre mouillable (WP) où la solution imbibe un support inorganique, par exemple du kaolin et/ou de la silice. La formulation peut alternativement être sous forme liquide, par exemple sous forme de concentré émulsionnable (EC) présentant une seule phase liquide limpide comprenant le solvant et le produit en solution, pouvant former une émulsion par ajout d'eau, sans agitation ou avec une faible agitation. Elle peut aussi être ou sous forme d'une émulsion concentrée (EW), trouble, dont la phase dispersée dans l'eau comprend le solvant et le produit en solution dans le solvant. Elle peut aussi être forme d'une microémulsion (ME), limpide, dont la phase dispersée dans l'eau comprend le solvant et le produit en solution dans le solvant.
  • Certains actifs phytosanitaires solides sont souvent difficiles à formuler. Par exemple le tebuconazole est un fongicide particulièrement efficace, et d'utilisation répandue, pour la culture du soja notamment. Pour certains actifs phytosanitaires, il est difficile de réaliser des formulations concentrées, faciles à diluer pour l'exploitant agricole, stables, et sans inconvénients (avérés ou perçus) substantiels en matière de sécurité, de toxicité et/ou d'eco-toxicité. Pour certains actifs, il est difficile de formuler à des concentrations relativement élevées, avec une stabilité suffisante. En particulier il est nécessaire d'éviter l'apparition de cristaux en particulier à basse température et/ou lors de la dilution et/ou lors du stockage à température élevée de la composition diluée. Les cristaux peuvent avoir des effets négatifs, notamment boucher les filtres des dispositifs utiliser pour répandre la composition diluée, boucher les dispositifs de pulvérisation, diminuer l'activité globale de la formulation, créer des problèmes inutiles de filières de déchets pour éliminer les cristaux, et/ou provoquer une mauvaise répartition du produit actif sur le champ agricole.
  • L'utilisation de systèmes solvants à base d'un unique solvant comme la N-méthylpyrrolidone (NMP) est connue. Ce solvant permet de solubiliser un grand nombre d'actifs, et d'éviter la formation de cristaux, mais il est toutefois considéré comme présentant des dangers, notamment pour les opérateurs et les utilisateurs le manipulant. Il existe un besoin pour des systèmes solvants alternatifs, présentant notamment:
    • une grande modularité, c'est-à-dire une faculté à être utilisé pour un grand nombre d'actifs,
    • une solubilisation de quantités importantes d'actifs,
    • une absence de cristallisation, même des conditions exigeantes, et/ou
    • un profile de sécurité, toxicologie et/ou eco-toxicologie perçu comme favorable.
  • L'invention a pour objet de répondre à ce besoin, et d'éviter au moins un des inconvénients mentionnés ci-dessus. A cet effet, l'invention propose une formulation phytosanitaire concentrée comprenant:
    1. a) un produit phytosanitaire actif,
    2. b) un système solvant comprenant les trois solvants suivants:
      • b1) de 20 à 70% en poids d'un acétate d'alkyle dont le groupe alkyle est un alkyle en C6-C12,
      • b2) de 20 à 70% en poids d'un sulfoxyde, et
      • b3) de 10 à 60% en poids d'acétophénone,
      ces quantités étant exprimées par rapport à la somme des solvants b1), b2) et b3), égale à 100%,
    3. c) éventuellement au moins agent émulsifiant, de préférence un tensioactif, et
    4. d) éventuellement de l'eau.
  • Il s'agit d'une formulation phytosanitaire concentrée. L'invention concerne également l'utilisation de la formulation (ou une méthode) pour préparer une composition diluée dans l'eau du produit phytosanitaire actif, par mélange d'au moins une part en poids de formulation concentrée avec au moins 10 parts d'eau, de préférence moins de 1000 parts. La composition diluée peut bien entendu comprendre d'autres produits phytosanitaires actifs, pouvant provenir d'autres formulations phytosanitaires, ainsi combinés dans la composition.
  • L'invention concerne également l'utilisation du système solvant dans des formulations concentrées ou dans les compositions diluées.
  • L'invention concerne également une composition solvante particulièrement efficace et particulièrement utile pour la mise en œuvre de la formulation phytosanitaire, et pouvant être également utilisée à d'autres fins. La composition solvante comprend un mélange de solvants. Elle comprend:
    • de 20 à 70 %, de préférence de 30 à 50%, en poids d'un solvant b1) acétate d'alkyle dont le groupe alkyle comprend au moins 3 atomes de carbone
    • de 20 à 70 %, de préférence de 25 à 45%, en poids d'un solvant b2) sulfoxyde
    • de 10 à 60 %, de préférence de 15 à 35%, en poids d'un solvant b3) cétone.
    Définitions
  • Dans la présente demande, on entend par "formulation phytosanitaire concentrée" une formulation destinée à être mélangée avec de l'eau (par exemple diluée) par l'utilisateur, par opposition à une composition phytosanitaire diluée.
  • Dans la présente demande, lorsque sont utilisées des plages de concentrations ou des proportions en % dans une composition ou une formulation, le total avec éventuellement d'autres ingrédients est de 100%. Sauf mention contraire il s'agit de concentration ou de proportion en poids de matière active ou de matière sèche.
  • Dans la présente demande, lorsque sont utilisées des plages de concentrations ou des proportions en g/L dans une composition ou une formulation, le total, avec éventuellement d'autres ingrédients est tel qu'il est conforme à la densité de la composition ou de la formulation (pour 1 L, le total est égal à la densité * 1000).
  • Dans la présente demande on entend par produit phytosanitaire solide un produit ayant un point de fusion supérieur à 25°C.
    • Produit phytosanitaire actif a)
  • Des produits phytosanitaires actifs, notamment des produits non solubles dans l'eau et solides sont connus de l'homme du métier. Le produit phytosanitaire actif peut notamment être un herbicide, un insecticide, un acaricide, un fongicide, ou un agent d'élimination des rongeurs ("rodenticide" en anglais) par exemple un raticide.
  • A titre d'exemples non limitatifs de matières actives convenables, on peut citer entre autres l'Amétryne, le Diuron, le Linuron, le Chlortoluron, l'Isoproturon, le Nicosulfuron, le Metamitron, le Diazinon, l'Aclonifen, l'Atrazine, le Chlorothalonil, le Bromoxynil, le Bromoxynil heptanoate, le Bromoxynil octanoate, le Mancozeb, la Manèbe, le Zineb, la Phenmédipham, le Propanyl, la série des phénoxyphénoxy, la série des hétéroaryloxyphénoxy, le CMPP, le MCPA, le 2,4-D, la Simazine, les produits actifs de la série des imidazolinones, la famille des organophosphorés, avec notamment l'Azinphos-éthyl, l'Azinphos-méthyl, l'Alachlore, le Chlorpyriphos, le Diclofop-méthyl, le Fénoxaprop-p-éthyl, le Méthoxychlore, la Cyperméthrine, le Fenoxycarbe, le cymoxanil, le chlorothalonyl, Ikes insecticides neonicotinoides, la famille des fongicide triazoles tels que l'azaconazole, bromuconazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, epoxyconazole, fenbuconazole, flusilazole, myclobutanyl, tebuconazole, triadimefon, triadimenol, des strobilurines telles que la pyraclostrobine, la picoxystrobine, l'azoxystrobine, la famoxadone, le kresoxym-methyl et la trifloxystrobine, les solfonylurées telles que le bensulfuron-methyl, le chlorimuron-ethyl, le chlorsulfuron, le metsulfuron-methyl, le nicosulfuron, le sulfomethuron-methyl, le triasulfuron, le tribenuron-methyl.
  • On choisi parmi cette liste les produits non-hydrosolubles.
  • Le produit phytosanitaire actif peut en particulier être choisi parmi les azoles, de préférence les triazoles, de préférence le tebuconazole. Le tebuconazole est la dénomination usuelle d'un composé connu de l'homme du métier, dont la formule est la suivante:
    Figure imgb0001
  • Le tebuconazle est un produit phytosanitaire solide.
  • A titre de triazoles différents du tebuconazole, on peut notamment citer les composés suivants: Azaconazole; bitertanol; bromuconazole; cyproconazole; diclobutrazol; difenoconazole; diniconazole; diniconazole-M; epoxiconazole; etaconazole; fenbuconazole; fluotrimazole; fluquinconazole; flusilazole; flutriafol; furconazole; furconazole-cis; hexaconazole; imibenconazole; ipconazole; metconazole; myclobutanil; penconazole; prochloraz, propiconazole; prothioconazole; quinconazole; strobulurin et analogues, simeconazole; tetraconazole; triadimefon; triadimenol; triazbutil; triflumizole, triticonazole; uniconazole; uniconazole-P.
  • Le produit phytosanitaire actif peut en particulier être choisi parmi les dinitroanilines, comme le pendimethalin ou le trifluralin.
  • L'invention peut être mise en œuvre de manière particulièrement avantageuse pour les produits phytosanitaires actifs suivants:
    Alachlor
    Figure imgb0002
    Chlorpyrifos
    Figure imgb0003
    alpha-cyperméthrine
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    En mélange racémique et/ou en stéréoisomères isolés.
    Phenmedipham
    Figure imgb0006
    Propanil
    Figure imgb0007
    Pendimethalin
    Figure imgb0008
    triadimenol
    Figure imgb0009
    Trifluralin
    Figure imgb0010
    Oxyfluorfen
    Figure imgb0011
    Dimethoate
    Figure imgb0012
    Imidacloprid
    Figure imgb0013
    Proxopur
    Figure imgb0014
    Benomyl
    Figure imgb0015
    Deltamethrine
    Figure imgb0016
    Fenvalerate
    Figure imgb0017
    Abamectin
    Figure imgb0018
    Amicarbazone
    Figure imgb0019
    Bifenthrin
    Figure imgb0020
    Carbosulfan
    Figure imgb0021
    Cyfluthrin
    Figure imgb0022
    Difenconazole
    Figure imgb0023
    Ethofenprox
    Figure imgb0024
    Fenoxaprop-ethyl
    Figure imgb0025
    Fipronil
    Figure imgb0026
    Fenvalerate
    Figure imgb0027
    Fluazifop-p-butyl
    Figure imgb0028
    Flufenouron
    Figure imgb0029
    Hexazinone
    Figure imgb0030
    Lambda-cyalothrin
    Figure imgb0031
    Methomyl
    Figure imgb0032
    Permethrin
    Figure imgb0033
    Prochloraz
    Figure imgb0034
    Propiconazole
    Figure imgb0035
    Tebuconazole
    Figure imgb0036
  • Ces produits et dénominations sont connus de l'homme du métier. On ne sortirait pas du cadre de l'invention en associant plusieurs produits phytosanitaires actifs.
    • Solvant b) et mélange de solvants et composition solvante
  • Le système solvant b) comprend plusieurs solvants. Le système solvant peut être introduit sous forme d'une composition solvante préparée au préalable. Il peut aussi s'agir d'une association de solvants introduits individuellement, ou sous forme de pré-mélanges partiels, dans la formulation.
  • Par système solvant dans la formulation phytosanitaire (ou dans la composition diluée) on entend aussi bien un mélange opéré préalablement à l'introduction dans la formulation, qu'une association, où on mélange les solvants en réalisant la formulation, lors de la mise en présence avec le produit actif phytosanitaire.
  • L'invention concerne également une composition solvante, particulièrement utile comprenant un système solvant. Dans la composition solvante, le mélange de solvant est entendu comme un mélange effectif (par opposition à une association), de préférence limpide.
  • Le système solvant comprend les trois solvants suivants:
    • b1) un acétate d'alkyle dont le groupe alkyle est un alkyle en C6-C12,
    • b2) un sulfoxyde
    • b3) l'acétophénone.
  • L'alkyle du solvant b1) est avantageusement choisi parmi le cyclohexyle ou l'hexyle (n-hexyle), l'éthylhexyle, notamment le 2-éthylhexyle, l'octyle (n-ocyle), l'isooctyle, le décyle (n-decyle), l'isodécyle.
  • Le sulfoxyde b2) est avantageusement le DiMéthylSulfOxyde (DMSO). Le Méthylsulfoxyde est une alternative pouvant être envisagée.
  • La cétone b3) est l'acétophénone.
  • Selon un mode préférentiel, on utilise le système solvant (ou la composition solvante) comprend les solvants suivants:
    • b1) Acétate de cyclohexyle
    • b2) DiMéthylSulfOxyde (DMSO)
    • b3) Acétophénone
  • Ce système solvant peut être mis en œuvre par introduction des différents solvants de manière séparée. Il peut être mis en œuvre sous forme d'une composition solvante.
  • Le système solvant (ou la composition solvante) comprend:
    • de 20 à 70 %, de préférence de 30 à 50%, en poids du solvant b1)
    • de 20 à 70 %, de préférence de 25 à 45%, en poids du solvant b2)
    • de 10 à 60 %, de préférence de 15 à 35%, en poids du solvant b3),
    ces quantités étant exprimées par rapport à la somme des solvants b1), b2) et b3), égale à 100%.
  • Par exemple le système solvant (ou la composition solvante) est un système dit "système solvant préféré" comprenant:
    • de 30 à 50% en poids d'acétate de cyclohexyle ou d'éthylhexyle
    • de 25 à 45% en poids de diméthylesulfoxyde
    • de 15 à 35% en poids d'acétophénone.
  • De préférence la quantité en poids du solvant b3), en particulier d'acétophénone, par rapport à la somme des solvants b1), b2) et b3), égale à 100%, est inférieure à 25%, par exemple comprise entre 10 et 25%, de préférence en 15 et 25%.
  • On précise qu'en général la composition solvante ne comprend substantiellement pas d'eau (typiquement moins de 5% en poids, de préférence moins de 1% en poids), qu'elle ne comprend substantiellement pas de produit phytosanitaire actif (typiquement moins de 5% en poids, de préférence moins de 1% en poids). Il n'est pas exclu qu'elle comprennent d'autres solvants (différents de l'eau) et/ou au moins un tensioactif.
    • Agent émulsifiant c)
  • La formulation phytosanitaire peut comprendre un agent émulsifiant, typiquement et de préférence un tensioactif. Les agents émulsifiants sont des agents destinés à faciliter la mise en émulsion ou la dispersion après mise en présence de la formulation avec de l'eau, et/ou à stabiliser (dans le temps et/ou en température) l'émulsion ou la dispersion, par exemple en évitant une sédimentation.
  • Les tensioactifs sont des composés connus, qui présentent une masse molaire généralement relativement faible, par exemple inférieure à 1000 g/mol. Le tensioactif peut être un tensioactif anionique sous forme salifiée ou acide, non ionique de préférence polyalcoxylé, cationique, amphotère (terme incluant aussi les tensioactifs zwitterioniques). Il peut s'agir d'un mélange ou d'une association de ces tensioactifs.
  • A titre d'exemples de tensioactifs anioniques, on peut citer, sans intention de s'y limiter:
    • les acides alkylsulfoniques, les acides arylsulfoniques, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, et dont la fonction acide est partiellement ou totalement salifiée, comme les acides alkylsulfoniques en C8-C50, plus particulièrement en C8-C30, de préférence en C10-C22, les acides benzènesulfoniques, les acides naphtalènesulfoniques, substitués par un à trois groupements alkyles en C1-C30, de préférence en C4-C16, et/ou alcényles en C2-C30, de préférence en C4-C16.
    • les mono- ou diesters d'acides alkylsulfosucciniques, dont la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements hydroxylés et/ou alcoxylés, linéaires ou ramifiés en C2-C4 (de préférence éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés).
    • les esters phosphates choisis plus particulièrement parmi ceux comprenant au moins un groupement hydrocarboné saturé, insaturé ou aromatique, linéaire ou ramifié, comprenant 8 à 40 atomes de carbone, de préférence 10 à 30, éventuellement substitués par au moins un groupement alcoxylé (éthoxylé, propoxylé, éthopropoxylé). En outre, ils comprennent au moins un groupe ester phosphate, mono- ou diestérifié de telle sorte que l'on puisse avoir un ou deux groupes acides libres ou partiellement ou totalement salifiés. Les esters phosphates préférés sont du type des mono- et diesters de l'acide phosphorique et de mono-, di- ou tristyrylphénol alcoxylé (éthoxylé et/ou propoxylé), ou de mono-, di- ou trialkylphénol alcoxylé (éthoxylé et/ou propoxylé), éventuellement substitué par un à quatre groupements alkyles ; de l'acide phosphorique et d'un alcool en C8-C30, de préférence en C10-C22 alcoxylé (éthoxylé ou éthopropoxylé); de l'acide phosphorique et d'un alcool en C8-C22, de préférence en C10-C22, non alcoxylé.
    • les esters sulfates obtenus à partir d'alcools saturés, ou aromatiques, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements alcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés), et pour lesquels les fonctions sulfates se présentent sous la forme acide libre, ou partiellement ou totalement neutralisées. A titre d'exemple, on peut citer les esters sulfates obtenus plus particulièrement à partir d'alcools en C8-C20, saturés ou insaturés, pouvant comprendre 1 à 8 motifs alcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés) ; les esters sulfates obtenus à partir de phénol polyalcoxylé, substitués par 1 à 3 groupements hydroxycarbonés en C2-C30, saturés ou insaturés, et dans lesquels le nombre de motifs alcoxylés est compris entre 2 et 40 ; les esters sulfates obtenus à partir de mono-, di- ou tristyrylphénol polyalcoxylés dans lesquels le nombre de motifs alcoxylés varie de 2 à 40.
  • Les tensioactifs anioniques peuvent être sous forme acide (il sont potentiellement anioniques), ou sous une forme partiellement ou totalement salifiée, avec un contre-ion. Le contre-ion peut être un métal alcalin, tel que le sodium ou le potassium, un alcalino-terreux, tel que le calcium, ou encore un ion ammonium de formule N(R)4 + dans laquelle R, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un atome d'oxygène.
  • A titres d'exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer, sans intention de s'y limiter:
    • les phénols polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés) substitués par au moins un radical alkyle en C4-C20, de préférence en C4-C12, ou substitués par au moins un radical alkylaryle dont la partie alkyle est en C1-C6. Plus particulièrement, le nombre total de motifs alcoxylés est compris entre 2 et 100. A titre d'exemple, on peut citer les mono-, di- ou tri (phényléthyl) phénols polyalcoxylés, ou les nonylphénols polyalcoxylés. Parmi les di- ou tristyrylphenols éthoxylés et/ou propoxylés, sulfatés et/ou phosphatés, on peut citer, le di-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 10 motifs oxyéthylénés, le di-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 7 motifs oxyéthylénés, le di-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé sulfaté, contenant 7 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 8 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 16 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé sulfaté, contenant 16 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 20 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé phosphaté, contenant 16 motifs oxyéthylénés.
    • les alcools ou les acides gras en C6-C22, polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés). Le nombre des motifs alcoxylés est compris entre 1 et 60. Le terme acide gras éthoxylé inclut aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par estérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol.
    • les triglycérides polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés) d'origine végétale ou animale. Ainsi conviennent les triglycérides issus du saindoux, du suif, de l'huile d'arachide, de l'huile de beurre, de l'huile de graine de coton, de l'huile de lin, de l'huile d'olive, de l'huile de palme, de l'huile de pépins de raisin, de l'huile de poisson, de l'huile de soja, de l'huile de ricin, de l'huile de colza, de l'huile de coprah, de l'huile de noix de coco, et comprenant un nombre total de motifs alcoxylés compris entre 1 et 60. Le terme triglycéride éthoxylé vise aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par trans-estérification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol.
    • les esters de sorbitan éventuellement polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés), plus particulièrement les esters de sorbitol cyclisé d'acides gras de C10 à C20 comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléique, et comprenant un nombre total de motifs alcoxylés compris entre 2 et 50.
  • Des émulsifiant utiles sont notamment les produits suivants, tous commercialisés par Rhodia:
    • Soprophor® TSP/724: tensioactif à base de tristyrylphénol éthopropoxylé
    • Soprophor® 796/O: tensioactif à base de tristyrylphénol éthopropoxylé
    • Soprophor® CY 8: tensioactif à base de tristyrylphénol éthoxylé
    • Soprophor® BSU: tensioactif à base de tristyrylphénol éthoxylé
    • Alkamuls® RC: tensioactif à base d'huile de ricin éthoxylée
    • Alkamuls® OR/36: tensioactif à base d'huile de ricin éthoxylée
    • Alkamuls® T/20: tensioactif à base d'un ester de sorbitan
    • Geronol® RH-796: Mélange de tensioactifs
    • Soprophor® TS/10: tensioactif à base de tristyrylphénol éthoxylé
    • Geronol® FF/4-E: Mélange de tensioactifs
    • Geronol® TE/777: Mélange de tensioactifs
    • Rhodacal® 60/BE: Calcium dodecylbenzene sulfonate
    • Geronol® TBE/724: Mélange de tensioactifs
    • Geronol® PVA: Mélange de tensioactifs
    • Antarox® B/848: Copolymère à blocs Oxyde d'Ethylène/Oxyde de Propylène
    • Geronol® FF/6-E: Mélange de tensioactifs
  • La formulation comprend avantageusement au moins 4%, de préférence au moins 5%, de préférence au moins 8%, en poids de matière sèche, d'au moins un tensioactif c). Sans vouloir être lié à une quelconque théorie, on pense que le système solvant est avantageusement associé à des quantités relativement importantes de solvant par rapport à ce qui peut être usuellement utilisé pour des formulations comprenant de la NMP. On outre on pense que cela peut être lié à une relativement importante affinité pour l'eau.
  • On mentionne que le système solvant (ou la composition solvante) peut être associé à un tensioactif aromatique et/ou non aromatique.
    • Formulation
  • La formulation, concentrée, ne comprend pas des quantités importantes d'eau. Typiquement la teneur en eau est inférieure à 50% en poids, avantageusement inférieure à 25% en poids. Elle sera généralement inférieure à 10% en poids.
  • La formulation est de préférence un formulation liquide, par exemple sous forme d'un concentré emulsifiable (EC), d'une émulsion concentrée (EW) ou d'une micorémulsion (ME). Dans ce cas elle comprend de préférence moins de 500 g/L d'eau, plus préférablement moins de 250 g/L. Elle sera généralement inférieure à 100 g/L.
  • Les formulations peuvent avantageusement comprendre:
    1. a) de 4 à 60%, de préférence de 10 à 50%, du produit phytosanitaire, en poids de matière active,
    2. b) de 10 à 92%, de préférence de 20 à 80%, du système solvant, en poids,
    3. c) de 4 à 60%, de préférence de 5 à 50%, de préférence de 8 à 25%, en poids de matière sèche, d'un émulsifiant, de préférence d'un tensioactif,
    4. d) de 0 à 10% en poids d'eau.
  • Selon un mode particulier de réalisation la formulation comprend:
    • de 15 à 35% en poids de tébuconazole
    • de 40 à 65% en poids du système solvant préféré,
    • de 5 à 15% en poids de matière sèche d'au moins un tensioactif, et
    • optionnellement jusqu'à 20% d'un autre additif.
  • Selon un autre mode particulier de réalisation la formulation comprend:
    • de 15 à 35% en poids d'oxyfluorfen,
    • de 50 à 75% en poids du système solvant préféré,
    • de 5 à 15% en poids de matière sèche d'au moins un tensioactif, et
    • optionnellement jusqu'à 10% d'un autre additif.
  • Selon un autre mode particulier de réalisation la formulation comprend:
    • de 25 à 45% en poids de Propanil,
    • de 25 à 45% en poids du système solvant préféré,
    • de 10 à 25% en poids de matière sèche d'au moins un tensioactif, et
    • optionnellement jusqu'à 20% d'un autre additif.
  • Selon un autre mode particulier de réalisation la formulation comprend:
    • de 10 à 25% en poids de Phenmedipham,
    • de 35 à 55% en poids du système solvant préféré,
    • de 10 à 25% en poids de matière sèche d'au moins un tensioactif, et
    • optionnellement jusqu'à 30% d'un autre additif, de préférence de 10 à 30% d'un autre solvant et/ou d'un inhibiteur de cristallisation.
  • Il n'est pas exclu de réaliser des formulation solides, par exemple des formulations dans lesquelles un liquide comprenant le produit phytosanitaire solubilisé dans le solvant ou le mélange de solvant ou la composition solvante, est supporté par un minéral et/ou dispersé dans une matrice solide.
  • La formulation peut bien entendu comprendre d'autres ingrédients (ou "autres additifs") que le produit phytosanitaire actif, le(s) solvant(s), le(s) agent(s) émulsifiant(s) optionnel(s) et l'eau optionnelle. Elle peut notamment comprendre des agent de modification de la viscosité, des agents antimousse, notamment des antimousse siliconnés, des agents anti-rebond, des agents anti-lessivage, des charges inertes, notamment des charges minérales, des agents anti-gel...
  • Notamment les formulations peuvent comprendre des additifs, dits autres additifs, ne rentrant pas dans la définition des produits a), b), ou c), comme:
    • d'autres solvants, généralement en faible quantité, par exemple en quantité inférieure à la quantité des solvant b1), b2) et b3), c'est-à-dire en quantité inférieure au solvant du système solvant étant présent dans la plus faible quantité. Un solvant autre n'est pas entendu comme faisant partie du système solvant. A titre d'autres solvants on cite notamment les solvants de la famille des phosphates, phosphonates ou des oxydes de phosphines comme le TEBP, le TBP, le TEPO, le DBBP. On cite également les alkyldiméthyleamides où l'alkyl est en C6-C18, notamment ceux commercialisés sous la marque Genagen®. On cite également les lactates d'esters, notamment ceux commercilisés sous la marque Purasolv®. On cite également les esters méthyliques d'acides gras, notamment ceux commercialisés sous la marque Phytorobe®. On cite également les diesters de diacides ("DiBasic Esters" en anglais), notamment ceux commercialisé par Rhodia sous les marques Rhodiasolv® RPDE, et Rhodiasolv® DIB. On cite également les coupes d'hydrocarbures, les amides cycliques, les lactones.
    • des inhibiteurs de cristallisation. Il peut s'agir des solvants mentionnés ci-dessus. Il peut également s'agir d'acides gras ou d'alcools gras non polyalkoxylés. On cite par exemple le produit Alkamuls® OL700.
    Procédé
  • Des procédés classiques de préparation de formulations phytosanitaires ou de mélanges de solvants peuvent être mis en oeuvre. On peut opérer par simple mélange des constituants.
  • On peut notamment introduire les différents solvants séparément. On peut également introduire un mélange de solvant préparé au préalable, typiquement la composition solvante.
  • La composition solvante peut être préparée par simple mélange des solvants.
    • Utilisation de la formulation phytosanitaire
  • La formulation phytosanitaire concentrée est destinée à être répandue sur un champ cultivé ou à cultiver, par exemple un champ de soja, le plus souvent après dilution dans de l'eau, pour obtenir une composition diluée. La dilution est généralement opérée par l'exploitant agricole, directement dans un réservoir ("tank-mix"); par exemple dans le réservoir d'un dispositif destiné à répandre la composition. Il n'est pas exclu que l'exploitant ajoute d'autres produits phytosanitaires, par exemple des fongicides, herbicides, pesticides, insecticides, des fertilisants. Ainsi, la formulation peut être utilisée pour préparer une composition diluée dans l'eau du produit phytosanitaire actif, par mélange d'au moins une part en poids de formulation concentrée avec au moins 10 parts d'eau, de préférence moins de 1000 parts. Les taux de dilution et les quantités à appliquer sur le champ dépendent généralement du produit phytosanitaire et de la dose souhaitable pour traiter le champ; cela peut être déterminé par l'exploitant agricole.
  • D'autres détails ou avantages de l'invention apparaîtront au vu des exemples qui suivent sans caractère limitatif.
    • EXEMPLES
  • On utilise les ingrédients suivants:
    • Acétate de Cyclohexyle
    • Acétate de 2-éthylehexyle
    • DMSO
    • Acétophénone
    • Oxyfluorfen: à 95-98% en matière active.
    • Tebuconazole à 96,34% en matière active.
    • Phenmedipham: à 95-97% en matière active.
    • Triadimenol: à 95-97%% en matière active
    • Propoxur à 97-99% en matière active
    • Propanil à 97-99% en matière active
    • Pendimethalin à 95% en matière active
    • Trifluralin
    • Imidacloprid
    • Diméthoate
    • Geronol® TBE724, Rhodia: tensioactif comprenant plus de 50% en poids de tristyrylphénol ethopropoxylé.
    • Geronol® TE/300, Rhodia: Mélange tensioactif propriétaire comprenant de l'huile de ricin éthoxylée et un alcool éthopropoxylé
    • Alkamuls® RC, Rhodia: tensioactif huile de ricin éthoxylée
    • Geronol® PR/500, Rhodia: Mélange tensioactif propriétaire
    • Geronol® VB/999, Rhodia: Mélange tensioactif propriétaire
    • Rhodiasolv® ADMA10, Rhodia (zone Asie Pacifique): Solvant alkyldiméthylamide
    • Alkamuls® OL/700, Rhodia: Acide oléique
    Exemples 1 à 6
  • On prépare les systèmes solvants suivants:
    Exemple 1 2 3 C 4 C 5 C 6 7
    Solvant MIX 1 MIX 2 MIX 3 MIX 4 MIX 5 MIX 6 MIX 7
    Acétophenone (AP) 27,4 24,5 50 50 0 24,5 24,5
    Acétate de Cyclohexyle (CA) 37,0 40,0 50 0 50 0 0
    DMSO 35,6 35,5 0 50 50 35,5 35,5
    Acétate de 2-éthylhexyle 0 0 0 0 0 40,0 40,0
    Acétate de décyle 0 0 0 0 0 0 0
    • Exemples 8 à 16 - Tebuconazole
  • Par mélange des ingrédients, on prépare des formulations de Tebuconazole à 25%, de type concentré émulsionnable (EC). Les formulations comprennent 25% en poids (de matière active) de Tebuconazole, 10% en poids de tensioactif Alkamuls® RC, et le reste de solvant.
  • On effectue les tests suivants:
    • Observation visuelle à 25°C - On note l'aspect de la formulation et on repère éventuellement la présence de cristaux
    • Observation visuelle à 0°C - On place la formulation pendant 7 jours à 0°C et on note l'aspect de la formulation et on repère éventuellement la présence de cristaux (test CIPAC MT39)
    • Observation visuelle à 0°C avec nucléation: On introduit un cristal de la matière active dans la formulation ayant passé 7 jours à 0°C pour nucléation, et on place à nouveau la formulation pendant 7 jours à 0°C. On note l'aspect de la formulation et on repère éventuellement la présence de cristaux.
    Exemple Système Solvant Apparence à 25°C Apparence à 0°C Apparence à 0°C avec nucléation
    8C Acétophénone 100% Trouble Cristaux /
    9C DMSO 100% Limpide Cristaux /
    10C MIX 3 Limpide Limpide Cristaux
    11C MIX 4 Limpide Limpide Cristaux
    12C MIX 5 Limpide Limpide Cristaux
    13 Mix 1 Limpide Limpide Limpide
    14 Mix 2 Limpide Limpide Limpide
    15 MIX 6 Limpide Limpide Limpide
    16 MIX 7 Limpide Limpide Limpide
    La lettre C indique qu'il s'agit d'un exemple comparatif
  • Ces exemples montrent que:
    • les associations à deux solvants permettent d'améliorer les formulations (pas de cristaux à 0°C)
    • les associations à trois solvants permettent d'améliorer encore plus les formulations (pas de cristaux à 0°C avec nucléation)
    Exemples 17 à 21 - Oxyfluorfen
  • Par mélange des ingrédients, on prépare des formulations d'Oxyfluorfen à 22%, de type concentré émulsionnable (EC). Les formulations comprennent 22% en poids (de matière active) d'Oxyfluorfen, 10% en poids de tensioactif Alkamuls® RC, et le reste de solvant.
    Exemple Système Solvant Apparence à 25°C Apparence à 0°C Apparence à 0°C avec nucléation
    17C Acétophénone 100% Limpide Limpide Cristaux
    18C DMSO 100% Limpide Solide /
    19C MIX 4 Limpide Limpide Cristaux
    20 Mix 1 Limpide Limpide Limpide
    21 Mix 2 Limpide Limpide Limpide
    La lettre C indique qu'il s'agit d'un exemple comparatif
  • Ces exemples montrent que:
    • les associations à deux solvants permettent d'améliorer les formulations (pas de cristaux à 0°C)
    • les associations à trois solvants permettent d'améliorer encore plus les formulations (pas de cristaux à 0°C avec nucléation)
    Exemples 22 à 32 - Autres actifs
  • Par mélange des ingrédients, on prépare des formulations de divers actifs phytosanitaires, de type concentré émulsionnable (EC).
  • Les formulations comprennent:
    - l'actif, en quantité en poids (de matière active) indiquée dans le tableau ci-dessous,
    - 10% en poids de tensioactif Alkamuls® RC
    - et le reste de solvant "Mix2".
    Exemple Actif Apparence à 25°C Apparence à 0°C Apparence à 0°C avec nucléation
    22 Phenmedipham - 16% Limpide Limpide Limpide
    23 Triadimenol - 23% Limpide Limpide Limpide
    24 Propuxur - 20% Limpide Limpide Limpide
    25 Alachlor - 48% Limpide Limpide /
    26 Chlorpyrifos - 40% Limpide Limpide Limpide
    27 Apha-cypermétrine - 10% Limpide Limpide Limpide
    28 Pendimethalin - 33% Limpide Limpide /
    29 Trifluralin - 40% Limpide Limpide Limpide
    30 Dimethoate - 40% Limpide Limpide Limpide
    31 Propanil - 36% Limpide Limpide Limpide
    32 Imidacloprid - 20% Limpide Limpide /
    • Exemples 33 à 42 - Autres actifs
  • Par mélange des ingrédients, on prépare des formulations de divers actifs phytosanitaires, de type concentré émulsionnable (EC).
  • Les formulations comprennent:
    • l'actif, en quantité en poids (de matière active) indiquée dans le tableau ci-dessous,
    • 10% en poids de tensioactif Alkamuls® RC
    • et le reste de solvant "Mix6".
    Exemple Actif Apparence à 25°C Apparence à 0°C Apparence à 0°C avec nucléation
    33 Phenmedipham - 16% Limpide Limpide Limpide
    34 Triadimenol - 23% Limpide Limpide /
    35 Propuxur - 20% Limpide Limpide Limpide
    36 Alachlor - 48% Limpide Limpide /
    37 Chlorpyrifos - 40% Limpide Limpide Limpide
    38 Apha-cypermétrine - 10% Limpide Limpide Limpide
    39 Pendimethalin - 33% Limpide Limpide /
    40 Trifluralin - 40% Limpide Limpide Limpide
    41 Dimethoate - 40% Limpide Limpide Limpide
    42 Propanil - 36% Limpide Limpide Limpide
    Exemples 43 à 48 - Autres actifs
  • Par mélange des ingrédients, on prépare des formulations de divers actifs phytosanitaires, de type concentré émulsionnable (EC).
  • Les formulations comprennent:
    • l'actif, en quantité en poids (de matière active) indiquée dans le tableau ci-dessous,
    • 10% en poids de tensioactif Alkamuls® RC
    • et le reste de solvant "Mix7".
    Exemple Actif Apparence à 25°C Apparence à 0°C Apparence à 0°C avec nucléation
    43 Phenmedipham - 16% Limpide Limpide Limpide
    44 Propuxur - 20% Limpide Limpide Limpide
    45 Chlorpyrifos - 40% Limpide Limpide Limpide
    46 Trifluralin - 40% Limpide Limpide Limpide
    47 Dimethoate - 40% Limpide Limpide Limpide
    48 Propanil - 36% Limpide Limpide Limpide
    Exemple 49 Formulations optimisées
  • Par mélange des ingrédients, on prépare des formulations de divers actifs phytosanitaires, de type concentré émulsionnable (EC). Les ingrédients et leurs quantités sont indiqués ci-dessous. Tous les ingrédients marqués d'un ® sont disponibles auprès de Rhodia.
  • 49.1 EC Oxyfluorfen 23%:
    - Oxyfluorfen 24,2% (tel quel)
    - Mix 2 65,8%
    - Geronol® TBE 724 10% (tel quel)
  • 49.2 EC Tebuconazole 25% (250 g/L)
    - Tebuconazole 26,2% (261 g/L) (tel quel)
    - Mix 2 53,8% (535 g/L)
    - Geronol® TE/300 10% (100 g/L) (tel quel)
    - Alkamuls® OL/700 10% (100 g/L) (tel quel)
  • 49.3 EC Propanil 36%
    - Propanil 36,7% (tel quel)
    - Mix 2 35,3%
    - Geronol® PR/500 18% (tel quel)
    - Alkamuls® OL/700 10% (100 g/L) (tel quel)
  • 49.4 EC Phenmedipham 16%
    - Phenmedipham 16,5% (tel quel)
    - Mix 2 43,5%
    - Rhodiasolv® ADMA10 20% (tel quel)
    - Geronol® VB/999 20% (tel quel)
  • 49.5 EC Fenvalerate 20%
    Fenvalerate tech.94% 21,3%
    Mix 2 70,7%
    Geronol® TBE/724 8 %
  • 49.6 EC Deltamethrin 5%C
    Deltamethrin tech.98% 5,1%
    Mix 2 84,9%
    Rhodacal® 60/BE 3%
    Soprophor® 796/P 7%
  • 49.7 EC Benomyl 19 %
    Benomyl tech.98% 19,4%
    Mix 2 75,6%
    Soprophor® TSP/724 4,5%
    Rhodacal® 60/BE 0,5%
  • 49.8 EC Trifluralin 480 g/l
    Trifluralin tech.96% 500 g/L
    Mix 2 550 g/L
    Geronol® TFG/48 100 g/L
  • 49.9 EC Abamectin 18 g/l
    Abamectin tech.97% 19 g/l
    MIX 6 875 g/l
    Geronol® RH-796 100 g/l
  • 49.10 EC Amicarbazone 25%
    Abamectin tech.96% 25,5 %
    MIX 6 59,5 %
    Soprophor® TS/10 12 %
    Geronol® FF/4-E %3
  • 49.11 EC Alpha-Cypermethrin 10 %
    Alpha-Cypermethrin tech.93% 11 %
    MIX 6 79 %
    Geronol® TE/300 10 %
  • 49.12 EC Bifenthrin 100 g/l
    Bifenthrin tech.98% 102 g/l
    MIX 6 806 g/l
    Geronol® TE/300 100 g/l
  • 49.13 EC Carbosulfan 250 g/l
    Carbosulfan tech.90% 278 g/l
    MIX 6 584 g/l
    Geronol® TE/300 150 g/l
  • 49.14 EC Cyfluthrin100 g/l
    Cyfluthrin tech.98,5% 102 g/l
    MIX 6 815 g/l
    Geronol® TE/300 100 g/l
  • 49.15 EC Cypermethrin 200 g/l
    Cyfluthrin tech.98% 218 g/l
    MIX 6 714 g/l
    Geronol® TBE/724 100 g/l
  • 49.16 EC Difenconazole 250 g/l
    Difenconazole tech.95,5% 262 g/l
    MIX 6 698 g/l
    Geronol® FF/4-E 5 g/l
    Geronol® FF/6-E 95 g/l
  • 49.17 EC Deltamethrin 5%
    Deltamethrin tech.98% 5,1 %
    MIX 2 54,9 %
    Methyl ester 30 %
    Rhodacal® 60/BE 3,5%
    Geronol® TE/777 6,5%
  • 49.18 EC Etofenprox 30%
    Etofenprox tech.98% 30,6 %
    MIX 2 59,4%
    Geronol® TE/300 10%
  • 49.19 EC Fenoxaprop-ethyl 10%
    Fenvalerate tech.95% 10,6 %
    MIX 6 66,4%
    Rhodiasolv® RPDE 15%
    Geronol® TE/300 8%
  • 49.20 EC Fipronil 5%
    Fipronil tech.96% 5,2 %
    MIX 6 59,8%
    Rhodiasolv® RPDE 25%
    Geronol® ND-80 10%
  • 49.21 EC Fluazifop-p-butyl 125 g/l
    Fluazifop-p-butyl tech.93% 135 g/l
    MIX 6 778 g/l
    Geronol® TE/300 100 g/l
  • 49.22 EC Flufenoxuron 50 g/l
    Flufenoxuron tech.98% 51 g/l
    MIX 6 628 g/l
    Geronol® TE/300 100 g/l
  • 49.23 ECFlufenoxuron 100 g/l
    Flufenoxuron tech.98% 102 g/l
    MIX 6 822 g/l
    Geronol® TE/300 100 g/l
  • 49.24 EC Hexaxinone 250 g/l
    Hexaxinone tech.97% 258 g/l
    MIX 2 682 g/l
    Geronol® TE/777 100 g/l
  • 49.25 EC Lambda-cyalothrin 110 g/l
    Lambda-cyalothrin tech.95% 116 g/l
    MIX 6 794 g/l
    Geronol® TE/300 100 g/l
  • 49.26 EC Metomyl 190 g/l
    Metomyl tech.98% 195 g/l
    MIX 2 650 g/l
    Rhodiasolv® RPDE 180 g/l
    Rhodacal® 60/BE 2,5 g/l
    Soprophor® TSP/724 47,5 g/l
  • 49.27 EC Oxyfluorfen 22%
    Oxyfluorfen tech.95% 23,2 %
    MIX 2 69,3 %
    Geronol® TBE/724 6,5%
    Geronol® PVA 1%
  • 49.28 EC Permethrin 200 g/l
    Permethrin tech.95% 211 g/l
    MIX 6 725 g/l
    Geronol® TE/300 100 g/l
  • 49.29 EC Prochloraz 370 g/l
    Prochloraz tech.97,5% 380 g/l
    MIX 6 613 g/l
    Soprophor® CY8 60 g/l
    Antarox® B/848 10 g/l
    Rhodacal® 60/BE 30 g/l
  • 49.30 EC Propiconazole 250 g/l
    Propiconazole tech.95% 264 g/l
    MIX 6 686 g/l
    Geronol® FF/4-E 15 g/l
    Geronol® FF/6-E 85 g/l
  • 49.31 EC Propoxur 20%
    Propoxur tech.98% 20,4 %
    MIX 2 69,6%
    Geronol® FF/4-E 3,5%
    Alkamuls® OR/36 6,5%
  • 49.32 EC Tebuconazole 200 g/l
    Tebuconazole tech.93% 215 g/l
    MIX 6 575 g/l
    Geronol® TE/300 200 g/l
    Alkamuls® OL/700 50 g/l
  • 49.33 EC Triadimenol 23 %
    Triadimenol tech.95% 24,2 %
    MIX 2 49,8%
    Rhodiasolv® ADMA 10 17%
    Antarox® B/848 10%
    • Exemple 50 - Formulation optimisée et données de mise en émulsion
  • Par mélange des ingrédients, on prépare le concentré émulsionnable (EC) ci-dessous.
  • EC Tebuconazole 25% (250 g/L)
    - Tebuconazole tec.96% 25% (en actif) (260,1 g/L tel quel)
    - Mix 6 51% (529,5 g/L)
    - Geronol® TE/300 14,4% (150 g/L) (tel quel)
    - Alkamuls® OL/700 9,6% (100 g/L) (tel quel)
  • On effectue les tests suivants:
    • pH: test CIPAC MT75
    • Densité à 20°C
    • Stabilité après dilution ("émulsification"): test CIPAC MT36, effectué à des concentrations après dilution de 0,1%, 1%, et 5% à 30°C, avant (à 2 heures et 24 heures de l'émulsification) et après stockage 14 jours à 54°C, avec des duretés en eau A (20 ppm), D (342 ppm), C (500 pm) ou 1.000 ppm.
    • Teste d'apparence de la formulation à 0°C ou à 54°C:test CIPAC MT39 (0°C) et MT 46 (54°C).
  • Les résultats sont les suivants:
    • Densité à 20°C: 1,040
    • pH (5% sol.): 6,4
  • Emulsification dilution:
    A D C
    Emulsification 0,1%, 30°C, après 2h OK OK OK
    Emulsification 0,1%, 30°C, après 24h OK OK OK
    Emulsification 1%, 30°C, après 2h OK OK OK
    Emulsification 1%, 30°C, après 24h OK OK OK
    Emulsification 5%, 30°C, après 2h OK OK OK
    Emulsification 5%, 30°C, après 24h OK OK OK
    Après 14 jours à 54°C Emulsification 0,1%, 30°C, après 2h OK OK OK
    Après 14 jours à 54°C Emulsification 5%, 30°C, après 2h OK OK OK
    • Apparence 0°C: solution claire, OK
    • Apparence 54°C: solution claire, OK

Claims (20)

  1. Formulation phytosanitaire concentrée comprenant:
    a) un produit phytosanitaire actif,
    b) un système solvant comprenant les trois solvants suivants:
    b1) de 20 à 70% en poids d'un acétate d'alkyle dont le groupe alkyle est un alkyle en C6-C12,
    b2) de 20 à 70% en poids d'un sulfoxyde, et
    b3)de 10 à 60% en poids d'acétophénone,
    ces quantités étant exprimées par rapport à la somme des solvants b1), b2) et b3), égale à 100%,
    c) éventuellement au moins agent émulsifiant, de préférence un tensioactif, et
    d) éventuellement de l'eau.
  2. Formulation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'alkyle du solvant b1) est choisi parmi le cyclohexyle, l'hexyle, l'éthylhexyle, l'octyle, l'isooctyle, le décyle, l'isodécyle.
  3. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le sulfoxyde b2) est le DiMéthylSulfOxyde (DMSO).
  4. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le système solvant comprend les solvants suivants:
    b1) Acétate de cyclohexyle,
    b2) DiMéthylSulfOxyde (DMSO), et
    b3) Acétophénone
  5. Formulation selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que le système solvant comprend:
    - de 30 à 50% en poids du solvant b1),
    - de 25 à 45% en poids du solvant b2), et
    - de 15 à 35% en poids du solvant b3).
  6. Formulation selon la revendication 5, caractérisée en ce que le système solvant comprend:
    - de 30 à 50% en poids d'acétate de cyclohexyle,
    - de 25 à 45% en poids de diméthylesulfoxyde, et
    - de 15 à 35% en poids d'acétophénone.
  7. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le produit phytosanitaire actif est un herbicide, un insecticide, un acaricide, un agent d'élimination des rongeurs, ou un fongicide.
  8. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le produit phytosanitaire actif est choisi parmi les composés suivants:
    - Alachlor,
    - Chlorpyrifos,
    - alpha-cyperméthrine,
    - Phenmedipham,
    - Propanil,
    - Pendimethalin,
    - les azoles, de préférence les triazoles, de préférence le tebuconazole,
    - triadimenol,
    - Trifluralin,
    - Oxyfluorfen,
    - Imidacloprid,
    - Dimethoate, et
    - Proxopur.
  9. Formulation selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 4%, de préférence au moins 5%, de préférence au moins 8%, en poids de matière sèche, d'au moins un tensioactif c).
  10. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend:
    a) de 4 à 60%, de préférence de 10 à 50%, du produit phytosanitaire, en poids de matière active,
    b) de 10 à 92%, de préférence de 20 à 80%, de système solvant, en poids,
    c) de 4 à 60%, de préférence de 5 à 50%, de préférence de 8 à 25%, en poids de matière sèche, d'un émulsifiant, de préférence d'un tensioactif, et
    d) de 0 à 10% en poids d'eau.
  11. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend:
    - de 15 à 35% en poids de tébuconazole,
    - de 40 à 65% en poids du système solvant selon la revendication 6,
    - de 5 à 15% en poids de matière sèche d'au moins un tensioactif, et
    - optionnellement jusqu'à 20% d'un autre additif.
  12. Formulation selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que qu'elle comprend:
    - de 15 à 35% en poids d'oxyfluorfen,
    - de 50 à 75% en poids du système solvant selon la revendication 6,
    - de 5 à 15% en poids de matière sèche d'au moins un tensioactif, et
    - optionnellement jusqu'à 10% d'un autre additif.
  13. Formulation selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que qu'elle comprend:
    - de 25 à 45% en poids de Propanil,
    - de 25 à 45% en poids du système solvant selon la revendication 6,
    - de 10 à 25% en poids de matière sèche d'au moins un tensioactif, et
    - optionnellement jusqu'à 20% d'un autre additif.
  14. Formulation selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que qu'elle comprend:
    - de 10 à 25% en poids de Phenmedipham,
    - de 35 à 55% en poids du système solvant selon la revendication 6,
    - de 10 à 25% en poids de matière sèche d'au moins un tensioactif, et
    - optionnellement jusqu'à 30% d'un autre additif, de préférence de 10 à 30% d'un autre solvant et/ou d'un inhibiteur de cristallisation.
  15. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un tensioactif c), le tensioactif étant choisi parmi les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères, et leurs mélanges ou associations.
  16. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est sous forme d'un concentré émulsifiable, d'une émulsion concentrée ou d'une microémulsion, comprenant moins de 500 g/L d'eau.
  17. Utilisation de la formulation selon l'une des revendications précédentes pour préparer une composition diluée dans l'eau du produit phytosanitaire actif, par mélange d'au moins une part en poids de formulation concentrée avec au moins 10 parts d'eau, de préférence moins de 1000 parts.
  18. Composition solvante comprenant un mélange de solvants, caractérisée en ce qu'elle comprend:
    - de 20 à 70 %, de préférence de 30 à 50%, en poids d'un solvant b1) acétate d'alkyle dont le groupe alkyle comprend au moins 3 atomes de carbone,
    - de 20 à 70 %, de préférence de 25 à 45%, en poids d'un solvant b2) sulfoxyde, et
    - de 10 à 60 %, de préférence de 15 à 35%, en poids d'un solvant b3) cétone.
  19. Composition solvante selon la revendication 18, caractérisée en ce qu'elle comprend:
    b1) de 30 à 50%, en poids d'acétate de cyclohexyle ou d'éthylhexyle,
    b2) de 25 à 45%, en poids de DiMéthylSulfOxyde (DMSO), et
    b3) de 15 à 35%, en poids d'acétophénone.
  20. Composition solvante selon l'une des revendications 18 ou 19, caractérisée en ce que:
    - elle ne comprend substantiellement pas d'eau,
    - elle ne comprend substantiellement pas de produit phytosanitaire actif, et
    - elle comprend éventuellement d'autres solvants et/ou tensioactif.
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