EP2092022A2 - Perlglanzpigmente mit mindestens einer feooh enthaltenden schicht - Google Patents

Perlglanzpigmente mit mindestens einer feooh enthaltenden schicht

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Publication number
EP2092022A2
EP2092022A2 EP07856617A EP07856617A EP2092022A2 EP 2092022 A2 EP2092022 A2 EP 2092022A2 EP 07856617 A EP07856617 A EP 07856617A EP 07856617 A EP07856617 A EP 07856617A EP 2092022 A2 EP2092022 A2 EP 2092022A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
tio
sio
substrate
layer
feooh
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP07856617A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Carsten Handrosch
Marcus Mathias
Nicole Schupp
Meike Willius
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Definitions

  • the present invention relates to pearlescent pigments based on platelet-shaped substrates which contain at least one FeOOH layer and at least one TiO 2 layer or a TiO 2 -SiO 2 -TiO 2 layer package, and their use in paints, coatings, printing inks, powder coatings and in particular in the care and decorative cosmetics.
  • Pearlescent pigments with iron oxide deposits are known in the art. As a rule, mica platelets are coated with Fe 2 O 3 or Fe 2 TiO 5 . Frequently, however, iron oxide deposits on mica cause cracks, which reduce color brilliance.
  • the object of the present invention is to provide pearlescent pigments with iron oxide coatings which do not have such disadvantages.
  • Annealing temperatures also prevents the formation of pseudobrookite at the boundary layers between Ti and Fe-containing layers.
  • the invention therefore pearlescent pigments, which are characterized in that they
  • any TiO 2 interference color with any FeOOH body color, which leads to interesting color variants; it is possible to deposit both a layer sequence (A) (B) and the layer sequence (B) (A) on the substrate, ie on the substrate is a layer sequence TiO 2 + FeOOH, FeOOH + TiO 2 ,
  • the pearlescent pigments according to the invention have a very smooth surface, they are particularly suitable for nourishing and decorative cosmetics because of their very good skin feel. Furthermore, they are suitable for pigmenting paints, lacquers, powder coatings, printing inks, plastics, seed coloring, for finishing, coloring or coating food and pharmaceutical products, including
  • the pearlescent pigments according to the invention are very attractive, in particular for topical applications, because of the achievable combinations of interference color and body color in the beige and skin-colored color range.
  • Suitable base substrates for the pearlescent pigments according to the invention are, on the one hand, opaque and, on the other hand, transparent platelet-shaped substrates. Particularly preferred are transparent platelet-shaped substrates. Suitable substrates are in particular natural and synthetic mica, talc, kaolin, platelet-shaped iron or aluminum oxides, glass, SiO 2 , TiO 2 , graphite platelets, synthetic carrier-free platelets.
  • Liquid crystal polymers Liquid crystal polymers (LCPs), holographic pigments, BiOCl platelets, metal platelets, optionally passivated, e.g. Aluminum flakes, aluminum bronze flakes, brass bronzes, zinc bronzes, titanium bronzes or other similar materials.
  • glass flakes are particularly preferred, furthermore natural mica flakes and synthetic mica flakes, for example of fluorophlogophite.
  • Very particularly preferred substrates are glass plates which are coated with an SiO 2 layer.
  • the size of the base substrates is not critical per se and can be tailored to the particular application.
  • the platelet-shaped substrates have an average thickness of ⁇ 10 ⁇ m, in particular an average thickness of 0.15-5 ⁇ m.
  • the expansion in the other two ranges is on average usually from 1 to 1000 ⁇ m, preferably from 2 to 250 ⁇ m, in particular from 5 to 150 ⁇ m.
  • the substrate is a glass plate, it is preferably silicate glasses, such as soda lime glass, borosilicate glass, aluminosilicate glass, lead crystal glass, window glass, E, A, C, ECR glass, Duranglas.
  • silicate glasses such as soda lime glass, borosilicate glass, aluminosilicate glass, lead crystal glass, window glass, E, A, C, ECR glass, Duranglas.
  • the glass platelets preferably have an average thickness of ⁇ 10 .mu.m, in particular on average from 50 nm to 5 .mu.m, particularly preferably from 50 to 800 nm and very particularly preferably from 50 to 600 nm.
  • the glass platelets are furthermore preferably characterized by a refractive index of 1.2 to 2.1, preferably of 1.3 to 1.9, and very particularly preferably of 1.4 to 1.6.
  • Suitable substrate platelets preferably have an aspect ratio
  • the thickness of the individual layers (A), (B) and (C) is essential for the optical properties of the pigment. In order to obtain a particularly intense interference color in a pigment u.a. the thickness of the individual layers must be exactly matched to one another. Regardless of the type and refractive index of the individual layers, the thickness of each layer is generally 1 to 1000 nm, in particular 10 to 800 nm and particularly preferably 20 to 600 nm.
  • the FeOOH layer (A) has on average preferably layer thicknesses of 10 to 550 nm, in particular 15 to 400 nm and very particularly preferably 20 to 350 nm.
  • the FeOOH layer usually makes up 0.01-300% by weight, in particular 1-200% by weight and very particularly preferably 2-100% by weight, based on the substrate.
  • layer (B) is a TiO 2 layer, it can be present in both anatase and rutile form. Preferably, it is a rutile layer.
  • the TiO 2 layer preferably has layer thicknesses of 5 to 550 nm, in particular 10 to 400 nm and very particularly preferably 15 to 350 nm. For the rutilization of TiO 2 , numerous methods are known from the literature.
  • a thin SnO 2 layer is applied, which usually layer thicknesses of 1 - 50 nm, in particular 1 - 40 nm and most preferably from 1 to 30 nm.
  • the layer (B) is a TiO 2 -SiO 2 -TiO 2 layer package
  • the layer thicknesses of the TiO 2 layers may be the same or different.
  • the product may contain a TiO 2 -SiO 2 -TiO 2 layer package, but also several layers above one another. However, the sum of all layers deposited on the substrate should not exceed a total thickness of 3 ⁇ m.
  • the individual TiO 2 layers in the package can each . in the anatase or rutile modification. Preferably, they are present as a rutile layer.
  • the individual TiO 2 layer in the layer package preferably has layer thicknesses of 5 to 550 nm, in particular 10 to 400 nm, very particularly preferably 15 to 350 nm.
  • the SiO 2 layer in the Layer package preferably has layer thicknesses of 1 to 1000 nm, in particular of 10 to 800 nm and very particularly preferably of 20 to 600 nm.
  • the total layer thickness of the TiO 2 -SiO 2 -TiO 2 is preferably
  • layer packages are ⁇ 2,100 nm, in particular ⁇ 1,600 nm and very particularly preferably ⁇ 1,300 nm.
  • Materials suitable for layer (C) are colorless low-index materials, preferably metal oxides or the corresponding ones
  • Oxide hydrates examples include: SiO 2 , Al 2 O 3 , AIO (OH), B 2 O 3 , MgF 2 , MgSiO 3 or a mixture of the compounds mentioned.
  • the thickness of the layer (C) is on average preferably 1-1000 nm, in particular 10-800 nm and very particularly preferably 20-600 nm. This layer may occur once or even several times in the layer sequence. But it can also be completely missing.
  • This intermediate layer (Z) preferably has layer thicknesses of 1 to 1000 nm, in particular of 1 to 500 nm and very particularly preferably of 1 to 300 nm.
  • the SiO 2 layer protects the substrate surface from chemical changes such as swelling, leaching of glass components or dissolution in the aggressive acidic coating solutions.
  • the adhesion of the coating (s) following the SiO 2 layer also generally increases. In this way, the overall stability of the SiO 2 layer
  • the SiO 2 intermediate layer has a positive effect on the gloss of the pigment.
  • Particularly preferred pearlescent pigments have the following layer sequences:
  • the pearlescent pigments according to the invention can be prepared relatively easily.
  • the layers are preferably applied wet-chemically, whereby the wet-chemical coating processes developed for the production of pearlescent pigments can be used.
  • Such methods are described for example in DE 14 67 468, DE 19 59 988, DE 20 09 566, DE 22 14 545, DE 22 15 191, DE 22 44 298, DE 23 13 331, DE 25 22 572, DE 31 37 808 DE 31 37 809, DE 31 51 343, DE 31 51 355, DE 32 11 602, DE 32 35 017 or in further the
  • the substrate particles are suspended in water and admixed with one or more hydrolyzable metal salts at a pH suitable for the hydrolysis, which is chosen such that the metal oxides or metal oxide hydrates are precipitated directly on the platelets without being too substantial Precipitation comes.
  • a pH suitable for the hydrolysis which is chosen such that the metal oxides or metal oxide hydrates are precipitated directly on the platelets without being too substantial Precipitation comes.
  • the pH is usually kept constant by simultaneous addition of a base and / or acid.
  • the pigments are separated, washed and dried at 50-180 0 C.
  • the coating can also be carried out in a fluidized bed reactor by gas phase coating, wherein z. B. in EP 0 045 851 A1 and EP 0 106 235 A1 can be used correspondingly for the production of pearlescent pigments.
  • the pearlescent pigments mentioned contain a TiO 2 layer, this may be present in the rutile or in the anatase modification. Preferably, it is present as rutile.
  • the rutilization is known to the person skilled in the art and can be carried out, for example, as described in US Pat. Nos. 4,038,099, 5,433,779, 6,626,989, WO 03/097749, 4,086,100, US Pat
  • the pearlescent pigments of the invention may also be provided with a protective layer to increase the light, weather and chemical stability or to increase the compatibility in different media. Depending on the type of secondary coating, this may possibly still be applied in the reaction suspension of the base pigment directly after the precipitation of the last pigment layer has ended. For some coats, however, it is recommended to re-suspend the already finished pearlescent pigment in a suitable medium and then re-coat it.
  • a protective layer to increase the light, weather and chemical stability or to increase the compatibility in different media.
  • this may possibly still be applied in the reaction suspension of the base pigment directly after the precipitation of the last pigment layer has ended. For some coats, however, it is recommended to re-suspend the already finished pearlescent pigment in a suitable medium and then re-coat it.
  • post-coatings or post-treatments are, for example, in DE-PS 22 15 191, DE-OS 31 51 354, DE-OS 32 35 017 or DE-OS 33 34 598 described methods in question.
  • Postcoating further increases the chemical stability or facilitates the handling of the pigment, in particular the incorporation into different media.
  • functional coatings of Al 2 O 3 or ZrO 2 or mixtures thereof or mixed phases can be applied to the pigment surface.
  • organic or organically / organically combined secondary coatings are possible, for example with silanes, as described, for example, in EP 0090259, EP 0 634 459, WO 99/57204, WO 96/32446, WO 99/57204, US Pat. No. 5,759,255, US Pat 5,571, 851, WO 01/92425 or in JJ. Ponjee, Philips Technical Review, Vol.
  • the pearlescent pigments according to the invention are compatible with a large number of color systems, preferably from the field of lacquers, paints, printing inks and cosmetic formulations.
  • z. B. for gravure printing, flexographic printing, offset printing, offset overprinting, a variety of binders, especially water-soluble types, suitable as z. B. from the companies BASF, Marabu, Pröll, Sericol, Hartmann, Gebr. Schmidt, Sicpa, Aarberg, Siegberg, GSB election, Follmann, Ruco or Coates Screen INKS GmbH.
  • the printing inks may be water-based or solvent-based.
  • the pearlescent pigments are also suitable for agricultural applications, eg. As for greenhouse films, for seed coloring, and z. B. for the color of tarpaulins suitable.
  • the pearlescent pigments according to the invention combine a particularly clear color with intense interference colors and high brilliance, they can be used to achieve particularly effective effects in the various application media, eg. As in cosmetic formulations, such as nail polishes, lipsticks, compressed powders, gels, lotions, emulsions, soaps, toothpastes.
  • cosmetic formulations such as nail polishes, lipsticks, compressed powders, gels, lotions, emulsions, soaps, toothpastes.
  • the pearlescent pigments according to the invention can also be advantageously used in admixture with organic dyes, organic pigments or other pigments, such as e.g. transparent and opaque white, colored and black pigments as well as with platelet-shaped iron oxides, organic pigments, holographic pigments, LCPs (Liquid Crystal Polymers) and conventional transparent, colored and black
  • Luster pigments based on metal oxide-coated mica and SiO 2 flakes, etc. can be used.
  • the pigments according to the invention can be mixed in any ratio with commercially available pigments and fillers.
  • fillers z examples include natural and synthetic mica, glass beads or glass powder, nylon powder, pure or filled melamine resins, talc, glasses, kaolin, oxides or hydroxides of Aluminum, magnesium, calcium, zinc, BiOCl, barium sulfate, calcium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, carbon, as well as physical or chemical combinations of these substances.
  • the pigments according to the invention in the formulations can also be combined with any type of raw materials and excipients.
  • raw materials and excipients include u.a. Oils, fats, waxes, film formers, preservatives and general application properties determining auxiliaries, such.
  • auxiliaries such as B. thickened and theological
  • Additives such as bentonites, hectorites, silicas, ca silicates, gelatins, high molecular weight carbohydrates and / or surface active aids, etc.
  • the pigments according to the invention can furthermore also be combined with cosmetic active ingredients.
  • Suitable active ingredients are, for example, insect repellents, inorganic UV filters, such as TiO 2 , UVA / BC protective filters (eg OMC, B3, MBC), also in encapsulated form, anti-aging active ingredients, vitamins and their derivatives (eg A, C, E, etc.), self-tanner (eg DHA, erytrolysis, etc.) and other cosmetic active ingredients, such as bisabolol, LPO, VTA, ectoine, emblica, allantoin, bioflavanoids and their derivatives.
  • Organic UV filters are usually incorporated in an amount of 0.5 to 10 percent by weight, preferably 1-8%, inorganic filters from 0.1 to 30% in cosmetic formulations.
  • the DHA is slowly in the Degraded formulation.
  • the DHA remains effective fully preserved or the degradation is at least noticeably slowed down if a secondary coating, in particular a final layer of SiO 2 , was applied.
  • the preparations according to the invention may additionally contain further customary skin-sparing or skin-care active substances.
  • these can be all active ingredients known to the person skilled in the art.
  • Particularly preferred active ingredients are pyrimidinecarboxylic acids and / or aryloximes.
  • EP-A-0 671 161 describes that ectoine and hydroxyectoine are used in cosmetic preparations such as powders, soaps, surfactant-containing cleansing products, lipsticks, blushes, make-up, care creams and sunscreen preparations.
  • the cosmetic formulations e.g. solutions, suspensions, emulsions, PIT emulsions, pastes, ointments, gels, creams, lotions, powders, soaps, surfactant-containing cleansing preparations, oils, aerosols and sprays.
  • Other applications are e.g. Sticks, shampoos and shower baths. Any customary carrier substances, adjuvants and optionally further active ingredients can be added to the preparation.
  • Ointments, pastes, creams and gels may contain the usual excipients, e.g. animal and vegetable fats, waxes, paraffins, starch, tragacanth, cellulose derivatives, polyethylene glycols, silicones, bentonites, silicic acid, talc and zinc oxide or mixtures of these substances.
  • excipients e.g. animal and vegetable fats, waxes, paraffins, starch, tragacanth, cellulose derivatives, polyethylene glycols, silicones, bentonites, silicic acid, talc and zinc oxide or mixtures of these substances.
  • Powders and sprays may contain the usual excipients, for example lactose, talc, silicic acid, aluminum hydroxide, calcium silicate and polyamide powder or mixtures of these substances.
  • Sprays can additionally the usual propellants, eg chlorofluorohydrocarbons, propane / butane or dimethyl ether.
  • Solutions and emulsions may contain the usual excipients such as solvents, solubilizers and emulsifiers, e.g. Water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butylglycol, oils, in particular cottonseed oil, peanut oil, corn oil, olive oil, castor oil and sesame oil, glycerol fatty acid esters, polyethylene glycols and fatty acid esters of sorbitan or mixtures contain these substances.
  • solvents e.g. Water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butylglycol, oils, in particular cottonseed oil, peanut oil, corn oil, olive oil, castor oil and sesame oil,
  • Suspensions may include the usual carriers such as liquid diluents, e.g. Water, ethanol or propylene glycol,
  • Suspending agent e.g. ethoxylated isostearyl alcohols, polyoxyethylene sorbitol esters and polyoxyethylene sorbitan esters, microcrystalline cellulose, aluminum metahydroxide, bentonite, agar-agar and tragacanth or mixtures of these substances.
  • Soaps may contain the usual excipients such as alkali metal salts of fatty acids, salts of fatty acid monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, lanolin, fatty alcohol, vegetable oils, plant extracts, glycerol, sugars or mixtures of these substances.
  • excipients such as alkali metal salts of fatty acids, salts of fatty acid monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, lanolin, fatty alcohol, vegetable oils, plant extracts, glycerol, sugars or mixtures of these substances.
  • Surfactant-containing cleaning products may include the usual excipients such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyl taurates, sarcosinates, fatty acid amide ether sulfates, alkyl amidobetaines, fatty alcohols, fatty acid glycerides, fatty acid diethanolamides, vegetable and synthetic oils, lanolin derivatives, ethoxylated glycerol - Contain fatty acid esters or mixtures of these substances.
  • excipients such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyl taurates, sarcosinate
  • Facial and body oils may contain the usual excipients such as synthetic oils such as fatty acid esters, fatty alcohols, silicone oils, natural oils such as vegetable oils and oily vegetable extracts, paraffin oils, lanolin oils or mixtures of these substances.
  • the cosmetic preparations can be in various forms. So they can z.
  • Oil-in-water type (O / W), a multiple emulsion, for example of the water-in-oil-in-water (W / O / W) type, a gel, a solid stick, an ointment or even an aerosol , It is also advantageous to present Ectoine in encapsulated form, e.g. In collagen matrices and other common encapsulating materials, e.g. As encapsulated cellulose, in gelatin, wax matrices or liposomally encapsulated. In particular wax matrices as described in DE-OS 43 08 282, have been found to be favorable. Preference is given to emulsions. O / W emulsions are particularly preferred. Emulsions, W / O emulsions and O / W emulsions are available in the usual way.
  • oily lotions based on natural or synthetic oils and waxes, lanolin, fatty acid esters, especially triglycerides of fatty acids, or oily alcoholic lotions based on a lower alcohol, such as ethanol, or a glycerol, such as propylene glycol, and / or a polyol.
  • a lower alcohol such as ethanol, or a glycerol, such as propylene glycol, and / or a polyol.
  • glycerine oils, waxes and fatty acid esters, such as triglycerides of fatty acids.
  • Solid pens are made of natural or synthetic waxes and oils, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, lanolin and other fatty substances.
  • blowing agents are generally used, such as alkanes, fluoroalkanes and chlorofluoroalkanes.
  • the concentration of the pearlescent pigment according to the invention in the application system to be pigmented is generally between 0.01 and 70% by weight, preferably between 0.1 and 50% by weight and in particular between 1, 0 and 10% by weight, based on the total solids content of system. It is usually dependent on the specific application and can be up to 100% for loose powders.
  • the operational The concentration of the pigment mixture according to the invention ranges from 0.01% by weight in the shampoo to up to 70% by weight in the pressed powder.
  • concentrations of the pigment mixtures according to the invention in the formulation are unlimited. Depending on the application, they may be between 0.001 (rinse-off products, e.g., shower gels) - 100% (e.g., gloss effect items for particular applications).
  • the formulations containing the pigment mixtures according to the invention may belong to the lipophilic, hydrophilic or hydrophobic type.
  • the inventive formulations may belong to the lipophilic, hydrophilic or hydrophobic type.
  • Pigment mixtures in each case contain only one of the two phases or be distributed over both phases.
  • the pH values of the formulations may be between 1 and 14, preferably between 2 and 11 and more preferably between 5 and 8.
  • the coloring and / or finishing of the pharmaceutical and food products is carried out by the pearlescent pigment of the invention alone or in combination with colorants, such. natural or nature-identical dyes, in the desired proportions, preferably in amounts of 0.005 to 30 wt.%, In particular 0.001 to 20 wt.%, Is added to the product to be dyed.
  • colorants such. natural or nature-identical dyes
  • Suitable natural or nature-identical dyes are, in particular, E 101, E 104, E 110, E 124, E 131, E 132, E 140, E 141, E 151, E 160 a.
  • color pigments can also be used according to the invention
  • Pearlescent pigment are mixed, such. E 171, E 172, E 153.
  • the proportion of colorants in addition to the pearlescent pigment based on the food or pharmaceutical product is preferably in the range of 0.5 to 25 wt.%.
  • Fruit and plant extracts such as e.g. Carrot juice, beetroot juice, elderberry juice, hibiscus juice, paprika extract, aronia extract.
  • the total concentration of all pigments in the product to be pigmented should not exceed 50% by weight of the product. It is usually dependent on the specific application.
  • the food and pharmaceutical products may also contain different drug admixtures, e.g. Vitamins, enzymes, trace elements, proteins, carbohydrates, essential fats and / or minerals may be added, the total amount of active ingredients based on the
  • Food or pharmaceutical product should not exceed 25% by weight.
  • the amount of active substances or active substance mixtures is preferably 0.01-20% by weight, based on the product.
  • the coloring of the products is carried out by the pearlescent pigment alone or in combination with other colorants directly or in the presence of water and / or an organic solvent in the desired proportions, simultaneously or sequentially, during or after their preparation, before or after molding (eg in extrusion, pelleting, pinning, granulation, etc.) to be colored
  • the amount used of the pearlescent pigments according to the invention is preferably 0.005-15% by weight, in particular 1-10% by weight.
  • the use concentration of the pigments according to the invention is preferably ⁇ 10 wt.%.
  • Products suitable for coloring or coating are, for example, sugar confectionery, cake decorations, compresses, dragées, chewing gums, rubber products, fondant products, marzipan products, fillers, cocoa and fat glazes, chocolate and chocolate-containing products, ice cream, cereals, snack products, coating compositions, Cake glazes, sugar sprinkles, nonpareilles, jelly and gelatin products, candies, licorice, frosting, cotton candy, fat, sugar and cream masses, puddings, desserts, cake sprinkles, cold dishes, lemonades and effervescent drinks, beverages with stabilizing additives, such as.
  • carboxymethylcellulose acidified and unleavened milk products, such as. Curd cheese, yogurt, cheese, cheese rinds, sausage casings, etc.
  • the combination of the pearlescent pigments according to the invention with flavorings such as, for example, Aspartame, possible to accentuate the visual effect and taste.
  • the invention thus relates to all formulations from the food and pharmaceutical sector containing the inventive
  • Pearlescent pigments alone or in combination with other colorants, e.g. natural and / or nature-identical dyes, fruit and plant extracts, color pigments, and / or with one or more active ingredients, such as. Vitamins, enzymes, trace elements, proteins, carbohydrates, essential fats.
  • active ingredients such as. Vitamins, enzymes, trace elements, proteins, carbohydrates, essential fats.
  • the invention thus also relates to the use of the pearlescent pigments in formulations such as paints, lacquers, automotive coatings, powder coatings, printing inks, security printing inks, plastics, ceramic materials, glasses, paper, in the paper coating, in toners for electrophotographic printing processes, for the dyeing of seeds, in greenhouse films and tarpaulins, as absorbers in the laser marking of paper and polymers, such as plastics, for coating and / or coloring of food and pharmaceutical products, in cosmetic formulations, for the preparation of Pigmentante Trenten with water, organic and / or aqueous solvents, for the preparation of pigment preparations and dry preparations, such as. B. granules.
  • formulations such as paints, lacquers, automotive coatings, powder coatings, printing inks, security printing inks, plastics, ceramic materials, glasses, paper, in the paper coating, in toners for electrophotographic printing processes, for the dyeing of seeds, in greenhouse films and tarpaulins, as absorbers
  • the pigment with bright green interference and gold-ocher body color is filtered off after cooling to room temperature, washed salt-free and dried at 110 0 C.
  • 200 g of synthetic mica flakes of the fraction of 10-60 .mu.m are made up to a concentration of 100 g / l with deionised water.
  • the suspension is heated to 80 0 C. With vigorous stirring, about 430 g of a FeCb solution (14.25% Fe) are added.
  • the pH is kept constant at 4.0 with sodium hydroxide solution (32% NaOH).
  • the pH is then lowered to 1.8 with hydrochloric acid (15% HCl) and about 30 ml of a TiOCl 2 solution (400 g / l TiCl 4 ) are metered in at this pH.
  • the pH is kept constant with sodium hydroxide solution (32% NaOH).
  • the pH is first treated with sodium hydroxide solution (32% NaOH) was brought to 7.5. Then about 400 g of a waterglass solution (13% SiO 2 ) are added. After completion of the addition of the pH with hydrochloric acid (15% HCl) is lowered to 2.0 and at this pH, a solution of 3 g SnCl 4 x 5 H 2 O in 10 ml of hydrochloric acid (37% HCl) and 90 ml dosed demineralized water. The pH is kept constant again by counter-titration with sodium hydroxide solution (32% NaOH).
  • the pH of the reaction suspension is first lowered to 1.8 with hydrochloric acid (15% HCl) and at this pH 476 ml of TiCl 4 solution (400 g / l) are metered in.
  • the pH is kept constant with sodium hydroxide solution (32% NaOH). It is stirred for 15 min.
  • the product obtained is filtered off after cooling to room temperature, washed salt-free and dried at 110 ° C. It shows a blue-violet-colored interference and ocher yellow body color.
  • a SnCl 4 solution (3 g SnCl 4 ⁇ 5H 2 O in 15 ml concentrated HCl (25% strength) / 85 ml DI water) is metered in with sodium hydroxide solution (32% NaOH ) counter-titrated. Thereafter, the metered addition of a TiCl 4 solution (400 g TiCl 4 g / l). The pH is determined by counter-titration with sodium hydroxide solution (32% NaOH). kept constant. The dosing takes place until a red interference color is reached. The precipitation process is controlled according to the hue (hue angle arc tan b * / a * ) ° by means of inline control via COPRA measurement of the suspension.
  • the pigment with gold-green interference and gold-ocher body color is filtered off after cooling to room temperature, washed salt-free and dried at 110 0 C.
  • Phase A Put water in the kettle and stir in the pigment. Sprinkle in Keltrol CG-SFT slowly while stirring and stir until completely dissolved (do not homogenize). Add the components of phase B individually to phase A. Dissolve citric acid monohydrate in water and add to the mixture and stir slowly until everything is homogeneously distributed. Adjust the pH to 6.0-6.5 with the addition of citric acid (as needed).
  • phase A stir the filler into the water. Acidify with a few drops of citric acid (10%) to reduce the viscosity and slowly pour in the Carbopol while stirring. After complete dissolution, add Phase B slowly. Successively, the ingredients of phase C are added. Adjust the pH to 6.0-6.5.
  • the pigments are weighed together with the lacquer base, mixed well with a spatula by hand and then stirred for 10 min at 1000 rpm.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Perlglanzpigmente auf der Basis von plättchenförmigen Substraten, die mindestens eine FeOOH-Schicht und mindestens eine TiO2-Schicht oder mindestens ein TiO2-SiO2-TiO2-Schichtpaket enthalten, sowie deren Verwendung, u.a. in Farben, Lacken, Druckfarben, Pulverlacken, Kunststoffen und insbesondere in der pflegenden und dekorativen Kosmetik.

Description

Perlglanzpigmente
Die vorliegende Erfindung betrifft Perlglanzpigmente auf der Basis von plättchenförmigen Substraten, die mindestens eine FeOOH-Schicht und mindestens eine TiO2-Schicht oder ein TiO2-SiO2-TiO2-Schichtpaket enthalten, sowie deren Verwendung in Farben, Lacken, Druckfarben, Pulverlacken und insbesondere in der pflegenden und dekorativen Kosmetik.
Perlglanzpigmente mit Eisenoxidbelegungen sind im Stand der Technik bekannt. In der Regel werden Glimmerplättchen mit Fe2θ3 oder Fe2TiO5 belegt. Häufig treten jedoch bei Eisenoxidbelegungen auf Glimmer Risse auf, welche die Farbbrillanz herabsetzen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es Perlglanzpigmente mit Eisenoxidbeschichtungen bereitzustellen, die derartige Nachteile nicht aufweisen.
Überraschenderweise wurdenun gefunden, dass plättchenförmige Substrate, die sowohl eine FeOOH-Schicht als auch eine TiO2-Schicht bzw. ein TiO2-SiO2-TiO2-Schichtpaket aufweisen, eine neuartige Kombination aus brillanter Interferenzfarbe und brillanter, reiner Körperfarbe in sich vereinen. Bedingt durch die niedrigeren
Glühtemperaturen wird zudem die Bildung von Pseudobrookit an den Grenzschichten zwischen Ti- und Fe-haltigen Schichten verhindert.
Gegenstand der Erfindung sind daher Perlglanzpigmente, die sich dadurch auszeichnen, dass sie
(A) mindestens eine FeOOH-Schicht
und
(B) mindestens eine TiO2-Schicht oder mindestens ein TiO2-SiO2- TiO2-Schichtpaket und
(C) optional eine äußere farblose Beschichtung aus einer oder mehreren
Schichten mit einem Brechungsindex von < 1 ,8
aufweisen.
Bei den erfindungsgemäßen Perlglanzpigmenten ist es möglich jede TiO2- Interferenzfarbe mit jeder FeOOH-Körperfarbe zu kombinieren, was zu interessanten Farbvarianten führt; dabei ist es möglich, sowohl eine Schichtenfolge (A)(B) als auch die Schichtenfolge (B)(A) auf dem Substrat abzuscheiden, d.h. auf dem Substrat ist eine Schichtenfolge TiO2 + FeOOH, FeOOH + TiO2,
TiO2 + SiO2 + TiO2 + FeOOH oder FeOOH + TiO2 + SiO2 + TiO2.
Da die erfindungsgemäßen Perlglanzpigmente eine sehr glatte Oberfläche aufweisen, sind sie aufgrund ihres sehr guten Hautgefühls insbesondere für die pflegende und dekorative Kosmetik geeignet. Weiterhin sind sie zur Pigmentierung von Farben, Lacken, Pulverlacken, Druckfarben, Kunststoffen, zur Saatguteinfärbung, zur Veredelung, Einfärbung oder zum Coaten von Lebensmittel- und Pharmaerzeugnissen einschließlich
Arzneimittelüberzügen sowie zur Herstellung von Pigmentpräparationen und Trockenpräparaten geeignet.
Die erfindungsgemäßen Perlglanzpigmente sind aufgrund der erzielbaren Kombinationen aus Interferenzfarbe und Körperfarbe im beigen und hautfarbenen Farbbereich insbesondere für topische Anwendungen sehr attraktiv.
Geeignete Basissubstrate für die erfindungsgemäßen Perlglanzpigmente sind einerseits opake und andererseits transparente plättchenförmige Substrate. Insbesondere bevorzugt sind transparente plättchenförmige Substrate. Geeignete Substrate sind insbesondere natürlicher und synthetischer Glimmer, Talkum, Kaolin, plättchenförmige Eisen- oder Aluminiumoxide, Glas-, SiO2-, TiO2-, Graphitplättchen, synthetische trägerfreie Plättchen.
Liquid crystal polymers (LCPs), holographische Pigmente, BiOCI- Plättchen, Metallplättchen, gegebenenfalls passiviert, wie z.B. Aluminiumplättchen, Plättchen aus Aluminiumbronzen, Messingbronzen, Zinkbronzen, Titanbronzen oder anderen vergleichbaren Materialien.
Von den genannten Substraten sind insbesondere Glasplättchen bevorzugt, ferner natürliche Glimmerplättchen und synthetische Glimmerplättchen, z.B. aus Fluorophlogophit. Ganz besonders bevorzugte Substrate sind Glasplättchen, die mit einer SiO2-Schicht belegt sind.
Die Größe der Basissubstrate ist an sich nicht kritisch und kann auf den jeweiligen Anwendungszweck abgestimmt werden. In der Regel haben die plättchenförmigen Substrate eine mittlere Dicke von < 10 μm, insbesondere eine mittlere Dicke von 0,15 - 5 μm. Die Ausdehnung in den beiden anderen Bereichen beträgt im Mittel üblicherweise von 1 - 1000 μm, vorzugsweise von 2 - 250 μm, insbesondere von 5 - 150 μm.
Sofern das Substrat ein Glasplättchen ist, handelt es sich vorzugsweise um Silikatgläser, wie Kalknatronglas, Borosilikatglas, Aluminosilikatglas, Bleikristallglas, Fensterglas, E-, A-, C-, ECR-Glas, Duranglas.
Die Glasplättchen besitzen vorzugsweise eine mittlere Dicke von < 10 μm, insbesondere im Mittel von 50 nm - 5 μm, besonders bevorzugt von 50 - 800 nm und ganz besonders bevorzugt von 50 - 600 nm.
Die Glasplättchen zeichnen sich weiterhin vorzugsweise durch einen Brechungsindex von 1 ,2 - 2,1 , vorzugsweise von 1 ,3 - 1 ,9 und ganz besonders bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 aus.
Geeignete Substratplättchen weisen vorzugsweise ein Aspect Ratio
(Verhältnis: Durchmesser/Dicke) von 5 - 750, insbesondere von 10 - 300, ganz besonders bevorzugt von 20 - 200 auf. - A -
Die Dicke der einzelnen Schichten (A), (B) und (C) ist wesentlich für die optischen Eigenschaften des Pigments. Um bei einem Pigment eine besonders intensive Interferenzfarbe zu erhalten muss u.a. die Dicke der einzelnen Schichten genau aufeinander abgestimmt sein. Unabhängig von Art und Brechungsindex der einzelnen Schichten beträgt die Dicke jeder Schicht generell 1 - 1000 nm, insbesondere 10 - 800 nm und besonders bevorzugt 20 - 600 nm.
Die FeOOH-Schicht (A) weist im Mittel vorzugsweise Schichtdicken von 10 - 550 nm, insbesondere 15 - 400 nm und ganz besonders bevorzugt von 20 - 350 nm auf. Die FeOOH-Schicht macht in der Regel 0,01 - 300 Gew.%, insbesondere 1 - 200 Gew.% und ganz besonders bevorzugt 2 - 100 Gew.% bezogen auf das Substrat aus.
Sofern es sich bei der Schicht (B) um eine TiO2-Schicht handelt, kann diese sowohl in der Anatas- als auch in der Rutilform vorliegen. Vorzugsweise handelt es sich um eine Rutilschicht. Die TiO2-Schicht weist im Mittel vorzugsweise Schichtdicken von 5 - 550 nm, insbesondere 10 - 400 nm und ganz besonders bevorzugt von 15 - 350 nm auf. Für die Rutilisierung von TiO2 sind aus der Literatur zahlreiche Verfahren bekannt. Vorzugsweise wird als Wirt für die epitaktische Aufwachsung von TiO2 in der Rutilmodifikation SnO2 verwendet, d.h., in der Regel wird vor der Belegung mit TiO2 eine dünne SnO2-Schicht aufgebracht, die üblicherweise Schichtdicken von 1 - 50 nm, insbesondere 1 - 40 nm und ganz besonders bevorzugt von 1 - 30 nm aufweist.
Sofern es sich bei der Schicht (B) um ein TiO2-SiO2-TiO2-Schichtpaket handelt, können die Schichtdicken der TiO2-Schichten gleich oder verschieden sein. In dem Produkt kann ein TiO2-SiO2-TiO2-Schichtpaket vorliegen, aber auch mehrere übereinander. Die Summe aller auf dem Substrat aufgefällten Schichten sollte jedoch eine Gesamtdicke von 3 μm nicht überschreiten. Die einzelnen TiO2-Schichten im Paket können jeweils. in der Anatas- oder Rutilmodifikation vorliegen. Vorzugsweise liegen sie als Rutilschicht vor. Die einzelne TiO2-Schicht im Schichtpaket besitzt vorzugsweise Schichtdicken von 5 - 550 nm, insbesondere von 10 - 400 nm, ganz besonders bevorzugt von 15 - 350 nm. Die SiO2-Schicht im Schichtpaket besitzt vorzugsweise Schichtdicken von 1 - 1000 nm, insbesondere von 10 - 800 nm und ganz besonders bevorzugt von 20 - 600 nm. Vorzugsweise ist die Gesamtschichtdicke des TiO2-SiO2-TiO2-
Schichtpakets demnach < 2.100 nm, insbesondere < 1.600 nm und ganz besonders bevorzugt < 1.300 nm.
Für die Schicht (C) geeignete Materialien sind farblose niedrigbrechende Materialien, vorzugsweise Metalloxide bzw. die entsprechenden
Oxidhydrate. Als Beispiel seien genannt: SiO2, AI2O3, AIO(OH), B2O3, MgF2, MgSiO3 oder ein Gemisch der genannten Verbindungen. Die Dicke der Schicht (C) beträgt im Mittel vorzugsweise 1 - 1.000 nm, insbesondere 10 - 800 nm und ganz besonders bevorzugt 20 - 600 nm. Diese Schicht kann in der Schichtenfolge einmal oder auch mehrmals vorkommen. Sie kann aber auch völlig fehlen.
Häufig empfiehlt es sich zwischen dem Substrat und der ersten Schicht auf dem Substrat und/oder nach der FeOOH-Schicht, sofern mindestens eine weitere Schicht folgt, eine SiO2-Zwischenschicht einzuführen. Diese Zwischenschicht (Z) besitzt vorzugsweise Schichtdicken von 1 - 1.000 nm, insbesondere von 1 - 500 nm und ganz besonders bevorzugt von 1 - 300 nm.
Durch die SiO2-Schicht wird im Falle von Glas als Substrat die Substratoberfläche vor chemischer Veränderung wie Quellung, Auslaugung von Glasbestandteilen oder Auflösung in den aggressiven sauren Belegungslösungen geschützt. Unabhängig von der Art des Substrates erhöht sich aber ganz allgemein auch die Haftung der auf die SiO2-Schicht folgenden Beschichtung(en). Auf diese Weise wird die Gesamtstabilität der
Beschichtung und damit des Pigmentes erhöht. Weiterhin wirkt sich die SiO2-Zwischenschicht positiv auf den Glanz des Pigmentes auf.
Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente weisen folgende Schichten- folgen auf:
Substrat + SiO2 + TiO2 + FeOOH Substrat + SiO2 + TiO2 + SiO2 + FeOOH Substrat + SiO2 + FeOOH + TiO2
Substrat + SiO2 + TiO2 + SiO2 + TiO2 + FeOOH Substrat + SiO2 + TiO2 + SiO2 + TiO2 + SiO2 + FeOOH
Substrat + SiO2 + FeOOH + SiO2 + TiO2
Substrat + SiO2 + FeOOH + SiO2 + TiO2 + SiO2 + TiO2
Substrat + SiO2 + FeOOH + TiO2 + SiO2 + TiO2
Substrat + TiO2 + FeOOH Substrat + TiO2 + SiO2 + FeOOH
Substrat + FeOOH + TiO2
Substrat + TiO2 + SiO2 + TiO2 + FeOOH
Substrat + TiO2 + SiO2 + TiO2 + SiO2 + FeOOH
Substrat + FeOOH + SiO2 + TiO2 Substrat + FeOOH + SiO2 + TiO2 + SiO2 + TiO2
Substrat + FeOOH + TiO2 + SiO2 + TiO2
Die erfindungsgemäßen Perlglanzpigmente lassen sich relativ leicht herstellen. Die Schichten werden vorzugsweise nasschemisch aufge- bracht, wobei die zur Herstellung von Perlglanzpigmenten entwickelten nasschemischen Beschichtungsverfahren angewendet werden können. Derartige Verfahren sind beispielsweise beschrieben in DE 14 67 468, DE 19 59 988, DE 20 09 566, DE 22 14 545, DE 22 15 191 , DE 22 44 298, DE 23 13 331 , DE 25 22 572, DE 31 37 808, DE 31 37 809, DE 31 51 343, DE 31 51 355, DE 32 11 602, DE 32 35 017 oder auch in weiteren dem
Fachmann bekannten Patentdokumenten und sonstigen Publikationen.
Bei der Nassbeschichtung werden die Substratpartikel in Wasser suspendiert und mit einem oder mehreren hydrolysierbaren Metallsalzen bei einem für die Hydrolyse geeignetem pH-Wert versetzt, der so gewählt wird, dass die Metalloxide bzw. Metalloxidhydrate direkt auf den Plättchen ausgefällt werden, ohne dass es zu wesentlichen Nebenfällungen kommt. Der pH-Wert wird üblicherweise durch gleichzeitiges Zudosieren einer Base und/oder Säure konstant gehalten. Anschließend werden die Pigmente abgetrennt, gewaschen und bei 50-180 0C getrocknet.
Weiterhin kann die Beschichtung auch in einem Wirbelbettreaktor durch Gasphasenbeschichtung erfolgen, wobei z. B. die in EP O 045 851 A1 und EP 0 106 235 A1 zur Herstellung von Perlglanzpigmenten vorgeschlagenen Verfahren entsprechend angewendet werden können.
Sofern die genannten Perlglanzpigmente eine TiO2-Schicht enthalten, kann diese in der Rutil- oder in der Anatasmodifikation vorliegen. Vorzugsweise liegt sie als Rutil vor. Die Rutilisierung ist dem Fachmann bekannt und kann beispielsweise erfolgen wie in der U.S. 4,038,099, U.S. 5,433,779, U.S. 6,626,989, WO 03/097749, U.S. 4,086,100, U.S.
4,867,794 beschrieben. Besonders bevorzugt ist die Rutilisierung unter Verwendung von Zinnoxid, wie z.B. in der U.S. 4,867,794 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Perlglanzpigmente können auch zur Erhöhung der Licht-, Wetter- und chemischen Stabilität oder zur Erhöhung der Kompatibilität in unterschiedliche Medien zusätzlich noch mit einer Schutzschicht versehen sein. Je nach Art der Nachbeschichtung kann diese eventuell direkt nach beendeter Fällung der letzten Pigmentschicht noch in der Reaktionssuspension des Basispigmentes aufgebracht werden. Bei einigen Nachbeschichtungen empfiehlt es sich dagegen, das bereits fertig geglühte Perlglanzpigment in einem geeigneten Medium zu re-suspendieren und dann erst nachzubeschichten. Als Nachbeschichtungen bzw. Nachbehandlungen kommen beispielsweise die in den DE-PS 22 15 191 , DE-OS 31 51 354, DE-OS 32 35 017 oder DE-OS 33 34 598 beschriebenen Verfahren in Frage. Durch diese
Nachbeschichtung wird die chemische Stabilität weiter erhöht oder die Handhabung des Pigments, insbesondere die Einarbeitung in unterschiedliche Medien, erleichtert. Zur Verbesserung der Benetzbarkeit, Dispergierbarkeit und/oder Verträglichkeit mit den Anwendungsmedien können funktionelle Beschichtungen aus AI2O3 oder ZrO2 oder deren Gemische bzw. Mischphasen auf die Pigmentoberfläche aufgebracht werden. Weiterhin sind organische, bzw. organisch/-anorganisch kombinierte Nachbeschichtungen möglich, z.B. mit Silanen, wie beispielsweise beschrieben in der EP 0090259, EP 0 634 459, WO 99/57204, WO 96/32446, WO 99/57204, U.S. 5,759,255, U.S. 5,571 ,851 , WO 01/92425 oder in JJ. Ponjee, Philips Technical Review, Vol. 44, No.
3, 81 ff. und P. H. Harding J. C. Berg, J. Adhesion Sei. Technol. Vol. 11 No.
4, S. 471-493. Die erfindungsgemäßen Perlglanzpigmente sind mit einer Vielzahl von Farbsystemen kompatibel, vorzugsweise aus dem Bereich der Lacke, Farben, Druckfarben und kosmetischen Formulierungen. Für die
Herstellung der Druckfarben, z. B. für den Tiefdruck, Flexodruck, Offsetdruck, Offsetüberdrucklackierung, ist eine Vielzahl von Bindern, insbesondere wasserlösliche Typen, geeignet, wie sie z. B. von den Firmen BASF, Marabu, Pröll, Sericol, Hartmann, Gebr. Schmidt, Sicpa, Aarberg, Siegberg, GSB-Wahl, Follmann, Ruco oder Coates Screen INKS GmbH vertrieben werden. Die Druckfarben können auf Wasserbasis oder Lösemittelbasis aufgebaut sein. Weiterhin sind die Perlglanzpigmente auch für Anwendungen im Agrarbereich, z. B. für Gewächshausfolien, zur Saatguteinfärbung, sowie z. B. für die Farbgebung von Zeltplanen, geeignet.
Da die erfindungsgemäßen Perlglanzpigmente eine besonders klare Farbe mit intensiven Interferenzfarben und hoher Brillanz verbinden, lassen sich mit ihnen besonders wirksame Effekte in den verschiedenen Anwendungs- medien erzielen, z. B. in kosmetischen Formulierungen, wie Nagellacken, Lippenstiften, Presspudern, Gelen, Lotionen, Emulsionen, Seifen, Zahnpasten.
Es versteht sich von selbst, dass für die verschiedenen Anwendungs- zwecke die erfindungsgemäßen Perlglanzpigmente auch vorteilhaft in Abmischung mit organischen Farbstoffen, organischen Pigmenten oder anderen Pigmenten, wie z.B. transparenten und deckenden Weiß-, Bunt- und Schwarzpigmenten sowie mit plättchenförmigen Eisenoxiden, organischen Pigmenten, holographischen Pigmenten, LCPs (Liquid Crystal Polymers) und herkömmlichen transparenten, bunten und schwarzen
Glanzpigmenten auf der Basis von metalloxidbeschichteten Glimmer- und SiO2-Plättchen, etc., verwendet werden können. Die erfindungsgemäßen Pigmente können in jedem Verhältnis mit handelsüblichen Pigmenten und Füllern gemischt werden.
Als Füllstoffe sind z. B. zu nennen natürlicher und synthetischer Glimmer, Glasbeads oder Glaspulver, Nylon Powder, reine oder gefüllte Melaminharze, Talcum, Gläser, Kaolin, Oxide oder Hydroxide von Aluminium, Magnesium, Calcium, Zink, BiOCI, Bariumsulfat, Calciumsulfat, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Kohlenstoff, sowie physikalische oder chemische Kombinationen dieser Stoffe.
Bezüglich der Partikelform des Füllstoffes gibt es keine Einschränkungen. Sie kann den Anforderungen gemäß z. B. plättchenförmig, sphärisch, nadeiförmig, kristallin oder amorph sein.
Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Pigmente in den Formulierungen auch mit jeder Art von Roh- und Hilfsstoffen kombiniert werden. Dazu gehören u.a. Öle, Fette, Wachse, Filmbildner, Konservierungsmittel und allgemein anwendungstechnische Eigenschaften bestimmende Hilfsstoffe, wie z. B. Verdickter und Theologische
Zusatzstoffe wie etwa Bentonite, Hektorite, Siliciumdioxide, Ca-Silicate, Gelatinen, hochmolekulare Kohlenhydrate und/oder oberflächenaktive Hilfsmittel, etc.
Die erfindungsgemäßen Pigmente können weiterhin auch mit kosmetischen Wirkstoffen kombiniert werden. Geeignete Wirkstoffe sind z.B. Insect Repellents, anorganische UV-Filter, wie z.B. TiO2, UV A/BC- Schutzfilter (z.B. OMC, B3, MBC), auch in verkapselter Form, Anti-Ageing- Wirkstoffe, Vitamine und deren Derivate (z.B. Vitamin A, C, E, etc.), Selbstbräuner (z.B. DHA, Erytrolyse u.a.) sowie weitere kosmetische Wirkstoffe, wie z.B. Bisabolol, LPO, VTA, Ectoin, Emblica, Allantoin, Bioflavanoide und deren Derivate.
Organische UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 - 8 %, anorganische Filter von 0,1 bis 30% in kosmetische Formulierungen eingearbeitet.
Bei Selbstbräunungscremes, -lotionen, -sprays, etc. enthaltend beispielsweise den Selbstbräuner DHA (Dihydroxyaceton) und ein Effektpigment mit abschließender TiO2- bzw. Eisenoxid-Schicht, z.B. ein mit TiO2 (Anatas) beschichtetes Glasplättchen, wird das DHA langsam in der Formulierung abgebaut. Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Perlglanzpigmente in der Formulierung bleibt das DHA in seiner Wirkung voll erhalten bzw. der Abbau wird zumindest merklich verlangsamt, sofern eine Nachbeschichtung, insbesondere eine abschließende Schicht aus Siθ2, aufgebracht wurde.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können darüber hinaus weitere übliche hautschonende oder hautpflegende Wirkstoffe enthalten. Dies können prinzipiell alle dem Fachmann bekannten Wirkstoffe sein.
Besonders bevorzugte Wirkstoffe sind Pyrimidincarbonsäuren und/oder Aryloxime.
Unter den kosmetischen Anwendungen ist insbesondere die Verwendung von Ectoin und Ectoin-Derivaten zur Pflege von gealterter, trockener oder gereizter Haut zu nennen. So wird in der EP-A-O 671 161 insbesondere beschrieben, dass Ectoin und Hydroxyectoin in kosmetischen Zubereitungen wie Pudern, Seifen, tensidhaltigen Reinigungsprodukten, Lippenstiften, Rouge, Make-Up, Pflegecremes und Sonnenschutz- präparaten eingesetzt werden.
Als Anwendungsform der kosmetischen Formulierungen seien z.B. genannt: Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, PIT-Emulsionen, Pasten, Salben, Gele, Cremes, Lotionen, Puder, Seifen, tensidhaltige Reinigungs- präparate, Öle, Aerosole und Sprays. Weitere Anwendungsformen sind z.B. Sticks, Shampoos und Duschbäder. Der Zubereitung können beliebige übliche Trägerstoffe, Hilfsstoffe und gegebenenfalls weitere Wirkstoffe zugesetzt werden.
Salben, Pasten, Cremes und Gele können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z.B. tierische und pflanzliche Fette, Wachse, Paraffine, Stärke, Traganth, Cellulosederivate, Polyethylenglykole, Silicone, Bentonite, Kieselsäure, Talkum und Zinkoxid oder Gemische dieser Stoffe.
Puder und Sprays können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z.B. Milchzucker, Talkum, Kieselsäure, Aluminiumhydroxid, Calciumsilikat und Polyamid-Pulver oder Gemische dieser Stoffe. Sprays können zusätzlich die üblichen Treibmittel, z.B. Chlorfluorkohlenwasserstoffe, Propan/Butan oder Dimethylether, enthalten.
Lösungen und Emulsionen können die üblichen Trägerstoffe wie Lösungsmittel, Lösungsvermittler und Emulgatoren, z.B. Wasser, Ethanol, Iso- propanol, Ethylcarbonat, Ethlyacetat, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Propylenglykol, 1 ,3-Butylglykol, Öle, insbesondere Baumwollsaatöl, Erdnussöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Rizinusöl und Sesamöl, Glycerinfett- säureester, Polyethylenglykole und Fettsäureester des Sorbitans oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
Suspensionen können die üblichen Trägerstoffe wie flüssige Verdünnungsmittel, z.B. Wasser, Ethanol oder Propylenglykol,
Suspendiermittel, z.B. ethoxylierte Isostearylalkohole, Polyoxyethylen- sorbitester und Polyoxyethylensorbitanester, mikrokristalline Cellulose, Aluminiummetahydroxid, Bentonit, Agar-Agar und Traganth oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
Seifen können die üblichen Trägerstoffe wie Alkalisalze von Fettsäuren, Salze von Fettsäurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Lanolin, Fettalkohol, Pflanzenöle, Pflanzenextrakte, Glycerin, Zucker oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
Tensidhaltige Reinigungsprodukte können die üblichen Trägerstoffe wie Salze von Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Sulfobernstein- säurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Imidazolinium- derivate, Methyltaurate, Sarkosinate, Fettsäureamidethersulfate, Alkyl- amidobetaine, Fettalkohole, Fettsäureglyceride, Fettsäurediethanolamide, pflanzliche und synthetische Öle, Lanolinderivate, ethoxylierte Glycerin- fettsäureester oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
Gesichts- und Körperöle können die üblichen Trägerstoffe wie synthetische Öle wie z.B. Fettsäureester, Fettalkohole, Silikonöle, natürliche Öle wie Pflanzenöle und ölige Pflanzenauszüge, Paraffinöle, Lanolinöle oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Die kosmetischen Zubereitungen können in verschiedenen Formen vorliegen. So können sie z. B. eine Lösung, eine wasserfreie Zubereitung, eine Emulsion oder Mikroemulsion vom Typ Wasser-in-ÖI (W/O) oder vom
Typ Öl-in-Wasser (O/W), eine multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Wasser-in-ÖI-in-Wasser (W/O/W), ein Gel, einen festen Stift, eine Salbe oder auch ein Aerosol darstellen. Es ist auch vorteilhaft, Ectoine in verkapselter Form darzureichen, z. B. in Kollagenmatrices und anderen üblichen Verkapselungsmaterialien, z. B. als Celluloseverkapselungen, in Gelatine, Wachsmatrices oder liposomal verkapselt. Insbesondere Wachsmatrices wie sie in der DE-OS 43 08 282 beschrieben werden, haben sich als günstig herausgestellt. Bevorzugt werden Emulsionen. O/W-Emulsionen werden besonders bevorzugt. Emulsionen, W/O- Emulsionen und O/W-Emulsionen sind in üblicher Weise erhältlich.
Weitere Ausführungsformen stellen ölige Lotionen auf Basis von natürlichen oder synthetischen Ölen und Wachsen, Lanolin, Fettsäureestern, insbesondere Triglyceriden von Fettsäuren, oder ölig- alkoholische Lotionen auf Basis eines Niedrigalkohols, wie Ethanol, oder eines Glycerols, wie Propylenglykol, und/oder eines Polyols, wie Glycerin, und Ölen, Wachsen und Fettsäureestern, wie Triglyceriden von Fettsäuren, dar.
Feste Stifte bestehen aus natürlichen oder synthetischen Wachsen und Ölen, Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäureestern, Lanolin und anderen Fettkörpern.
Ist eine Zubereitung als Aerosol konfektioniert, verwendet man in der Regel die üblichen Treibmittel, wie Alkane, Fluoralkane und Chlorfluor- alkane.
Die Konzentration des erfindungsgemäßen Perlglanzpigments im zu pigmentierenden Anwendungssystem liegt in der Regel zwischen 0,01 und 70 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 50 Gew.% und insbesondere zwischen 1 ,0 und 10 Gew.%, bezogen auf den Gesamtfestkörpergehalt des Systems. Sie ist in der Regel abhängig vom konkreten Anwendungsfall und kann bei losen Pudern bis zu 100 % betragen. Die Einsatzkonzen- tration des erfindungsgemäßen Pigmentgemisches reicht von 0,01 Gew.% im Shampoo bis zu 70 Gew. % im Presspuder.
Den Konzentrationen der erfindungsgemäßen Pigmentgemische in der Formulierung sind keine Grenzen gesetzt. Sie können -je nach Anwendungsfall - zwischen 0,001 (rinse-off-Produkte, z.B. Duschgele) - 100 % (z.B. Glanzeffekt-Artikel für besondere Anwendungen) liegen.
Die Einsatzkonzentration des Perlglanzpigments mit organischen und anorganischen Farbpigmenten und Farbstoffen, natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wie z.B. Chromoxid, Ultramarin, sphärischen SiO2- oder Tiθ2-Pigmenten, sind abhängig vom Anwendungsmedium und dem Effekt, der erzielt werden soll.
Die die erfindungsgemäßen Pigmentgemische enthaltenden Formulierungen können dem lipophilen, hydrophilen oder hydrophoben Typ angehören. Bei heterogenen Formulierungen mit diskreten wässrigen und nicht-wässrigen Phasen können die erfindungsgemäßen
Pigmentgemische in jeweils nur einer der beiden Phasen enthalten oder auch über beide Phasen verteilt sein.
Die pH-Werte der Formulierungen können zwischen 1 und 14, bevorzugt zwischen 2 und 11 und besonders bevorzugt zwischen 5 und 8 liegen.
Die Einfärbung und/oder Veredelung der Pharma- und Lebensmittelerzeugnisse erfolgt, indem das erfindungsgemäße Perlglanzpigment allein oder in Kombination mit Farbmitteln, wie z.B. natürlichen oder natur- identischen Farbstoffen, in den gewünschten Mengenverhältnissen, vorzugsweise in Mengen von 0,005 bis 30 Gew.%, insbesondere 0,001 bis 20 Gew.%, dem einzufärbenden Erzeugnis zugegeben wird.
Durch die Zumischung von für den Lebensmittelbereich zugelassenen, natürlichen bzw. naturidentischen Farbstoffen, organischen oder anorganischen Farbpigmenten oder färbenden natürlichen Frucht- und Pflanzenextrakten kann der Farbeffekt im Erzeugnis beeinflusst und gleichzeitig können neuartige Farbeffekte erzielt werden. Geeignete natürliche oder naturidentische Farbstoffe sind insbesondere E 101 , E 104, E 110, E 124, E 131 , E 132, E 140, E 141 , E 151 , E 160a. Weiterhin können auch Farbpigmente dem erfindungsgemäßen
Perlglanzpigment beigemischt werden, wie z.B. E 171 , E 172, E 153. Der Anteil an Farbmitteln neben dem Perlglanzpigment bezogen auf das Lebensmittel- oder Pharmaprodukt liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 25 Gew.%. Als Farbstoff können ebenfalls Frucht- und Pflanzen- extrakte eingesetzt werden, wie z.B. Möhrensaft, Rote Beete-Saft, Holundersaft, Hibiskussaft, Paprikaextrakt, Aroniaextrakt.
Die Gesamtkonzentration aller Pigmente im zu pigmentierenden Erzeugnis sollte 50 Gew.% bezogen auf das Erzeugnis nicht übersteigen. Sie ist in der Regel abhängig vom konkreten Anwendungsfall.
Den Lebensmittel- und Pharmaprodukten können auch unterschiedliche Wirkstoffbeimischungen, wie z.B. Vitamine, Enzyme, Spurenelemente, Proteine, Kohlenhydrate, essentielle Fette und / oder Mineralien zugesetzt werden, wobei die Gesamtmenge an Wirkstoffen bezogen auf das
Lebensmittel bzw. Pharmaprodukt 25 Gew.% nicht übersteigen sollte. Vorzugsweise beträgt die Menge an Wirkstoffen bzw. Wirkstoffgemischen 0,01 - 20 Gew.% bezogen auf das Produkt.
Die Einfärbung der Produkte erfolgt, indem das Perlglanzpigment allein oder in Kombination mit weiteren Farbmitteln direkt oder in Gegenwart von Wasser und/oder eines organischen Lösungsmittels in den gewünschten Mengenverhältnissen, gleichzeitig oder nacheinander, während oder nach ihrer Herstellung, vor oder nach der Formgebung (z.B. bei Extrusion, Pelletierung, Expondierung, Granulation, etc.) dem einzufärbenden
Erzeugnis zugegeben wird. Eine Zumischung der erfindungsgemäßen Perlglanzpigmente zu pulverförmigen bzw. losen Pulvern ist ebenfalls möglich.
Bei der Einarbeitung in die Produktmatrix selbst liegt die Einsatzmenge der erfindungsgemäßen Perlglanzpigmente vorzugsweise bei 0,005 - 15 Gew.%, insbesondere bei 1 - 10 Gew.%. Bei der Oberflächenfärbung von Lebensmittel- und Pharmaerzeugnissen liegt die Einsatzkonzentration der erfindungsgemäßen Pigmente vorzugsweise bei < 10 Gew.%.
Für die Einfärbung bzw. für das Coaten geeignete Produkte sind beispielsweise Zuckerwaren, Kuchendekorationen, Komprimate, Dragees, Kaugummis, Gummiwaren, Fondanterzeugnisse, Marzipanerzeugnisse, Füllmassen, Kakao- und Fettglasuren, Schokolade und schokoladen- haltige Produkte, Speiseeis, Cerealien, Snackprodukte, Überzugsmassen, Tortenspiegel, Zuckerstreuseln, Nonpareilles, Gelee- und Gelatinewaren, Bonbons, Lakritze, Zuckerguss, Zuckerwatte, Fett-, Zucker- und Crememassen, Puddings, Desserts, Tortenguss, Kaltschalen, Limonaden und Brausegetränke, Getränke mit stabilisierenden Additiven, wie z. B. Carboxymethylcellulose, gesäuerte und ungesäuerte Milchprodukte, wie z. B. Quark, Joghurt, Käse, Käserinden, Wursthüllen, etc.
Bei dragierten bzw. gecoateten Lebensmittel- und Pharmaprodukten ist die Kombination der erfindungsgemäßen Perlglanzpigmente mit Aromastoffen (Pulver- bzw. Flüssigaromen), Säuren und/oder mit Süßstoffen, wie z.B. Aspartam, möglich um den optischen Effekt auch geschmacklich zu betonen.
Gegenstand der Erfindung sind somit alle Formulierungen aus dem Lebensmittel- und Pharmabereich enthaltend die erfindungsgemäßen
Perlglanzpigmente allein oder in Kombination mit weiteren Farbmitteln, wie z.B. natürlichen und/oder naturidentischen Farbstoffen, Frucht- und Pflanzenextrakten, Farbpigmenten, und/oder mit einem oder mehreren Wirkstoffen, wie z.B. Vitaminen, Enzymen, Spurenelementen, Proteinen, Kohlenhydraten, essentiellen Fetten.
Gegenstand der Erfindung ist somit auch die Verwendung der Perlglanzpigmente in Formulierungen wie Farben, Lacken, Automobillacken, Pulverlacken, Druckfarben, Sicherheitsdruckfarben, Kunststoffen, keramischen Materialien, Gläsern, Papier, im Papierstrich, in Tonern für elektrophotographische Druckverfahren, zur Färbung von Saatgut, in Gewächshausfolien und Zeltplanen, als Absorber bei der Lasermarkierung von Papier und Polymeren, wie z.B. Kunststoffen, zur Beschichtung und/oder Einfärbung von Lebensmittel- und Pharmaerzeugnissen, in kosmetischen Formulierungen, zur Herstellung von Pigmentanteigungen mit Wasser, organischen und/oder wässrigen Lösemitteln, zur Herstellung von Pigmentpräparationen und Trockenpräparaten, wie z. B. Granulaten.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern ohne sie jedoch zu beschränken.
Beispiele
Beispiel 1
200 g Glimmerplättchen (natürlicher Kaliglimmer) der Fraktion 10-60 μm werden mit VE-Wasser auf eine Konzentration von 100 g/l aufgefüllt. Die Suspension wird auf 80 0C erwärmt. Anschließend wird mit Salzsäure (15 % HCl) der pH auf 1 ,8 eingestellt. Bei konstantem pH-Wert werden ca. 30 ml einer TiOCI2-Lösung (400 g/l) zudosiert und dabei mit einer 32 w/w- %igen NaOH gegentitriert. Nach beendetem Zudosieren wird 10 min nachgerührt. Anschließend wird mit NaOH ein pH-Wert von 4,0 eingestellt. Durch Zudosieren einer FeCb-Lösung (14,25 % Fe) wird dann bei konstantem pH-Wert eine FeOOH-Schicht bis zu einer gold-grünen Farbe aufgefällt und 30 min nachgerührt.
Das Pigment mit hellgrüner Interferenz- und gold-ocker-farbener Körperfarbe wird nach Abkühlen auf Raumtemperatur abfiltriert, salzfrei gewaschen und bei 110 0C getrocknet.
Beispiel 2
200 g synthetische Glimmerplättchen der Fraktion von 10-60 μm werden mit VE-Wasser auf eine Konzentration von 100 g/l aufgefüllt. Die Suspension wird auf 80 0C erwärmt. Unter heftigem Rühren werden ca. 430 g einer FeCb-Lösung (14,25 % Fe) zudosiert. Dabei wird mit Natronlauge (32 % NaOH) der pH-Wert konstant bei 4,0 gehalten. Anschließend wird der pH-Wert mit Salzsäure (15 % HCl) auf 1 ,8 abgesenkt und bei diesem pH-Wert ca. 30 ml einer TiOCI2-Lösung (400 g/l TiCI4) zudosiert. Der pH-Wert wird dabei mit Natronlauge (32 % NaOH) konstant gehalten.
Um die nachfolgende SiO2-Schicht aufzufallen wird zunächst der pH-Wert mit Natronlauge (32 % NaOH) auf 7,5 gebracht. Dann werden ca. 400 g einer Wasserglaslösung (13 % SiO2) zudosiert. Nach beendeter Zudosierung wird der pH-Wert mit Salzsäure (15 % HCl) auf 2,0 abgesenkt und bei diesem pH-Wert eine Lösung von 3 g SnCI4 x 5 H2O in 10 ml Salzsäure (37 % HCl) und 90 ml vollentsalztem Wasser zudosiert. Dabei wird der pH-Wert wieder durch Gegentitration mit Natronlauge (32 % NaOH) konstant gehalten. Für die folgende TiO2-Schicht wird der pH-Wert der Reaktionssuspension zunächst mit Salzsäure (15 % HCl) auf 1 ,8 abgesenkt und bei diesem pH- Wert 476 ml TiCI4-Lösung (400 g/l) zudosiert. Dabei wird der pH-Wert mit Natronlauge (32 % NaOH) konstant gehalten. Es wird 15 min nachgerührt. Das erhaltene Produkt wird nach Abkühlen auf Raumtemperatur abfiltriert, salzfrei gewaschen und bei 110 °C getrocknet. Es zeigt eine blau-violett- farbene Interferenz- und ockergelbe Körperfarbe.
Beispiel 3
200 g Glasplättchen mit einer mittleren Dicke von 850 nm und der Fraktion von 10-100 μm werden mit VE-Wasser auf eine Konzentration von 100 g/l aufgefüllt. Die Suspension wird unter Rühren auf 75 0C erwärmt. Mit Natronlauge (32 % NaOH) wird ein pH-Wert von 9 eingestellt. Anschließend werden 112 g einer Natronwasserglaslösung (26,8 % SiO2) zudosiert. Dabei wird der pH-Wert durch Gegentitration mit Salzsäure (18 % HCl) konstant bei 9 gehalten. Nach beendeter Dosierung wird 30 min nachgerührt. Mit Salzsäure (18 % HCl) wird anschließend ein pH = 1 ,8 eingestellt und 15 min nachgerührt. Bei konstantem pH = 1 ,8 wird eine SnCI4-Lösung (3 g SnCI4 x 5H2O in 15 ml konz. HCl (25 %-ig)/ 85 ml VE- Wasser) zudosiert und dabei mit Natronlauge (32 % NaOH) gegentitriert. Danach erfolgt die Zudosierung einer TiCI4-Lösung (400 g TiCI4 g/l). Dabei wird der pH-Wert durch Gegentitrieren mit Natronlauge (32 % NaOH) konstant gehalten. Die Zudosierung erfolgt bis zum Erreichen einer roten Interferenzfarbe. Dabei wird der Fällungsprozess nach dem Buntton (Bunttonwinkel arc tan b*/a*)° mittels inline-Kontrolle über COPRA- Messung der Suspension kontrolliert.
Anschließend wird mit Natronlauge (32 % NaOH) ein pH-Wert von 3,0 eingestellt. Durch Zudosieren einer FeCb-Lösung (14,25 % Fe) wird anschließend bei konstantem pH-Wert eine FeOOH-Schicht bis zu einer hellgrünen Interferenzfarbe aufgefällt und 30 min nachgerührt. Man stellt schließlich den pH-Wert mit NaOH auf 6 ein.
Das Pigment mit gold-grüner Interferenz- und gold-ocker-farbener Körperfarbe wird nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur abfiltriert, salzfrei gewaschen und bei 110 0C getrocknet.
Anwendungsbeispiele
Beispiel A1 : Duschgel
Herstellung:
Phase A: Wasser im Kessel vorlegen und das Pigment einrühren. Keltrol CG-SFT unter Rühren langsam einstreuen und rühren bis es vollständig gelöst ist (nicht homogenisieren). Die Bestandteile der Phase B einzeln zur Phase A zufügen. Citronensäure Monohydrat in Wasser lösen und zum Ansatz geben und langsam rühren bis alles homogen verteilt ist. Den pH-Wert unter Zugabe von Citronensäure (nach Bedarf) auf 6,0 - 6,5 einstellen.
Bezugsquellen:
(1) Merck KGaA/Rona®
(2) C. P. Kelco
(3) Cognis GmbH
(4) Drom
(5) BASF AG
(6) Symrise Beispiel A2: Lidschatten
Herstellung:
Bestandteile der Phase A zusammen geben und vormischen. Anschließend die Pudermischung unter Rühren tropfenweise mit der geschmolzenen Phase B versetzen. Die Puder werden in Puderpfannen mit großem Durchmesser gefüllt und bei 80 bar verpresst.
Bezugsquellen:
(1) Merck KGaA/Rona®
(2) Suedstaerke GmbH
(3) Cognis GmbH
(4) H. Erhard Wagner GmbH
(5) Symrise Beispiel A3: Creamy Eye Shadow
Herstellung:
Phase B auf ca. 80 0C erhitzen bis alles geschmolzen ist und auf 65 0C abkühlen. Unter Rühren werden nun das Perlglanzpigment und das vermahlene Chromoxid der Phase A zugegeben. Der Lidschatten wird bei 65 0C abgefüllt.
Bezugsquellen:
(1) Merck KGaA/Rona®
(2) Les Colorants Wackherr
(3) Croda GmbH
(4) Sasol Germany GmbH
(5) ISP Global Technologies Beispiel A4: Shampoo
Herstellung:
Für Phase A den Füllstoff in das Wasser einrühren. Mit einigen Tropfen Citronensäure (10%ig) ansäuern um die Viskosität zu vermindern und das Carbopol unter Rühren langsam einstreuen. Nach vollständiger Lösung langsam Phase B zugeben. Nacheinander werden nun die Bestandteile der Phase C zugegeben. Den pH-Wert auf 6,0 - 6,5 einstellen.
Bezugsquellen:
(1) Merck KGaA/Rona®
(2) Noveon (3) Cognis GmbH
(4) Fragrance Resources
Beispiel A5: Nagellack
Herstellung:
Die Pigmente werden zusammen mit der Lackbase eingewogen, gut mit einem Spatel von Hand vermischt und anschließend 10 min bei 1000 Upm gerührt.
Bezugsquellen:
(1) Merck KGaA/Rona®
(2) Durlin/Bergerac NC

Claims

Patentansprüche
1. Perlglanzpigment auf der Basis eines plättchenförmigen Substrats, dadurch gekennzeichnet, dass es
(A) mindestens eine FeOOH-Schicht
und
(B) mindestens eine TiO2-Schicht oder mindestens ein TiO2- SiO2-TiO2-Schichtpaket
und
(C) optional eine farblose Beschichtung aus einer oder mehreren Schichten mit einem Brechungsindex von < 1 ,8
aufweist.
2. Perlglanzpigmente nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat ausgewählt ist aus der Gruppe natürlicher oder synthetischer Glimmer, BiOCI-Plättchen, Glasplättchen, Fe2O3- Plättchen, Graphitplättchen, AI2O3-Plättchen, SiO2-Plättchen oder
TiO2-Plättchen.
3. Perlglanzpigmente nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat ein Glasplättchen aus Silikatglas, Kalknatronglas, Borosilikatglas, Aluminosilikatglas, Bleikristallglas,
Fensterglas, A-, C-, E-, ECR-, Duranglas oder Fensterglas ist.
4. Perlglanzpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
3, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat eine mittlere Dicke von < 10 μm hat.
5. Perlglanzpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
4, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat im Mittel einen Partikeldurchmesser von 1 - 1000 μm, vorzugsweise von 2 - 250 μm, insbesondere von 5 - 150 μm hat.
6. Perlglanzpigment nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Pigment einen Aspect Ratio ((Verhältnis: Durchmesser/Dicke) von 5 - 750 hat.
7. Perlglanzpigment nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die FeOOH-Schicht (A) im Mittel Schichtdicken von 10 - 550 nm aufweist.
8. Perlglanzpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Tiθ2-Schicht (B) im Mittel
Schichtdicken von 5 - 550 nm aufweist.
9. Perlglanzpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
8, dadurch gekennzeichnet, dass das TiO2-Siθ2-TiO2-Schichtpaket eine Gesamtschichtdicke von < 2.100 nm aufweist.
10. Perlglanzpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
9, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht (C) im Mittel eine Schichtdicke von 1 - 1.000 nm aufweist.
11. Perlglanzpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
10, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat eine Schichtfolge (A)(B) oder (B)(A) aufweist.
12. Perlglanzpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
11 , dadurch gekennzeichnet, dass sich zwischen dem Substrat und der ersten Beschichtung auf dem Substrat eine SiO2-Schicht (Z) befindet.
13. Perlglanzpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
12, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der Schicht (A) und der Schicht (B) bzw. der Schicht (B) und der Schicht (A) eine SiO2- Schicht (Zwischenschicht Z) ist.
14. Perlglanzpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie folgende Schichtenabfolge aufweisen:
Substrat + SiO2 + TiO2 + FeOOH
Substrat + SiO2 + TiO2 + SiO2 + FeOOH
Substrat + SiO2 + FeOOH + TiO2 Substrat + SiO2 + TiO2 + SiO2 + TiO2 + FeOOH
Substrat + SiO2 + TiO2 + SiO2 + TiO2 + SiO2 + FeOOH
Substrat + SiO2 + FeOOH + SiO2 + TiO2
Substrat + SiO2 + FeOOH + SiO2 + TiO2 + SiO2 + TiO2
Substrat + SiO2 + FeOOH + TiO2 + SiO2 + TiO2 Substrat + TiO2 + FeOOH
Substrat + TiO2 + SiO2 + FeOOH
Substrat + FeOOH + TiO2
Substrat + TiO2 + SiO2 + TiO2 + FeOOH
Substrat + TiO2 + SiO2 + TiO2 + SiO2 + FeOOH Substrat + FeOOH + SiO2 + TiO2
Substrat + FeOOH + SiO2 + TiO2 + SiO2 + TiO2
Substrat + FeOOH + TiO2 + SiO2 + TiO2
15. Perlglanzpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die TiO2-Schicht in der Rutilmodifikation vorliegt.
16. Verfahren zur Herstellung der Perlglanzpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung der plättchenförmigen Substrate nasschemisch, durch
CVD- oder PVD-Verfahren erfolgt.
17. Verwendung der Perlglanzpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16 in Farben, Lacken, Pulverlacken, Druckfarben, Kunststoffen, zur Färbung von Saatgut, zur Beschichtung oder zum
Einfärben von Lebensmittel- und Pharmaerzeugnissen, als Absorber bei der Lasermarkierung von Papier und Polymeren, in der pflegenden und dekorativen Kosmetik, zur Herstellung von Pigmentpräparationen und Trockenpräparaten.
18. Trockenpräparate nach Anspruch 17 in Form von Granulaten, Chips, Briketts, Stäbchen enthaltend Perlglanzpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15.
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