EP2198932A2 - Verwendung von amphoteren Tensiden zur Erzeugung von Schaum - Google Patents

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EP2198932A2
EP2198932A2 EP09176044A EP09176044A EP2198932A2 EP 2198932 A2 EP2198932 A2 EP 2198932A2 EP 09176044 A EP09176044 A EP 09176044A EP 09176044 A EP09176044 A EP 09176044A EP 2198932 A2 EP2198932 A2 EP 2198932A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
glycol
composition according
ether
foam
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP09176044A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Berend-Jan De Gans
Annika Trosin
Dirk Kuppert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Goldschmidt GmbH
Original Assignee
Evonik Goldschmidt GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Goldschmidt GmbH filed Critical Evonik Goldschmidt GmbH
Publication of EP2198932A2 publication Critical patent/EP2198932A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0028—Liquid extinguishing substances
    • A62D1/0035—Aqueous solutions
    • A62D1/0042—"Wet" water, i.e. containing surfactant
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0071—Foams
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
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    • A62D1/0071—Foams
    • A62D1/0085—Foams containing perfluoroalkyl-terminated surfactant

Definitions

  • the invention relates to foam-forming aqueous compositions containing amphoteric surfactants and fatty acids and their use.
  • Aqueous foams are suitable for a variety of applications, for example in the field of cosmetics for the production of shaving or hair care products, domestic or industrial cleaning, suppression of dust, papermaking, dyeing, fractionation or separation of metals or their salts, for Isolation of ice surfaces, concrete or cement production, protection of surfaces, structures or vegetation against fire and / or heat, for fire fighting, including fires in mines, and for frost protection of plants.
  • applications for example in the field of cosmetics for the production of shaving or hair care products, domestic or industrial cleaning, suppression of dust, papermaking, dyeing, fractionation or separation of metals or their salts, for Isolation of ice surfaces, concrete or cement production, protection of surfaces, structures or vegetation against fire and / or heat, for fire fighting, including fires in mines, and for frost protection of plants.
  • foams for applications where the foam contacts non-aqueous liquids, such as organic solvents or petrochemical fuels, and where the foam must have sufficient stability and flowability.
  • non-aqueous liquids such as organic solvents or petrochemical fuels
  • foams must have sufficient stability and flowability.
  • These applications include the cleaning of facilities such as tank farms, pipes, pipelines or boilers, the reduction of evaporation losses of volatile hydrocarbons or other organic solvents, or the firefighting.
  • foam blankets are also suitable for preventing the occurrence of fires.
  • foaming agents are usually used, which are based on the Spit surfaces of flammable liquids spontaneously and form a thin, water-containing film between foam and flammable liquid ("Aqueous Film Forming Foam" - AFFF or A3F). This film ensures the rapid spread of the foam and a vapor-tight barrier, preventing re-ignition.
  • AFFFs contain surfactants with perfluorinated groups.
  • foaming agent compositions are for example in the publications DE-1 216 116 . EP-A-0 595 772 . US 4,420,434 . DE-2 357 281 described.
  • perfluorinated surfactants relate to the control of solid fires.
  • a surfactant is added to the extinguishing water. Examples of such surfaces are plastic, waxed paper or hard coal.
  • the addition of a surfactant improves the wetting effect or the penetration depth of the extinguishing water, and thus the effectiveness with the hydrophobic solids can be cooled.
  • foaming or wetting agents which are suitable for combating solvent, fuel, fuel or solid fires and which manage without or at least with a significantly reduced proportion of surfactants having perfluorinated groups.
  • Highly foaming surfactants are, for example, the so-called amphoteric surfactants, also called amphoteric surfactants or ampholytic surfactants. These are surfactants which are anionic or cationic depending on the pH. Examples of amphoteric surfactants are amphoacetates and amphodiacetates, amphopropionates and amphodipropionates, hydroxysultaines, glycinates, amine oxides, betaines and sulfobetaines. A particular class of amphoteric surfactants are the sulfobetaines and the betaines which exist in solution at neutral pHs as zwitterionic surfactants. The prior art relating to the use of organic, amphoteric surfactants for fire fighting is summarized here.
  • WO-9927373 are surfactant concentrates containing partly a surfactant from the group of Hydroxysultaine, dipropionates and propionates, diacetates and acetates, betaines, Amidopropylsultaine and hydroxy-substituted, amphoteric sulfonates, and partly a perfluorinated amine oxide.
  • the font WO-9746283 describes similar mixtures.
  • the value of the spreading coefficient S must be positive. Otherwise, the aqueous phase forms a lens on the flammable liquid.
  • S ⁇ oa - ⁇ wa - ⁇ ow
  • the surface tension of the flammable liquid provides an upper limit to the surface tension of a spreading aqueous solution.
  • the surface tension of flammable liquids is typically below 25 mN ⁇ m -1 at room temperature.
  • Cyclohexane for example, has a surface tension of 24.65 mN ⁇ m -1 at 25 ° C.
  • n-heptane has a surface tension of 19.65 mN ⁇ m -1 ( Source: CRC Handbook of Chemistry and Physics, 83rd Edition, CRC Press, Boca Raton, 2002 ).
  • the surface tension of solutions of organic surfactants above the critical micelle concentration is typically above 30 mN ⁇ m -1 . Pure conventional organic surfactants are therefore not able to take over the role of perfluorinated surfactants.
  • JP-51084197 is a mixture of 10 to 40 parts of C 12 -C 18 Alkyldimethylbetain, 5 to 30 parts of Al, Mg or Ca soap based on C 12 -C 18 fatty acids, 1 to 5 parts of C 12 -C 14 alkanol and solvent described Service.
  • C 12 -alkanol or lauryl alcohol is considered to be hazardous to the environment and very toxic to aquatic organisms.
  • Al, Mg or Ca soaps based on fatty acids are often used because of their defoaming action. Their use in fire-fighting foams can therefore only be recommended to a limited extent ( Source: Defoaming - Theory and Industrial Applications, Surfactant Science Series Volume 45, Marcel Dekker Inc., New York, 1993, p.204 ).
  • Particularly preferred are those from the aqueous Solutions containing the mixtures of organic surfactants according to the invention, foams obtained without the addition or at least with reduced addition of compounds with perfluorinated groups have a high stability to hydrophobic liquids.
  • the blends of organic surfactants according to the invention should preferably also be simple and inexpensive to produce.
  • the inventive task can be achieved by mixing amphoteric surfactants with carboxylic acids.
  • foam-forming compositions which as component a) are a betaine of the general formula (I), an amphoacetate of the general formula (II), or an amphodiacetate of the general formula (III) contained alone or in mixtures with one another.
  • M + is an alkali metal, ammonium and / or an organically substituted ammonium ion.
  • Preferred alkali metal are sodium and potassium.
  • the particularly preferred component a) according to the invention of the general formula (I), (II) or (III) has as radical R a saturated or unsaturated, linear or branched aliphatic carbon chain having 5 to 30 carbon atoms or a saturated or unsaturated, linear one or branched aliphatic carbon chain having inserted into the carbon chain heteroatoms having between 5 and 40 atoms in the carbon heteroatom chain, from.
  • Cocamidopropyl betaine, C 8 -C 10 alkylamidopropyl betaine, cocoamphoacetate, C 8 -C 10 alkyl amphoacetate, cocoamphodiacetate, C 8 -C 10 alkyl amphodiacetate or mixtures thereof are particularly preferably used as component a).
  • Heteroatoms can be an or multiple oxygen, nitrogen and / or sulfur atoms are present in the carbon chain.
  • Betaine, amphoacetates and amphodiacetates may contain a high salt load due to their production, which does not adversely affect the application; in particular, up to 10% by weight of sodium chloride may be contained.
  • the compounds of the formulas (I), (II) and (III) are typically technical products whose main constituents correspond to the formulas given (source: fats • soaps • paints 80, 448, 1978).
  • the carboxylic acids of component b) may, for. B. be selected from mono- or polybasic, saturated or unsaturated, linear or branched aliphatic carboxylic acids having 5 to 30 carbon atoms.
  • suitable carboxylic acids are the unbranched saturated carboxylic acids n-decanoic acid, n-dodecanoic acid, n-tetradecanoic acid, n-hexadecanoic acid and n-octadecanoic acid.
  • the carboxylic acids may be technical mixtures of molecules with different carbon chain lengths.
  • C 8 -C 10 fatty acid, n-decanoic acid, n-dodecanoic acid or mixtures thereof are particularly preferably used as the carboxylic acid (component b)).
  • the mass ratio of betaines as component a) to component b) in the concentrate in the composition according to the invention is preferably from 99% by weight to 1% by weight to 80% by weight to 20% by weight, and particularly preferred from 95 wt% to 5 wt% to 85 wt% to 15 wt%.
  • the ratio to component b) in the composition according to the invention is 80% by weight to 20% by weight to 20% by weight to 80% by weight and particularly preferably 70% by weight. from 30% to 30% by weight to 70% by weight.
  • the ratio is to component b) in the composition according to the invention 99% by weight to 1% by weight to 20% by weight to 80% by weight and particularly preferably 95% by weight to 5% by weight to 30% by weight % to 70% by weight.
  • component (c) one or more substances can be selected from the group comprising ethanol, n-propanol, isopropanol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, Dipropylene glycol, tripropylene glycol, propylene glycol methyl ether, dipropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, tripropylene glycol ethyl ether, propylene glycol n-propyl ether, dipropylene glycol n-propyl ether, tripropylene glycol ethyl ether, propylene glycol n-propyl ether, dipropylene glycol n-propyl ether, tripropylene glycol
  • the inventive compositions can be marketed as a solid mixture or highly concentrated aqueous solutions and then, if necessary, brought to an application concentration with (further) water having a surface tension of less than 25 mN / m.sup.- 1 at 25.degree.
  • the highly concentrated solution of the components may contain up to 75% by weight of the mixture of components a) and b) preferably, the concentration is between 20 and 65 wt .-%.
  • the solvent used is preferably water (component d)).
  • the concentrations of a) and b) and their ratio to c) and d) depend mainly on the production conditions of the amphoteric surfactant and the desired use concentrations and viscosities. The required concentrations are familiar to the person skilled in the art or easily determinable according to the intended use.
  • the typical auxiliaries and additives may be anionic, nonionic or cationic hydrocarbon surfactants, perfluorosurfactants, polymeric foam stabilizers and / or thickeners, high molecular weight acidic polymers and / or coordinating salts, antifreeze agents, sequestering agents, corrosion inhibitors, film-forming additives, preservatives, water and additives which are obvious to the person skilled in the art.
  • perfluorosurfactants can result in an extinguishing foam which, in use, has a further improved extinguishing rate and a reduced risk of re-ignition.
  • compositions of the invention preferably have less than 1.0% by weight of perfluorosurfactant, based on the weight of the composition of the invention, or less than 0.1% by weight of perfluorosurfactant in the foam, resulting from the dilution of the composition to the application concentration.
  • the teaching according to the prior art as z. As the above-mentioned writings US 3,849,315 . US 4,038,195 . US 3,957,657 and US 3,957,658 as well as the writings of the font family DE-A-28 26 224 . WO-A-80/01883 . US 4,464,267 . US 4,387,032 . US 4,060,489 . US 4,149,599 and US 4,060,132 can be removed, requires a five to tenfold concentration of surfactants with perfluorinated groups.
  • the desired surface tension at room temperature of an aqueous solution of the composition according to the invention consisting of the components a), b) and c) is below 25 mN ⁇ m -1 , disregarding the customary auxiliaries and additives (which can further lower the surface tension).
  • the foams prepared from the dilute solutions of the compositions of the invention fires can be avoided by covering the possible combustible with a foam carpet. Furthermore, even existing fires can be deleted. Particularly suitable is the foam prepared with the use of the composition according to the invention for controlling fires of hydrophobic materials, in particular liquids. In particular, fires different solvents, fuels and / or fuels or mixtures thereof with the foam, prepared with the concomitant use of the dilute aqueous solutions of the composition according to the invention, be deleted. Another application of the composition according to the invention relates to the control of solid fires. To improve the wetting effect or the penetration depth of the extinguishing water on / in hydrophobic, solid surfaces, the composition of the invention is added to the extinguishing water. Thus, the effectiveness with the hydrophobic solid can be cooled, increased.
  • the amount of active substance that is the composition of amphoteric surfactant and carboxylic acid according to the invention - that is without further customary additives and auxiliaries - in an aqueous solution to produce a surface tension of less than 25 mN / m -1 , less than 5 wt .-%, preferably less than 3.0 wt .-% and in particular less than 0.6 wt .-%.
  • Suitable extinguishing foams can then be used by methods familiar to the person skilled in the art generate, as z. In " Holger de Vries, Fire fighting with water and foam - technology and tactics, ecomed Verlagsgesellschaft AG & Co.
  • the ratio of the inventive concentrate to water is from 1% to 6% by weight.
  • the ratio of water plus surfactant concentrate to air it can be used to produce a heavy foam, a medium foam or a light foam.
  • For use as a wetting agent typically results in a ratio of the inventive concentrate to water of 0.5 wt .-% to 2 wt .-%.
  • the amount of amphoteric surfactant mixture and carboxylic acid compared to foam systems according to the prior art is significantly reduced in order to achieve at least comparable foam effect, which allows significant financial savings and a discharge of the environment.
  • compositions according to the invention have the advantage that the foam obtained therefrom is also sufficiently stable on hydrophobic and optionally combustible materials, in particular liquids, and can thus be applied to such materials.
  • the aqueous foams obtained from the compositions according to the invention are outstandingly suitable as fire-extinguishing foams or covering foams, in particular for use in the presence of hydrophobic materials, in particular hydrophobic liquids.
  • the stability of the foam prepared from the compositions according to the invention without the addition of surfactants having perfluorinated groups has the advantage that no fluoro-organic or other environmentally harmful compounds in the environment when using the composition according to the invention for the production of foam.
  • compositions according to the invention and a process for their preparation and their use are described below by way of example, without the invention being restricted to these exemplary embodiments.
  • ranges, general formulas, or classes of compounds are intended to encompass not only the corresponding regions or groups of compounds explicitly mentioned, but also all sub-regions and sub-groups of compounds obtained by removing individual values (ranges) or compounds can be. If documents are cited in the context of the present description, their contents are intended to form part of the disclosure content of the present invention.
  • compositions of the invention may be used to prepare a foam, preferably an aqueous foam.
  • the compositions according to the invention can be used in particular for the production of fire-extinguishing foams or foams for reducing evaporation losses of volatile hydrocarbons or other organic solvents and for preventing the occurrence of fires.
  • the compositions according to the invention or the mixtures of amphoteric surfactants and carboxylic acids contained in the compositions can also be used for the production of toxicologically acceptable foams for exercise purposes.
  • composition according to the invention can be used in particular for producing aqueous foam which is applied to or produced on a hydrophobic surface or a liquid, preferably on a hydrophobic liquid.
  • Another object of the invention are firefighting foams prepared using the compositions of the invention.
  • Another object of the invention are practice foams prepared using the compositions of the invention. These practice foams are free from perfluorinated surfactants, in particular for reasons of environmental protection.
  • compositions of the invention can be prepared in a variety of ways and at various concentrations. In particular, they can be prepared by mixing. Preference is given to compositions which are prepared by mixing the described amphoteric surfactants, fatty acids and solubilizers with anionic, nonionic or cationic hydrocarbon surfactants, perfluorosurfactants, polymeric foam stabilizers and / or thickeners, high molecular weight acidic polymers and / or coordinating salts, antifreezes, sequestering agents, corrosion inhibitors, film-forming agents Additives, preservatives, water and additives, which are obvious to those skilled, are used. at the concentrations taught by the references listed in this application.
  • the determination of the surface tension of the investigated foam solutions was carried out with the aid of a device of the type OCA 35 from Dataphysics Instruments GmbH, Filderstadt, and associated evaluation software.
  • This device works computer-controlled according to the principle of the pendant-drop method. This is a method for determining the surface tension of liquids against a gas phase by means of a drop hanging on a capillary. Based on the drop shape, which is dependent on the balance of forces between gravity and surface tension, and can be mathematically described using the Young-Laplace equation, the surface tension of the liquid is determined.
  • the ability of organic surfactants to produce aqueous foams was tested by determining the expansion factor.
  • the foaming number (VZ) is the ratio of the volume of the finished foam to the volume of the water-foaming agent mixture. A detailed description of this parameter can be found for example in G. Rodewald, A. Rempe: "Fire Extinguishing Agents - Properties - Effect - Application”; Kohlhammer Verlag, Stuttgart, 2005 , When performing the test was a Stirring mixer from Braun (type: Power Blend MX 2050) used.
  • the kerosene stability of the foam at room temperature was measured by applying 100 mL of jet A1 kerosene produced in 100 mL of the described manner to the foam, which was in a 10.8 cm diameter metal dish. The time to rupture of the foam blanket was measured.
  • Fresh foam produced in the manner previously described was also used to extinguish kerosene fires. This was analogous to the published patent application DE-2 240 263 a metal funnel with a funnel opening of 18 mm with the opening placed over a 10.8 cm diameter metal dish containing 100 g of Jet A1 kerosene. The kerosene was lit. After prewaxing for a maximum of 15 seconds, quenching was started by applying 100 mL of the immediately generated foam to the side.
  • the foamable aqueous composition of SYNDURA ® (from Angus Fire), a commercially available, fluorine-free surfactant concentrate for the production of fire-fighting foams represents a 6 wt .-% dilution.
  • the measured surface voltage refers in SYNDURA ® on the manufacturer's recommended dilution of 6 wt .-%.
  • the surface tension of TEGO ® Betain F50 in the mixture with lauric acid strongly depends on the mixing ratio. At a mixing ratio of 90 parts TEGO ® F50 Betaine to 10 parts of lauric acid, the surface tension reaches a minimum of 23 mN ⁇ m -1. The same applies to the surface tension of the Rewoteric® AM C. The minimum of 22.9 mN ⁇ m -1 is achieved with a mixing ratio of 50 parts of Rewoteric® AM C to 50 parts of lauric acid. SYNDURA ® shows a slightly higher surface tension at the application concentration of 6% by weight.
  • Table 3 Delete time Surfactant A Surfactant B Mixing ratio (mass ratio) Extinguishing time [s] TEGO ® Betain F50 keeps burning TEGO ® Betain F50 lauric acid 90:10 10 TEGCO ® betaine 810 Dean acid 90:10 30 Rewoteric® AM C lauric acid 70:30 1 Rewoteric® AM C lauric acid 60:40 1 Rewoteric® AM C lauric acid 50:50 1 Angus Fire Syndura ® Keep burning
  • TEGO and Rewoteric are registered trademarks of Evonik Goldschmidt GmbH, Syndura is a registered trademark of Angus Fire Corp.

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Abstract

Schaumbildende Zusammensetzungen zur Brandbekämpfung enthaltend,
a) ein oder mehrere amphotere Tenside aus der Gruppe der Amphoacetate und Amphodiacetate, Hydroxysultaine, Glycinate, Aminoxide, Betaine und/oder Sulfobetaine, sowie
b) eine oder mehrere Carbonsäuren,
c) gegebenenfalls ein oder mehrere Löslichkeitsvermittler, beispielsweise ein- oder mehrwertige Alkohole, Glykole, Glykolether oder Glykoletheracetate,
d) gegebenenfalls Wasser und/oder
e) gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe und weitere Zusätze, mit der Maßgabe, dass die Oberflächenspannung einer verdünnten wässrigen Lösung der Zusammensetzung bei Raumtemperatur unterhalb 25 mN·m-1 liegt, sowie deren Verwendung.

Description

  • Die Erfindung betrifft schaumbildende wässrige Zusammensetzungen die amphotere Tenside und Fettsäuren enthalten und deren Verwendung.
  • Wässrige Schäume sind für vielfältige Anwendungen geeignet, beispielsweise im Bereich der Kosmetik zur Erzeugung von Rasierschaum oder Haarpflegemitteln, im häuslichen oder industriellen Bereich zu Reinigungszwecken, zur Unterdrückung von Staubbildung, zur Papierherstellung, für Färbeprozesse, zur Fraktionierung oder Separation von Metallen oder deren Salzen, zur Isolierung von Eisflächen, zur Beton- bzw. Zementherstellung, zum Schutz von Oberflächen, Bauten oder Vegetation vor Feuer und/oder Hitze, zur Feuerbekämpfung, darunter auch von Bränden in Minen, sowie zum Frostschutz von Pflanzen. Zur näheren Erläuterung einiger dieser Anwendungen sei auf A. R. Aidun, C. S. Grove Jr., D. N. Meldrum, Novel Uses of Aqueous Foams, Chem. Eng. 1964, 71, 145-148 verwiesen. Darüber hinaus besteht ein Bedarf an Schäumen für Anwendungen, bei denen der Schaum mit nichtwässrigen Flüssigkeiten in Kontakt kommt, wie beispielsweise organischen Lösemitteln oder petrochemischen Brenn- und Treibstoffen und bei denen der Schaum über eine ausreichende Stabilität und Fließfähigkeit verfügen muss. Zu diesen Anwendungen zählt unter anderem die Reinigung von Anlagen wie Tanklagern, Rohren, Pipelines oder Kesseln, die Verringerung von Verdampfungsverlusten flüchtiger Kohlenwasserstoffe oder anderer organischer Lösemittel, oder die Feuerbekämpfung. So ist es bekannt, Brände, insbesondere von Brenn- und Treibstoffen, durch Aufgeben zusammenhängender Schaumdecken zu bekämpfen. Solche Schaumdecken eignen sich auch zur Verhinderung des Entstehens von Bränden. Zur Erzeugung dieser Schäume werden üblicherweise Schaummittel verwendet, die auf den Oberflächen von brennbaren Flüssigkeiten spontan spreiten und einen dünnen, wasserhaltigen Film zwischen Schaum und brennbarer Flüssigkeit bilden ("Aqueous Film Forming Foam" - AFFF oder A3F). Dieser Film sorgt für die rasche Ausbreitung des Schaums und für eine dampfdichte Barriere und verhindert damit die Wiederentzündung. Als wesentlichen Bestandteil enthalten AFFFs Tenside mit perfluorierten Gruppen. Derartige Schaummittelzusammensetzungen sind beispielsweise in den Schriften DE-1 216 116 , EP-A-0 595 772 , US-4,420,434 , DE-2 357 281 beschrieben.
  • Eine weitere Anwendung von perfluorierten Tensiden betrifft die Bekämpfung von Feststoffbränden. Zur Verbesserung der Wirkung auf hydrophoben, festen Oberflächen wird dem Löschwasser ein Tensid zugegeben. Beispiele von solchen Oberflächen sind Kunststoff, gewachstes Papier oder auch Steinkohle. Durch die Zugabe eines Tensids verbessert sich die Netzwirkung beziehungsweise die Eindringtiefe des Löschwassers, und damit die Effektivität mit der hydrophobe Festkörper abgekühlt werden können.
  • Im Rahmen zunehmenden Umweltbewusstseins sind Verbindungen mit perfluorierten Gruppen aufgrund ihrer extrem geringen biologischen Abbaubarkeit und mitunter hohen Verweilzeit in Organismen in den letzten Jahren jedoch zunehmend in die Kritik geraten (M. Fricke, U. Lahl, Risikobewertung von Perfluortensiden als Beitrag zur aktuellen Diskussion zum REACH-Dossier der EU-Kommission, UWSF - Z. Umweltchem. Ökotox. 2005, 17, 36-49). Im Jahre 2005 schlug das Land Schweden im Rahmen der "Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants" einen weltweiten Bann für Perfluorooctansulfonate (PFOS) vor - gebräuchlichen Inhalts- und Ausgangsstoffen für AFFF. Der Fachmann kann erwarten, dass die Verwendung von Tensiden mit perfluorierten Gruppen aus Umwelt- und Gesundheitsschutzgründen künftig eingeschränkt wird, und diese, auch wenn ihre Verwendung für Löschanwendungen ausnahmsweise gestattet bleiben sollte, aufgrund des verringerten Produktionsvolumens nur zu steigenden Preisen zur Verfügung stehen werden.
  • Es besteht daher ein Bedarf an Schaum- beziehungsweise Netzmitteln, die für die Bekämpfung von Lösemittel-, Treib-, Brennstoff- oder Feststoffbränden geeignet sind und die ohne oder zumindest mit einem deutlich verringerten Anteil an Tensiden, die perfluorierte Gruppen besitzen, auskommen.
  • Stark schäumende Tenside sind zum Beispiel die sogenannten amphoteren Tenside, auch Amphotenside oder ampholytische Tenside genannt. Es handelt sich hierbei um Tenside die je nach pH-Wert anionisch oder kationisch sind. Beispiele von amphoteren Tensiden sind Amphoacetate und Amphodiacetate, Amphopropionate und Amphodipropionate, Hydroxysultaine, Glycinate, Aminoxide, Betaine und Sulfobetaine. Eine spezielle Klasse der amphoteren Tenside sind die Sulfobetaine und die Betaine, die in Lösung bei neutralen pH-Werten als zwitterionische Tenside vorliegen. Der Stand der Technik im Bezug zur Verwendung von organischen, amphoteren Tensiden zur Feuerbekämpfung wird hier zusammen gefasst.
  • I n d er Schrift DE-29724835 sind entsprechende Tensidkonzentrate enthaltend nur 0,05 bis 2 Teile eines amphoteren Fluortensids als Filmbildner und einem organischen amphoteren Tensid als Schaumbildner beschrieben worden. Die Schriften DE-19708733 und WO-9604961 beschreiben ähnliche Tensidkonzentrate, ebenfalls enthaltend ein amphoteres Fluortensid als Filmbildner und ein organisches amphoteres Tensid als Schaumbildner. In der Schrift WO-9927373 sind Tensidkonzentrate enthaltend zum einen Teil ein Tensid aus der Gruppe der Hydroxysultaine, Dipropionate und Propionate, Diacetate und Acetate, Betaine, Amidopropylsultaine und hydroxysubstituierten, amphoteren Sulfonate, und zum anderen Teil ein perfluoriniertes Aminoxid. Die Schrift WO-9746283 beschreibt ähnliche Gemische.
  • Um die vorher genannte Filmbildung auf den Oberflächen brennbarer Flüssigkeiten zu ermöglichen muss nach Gleichung (1) der Wert des Spreitkoeffizienten S positiv sein. Andernfalls bildet die wässrige Phase eine Linse auf der brennbaren Flüssigkeit. S = σ oa - σ wa - σ ow
    Figure imgb0001
  • Darin bedeuten:
    • S =
    Spreitkoeffizient
    σoa =
    Oberflächenspannung der brennbaren Flüssigkeit
    σwa =
    Oberflächenspannung der wässrigen Lösung
    σow =
    Grenzflächenspannung zwischen wässriger Lösung und brennbarer Flüssigkeit.
  • Wie Gleichung (1) entnommen werden kann, bildet die Oberflächenspannung der brennbaren Flüssigkeit eine obere Grenze für die Oberflächenspannung einer spreitenden, wässrigen Lösung. Die Oberflächenspannung von brennbaren Flüssigkeiten liegt bei Raumtemperatur typisch unterhalb 25 mN·m-1. Cyclohexan zum Beispiel hat eine Oberflächenspannung von 24,65 mN·m-1 bei 25 °C, n-Heptan eine Oberflächenspannung von 19,65 mN·m-1 (Quelle: CRC Handbook of Chemistry and Physics, 83. Ausgabe, CRC Press, Boca Raton, 2002). Die Oberflächenspannung von Lösungen von organischen Tensiden oberhalb der kritischen Mizellkonzentration dagegen liegt typischerweise oberhalb 30 mN·m-1. Reine konventionelle organische Tenside sind also nicht in der Lage die Rolle von perfluorierten Tensiden zu übernehmen.
  • Für die Benetzung von hydrophoben festen Oberflächen gilt grundsätzlich die gleiche Analyse. Die Oberflächenspannung von brennbaren Flüssigkeiten sollte durch die Oberflächenenergie brennbarer Festkörper ersetzt werden. Um die Benetzung auf hydrophoben, festen Oberflächen zu ermöglichen muss nach Gleichung (1) der Wert des Spreitkoeffizienten S ebenfalls positiv sein. Andernfalls bildet die wässrige Phase eine Halbkugel auf der Oberfläche.
  • Die physikalischen Eigenschaften von Tensidgemischen unterscheiden sich in manchen Fällen stark von den Eigenschaften der einzelnen Komponenten. So ist die Oberflächenspannung von Gemischen aus Tensiden oftmals geringer als die von den reinen Substanzen. Derartige Gemische sind in der Literatur beschrieben worden. In den Schriften US-5,946,026 und US-6,139,775 sind Gemische aus 4 bis 40 Teilen C16-C18 Talgfettamin mit 2-10 0 Ethoxyeinheiten per Molekül, 1 bis 15 Teilen C6-C16 Fettsäure, 1 bis 6 Teilen C6-C16 Fettalkohol, und 1 bis 10 Teilen C4 oder kürzerkettigere Alkoholen beschrieben worden. In der Schrift WO-2003006110 ist ein mit Hexansäure neutralisiertes Gemisch aus C14-C18 Talgfettamin mit 5 Ethoxyeinheiten per Molekül, und Kokosfettamin mit sowohl 2 als auch 5 Ethoxyeinheiten beschrieben worden. 33 Teilen von diesem Gemisch wurden versetzt mit 3 Teilen eines 2-fach ethoxylierten C6-C16 Fettalkohols und 10 bis 15 Teilen Natrium-Dodecylsulfat. Wässrige Lösungen der verwendeten nicht-ionischen, ethoxylierten Fettamine haben allerdings je nach der Anzahl der Ethoxyeinheiten einen Trübungspunkt. Oberhalb des Trübungspunktes kommt es zu einer Destabilisierung des Schaums. Es empfiehlt sich daher bei der Formulierung von Tensidkonzentraten auf die Verwendung von ethoxylierten Tensiden zu verzichten. Außerdem sind C16-C18 Talgfettamine mit zum Beispiel 5 Ethoxyeinheiten als mindergiftig einzustufen (Quelle: Classification and Labelling of Surfactants for human health hazards according to the dangerous substances directive, CESIO Recommendations for anionic and non-ionic surfactants, Bruxelles, 2000, S.17), so dass deren Verwendung nicht empfohlen werden kann. Das Gleiche gilt für Kokosfettamine mit 2 oder 5 Ethoxyeinheiten.
  • In der Schrift JP-51084197 ist ein Gemisch aus 10 bis 40 Teilen C12-C18 Alkyldimethylbetain, 5 bis 30 Teilen Al-, Mg- oder Ca-Seife auf Basis C12-C18 Fettsäuren, 1 bis 5 Teilen C12-C14 Alkanol und Lösemittel beschrieben worden. Allerdings gilt C12-Alkanol oder Laurylalkohol als umweltgefährlich und sehr giftig für Wasserorganismen. Al-, Mg- oder Ca-Seifen auf Basis von Fettsäuren werden oft verwendet wegen deren entschäumender Wirkung. Ihr Einsatz in Feuerlöschschäumen kann daher nur beschränkt empfohlen werden (Quelle: Defoaming - Theory and Industrial Applications, Surfactant Science Series Volume 45, Marcel Dekker Inc., New York, 1993, S.204).
  • In der Schrift US-7172709 9 ist die Anwendung von hochmolekularen Polymeren mit einem Molekulargewicht von 5.000 bis 2.000.000 beschrieben. Die Polymere tragen sowohl Säuregruppen mit entsprechenden Gegenionen als auch hydrophobe Alkylgruppen. Obwohl die Additivierung von Tensidkonzentraten mit solchen Polymeren die Verschäumung, die Drainage von den erzeugten Schäumen und deren Fliessfähigkeit verbessert, wird dadurch das grundlegende Problem - die Oberflächenspannung und die Spreitung von den verwendeten Tensiden - nicht gelöst.
  • Der vorliegenden Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, Abmischungen aus umweltfreundlichen, vollständig oder überwiegend bioabbaubaren organischen Tensiden bereitzustellen, die einen oder mehrere Nachteile des Standes der Technik nicht aufweisen. Besonders bevorzugt sollen die aus den wässrigen Lösungen, die die erfindungsgemäßen Mischungen aus organischen Tensiden enthalten, erhaltenen Schäume ohne die Zugabe oder zumindest mit verminderter Zugabe von Verbindungen mit perfluorierten Gruppen über eine hohe Stabilität auf hydrophoben Flüssigkeiten verfügen. Die erfindungsgemäßen Abmischungen aus organischen Tensiden sollten vorzugsweise auch einfach und kostengünstig herzustellen sein.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, dass die erfinderische Aufgabe durch Abmischung von amphoteren Tensiden mit Carbonsäuren gelöst werden kann.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher schaumbildende, beziehungsweise benetzende Zusammensetzungen zur Brandbekämpfung enthaltend,
    1. a) ein oder mehrere amphotere Tenside aus der Gruppe der Amphoacetate und Amphodiacetate, Hydroxysultaine, Glycinate, Aminoxide, Betaine und/oder Sulfobetaine, sowie
    2. b) eine oder mehrere Carbonsäuren,
    3. c) gegebenenfalls ein oder mehrere Löslichkeitsvermittler, beispielsweise ein- oder mehrwertige Alkohole, Glykole, Glykolether und/oder Glykoletheracetate,
    4. d) gegebenenfalls Wasser und/oder
    5. e) gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe und weitere Zusätze, mit der Maßgabe, dass die Oberflächenspannung einer verdünnten wässrigen Lösung der Zusammensetzung bei Raumtemperatur unterhalb 25 mN·m-1 liegt, sowie deren Verwendung.
  • Besonderes bevorzugt sind schaumbildende Zusammensetzungen die als Komponente a) ein Betain der allgemeinen Formel (I),
    Figure imgb0002
     ein Amphoacetat der allgemeinen Formel (II),
    Figure imgb0003
     oder ein Amphodiacetat der allgemeinen Formel (III)
    Figure imgb0004
     allein oder in Mischungen miteinander enthalten.
  • M+ ist ein Alkalimetall-, Ammonium- und/oder ein organisch substituiertes Ammoniumion. Als Alkalimetall bevorzugt sind Natrium und Kalium. Der besonderes bevorzugten, erfindungsgemäßen Komponente a) der allgemeinen Formel (I), (II) oder (III) weist als Rest R eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte aliphatische Kohlenstoffkette mit 5 bis 30 C-Atomen oder eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte aliphatische Kohlenstoffkette mit in die Kohlenstoffkette eingeschobenen Heteroatomen, die zwischen 5 und 40 Atome in der Kohlenstoff-Heteroatomkette aufweisen, aus. Besonders bevorzugt werden als Komponente a) Cocamidopropylbetain, C8-C10 Alkylamidopropylbetain, Cocoamphoacetat, C8-C10 Alkylamphoacetat, Cocoamphodiacetat, C8-C10 Alkylamphodiacetat oder Gemische davon verwendet. Als Heteroatome können ein oder mehrere Sauerstoff-, Stickstoff- und/oder Schwefelatome in der Kohlenstoffkette vorliegen. Betaine, Amphoacetate und Amphodiacetate können herstellungsbedingt eine hohe Salzfracht beinhalten, die sich nicht negativ auf die Anwendung auswirkt; insbesondere kann bis zu 10 Gew.-% Natriumchlorid enthalten sein.
  • Bei den Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) handelt es sich typischerweise um technische Produkte, deren Hauptbestandteile den angegebenen Formeln entsprechen (Quelle: Fette•Seifen•Anstrichmittel 80, 448, 1978).
  • Die Carbonsäuren der Komponente b) können z. B. ausgewählt sein aus ein- oder mehrbasischen, gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten aliphatischen Carbonsäuren mit 5 bis 30 C-Atomen. Beispiele geeigneter Carbonsäuren sind die unverzweigten gesättigten Carbonsäuren n-Dekansäure, n-Dodecansäure, n-Tetradecansäure, n-Hexadecansäure sowie n-Oktadecansäure. Dabei können die Carbonsäuren technische Gemische aus Molekülen mit unterschiedlichen Kohlenstoffkettenlängen sein. Besonders bevorzugt werden als Carbonsäure (Komponente b)) C8-C10 Fettsäure, n-Dekansäure, n-Dodekansäure oder Gemische davon eingesetzt.
  • Das Massen-Verhältnis von Betainen als Komponente a) zu Komponente b) im Konzentrat beträgt in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorzugsweise von 99 Gew.-% zu 1 Gew.-% bis 80 Gew.-% zu 20 Gew.-%, und besonders bevorzugt von 95 Gew.-% zu 5 Gew.-% bis 85 Gew.-% zu 15 Gew.-%. Bei Amphoacetaten und Diacetaten als Komponente a) beträgt das Verhältnis zu Komponente b) in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung 80 Gew.-% zu 20 Gew.-% bis 20 Gew.-% zu 80 Gew.-% und besonderes bevorzugt 70 Gew.-% zu 30 Gew.-% bis 30 Gew.-% zu 70 Gew.-%.
  • Bei Verwendung von Gemischen aus Betainen und Amphoacetaten oder Amphodiacetaten als Komponente a) beträgt das Verhältnis zu Komponente b) in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung 99 Gew.-% zu 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% zu 80 Gew.-% und besonderes bevorzugt 95 Gew.-% zu 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% zu 70 Gew.-%.
  • Zusätzlich werden als erfinderische Komponente c) ein- oder mehrwertige Alkohole, Glykole, Glykolether oder Glykoletheracetate als Löslichkeitsvermittler eingesetzt. Als Komponente (c) können ein oder mehrere Substanzen aus der Gruppe ausgewählt werden umfassend Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, 1,3-Propandiol, 1,3-Butandiol, 2,3-Butandiol, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Propylenglykolmethylether, Dipropylenglykolmethylether, Tripropylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Dipropylenglykolethylether, Tripropylenglykolethylether, Propylenglykol-n-Propylether, Dipropylenglykol-n-Propylether, Tripropylenglykol-n-Propylether, Propyleneglykol-n-Butylether, Dipropyleneglykol-n-Butylether, Dipropylenglykoldimethylether, Tripropylenglykol-n-Butylether, Ethylenglykolmethylether, Diethylenglykolmethylether, Triethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Diethylenglykolethylether, Triethylenglykolethylether, Ethylenglykol-n-Propylether, Diethylenglykol-n-Propylether, Triethylenglykol-n-Propylether, Ethyleneglykol-n-Butylether, Diethyleneglykol-n-Butylether, Diethylenglykoldimethylether, Triethylenglykol-n-Butylether, Propylenglykoletheracetat 3-Butoxy-2-propanol, Hexylenglycol, Glycerol und Trimethylolpropan.
  • Die erfinderischen Zusammensetzungen können als Feststoffmischung oder hochkonzentrierte wässrige Lösungen in den Verkehr gebracht werden um dann im Bedarfsfall mit (weiterem) Wasser auf eine Anwendungskonzentration gebracht zu werden, die eine Oberflächenspannung von weniger als 25 mN/m-1 bei 25°C aufweist. Die hochkonzentrierte Lösung der Komponenten kann bis zu 75 Gew.-% der Mischung der Komponenten a) und b) aufweisen, bevorzugt liegt die Konzentration zwischen 20 und 65 Gew.-%. Als Lösungsmittel wird bevorzugt Wasser verwendet (Komponente d)). Die Konzentrationen von a) und b) und deren Verhältnis zu c) und d) hängen hauptsächlich von den Herstellungsbedingungen des amphoteren Tensids und den gewünschten Einsatzkonzentrationen und Viskositäten ab. Die benötigten Konzentrationen sind dem Fachmann geläufig oder leicht gemäß dem Anwendungszweck bestimmbar.
  • Als Komponente (e), den typischen Hilfs- und Zusatzstoffen können anionische, nichtionische oder kationische Kohlenwasserstofftenside, Perfluortenside, polymere Schaumstabilisatoren und/oder Verdicker, hochmolekulare saure Polymere und/oder koordinierende Salze, Gefrierschutzmittel, Sequestriermittel, Korrosioninhibitoren, filmbildende Zusätze, Konservierungsmittel, Wasser und Zusätzen, die für den Fachmann nahe liegend sind, verwendet werden. Durch die Zugabe von Perfluortensiden kann ein Löschschaum erhalten werden, der bei der Verwendung eine weiter verbesserte Löschgeschwindigkeit und eine verminderte Wiederentzündungsgefahr aufweist. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weisen vorzugsweise weniger als 1,0 Gew.-% Perfluortensid, bezogen auf das Gewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung oder weniger als 0,1 Gew.-% Perfluortensid im Löschschaum, der aus der Verdünnung der Zusammensetzung auf die Anwendungskonzentration hervorgegangen ist. Die Lehre gemäß dem Stand der Technik, wie sie z. B. den oben genannten Schriften US-3,849,315 , US-4,038,195 , US-3,957,657 und US-3,957,658 sowie den Schriften der Schriftenfamilie DE-A-28 26 224 , WO-A-80/01883 , US-4,464,267 , US-4,387,032 , US-4,060,489 , US-4,149,599 und US-4,060,132 entnommen werden kann, erfordert eine fünf- bis zehnfache Konzentration an Tensiden mit perfluorierten Gruppen.
  • Die angestrebte Oberflächenspannung bei Raumtemperatur einer wässrigen Lösung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bestehend aus den Komponenten a), b) und c) liegt unterhalb 25 mN·m-1, dies unter Nichtberücksichtigung der üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe (die die Oberflächenspannung weiter absenken können).
  • Mit den Schäumen, hergestellt aus den verdünnten Lösungen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, können Brände vermieden werden, indem das mögliche Brandgut mit einem Schaumteppich abgedeckt wird. Weiterhin können auch bestehende Brände damit gelöscht werden. Besonders geeignet ist der Schaum, hergestellt unter Mitverwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zur Bekämpfung von Bränden hydrophober Materialien, insbesondere Flüssigkeiten. Insbesondere können Brände unterschiedliche Lösemittel-, Treib- und/oder Brennstoffen oder deren Mischungen mit dem Schaum, hergestellt unter Mitverwendung der verdünnten wässrigen Lösungen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, gelöscht werden. Eine weitere Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung betrifft die Bekämpfung von Feststoffbränden. Zur Verbesserung der Netzwirkung beziehungsweise der Eindringtiefe des Löschwassers auf/in hydrophobe, feste Oberflächen wird die erfindungsgemäße Zusammensetzung in das Löschwasser gegeben. Damit wird die Effektivität mit der hydrophobe Festkörper abgekühlt werden können, gesteigert.
  • Überraschenderweise beträgt in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen die Menge an aktiver Substanz, das heißt der erfindungsgemäßen Zusammensetzung aus amphoterem Tensid und Carbonsäure - das heißt ohne weitere übliche Zusätze und Hilfsstoffe -, in einer wässrigen Lösung zur Erzeugung einer Oberflächenspannung von weniger als 25 mN/m-1, weniger als 5 Gew.-%, bevorzugt weniger als 3,0 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,6 Gew.-%. Damit lassen sich dann geeignete Löschschäume durch für den Fachmann geläufige Methoden erzeugen, wie sie z. B. in "Holger de Vries, Brandbekämpfung mit Wasser und Schaum - Technik und Taktik, ecomed Verlagsgesellschaft AG & Co. KG, 1. Auflage 2002, beschrieben werden. In der praktischen Anwendung ist jedoch die Anwendungskonzentration an die Gegebenheiten der zur Löschung bereitgestellten Gerätschaften gebunden. Insbesondere die eingesetzten Mischwerke und Pumpen sind auf Standardverhältnisse zwischen dem Schaummittel und dem Löschwasser ausgelegt. Somit ergibt sich typischerweise ein Verhältnis des erfinderischen Konzentrats zu Wasser von 1 Gew.-% zu 6 Gew.-%. Je nach dem Verhältnis Wasser plus Tensidkonzentrat zu Luft lässt sich damit ein Schwerschaum, ein Mittelschaum oder ein Leichtschaum herstellen.
    Für die Anwendung als Netzmittel ergibt sich typischerweise ein Verhältnis des erfinderischen Konzentrats zu Wasser von 0,5 Gew.-% zu 2 Gew.-%.
  • Bedingt durch die hohe Wirksamkeit der erfinderischen Zusammensetzung ist die Menge an amphoterem Tensidgemisch und Carbonsäure gegenüber Schaumsystemen gemäß dem Stand der Technik deutlich reduzierbar, um zumindest vergleichbare Schaumwirkung zu erzielen, was erhebliche finanzielle Einsparungen und eine Entlastung der Umwelt ermöglicht.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben den Vorteil, dass der aus ihnen erhaltene Schaum auch auf hydrophoben und gegebenenfalls brennbaren Materialen, insbesondere Flüssigkeiten, hinreichend stabil ist und damit auf solchen Materialien angewendet werden kann. Dadurch eignen sich die aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erhaltenen wässrigen Schäume hervorragend als Feuerlöschschäume oder Abdeckschäume, insbesondere für den Einsatz in Gegenwart von hydrophoben Materialien, insbesondere hydrophoben Flüssigkeiten.
  • Die Stabilität des aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hergestellten Schaumes ohne die Zugabe von Tensiden mit perfluorierten Gruppen hat den Vorteil, dass beim Einsatz der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zur Erzeugung von Schaum keine fluororganischen oder sonstigen umweltschädlichen Verbindungen in die Umwelt gelangen.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung werden nachfolgend beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung auf diese beispielhaften Ausführungsformen beschränkt sein soll. Sind nachfolgend Bereiche, allgemeine Formeln oder Verbindungsklassen angegeben, so sollen diese nicht nur die entsprechenden Bereiche oder Gruppen von Verbindungen umfassen, die explizit erwähnt sind, sondern auch alle Teilbereiche und Teilgruppen von Verbindungen, die durch Herausnahme von einzelnen Werten (Bereichen) oder Verbindungen erhalten werden können. Werden im Rahmen der vorliegenden Beschreibung Dokumente zitiert, so soll deren Inhalt vollständig zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Erfindung gehören.
  • Die Abmischungen von amphoteren Tensiden mit Carbonsäuren können allein die erfindungsgemäße Zusammensetzung bilden. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können aber auch weitere, insbesondere zur Erzeugung von Schäumen geeignete Zusätze aufweisen. Dies können z. B. sein:
    1. a) anionische Kohlenwasserstofftenside wie beispielsweise Alkylcarboxylate, -sulfate, -sulfonate und deren ethoxylierten Derivate. Als Beispiele seien Natriumdodecylsulfat und Natriumdodecylbenzolsulfonat angeführt.
    2. b) nichtionische Kohlenwasserstofftenside wie beispielsweise alkoxylierte Alkylphenole, alkoxylierte lineare oder verzweigte Alkohole, alkoxylierte Fettsäuren, alkoxylierte Alkylamine, alkoxylierte Alkylamide, alkoxylierte Acetylenglykole, alkoxylierte als auch nicht-alkoxylierte Sorbitanester, Gemini-Tenside wie beispielsweise Surfynol 104 (AirProducts), Alkylglycoside und Polyglycoside wie in US-5,207,932 beschrieben, und Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolyether.
    3. c) Kationische Kohlenwasserstofftenside, wie beispielsweise quartäre Ammoniumverbindungen, Alkylpyridiniumsalze oder Alkylimidazoliniumsalze. Als Beispiel sei Cetyltrimethylammoniumchlorid angeführt.
    4. d) Perfluortenside, beispielsweise solche wie in den US-Schriften 4,060,489 , 4,420,434 , 4,472,286 , 4,999,119 , 5,085,786 , 5,218,021 oder 5,616,273 beschrieben. Auf diese Weise kann ein Löschschaum erhalten werden, der bei der Verwendung eine weiter verbesserte Löschgeschwindigkeit und eine verminderte Wiederentzündungsgefahr aufweist. Erfindungsgemäß können die Zusammensetzungen 0 Gew.-% bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,01 Gew.-% bis 1 Gew.-% perfluorierte Tenside enthalten. In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung sind die Zusammensetzungen jedoch frei von perfluorierten Tensiden.
    5. e) Polymere Schaumstabilisatoren und Verdicker wie beispielsweise Proteine oder deren Abbauprodukte wie beispielsweise teilhydrolysierte Proteine, Stärke, Polyvinylharze wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyacrylamide, Carboxyvinylpolymere oder Polypyrrolidine,
    6. f) die in WO-A-2004/112907 offenbarte Kombination mit hochmolekularen sauren Polymeren und koordinierenden Salzen,
    7. g) Gefrierschutzmittel, wie beispielsweise Alkali- oder Erdalkalichloride, Harnstoff, Glycole, Glycolether oder Glycerin,
    8. h) Sequestriermittel gegen Ausflockungen oder Separation wie beispielsweise Citrate, Ethylendiamintetraacetat, Polyaminopolycarbonsäuren oder Phosphonate,
    9. i) Korrosioninhibitoren wie Alkanolamine, Phosphatester oder Triazole,
    10. j) Film-bildende Zusätze wie beispielsweise die in der Schriftenfamilie DE-A-28 262 24 , WO-A-80/01883 , US-,464,267 , US-4,387,032 , US-4,060,489 , US-4,149,599 und US-4,060,132 beschriebenen Polysaccaride aber auch beispielsweise Xanthan, Pectin, Algin, Agar, Karrageen, Pectinsäure, Stärke, modifizierte Stärke, Alginsäure, gummi arabicum, Dextrane, Cellulose, Hydroxyalkylcellulosen, Celluloseether und -ester und dergleichen,
    11. k) Konservierungsmittel wie beispielsweise Kathon CG/ICP (Rohm & Haas) oder Givgard G-4-40 (Givaudan), und/oder
    12. l) weitere Zusätze, die für den Fachmann nahe liegend sind und hier nicht weiter aufgeführt sind.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zur Herstellung eines Schaums, vorzugsweise eines wässrigen Schaums verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können insbesondere zur Herstellung von Feuerlöschschäumen oder Schäumen zur Verringerung von Verdampfungsverlusten flüchtiger Kohlenwasserstoffe oder anderer organischer Lösemittel und zur Verhinderung des Entstehens von Bränden verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bzw. die in den Zusammensetzungen enthaltenen Gemische aus amphoteren Tensiden und Carbonsäuren sind auch zur Erzeugung von toxikologisch unbedenklichen Schäumen für Übungszwecke verwendbar.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann insbesondere zur Erzeugung von wässrigem Schaum verwendet werden, der auf eine hydrophobe Oberfläche oder eine Flüssigkeit, vorzugsweise auf eine hydrophobe Flüssigkeit aufgebracht wird oder dort erzeugt wird. Dadurch, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zu wässrigen Schäumen verarbeitet werden können, die auf hydrophoben Materialien, insbesondere Flüssigkeiten relativ stabil sind, kann mit einem solchen Schaum vermieden oder verhindert werden, dass ein brennbarer Dampf aus einer Flüssigkeit entweicht bzw. der Brand einer brennbaren Flüssigkeit gelöscht werden.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Brandbekämpfungsschäume, hergestellt unter Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Übungsschäume, hergestellt unter Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. Diese Übungsschäume sind insbesondere aus Gründen des Umweltschutzes frei von perfluorierten Tensiden.
  • Weitere Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Ansprüchen, deren Offenbarungsgehalt vollumfänglich Bestandteil dieser Beschreibung ist.
    Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auf verschiedenste Weise und in verschiedenen Konzentrationen hergestellt werden. Insbesondere können sie durch Abmischen hergestellt werden. Bevorzugt sind Zusammensetzungen, die hergestellt werden durch Abmischen der beschriebenen amphoteren Tenside, Fettsäuren und Löslichkeitsvermittler mit anionischen, nichtionischen oder kationischen Kohlenwasserstofftensiden, Perfluortensiden, polymeren Schaumstabilisatoren und/oder Verdickern, hochmolekularen sauren Polymeren und/oder koordinierenden Salzen, Gefrierschutzmitteln, Sequestriermittel, Korrosioninhibitoren, filmbildenden Zusätzen, Konservierungsmitteln, Wasser und Zusätzen, die für den Fachmann nahe liegend sind, verwendet werden. in den Konzentrationen, wie sie die in dieser Anmeldung aufgeführten Schriften lehren.
    • Beispiele:
  • In den nachfolgend aufgeführten Beispielen wird die vorliegende Erfindung beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung, deren Anwendungsbreite sich aus der gesamten Beschreibung und den Ansprüchen ergibt, auf die in den Beispielen genannten Ausführungsformen beschränkt sein soll.
  • Konzentrationsangaben beziehen sich - soweit nichts anderes angegeben ist - auf das Gewicht.
    • Oberflächenspannungsmessungen:
  • Die Bestimmung der Oberflächenspannung der untersuchten Schaumittellösungen erfolgte mit Hilfe eines Gerätes vom Typus OCA 35 der Firma Dataphysics Instruments GmbH, Filderstadt, und zugehöriger Auswertungssoftware. Dieses Gerät arbeitet rechnergesteuert nach dem Prinzip der Pendant-Drop-Methode. Dies ist eine Methode zur Bestimmung der Oberflächenspannung von Flüssigkeiten gegen eine Gasphase mittels eines an einer Kapillare hängenden Tropfens. Anhand der Tropfenform, die vom Kräfteverhältnis zwischen der Schwerkraft und der Oberflächenspannung abhängig ist, und mit Hilfe der Young-Laplace-Gleichung mathematisch beschrieben werden kann, wird die Oberflächenspannung der Flüssigkeit bestimmt.
    • Verschäumungsversuche:
  • Das Vermögen von organischen Tensiden, wässrige Schäume zu erzeugen, wurde durch Ermittlung der Verschäumungszahl geprüft. Die Verschäumungszahl (VZ) ist das Verhältnis des Volumens des fertigen Schaums zum Volumen des Wasser-Schaummittel-Gemisches. Eine ausführliche Beschreibung dieser Kenngröße findet sich zum Beispiel in G. Rodewald, A. Rempe: "Feuerlöschmittel. Eigenschaften - Wirkung - Anwendung"; Kohlhammer Verlag, Stuttgart, 2005. Bei der Durchführung des Tests wurde ein Rührmischwerk der Firma Braun (Typus: Power Blend MX 2050) verwendet.
    • Stabilitätsversuche:
  • Die Kerosinstabilität des Schaums bei Raumtemperatur wurde gemessen in dem 100 mL auf die beschriebene Weise erzeugter Schaum auf 100 mL Jet A1 Kerosin aufgetragen wurden, das sich in einer Metallschale von 10,8 cm Durchmesser befand. Die Zeit bis zum Aufreißen der Schaumdecke wurde gemessen.
    • Löschversuche:
  • Frischer, auf die vorher beschriebene Weise erzeugter Schaum wurde außerdem zur Löschung von Kerosinbränden benutzt. Dazu wurde analog der Offenlegungsschrift DE-2 240 263 ein Metalltrichter mit einer Trichteröffnung von 18 mm mit der Öffnung über einer Metallschale von 10,8 cm Durchmesser angeordnet, die 100 g Jet A1 Kerosin enthielt. Das Kerosin wurde angezündet. Nach einer Vorbrennzeit von maximal 15 s wurde mit dem Löschen durch das seitliche Auftragen von 100 mL des unmittelbar zuvor erzeugten Schaums begonnen.
    • Beispiel 1:
  • Es wurde eine wässrige Lösung enthaltend 0,45 Gew-% eines Tensids oder einer Mischung aus 2 verschiedenen Tensiden und 1,0 % Butyldiglykol angesetzt. Die Oberflächenspannung wurde gemessen mittels Pendant-Drop-Methode. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 dargestellt. Mischverhältnis und Tensidgehalt sind immer bezogen auf Aktivgehalt der einzelnen Tensidlösungen. Marlon® A315 ist das Na-Salz der Dodecylbenzolsulfonsäure.
    Forafac® 1157 ist ein perfluoriertes Tensid.
  • Die schäumbare wässrige Zusammensetzung von SYNDURA® (von Angus Fire), einem handelsüblichen, fluorfreien Tensidkonzentrat zur Herstellung von Feuerlöschschäumen stellt eine 6 Gew.-%ige Verdünnung dar. Die gemessene Oberflächenspannung bezieht sich bei SYNDURA® daher auf die vom Hersteller empfohlene Verdünnung von 6 Gew.-%. Tabelle 1:
    Oberflächenspannung
    Tensid A Tensid B Massenverhältnis A:B σ mN·m-1
    TEGO® Betain F50 - - 28,6
    TEGO® Betain 810 - - 29,8
    TEGO® Betain C60 - - 31,5
    Na-Dodecylsulfat - - 37,6
    Marlon A315 - - 34,0
    Rewoteric® AM C - - 36,3
    Rewoteric® AM V - - 24,0
    Rewoteric® AM 2C NM - - 35,4
    TEGO® Betain F50 Laurinsäure 97,5:2,5 26,0
    TEGO® Betain F50 Laurinsäure 95:5 25,3
    TEGO® Betain F50 Laurinsäure 90:10 23,2
    TEGO® Betain F50 Laurinsäure 85:15 23,8
    TEGO® Betain F50 Laurinsäure 80:20 24,4
    TEGO® Betain F50 Laurinsäure 75:25 23,6
    TEGO® Betain C60 Laurinsäure 90:10 24,4
    TEGO® Betain 810 Caprinsäure 90:10 23,0
    TEGO® Betain F50 Na-dodecylsulfat 90:10 27,3
    Tego® Betain F50 Marlon A315 90:10 27,8
    Rewoteric® AM C Laurinsäure 90:10 31,8
    Rewoteric® AM C Laurinsäure 80:20 26,8
    Rewoteric® AM C Laurinsäure 70:30 23,5
    Rewoteric® AM C Laurinsäure 60:40 23,6
    Rewoteric® AM C Laurinsäure 50:50 22,9
    Rewoteric® AM V Caprinsäure 60:40 23,6
    Rewoteric® AM 2C NM Laurinsäure 60:40 22,6
    Forafac® 1157 - - 16,4
    SYNDURA® - - 23,9
  • Die Oberflächenspannung von TEGO® Betain F50 ist in der Abmischung mit Laurinsäure stark vom Mischverhältnis abhängig. Bei einem Mischverhältnis von 90 Teilen TEGO® Betain F50 zu 10 Teilen Laurinsäure erreicht die Oberflächenspannung mit 23 mN·m-1 ein Minimum. Vergleichbares gilt für die Oberflächenspannung von dem Rewoteric® AM C. Das Minimum von 22,9 mN·m-1 wird erreicht bei einem Mischverhältnis von 50 Teilen Rewoteric® AM C zu 50 Teilen Laurinsäure.
    SYNDURA® zeigt bei der Anwendungskonzentration von 6 Gew.-% eine etwas höhere Oberflächenspannung.
    • Beispiel 2:
  • Es wurden 100 ml einer Lösung von 0,45 Gew.-% einer Mischung aus organischen Tensiden und 1,0 Gew.-% des Schaumhilfsmittels Butyldiglykol in Leitungswasser von ca. 8 ° deutscher Härte 30 s lang verschäumt unter Zuhilfenahme eines Rührmischwerks der Firma Braun (Typus: Power Blend MX 2050) auf Stufe 5. Das Volumen des gebildeten Schaums wurde in einem Messzylinder ermittelt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengefasst, wobei unter 50 %-Drainagezeit (DZ) die Zeit verstanden wird, die bis zur Rückbildung der Hälfte an Flüssigkeit verstreicht. Tabelle 2:
    Verschäumungszahl (VZ), Drainagezeit (DZ) und Zeit bis zum Aufreißen der Schaumdecke auf Kerosin bei Raumtemperatur (ZA)
    Tensid A Tensid B Massenverhältnis VZ mL DZ Min:Sek ZA Min:Sek
    TEGO® Betain F50 - - 8,4 4:30 >30:00
    TEGO® Betain 810 - - 4,0 1:40 0:10
    Rewoteric® AM C - - 8,5 5:02 >30:00
    Rewoteric® AM V - - 4,4 3:40 >30:00
    Rewoteric® AM 2C NM - - 8,5 6:10 >30:00
    TEGO® Betain F50 Laurinsäure 90:10 5,9 7:45 1:20
    TEGO® Betain 810 Dekansäure 90:10 6,5 10:14 0:54
    Rewoteric® AM C Laurinsäure 70:30 10,0 7:13 >30:00
    Rewoteric® AM C Laurinsäure 60:40 9,0 5:30 >30:00
    Rewoteric® AM C Laurinsäure 50:50 6,2 4:30 >30:00
    Rewoteric® AM V Caprinsäure 60:40 4,8 4:00 >30:00
    Rewoteric® AM 2C NM Laurinsäure 60:40 5,6 5:10 >30:00
    Syndura® - - 5,4 14:10 10:00
    Forafac® 1157 - - 3,0 5:00 >30:00
  • Die Ergebnisse zeigen, dass bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen aus Betain beziehungsweise Amphoacetat und Carbonsäure ein erhöhtes Wasserrückhaltevermögen, erkennbar an den deutlich erhöhten DZ-Werten, vorliegt. Das TEGO Betain F50 allein zeigt eine geringe DZ verbunden mit einer hohen ZA. Dies ist ein Kennzeichen für einen sehr trockenen Schaum, der brennbare Gase/Dämpfe nicht mehr zurückzuhalten vermag und daher als Abdeckschaum ungeeignet erscheint.
    • Beispiel 3:
  • Es wurden 100 ml einer Lösung von 0,45 Gew.-% einer Mischung aus organischen Tensiden und 1,0 Gew.-% des Schaumhilfsmittels Butyldiglykol in Leitungswasser von ca. 8 ° deutscher Härte 30 s lang verschäumt unter Zuhilfenahme eines Rührmischwerks der Firma Braun (Typus: Power Blend MX 2050) auf Stufe 5. 100 mL erzeugter Schaum wurde auf 100 mL Jet A1 Kerosin aufgetragen, das sich in einer Metallschale von 10,8 cm Durchmesser befand. Der Schaum bildet eine geschlossene Decke auf dem Kerosin. Die Zeit bis zum Aufreißen der Schaumdecke wurde gemessen, das heißt die Zeit bis zum Erscheinen des ersten Loches. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengefasst.
    • Beispiel 4:
  • Es wurden 100 ml einer Lösung von 0,45 Gew.-% einer Mischung aus organischen Tensiden und 1,0 Gew.-% des Schaumhilfsmittels Butyldiglykol in Leitungswasser von ca. 8 ° deutscher Härte 30 s lang verschäumt unter Zuhilfenahme eines Rührmischwerks der Firma Braun (Typus: Power Blend MX 2050) auf Stufe 5. 100 g Jet A1 Kerosin wurde angezündet in einer Metallschale von 10,8 cm Durchmesser. Nach einer Vorbrennzeit von maximal 15 s wurde mit dem Löschen durch das seitliche Auftragen von 100 mL des unmittelbar zuvor erzeugten Schaums begonnen. Die Zeit in Sekunden bis zur vollständigen Löschung des Brandes ist angegeben. Tabelle 3:
    Löschzeit
    Tensid A Tensid B Misch-verhältnis (Massenverhältnis) Löschzeit [s]
    TEGO® Betain F50 brennt weiter
    TEGO® Betain F50 Laurinsäure 90:10 10
    TEGCO® Betain 810 Dekansäure 90:10 30
    Rewoteric® AM C Laurinsäure 70:30 1
    Rewoteric® AM C Laurinsäure 60:40 1
    Rewoteric® AM C Laurinsäure 50:50 1
    Angus Fire Syndura® Brennt weiter
  • TEGO und Rewoteric sind geschütze Marken der Evonik Goldschmidt GmbH, Syndura ist eine geschützte Marke der Angus Fire Corp.
  • Aus den Beispielen 1 bis 4, mit den bewusst einfach gewählten Formulierungen geht hervor, dass die aus den erfindungsgemäßen Verbindungen erhaltenen Schäume zum Löschen von Treib- und Heizstoffen geeignet sind. Überrascherderweise ist insbesondere die Formulierungen aus Rewoteric AM C und Laurinsäure marktüblichen Formulierungen mit organischen Tensiden (Angus Fire Syndura® in Tabelle 3) deutlich überlegen.

Claims (25)

  1. Zusammensetzungen zur Brandbekämpfung enthaltend,
    a) ein oder mehrere amphotere Tenside aus der Gruppe der Amphoacetate, Amphodiacetate, Hydroxysultaine, Glycinate, Aminoxide, Betaine und/oder Sulfobetaine, sowie
    b) eine oder mehrere Carbonsäuren,
    c) gegebenenfalls ein oder mehrere Löslichkeitsvermittler, beispielsweise ein- oder mehrwertige Alkohole, Glykole, Glykolether oder Glykoletheracetate,
    d) gegebenenfalls Wasser und/oder
    e) gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe und weitere Zusätze, mit der Maßgabe, dass die Oberflächenspannung einer verdünnten wässrigen Lösung der Zusammensetzung bei Raumtemperatur unterhalb 25 mN·m-1 liegt.
  2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente (a) zumindest ein Betain.
  3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente (a) zumindest ein Amphoacetat beziehungsweise Amphodiacetat.
  4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente (a) zumindest ein Betain und ein Amphoacetat beziehungsweise Amphodiacetat.
  5. Feststoffmischung enthaltend eine Zusammensetzung nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 4.
  6. Wässriges Konzentrat der Zusammensetzung nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 4.
  7. Konzentrat der Zusammensetzung nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 5 gelöst in der Komponente (c) und/oder (d).
  8. Verwendung einer schaumbildenden wässrigen Lösung einer Zusammensetzung gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Bekämpfung von Lösemittel-, Treib- und/oder Brennstoffbränden.
  9. Verwendung einer schaumbildenden Zusammensetzung nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 7 in Schäumen zur Bekämpfung von Bränden hydrophober Materialien und Oberflächen.
  10. Verwendung einer Zusammensetzung nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 7 als Netzmittel für Löschwasser zur Bekämpfung von Bränden hydrophober Materialien und Oberflächen.
  11. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (a) Cocamidopropylbetain, C8-C10 Alkylamidopropylbetain oder Gemische davon verwendet werden.
  12. Zusammensetzung gemäß Anspruche 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (a) Cocoamphoacetat, C8-C10 Alkylamphoacetat, Cocoamphodiacetat, C8-C10 Alkylamphodiacetat oder Gemische davon verwendet werden.
  13. Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Betain ein Cocamidopropylbetain, C8-C10 Alkylamidopropylbetain oder Gemische davon verwendet werden, als Amphoacetat Cocoamphoacetat, C8-C10 Alkylamphoacetat oder Gemische davon verwendet werden, und als Amphodiacetat Cocoamphodiacetat, C8-C10 Alkylamphodiacetat oder Gemische davon verwendet werden.
  14. Zusammensetzung gemäß zumindest einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (b) ein- oder mehrbasische, gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte aliphatische Carbonsäuren mit 5 bis 30 C-Atomen verwendet werden.
  15. Zusammensetzung gemäß zumindest einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (b) C8-C10 Fettsäure, n-Dekansäure, n-Dodekansäure oder deren Gemische verwendet werden.
  16. Zusammensetzung gemäß zumindest einem der Ansprüche 11, 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten (a) und (b) im Massenverhältnis von 99 Gew.-% zu 1 Gew.-% bis 80 Gew.-% zu 20 Gew.-% verwendet werden.
  17. Zusammensetzung gemäß zumindest einem der Ansprüche 12, 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten (a) und (b) im Massenverhältnis von 70 Gew.-% zu 30 Gew.-% bis 30 Gew.-% zu 70 Gew.-% verwendet werden.
  18. Zusammensetzung gemäß zumindest einem der Ansprüche 13, 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten (a) und (b) im Massenverhältnis von 99 Gew.-% zu 1 Gew.-% bis 30 Gew.-% zu 70 Gew.-% verwendet werden.
  19. Zusammensetzungen gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (c) ein oder mehrere Substanzen ausgewählt werden können aus der Gruppe umfassend Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, 1,3-Propandiol, 1,3-Butandiol, 2,3-Butandiol, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Propylenglykolmethylether, Dipropylenglykolmethylether, Tripropylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Dipropylenglykolethylether, Tripropylenglykolethylether, Propylenglykol-n-Propylether, Dipropylenglykol-n-Propylether, Tripropylenglykol-n-Propylether, Propyleneglykol-n-Butylether, Dipropyleneglykol-n-Butylether, Dipropylenglykoldimethylether, Tripropylenglykol-n-Butylether, Ethylenglykolmethylether, Diethylenglykolmethylether, Triethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Diethylenglykolethylether, Triethylenglykolethylether, Ethylenglykol-n-Propylether, Diethylenglykol-n-Propylether, Triethylenglykol-n-Propylether, Ethyleneglykol-n-Butylether, Diethyleneglykol-n-Butylether, Diethylenglykoldimethylether, Triethylenglykol-n-Butylether, Propylenglykoletheracetat 3-Butoxy-2-propanol, Hexylenglycol, Glycerol und/oder Trimethylolpropan.
  20. Zusammensetzungen gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 7, enthaltend als Komponente (e) anionische, nichtionische oder kationische Kohlenwasserstofftenside, Perfluortenside, polymere Schaumstabilisatoren und/oder Verdicker, hochmolekulare saure Polymere und/oder koordinierende Salze, Gefrierschutzmittel, Sequestriermittel, Korrosioninhibitoren, filmbildenden Zusätze und/oder Konservierungsmittel als weitere Zusatz- und Hilfsstoffe.
  21. Zusammensetzung gemäß Anspruch 13, enthaltend 0,01 Gew.-% bis 1 Gew.-% perfluorierte Tenside.
  22. Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie frei von perfluorierten Tensiden ist.
  23. Brandbekämpfungsschaum, hergestellt unter Verwendung einer Zusammensetzung nach Anspruch 20.
  24. Übungsschaum, hergestellt unter Verwendung einer Zusammensetzung nach Anspruch 20.
  25. Übungsschaum nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass er frei von perfluorierten Tensiden ist.
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