EP2212465B2 - Biozides textilbehandlungsmittel - Google Patents

Biozides textilbehandlungsmittel Download PDF

Info

Publication number
EP2212465B2
EP2212465B2 EP08852385.7A EP08852385A EP2212465B2 EP 2212465 B2 EP2212465 B2 EP 2212465B2 EP 08852385 A EP08852385 A EP 08852385A EP 2212465 B2 EP2212465 B2 EP 2212465B2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
textile treatment
treatment agent
quaternary ammonium
biocidal
ammonium compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
EP08852385.7A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2212465B1 (de
EP2212465A2 (de
Inventor
Konstanze Mayer
Karl-Heinz Scheffler
Dietmar SCHRÖTER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40577094&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP2212465(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2212465A2 publication Critical patent/EP2212465A2/de
Publication of EP2212465B1 publication Critical patent/EP2212465B1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2212465B2 publication Critical patent/EP2212465B2/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/005Compositions containing perfumes; Compositions containing deodorants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/165Ethers
    • D06M13/17Polyoxyalkyleneglycol ethers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic

Definitions

  • the invention relates to a textile treatment composition containing a special biocidal compound, a perfume composition and a nonionic surfactant in an amount between 0.75 and 1.5% by weight, the nonionic surfactant having an HLB value between 10.5 and 15 and a cloud temperature of at least 50 ° C, the textile treatment agent is a fabric softener and contains a softening component, the textile treatment agent additionally contains 0.5 to 5% by weight of ethanol and / or isopropanol and the nonionic surfactant is an alkoxylated fatty alcohol.
  • the invention also relates to a method for producing the textile treatment agent.
  • adhesion of microorganisms to surfaces is undesirable, especially in the case of pathogenic microorganisms.
  • Adherent microorganisms often lead to infections or reinfection in humans, animals and plants.
  • Delicate textiles such as silk or microfibre
  • garments that can only be washed at 30 or 40 ° C. This does not kill fungi, such as the human pathogenic Candida albicans .
  • the changed washing behavior with viruses, bacteria, mold or yeast contaminated textiles can not be made germ-free to the extent necessary, so that under certain circumstances (re) infection can occur when the consumer comes into contact with the supposedly clean laundry.
  • Antimicrobial compositions and their use in detergents or cleaning agents are known in the prior art. These are, for example, textile treatment agents that contain one or more biocidal agents and are added to the rinse cycle.
  • biocidal compounds used or their commercially available forms often have a pungent odor, which consumers often rate negatively on the product itself, but also on the textiles treated with it.
  • the addition of a perfume composition leads to unstable products, especially at low storage temperatures.
  • the international registration WO 99/55813 A1 describes a textile treatment agent containing a perfume, a biocidal agent and a surfactant, however, in contrast to the agents of the present invention, these textile treatment agents are not stable in storage.
  • nonionic surfactant in an amount between 0.75 and 1.5% by weight, which has an HLB value (according to Griffin) between 10.5 and 15 and a certain turbidity temperature of at least 50 ° C ( determined according to DIN 53917), can effectively stabilize a textile treatment agent which contains a certain biocidal, quaternary ammonium compound and a perfume composition. It has been found that the stabilization does not occur if the nonionic surfactant has only one of the two properties.
  • nonionic surfactant have an HLB value (according to Griffin) between 11 and 14 and more preferably between 11 and 13.
  • Nonionic surfactants with an HLB value (according to Griffin) in this range and a cloud temperature of at least 50 ° C (determined according to DIN 53917) stabilize textile treatment agents with a certain biocidal, quaternary ammonium compound and a perfume composition particularly effectively.
  • the nonionic surfactant is an alkoxylated fatty alcohol. Most preferably, the nonionic surfactant is an ethoxylated and / or propoxylated C 12 -C 18 fatty alcohol.
  • Alkoxylated fatty alcohols can not only particularly effectively stabilize the textile treatment agent, which comprises a biocidal compound and a perfume composition, but are also widely available commercially and therefore also inexpensive in many cases.
  • the ratio of nonionic surfactant to perfume is greater than or equal to 5: 1. It is more preferred that the ratio of nonionic surfactant to perfume is greater than 6: 1, more preferably between 15: 1 and 8: 1 and even more preferably between 12: 1 and 9: 1.
  • Particularly advantageous textile treatment agents are obtained when the ratio of nonionic surfactant to perfume composition is in a certain range.
  • the textile treatment agents obtained are sufficiently stable, but do not have an unfavorable foaming behavior.
  • the textile treatment agent is a fabric softener.
  • the textile treatment agent contains a softening component.
  • the plasticizing component is an alkylated, quaternary ammonium compound, at least one alkyl chain being interrupted by an ester or amido group.
  • the biocidal compound is selected from the group consisting of quaternary ammonium compounds.
  • biocidal compounds are effective against viruses, bacteria, mold or yeast.
  • the textile treatment agent additionally contains 0.5 to 5, preferably 1 to 2.5% by weight, ethanol and / or isopropanol.
  • Ethanol and isopropanol themselves have an antimicrobial effect and thus expand the spectrum of action of the textile treatment agent. In addition, they also act as an emulsifier for the perfume and support the nonionic surfactant in stabilizing the textile treatment agent.
  • a biocidal compound is understood to be a compound which has an antimicrobial effect and which reduces the number of microorganisms on textile fabrics treated with it and in the washing liquor.
  • biocidal compounds are preferably selected from the group of quaternary ammonium compounds.
  • the biocidal compound is a quaternary ammonium compound.
  • the quaternary ammonium compounds (QAV) suitable as biocidal active ingredients have the general formula (R 1 ) (R 2 ) (R 3 ) (R 4 ) N + X - , in which R 1 to R 4 are identical or different C 1 -C Represent 22 alkyl radicals or C 7 -C 28 aralkyl radicals and X - are halide ions.
  • QACs can be prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents such as methyl chloride or benzyl chloride.
  • alkylating agents such as methyl chloride or benzyl chloride.
  • alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups is particularly easy, and the quaternization of tertiary amines with two long radicals and one methyl group can also be carried out with the aid of methyl chloride under mild conditions.
  • Suitable QACs are, for example, dialkyldimethylammonium chlorides such as di- n- decyldimethylammonium chloride ( CAS No. 7173-51-5-5 ), Dioctyldimethylammonium chloride.
  • the QAC are dialkyldimethylammonium chlorides, in particular di- n- decyldimethylammonium chloride, and the benzalkonium chlorides with C 8 -C 18 -alkyl radicals, in particular C 12 -C 14 -alkylbenzyldimethylammonium chloride.
  • the cationic compounds are particularly effective on cotton-containing fabrics and blended fabrics.
  • dialkyldimethylammonium halides the benzalkonium halides and / or substituted benzalkonium halides are commercially available, for example, as Barquat® ex Lonza, Marquat® ex Mason, Variquat® ex Evonik Industries and Hyamine® ex Lonza.
  • the biocidal, quaternary ammonium compound is used in an amount of 0.1 wt.% To 20 wt.%, Preferably 0.5 wt.% To 10 wt.% And particularly preferably 1 wt Wt .-% used. From a toxicological and ecological point of view, it is particularly preferred that the amount of biocidal compound is less than 2.5% by weight.
  • the textile treatment agent necessarily contains a perfume composition in order to give the laundry treated with it and the textile treatment agent itself a pleasant fragrance.
  • the textile treatment agent contains the perfume composition in an amount of usually up to 2% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight, in particular 0.02 to 0.75% by weight and particularly preferably 0.04 up to 0.4% by weight.
  • the perfume composition can contain individual fragrance compounds, for example the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. However, mixtures of different fragrances are preferably used, which together produce an appealing fragrance.
  • the perfume composition can also contain natural fragrance compounds, as are available from plant sources.
  • the perfume composition of the textile treatment agent may further contain at least one aromatherapy component.
  • An essential oil can preferably be used as the aromatherapy component.
  • essential oils are extracted from flowers, spices, herbs, woods or fibers and are complex mixtures of various organic molecules such as terpenes, ethers, coumarins, esters, aldehydes, phenyl esters, monoterpenols, phenols, monoterpenes, oxides, sesquiterpene ketones, sesquiterpenes and Sesquiterpenolen. Due to their small molecular structure, essential oils enter the bloodstream and tissue via the skin and / or mucous membrane. In this way, they can influence the entire organism.
  • Suitable essential oils include, for example, oils from Abies Sibirica, Amyris Balsamifera, anise (Illicium Verum), lemon balm (Melissa Officinalis), basil (Ocimum Basilicum), pimenta acris, bee balm (Monarda Didyma), bergamot (Citrus Aurantium Bergamula), birch (Betam Aba), bitter orange (Citrus Aurantium Amara), hibiscus, hundred-petalled rose (Rosa Centifolia), Calendula Officinalis, Californian nutshell (Torreya Californica), Camellia Sinensis, Capsicum Frutescers Oleoresin, caraway (Carum Carvi), cardamom (Elettaria cardamholz) Cedrus Atlantica), Chamaecyparis Obtusa, Chamomile (Anthemis No
  • the textile treatment agent contains a nonionic surfactant with an HLB value (according to Griffin) between 10.5 and 15 and a cloud temperature of at least 50 ° C (determined according to DIN 53917) in an amount between 0.75 and 1.5% by weight. , which is an alkoxylated fatty alcohol.
  • HLB value (English abbreviation for "hydrophilic-lipophilic balance") describes the hydrophilic and lipophilic content of mainly nonionic surfactants and was proposed in 1954 by W. C. Griffin.
  • the factor 20 is a scaling factor freely chosen by Griffin. This usually results in a scale from 1 to 20.
  • An HLB value of 1 speaks for a lipophilic compound, a chemical compound with an HLB value of 20 has a high hydrophilic content.
  • the water solubility of surfactants is reduced by increasing temperatures.
  • the loose complex bond between the hydrophilic areas of the surfactant (for example, the polyglycol ether chain in the case of an ethoxylated surfactant) and the water molecules, as a result of which water solubility is brought about, is more or less dissolved by the increasing molecular movement. This process is reversible.
  • the turbidity temperature is the temperature at which an aqueous solution of a surfactant suddenly becomes cloudy when heated. The determination is made according to DIN 53917.
  • the turbidity temperature is determined from a 1% aqueous solution. If the degree of alkoxylation is very high, the turbidity temperature must be determined in a NaCl solution.
  • Non-ionic surfactants with an HLB value (according to Griffin) between 10.5 and 15 and a turbidity temperature of at least 50 ° C are alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and average 3 to 12 moles of ethylene oxide (EO) are used per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow fat or oleyl alcohol, and an average of 4 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • a particularly preferred nonionic surfactant is a C 12-18 alcohol with 7 EO. This ethoxylated fatty alcohol has an HLB value of 11.9 and a turbidity temperature in the range from 50 to 56 ° C.
  • the amount of nonionic surfactant with an HLB value (according to Griffin) of between 10.5 and 15 and a haze temperature of at least 50 ° C (determined according to DIN 53917) in a textile treatment agent is between 0.75 and 1.5% by weight.
  • a nonionic surfactant with an HLB value (according to Griffin) between 10.5 and 15 and a cloud temperature of at least 50 ° C (determined according to DIN 53917) is able to stabilize a scented, biocidal textile treatment agent so effectively that it can be used in low , absolute amount can be used. This has the advantage that the risk is low that too much foam is formed in the wash cycle due to the presence of the foam-forming nonionic surfactants and remains on the laundry.
  • the ratio of nonionic surfactant to perfume is therefore greater than or equal to 5: 1, preferably greater than 6: 1, more preferably between 15: 1 and 8: 1 and particularly preferably between 12: 1 and 9: 1.
  • the textile treatment agent is particularly well stabilized at storage temperatures between 0 and 10 ° C and especially at 0 ° C occurs.
  • the textile treatment agents can contain further ingredients which further improve the application technology and / or aesthetic properties of the textile treatment agent.
  • preferred textile treatment agents additionally contain one or more substances from the group of plasticizing components, thickeners, builders, electrolytes, non-aqueous solvents, pH adjusting agents, fluorescent agents, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, Anti-shrink agents, anti-crease agents, dye transfer inhibitors, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bitter agents, ironing aids, phobing and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, skin-care compounds and UV absorbers.
  • the textile treatment agent is a fabric softener and contains a softening component in addition to the biocidal, quaternary ammonium compound, the nonionic surfactant and the perfume composition.
  • the plasticizing component includes, for example, quaternary ammonium compounds such as monoalk (en) yltrimethylammonium compounds, dialk (en) yldimethylammonium compounds, mono-, di- or triesters of fatty acids with alkanolamines.
  • quaternary ammonium compounds such as monoalk (en) yltrimethylammonium compounds, dialk (en) yldimethylammonium compounds, mono-, di- or triesters of fatty acids with alkanolamines.
  • quaternary ammonium compounds are shown, for example, in the formulas (I) and (II): where in (I) R is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R 1 is a saturated C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical, R 2 and R 3 are either the same as R or R 1 or are an aromatic radical , X- represents either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures of these.
  • Examples of cationic compounds of the formula (I) are monotalg trimethyl ammonium chloride, monostearyl trimethyl ammonium chloride, didecyl dimethyl ammonium chloride, ditallow dimethyl ammonium chloride or dihexadecyl ammonium chloride.
  • R 4 represents an aliphatic alk (en) yl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds and / or optionally with substituents
  • R 5 stands for H, OH or O (CO) R 7
  • R 6 independently of R 5 stands for H, OH or O (CO) R 8
  • R 7 and R 8 each independently represent an aliphatic alk (en) yl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
  • m, n and p can each independently have the value 1, 2 or 3.
  • X- can be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion as well as mixtures of these anions.
  • R 5 represents the group O (CO) R 7
  • R 5 represents the group O (CO) R 7 and R 4 and R 7 are alk (en) yl radicals having 16 to 18 carbon atoms are particularly preferred.
  • R 6 is also OH are particularly preferred.
  • Examples of compounds of the formula (I) are methyl-N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallow acyloxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyloxyethyl) hydroxyethyl methyl ammonium methosulfate, 1,2-bis - [talgacyloxy] -3- trimethylammonium or methyl-N, N-bis (stearoyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate.
  • quaternized compounds of the formula (II) which have unsaturated alkyl chains
  • Stepan under the tradename Stepantex ® methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium or those known under Dehyquart ® Cognis products, known under Rewoquat ® products from Degussa or those known under Tetranyl ® products of Kao.
  • Further preferred compounds are the diesterquats of the formula (III), which are available under the names Rewoquat® W 222 LM or CR 3099.
  • R 21 and R 22 each independently represent an aliphatic radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
  • plasticizing compounds can be used which have the following groups: RO (CO), N (CO) R or RN (CO), where of these groups, N (CO) R groups are preferred.
  • q can take integer values between 1 and 4.
  • plasticizing compounds are described by formula (V) where R 12 , R 13 and R 14 independently represent a C 1-4 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group, R 15 and R 16 each independently represent a C 8-28 alkyl group, X- is an anion and r is a number between 0 and 5.
  • a preferred example of a cationic deposition aid according to formula (V) is 2,3-bis [tallow acyloxy] -3-trimethylammonium propane chloride.
  • plasticizing components that can be used according to the invention are quaternized protein hydrolyzates or protonated amines.
  • Cationic polymers are also suitable plasticizing components.
  • Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as described in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium- also known as merquats.
  • polymers Polymer JR, LR and KG series from Amerchol
  • polyquaternium-4 copolymers such as graft copolymers with a cellulose skeleton and quaternary ammonium groups which are bonded via allyldimethylammonium chloride
  • cationic cellulose derivatives such as cationic guar, such as guar hydroxypropyltriammonium chloride
  • similar quaternary guar Derivatives e.g. Cosmedia Guar from Cognis or the Jaguar range from Rhodia
  • cationic quaternary sugar derivatives cationic alkyl polyglucosides
  • Glucquat® 100 according to CTFA nomenclature, a "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", copolymers of PVP and dimethylaminomethacrylate, copolymers of vinylimidazole and vinylpyrrolidone, aminosilicone polymers and copolymers.
  • Polyquaternized polymers e.g. Luviquat® Care from BASF
  • cationic chitin-based biopolymers and their derivatives for example the polymer available under the trade name Chitosan® (manufacturer: Cognis)
  • Chitosan® manufactured by Chevron Phillips Chemical Company
  • Some of the cationic polymers mentioned additionally have skin and / or textile care properties.
  • R 17 can be an aliphatic alk (en) yl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. s can take values between 0 and 5.
  • R 18 and R 19 each independently represent H, C 1-4 alkyl or hydroxyalkyl and X - is an anion.
  • plasticizing components include protonated or quaternized polyamines.
  • plasticizing components are alkylated quaternary ammonium compounds, of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group.
  • alkylated quaternary ammonium compounds of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group.
  • N-Methyl-N- (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate or bis- (palmitoyloxyethyl) -hydroxyethyl-methyl-ammonium methosulfate are very particularly preferred.
  • the softening component is present in amounts of 0.1 to 80% by weight, usually 1 to 40% by weight, preferably 2 to 20% by weight and in particular 3 to 15% by weight. each based on the entire textile treatment agent.
  • the builders that can be contained in the textile treatment agents are, in particular, carbonates and salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • the latter include, for example, polyacrylates and acrylic acid / maleic acid copolymers, polyaspartates and monomeric polycarboxylates such as citrates, gluconates, succinates or malonates, which are preferably used as sodium salts.
  • the textile treatment agent may contain a thickener.
  • the thickener can be, for example, a polyacrylate thickener, xanthan gum, gellan gum, guar gum, alginate, carrageenan, carboxymethyl cellulose, bentonite, wellan gum, locust bean gum, agar agar, tragacanth, gum arabic, pectins, polyoses, starch, dextrins, gelatin and casein include.
  • modified natural substances such as modified starches and celluloses, for example carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and propyl cellulose and core meal ether, may also be used as thickeners.
  • the polyacrylic and polymethacrylic thickeners include, for example, the high molecular weight homopolymers of acrylic acid crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene (INCI name according to the "International Dictionary of Cosmetic Ingredients” of "The Cosmetic, Toiletry and Fragrance” Association (CTFA) ": Carbomer), which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • Such polyacrylic acids are available, inter alia, from 3V Sigma under the trade name Polygel®, for example Polygel DA, and from BF Goodrich under the trade name Carbopol®, for example Carbopol 940 (molecular weight approx.
  • the following also include the following acrylic acid copolymers: (i) Copolymers of two or more monomers from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters (INCI acrylates copolymer), which are preferably formed with C 1-4 alkanols, to which, for example, the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS name according to Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) and which, for example, from Rohm & Haas under the trade names Aculyn® and Acusol® and from Degussa (Goldschmidt) under the trade name Tego® Polymer, for example the anionic non-associative polymers Aculyn 22, Aculyn 28, A
  • Preferred textile treatment agents contain, based on the total textile treatment agent, 0.01 to 3% by weight and preferably 0.1 to 1% by weight of thickener.
  • the amount of thickener used depends on the type of thickener and the desired degree of thickening.
  • a wide number of different salts can be used as electrolytes from the group of inorganic salts.
  • Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates.
  • the use of NaCl or MgCl 2 in the textile treatment agents is preferred.
  • the proportion of electrolytes in the textile treatment agent is usually 0.01 to 2% by weight.
  • Non-aqueous solvents that can be used in the textile treatment agents come, for example, from the group of mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the concentration range indicated.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane or butanediol, glycerol, diglycol, propyl or butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl ether , Propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, dipropylene glycol monomethyl or ethyl ether, diisopropylene glycol monomethyl or ethyl ether
  • the textile treatment agent additionally contains 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 2.5% by weight, of ethanol and / or isopropanol.
  • Ethanol and isopropanol not only support the stabilization of the perfume composition, but also have a biocidal effect. This not only improves the stability of the textile treatment agent, but also extends the range of effects of the textile treatment agent.
  • the viscosity of the textile treatment agents can be measured using customary standard methods (for example Brookfield viscometer LVT-II at 20 rpm and 20 ° C., spindle 2) and is preferably 5 to 4000 mPas, values between 10 and 2000 mPas being particularly preferred ,
  • the viscosity of fabric softeners is particularly preferably from 10 to 1000 mPas.
  • pH adjusting agents In order to bring the pH value of the textile treatment agents into the desired range, the use of pH adjusting agents can be indicated. All known acids or bases can be used here, provided that their use is not prohibited for application-related or ecological reasons or for reasons of consumer protection.
  • the textile treatment agents can be colored with suitable dyes.
  • Preferred dyes the selection of which is not difficult for the person skilled in the art, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the textile treatment agents and to light, and no pronounced substantivity to textile fibers in order not to dye them.
  • Foam inhibitors that can be used in the textile treatment compositions are, for example, soaps, paraffins or silicone oils, which can optionally be applied to carrier materials.
  • Suitable soil release polymers which are also referred to as "anti-redeposition agents" are, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of 1 to 15% by weight, in each case based on the nonionic cellulose ether and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene and / or polypropylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof.
  • Suitable derivatives include the sulfonated derivatives of the phthalic and terephthalic polymers.
  • Optical brighteners can be added to the textile treatment agents in order to eliminate graying and yellowing of the treated textile fabrics. These substances absorb on the fiber and bring about a brightening and simulated bleaching effect by converting invisible ultraviolet radiation into visible longer-wave light, whereby the ultraviolet light absorbed from the sunlight is emitted as a slightly bluish fluorescence and pure with the yellow tone of the grayed or yellowed laundry White results.
  • Suitable compounds originate, for example, from the substance classes of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids (flavonic acids), 4,4'-distyryl-biphenyls, methylumbelliferones, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalic acid imides, benzoxazole , Benzisoxazole and benzimidazole systems and the pyrene derivatives substituted by heterocycles.
  • the optical brighteners are usually used in amounts between 0% and 0.3% by weight, based on the finished washing and cleaning agent.
  • Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being re-absorbed.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can also be used, for example degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used.
  • cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose and hydroxyalkyl cellulose are preferred and mixed ethers such as methylhydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the textile treatment agents.
  • the textile treatment agent may contain a color transfer inhibitor.
  • the color transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinyl pyrrolidone and / or vinyl imidazole.
  • Polymers suitable as color transfer inhibitors include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride and mixtures thereof.
  • Polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI) or copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) are particularly preferably used as color transfer inhibitors.
  • the polyvinylpyrrolidones (PVP) used preferably have an average molecular weight of 2,500 to 400,000 and are commercially available from ISP Chemicals as PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or from BASF as Sokalan® HP 50 or Sokalan® HP 53 available.
  • the copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) used preferably have a molecular weight in the range from 5,000 to 100,000.
  • a PVP / PVI copolymer is commercially available, for example, from BASF under the name Sokalan® HP 56.
  • the amount of color transfer inhibitor based on the total amount of the textile treatment agent is preferably from 0.01 to 2% by weight, preferably from 0.05 to 1% by weight and more preferably from 0.1 to 0.5% by weight.
  • the detergents and cleaning agents can contain antioxidants.
  • This class of compounds includes, for example, substituted phenols, hydroquinones, pyrocatechols and aromatic amines as well as organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites, phosphonates and vitamin E.
  • Antistatic agents increase the surface conductivity and thus enable the flow of charges that have formed to improve.
  • External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecular ligand and give a more or less hygroscopic film on the surfaces. These mostly surface-active antistatic agents can be divided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents.
  • Lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides are suitable as antistatic agents for textile fabrics or as an additive to textile treatment agents, with an additional finishing effect.
  • silicone derivatives for example, can be used in the textile treatment agents. These also improve the rinsing behavior of detergents and cleaning agents thanks to their foam-inhibiting properties.
  • Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylarylsiloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are wholly or partially fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which can optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds.
  • the textile treatment agent can comprise a skin-care compound.
  • a skin-care compound is understood to mean a compound or a mixture of compounds which, when a textile comes into contact with the detergent, absorb onto the textile and, when the textile comes into contact with the skin, give an advantage over the textile compared to a textile which is not treated with the textile treatment agent according to the invention has been.
  • This advantage can include, for example, the transfer of the skin-care compound from the textile to the skin, less water transfer from the skin to the textile or less friction on the skin surface by the textile.
  • the amount of skin-care compound is preferably between 0.01 and 10% by weight, preferably between 0.1 and 5% by weight and very particularly preferably between 0.3 and 3% by weight, based on the textile treatment agent.
  • the textile treatment agents can also contain UV absorbers, which absorb onto the treated textile fabrics and improve the light resistance of the fibers.
  • Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds and derivatives of benzophenone which are active by radiationless deactivation and have substituents in the 2- and / or 4-position.
  • Substituted benzotriazoles, phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives), optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural products such as umbelliferone and the body's own urocanoic acid are also suitable.
  • the preparation of the textile treatment agents can be obtained by techniques familiar to those skilled in the art for the production of fabric softeners, washing aids and post-treatment agents. This can be done, for example, by mixing the raw materials, if necessary using high-shear mixing equipment. In the case of fabric softeners as textile treatment agents, it is advisable to melt the softening component (s) and then disperse the melt in a solvent, preferably water. The other ingredients can be easily integrated into the fabric softener.
  • Table 2 shows the HLB values (according to Griffin) and cloud temperatures (determined according to DIN 53917) of the nonionic surfactants used.
  • Table 2 Nonionic surfactant HLB value Cloud point [° C] C 12-18 fatty alcohol with 7 EO 11.9 50 - 56 *** C 12-18 fatty alcohol with 5 EO 10.3 - C 13-15 oxo fatty alcohol with 7 EO 11.8 43 *** hydrogenated castor oil with 40 EO ** 17.1 76 - 82 **** ** Eumulgin HRE 40 (ex Cognis) *** 1% in H 2 O **** 1% in 5% NaCl solution
  • the textile treatment agents E1 to E6 according to the invention were clear or stable at a storage temperature of 0 ° C. for 4 weeks.
  • the textile treatment agent E3 according to the invention was subjected to several microbiological tests:
  • the textile treatment agent E3 gives terry towels treated with them in the rinse cycle of an automatic washing process a pleasant fragrance and a soft feel of 3.3 on a scale from 0 (hard) to 6 (soft).
  • a rinse cycle without textile treatment agent E3 and only with water gave a soft handle of 0.6. The soft grip was determined by an expert panel.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Textilbehandlungsmittel, enthaltend eine spezielle biozide Verbindung, eine Parfümzusammensetzung und ein nichtionisches Tensid in einer Menge zwischen 0.75 und 1.5 Gew.-%, wobei das nichtionische Tensid einen HLB-Wert zwischen 10,5 und 15 und eine Trübungstemperatur von mindestens 50 °C aufweist, das Textilbehandlungsmittel ein Weichspüler ist und eine weichmachende Komponente enthält, das Textilbehandlungsmittel zusätzlich 0,5 bis 5 Gew.-% Ethanol und/oder Isopropanol enthält und das nichtionische Tensid ein alkoxylierter Fettalkohol ist. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung des Textilbehandlungsmittels.
  • Die Anhaftung von Mikroorganismen an Oberflächen ist, insbesondere bei pathogenen Mikroorganismen, unerwünscht. Anhaftende Mikroorganismen führen häufig zu Infektionen bzw. zur Reinfektion bei Mensch, Tier und Pflanzen.
  • Immer häufiger werden empfindliche Textilien, wie zum Beispiel Seide oder Mikrofaser, zu Kleidungsstücken verarbeitet, die nur bei 30 oder 40 °C gewaschen werden können. Dadurch werden Pilze, wie beispielsweise die humanpathogene Candida albicans, nicht abgetötet.
  • Neben der niedrigeren Waschtemperatur ist jedoch heutzutage auch die Verwendung flüssiger Waschmittel üblich, die in der Regel frei von Bleichmitteln sind. Bei einer 60 °C-Wäsche, wie sie früher die Regel war, wurden zuverlässig nahezu alle Keime vernichtet, zum einen durch die höhere Temperatur, zum anderen durch die in den üblicherweise verwendeten Universalwaschmitteln enthaltenen Bleichmittel.
  • Somit können durch das veränderte Waschverhalten mit Viren, Bakterien, Schimmel- oder Hefepilzen verunreinigte Textilien nicht im erforderlichen Maße keimfrei gemacht werden, so dass unter Umständen eine (Re-)Infektion beim erneuten Kontakt des Verbrauchers mit der vermeintlich reinen Wäsche erfolgen kann.
  • Antimikrobiell wirksame Zusammensetzungen und ihr Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln sind im Stand der Technik bekannt. Dabei handelt es sich beispielsweise um Textilbehandlungsmittel, die ein oder mehr biozide Mittel enthalten und dem Spülgang zugesetzt werden.
  • Die eingesetzten bioziden Verbindungen bzw. deren im Handel erhältlichen Angebotsformen weisen oft einen stechenden Geruch auf, den Verbraucher am Produkt selber, aber auch an den damit behandelten Textilien, oft negativ bewerten. Die Zugabe einer Parfümzusammensetzung führt allerdings insbesondere bei niedrigen Lagertemperaturen zu instabilen Produkten.
  • So beschreibt die internationale Anmeldung WO 99/27050 A1 Weichspüler, enthaltend eine Parfümzusammensetzung, ein nichtionisches Tensid und eine biozide Verbindung in Form von Ethanol. Ein Textilbehandlungsmittel mit den speziellen bioziden Verbindungen der vorliegenden Erfindung wird jedoch nicht beschrieben.
  • Die internationale Anmeldung WO 99/55813 A1 beschreibt ein Textilbehandlungsmittel, das ein Parfüm, ein biozides Mittel und ein Tensid enthält, jedoch sind diese Textilbehandlungsmittel im Gegensatz zu den Mitteln der vorliegenden Erfindung nicht lagerstabil.
  • Es ist deshalb eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein stabiles Textilbehandlungsmittel bereitzustellen, welches eine biozide Verbindung und eine Parfümzusammensetzung umfasst.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch ein biozides Textilbehandlungsmittel, enthaltend eine biozide, quaternäre Ammoniumverbindung, eine Parfümzusammensetzung und ein nichtionisches Tensid, wobei das nichtionische Tensid einen HLB-Wert (nach Griffin) zwischen 10,5 und 15 und eine Trübungstemperatur von mindestens 50 °C (bestimmt nach DIN 53917) aufweist und in einer Menge zwischen 0.75 und 1.5 Gew.-% enthalten ist und wobei die biozide, quaternäre Ammoniumverbindung
    1. (i) ein Dialkyldimethylammoniumchlorid oder
    2. (ii) ein Benzalkoniumchlorid mit C8-C18-Alkylresten ist, das Textilbehandlungsmittel ein Weichspüler ist und eine weichmachende Komponente enthält, das Textilbehandlungsmittel zusätzlich 0,5 bis 5 Gew.-% Ethanol und/oder Isopropanol enthält und das nichtionische Tensid ein alkoxylierter Fettalkohol ist.
  • Es hat sich jetzt überraschenderweise gezeigt, dass die Zugabe eines nichtionisches Tensids in einer Menge zwischen 0.75 und 1.5 Gew.-%, welches einen HLB-Wert (nach Griffin) zwischen 10,5 und 15 und eine bestimmte Trübungstemperatur von mindestens 50 °C (bestimmt nach DIN 53917) aufweist, ein Textilbehandlungsmittel, welches eine bestimmte biozide, quaternäre Ammoniumverbindung und eine Parfümzusammensetzung enthält, effektiv stabilisieren kann. Es hat sich herausgestellt, dass die Stabilisierung nicht eintritt, wenn das nichtionische Tensid nur eine der beiden Eigenschaften aufweist.
  • Es ist bevorzugt, dass das nichtionische Tensid einen HLB-Wert (nach Griffin) zwischen 11 und 14 und mehr bevorzugt zwischen 11 und 13 aufweist.
  • Nichtionische Tenside mit einem HLB-Wert (nach Griffin) in diesem Bereich und einer Trübungstemperatur von mindestens 50 °C (bestimmt nach DIN 53917) stabilisieren Textilbehandlungsmittel mit einer bestimmten bioziden, quaternären Ammoniumverbindung und einer Parfümzusammensetzung besonders effektiv.
  • Das nichtionische Tensid ist ein alkoxylierter Fettalkohol. Am meisten bevorzugt ist das nichtionische Tensid ein ethoxylierter und/oder propoxylierter C12-C18-Fettalkohol.
  • Alkoxylierte Fettalkohole können nicht nur das Textilbehandlungsmittel, welches eine biozide Verbindung und eine Parfümzusammensetzung umfasst, besonders effektiv stabilisieren, sondern sind breit kommerziell erhältlich und somit in vielen Fällen auch preiswert.
  • Es ist bevorzugt, dass das Verhältnis nichtionisches Tensid zu Parfüm größer oder gleich 5 : 1 ist. Es ist mehr bevorzugt, dass das Verhältnis nichtionisches Tensid zu Parfüm größer 6 : 1, mehr bevorzugt zwischen 15 : 1 und 8 : 1 und noch mehr bevorzugt zwischen 12 : 1 und 9 : 1 beträgt.
  • Besonders vorteilhafte Textilbehandlungsmittel werden erhalten, wenn das Verhältnis nichtionisches Tensid zu Parfümzusammensetzung in einem bestimmten Bereich liegt. Die erhaltenen Textilbehandlungsmittel sind ausreichend stabil, weisen aber kein ungünstiges Schaumverhalten auf.
  • Das Textilbehandlungsmittel ist ein Weichspüler.
  • Das Textilbehandlungsmittel enthält eine weichmachende Komponente.
  • Es ist ganz besonders bevorzugt, dass die weichmachende Komponente eine alkylierte, quaternäre Ammoniumverbindung ist, wobei mindestens eine Alkylkette durch eine Ester- oder Amidogruppe unterbrochen ist.
  • Weichspüler kommen erst im letzten Schritt eines konventionellen Textilwaschvorgangs, dem Spülgang, in Kontakt mit den Textilien.
  • Die biozide Verbindung ist ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus quaternären Ammoniumverbindungen.
  • Diese bioziden Verbindungen wirken effektiv gegen Viren, Bakterien, Schimmel- oder Hefepilze.
  • Das Textilbehandlungsmittel enthält zusätzlich 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 2,5 Gew.-%, Ethanol und/oder Isopropanol.
  • Ethanol und Isopropanol selber besitzen eine antimikrobielle Wirkung und erweitern somit das Wirkungsspektrum des Textilbehandlungsmittels. Zusätzlich wirken sie auch als Emulgator für das Parfüm und unterstützen das nichtionische Tensid bei der Stabilisierung des Textilbehandlungsmittels.
  • Ferner betrifft die Erfindung auch die Verwendung eines nichtionischen Tensids mit einem HLB-Wert (nach Griffin) zwischen 10,5 und 15 und einer Trübungstemperatur von mindestens 50 °C (bestimmt nach DIN 53917) in einer Menge zwischen 0.75 und 1.5 Gew.-% zur Stabilisierung eines Textilbehandlungsmittels, welches eine biozide, quaternäre Ammoniumverbindung und eine Parfümzusammensetzung enthält, wobei die biozide quaternäre Ammoniumverbindung
    1. (i) Ein Dialkyldimethylammoniumchlorid oder
    2. (ii) Ein Benzalkoniumchlorid mit C8-bis C18-Alkylresten ist.
  • Die Erfindung betrifft auch die Verwendung eines nichtionischen Tensids mit einem HLB-Wert (nach Griffin) zwischen 10,5 und 15 und einer Trübungstemperatur von mindestens 50 °C (bestimmt nach DIN 53917) in einer Menge zwischen 0.75 und 1.5 Gew.-% zur Stabilisierung eines Textilbehandlungsmittels, welches eine biozide, quaternäre Ammoniumverbindung und eine Parfümzusammensetzung enthält, wobei die biozide, quaternäre Ammoniumverbindung
    1. (i) Ein Dialkyldimehtylammoniumchlorid oder
    2. (ii) Ein Benzalkoniumchlorid mit C8-C18-Alkylresten ist, bei Lagerung des Textilbehandlungsmittels bei 0 bis 10 °C.
  • Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines klaren Textilbehandlungsmittels, umfassend eine biozide, quaternäre Ammoniumverbindung und eine Parfümzusammensetzung, wobei die biozide, quaternäre Ammoniumverbindung
    1. (i) Ein Dialkyldimehtylammoniumchlorid oder
    2. (ii) Ein Benzalkoniumchlorid mit C8-C18-Alkylresten ist, bei dem ein nichtionisches Tensid mit einem HLB-Wert (nach Griffin) zwischen 10,5 und 15 und einer Trübungstemperatur von mindestens 50 °C (bestimmt nach DIN 53917) in einer Menge zwischen 0.75 und 1.5 Gew.-% zugefügt wird.
  • Im Folgenden werden die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel, unter anderem anhand von Beispielen, eingehend beschrieben.
  • Die Textilbehandlungsmittel enthalten zwingend eine biozide, quaternäre Ammoniumverbindung, eine Parfümzusammensetzung und ein nichtionisches Tensid mit einem HLB-Wert (nach Griffin) zwischen 10,5 und 15 und einer Trübungstemperatur von mindestens 50 °C (bestimmt nach DIN 53917) in einer Menge zwischen 0.75 und 1.5 Gew.-%, wobei die biozide, quaternäre Ammoniumverbindung
    1. (i) ein Dialkyldimethylammoniumchlorid oder
    2. (ii) ein Benzalkoniumchlorid mit C8-C18-Alkylresten ist,
    sowie eine weichmachende Komponente und 0,5 bis 5 Gew.-% Ethanol und/oder Isopropanol .
  • Als biozide Verbindung werden im Rahmen dieser Anmeldung Verbindung verstanden, die eine antimikrobielle Wirkung besitzen und die Zahl an Mikroorganismen auf damit behandelten textilen Flächengebilden sowie in der Spülflotte reduzieren.
  • Je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus werden biozide Verbindungen nach Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. unterschieden. Geeignete biozide Verbindungen sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der quaternären Ammoniumverbindungen.
  • Die biozide Verbindung ist eine quaternäre Ammoniumverbindung. Die als biozide Wirkstoffe geeigneten quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) weisen die allgemeine Formel (R1)(R2)(R3)(R4)N+X- auf, in der R1 bis R4 gleiche oder verschiedene C1-C22-Alkylreste oder C7-C28-Aralkylreste darstellen und X- Halogenidionen sind.
  • QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie zum Beispiel Methylchlorid oder Benzylchlorid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden.
  • Geeignete QAV sind beispielsweise Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyldimethyl-ammoniumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Dioctyldimethylammoniumchlorid. Die QAV sind Dialkyldimethylammoniumchloride, insbesondere Di-n-decyl-dimethylammoniumchlorid, sowie die Benzalkoniumchloride mit C8-C18-Alkylresten, insbesondere C12-C14-Alkylbenzyldimethylammoniumchlorid. Abgesehen davon, dass diese bioziden Verbindungen effektiv gegen zahlreiche Mikrorganismen wirken, ziehen die kationischen Verbindungen besonders gut auf Baumwoll-haltige Gewebe und Mischgewebe auf.
  • Die Dialkyldimethylammoniumhalogenide, die Benzalkoniumhalogenide und/oder substituierten Benzalkoniumhalogenide sind beispielsweise kommerziell erhältlich als Barquat® ex Lonza, Marquat® ex Mason, Variquat® ex Evonik Industries und Hyamine® ex Lonza.
  • Die biozide, quaternäre Ammoniumverbindung wird in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% eingesetzt. Es ist aus toxikologischer und ökologischer Sicht insbesondere bevorzugt, dass die Menge an biozider Verbindung kleiner 2,5 Gew.-% beträgt.
  • Das Textilbehandlungsmittel enthält zwingend eine Parfümzusammensetzung, um der damit behandelten Wäsche und dem Textilbehandlungsmittel selber einen angenehmen Duft zu verleihen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Textilbehandlungsmittel die Parfümzusammensetzung in einer Menge von üblicherweise bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,02 bis 0,75 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,04 bis 0,4 Gew.-%.
  • Die Parfümzusammensetzung kann einzelne Riechstoffverbindungen, zum Beispiel die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe enthalten. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Die Parfümzusammensetzung kann auch natürliche Riechstoffverbindungen enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
  • Die Parfümzusammensetzung des Textilbehandlungsmittels kann ferner wenigstens eine Aromatherapiekomponente enthalten. Als Aromatherapiekomponente ist bevorzugt ein ätherisches Öl einsetzbar.
  • Ätherische Öle werden beispielsweise aus Blumen, Gewürzen, Kräutern, Hölzern oder Fasern extrahiert und sind komplexe Mischungen aus verschiedenen organischen Molekülen wie Terpenen, Ethern, Cumarinen, Estern, Aldehyden, Phenylestern, Monoterpenole, Phenolen, Monoterpenen, Oxiden, Sesquiterpenketonen, Sesquiterpenen und Sesquiterpenolen. Durch ihre kleine Molekularstruktur gelangen ätherische Öle über die Haut und/oder die Schleimhaut in den Blutkreislauf und das Gewebe. Auf diesem Weg können sie den gesamten Organismus beeinflussen.
  • Eine Vielzahl an ätherischen Ölen kann in den erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmitteln eingesetzt werden. Geeignete ätherische Öle umfassen beispielsweise Öle von Abies Sibirica, Amyris Balsamifera, Anis (Illicium Verum), Zitronenmelisse (Melissa Officinalis), Basilikum (Ocimum Basilicum), Pimenta Acris, Bienenbalsam (Monarda Didyma), Bergamotte (Citrus Aurantium Bergamia), Birke (Betula Aba), Bitterorange (Citrus Aurantium Amara), Hibiskus, hundertblättrige Rose (Rosa Centifolia), Calendula Officinalis, Kalifornische Nusseibe (Torreya Californica), Camellia Sinensis, Capsicum Frutescers Oleoresin, Kümmel (Carum Carvi), Kardamon (Elettaria Cardamomum), Zedernholz (Cedrus Atlantica), Chamaecyparis Obtusa, Kamille (Anthemis Nobilis), Zimt (Cinnamomum Cassia), Zitronengras (Cymbopogon Nardus), Muskatellersalbei (Salvia Sclarea), Nelke (Eugenia Caryophyllus), Koriander (Coriandrum Sativum), Koriandersamen, Cyperus Esculentus, Zypresse (Cupressus Sempervirens), Eucalyptus Citriodora, Eucalyptus Globulus, Fenchel (Foeniculum Vulgare), Gardenia Florida, Geranium Maculatum, Ingwer (Zingiber Officinale), Leindotter (Camelina Sativa), Grapefrucht(Citrus Grandis), Hopfen (Humulus Lupulus), Hypericum Perforatum, Hyptis Suaveolens, Indigo-Strauch (Dalea Spinosa), Jasmin (Jasminum Officinale), Juniperus Communis, Juniperus Virginiana, Labdanum (Cistus Labdaniferus), Lorbeer (Laurus Nobilis), Lavandin (Lavandula Hybrida), Lavendel (Lavandula Angustifolia), Zitrone (Citrus Medica Limonum), Zitronengras (Cymbopogon Schoenanthus), Leptospermum Scoparium, Limette (Citrus Aurantifolia), Linde (Tilia Cordata), Litsea Cubeba, Liebstöckel (Levisticum Officinale), Citrus Nobilis, Massoyrinde, Echte Kamille (Chamomilla Recutita), Marrokanische Kamille, Moschusrose (Rosa Moschata), Myrrhe (Commiphora Myrrha), Myrthe (Myrtus Communis), Picea Excelsa, Muskat (Myristica Fragrans), Olax Dissitiflora, Olibanum, Opoponax, Orange (Citrus Aurantium Dulcis), Palmarosa (Cymbopogon Martini), Petersiliensamen (Carum Petroselinum), Passionsblume (Passiflora Incarnata), Patchouli (Pogcstemon Cablin), Pelargonium Graveolens, Poleiminze (Mentha Pulegium), Pfefferminz(Mentha Piperita), Kiefer (Pinus Palustris), Pinus Pinea, Pinus Pumiho, Pinus Sylvestris, Rosemarin (Rosmarinus Officinalis), Rose, Rosenholz (Aniba Rosseodora), Weinraute (Ruta Graveolens), Salbei (Salvia Officinalis), Sambucus Nigra, Sandelholz (Santalum Album), Sandarak (Callitris Quadrivalvis), Sassafras Officinale, Sisymbrium Ino, Spearmint (Mentha Viridis), Marjoram (Origanum Majorana), Märzveilchen (Viola Odorata), Holzteer, Thuja Occidentalis, Thymian (Thymus Vulgaris), Vetiveria Zizanoides, Wild Minze (Mentha Arvensis), Ximenia Americana, Schafgarbe (Achillea Millefolium), Ylang Ylang (Cananga Odorata) sowie Mischungen daraus.
  • Das Textilbehandlungsmittel enthält als weitere essentielle Komponente ein nichtionisches Tensid mit einem HLB-Wert (nach Griffin) zwischen 10,5 und 15 und einer Trübungstemperatur von mindestens 50 °C (bestimmt nach DIN 53917) in einer Menge zwischen 0.75 und 1.5 Gew.-%, welches ein alkoxylierter Fettalkohol ist.
  • Der HLB-Wert (englische Abkürzung für "hydrophilic-lipophilic-balance") beschreibt den hydrophilen und lipophilen Anteil von hauptsächlich nichtionischen Tensiden und wurde 1954 von W. C. Griffin vorgeschlagen.
  • Der HLB-Wert für nichtionische Tenside kann folgendermaßen berechnet werden: HLB = 20 × M I / M
    Figure imgb0001
    wobei MI die Molmasse des hydrophilen Anteils eines Moleküls ist und M die Molmasse des gesamten Moleküls. Der Faktor 20 ist ein von Griffin frei ausgewählter Skalierungsfaktor. Es ergibt sich damit in der Regel eine Skala von 1 bis 20. Ein HLB-Wert von 1 spricht für eine lipophile Verbindung, eine chemische Verbindung mit einem HLB-Wert von 20 hat einen hohen hydrophilen Anteil.
  • Durch steigende Temperaturen wird die Wasserlöslichkeit von Tensiden herabgesetzt. Dabei wird die lockere Komplexbindung zwischen den hydrophilen Bereichen des Tensids (beispielsweise die Polyglycoletherkette bei einem ethoxylierten Tensid) und den Wassermolekülen, wodurch die Wasserlöslichkeit zustande kommt, in mehr oder weniger großem Umfang durch die stärker werdende Molekularbewegung aufgelöst. Dieser Vorgang ist reversibel. Die Trübungstemperatur ist diejenige Temperatur, bei der eine wässrige Lösung eines Tensids beim Erhitzen plötzlich trüb wird. Die Bestimmung erfolgt nach DIN 53917.
  • Bei wasserlöslichen Tensiden wird die Trübungstemperatur von einer 1%igen wässrigen Lösung ermittelt. Bei sehr hohem Alkoxylierungsgrad muss die Bestimmung der Trübungstemperatur in einer NaCl-Lösung durchgeführt werden.
  • Als nichtionische Tenside mit einem HLB-Wert (nach Griffin) zwischen 10,5 und 15 und einer Trübungstemperatur von mindestens 50 °C (bestimmt nach DIN53917) werden alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 3 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear ist. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 4 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Ein besonders bevorzugtes nichtionisches Tensid ist ein C12-18-Alkohol mit 7 EO. Dieser ethoxylierte Fettalkohol weist einen HLB-Wert von 11,9 und eine Trübungstemperatur im Bereich von 50 bis 56 °C auf.
  • Die Menge an nichtionischem Tensid mit einem HLB-Wert (nach Griffin) von zwischen 10,5 und 15 und einer Trübungstemperatur von mindestens 50 °C (bestimmt nach DIN 53917) beträgt in einem Textilbehandlungsmittel zwischen 0,75 und 1.5 Gew.-%. Ein nichtionisches Tensid mit einem HLB-Wert (nach Griffin) zwischen 10,5 und 15 und einer Trübungstemperatur von mindestens 50 °C (bestimmt nach DIN 53917) ist in der Lage ein parfümiertes, biozides Textilbehandlungsmittel so effektiv zu stabilisieren, dass es in niedrigen, absoluten Menge eingesetzt werden kann. Dies hat den Vorteil, dass die Gefahr gering ist, dass sich im Spülgang durch die Anwesenheit der schaumbildenden nichtionischen Tenside zu viel Schaum bildet, der auf der Wäsche verbleibt.
  • In bevorzugten Textilbehandlungsmitteln beträgt deshalb das Verhältnis nichtionisches Tensid zu Parfüm größer oder gleich 5 : 1, vorzugsweise größer 6 : 1, mehr bevorzugt zwischen 15 : 1 und 8 : 1 und besonders bevorzugt zwischen 12 : 1 und 9 : 1.
  • Es hat sich insbesondere gezeigt, dass bei einem Verhältnis nichtionisches Tensid zu Parfüm von größer 6 : 1, mehr bevorzugt zwischen 15 : 1 und 8 : 1 und besonders bevorzugt zwischen 12 : 1 und 9 : 1 eine besonders gute Stabilisierung des Textilbehandlungsmittels bei Lagertemperaturen zwischen 0 und 10 °C und insbesondere bei 0 °C auftritt.
  • Zusätzlich zu der bioziden, quaternären Ammoniumverbindung, der Parfümzusammensetzung und dem nichtionischen Tensid können die Textilbehandlungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Textilbehandlungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthalten bevorzugte Textilbehandlungsmittel zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der weichmachenden Komponenten, Verdicker, Gerüststoffe, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, hautpflegende Verbindungen sowie UV-Absorber.
  • DasTextilbehandlungsmittelist ein Weichspüler und enthält neben der bioziden, quaternären Ammoniumverbindung, dem nichtionischen Tensid und der Parfümzusammensetzung eine weichmachende Komponente.
  • Die weichmachende Komponente umfasst beispielsweise quaternäre Ammoniumverbindungen wie Monoalk(en)yltrimethylammonium-Verbindungen, Dialk(en)yldimethylammonium-Verbindungen, Mono-, Di-oder Triester von Fettsäuren mit Alkanolaminen.
  • Geeignete Beispiele für quaternäre Ammoniumverbindungen sind beispielsweise in den Formeln (I) und (II) gezeigt:
    Figure imgb0002
    wobei in (I) R für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R1 für einen gesättigten C1-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R2 und R3 entweder gleich R oder R1 sind oder für einen aromatischen Rest stehen. X- steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (I) sind Monotalgtrimethylammoniumchlorid, Monostearyltrimethylammoniumchlorid, Didecyldimethylammonium-chlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.
  • Verbindungen der Formel (II), (III) und (IV) sind so genannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. In Formel (II) steht R4 für einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und/oder gegebenenfalls mit Substituenten; R5 steht für H, OH oder O(CO)R7, R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder O(CO)R8, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben. X- kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen Anionen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R5 die Gruppe O(CO)R7 darstellt. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R5 die Gruppe O(CO)R7 darstellt und R4 und R7 Alk(en)ylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen sind. Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (I) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyloxyethyl)-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat, 1,2-Bis-[talgacyloxy]-3-trimethylammoniumpropanchlorid oder Methyl-N,N-bis(stearoyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat.
  • Werden quaternierte Verbindungen der Formel (II) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 1 und 100, bevorzugt zwischen 5 und 80, mehr bevorzugt zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-Isomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere gleich oder größer als 60 : 40 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis, die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Degussa bzw. die unter Tetranyl® bekannten Produkte von Kao. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (III), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind.
    Figure imgb0003
  • R21 und R22 stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen.
  • Anstelle der Estergruppe O(CO)R, wobei R für einen langkettigen Alk(en)ylrest steht, können weichmachende Verbindungen eingesetzt werden, die folgende Gruppen aufweisen: RO(CO), N(CO)R oder RN(CO) weisen, wobei von diesen Gruppen N(CO)R-Gruppen bevorzugt sind.
  • Neben den oben beschriebenen quaternären Verbindungen können auch andere Verbindungen als weichmachende Komponente eingesetzt werden, wie beispielsweise quaternäre Imidazoliniumverbindungen der Formel (IV),
    Figure imgb0004
    wobei R9 für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R10 und R11 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R10 alternativ auch für O(CO)R20 stehen kann, wobei R20 einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X- ein Anion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.
  • Weitere besonders bevorzugte weichmachende Verbindungen sind durch Formel (V) beschrieben,
    Figure imgb0005
    wobei R12, R13 und R14 unabhängig voneinander für eine C1-4-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht, R15 und R16 jeweils unabhängig ausgewählt eine C8-28-Alkylgruppe darstellt, X- ein Anion ist und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist. Ein bevorzugtes Beispiel einer kationischen Abscheidungshilfe gemäß Formel (V) ist 2,3-Bis[talgacyloxy]-3-trimethylammoniumpropanchlorid.
  • Weitere erfindungsgemäß verwendbare weichmachende Komponenten stellen quaternisierten Proteinhydrolysate oder protonierte Amine dar.
  • Weiterhin sind auch kationische Polymere geeignete weichmachende Komponente. Zu den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquaternium-Polymere, wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), insbesondere die auch als Merquats bezeichneten Polyquaternium-6-, Polyquaternium-7-, Polyquaternium-10-Polymere (Polymer JR, LR und KG Reihe von Amerchol), Polyquaternium-4-Copolymere, wie Pfropfcopolymere mit einen Cellulosegerüst und quartären Ammoniumgruppen, die über Allyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cellulosederivate, wie kationisches Guar, wie Guarhydroxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche quaternierte Guar-Derivate (z.B. Cosmedia Guar von Cognis oder die Jaguar Reihe von Rhodia), kationische quaternäre Zuckerderivate (kationische Alkylpolyglucoside), z.B. das Handelsprodukt Glucquat® 100, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat, Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosiliconpolymere und Copolymere.
  • Ebenfalls einsetzbar sind polyquaternierte Polymere (z.B. Luviquat® Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer.
  • Einige der genannten kationischen Polymere weisen zusätzlich haut- und/oder textilpflegende Eigenschaften auf.
  • Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (VI),
    Figure imgb0006
  • R17 kann ein aliphatischer Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen sein. s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. R18 und R19 stehen unabhängig voneinander jeweils für H, C1-4-Alkyl oder Hydroxyalkyl und X- ist ein Anion.
  • Weitere geeignete weichmachende Komponenten umfassen protonierte oder quaternierte Polyamine.
  • Besonders bevorzugte weichmachende Komponenten sind alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist. Ganz besonders bevorzugt sind N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammoniummethosulfat oder Bis-(palmitoyloxyethyl)-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat.
  • In einem Weichspüler als erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel ist die weichmachende Komponente in Mengen von 0,1 bis 80 Gew.-%, üblicherweise 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Textilbehandlungsmittel, enthalten.
  • Als Gerüststoffe, die in den Textilbehandlungsmitteln enthalten sein können, sind insbesondere Carbonate und Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen. Letztere umfassen beispielsweise Polyacrylate und Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymere, Polyaspartate und monomere Polycarboxylate wie Citrate, Gluconate, Succinate oder Malonate, die bevorzugt als Natriumsalze eingesetzt werden.
  • Das Textilbehandlungsmittel kann ein Verdickungsmittel enthalten. Das Verdickungsmittel kann beispielsweise einen Polyacrylat-Verdicker, Xanthan Gum, Gellan Gum, Guarkernmehl, Alginat, Carrageenan, Carboxymethylcellulose, Bentonite, Wellan Gum, Johannisbrotkernmehl, Agar-Agar, Tragant, Gummi arabicum, Pektine, Polyosen, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein umfassen. Aber auch abgewandelte Naturstoffe wie modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether genannt, können als Verdickungsmittel eingesetzt werden.
  • Zu den Polyacryl- und Polymethacryl-Verdickern zählen beispielsweise die hochmolekularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI- Bezeichnung gemäß "International Dictionary of Cosmetic Ingredients" der "The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)": Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u.a. von der Fa. 3V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel®, z.B. Polygel DA, und von der Fa. B.F. Goodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z.B. Carbopol 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000) oder Carbopol 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000). Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS- Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® sowie von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego® Polymer erhältlich sind, z.B. die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (vernetzt), Acusol 810, Acusol 820, Acusol 823 und Acusol 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C10-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. B.F. Goodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z.B. das hydrophobierte Carbopol ETD 2623 und Carbopol 1382 (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol Aqua 30 (früher Carbopol EX 473). Insbesondere bevorzugt werden kationische Poly(meth)acrylverdicker eingesetzt.
  • Bevorzugte Textilbehandlungsmittel enthalten bezogen auf das gesamte Textilbehandlungsmittel 0,01 bis 3 Gew.-% und vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-% Verdickungsmittel. Die Menge an eingesetztem Verdickungsmittel ist dabei abhängig von der Art des Verdickungsmittels und dem gewünschten Grad der Verdickung.
  • Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCl oder MgCl2 in den Textilbehandlungsmitteln bevorzugt. Der Anteil an Elektrolyten in den Textilbehandlungsmittel beträgt üblicherweise 0,01 bis 2 Gew.-%.
  • Nichtwässrige Lösungsmittel, die in den Textilbehandlungsmitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmonomethyl- oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl- oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Nichtwässrige Lösungsmittel können in den Textilbehandlungsmitteln in Mengen zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, bevorzugt aber unter 9 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 5 Gew.-% eingesetzt werden.
  • Das Textilbehandlungsmittel enthält zusätzlich 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 2,5 Gew.-% Ethanol und/oder Isopropanol. Ethanol und Isopropanol unterstützen nicht nur die Stabilisierung der Parfümzusammensetzung, sondern weisen selber auch eine biozide Wirkung auf. So wird nicht nur die Stabilität des Textilbehandlungsmittels verbessert, sondern auch das Wirkungsspektrum des Textilbehandlungsmittels erweitert.
  • Die Viskosität der Textilbehandlungsmittel kann mit üblichen Standardmethoden (beispielsweise Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 20 °C, Spindel 2) gemessen werden und beträgt für vorzugsweise 5 bis 4000 mPas, wobei Werte zwischen 10 und 2000 mPas besonders bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt liegt die Viskosität von Weichspülern als von 10 bis 1000 mPas.
  • Um den pH-Wert der Textilbehandlungsmittel in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet.
  • Um den ästhetischen Eindruck der Textilbehandlungsmittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Textilbehandlungsmittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.
  • Als Schauminhibitoren, die in den Textilbehandlungsmitteln eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können.
  • Geeignete Soil-Release-Polymere, die auch als "Antiredepositionsmittel" bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylen- und/oder Polypropylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Geeignete Derivate umfassen die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.
  • Optische Aufheller (so genannte "Weißtöner") können den Textilbehandlungsmitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilen Flächengebilden zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Die optischen Aufheller werden üblicherweise in Mengen zwischen 0% und 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Wasch- und Reinigungsmittel, eingesetzt.
  • Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Textilbehandlungsmittel, eingesetzt.
  • Um während der Behandlung von gefärbten Textilien die Farbstoffablösung und/oder die Farbstoffübertragung auf andere Textilien wirksam zu unterdrücken, kann das Textilbehandlungsmittel einen Farbübertragungsinhibitor enthalten. Es ist bevorzugt, dass der Farbübertragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Als Farbübertragungsinhibitor geeignete Polymere umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt. Die eingesetzten Polyvinylpyrrolidone (PVP) besitzen bevorzugt ein mittleres Molekular gewicht von 2.500 bis 400.000 und sind kommerziell von ISP Chemicals als PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 oder PVP K 90 oder von der BASF als Sokalan® HP 50 oder Sokalan® HP 53 erhältlich. Die eingesetzten Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 100.000 auf. Kommerziell erhältlich ist ein PVP/PVI-Copolymer beispielsweise von der BASF unter der Bezeichnung Sokalan® HP 56.
  • Die Menge an Farbübertragungsinhibitor bezogen auf die Gesamtmenge des Textilbehandlungsmittels liegt bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,1 bis 0,5 Gew.-%.
  • Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Textilbehandlungsmitteln und/oder den behandelten textilen Flächengebilden zu verhindern, können die Wasch- und Reinigungsmittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite, Phosphonate und Vitamin E.
  • Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den Textilbehandlungsmitteln zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (bzw. Stearyl-)dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika für textile Flächengebilde bzw. als Zusatz zu Textilbehandlungsmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.
  • Zur Verbesserung des der Wiederbenetzbarkeit der behandelten textilen Flächengebilde und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten textilen Flächengebilde können in den Textilbehandlungsmitteln beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der Wasch- und Reinigungsmittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen.
  • Weiterhin kann das Textilbehandlungsmittel eine hautpflegende Verbindung umfassen.
  • Unter einer hautpflegenden Verbindung wird eine Verbindung oder eine Mischung aus Verbindungen verstanden, die bei Kontakt eines Textils mit dem Waschmittel auf das Textil aufziehen und bei Kontakt des Textils mit Haut der Haut einen Vorteil verleihen verglichen mit einem Textil, welches nicht mit dem erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel behandelt wurde. Dieser Vorteil kann beispielsweise den Transfer der hautpflegenden Verbindung vom Textil auf die Haut, einen geringeren Wassertransfer von der Haut auf das Textil oder eine geringere Reibung auf der Hautoberfläche durch das Textil umfassen.
  • Die hautpflegende Verbindung ist vorzugsweise hydrophob, kann flüssig oder fest sein und muss kompatibel mit den anderen Inhaltsstoffen des Textilbehandlungsmittels sein. Die hautpflegende Verbindung kann beispielsweise
    1. a) Wachse wie Carnauba, Spermaceti, Bienenwachs, Lanolin, Derivate davon sowie Mischungen daraus;
    2. b) Pflanzenextrakte, zum Beispiel pflanzliche Öle wie Avokadoöl, Olivenöl, Palmöl, Palmenkernöl, Rapsöl, Leinöl, Sojaöl, Erdnussöl, Korianderöl, Ricinusöl, Mohnöl, Kakaoöl, Kokosnussöl, Kürbiskernöl, Weizenkeimöl, Sesamöl, Sonnenblumenöl, Mandelöl, Macadamianussöl, Aprikosenkernöl, Haselnussöl, Jojobaöl oder Canolaöl, Kamille, Aloe Vera sowie Mischungen daraus;
    3. c) höhere Fettsäuren wie Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Isostearinsäure oder mehrfach ungesättigte Fettsäuren;
    4. d) höhere Fettalkohole wie Laurylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Behenylalkohol oder 2-Hexadecanol,
    5. e) Ester wie Cetyloctanoat, Lauryllactat, Myristyllactat, Cetyllactat, Isopropylmyristat, Myristylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropyladipat, Butylstearat, Decyloleat, Cholesterolisostearat, Glycerolmonostearat, Glyceroldistearat, Glyceroltristearat, Alkyllactat, Alkylcitrat oder Alkyltartrat;
    6. f) Kohlenwasserstoffe wie Paraffine, Mineralöle, Squalan oder Squalen;
    7. g) Lipide;
    8. h) Vitamine wie Vitamin A, C oder E oder Vitaminalkylester;
    9. i) Phospholipide;
    10. j) Sonnenschutzmittel wie Octylmethoxylcinnamat und Butylmethoxybenzoylmethan;
    11. k) Silikonöle wie lineare oder cyclische Polydimethylsiloxane, Amino-, Alkyl-, Alkylaryl- oder Aryl-substituierte Silikonöle und
    12. l) Mischungen daraus
      umfassen.
  • Die Menge an hautpflegender Verbindung beträgt vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zwischen 0,3 und 3 Gew.-% bezogen auf das Textilbehandlungsmittel.
  • Schließlich können die Textilbehandlungsmittel auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten textilen Flächengebilde aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenyl-substituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
  • Die Herstellung der Textilbehandlungsmittel kann nach dem Fachmann geläufigen Techniken zur Herstellung von Weichspülern, Waschhilfsmitteln und Nachbehandlungsmitteln erhalten werden. Dies kann beispielsweise durch Aufmischen der Rohstoffe, gegebenenfalls unter Einsatz von hochscherenden Mischapparaturen, geschehen. Bei Weichspülern als Textilbehandlungsmittel empfiehlt sich ein Aufschmelzen der weichmachenden Komponente(n) und ein nachfolgendes Dispergieren der Schmelze in einem Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser. Die weiteren Inhaltsstoffe können durch einfaches Zumischen in die Weichspüler integriert werden.
  • In Tabelle 1 sind verschiedene Textilbehandlungsmittel gezeigt (alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf das Mittel, angegeben). Tabelle 1:
    E1 E2 E3 E4 E5 E6 V1 V2 V3 V4
    Didecyldimethylammoniumchlorid 2,40 2,40 2,40 2,40 2,40 2,40 2,40 2,40 2,40 2,40
    C12-18-Fettalkohol mit 7 EO 1,50 1,20 1,00 0,90 0,90 1,00 -- -- -- --
    C12-18-Fettalkohol mit 5 EO -- -- -- -- -- -- -- -- -- --
    C3-15-Oxofettalkohol mit 7 EO -- -- -- -- -- -- -- -- -- --
    hydriertes Rhizinusöl mit 40 EO -- -- -- -- -- -- -- -- 0,10 0,10
    Parfümzusammensetzung 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,05 0,10 -- 0,10
    Kationischer Polyacrylatverdicker 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 -- -- -- --
    Esterquat* -- -- -- -- 10 -- -- -- -- --
    Ethanol -- -- -- -- -- 1,00 -- -- -- --
    Isopropanol 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
    Farbstoff -- -- + -- -- -- -- -- -- --
    Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100
    Stabilität bei 0 °C Klar Klar Klar Klar Stabil Klar Phasentrennung Phasentrennung Klar Phasentrennung
    V5 V6 V7 V8 V9 V10 V11 V12 V13 V14
    Didecyldimethylammoniumchlorid 2,40 2,40 2,40 2,40 2,40 2,40 2,40 2,40 2,40 2,40
    C12-18-Fettalkohol mit 7 EO -- -- -- -- -- -- -- 0,60 -- --
    C12-18-Fettalkohol mit 5 EO -- -- 0,60 0,90 1,20 1,50 0,50 -- -- --
    C13-15-Oxofettalkohol mit 7 EO -- -- -- -- -- -- -- -- 0,60 0,80
    hydriertes Rhizinusöl mit 40 EO 1,50 -- -- -- -- -- 0,30 -- -- --
    Parfümzusammensetzung 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
    Kationischer Polyacrylatverdicker -- -- -- -- -- -- 0,15 -- 0,15 0,15
    Esterquat* -- -- -- -- -- -- -- -- -- --
    Ethanol 1,00 4,0 -- -- -- -- -- -- -- --
    Isopropanol 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
    Farbstoff -- -- -- -- -- -- + -- + +
    Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100
    Stabilität bei 0 °C Phasentrennung Phasentrennung Phasentrennung Phasentrennung Phasentrennung Phasentrennung Phasentrennung Trüb Phasentrennung Phasentrennung
    * N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditafgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat
  • In Tabelle 2 sind die HLB-Werte (nach Griffin) und Trübungstemperaturen (bestimmt nach DIN 53917) der eingesetzten nichtionischen Tenside gezeigt. Tabelle 2
    Nichtionisches Tensid HLB-Wert Trübungspunkt [°C]
    C12-18-Fettalkohol mit 7 EO 11,9 50 - 56***
    C12-18-Fettalkohol mit 5 EO 10,3 --
    C13-15-Oxofettalkohol mit 7 EO 11,8 43***
    hydriertes Rhizinusöl mit 40 EO** 17,1 76 - 82****
    ** Eumulgin HRE 40 (ex Cognis)
    *** 1%ig in H2O
    **** 1%ig in 5% NaCl-Lösung
  • Die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel E1 bis E6 waren bei einer Lagertemperatur von 0 °C über 4 Wochen klar bzw. stabil.
  • Ein Vergleich der erfindungsgemäßen Rezepturen E1 bis E4 mit den Vergleichsrezepturen V7 bis V10 und V14 zeigt deutlich, dass das nichtionische Tensid einen HLB-Wert (nach Griffin) zwischen 10,5 und 15 und eine Trübungstemperatur von mindestens 50 °C (bestimmt nach DIN 53917) aufweisen muss, damit die bioziden Textilbehandlungsmittel effektiv gegen Phasentrennung stabilisiert werden.
  • Das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel E3 wurde mehreren mikrobiologischen Untersuchungen unterzogen:
  • 1. Ermittlung der "begrenzten" viruziden Wirksamkeit in Anlehnung an die Leitlinie der DVV (Bundesgesundheitsblatt - Gesundheitsforschung - Gesundheitsschutz 2005 48 :1420 - 1426)
  • Die Untersuchung ergab, dass das Textilbehandlungsmittel E3 ohne Belastungssubstanz innerhalb von 5 Minuten Einwirkungszeit und einer Anwendungskonzentration von 0,53 Gew.-% eine Abtötung von mehr als 104 gegenüber den eingesetzten Prüfviren (Vacciniavirus, Stamm Elstree und Bovine Viral Diarrhea Virus (BVDV), Stamm NADL) in Anlehnung an die DVV-Leitlinie erbringt.
  • 2. Ermittlung der bakteriostatischen Wirksamkeit gemäß EN 1276
  • Die Untersuchung ergab, dass das Textilbehandlungsmittel E3 innerhalb von 5 Minuten Einwirkungszeit und einer Anwendungskonzentration von 0,53 Gew.-% eine Reduktion der Lebensfähigkeit von mehr als 105 gegenüber den eingesetzten Referenzstämmen Staphylococcus aureus, Escherichia coli und Enterococcus hirae sowie eine Reduktion der Lebensfähigkeit von mehr als 104 gegenüber dem Prüfstamm Pseudomonas aeruginosa bewirkt.
  • 3. Ermittlung der fungiziden Wirksamkeit gemäß EN 1650
  • Die Untersuchung ergab, dass das Textilbehandlungsmittel E3 bei 20 °C innerhalb von 15 Minuten Einwirkungszeit und einer Anwendungskonzentration von 0,53 Gew.-% eine Reduktion der Lebensfähigkeit von mehr als 104 gegenüber dem eingesetzten Referenzstamm Candida albicans bewirkt.
  • Zusätzlich vermittelt das Textilbehandlungsmittel E3 beim Einsatz im Spülgang eines automatischen Waschverfahrens damit behandelten Frottee-Handtücher einen angenehmen Duft sowie einen Weichgriff von 3,3 auf einer Skala von 0 (hart) bis 6 (weich). Ein Spülgang ohne Textilbehandlungsmittel E3 und lediglich mit Wasser ergab einen Weichgriff von 0,6. Die Bestimmung des Weichgriffs erfolgte durch ein Expertenpanel.

Claims (9)

  1. Textilbehandlungsmittel, enthaltend eine biozide, quaternäre Ammoniumverbindung, eine Parfümzusammensetzung und ein nichtionisches Tensid, wobei das nichtionische Tensid einen HLB-Wert (nach Griffin) zwischen 10,5 und 15 und eine Trübungstemperatur von mindestens 50 °C (bestimmt nach DIN 53917) aufweist und in einer Menge zwischen 0.75 und 1.5 Gew.-% enthalten ist und wobei die biozide, quaternäre Ammoniumverbindung
    (i) ein Dialkyldimethylammoniumchlorid oder
    (ii) ein Benzalkoniumchlorid mit C8-C18-Alkylresten ist,
    dadurch gekennzeichnet, dass das Textilbehandlungsmittel ein Weichspüler ist und eine weichmachende Komponente enthält und dass das Textilbehandlungsmittel zusätzlich 0,5 bis 5 Gew.-% Ethanol und/oder Isopropanol enthält, und
    dass das nichtionische Tensid ein alkoxylierter Fettalkohol ist.
  2. Textilbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Tensid ein ethoxylierter und/oder propoxylierter C12-C18-Fettalkohol ist.
  3. Textilbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis nichtionisches Tensid zu Parfüm größer oder gleich 5 : 1 ist.
  4. Textilbehandlungsmittel gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis nichtionisches Tensid zu Parfüm größer 6 : 1, bevorzugt zwischen 15 : 1 und 8 : 1 und mehr bevorzugt zwischen 12 : 1 und 9 : 1 beträgt.
  5. Textilbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die weichmachende Komponente eine alkylierte, quaternäre Ammoniumverbindung ist, wobei mindestens eine Alkylkette durch eine Ester- oder Amidogruppe unterbrochen ist.
  6. Textilbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Textilbehandlungsmittel 1 bis 2,5 Gew.-%, Ethanol und/oder Isopropanol enthält.
  7. Verwendung eines nichtionischen Tensids mit einem HLB-Wert (nach Griffin) zwischen 10,5 und 15 und einer Trübungstemperatur von mindestens 50 °C (bestimmt nach DIN 53917) in einer Menge zwischen 0.75 und 1.5 Gew.-% zur Stabilisierung eines Textilbehandlungsmittels, welches eine biozide, quaternäre Ammoniumverbindung und eine Parfümzusammensetzung enthält, wobei die biozide, quaternäre Ammoniumverbindung
    (i) ein Dialkyldimethylammoniumchlorid oder
    (ii) ein Benzalkoniumchlorid mit C8-C18-Alkylresten ist.
  8. Verwendung eines nichtionischen Tensids mit einem HLB-Wert (nach Griffin) zwischen 10,5 und 15 und einer Trübungstemperatur von mindestens 50 °C (bestimmt nach DIN 53917) in einer Menge zwischen 0.75 und 1.5 Gew.-% zur Stabilisierung eines Textilbehandlungsmittels, welches eine biozide, quaternäre Ammoniumverbindung und eine Parfümzusammensetzung enthält, wobei die biozide, quaternäre Ammoniumverbindung
    (i) ein Dialkyldimethylammoniumchlorid oder
    (ii) ein Benzalkoniumchlorid mit C8-C18-Alkylresten ist,
    bei Lagerung des Textilbehandlungsmittels bei 0 bis 10 °C.
  9. Verfahren zur Herstellung eines klaren Textilbehandlungsmittels, umfassend eine biozide, quaternäre Ammoniumverbindung und eine Parfümzusammensetzung, wobei die biozide, quaternäre Ammoniumverbindung
    (i) ein Dialkyldimethylammoniumchlorid oder
    (ii) ein Benzalkoniumchlorid mit C8-C18-Alkylresten ist,
    bei dem ein nichtionisches Tensid mit einem HLB-Wert (nach Griffin) zwischen 10,5 und 15 und einer Trübungstemperatur von mindestens 50 °C (bestimmt nach DIN 53917)) in einer Menge zwischen 0.75 und 1.5 Gew.-% zugefügt wird.
EP08852385.7A 2007-11-23 2008-11-18 Biozides textilbehandlungsmittel Active EP2212465B2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007056936A DE102007056936A1 (de) 2007-11-23 2007-11-23 Biozides Textilbehandlungsmittel
PCT/EP2008/065741 WO2009065823A2 (de) 2007-11-23 2008-11-18 Biozides textilbehandlungsmittel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP2212465A2 EP2212465A2 (de) 2010-08-04
EP2212465B1 EP2212465B1 (de) 2016-06-22
EP2212465B2 true EP2212465B2 (de) 2019-12-25

Family

ID=40577094

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP08852385.7A Active EP2212465B2 (de) 2007-11-23 2008-11-18 Biozides textilbehandlungsmittel

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8143207B2 (de)
EP (1) EP2212465B2 (de)
DE (1) DE102007056936A1 (de)
WO (1) WO2009065823A2 (de)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010043066A1 (de) 2010-10-28 2012-05-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit antimikrobieller Wirkung
WO2013019918A2 (en) * 2011-08-04 2013-02-07 The University Of Georgia Research Foundation, Inc. Permanent attachment of ammonium and guanidine-based antimicrobials to surfaces containing-oh functionality
IN2014MN02042A (de) * 2012-04-17 2015-10-09 Unilever Plc
WO2014026859A1 (en) * 2012-08-13 2014-02-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Thickened liquid textile or hard surface treatment agent
US10252945B2 (en) 2012-09-26 2019-04-09 Multiple Energy Technologies Llc Bioceramic compositions
WO2014067783A1 (en) * 2012-10-31 2014-05-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Water-based cationic compositions with polymers
EA201692098A1 (ru) * 2014-05-05 2017-05-31 МАЛТИПЛ ЭНЕРДЖИ ТЕКНОЛОДЖИС ЭлЭлСи Биокерамические композиции и их применение для биомодулирования
WO2015172284A1 (en) * 2014-05-12 2015-11-19 The Procter & Gamble Company Anti-microbial cleaning composition
JP2019104924A (ja) * 2019-02-19 2019-06-27 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 抗菌洗浄組成物
US12473514B2 (en) 2021-11-05 2025-11-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Fabric softening composition comprising esterquat, cationic acrylic polymer, and germicidal cationic surfactant
US20230140928A1 (en) * 2021-11-05 2023-05-11 Henkel IP & Holding GmbH Method For Determining Stability Of A Liquid Fabric Softener Formulation
CN121712876A (zh) * 2023-06-15 2026-03-20 联合利华知识产权控股有限公司 包含透明洗衣香氛增强剂组合物的容器
WO2024256257A1 (en) * 2023-06-15 2024-12-19 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry fragrance booster composition comprising perfume and cellulose beads
EP4574944A1 (de) * 2023-12-22 2025-06-25 Kao Corporation, S.A. Weichmacherformulierungen mit biozider wirkung

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4243862A1 (de) 1992-12-23 1994-06-30 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Quaternierung von Triethanolaminfettsäureestern und Imidazolinamiden in alkoxylierten Fetten oder Ölen als Reaktionsmedium und die Verwendung der Reaktionsmischungen als Wäscheweichspülerwirkstoffkomponenten
US5474701A (en) * 1994-01-21 1995-12-12 Buckman Laboratories International, Inc. Enzymes for recreational water
IL121037A0 (en) 1997-06-09 1997-11-20 Innoscent Ltd Laundry fabric softener which inhibits bacterial growth and odor formation
ID28312A (id) * 1997-11-24 2001-05-10 Procter & Gamble Komposisi-komposisi pelembut kain yang berair jernih atau bening yang mengandung elektrolit dengan kandungan tinggi dan opsi penstabil fasa
CO5040174A1 (es) 1997-12-12 2001-05-29 Colgate Palmolive Co Composiciones antimicrobianas para multiples propositos en microemulsion que contienen un tensioactivo cationico
BR9815836A (pt) * 1998-04-27 2000-12-26 Procter & Gamble Composições de ciclodextrina descomplexada aperfeiçoada para controle de odor
WO2000055286A2 (en) 1999-03-18 2000-09-21 Mark Gary Mullane Cleaning formulation
GB2348885A (en) 1999-04-16 2000-10-18 Reckitt & Colman Inc Hard surface cleaning and disinfecting composition
AU5777800A (en) * 1999-07-02 2001-01-22 Dow Chemical Company, The Clear softening formulations including alkoxylated additives
ES2245951T3 (es) * 1999-11-16 2006-02-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Limpieza ultrasonica.
US6593287B1 (en) * 1999-12-08 2003-07-15 The Procter & Gamble Company Compositions including ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants
US6844309B1 (en) * 1999-12-08 2005-01-18 The Procter & Gamble Company Ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants
GB9930436D0 (en) * 1999-12-22 2000-02-16 Unilever Plc A method of stabilising fabric softening compositions
US20040063597A1 (en) * 2002-09-27 2004-04-01 Adair Matha J. Fabric care compositions
GB2407581A (en) 2003-11-01 2005-05-04 Reckitt Benckiser Inc Hard surface cleaning and disinfecting compositions

Also Published As

Publication number Publication date
US20100227790A1 (en) 2010-09-09
EP2212465B1 (de) 2016-06-22
DE102007056936A1 (de) 2009-05-28
EP2212465A2 (de) 2010-08-04
WO2009065823A2 (de) 2009-05-28
WO2009065823A3 (de) 2009-09-24
US8143207B2 (en) 2012-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2212465B1 (de) Biozides textilbehandlungsmittel
WO2008145446A1 (de) Wasch- oder reinigungsmittel mit antibakterieller wirkung
EP2408888A1 (de) Waschhilfsmittel mit antibakterieller wirkung
EP1660621B1 (de) Auf substratoberflächen aufziehende mittel
WO2008135333A1 (de) Froststabiler weichspüler
DE102010040564A1 (de) Mikrokapselhaltiges Wasch- oder Reinigungsmittel
DE102010043066A1 (de) Wasch- oder Reinigungsmittel mit antimikrobieller Wirkung
EP1468068B1 (de) Konditioniermittel zur textilschonung
EP1326956B1 (de) Reinigungsmaterial
EP3420063B1 (de) Wasch- oder reinigungsmittel mit verbesserter antimikrobieller wirkung
WO2008128817A1 (de) Flüssiges textilbehandlungsmittel
DE102008009462A1 (de) Wasch- und Reinigungsmittel mit porösen Polyamidpartikeln
DE60101480T2 (de) Wäscheweichspülmittel
DE102017200139A1 (de) Waschmitteltuch mit kontrollierter Aktivierung der waschaktiven Substanzen
DE102015225975A1 (de) Kombinationsprodukt zur Konditionierung von Wäsche
DE10203192A1 (de) Konditioniermittel zur Textilschonung
WO2008101558A1 (de) Wasch- oder reinigungsmittel mit pflanzenextrakt
EP1948772A1 (de) Textilbehandlungsmittel mit einem milcherzeugnis
DE102005044514A1 (de) Wasch- und Reinigungsmittel mit hautpflegenden Inhaltsstoffen
DE102011083942A1 (de) Hydrogelbildner enthaltende Wasch- oder Reinigungsmittel
EP4077623A1 (de) Textilbehandlungsmittel
WO2008128827A1 (de) Photokatalytisches material enthaltende flüssigsysteme
DE102006020383A1 (de) Textilbehandlungsmittel mit einem Milchprotein
DE102016210907A1 (de) Weichspülertuch und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102008009456A1 (de) Wasch- und Reinigungsmittel mit porösen Polyamidpartikeln

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20100414

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA MK RS

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
17Q First examination report despatched

Effective date: 20120705

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20160218

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 807737

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20160715

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502008014326

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MP

Effective date: 20160622

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160922

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160923

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161022

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R026

Ref document number: 502008014326

Country of ref document: DE

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161024

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20161130

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

26 Opposition filed

Opponent name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

Effective date: 20170221

PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20161118

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20161130

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20161130

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20170731

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

PLBB Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20161130

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20161130

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20161118

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20161118

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20161130

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20081118

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160622

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

R26 Opposition filed (corrected)

Opponent name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

Effective date: 20170221

PUAH Patent maintained in amended form

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED

27A Patent maintained in amended form

Effective date: 20191225

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R102

Ref document number: 502008014326

Country of ref document: DE

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20221123

Year of fee payment: 15

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230705

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 502008014326

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20240601

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20240601

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20241121

Year of fee payment: 17