EP2227531A2 - Waschmittel enthaltend stickstoffhaltige cotenside - Google Patents

Waschmittel enthaltend stickstoffhaltige cotenside

Info

Publication number
EP2227531A2
EP2227531A2 EP08865768A EP08865768A EP2227531A2 EP 2227531 A2 EP2227531 A2 EP 2227531A2 EP 08865768 A EP08865768 A EP 08865768A EP 08865768 A EP08865768 A EP 08865768A EP 2227531 A2 EP2227531 A2 EP 2227531A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
weight
cosurfactant
granules
nitrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP08865768A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Konstantin Benda
Matthias Sunder
Michael Dreja
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2227531A2 publication Critical patent/EP2227531A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/40—Monoamines or polyamines; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/42—Amino alcohols or amino ethers
    • C11D1/44—Ethers of polyoxyalkylenes with amino alcohols; Condensation products of epoxyalkanes with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/06—Phosphates, including polyphosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates

Definitions

  • the present invention relates to the use of solid form nitrogen-containing cosurfactants to enhance the primary detergency of laundry detergents when washing fabrics against oil and / or greasy soils.
  • detergents In addition to the ingredients indispensable for the washing process, such as surfactants and builders, detergents generally comprise further constituents which can be summarized under the term washing assistants and which comprise such different active ingredient groups as foam regulators, graying inhibitors, bleaching agents, bleach activators and dye transfer inhibitors.
  • washing assistants Such excipients also include substances whose presence enhances the detergency of surfactants, without them usually having to exhibit a pronounced surfactant behavior itself. The same applies mutatis mutandis to cleaners for hard surfaces. Such substances are often referred to as a detergency booster or because of their particularly pronounced effect against oil or fat-based stains as a "fat booster".
  • nitrogen-containing cosurfactants improve the primary washing performance against grease / pigment containing soils; but as a rule they are liquid or paste-like at room temperature, but they can be difficult to formulate into particulate detergents and cleaners.
  • the invention which seeks to remedy this, is in a first aspect, a granulate, which 10 wt .-% to 90 wt .-% nitrogen-containing cosurfactant, 10 wt .-% to 90 wt .-% of carrier material and up to 50 wt % Binder.
  • granulate in the context of the present invention includes granules in the narrower sense, agglomerates, powders, coated particles, PrNIs, etc.
  • An essential constituent of the granules according to the invention is a nitrogen-containing cosurfactant which is present in the granules preferably in an amount of from 11% by weight to 85% by weight, preferably from 12% by weight to 80% by weight, particularly preferably 13% by weight % to 75%, more preferably from 14% to 70%, more preferably from 15% to 65%, by weight, more preferably from 16% to 60 wt .-%, most preferably from 17 wt .-% to 55 wt .-% and in particular from 18 wt .-% to 50 wt .-% is contained, wherein the percentage data refer to the granules.
  • Preferred nitrogen-containing cosurfactants are primary, secondary and tertiary alkylamines, alkylalkylenediamines, N-alkyl-substituted bisaminoalkylamines, alkylamine oxides, alkyl betaines, amine ethoxylates, N-alkylpyrrolidones, alkyliminoglycinates, alkyliminopropionates, alkylimino dipropionates, alkylamine oxide ethoxylates and / or mixtures of at least two of these.
  • the alkyl-alkylenediamines or bis-aminoalkyl-amines are particularly preferred alkylethylene and -propylenediamines or bis-aminoethyl and -propylamine.
  • alkyl groups are preferably linear or branched C 6 -C 22 -, in particular C 8 -C 8 groups. Preferred among their branched members are those whose longest C chain carries methyl, ethyl and / or propyl substituents. Of these, the isotridecyl group is particularly preferred. If the nitrogen-containing cosurfactant has multiple alkyl groups, such as the secondary or tertiary amines, it contains at least one alkyl group of said length having 6 to 22, especially 8 to 18 C atoms; the remaining group (s) is (are) preferably short chain, for example methyl and / or ethyl. Tainen Among the alkyl amine or Alkylbe- are C 8-22 alkyl dimethyl or C 8th 22- Alkyldimethylbetaine preferred
  • Another object of the invention is the use of particulate preformed nitrogen-containing cosurfactants for enhancing the Primärwaschkraft particular particulate detergents in the washing of textiles against oil and / or greasy soils.
  • the soiling need not consist of oil or grease alone;
  • the particulate formulated nitrogen-containing cosurfactants can be used against otherwise difficult to remove stains that are pigmented next.
  • Another object of the invention is a method for removing oil and / or greasy stains of textiles, in which a particular particulate detergent is used, which contains a particulate formulated nitrogenous cosurfactant.
  • This method can be carried out manually or preferably by means of a conventional household washing machine. It is possible to use the particular particulate detergent and the particulate nitrogen-containing cosurfactant simultaneously or sequentially.
  • the simultaneous application can be particularly advantageous by the use of a detergent which contains the particulate formulated nitrogen-containing cosurfactant perform. In this case, the entire particulate washing or cleaning agent may consist of the nitrogen-containing cosurfactant particles.
  • the nitrogen-containing cosurfactant particles except the nitrogen-containing cosurfactant contain only support material and optionally binder and prepared by mixing with differently composed particles, such as builder granules, surfactant granules, bleach particles and / or enzyme granules to the finished product.
  • Support material is contained in the granules according to the invention in an amount of 10 to 90 wt .-%.
  • the granules contain 15 to 85 wt .-%, preferably 20 to 80 wt .-%, more preferably 30 to 75 wt .-%, particularly preferably 35 to 70 wt .-% and in particular to 40 to 65 wt .-% support material.
  • Preferred support materials are carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates, sulfates, silicates, phyllosilicates, in particular bentonites, aluminosilicates, in particular zeolites, Silicas, starch, cellulose, cellulose derivatives, citric acid, citrates, tripolyphosphates and mixtures of at least two of these.
  • the carrier material preferably has an oil absorption capacity of from 10 ml / 100 g to 160 ml / 100 g, preferably from 12.5 ml / 100 g to 120 ml / 100 g and especially from 15 ml / 100 g to 80 ml / 100 g.
  • Oil absorption capacity is a physical property of a substance that can be determined by standardized methods (ISO 787/5). In the test methods, a well-balanced sample of the substance in question is placed on a plate and treated dropwise with refined linseed oil (density: 0,93 g ern '3 ) from a burette.
  • the oil absorption capacity is the amount of oil dropped to reach this state based on 100 g of absorbent, and is given in ml / 100 g or g / 100 g, conversions between which are easily possible over the density of linseed oil.
  • the cosurfactant granules may comprise binders in amounts up to 50% by weight. It has been found that the flowability of the cosurfactant granules according to the invention can be improved if the granules contain at least 5% by weight, preferably at least 10% by weight, preferably at least 15% by weight and in particular at least 20% by weight of binder. Particularly suitable binders are solid in substance at room temperature and 1 bar.
  • the binder of the cosurfactant granules according to the invention preferably comprises polymers and / or anionic surfactants. If desired, they can be used in aqueous solution or in admixture with water to produce the granules.
  • Preferably used polymers are copolymeric polycarboxylates, in particular (meth) acrylic acid and maleic acid, for example those having a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • the molecular weights indicated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were fundamentally determined by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrenesulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in this document.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, this group can turn into the short-chain polyacrylates having molecular weights of 2000 to 10,000 g / mol, and more preferably from 3000 to 5000 g / mol, may be preferred.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids is generally from 2000 to 70000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol.
  • polyester-active soil release polymers are used. These include copolyesters of dicarboxylic acids, for example adipic acid, phthalic acid or terephthalic acid, diols, for example ethylene glycol or propylene glycol, and polydiols, for example polyethylene glycol or polypropylene glycol.
  • dicarboxylic acids for example adipic acid, phthalic acid or terephthalic acid
  • diols for example ethylene glycol or propylene glycol
  • polydiols for example polyethylene glycol or polypropylene glycol.
  • Preferred soil release polyesters include those compounds which are formally accessible by esterification of two monomeric moieties, the first monomer being a dicarboxylic acid HOOC-Ph-COOH and the second monomer being a diol HO- (CHR 11 -) a OH, also known as polymeric diol H- (O- (CHR 1 -
  • Ph is an o-, m- or p-phenylene radical which can carry 1 to 4 substituents selected from alkyl radicals having 1 to 22 C atoms, sulfonic acid groups, carboxyl groups and mixtures thereof
  • R 11 denotes hydrogen
  • a is a number from 2 to 6
  • b is a number from 1 to 300.
  • the molar ratio of monomer diol units to polymer diol units is preferably 100: 1 to 1: 100, in particular 10: 1 to 1:10.
  • the degree of polymerization b is preferably in the range of 4 to 200, especially 12 to 140.
  • the molecular weight or the average molecular weight or the maximum molecular weight distribution of preferred soil release polyester is in the range of 250 to 100,000, especially 500 to 50,000
  • the acid underlying the radical Ph is preferably selected from terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, mellitic acid, the isomers of sulfophthalic acid, sulfoisophthalic acid and sulfoterephthalic acid and mixtures thereof.
  • acid groups are not part of the ester bonds in the polymer, they are preferably in salt form, in particular as alkali metal or ammonium salt. Among these, the sodium and potassium salts are particularly preferable. If desired, instead of the monomer HOOC-Ph-COOH, small proportions, in particular not more than 10 mol% based on the proportion of Ph having the meaning given above, of other acids having at least two carboxyl groups may be present in the soil release-capable polyester.
  • alkylene and alkenylene dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid.
  • the preferred diols HO- (CHR 11 -) a OH include those in which R 11 is hydrogen and a is a number from 2 to 6, and those in which a is 2 and R 11 is lower Is selected from hydrogen and the alkyl radicals having 1 to 10, in particular 1 to 3 C-atoms.
  • diols those of the formula HO-CH 2 -CHR 11 -OH in which R 11 has the abovementioned meaning are particularly preferred.
  • diol components are ethylene glycol, 1, 2-propylene glycol, 1, 3-propylene glycol, 1, 4-butanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 6-hexanediol, 1, 8-octanediol, 1, 2-decanediol, 1, 2-dodecanediol and neopentyl glycol.
  • Particularly preferred among the polymeric diols is polyethylene glycol having an average molecular weight in the range of 1000 to 6000.
  • these polyesters grouped together as described above may also be end-capped, alkyl groups having from 1 to 22 carbon atoms, for example methyl, ethyl or propyl groups, and esters of monocarboxylic acids being suitable as end groups.
  • the ester groups bound by end groups alkyl, alkenyl and Arylmonocarbonklaren with 5 to 32 carbon atoms, in particular 5 to 18 carbon atoms, based.
  • valeric acid caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, undecenoic acid, lauric acid, lauroleinic acid, tridecanoic acid, myristic acid, myristoleic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, stearic acid, petroselinic acid, petroselaidic acid, oleic acid, linoleic acid, linolaidic acid, linolenic acid, levostearic acid , Arachidic acid, gadoleic acid, arachidonic acid, behenic acid, erucic acid, brassidic acid, clupanodonic acid, lignoceric acid, cerotic acid, melissic acid, benzoic acid, which may carry 1 to 5 substituents having a total of up to 25 carbon atoms, in particular 1 to 12 carbon atoms, for example tert.
  • the end groups may also be based on hydroxymonocarboxylic acids having 5 to 22 carbon atoms, which include, for example, hydroxyvaleric acid, hydroxycaproic acid, ricinoleic acid, their hydrogenation product hydroxystearic acid, and o-, m- and p-hydroxybenzoic acid.
  • the hydroxymonocarboxylic acids may in turn be linked to one another via their hydroxyl group and their carboxyl group and thus be present several times in an end group.
  • the number of hydroxymonocarboxylic acid units per end group is preferably in the range from 1 to 50, in particular from 1 to 10.
  • the soil release polymers are preferably water-soluble, the term "water-soluble” being understood to mean a solubility of at least 0.01 g, preferably at least 0.1 g, of the polymer per liter of water at room temperature and pH 8.
  • Preferably used polymers have these conditions However, a solubility of at least 1 g per liter, in particular at least 10 g per liter.
  • anionic surfactants for example, those of the type of soaps and / or sulfonates and / or sulfates are used.
  • the soaps are the salts of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example, caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, Lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid, preferred.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates of the gaseous they example, from C 12-i 8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation obtained.
  • alkanesulfonates containing 12 -i 8 alkanes are obtained for example by sulfochlorination or Sulfoxida- tion and subsequent hydrolysis or neutralization from C.
  • the esters of ⁇ -sulfo fatty acids for example, the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or Taigfettcicat are suitable.
  • sulfated fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as obtained in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of Schwefelklareschester the Ci2-Ci8 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or d 0 -C 2 o Oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • Ci 2 -Ci 6 alkyl sulfates and Ci 2 -Ci 5 alkyl sulfates and Ci 4 -Ci 5 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide are suitable.
  • 21 -alcohols such as 2-methyl-branched Cg-n-alcohols having an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 . 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 -i 8 -fatty alcohol residues or mixtures of these.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which by themselves are nonionic surfactants.
  • Sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred.
  • Alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • the anionic surfactants can be present in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. Preferably, they are in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.
  • Preferred anionic surfactants are fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, methyl ester sulfonates and / or stearates.
  • the polymers and / or surfactants contained in the binder have a melting point of at least 25 0 C.
  • the granules of the invention have a particularly good solubility when the weight ratio of binder to nitrogen-containing cosurfactant in the granules in the range of 5: 1 to 1: 4, preferably 4: 1 to 1: 2 and especially 3: 1 to 1: 1 is. This applies in particular if the binder contains anionic surfactant (s).
  • the granulate according to the invention contains such further optional constituents, which are described in more detail below, in amounts of less than 50% by weight, preferably less than 40% by weight, more preferably less than 30% by weight, more preferably less 20 wt .-% and in particular less than 10 wt .-%, based on the cosurfactant granules.
  • the cosurfactant granules according to the invention is uniform, preferably almost spherical or ellipsoidal.
  • the mean form factor of the granules is preferably at least 0.79, preferably at least 0.81, advantageously at least 0.83, more preferably at least 0.85 and especially at least 0.87.
  • the form factor also known as Shape Factor or Rounding Fector, can be precisely determined by modern particle measurement techniques with digital image processing.
  • a typical suitable particle shape analysis as it is, for example, with the Camsizer® system from Retsch Technology or with the KeSizer® from Kemira feasible, based on the fact that the particles are irradiated with a light source and recorded the particles as projection surfaces, digitized and computer technology are processed.
  • the determination of the surface curvature is made by an optical measuring method in which the "shadow cast" of the parts to be examined is measured and converted into a corresponding form factor.
  • the measurement limits of this optical analysis method are 15 ⁇ m and 90 mm, respectively.
  • Methods for determining the shape factor for larger particles are known to those skilled in the art. These are usually based on the principles of the aforementioned methods.
  • the granules according to the invention preferably have a particle size distribution in which at least 75 wt .-%, preferably at least 85 wt .-% and in particular at least 95 wt .-% of the particle sizes between 200 and 2500 .mu.m, preferably between 250 and 2000 .mu.m and in particular between 300 and 1600 microns have.
  • the average particle diameter d 50 of the cosurfactant granules is preferably in a range from 200 to 1800 ⁇ m.
  • the particle sizes can be determined by sieve analyzes.
  • average particle diameter d 50 is understood to mean the value at which 50% of the particles have a smaller diameter and 50% of the particles (in each case based on the number of particles) has a larger diameter, corresponding to a particle size distribution below the d 90 value understood the diameter at which 90% of the particles have a smaller and 10% of the particles (again in each case based on the number of particles) have a larger diameter.
  • its average particle diameter d 50 is preferably in a range from 200 to 600 ⁇ m, preferably from 250 to 550 ⁇ m and in particular from 300 to 500 ⁇ m.
  • its average particle diameter is preferably in a range from 500 to 2000 .mu.m, preferably from 600 to 1900 .mu.m, particularly preferably from 700 to 1800 .mu.m and in particular from 800 to 1700 .mu.m.
  • a uniform particle size and thus a narrow particle size distribution contributes to a positive overall impression of a granulate.
  • a uniform particle size is referred to when the particles have a size distribution in which the ratio of d 50 to d 90 is at least 0.50, preferably at least 0.6, more preferably at least 0.75 and in particular at least 0.80.
  • the cosurfactant granules according to the invention preferably have these properties.
  • granules according to the invention even if they contain poorly dispersible carrier materials, have improved solubility / dispersibility.
  • the residue value of the granules can be determined by means of a standardized solubility test. For this purpose, 50 g of the sample to be measured in 1000 ml of city water (water hardness 16 ° d, 30 0 C), which has been added in a beaker by means of a propeller stirrer in strong motion, metered. After 90 seconds, the solution is poured through a previously weighed sieve (mesh size 0.2 mm) and rinsed the equipment used with a little water, and this water is also poured through the sieve.
  • city water water hardness 16 ° d, 30 0 C
  • the screen After drying the screen at 40 0 C to constant weight, the screen is in the "filled” condition weighed; the residue is in%, based specified on the weight of the measured Pobe For inventive Cotensidgranulate which no or less than 10 wt .-%.
  • Anionic surfactant the residue value is preferably less than 15% by weight, more preferably less than 10% by weight and in particular less than 5% by weight
  • Anionic surfactants, and especially alkylbenzenesulfonates and nonionic surfactants include gelling when these granules are contacted with water. This results in a low solubility / dispersibility of corresponding granules.
  • cosurfactant granules according to the invention which contain anionic surfactant have a better solubility / dispersibility compared to known anionic surfactant and nonionic surfactant-containing granules, which can be quantified by the stated solubility test.
  • the residue value of anionic surfactant-containing cosurfactant granules according to the invention is preferably below 70% by weight, with preference below 60% by weight, more preferably below 50% by weight and in particular below 40% by weight.
  • Particularly preferred anionic surfactant-containing cosurfactant granules according to the invention have a residue value clearly below 30% by weight.
  • carrier material is fluidized in a mixer and liquid components are applied to the fluidized carrier material.
  • liquid components should also be understood here as meaning those components which are solid at 25 ° C. and 1 bar but liquid under the process conditions, as is the case, for example, with melting.
  • This method makes it possible to produce cosurfactant granules with the claimed concentration of cosurfactant, which have a satisfactory solubility and flowability with respect to the use in detergents or cleaners.
  • the liquid component used in this process is the nitrogen-containing cosurfactant in the form of a cosurfactant preparation and optionally a liquid binder preparation (under the process conditions).
  • a cosurfactant preparation is the nitrogen-containing cosurfactant in the form of a cosurfactant preparation and optionally a liquid binder preparation (under the process conditions).
  • additional liquid components is possible, but not preferred.
  • cosurfactant formulation encompasses flowable and / or sprayable, aqueous or nonaqueous preparations which contain substantial amounts (at least 5% by weight) of cosurfactant, preferably an aqueous cosurfactant formulation with an active substance content (cotenside content) of 10 to 50 wt.% and in particular of 20 to 40 wt.%.
  • cosurfactant preparations used contain, in addition to the solvent, preferably water, and the cosurfactant less than 5 wt. other components.
  • binder preparation encompasses individual solid or liquid binders and mixtures which contain exclusively solid binders, exclusively liquid binders or solid and liquid binders, optionally in admixture with one or more solvents
  • solid and liquid “bar refer in the context of this paragraph, the condition of the particular binder in substance at 25 0 C and the first are preferably used in the manufacture
  • Binding preparations used which contain one or more solid binders and a solvent (mixture), in particular water.
  • a cosurfactant preparation and a binder preparation are separately metered into the mixer.
  • the cosurfactant preparation or the cosurfactant-binder mixture preferably contains 20 to 90% by weight, preferably 40 to 85% by weight and in particular 60 to 80% by weight of water.
  • cosurfactant granules according to the invention having good solubility and good flowability are obtained when the liquids are used in as neutral a form as possible.
  • the liquid components are preferably adjusted to a neutral pH with citric acid.
  • the cosurfactant preparation introduced into the mixer and the optionally used binder preparation or the cosurfactant-binder mixture preferably have a pH of from 5 to 9, preferably from 6 to 8 and in particular from 6.5 to 7.5.
  • the cosurfactant preparation, the binder preparation or the cosurfactant binder mixture are preferably sprayed onto the moving carrier material by means of nozzles.
  • the spraying can be carried out by means of single-component or high-pressure spray nozzles, two-component spray nozzles or three-component spray nozzles.
  • For spraying with Einstoffsprühdüsen the application of a high melt pressure is required while the spraying takes place in two-component spray nozzles by means of a Preßluftstromes. Spraying with two-component spray nozzles is more favorable, in particular with regard to possible clogging of the nozzle, but is more complicated due to the high compressed air consumption.
  • the three-component spray nozzles which in addition to the Preßluftstrom for atomization another air ducting system to prevent clogging and dripping at the nozzle.
  • the use of two-component spray nozzles is particularly preferred.
  • the liquid components are sprayed as evenly as possible on the carrier material.
  • Suitable mixers are free-fall mixers, push and throw mixers, gravity mixers and pneumatic mixers.
  • Preferred free-fall mixers are drum, tumble, cone, double cone and V mixers.
  • Shear mixers refer to mixers with moving mixing tools in which the mixing tools move at a low speed. Examples of suitable mixers are screw mixers and spiral belt mixers.
  • High-speed mixers with agitated mixing tools are referred to as litter mixers and include, for example, paddle, ploughshare, paddle and ribbon mixers.
  • Suitable gravity mixers include mixed silos, Bunker or bands. In turn, mixed silos, fluidized bed mixers and jet mixers are considered suitable pneumatic mixers.
  • the process is carried out in a pneumatic fluidized bed.
  • the temperatures of the supply air, the fluidized bed and the sprayed-on liquid components preference is given to processes in which the temperature of the feed air is between 30 ° C. and 220 ° C., preferably between 60 ° C. and 210 ° C., and in particular between 90 ° C.
  • the fluidized bed during the spraying of the liquid components has a temperature above 30 0 C, preferably above 45 0 C and in particular above 60 0 C and / or the sprayed liquid components have a temperature above 30 0 C, preferably above 40 0 C and in particular above 50 0 C. , If the liquid components are heated prior to spraying, a higher throughput can be achieved in the process.
  • a coconut granulate according to the invention is preferably mixed with further particulate components which contain the other ingredients desired in the composition.
  • the detergent or cleaner composition which comprises the cosurfactant granules according to the invention, preferably a further surfactant- and / or builder-containing granules and optionally further solid or liquid components, is pressed into a shaped body.
  • disintegration aids so-called disintegrants
  • tablet disintegrants or disintegrants are meant excipients which ensure the rapid disintegration of tablets in water or other media and for the rapid release of the active ingredients.
  • Preferred disintegrating agents are cellulosic disintegrating agents.
  • Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 Os) n and is formally a ⁇ -1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose.
  • Suitable celluloses consist of about 500 to 5000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000.
  • Cellulose-based disintegrating agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives obtainable by polymer-analogous reactions of cellulose. Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted.
  • Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bonded via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives.
  • the group of cellulose derivatives includes, for example, alkali metal celluloses, carboxymethylcellulose (CMC), cellulose esters and ethers, and aminocelluloses.
  • CMC carboxymethylcellulose
  • the cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as disintegrating agents based on cellulose, but used in admixture with cellulose.
  • the content of these mixtures of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, more preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegration agent. It is particularly preferred to use cellulose-based disintegrating agent which is free of cellulose derivatives.
  • the cellulose used as a disintegration aid is preferably not used in finely divided form, but converted into a coarser form, for example granulated or compacted, before it is added to the premixes to be tabletted.
  • the particle sizes of such disintegrating agents are usually above 200 .mu.m, preferably at least 90 wt .-% between 300 and 1600 .mu.m and in particular at least 90 wt .-% between 400 and 1200 microns.
  • microcrystalline cellulose As a further disintegrating agent based on cellulose or as a component of this component microcrystalline cellulose can be used.
  • This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions which attack and completely dissolve only the amorphous regions (about 30% of the total cellulose mass) of the celluloses, leaving the crystalline regions (about 70%) intact.
  • Subsequent deaggregation of the microfine celluloses produced by the hydrolysis yields the microcrystalline celluloses which have primary particle sizes of about 5 ⁇ m and can be compacted, for example, into granules having an average particle size of 200 ⁇ m.
  • gas-developing effervescent systems can furthermore be used as tablet disintegration aids.
  • the gas-evolving effervescent system may consist of a single substance that releases a gas upon contact with water.
  • these compounds mention should be made in particular of magnesium peroxide, which liberates oxygen on contact with water.
  • the gas-releasing effervescent system in turn consists of at least two constituents which react with one another to form gas. While a variety of systems are conceivable and executable here, which release, for example, nitrogen, oxygen or hydrogen, the bubble system used in detergents and cleaners can be selected both on the basis of economic and environmental considerations.
  • Preferred effervescent systems consist of alkali metal carbonate and / or bicarbonate and an acidifying agent which is suitable for liberating carbon dioxide from the alkali metal salts in aqueous solution.
  • Acidificationsmittel which release carbon dioxide from the alkali metal salts in aqueous solution, for example, boric acid and alkali metal hydrogen sulfates, alkali metal dihydrogen phosphates and other inorganic salts can be used.
  • organic acidifying agents preference is given to using organic acidifying agents, the citric acid being a particularly preferred acidifying agent. Acidifying agents in the effervescent system from the group of organic di-, tri- and oligocarboxylic acids or mixtures are preferred.
  • An agent which contains or is used together with a cosurfactant granulate to be used according to the invention preferably contains peroxygen-based bleaching agents, in particular in amounts ranging from 5% to 70% by weight, and optionally Bleach activator, especially in amounts ranging from 2% to 10% by weight.
  • the bleaches which are suitable are preferably the peroxygen compounds generally used in detergents, such as percarboxylic acids, for example dodecanediic acid or phthaloylaminoperoxicaproic acid, hydrogen peroxide, alkali perborate, which may be in the form of tetra- or monohydrate, percarbonate, perpyrophosphate and persilicate, which are generally used as alkali metal salts, especially as sodium salts.
  • Such bleaching agents are preferably present in detergents in amounts of up to 25% by weight, in particular up to 15% by weight and particularly preferably from 5% by weight to 15% by weight, based in each case on the total agent Percarbonate is used.
  • the component of the bleach activators which is optionally present in detergents and cleaners comprises the customarily used N- or O-acyl compounds, for example polyacylated alkylene diamines, in particular tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, especially tetraacetylglycol uril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles, urazoles , Diketopiperazines, sulfurylamides and cyanurates, as well as carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, carboxylic acid esters, in particular sodium isononanoyl-phenolsulfonate, and acylated sugar derivatives, in particular penta-acetylglucose, as well as cationic nitrile derivatives such as trimethylammonium acetonitrile salts.
  • N- or O-acyl compounds for example polyacylated alkylene diamines, in particular
  • the bleaching acti In order to avoid the interaction with the per compounds, during storage they may have been coated or granulated in known manner with encapsulating substances, granulated tetraacetylethylenediamine having mean particle sizes of 0.01 mm to 0.8 mm, granulated 1,5-diacetyl with the aid of carboxymethylcellulose -2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine, and / or particulate formally prepared trialkylammonium acetonitrile is particularly preferred.
  • Such bleach activators are preferably contained in detergents in amounts of up to 8% by weight, in particular from 2% by weight to 6% by weight, based in each case on the total agent.
  • an agent used according to the invention or used in the process according to the invention contains nonionic surfactant selected from fatty alkyl polyglycosides, fatty alkyl polyalkoxylates, in particular ethoxylates and / or propoxylates, and / or ethoxylation and / or propoxylation products of vicinal diols and / or fatty acid alkyl esters and mixtures thereof, in particular in an amount in the range of 2 wt .-% to 25 wt .-%.
  • Another embodiment of such agents comprises the presence of the above-mentioned synthetic anionic surfactant, in particular in an amount in the range from 2% by weight to 25% by weight, including the amount optionally contained in the cosurfactant granules as binder.
  • the anionic surfactant is preferably selected from the alkyl or alkenyl sulfates and / or the alkyl or alkenyl ether sulfates in which the alkyl or alkenyl group has 8 to 22, in particular 12 to 18, carbon atoms. These are usually not individual substances, but cuts or mixtures. Of these, preference is given to those whose content of compounds having longer-chain radicals in the range from 16 to 18 carbon atoms is more than 20% by weight.
  • the washing or cleaning agent according to the invention preferably comprises a further granulate which comprises from 5 to 30% by weight, preferably from 7.5 to 27.5% by weight and in particular from 10 to 25% by weight of anionic surfactant particular preference at least proportionally alkylbenzenesulfonate, and / or another surfactant-containing granules, which 30 to 65 wt .-%, preferably 35 to 55 wt .-% and in particular 40 to 50 wt .-% anionic surfactant, with particular preference at least a proportion of alkylbenzenesulfonate, comprises, and / or another surfactant-containing granules which 65 to 98 wt .-%, preferably 72.5 to 95 wt .-% and in particular 80 to 92 wt .-% anionic surfactant, with particular preference at least proportionately fatty alcohol sulfate and / or methyl este
  • Suitable nonionic surfactants in detergents and cleaners include the alkoxylates, in particular the ethoxylates and / or propoxylates of saturated or mono- to polyunsaturated linear or branched-chain alcohols having 10 to 22 C atoms, preferably 12 to 18 C atoms , The degree of alkoxylation of the alcohols is usually between 1 and 20, preferably between 3 and 10. They can be prepared in a known manner by reaction of the corresponding Alcohols are prepared with the corresponding alkylene oxides. Particularly suitable are the derivatives of the fatty alcohols, although also their branched-chain isomers, in particular so-called oxo alcohols, can be used for the preparation of usable alkoxylates.
  • alkoxylates in particular the ethoxylates, primary alcohols with linear, in particular dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof.
  • suitable alkoxylation of vicinal diols or carboxylic acid esters which correspond to the said alcohols with respect to the alkyl or carboxylic acid part, usable.
  • alkylpolyglycosides which are suitable for incorporation in detergents and cleaners are compounds of the general formula (G) n -OR 12 in which R 12 is an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 C atoms, G is a glycose unit and n is a number between 1 and 10 mean.
  • the glycoside component (G) n are oligomers or polymers of naturally occurring aldose or ketose monomers, in particular glucose, mannose, fructose, galactose, talose, gulose, altrose, allose, idose, ribose, Include arabinose, xylose and lyxose.
  • the oligomers consisting of such glycosidically linked monomers are characterized not only by the nature of the sugars contained in them by their number, the so-called Oligomermaschinesgrad.
  • the degree of oligomerization n assumes as the value to be determined analytically generally broken numerical values; it is between 1 and 10, with the glycosides preferably used below a value of 1, 5, in particular between 1, 2 and 1, 4.
  • Preferred monomer building block is glucose because of its good availability.
  • Such nonionic surfactant is used in accordance with the invention or used in the process according to the invention in compositions which contain a Coten- sidgranulat used in the invention, preferably in amounts of 1 wt .-% to 30 wt .-%, in particular from 1 wt .-% to 25 Wt .-% included.
  • compositions may also contain cationic surfactants which, if present, are preferably used in amounts of from 0.5% to 7% by weight.
  • the agent contains water-soluble and / or water-insoluble builders, in particular selected from alkali metal aluminosilicate, crystalline alkali metal silicate with modulus above 1, monomeric polycarboxylate, polymeric polycarboxylate and mixtures thereof, in particular in amounts in the range of 2.5% by weight. up to 60% by weight, whereby the quantity optionally contained in the cosurfactant granules as support material is included.
  • the agent preferably contains from 20% to 55% by weight of water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builders.
  • the water-soluble organic builder substances include, in particular, those from the class of polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, as well as the polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates obtainable by oxidation of polysaccharides, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and mixed polymers thereof, which also small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality may contain polymerized.
  • the molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5000 and 200,000, that of the copolymers between 2000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, based on the free acid.
  • a particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a molecular weight of 50,000 to 100,000.
  • Suitable, though less preferred compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of the acid is at least 50% by weight.
  • vinyl ethers such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene
  • the first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 -carboxylic acid and preferably from a C 3 -C 4 -monocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid.
  • the second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C 4 -C 8 -dicarboxylic acid, with maleic acid being particularly preferred.
  • the third monomeric unit is formed in this case of vinyl alcohol and / or preferably an esterified vinyl alcohol. In particular, preference is given to vinyl alcohol derivatives which are an ester of short-chain carboxylic acids, for example of C 1 -C 4 -carboxylic acids, with vinyl alcohol.
  • Preferred terpolymers contain 60 wt .-% to 95 wt .-%, in particular 70 wt .-% to 90 wt .-% of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, and maleic acid or Maleinate and 5 wt .-% to 40 wt .-%, preferably 10 wt .-% to 30 wt .-% of vinyl alcohol and / or vinyl acetate.
  • the second acidic monomer or its salt may also be a derivative of an allylsulfonic acid which is in the 2-position with an alkyl radical, preferably with a C 1 -C 4 -alkyl radical, or an aromatic radical which is preferably benzene or benzene derivatives derives, is substituted.
  • Preferred terpolymers contain from 40% by weight to 60% by weight, in particular from 45 to 55% by weight, of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, from 10% by weight to 30% by weight. %, preferably 15 wt .-% to 25 wt .-% methallylsulfonic acid or Methallylsulfonat and as the third monomer 15 wt .-% to 40 wt .-%, preferably 20 wt .-% to 40 wt .-% of a carbohydrate.
  • This carbohydrate may be, for example, a mono-, di-, oligo- or polysaccharide, mono-, di- or oligosaccharides being preferred, sucrose being particularly preferred.
  • the use of the third monomer presumably incorporates predetermined breaking points in the polymer which are responsible for the good biodegradability of the polymer are responsible.
  • These terpolymers generally have a molecular weight between 1000 and 200,000, preferably between 200 and 50,000 and in particular between 3000 and 10,000. They can be used, in particular for the preparation of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All the polycarboxylic acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
  • Such organic builder substances are preferably present in amounts of up to 40% by weight, in particular up to 25% by weight and particularly preferably from 1% by weight to 5% by weight.
  • Crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, and in liquid agents, in particular from 1% by weight to 5% by weight, are particularly suitable as water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials.
  • the detergent-grade crystalline aluminosilicates especially zeolite NaA and optionally NaX, are preferred. Amounts near the above upper limit are preferably used in solid, particulate agents.
  • suitable aluminosilicates have no particles with a particle size greater than 30 .mu.m and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 .mu.m.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates.
  • the alkali metal silicates useful as builders in the compositions preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO 2 of less than 0.95, in particular of 1: 1, 1 to 1: 12, and may be amorphous or crystalline.
  • Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 2.8.
  • Such amorphous alkali silicates are commercially available, for example, under the name Portil®.
  • those with a molar ratio of Na 2 O: SiO 2 of 1: 1, 9 to 1: 2.8 are preferably added in the context of the preparation as a solid and not in the form of a solution.
  • the crystalline silicates which may be present alone or in admixture with amorphous silicates, are crystalline layer silicates with the general formula Na 2 Si x O 2x + 1 yH 2 O employed in which x, known as the modulus, an integer of 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3.
  • both ß- and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 0 5 yH 2 0
  • ß- and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 0 5 yH 2 0
  • compositions which contain an active substance to be used according to the invention can be used in compositions which contain an active substance to be used according to the invention.
  • a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be prepared from sand and soda. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range of 1.9 to 3.5 are used in another preferred embodiment of Detergents containing an active ingredient used in the invention used.
  • the content of alkali metal silicates is preferably 1 wt .-% to 50 wt .-% and in particular 5 wt .-% to 35 wt .-%, based on anhydrous active substance. If alkali metal aluminosilicate, in particular zeolite, is present as an additional builder substance, the content of alkali silicate is preferably 1% by weight to 15% by weight and in particular 2% by weight to 8% by weight, based on anhydrous active substance.
  • the weight ratio of aluminosilicate to silicate, in each case based on anhydrous active substances, is then preferably 4: 1 to 10: 1. In agents containing both amorphous and crystalline alkali metal silicates, the weight ratio of amorphous alkali metal silicate to crystalline alkali metal silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and especially 1: 1 to 2: 1.
  • water-soluble or water-insoluble inorganic substances may be contained in the compositions which contain an active substance to be used according to the invention together with it or used in the process according to the invention.
  • Suitable in this context are the alkali metal carbonates, alkali hydrogen carbonates and alkali metal sulfates and mixtures thereof.
  • Such additional inorganic material may be present in amounts of up to 70% by weight, including the amount optionally included in the cosurfactant granules as the carrier material.
  • the agents may contain other ingredients customary in detergents and cleaners.
  • These optional constituents include, in particular, enzymes, enzyme stabilizers, complexing agents for heavy metals, for example aminopolycarboxylic acids, aminohydroxypolycarboxylic acids, polyphosphonic acids and / or aminopolyphosphonic acids, foam inhibitors, for example organopolysiloxanes or paraffins, dyes and perfumes and optical brighteners, for example stilbene disulfonic acid derivatives.
  • compositions which comprise a granulate to be used according to the invention up to 1% by weight, in particular 0.01% by weight to 0.5% by weight, of optical brighteners, in particular compounds from the class of the substituted 4,4 'Bis (2,4,6-triamino-s-triazinyl) -stilbene-2,2'-disulfonic acids, up to 5% by weight, in particular from 0.1% by weight to 2% by weight.
  • optical brighteners in particular compounds from the class of the substituted 4,4 'Bis (2,4,6-triamino-s-triazinyl) -stilbene-2,2'-disulfonic acids
  • % Complexing agents for heavy metals in particular aminoalkylenephosphonic acids and their salts and up to 2% by weight, in particular from 0.1% by weight to 1% by weight, of foam inhibitors, the weight proportions in each case referring to the total agent.
  • Solvents which can be used in particular for liquid agents are, in addition to water, preferably those which are water-miscible. These include the lower alcohols, for example, ethanol, propanol, isopropanol, and the isomeric butanols, glycerol, lower glycols, such as ethylene and propylene glycol, and the derivable from said classes of compounds ether.
  • the cosurfactant granules to be used according to the invention are generally present in suspended form.
  • present enzymes are preferably selected from the group comprising protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, oxidase, peroxidase or mixtures thereof.
  • proteases derived from microorganisms such as bacteria or fungi, come into question. It can be obtained in a known manner by fermentation processes from suitable microorganisms. Proteases are commercially available, for example, under the names BLAP®, Savinase®, Esperase®, Maxatase®, Optimase®, Alcalase®, Durazym® or Maxapem®.
  • the lipase which can be used can be obtained, for example, from Humicola lanuginosa, from Bacillus species, from Pseudomonas species, from Fusarium species, from Rhizopus species or from Aspergillus species.
  • Suitable lipases are commercially available, for example, under the names Lipolase®, Lipozym®, Lipomax®, Lipex®, Amano®-Lipase, Toyo-Jozo®-Lipase, Meito®-Lipase and Diosynth®-Lipase.
  • Suitable amylases are commercially available, for example, under the names Maxamyl®, Termamyl®, Duramyl® and Purafect® OxAm.
  • the usable cellulase may be a recoverable from bacteria or fungi enzyme, which has a pH optimum preferably in the weakly acidic to slightly alkaline range of 6 to 9.5.
  • Such cellulases are commercially available under the names Celluzyme®, Carezyme® and Ecostone®.
  • customary enzyme stabilizers present include amino alcohols, for example mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, lower carboxylic acids, boric acid or alkali borates, boric acid-carboxylic acid combinations, boric acid esters, boronic acid derivatives, calcium salts, for example Ca-formic acid combination, magnesium salts, and / or sulfur-containing reducing agents.
  • Suitable foam inhibitors include long-chain soaps, especially behenic soap, fatty acid anides, paraffins, waxes, microcrystalline waxes, organopolysiloxanes and mixtures thereof, which moreover can contain microfine, optionally silanated or otherwise hydrophobicized silica.
  • foam inhibitors are preferably bound to granular, water-soluble carrier substances.
  • wrinkling agents can be used in detergents. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, alkylol esters, -alkylolamides or fatty alcohols, which are usually reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester.
  • antimicrobial active ingredients can optionally be used in detergents and cleaners.
  • bacteriostats and bactericides fungistatics and fungicides, etc.
  • Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, Alkylarlylsulfonate, halophenols and Phenolmercuriacetat, which can be completely dispensed with these compounds.
  • compositions may contain antioxidants.
  • This class of active ingredients includes, for example, substituted phenols, hydroquinones, catechols and aromatic amines, as well as organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites and phosphonates.
  • Antistatic agents increase the surface conductivity and thus allow an improved drainage of formed charges.
  • External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecule ligand and give a more or less hygroscopic film on the surfaces. These mostly surface-active antistatic agents can be subdivided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents.
  • Lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides are also suitable as antistatic agents for textiles or as an additive to detergents, with an additional aviva effect being achieved.
  • silicone derivatives can be used in laundry detergents. These can additionally improve the rinsing out of detergents or cleaners.
  • Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are optionally completely or partially fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds.
  • Further preferred silicones are the polyalkylene oxide-modified polysiloxanes, ie polysiloxanes which comprise, for example, polyethylene glycols, and the polyalkylene oxide-modified dimethylpolysiloxanes.
  • UV absorbers can also be used in detergents which are absorbed by the treated textiles and improve the light resistance of the fibers.
  • Compounds having these desired properties include, for example, the non-radiative deactivating compounds and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position. Also suitable are substituted benzotriazoles, phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the endogenous urocanic acid.
  • Protein hydrolysates are, due to their fiber-care effect, further active substances used in the field of detergents and cleaners which are preferably used in the context of the present invention. Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins. According to the invention, protein hydrolysates of both vegetable and animal origin can be used. Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates. Preferred according to the invention is the use of protein hydrolysates of plant origin, for example soybean, almond, rice, pea, potato and wheat protein hydrolysates.
  • protein hydrolyzates are preferred as such, other amino acid mixtures or individual amino acids obtained otherwise, such as, for example, arginine, lysine, histidine or pyroglutamic acid, may also be used in their place. Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, for example in the form of their fatty acid condensation products.
  • an agent to be incorporated into the cosurfactant granules to be used according to the invention is particulate and contains up to 25% by weight, in particular from 5% by weight to 20% by weight, of bleach, in particular alkali percarbonate, based on the total agent , up to 15% by weight, in particular 1% by weight to 10% by weight of bleach activator, 20% by weight to 55% by weight of inorganic builder, up to 10% by weight, in particular 2% by weight.
  • % to 8% by weight of water-soluble organic builder 10% by weight to 25% by weight of synthetic anionic surfactant, 1% by weight to 5% by weight of nonionic surfactant and up to 25% by weight, in particular 0, 1 wt .-% to 25 wt .-% of inorganic salts, in particular alkali carbonate and / or bicarbonate.
  • an agent which is incorporated into the cosurfactant granules to be used according to the invention is liquid and contains - based on the total agent - 10 wt .-% to 25 wt .-%, in particular 12 wt .-% to 22.5 wt % nonionic surfactant, 2% to 10% by weight, in particular 2.5% to 8% by weight synthetic anionic surfactant, 3% to 15% by weight, in particular 4, 5 wt .-% to 12.5 wt .-% soap, 0.5 wt .-% to 5 wt .-%, in particular 1 wt .-% to 4 wt .-% organic builder, in particular polycarboxylate such as citrate, to to 1, 5 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 1 wt .-% complexing agent for heavy metals, such as phosphonate, and in addition to optionally contained enzyme, enzyme stabilizer,
  • the agent contains from 0.1% to 5% by weight, more preferably from 0.5% to 2% by weight of nitrogen containing cosurfactant. Preference is also given to 0.1 wt .-% to 3 wt .-%, in particular 0.2 wt .-% to 1, 5 wt .-% dirt-releasing polyester, the latter preferably at least partially, in particular completely as part of the cosurfactant granules invention is present.
  • the C is particularly pronounced at application temperatures less than / equal to 40 0th
  • the inventive method for removing oil and / or greasy stains is therefore preferably carried out at a temperature up to 40 0 C, in particular 20 0 C to 35 0 C.
  • Enzymes (amylase, protease, cellulase) + +
  • the detergents E1 and E2 with a nitrogen-containing cosurfactant granulate to be used according to the invention showed a significantly better washing performance compared to fat / pigment stains than otherwise identically composed compositions which lacked them.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Die Primärwaschkraft von Waschmitteln beim Waschen von Textilien sollte insbesondere gegenüber öl- und/oder fetthaltigen Anschmutzungen verbessert werden. Dies gelang im Wesentlichen durch das Einarbeiten teilchenförmig konfektionierter stickstoffhaltiger Cotenside.

Description

„Waschmittel enthaltend stickstoffhaltige Cotenside"
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von in fester Form konfektionierten stickstoffhaltigen Cotensiden zur Verstärkung der Primärwaschkraft von Waschmitteln beim Waschen von Textilien gegenüber öl- und/oder fetthaltigen Anschmutzungen.
Waschmittel enthalten neben den für den Waschprozess unverzichtbaren Inhaltsstoffen wie Tensiden und Buildermaterialien in der Regel weitere Bestandteile, die man unter dem Begriff Waschhilfsstoffe zusammenfassen kann und die so unterschiedliche Wirkstoffgruppen wie Schaumregulatoren, Vergrau- ungsinhibitoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Farbübertragungsinhibitoren umfassen. Zu derartigen Hilfsstoffen gehören auch Substanzen, deren Anwesenheit die Waschkraft von Tensiden verstärkt, ohne dass sie in der Regel selbst ein ausgeprägtes tensidisches Verhalten aufzuweisen müssen. Gleiches gilt sinngemäß auch für Reinigungsmittel für harte Oberflächen. Derartige Substanzen werden oft als Waschkraftverstärker oder wegen ihrer besonders ausgeprägten Wirkung gegenüber öl- oder fettbasierten Anschmutzungen als „Fat booster" bezeichnet.
Es ist bekannt, dass stickstoffhaltige Cotenside die primäre Waschleistung gegenüber Fett-/Pigment- haltigen Anschmutzungen verbessern; da sie in aller Regel aber bei Raumtemperatur flüssig beziehungsweise pastenförmig, lassen sie sich aber nur schwer in teilchenförmige Wasch- und Reinigungsmittel einformulieren.
Gegenstand der Erfindung, die hier Abhilfe schaffen will, ist in einem ersten Aspekt ein Granulat, welches 10 Gew.-% bis 90 Gew.-% stickstoffhaltiges Cotensid, 10 Gew.-% bis 90 Gew.-% Trägermaterial und bis zu 50 Gew.-% Bindemittel umfasst.
Der Begriff Granulat schließt im Rahmen der vorliegenden Erfindung Granulate im engeren Sinn, Agglomerate, Pulver, beschichtete Partikel, PrNIs usw. ein.
Wesentlicher Bestandteil des erfindungsmäßen Granulates ist ein stickstoffhaltiges Cotensid, welches in dem Granulat vorzugsweise in einer Menge von 11 Gew.-% bis 85 Gew.-%, bevorzugt von 12 Gew.-% bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt von 13 Gew.-% bis 75 Gew.-%, weiter bevorzugt von 14 Gew.-% bis 70 Gew.-%, dazu bevorzugt von 15 Gew.-% bis 65 Gew.-%, mit Vorzug hierzu von 16 Gew.-% bis 60 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 17 Gew.-% bis 55 Gew.-% und insbesondere von 18 Gew.-% bis 50 Gew.-% enthalten ist, wobei sich die prozentualen Angaben auf das Granulat beziehen.
Als stickstoffhaltige Cotenside in Frage kommen im wesentlichen primäre, sekundäre und tertiäre Alkylamine, Alkyl-alkylendiamine, N-alkylsubstituierte Bis-aminoalkyl-amine, Alkylaminoxide, Alkyl- betaine, Aminethoxylate, N-Alkylpyrrolidone, Alkyliminoglycinate, Alkyliminopropionate, Alkylimino- dipropionate, Alkylaminoxidethoxylate und/oder Mischungen aus mindestens zweien von diesen. Unter den Alkyl-alkylendiaminen beziehungsweise Bis-aminoalkyl-aminen sind Alkylethylen- und -propylendiamine beziehungsweise Bis-aminoethyl- und -propylamine besonders bevorzugt.
Die in diesen Cotensiden in Frage kommenden Alkylgruppen sind vorzugsweise lineare oder verzweigte C6-C22-, insbesondere C8-Ci 8-Gruppen. Unter ihren verzweigten Mitgliedern sind solche bevorzugt, deren längste C-Kette Methyl-, Ethyl- und/oder Propylsubstituenten trägt. Darunter ist die Isotridecylgruppe besonders bevorzugt. Falls das stickstoffhaltige Cotensid mehrere Alkylgruppen aufweist, wie zum Beispiel die sekundären oder tertiären Amine, enthält es mindestens eine Alkylgruppe der genannten Länge mit 6 bis 22, insbesondere 8 bis 18 C-Atomen; die übrige(n) Gruppe(n) ist(sind) vorzugsweise kurzkettiger, beispielsweise Methyl und/oder Ethyl. Unter den Alkylaminoxiden beziehungsweise Alkylbe- tainen sind C8-22-Alkyldimethylaminoxide beziehungsweise C8.22-Alkyldimethylbetaine bevorzugt
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung teilchenförmig konfektionierter stickstoffhaltiger Cotenside zur Verstärkung der Primärwaschkraft von insbesondere teilchenförmigen Waschmitteln beim Waschen von Textilien gegenüber öl- und/oder fetthaltigen Anschmutzungen. Dabei müssen die Anschmutzungen nicht allein aus Öl oder Fett bestehen; mit Vorteil können die teilchenförmig konfektionierten stickstoffhaltigen Cotenside gegenüber sonst schwer zu entfernenden Anschmutzungen verwendet werden, die daneben pigmenthaltig sind.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Entfernen von öl- und/oder fetthaltigen Anschmutzungen von Textilien, bei dem ein insbesondere teilchenförmiges Waschmittel zum Einsatz kommt, das ein teilchenförmig konfektioniertes stickstoffhaltiges Cotensid enthält. Dieses Verfahren kann manuell oder vorzugsweise mit Hilfe einer üblichen Haushaltswaschmaschine ausgeführt werden. Dabei ist es möglich, das insbesondere teilchenförmige Waschmittel und das teilchenförmig konfektionierte stickstoffhaltige Cotensid gleichzeitig oder nacheinander anzuwenden. Die gleichzeitige Anwendung läßt sich besonders vorteilhaft durch den Einsatz eines Waschmittels, welches das teilchenförmig konfektionierte stickstoffhaltige Cotensid enthält, durchführen. Dabei kann das gesamte teilchenförmige Wasch- oder Reinigungsmittel aus den das stickstoffhaltige Cotensid aufweisenden Teilchen bestehen. Es ist jedoch bevorzugt, wenn die das stickstoffhaltige Cotensid aufweisenden Teilchen außer dem stickstoffhaltigen Cotensid nur Trägermaterial und gegebenenfalls Bindemittel enthalten und durch Vermischen mit anders zusammengesetzten Partikeln, beispielsweise Buildergranulaten, Tensidgranulaten, Bleichmittelteilchen und/oder Enzymgranulaten, zum Fertigprodukt aufbereitet werden.
Trägermaterial ist in dem erfindungsgemäßen Granulat in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-% enthalten. Vorzugsweise enthält das Granulat 15 bis 85 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 80 Gew.-%, weiter bevorzugt 30 bis 75 Gew.-%, besonders bevorzugt 35 bis 70 Gew.-% und insbesondere bis 40 bis 65 Gew.-% Trägermaterial. Bevorzugte Trägermaterialien sind Carbonate, Hydrogencarbonate, Sesquicarbonate, Sulfate, Silikate, Schichtsilikate, insbesondere Bentonite, Aluminosilikate, insbesondere Zeolithe, Kieselsäuren, Stärke, Cellulose, Cellulosederivate, Zitronensäure, Citrate, Tripolyphosphate und Mischungen aus mindestens zweien von diesen.
Das Trägermaterial weist vorzugsweise eine Ölabsorptionskapazität von 10 ml/100 g bis 160 ml/100 g, vorzugsweise von 12,5 ml/100 g bis 120 ml/100 g und insbesondere von 15 ml/100 g bis 80 ml/100 g auf. Die Ölabsorptionskapazität ist eine physikalische Eigenschaft eines Stoffes, die sich nach genormten Methoden bestimmen lässt (ISO 787/5). Bei den Testmethoden wird eine ausgewogene Probe des betreffenden Stoffes auf einen Teller aufgebracht und tropfenweise mit raffiniertem Leinsamenöl (Dichte: 0,93 g ern'3) aus einer Bürette versetzt. Nach jeder Zugabe wird das Pulver mit dem Öl unter Verwendung eines Spatels intensiv vermischt, wobei die Zugabe von Öl fortgesetzt wird, bis eine Paste von geschmeidiger Konsistenz erreicht ist. Diese Paste sollte fließen beziehungsweise verlaufen, ohne zu krümeln. Die Ölabsorptionskapazität ist die Menge des bis zum Erreichen dieses Zustandes zugetropften Öls, bezogen auf 100 g Absorptionsmittel, und wird in ml/100 g oder g/100 g angegeben, wobei Umrechnungen zwischen diesen über die Dichte des Leinsamenöls problemlos möglich sind.
Optional kann das Cotensidgranulat Bindemittel in Mengen bis zu 50 Gew.-% umfassen. Es wurde gefunden, dass die Rieselfähigkeit des erfindungsgemäßen Cotensidgranulates verbessert werden kann, wenn das Granulat mindestens 5 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 10 Gew.-%, bevorzugt mindestens 15 Gew.-% und insbesondere mindestens 20 Gew.-% Bindemittel enthält. Besonders geeignete Bindemittel sind in Substanz bei Raumtemperatur und 1 bar fest. Mit Vorzug umfasst das Bindemittel des erfindungsgemäßen Cotensidgranulates Polymere und/oder anionische Tenside. Zur Herstellung der Granulate können diese gewünschtenfalls in wäßriger Lösung beziehungsweise in Abmischung mit Wasser eingesetzt werden.
Bevorzugt eingesetzte Polymere sind copolymere Polycarboxylate, insbesondere der (Meth-)Acrylsäure und der Maleinsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels GeI- permeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden polyesteraktive schmutzablösevermögende Polymere eingesetzt. Zu diesen gehören Copolyester aus Dicarbonsäuren, beispielsweise Adipinsäure, Phthalsäure oder Terephthalsäure, Diolen, beispielsweise Ethylenglykol oder Propylenglykol, und Polydiolen, beispielsweise Polyethylenglykol oder Polypropylenglykol. Zu den bevorzugten schmutz- ablösevermögenden Polyestern gehören solche Verbindungen, die formal durch Veresterung zweier Monomerteile zugänglich sind, wobei das erste Monomer eine Dicarbonsäure HOOC-Ph-COOH und das zweite Monomer ein Diol HO-(CHR11-)aOH, das auch als polymeres Diol H-(O-(CHR1 -|-)a)bOH vorliegen kann, ist. Darin bedeutet Ph einen o-, m- oder p-Phenylenrest, der 1 bis 4 Substituenten, ausgewählt aus Alkylresten mit 1 bis 22 C-Atomen, Sulfonsäuregruppen, Carboxylgruppen und deren Mischungen, tragen kann, R11 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen und deren Mischungen, a eine Zahl von 2 bis 6 und b eine Zahl von 1 bis 300. Vorzugsweise liegen in den aus diesen erhältlichen Polyestern sowohl Monomerdioleinheiten -O-(CHR-n-)aO- als auch Polymerdioleinheiten -(O-(CHR11-)a)bO- vor. Das molare Verhältnis von Monomerdioleinheiten zu Polymerdioleinheiten beträgt vorzugsweise 100:1 bis 1 :100, insbesondere 10:1 bis 1 :10. In den Polymerdioleinheiten liegt der Polymerisationsgrad b vorzugsweise im Bereich von 4 bis 200, insbesondere von 12 bis 140. Das Molekulargewicht beziehungsweise das mittlere Molekulargewicht oder das Maximum der Molekulargewichtsverteilung bevorzugter schmutzablösevermögender Polyester liegt im Bereich von 250 bis 100 000, insbesondere von 500 bis 50 000. Die dem Rest Ph zugrundeliegende Säure wird vorzugsweise aus Terephtalsäure, Isophthal- säure, Phthalsäure, Trimellithsäure, Mellithsäure, den Isomeren der Sulfophthalsäure, Sulfoisophthal- säure und Sulfoterephtalsäure sowie deren Gemischen ausgewählt. Sofern deren Säuregruppen nicht Teil der Esterbindungen im Polymer sind, liegen sie vorzugsweise in Salzform, insbesondere als Alkalioder Ammoniumsalz vor. Unter diesen sind die Natrium- und Kaliumsalze besonders bevorzugt. Ge- wünschtenfalls können statt des Monomers HOOC-Ph-COOH geringe Anteile, insbesondere nicht mehr als 10 Mol-% bezogen auf den Anteil an Ph mit der oben gegebenen Bedeutung, anderer Säuren, die mindestens zwei Carboxylgruppen aufweisen, im schmutzablösevermögenden Polyester enthalten sein. Zu diesen gehören beispielsweise Alkylen- und Alkenylendicarbonsäuren wie Malonsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure. Zu den bevorzugten Diolen HO-(CHR11-)aOH gehören solche, in denen R11 Wasserstoff und a eine Zahl von 2 bis 6 ist, und solche, in denen a den Wert 2 aufweist und R11 unter Wasserstoff und den Alkylresten mit 1 bis 10, insbesondere 1 bis 3 C-Atomen ausgewählt wird. Unter den letztgenannten Diolen sind solche der Formel HO-CH2-CHR11-OH, in der R11 die obengenannte Bedeutung besitzt, besonders bevorzugt. Beispiele für Diolkomponenten sind Ethylenglykol, 1 ,2- Propylenglykol, 1 ,3-Propylenglykol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,8-Octandiol, 1 ,2- Decandiol, 1 ,2-Dodecandiol und Neopentylglykol. Besonders bevorzugt unter den polymeren Diolen ist Polyethylenglykol mit einer mittleren Molmasse im Bereich von 1000 bis 6000.
Gewünschtenfalls können diese wie oben beschrieben zusammengestzten Polyester auch end- gruppenverschlossen sein, wobei als Endgruppen Alkylgruppen mit 1 bis 22 C-Atomen, beispielswesie Methyl-, Ethyl- oder Propylgruppen, und Ester von Monocarbonsäuren in Frage kommen. Den über Esterbindungen gebundenen Endgruppen können Alkyl-, Alkenyl- und Arylmonocarbonsäuren mit 5 bis 32 C-Atomen, insbesondere 5 bis 18 C-Atomen, zugrundeliegen. Zu diesen gehören Valeriansäure, Capronsäure, Önanthsäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Undecensäure, Laurinsäure, Lauroleinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Myristoleinsäure, Pentadecansäure, Palmitin- säure, Stearinsäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolaidinsäure, Linolensäure, Eläostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Arachidonsäure, Behensäure, Erucasäure, Brassidinsäure, Clupanodonsäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Melissinsäure, Benzoesäure, die 1 bis 5 Substituenten mit insgesamt bis zu 25 C-Atomen, insbesondere 1 bis 12 C-Atomen tragen kann, beispielsweise tert.-Butylbenzoesäure. Den Endgruppen können auch Hydroxymonocarbonsäuren mit 5 bis 22 C-Atomen zugrundeliegen, zu denen beispielsweise Hydroxyvaleriansäure, Hydroxycapronsäure, Ricinolsäure, deren Hydrierungsprodukt Hydroxystearinsäure sowie o-, m- und p-Hydroxybenzoesäure gehören. Die Hydroxymonocarbonsäuren können ihrerseits über ihre Hydroxylgruppe und ihre Carboxyl- gruppe miteinander verbunden sein und damit mehrfach in einer Endgruppe vorliegen. Vorzugsweise liegt die Anzahl der Hydroxymonocarbonsäureeinheiten pro Endgruppe, das heißt ihr Oligomerisie- rungsgrad, im Bereich von 1 bis 50, insbesondere von 1 bis 10. In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung werden Polymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat, in denen die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 750 bis 5000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 50:50 bis 90:10 beträgt, in Kombination mit einem erfindungswesentlichen stickstoffhaltigen Cotensid verwendet.
Die schmutzablösevermögenden Polymere sind vorzugsweise wasserlöslich, wobei unter dem Begriff „wasserlöslich" eine Löslichkeit von mindestens 0,01 g, vorzugsweise mindestens 0,1 g des Polymers pro Liter Wasser bei Raumtemperatur und pH 8 verstanden werden soll. Bevorzugt eingesetzte Polymere weisen unter diesen Bedingungen jedoch eine Löslichkeit von mindestens 1 g pro Liter, insbesondere mindestens 10 g pro Liter auf.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Seifen und/oder der Sulfonate und/oder Sulfate eingesetzt. Unter den Seifen sind die Salze der gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure, bevorzugt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-i8-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxida- tion mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der d0-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete Aniontenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12.18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen, darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-i8-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen sie in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Als anionische Tenside werden mit Vorzug Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Alkylbenzol- sulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Methylestersulfonate und/oder Stearate eingesetzt.
In bevorzugten Ausführungsformen weisen die in dem Bindemittel enthaltenen Polymere und/oder Tenside einen Schmelzpunkt von mindestens 25 0C auf.
Es wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Granulate eine besonders gute Löslichkeit aufweisen, wenn das Gewichtsverhältnis von Bindemittel zu stickstoffhaltigem Cotensid in den Granulaten im Bereich von 5:1 bis 1 :4, bevorzugt 4:1 bis 1 :2 und insbesondere 3:1 bis 1 :1 liegt. Dies gilt insbesondere, wenn als Bindemittel Aniontensid(e) enthalten ist/sind.
Sonstige übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln können ebenfalls Bestandteil erfindungsgemäßer Cotensidgranulate sein. Es ist jedoch bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Granulat derartige weitere optionale Bestandteile, die unten noch näher beschrieben werden, in Mengen kleiner 50 Gew.-%, bevorzugt kleiner 40 Gew.-%, besonders bevorzugt kleiner 30 Gew.-%, weiter bevorzugt kleiner 20 Gew.-% und insbesondere kleiner 10 Gew.-%, bezogen auf das Cotensidgranulat, enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das erfindungsgemäße Cotensidgranulat gleichmäßig, vorzugsweise nahezu kugelförmig oder ellipsoid ausgebildet. Der mittlere Formfaktor der Granulate liegt vorzugsweise bei mindestens 0,79, bevorzugt bei mindestens 0,81 , vorteilhafterweise bei mindestens 0,83, mit Vorzug dazu bei mindestens 0,85 und insbesondere bei mindestens 0,87. Der Formfaktor, auch Shape Faktor oder Rundungsfektor genannt, ist durch moderne Partikelmesstechniken mit digitaler Bildverarbeitung präzise bestimmbar. Eine typische geeignete Partikelformanalyse, wie sie beispielsweise mit dem Camsizer®-System von Retsch Technology oder auch mit dem KeSizer® der Firma Kemira durchführbar ist, beruht darauf, dass die Partikel mit einer Lichtquelle bestrahlt werden und die Partikel als Projektionsflächen erfasst, digitalisiert und computertechnisch verarbeitet werden. Die Bestimmung der Oberflächenkrümmung erfolgt durch ein optisches Messverfahren, bei dem der "Schattenwurf" der zu untersuchenden Teile ausgemessen und in einen entsprechenden Formfaktor umgerechnet wird. Die Messgrenzen dieses optischen Analyseverfahrens liegen bei 15 μm bzw. 90 mm. Verfahren zur Bestimmung des Formfaktors für größere Teilchen sind dem Fachmann bekannt. Diese beruhen in der Regel auch auf den Prinzipien der vorgenannten Verfahren. Das erfindungsgemäße Granulat weist vorzugsweise eine Teilchengrößenverteilung auf, in der mindestens 75 Gew.-%, bevorzugt mindestens 85 Gew.-% und insbesondere mindestens 95 Gew.-% der Teilchen Größen zwischen 200 und 2500 μm, vorzugsweise zwischen 250 und 2000 μm und insbesondere zwischen 300 und 1600 μm aufweisen. Der mittlere Teilchendurchmesser d50 des Cotensidgranulates liegt vorzugsweise in einem Bereich von 200 bis 1800 μm. Dem Fachmann sind geeignete Methoden zur Bestimmung der Teilchengröße sowie des mittleren Teilchendurchmessers von Pulvern, Granulaten und Agglomeraten, hier kurz Granulaten genannt, hinlänglich bekannt. Beispielsweise können die Teilchengrößen mittels Siebanalysen bestimmt werden. Unter dem Begriff „mittlerer Teilchendurchmesser d50" wird der Wert verstanden, bei dem 50 % der Teilchen einen kleineren und 50 % der Teilchen (jeweils auf der Basis der Teilchenanzahl) einen größeren Durchmesser aufweisen. Entsprechend wird unter dem d90-Wert einer Teilchengrößenverteilung der Durchmesser verstanden, bei dem 90 % der Teilchen einen kleinern und 10 % der Teilchen (wiederum jeweils bezogen auf die Teilchenanzahl) einen größeren Durchmesser aufweisen.
Soll das erfindungsgemäße Cotensidgranulat beispielsweise mit einem sprühgetrockneten Pulver vermischt werden, so liegt sein mittlerer Teilchendurchmesser d50 vorzugsweise in einem Bereich von 200 bis 600 μm, vorzugsweise von 250 bis 550 μm und insbesondere von 300 bis 500 μm. Ist es jedoch beabsichtigt das erfindungsgemäße Granulat einem grobkörnigen Basispulver beizumischen, so liegt sein mittlerer Teilchendurchmesser mit Vorzug in einem Bereich von 500 bis 2000 μm, bevorzugt von 600 bis 1900 μm, besonders bevorzugt von 700 bis 1800 μm und insbesondere von 800 bis 1700 μm.
Eine einheitliche Partikelgröße und somit eine enge Teilchengrößenverteilung trägt zu einem positiven Gesamteindruck eines Granulates bei. Man spricht von einer einheitlichen Teilchengröße, wenn die Teilchen eine Größenverteilung aufweisen, bei der das Verhältnis von d50 zu d90 wenigstens 0,50, vorzugsweise wenigstens 0,6, mit Vorzug dazu wenigstens 0,75 und insbesondere wenigstens 0,80 beträgt. Vorzugsweise weist das erfindungsgemäße Cotensidgranulat diese Eigenschaften auf.
Zudem weisen erfindungsgemäße Granulate, auch wenn sie schlecht dispergierfähige Trägermaterialien enthalten, eine verbesserte Löslichkeit/Dispergierfähigkeit auf. Der Rückstandswert der Granulate kann mittels eines standardisierten Löslichkeitstests ermittelt werden. Dazu werden 50 g der zu messenden Probe in 1000 ml Stadtwasser (Wasserhärte 16 °d, 30 0C), welches in einem Becherglas mittels eines Propellerrührers in starke Bewegung versetzt worden ist, eindosiert. Nach 90 Sekunden wird die Lösung durch ein zuvor gewogenes Sieb (Maschenweite 0,2 mm) gegossen und die verwendeten Geräte mit wenig Wasser nachgespült, wobei auch dieses Wasser durch das Sieb gegossen wird. Nach Trocknung des Siebes bei 40 0C bis zur Gewichtskonstanz wird das Sieb im „befüllten" Zustand gewogen; der Rückstand wird in % bezogen auf das Gewicht der zu messenden Pobe angegeben. Für erfindungsgemäße Cotensidgranulate, welche keine oder weniger als 10 Gew.-% Aniontensid umfassen, beträgt der Rückstandswert vorzugsweise weniger als 15 Gew.-%, mit Vorzug weniger als 10 Gew.-% und insbesondere weniger als 5 Gew.-%. Bekanntermaßen tritt bei Granulaten, welche gleichzeitig Aniontenside und insbesondere Alkylbenzolsulfonate und nichtionische Tenside umfassen, Vergelung auf, wenn diese Granulate mit Wasser in Kontakt gebracht werden. Daraus resultiert eine geringe Löslichkeit/Dispergierfähigkeit entsprechender Granulate. Überraschend wurde gefunden, dass erfindungsgemäße Cotensidgranulate, die Aniontensid enthalten, im Vergleich zu bekannten Aniontensid- und Niotensid-haltigen Granulaten eine bessere Löslichkeit/Dispergierfähigkeit aufweisen, was durch den angegebenen Löslichkeitstest quantifiziert werden kann. Der Rückstandswert Aniontensid-haltiger erfindungsgemäßer Cotensidgranulate liegt vorzugsweise unterhalb von 70 Gew.- %, mit Vorzug unterhalb von 60 Gew.-%, dazu bevorzugt unterhalb von 50 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 40 Gew.-%. Besonders bevorzugte Aniontensid-haltige erfindungsgemäße Cotensidgranulate weisen einen Rückstandswert deutlich unterhalb 30 Gew.-% auf.
Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Cotensidgranulates bedient man sich vorzugsweise eines Verfahrens, in welchem Trägermaterial in einem Mischer fluidisiert wird und flüssige Komponenten auf das fluidisierte Trägermaterial aufgebracht werden.
Unter dem Begriff „flüssige Komponenten" sollen hier auch solche Komponenten verstanden werden, welche bei 250C und 1 bar fest, jedoch unter den Verfahrensbedingungen flüssig sind, wie es beispielsweise bei Schmelzen der Fall ist.
Dieses Verfahren ermöglicht es, Cotensid-haltige Granulate mit der beanspruchten Konzentration an Cotensid herzustellen, welche eine zufrieden stellende Löslichkeit und Rieselfähigkeit im Hinblick auf den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln aufweisen.
Als flüssige Komponente in diesem Verfahren werden das stickstoffhaltige Cotensid in Form einer Cotensid-Zubereitung und optional eine (unter den Verfahrensbedingungen) flüssige Bindemittel- Zubereitung eingesetzt. Der Einsatz zusätzlicher flüssiger Komponenten ist möglich, jedoch nicht bevorzugt.
Unter dem Begriff „Cotensid-Zubereitung" werden im Rahmen der vorliegenden Beschreibung fließ- und/oder sprühfähige, wässrige oder nichtwässrige Zubereitungen zusammengefasst, die substantielle Mengen (min. 5 Gew.-%) Cotensid enthalten. Dabei wird vorzugsweise eine wässrige Cotensid- Zubereitung mit einem Aktivstoffgehalt (Cotensidgehalt) von 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere von 20 bis 40 Gew.-% eingesetzt. Vorzugsweise enthalten die eingesetzten Cotensid-Zubereitungen neben dem Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser, und dem Cotensid weniger als 5 Gew.-% weiterer Komponenten.
Der Begriff „Bindemittel-Zubereitung" umfasst dabei einzelne feste oder flüssige Bindemittel und Mischungen, welche ausschließlich feste Bindemittel, ausschließlich flüssige Bindemittel oder feste und flüssige Bindemittel, optional in Mischung mit einem oder mehreren Lösungsmitteln, enthalten. Die Eigenschaften „fest" und „flüssig" beziehen sich im Rahmen dieses Absatzes auf den Zustand des jeweiligen Bindemittels in Substanz bei 25 0C und 1 bar. Bevorzugt werden in dem Herstel- lungsverfahren Bindemittel-Zubereitungen eingesetzt, welche ein oder mehrere feste Bindemittel und ein Lösungsmittel(-Gemisch), insbesondere Wasser, enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens werden eine Cotensid-Zubereitung und eine Bindemittel-Zubereitung separat in den Mischer eindosiert. Es kann jedoch bevorzugt sein, ein im Vorfeld hergestelltes Cotensid-Bindemittel-Gemisch in den Mischer einzudosieren.
Die Cotensid-Zubereitung beziehungsweise das Cotensid-Bindemittel-Gemisch enthält vorzugsweise 20 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 85 Gew.-% und insbesondere 60 bis 80 Gew.-% Wasser.
Besonders stabile erfindungsgemäße Cotensidgranulate mit guter Löslichkeit und guter Rieselfähigkeit werden erhalten, wenn die Flüssigkeiten in möglichst neutraler Form eingesetzt werden. Dazu werden die flüssigen Komponenten vorzugsweise mit Zitronensäure auf einen neutralen pH-Wert eingestellt. Vorzugsweise weist die in den Mischer eingebrachte Cotensid-Zubereitung sowie die optional eingesetzte Bindemittelzubereitung oder das Cotensid-Bindemittel-Gemisch einen pH-Wert von 5 bis 9, bevorzugt von 6 bis 8 und insbesondere von 6,5 bis 7,5 auf.
Die Cotensid-Zubereitung, die Bindemittel-Zubereitung beziehungsweise das Cotensid-Bindemittel- gemisch werden vorzugsweise mittels Düsen auf das bewegte Trägermaterial aufgesprüht. Das Besprühen kann mittels Einstoff- bzw. Hochdrucksprühdüsen, Zweistoffsprühdüsen oder Dreistoff- sprühdüsen erfolgen. Zum Versprühen mit Einstoffsprühdüsen ist die Anwendung eines hohen Massedruckes erforderlich, während das Versprühen in Zweistoffsprühdüsen mit Hilfe eines Preßluftstromes erfolgt. Die Versprühung mit Zweistoffsprühdüsen ist besonders im Hinblick auf eventuelle Verstopfungen der Düse günstiger, aber durch den hohen Preßluftverbrauch aufwendiger. Als moderne Weiterentwicklung gibt es die Dreistoffsprühdüsen, welche neben dem Preßluftstrom zur Zerstäubung ein weiteres Luftführungssystem, das Verstopfungen und Tropfenbildung an der Düse verhindern soll. Bei der Herstellung erfindungsgemäßer Granulate wird der Einsatz von Zweistoffsprühdüsen besonders bevorzugt. Vorzugsweise werden die flüssigen Komponenten möglichst gleichmäßig auf das Trägermaterial gesprüht.
In dem Verfahren zur Herstellung der Cotensidgranulate können sämtliche dem Fachmann bekannten Niedrig, Mäßig- und Hochschermischer eingesetzt werden. Geeignete Mischer sind Freifallmischer, Schub- und Wurfmischer, Schwerkraftmischer und pneumatische Mischer. Bevorzugte Freifallmischer sind Trommel-, Taumel-, Konus-, Doppelkonus- und V-Mischer. Als Schubmischer werden Mischer mit bewegten Mischwerkzeugen bezeichnet, in denen sich die Mischwerkzeuge mit einer geringen Geschwindigkeit bewegen. Beispiele geeigneter Mischer sind Schneckenmischer und Wendelbandmischer. Schnelllaufende Mischer mit bewegten Mischwerkzeugen werden als Wurfmischer bezeichnet und umfassen beispielsweise Paddel-, Pflugschar-, Schaufel- und Ribbon-Mischer. Als Mischer mit bewegtem Behälter und bewegten Mischwerkzeugen werden bevorzugt Tellermischer und Gegenstrom-Intensiv-Mischer eingesetzt. Geeignete Schwerkraftmischer sind unter anderem Mischsilos, Bunker oder auch Bänder. Als geeignete pneumatische Mischer werden wiederum Mischsilos, Wirbelschichtmischer und Strahlmischer angesehen.
Mit besonderem Vorzug wird das Verfahren in einer pneumatischen Wirbelschicht durchgeführt. Zur Durchführung des Verfahrens in der Wirbelschicht hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Temperaturen der Zuluft, des Wirbelbetts sowie der aufgesprühten flüssigen Komponenten zu kontrollieren. Bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verfahren, bei denen die Temperatur der Zuluft zwischen 30 0C und 220 0C, vorzugsweise zwischen 60 0C und 210 0C und insbesondere zwischen 90 0C und 200 0C beträgt und/oder das Wirbelbett während des Aufsprühens der flüssigen Komponenten eine Temperatur oberhalb 30 0C, vorzugsweise oberhalb 45 0C und insbesondere oberhalb 60 0C aufweist und/oder die aufgesprühten flüssigen Komponenten eine Temperatur oberhalb 30 0C, vorzugsweise oberhalb 40 0C und insbesondere oberhalb 50 0C aufweisen. Werden die flüssigen Komponenten vor dem Aufsprühen erwärmt, kann in dem Verfahren ein höherer Durchsatz erreicht werden.
Es bringt jedoch auch Vorteile die flüssigen Komponenten vor dem Versprühen nicht zu erwärmen und sie so oberhalb 0 0C jedoch bis maximal Raumtemperatur, vorzugsweise oberhalb 10 0C und insbesondere oberhalb 20 0C einzusetzen, da auf diese Weise der apparative Aufwand aufgrund des in dieser Ausführung des Verfahrens zur Hestellung erfindungsgemäßer Cotensidgranulate nicht benötigten Wärmetauschers verringert werden kann.
Zur Herstellung von fertigen Wasch- und Reinigungsmitteln wird ein erfindungsgemäßes Coten- sidgranulat vorzugsweise mit weiteren teilchenförmigen Komponenten, welche die in dem Mittel gewünschten übrigen Inhaltsstoffe enthalten, vermischt.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung, welche das erfindungsgemäße Cotensidgranulat, vorzugsweise ein weiteres tensid- und/oder builderhaltiges Granulat sowie optional weitere feste oder flüssige Komponenten umfasst, zu einem Formkörper verpresst.
Um den Zerfall der vorgefertigten Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrationshilfsmittel, so genannte Tablettensprengmittel, in diese Mittel einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder anderen Medien und für die zügige Freisetzung der Wirkstoffe sorgen.
Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure- Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.
Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10Os)n auf und stellt formal betrachtet ein ß- 1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy- Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.- %, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.
Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in feinteiliger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 μm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 μm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 μm.
Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose eingesetzt werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 μm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 μm kompaktierbar sind. Es können darüber hinaus weiterhin gasentwickelnde Brausesysteme als Tablettendesintegrations- hilfsmittel eingesetzt werden. Das gasentwickelnde Brausesystem kann aus einer einzigen Substanz bestehen, die bei Kontakt mit Wasser ein Gas freisetzt. Unter diesen Verbindungen ist insbesondere das Magnesiumperoxid zu nennen, das bei Kontakt mit Wasser Sauerstoff freisetzt. Üblicherweise besteht das gasfreisetzende Sprudelsystem jedoch seinerseits aus mindestens zwei Bestandteilen, die miteinander unter Gasbildung reagieren. Während hier eine Vielzahl von Systemen denk- und ausführbar ist, die beispielsweise Stickstoff, Sauerstoff oder Wasserstoff freisetzen, wird sich das in den Wasch- und Reinigungsmittel eingesetzte Sprudelsystem sowohl anhand ökonomischer als auch anhand ökologischer Gesichtspunkte auswählen lassen. Bevorzugte Brausesysteme bestehen aus Alkalimetallcarbonat und/oder -hydrogencarbonat sowie einem Acidifizierungsmittel, das geeignet ist, aus den Alkalimetallsalzen in wässriger Lösung Kohlendioxid freizusetzen.
Als Acidifizierungsmittel, die aus den Alkalisalzen in wässriger Lösung Kohlendioxid freisetzen, sind beispielsweise Borsäure sowie Alkalimetallhydrogensulfate, Alkalimetalldihydrogenphosphate und andere anorganische Salze einsetzbar. Bevorzugt werden allerdings organische Acidifizierungsmittel verwendet, wobei die Citronensäure ein besonders bevorzugtes Acidifizierungsmittel ist. Bevorzugt sind Acidifizierungsmittel im Brausesystem aus der Gruppe der organischen Di-, Tri- und Oligocarbonsäuren bzw. Gemische.
Ein Mittel, welches ein erfindungsgemäß zu verwendendes Cotensidgranulat enthält oder mit diesem zusammen verwendet wird beziehungsweise im erfindungsgemäßen Verfahren zum Einsatz kommt, enthält vorzugsweise Bleichmittel auf Persauerstoffbasis, insbesondere in Mengen im Bereich von 5 Gew.-% bis 70 Gew.-%, sowie gegebenenfalls Bleichaktivator, insbesondere in Mengen im Bereich von 2 Gew.-% bis 10 Gew.-%. Die in Betracht kommenden Bleichmittel sind vorzugsweise die in Waschmitteln in der Regel verwendeten Persauerstoffverbindungen wie Percarbonsäuren, beispielsweise Dodecandi persäure oder Phthaloylaminoperoxicapronsäure, Wasserstoffperoxid, Alkaliperborat, das als Tetra- oder Monohydrat vorliegen kann, Percarbonat, Perpyrophosphat und Persilikat, die in der Regel als Alkalisalze, insbesondere als Natriumsalze, vorliegen. Derartige Bleichmittel sind in Waschmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 25 Gew.-%, insbesondere bis zu 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, vorhanden, wobei bevorzugt Percarbonat zum Einsatz kommt.
Die fakultativ in Wasch- und Reinigungsmitteln vorhandene Komponente der Bleichaktivatoren umfaßt die üblicherweise verwendeten N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylen- diamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykol- uril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-isononanoyl-phenolsulfonat, und acylierte Zuckerderivate, insbesondere Penta- acetylglukose, sowie kationische Nitrilderivate wie Trimethylammoniumacetonitril-Salze. Die Bleichakti- vatoren können zur Vermeidung der Wechselwirkung mit den Perverbindungen bei der Lagerung in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen beziehungsweise granuliert worden sein, wobei mit Hilfe von Carboxymethylcellulose granuliertes Tetraacetylethylendiamin mit mittleren Korngrößen von 0,01 mm bis 0,8 mm, granuliertes 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin, und/oder in Teilchenform konfektioniertes Trialkylammoniumacetonitril besonders bevorzugt ist. In Waschmitteln sind derartige Bleichaktivatoren vorzugsweise in Mengen bis zu 8 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält ein erfindungsgemäß verwendetes oder im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetztes Mittel nichtionisches Tensid, ausgewählt aus Fettalkylpo- lyglykosiden, Fettalkylpolyalkoxylaten, insbesondere -ethoxylaten und/oder -propoxylaten, und/oder Ethoxylierungs-und/oder Propoxylierungsprodukten von vicinalen Diolen und/oder Fettsäurealkylestern sowie deren Mischungen, insbesondere in einer Menge im Bereich von 2 Gew.-% bis 25 Gew.-%.
Eine weitere Ausführungsform derartiger Mittel umfaßt die Anwesenheit von oben genanntem synthetischem Aniontensid, insbesondere in einer Menge im Bereich von 2 Gew.-% bis 25 Gew.-%, wobei darunter die in den Cotensidgranulaten als Bindemittel gegebenenfalls enthaltene Menge mit eingerechnet ist. Bevorzugt wird das Aniontensid aus den Alkyl- beziehungsweise Alkenylsulfaten und/oder den Alkyl- beziehungsweise Alkenylethersulfaten ausgewählt, in denen die Alkyl- bzw. Alkenylgruppe 8 bis 22, insbesondere 12 bis 18 C-Atome besitzt. Bei diesen handelt es sich üblicherweise nicht um Einzelsubstanzen, sondern um Schnitte oder Mischungen. Darunter sind solche bevorzugt, deren Anteil an Verbindungen mit längerkettigen Resten im Bereich von 16 bis 18 C-Atomen über 20 Gew.-% beträgt. Mit Vorzug umfasst das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel neben dem erfindungsgemäßen Cotensidgranulat ein weiteres Granulat, welches 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 27,5 Gew.-% und insbesondere 10 bis 25 Gew.-% Aniontensid, mit besonderem Vorzug zumindest anteilig Alkylbenzolsulfonat, umfasst und/oder ein weiteres tensidhaltiges Granulat, welches 30 bis 65 Gew.-%, bevorzugt 35 bis 55 Gew.-% und insbesondere 40 bis 50 Gew.-% Aniontensid, mit besonderem Vorzug zumindest anteilig Alkylbenzolsulfonat, umfasst, und/oder ein weiteres tensidhaltiges Granulat, welches 65 bis 98 Gew.-%, bevorzugt 72,5 bis 95 Gew.-% und insbesondere 80 bis 92 Gew.-% Aniontensid, mit besonderem Vorzug zumindest anteilig Fettalkoholsulfat und/oder Methylestersulfonat, enthält. Die oben genannten Trägermaterialien und die Polymere unter den genannten Bindemitteln können gegebenenfalls auch zur Herstellung solcher Tensidgranulate zum Einsatz kommen.
Zu den in Wasch- und Reinigngsmitteln in Frage kommenden nichtionischen Tensiden gehören die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von gesättigten oder ein- bis mehrfach ungesättigten linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxo- alkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate, primärer Alkohole mit linearen, insbesondere Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecyl-Resten sowie deren Gemische. Außerdem sind entsprechende Alkoxylierungsprodukte von vicinalen Diolen oder Carbonsäureestern, die hinsichtlich des Alkyl- beziehungsweise Carbonsäureteils den genannten Alkoholen entsprechen, verwendbar. Zur Einarbeitung in Wasch- und Reinigungsmittel geeignete sogenannte Alkylpolyglykoside sind Verbindungen der allgemeinen Formel (G)n-OR12, in der R12 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C- Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten. Bei der Glykosidkompo- nente (G)n handelt es sich um Oligo- oder Polymere aus natürlich vorkommenden Aldose- oder Ketose- Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den sogenannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der Oligomeri- sierungsgrad n nimmt als analytisch zu ermittelnde Größe im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an; er liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugsweise eingesetzten Glykosiden unter einem Wert von 1 ,5, insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glucose. Der Alkyl- oder Alkenylteil R12 der Glykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Glykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen R12=Dodecyl und R12=Tetradecyl.
Derartiges nichtionisches Tensid ist in Mitteln, welche einen erfindungsgemäß verwendetes Coten- sidgranulat enthalten, erfindungsgemäß verwendet oder im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% enthalten.
Gewünschtenfalls können die Mittel auch kationische Tenside enthalten, die - falls vorhanden - vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 7 Gew.-% eingesetzt werden.
In einer weiteren Ausführungsform enthält das Mittel wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen BuN- der, insbesondere ausgewählt aus Alkalialumosilikat, kristallinem Alkalisilikat mit Modul über 1 , monomerem Polycarboxylat, polymerem Polycarboxylat und deren Mischungen, insbesondere in Mengen im Bereich von 2,5 Gew.-% bis 60 Gew.-%, wobei darunter die in den Cotensidgranulaten als Trägermaterial gegebenenfalls enthaltene Menge mit eingerechnet ist. Das Mittel enthält vorzugsweise 20 Gew.-% bis 55 Gew.-% wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören insbesondere solche aus der Klasse der Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, sowie der polymeren (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5000 und 200000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise 50000 bis 120000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50000 bis 100000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acryl- säure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstsanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei Carbonsäuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C8-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3-C4-Monocarbonsäu- re, insbesondere von (Meth-)acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C4-C8-Dicarbonsäure sein, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder vorzugsweise einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielsweise von C-ι-C4-Carbonsäuren, mit Vinylalkohol darstellen. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure bzw. (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure bzw. Acrylat, und Maleinsäure bzw. Maleinat sowie 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Terpolymere, in denen das Gewichtsverhältnis (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat zu Maleinsäure beziehungsweise Maleat zwischen 1 :1 und 4:1 , vorzugsweise zwischen 2:1 und 3:1 und insbesondere 2:1 und 2,5:1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem C-ι-C4-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol-Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure beziehungsweise Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure bzw. Methallylsulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind, besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in dem Polymer eingebaut, die für die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich sind. Diese Terpolymere weisen im Allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 und 200000, vorzugsweise zwischen 200 und 50000 und insbesondere zwischen 3000 und 10000 auf. Sie können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Polycarbonsäuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
Derartige organische Buildersubstanzen sind vorzugsweise in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten.
Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Alumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith NaA und gegebenenfalls NaX, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO2 unter 0,95, insbesondere von 1 :1 ,1 bis 1 :12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1 :2 bis 1 :2,8. Derartige amorphe Alkalisilikate sind beispielsweise unter dem Namen Portil® im Handel erhältlich. Insbesondere solche mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1 :1 ,9 bis 1 :2,8 werden im Rahmen der Herstellung bevorzugt als Feststoff und nicht in Form einer Lösung zugegeben. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2SixO2x+1 yH2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate (Na2Si205 yH20) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1 ,9 bis 2,1 bedeutet, können in Mitteln, welche einen erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoff enthalten, eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1 ,9 bis 3,5, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform von Waschmitteln, welche einen erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoff enthalten, eingesetzt. Deren Gehalt an Alkalisilikaten beträgt vorzugsweise 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% und insbesondere 5 Gew.-% bis 35 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt der Gehalt an Alkalisilikat vorzugsweise 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, beträgt dann vorzugsweise 4:1 bis 10:1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1 :2 bis 2:1 und insbesondere 1 :1 bis 2:1.
Zusätzlich zum genannten anorganischen Builder können weitere wasserlösliche oder wasserunlösliche anorganische Substanzen in den Mitteln, welche einen erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoff enthalten, mit diesem zusammen verwendet beziehungsweise in erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, enthalten sein. Geeignet sind in diesem Zusammenhang die Alkalicarbonate, Alkali- hydrogencarbonate und Alkalisulfate sowie deren Gemische. Derartiges zusätzliches anorganisches Material kann in Mengen bis zu 70 Gew.-% vorhanden sein, wobei darunter die in den Cotensidgranulaten als Trgermaterial gegebenenfalls enthaltene Menge mit eingerechnet ist.
Zusätzlich können die Mittel weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Bestandteile enthalten. Zu diesen fakultativen Bestandteilen gehören insbesondere Enzyme, Enzymstabilisatoren, Komplexbildner für Schwermetalle, beispielsweise Aminopolycarbonsäuren, Aminohydroxypolycarbonsäuren, Polyphosphonsäuren und/oder Aminopolyphosphonsäuren, Schauminhibitoren, beispielsweise Organopoly- siloxane oder Paraffine, Färb- und Duftstoffe und optische Aufheller, beispielsweise Stilbendisulfonsäu- rederivate. Vorzugsweise sind in Mitteln, welche ein erfindungsgemäß zu verwendendes Granulat enthalten, bis zu 1 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% optische Aufheller, insbesondere Verbindungen aus der Klasse der substituierten 4,4'-Bis-(2,4,6-triamino-s-triazinyl)-stilben-2,2'-disulfonsäu- ren, bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Komplexbildner für Schwermetalle, insbesondere Aminoalkylenphosphonsäuren und deren Salze und bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% Schauminhibitoren enthalten, wobei sich die genannten Gewichtsanteile jeweils auf gesamtes Mittel beziehen.
Lösungsmittel, die insbesondere bei flüssigen Mitteln eingesetzt werden können, sind neben Wasser vorzugsweise solche, die wassermischbar sind. Zu diesen gehören die niederen Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol, iso-Propanol, und die isomeren Butanole, Glycerin, niedere Glykole, beispielsweise Ethylen- und Propylenglykol, und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. In derartigen flüssigen Mitteln liegen die erfindungsgemäß zu verwendenden Cotensidgranulate in der Regel in suspendierter Form vor. Gegebenenfalls anwesende Enzyme werden vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Protease, Amy- lase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Oxidase, Peroxidase oder Mischungen aus diesen ausgewählt. In erster Linie kommt aus Mikroorganismen, wie Bakterien oder Pilzen, gewonnene Protease in Frage. Sie kann in bekannter Weise durch Fermentationsprozesse aus geeigneten Mikroorganismen gewonnen werden. Proteasen sind im Handel beispielsweise unter den Namen BLAP®, Savinase®, Esperase®, Maxatase®, Optimase®, Alcalase®, Durazym® oder Maxapem® erhältlich. Die einsetzbare Lipase kann beispielsweise aus Humicola lanuginosa, aus Bacillus-Arten, aus Pseudomonas-Arten, aus Fusarium- Arten, aus Rhizopus-Arten oder aus Aspergillus-Arten gewonnen werden. Geeignete Lipasen sind beispielsweise unter den Namen Lipolase®, Lipozym®, Lipomax®, Lipex®, Amano®-Lipase, Toyo-Jozo®- Lipase, Meito®-Lipase und Diosynth®-Lipase im Handel erhältlich. Geeignete Amylasen sind beispielsweise unter den Namen Maxamyl®, Termamyl®, Duramyl® und Purafect® OxAm handelsüblich. Die einsetzbare Cellulase kann ein aus Bakterien oder Pilzen gewinnbares Enzym sein, welches ein pH- Optimum vorzugsweise im schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich von 6 bis 9,5 aufweist. Derartige Cellulasen sind unter den Namen Celluzyme®, Carezyme® und Ecostone® handelsüblich.
Zu den gegebenenfalls, insbesondere in flüssigen Mitteln vorhandenen üblichen Enzymstabilisatoren gehören Aminoalkohole, beispielsweise Mono-, Di-, Triethanol- und -propanolamin und deren Mischungen, niedere Carbonsäuren, Borsäure beziehungsweise Alkaliborate, Borsäure-Carbonsäure- Kombinationen, Borsäureester, Boronsäurederivate, Calciumsalze, beispielsweise Ca-Ameisensäure- Kombination, Magnesiumsalze, und/oder schwefelhaltige Reduktionsmittel.
Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören langkettige Seifen, insbesondere Behenseife, Fettsäureannide, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse, Organopolysiloxane und deren Gemische, die darüberhinaus mikrofeine, gegebenenfalls silanierte oder anderweitig hydrophobierte Kieselsäure enthalten können. Zum Einsatz in partikelförmigen Mitteln sind derartige Schauminhibitoren vorzugsweise an granuläre, wasserlösliche Trägersubstanzen gebunden.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können in Waschmitteln Knitterschutzmittel eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können in Wasch- und Reinigungsmitteln gegebenenfalls antimikrobielle Wirkstoffe eingesetzt werden. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw.. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung oder andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Wasch- und Reinigungsmitteln und/oder den behandelten Textilien zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Wirkstoffklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (bzw. Stearyl-) dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich ebenfalls als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Aviva- geeffekt erzielt wird.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügeins der behandelten Textilien können Silikonderivate in Waschmitteln eingesetzt werden. Diese können zusätzlich das Ausspülverhalten von Wasch- oder Reinigungsmitteln verbessern. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und gegebenenfalls ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si- Cl-Bindungen aufweisen. Weitere bevorzugte Silikone sind die Polyalkylenoxid-modifizierten Polysiloxane, also Polysiloxane, welche beispielsweise Polyethylenglykole aufweisen, sowie die Polyalkylenoxid-modifizierten Dimethylpolysiloxane.
Schließlich können in Waschmitteln auch UV-Absorber eingesetzt werden, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni- Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet. Proteinhydrolysate sind auf Grund ihrer faserpflegenden Wirkung weitere im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt eingesetzte Aktivsubstanzen aus dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel. Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen erhalten werden. Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen Ursprungs eingesetzt werden. Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate. Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z.B. Soja-, Mandel-, Reis-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische oder einzelne Aminosäuren wie beispielsweise Arginin, Lysin, Histidin oder Pyroglutaminsäure eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel, in das erfindungsgemäß zu verwendendes Cotensidgranulat eingearbeitet wird, teilchenförmig und enthält - bezogen auf gesamtes Mittel - bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% Bleichmittel, insbesondere Alkalipercarbonat, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% Bleichaktivator, 20 Gew.-% bis 55 Gew.-% anorganischen Builder, bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% wasserlöslichen organischen Builder, 10 Gew.-% bis 25 Gew.-% synthetisches Aniontensid, 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% nichtionisches Tensid und bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 25 Gew.-% anorganische Salze, insbesondere Alkalicarbonat und/oder -hydrogencarbonat.
In einer weiteren möglichen Ausführungsform ist ein Mittel, in das erfindungsgemäß zu verwendendes Cotensidgranulat eingearbeitet wird, flüssig und enthält - bezogen auf gesamtes Mittel - 10 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 12 Gew.-% bis 22,5 Gew.-% nichtionisches Tensid, 2 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2,5 Gew.-% bis 8 Gew.-% synthetisches Aniontensid, 3 Gew.-% bis 15 Gew.-%, insbesondere 4,5 Gew.-% bis 12,5 Gew.-% Seife, 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 4 Gew.-% organischen Builder, insbesondere Polycarboxylat wie Citrat, bis zu 1 ,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% Komplexbildner für Schwermetalle, wie Phosphonat, und neben gegebenenfalls enthaltenem Enzym, Enzymstabilisator, Färb- und/oder Duftstoff Wasser in geringer Menge und/oder wassermischbares Lösungsmittel. Bevorzugt ist in diesem Zusammenhang, wenn die Dichten des Mittels und des Cotensidgranulats nur so wenig voneinander abweichen, dass sich das Granulat nicht von der flüssigen Matrix separiert und gleichsam in ihr schwebt.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-% stickstoffhaltiges Cotensid. Bevorzugt sind außerdem 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.- %, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 1 ,5 Gew.-% schmutzablösevermögender Polyester enthalten, wobei letzterer vorzugsweise wenigstens anteilsweise, insbesondere vollständig als Teil des erfindungsgemäßen Cotensidgranulates vorliegt. Durch den Einsatz der teilchenförmig konfektionierten stickstoffhaltigen Cotenside ergibt sich eine verbesserte Waschleistung insbesondere gegenüber Öl- beziehungsweise Fett-/Pigment-haltigen Anschmutzungen, die bei Anwendungstemperaturen kleiner/gleich 40 0C besonders ausgeprägt ist. Das erfindungsgemäße Verfahren zum Entfernen von öl- und/oder fetthaltigen Anschmutzungen wird daher vorzugsweise bei einer Temperatur bis zu 40 0C, insbesondere 20 0C bis 35 0C durchgeführt.
Beispiele
Waschmittel der folgenden Gesamtzusammensetzung (Angaben in Gew.-%) wurden hergestellt:
E1 E2
C12-i4-Fettalkohol mit 7 EO 5 4
C9.13-Alkylbenzolsulfonat, Na-SaIz 10 10
Soil-Release-Polyester 1 1
Stickstoffhaltiges Cotensid 2 1 ,5
Natriumpercarbonat 15 18
TAED 3 3
C12-i8-Fettsäure, Na-SaIz 1 1 ,5
PVA/Maleinsäure-Copolymer 4,5 2
Zitronensäure, Na-SaIz 2,5 -
Phosphonsäure, Na-SaIz 0,5 0,5
Natriumcarbonat 10 20
Zeolith A 25 25
Silikon-Entschäumer 2,5 1 ,3
Enzyme (Amylase, Protease, Cellulase) + +
Farbstoff + +
Parfüm 0,5 0,2
Natriumsulfat Ad 100
Natriumbicarbonat Ad 100
Die Waschmittel E1 und E2 mit einem erfindungsgemäß zu verwendenden stickstoffhaltigen Co- tensidgranulat zeigten eine deutlich bessere Waschleistung gegenüber Fett/Pigment-Anschmutzungen als ansonsten gleich zusammengesetzte Mittel, dem dieses fehlte.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung teilchenförmig konfektionierter stickstoffhaltiger Cotenside zur Verstärkung der Primärwaschkraft von insbesondere teilchenförmigen Waschmitteln beim Waschen von Textilien gegenüber öl- und/oder fetthaltigen Anschmutzungen.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das stickstoffhaltige Cotensid ausgewählt wird aus primären, sekundären und tertiären Alkylaminen, Alkyl-alkylendiaminen, N- alkylsubstituierten Bis-aminoalkyl-aminen, Alkylaminoxiden, Alkylbetainen, Aminethoxylaten, N- Alkylpyrrolidonen, Alkyliminoglycinaten, Alkyliminopropionaten, Alkyliminodipropionaten, Al- kylaminoxidethoxylaten und/oder Mischungen aus mindestens zweien von diesen.
3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Alkylgruppe eine lineare oder verzweigte C6-C22-, insbesondere C8-Ci8-Gruppe ist.
4. Verwendung nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Alkylgruppe eine Isotridecylgruppe ist.
5. Granulat, welches 10 Gew.-% bis 90 Gew.-% stickstoffhaltiges Cotensid, 10 Gew.-% bis 90 Gew.-% Trägermaterial und bis zu 50 Gew.-% Bindemittel umfasst.
6. Granulat nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es 11 Gew.-% bis 85 Gew.-%, insbesondere 12 Gew.-% bis 80 Gew.-% stickstoffhaltiges Cotensid enthält.
7. Granulat nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass es 15 bis 85 Gew.-%, insbesondere 20 bis 80 Gew.-% Trägermaterial enthält.
8. Granulat nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial Carbonat, Hydrogencarbonat, Sesquicarbonat, Sulfat, Silikat, Schichtsilikat, Aluminosilikat, Kieselsäure, Stärke, Cellulose, ein Cellulosederivat, Zitronensäure, Citrat, Tripolyphosphat oder eine Mischung aus mindestens zweien von diesen ist.
9. Granulat nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens 5 Gew.- %, insbesondere mindestens 10 Gew.-% Bindemittel enthält.
10. Granulat nach einem der Ansprüche 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel Polymere und/oder anionische Tenside umfasst.
11. Granulat nach einem der Ansprüche 5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer ein polyesteraktiver schmutzablösevermögender Copolyester aus Dicarbonsäuren, Diolen und Polydiolen ist.
12. Verfahren zum Entfernen von öl- und/oder fetthaltigen Anschmutzungen von Textilien, bei dem ein insbesondere teilchenförmiges Waschmittel zum Einsatz kommt, das ein teilchenförmig konfektioniertes stickstoffhaltiges Cotensid enthält.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-% stickstoffhaltiges Cotensid enthält.
14. Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel außerdem 0,1 Gew.- % bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 1 ,5 Gew.-% schmutzablösevermögenden Polyester enthält.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass der schmutzablösevermögende Polyester wenigstens anteilsweise, insbesondere vollständig als Teil eines Cotensidgranulates gemäß einem der Ansprüche 5 bis 11 vorliegt.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass man es bei einer Temperatur bis zu 40 0C, insbesondere 20 0C bis 35 0C durchführt.
EP08865768A 2007-12-20 2008-12-15 Waschmittel enthaltend stickstoffhaltige cotenside Withdrawn EP2227531A2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007062518A DE102007062518A1 (de) 2007-12-20 2007-12-20 Waschmittel enthaltend stickstoffhaltige Cotenside
PCT/EP2008/067476 WO2009080575A2 (de) 2007-12-20 2008-12-15 Waschmittel enthaltend stickstoffhaltige cotenside

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2227531A2 true EP2227531A2 (de) 2010-09-15

Family

ID=40364333

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP08865768A Withdrawn EP2227531A2 (de) 2007-12-20 2008-12-15 Waschmittel enthaltend stickstoffhaltige cotenside

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20100256036A1 (de)
EP (1) EP2227531A2 (de)
DE (1) DE102007062518A1 (de)
WO (1) WO2009080575A2 (de)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8623943B2 (en) 2007-11-15 2014-01-07 The University Of Montana Hydroxypolyamide gel forming agents
US9404188B2 (en) 2010-11-11 2016-08-02 Rivertop Renewables Corrosion inhibiting composition
CN103649290B (zh) * 2011-04-21 2015-08-05 里弗领袖可再生能源公司 钙螯合组合物
US9346736B2 (en) 2013-03-13 2016-05-24 Rivertop Renewables, Inc. Oxidation process
CN104233328A (zh) * 2014-09-25 2014-12-24 无锡康柏斯机械科技有限公司 用于金属表面清洗的粉状组合物及其制备方法
US10538720B2 (en) * 2016-03-08 2020-01-21 The Procter & Gamble Company Particles including enzyme
US20170260482A1 (en) * 2016-03-08 2017-09-14 The Procter & Gamble Company Particles including enzyme

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB759143A (en) * 1953-02-19 1956-10-17 Monsanto Chemicals Improvements relating to detergent compositions
CA797200A (en) * 1964-05-25 1968-10-22 E. Davis Jerry Detergent compositions
AT330930B (de) 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
ATE1863T1 (de) * 1978-11-20 1982-12-15 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittelzusammensetzung mit textilweichmachereigenschaften.
US4359413A (en) * 1981-03-17 1982-11-16 The Procter & Gamble Company Solid detergent compositions containing alpha-amine oxide surfactants
WO1988000184A1 (en) * 1986-06-27 1988-01-14 Gaf Corporation Surface active lactams
DE3634279A1 (de) * 1986-10-08 1988-08-11 Hoechst Ag Weichmacher enthaltende waschmittel
GB8710292D0 (en) * 1987-04-30 1987-06-03 Unilever Plc Detergent compositions
US4861502A (en) * 1988-02-08 1989-08-29 The Procter & Gamble Company Conditioning agent containing amine ion-pair complexes and composiitons thereof
US4869836A (en) * 1988-05-03 1989-09-26 Colgate-Palmolive Co. Wash cycle fabric conditioning compositions: tertiaryamine-multi-functional carboxylic acid complex
US5470508A (en) * 1992-01-24 1995-11-28 Isp Investments Inc. Aqueous oil removal composition containing higher-alkyl pyrrolidone
US5389297A (en) * 1993-06-09 1995-02-14 Isp Investments Inc. Inert matrix composition microemulsifiable concentrate and aqueous microemulsion
WO1995033035A1 (en) * 1994-06-01 1995-12-07 The Procter & Gamble Company Oleoyl sarcosinate containing detergent compositions
JP3683600B2 (ja) * 1994-06-30 2005-08-17 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 洗浄剤組成物
EP1002046B1 (de) * 1997-07-30 2003-04-16 Basf Aktiengesellschaft Feste textilwaschmittel-formulierung enthaltend glycin-n, n-diessigsäure-derivate
US6528475B1 (en) * 1999-10-19 2003-03-04 Cognis Corporation Use and preparation of primary amines to improve oily soil detergency of cleaning compositions

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *
See also references of WO2009080575A2 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009080575A3 (de) 2009-10-15
WO2009080575A2 (de) 2009-07-02
DE102007062518A1 (de) 2009-06-25
US20100256036A1 (en) 2010-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2019096591A1 (de) Wasch- und reinigungsmittel mit polymerem wirkstoff
DE102017010653A1 (de) Wasch- und Reinigungsmittel mit polymerem Wirkstoff
DE102011089948A1 (de) Die Primärwaschkraft verbessernde polyalkoxylierte Polyamine
EP2227531A2 (de) Waschmittel enthaltend stickstoffhaltige cotenside
EP2134824A2 (de) Waschmittel mit die primärwaschkraft verbessernden wirkstoffen
WO2013034438A1 (de) Die primärwaschkraft verbessernde polymere wirkstoffe
EP3280788B1 (de) Wasch- und reinigungsmittel mit polymerem wirkstoff
WO2013034437A1 (de) Die primärwaschkraft verbessernde polymere wirkstoffe
EP2931858B1 (de) Wasch- und reinigungsmittel mit polyalkoxyliertem polyamin und angepasstem niotensid
EP2931769B1 (de) Die primärwaschkraft verbessernde polymere wirkstoffe
WO2016162253A1 (de) Wasch- und reinigungsmittel mit polymerem wirkstoff
EP3227421B1 (de) Wasch- und reinigungsmittel mit polymerem wirkstoff
EP2922943B1 (de) Die primärwaschkraft verbessernde polyalkoxylierte polyamine
WO2014195156A1 (de) Die primärwaschkraft verbessernde sulfonatgruppenhaltige polymere wirkstoffe
EP2922634A1 (de) Die primärwaschkraft verbessernde sulfonatgruppenhaltige polymere wirkstoffe
EP3227423B1 (de) Wasch- und reinigungsmittel mit polymerem wirkstoff
EP2931863B1 (de) Die primärwaschkraft verbessernde polymere wirkstoffe
DE102012220103A1 (de) Die Primärwaschkraft verbessernde Tensidkombination
DE19934983A1 (de) Verwendung von Polyvinylalkoholen als schmutzablösevermögende Waschmittelzusätze

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20100521

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA MK RS

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: BENDA, KONSTANTIN

Inventor name: SUNDER, MATTHIAS

Inventor name: DREJA, MICHAEL

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
17Q First examination report despatched

Effective date: 20130806

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20181022

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20190302