EP2337550A2 - Verfahren zur kaschierung grauer haare - Google Patents

Verfahren zur kaschierung grauer haare

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Publication number
EP2337550A2
EP2337550A2 EP09783928A EP09783928A EP2337550A2 EP 2337550 A2 EP2337550 A2 EP 2337550A2 EP 09783928 A EP09783928 A EP 09783928A EP 09783928 A EP09783928 A EP 09783928A EP 2337550 A2 EP2337550 A2 EP 2337550A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
group
agent
hair
alkyl group
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP09783928A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Astrid Kleen
Doris Oberkobusch
Wibke Gross
Laura Stephan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2337550A2 publication Critical patent/EP2337550A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59—Mixtures
    • A61K2800/592—Mixtures of compounds complementing their respective functions

Definitions

  • the present invention relates to a process for the permanent coloring of gray hair, in which the
  • Human hair is treated today in many ways with hair cosmetic preparations. These include, for example, the cleansing of hair with shampoos, the care and regeneration with rinses and
  • the appearance of the hair can be adapted to both current fashion trends and the individual wishes of the individual.
  • the desire for the hair can be adapted to both current fashion trends and the individual wishes of the individual.
  • Conventional hair dyes usually contain at least one color-changing active ingredients
  • Coupler and developer components are also referred to as oxidation dye precursors.
  • hair dyes Before being applied to human hair, hair dyes are usually mixed in solid or pasty form with a dilute aqueous hydrogen peroxide solution. The resulting mixture
  • Mixture is then applied to the hair and rinsed again after a certain exposure time.
  • the duration of exposure to the hair to achieve complete coloration is usually between about 30 and 40 minutes.
  • the ready-to-use colorants are usually adjusted strongly alkaline, the pH is between 8 and 10.5. Such high pH values are required to ensure an opening of the outer cuticle (cuticle) and thus a
  • the newly regrown hairline can be specifically subjected to another oxidative dyeing.
  • This technique allows a durable and stable lamination, but is cumbersome and can bring the disadvantages described above (hair damage, scalp irritation) with it.
  • the object of the present invention was therefore to provide a dyeing process which allows a permanent coloration of gray hair. At the same time, an irritation of the scalp, a
  • Carbonyl compounds and C, H-acidic compounds does not lead to the above adverse effects.
  • a first subject of the present invention is therefore a process for the permanent dyeing of gray hair, in which in a first step the entire hair is treated with an oxidative dye (A) and the subsequently regrown gray hair roots in one or more further
  • Steps are treated with a remedy (B) immediately before the application
  • At least one agent (B1) containing at least one reactive carbonyl compound in a cosmetic carrier At least one agent (B1) containing at least one reactive carbonyl compound in a cosmetic carrier, and
  • At least one agent (B2) which contains in a cosmetic carrier at least one C, H-acidic compound selected from compounds of the formula (CH-1) and / or compounds of the formula (CH-2), wherein
  • R 6 represents a linear or cyclic (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 2 to C 6 ) alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group , a (C 1 -C 6) - hydroxyalkyl group, a (C 2 -C 6) -polyhydroxyalkyl group, a (C 1 to C 6) alkoxy alkyl (C- ⁇ to C 6), a group
  • R'R "N- (CH 2 ) m - wherein R 1 and R 11 independently represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) alkyl group, a (C 1 to C 4 ) hydroxyalkyl group or an AIyI - (C 1 to C 6 ) -alkyl group, wherein R 1 and R "together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and m is a number 2, 3, 4, 5 or 6, R 7 is a (C 1 to C 6 ) alkyl group, in particular a methyl group, X ' is a physiologically acceptable anion, the cycle of the formula (CH-1) represents all ring structures which additionally contain further heteroatoms such as nitrogen, oxygen or may contain sulfur and may further carry fused ring structures, all of which ring structures may carry additional substituents,
  • Het is an optionally substituted heteroaromatic, and X 1 is a direct bond or a carbonyl group, obtained by mixing.
  • the method according to the invention is composed of 2 or more treatment steps.
  • the formulation "the subsequently regrown gray hair roots are treated with an agent (B)" in one or more further steps is such that the second treatment step can not take place until a freshly regrown hairline has already been recognized it is when the time interval between the oxidative dyeing and the treatment of re-grown hair roots is at least 5 days.
  • the phrase "the subsequently regrown gray hairlines in one or more further steps with an agent (B) to be treated” to understand in that, at the time at which a gray hairline re-emerges after the aftertreatment, the treatment with the agent (B) can be repeated.
  • time interval between two successive treatments with the agent (B) according to the invention is preferably at least 5 days.
  • the treatment with the agent (B) according to the invention in principle can be repeated as often as soon as a gray hairline becomes visible. However, it is preferred according to the invention after 3, 4, 5 or 6 aftertreatments with the agent (B) complete the dyeing process and re-subject the entire fibers to a complete oxidative dyeing.
  • the hair is treated in a first step with an oxidative dye (A).
  • the oxidative colorant (A) preferably contains at least one oxidation dye precursor.
  • the agent (A) used in the process of the invention preferably contains at least one developer component.
  • p-phenylenediamine derivative or one of its physiologically acceptable salts.
  • Very particularly preferred p-phenylenediamine derivatives according to the invention are selected from at least one compound of the group p-
  • binuclear developer components are selected from N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol,
  • a p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts may be used as the developer component a p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts.
  • the developer component may be selected from o-aminophenol and its derivatives such as 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
  • developer component may be selected from heterocyclic
  • Developer components such as pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, pyrazolopyrimidine
  • Particularly preferred pyrimidine derivatives are in particular the compounds 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4 , 5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triaminopyrimidine.
  • pyrazole derivatives are in particular the compounds which are selected from 4,5-diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-
  • Diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3 -phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-
  • Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazole 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazole, 4,5- Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazole, 4-amino-5- (ß-aminoethyl) amino-1, 3-dimethylpyrazole, and their physiologically acceptable salts.
  • Very particularly preferred developer components are selected from at least one compound from the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) -p phenylenediamine, N, N-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1 H -imidazol-1-yl) propyl] amine, N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 3-diamino-propan-2-ol, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) - methane, 1,3-bis- (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-amin
  • the developer components are preferably used in an amount of 0.005 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, each based on the ready-to-use agent (A).
  • the agents (A) used in the context of the process according to the invention may contain, in addition to the developer component or else instead of the developer component, at least one coupler component.
  • Coupler components do not form a significant color within the framework of the oxidative dyeing alone, but always require the presence of developer components. Therefore, it is preferred according to the invention that at least one coupler component is additionally used when using at least one developer component.
  • Coupler components according to the invention allow at least one substitution of a chemical residue of the coupler by the oxidized form of the developer component. This forms a covalent bond between the coupler and the developer component.
  • Couplers are preferably cyclic compounds which carry on cycle at least two groups selected from (i) optionally substituted amino groups and / or (ii) hydroxy groups. When the cyclic compound is a six-membered ring (preferably aromatic), said groups are preferably in ortho position or meta position to each other.
  • Coupler components according to the invention are preferably selected as at least one compound from one of the following classes:
  • o-aminophenol derivatives such as o-aminophenol
  • Naphthalene derivatives having at least one hydroxy group having at least one hydroxy group
  • Monohydroxyindoline derivatives and / or monoaminoindoline derivatives Pyrazolone derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
  • Morpholine derivatives such as, for example, 6-hydroxybenzomorpholine or 6-aminobenzomorpholine,
  • Particularly preferred m-aminophenol coupler components are selected from at least one compound selected from the group consisting of m-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6 -methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4 -methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1, 3-dihydroxy-5- (methylamino) - benzene, 3-ethylamino-4-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol and the physiologically acceptable salts of all the abovementioned compounds.
  • Particularly preferred m-diaminobenzene coupler components are selected from at least one compound from the group formed from m-phenylenediamine, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-Methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2- ( ⁇ 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl ⁇ amino) ethanol, 2 - ( ⁇ 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl ⁇ amino) ethanol, 2 - ( ⁇ 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl ⁇ amino) ethanol, 2- [3-morpholin-4
  • Particularly preferred o-diaminobenzene coupler components are selected from at least one compound selected from the group consisting of 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino-1-methylbenzene and the physiologically acceptable salts of all of the aforementioned compounds.
  • Preferred di- or trihydroxybenzenes and their derivatives are selected from at least one compound of the group formed from resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1 , 2,4-trihydroxybenzene.
  • Particularly preferred pyridine derivatives are selected from at least one compound of the group formed from 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino 6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 3,5-diamino-2, 6-dimethoxypyridine, 3,4-diaminopyridine, 2- (2-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxypyridine, 2- (4'-methoxyphenyl) amino-3-aminopyridine, and the physiologically acceptable salts of the aforementioned compounds.
  • Preferred naphthalene derivatives having at least one hydroxy group are selected from at least one compound of the group formed from 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1, 3 Dihydroxynaphthalene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene.
  • Particularly preferred indole derivatives are selected from at least one compound of the group which is formed from 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole and the physiologically acceptable salts of the abovementioned compounds.
  • Particularly preferred indoline derivatives are selected from at least one compound of the group formed from 4-hydroxyindoline, 6-hydroxyindoline and 7-hydroxyindoline and the physiologically acceptable salts of the aforementioned compounds.
  • Preferred pyrimidine derivatives are selected from at least one compound of the group formed from 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, 2 -Amino-4-methylpyrimidine, 2-amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine and the physiologically acceptable salts of the aforementioned compounds.
  • coupler components according to the invention are selected from m-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol , 5- (2'-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol, m-phenylenediamine, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2'-bis) hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ( ⁇ 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl ⁇
  • the coupler components are preferably used in an amount of 0.005 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, each based on the ready-to-use agent (A).
  • developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts to each other.
  • molar use has proven to be expedient, a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2 , can stand.
  • the dyestuff precursors of naturally-analogous dyes are preferably indoles and indolines which have at least two groups selected from hydroxy and / or amino groups, preferably as a substituent on the six-membered ring. These groups may carry further substituents, e.g. Example in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group.
  • the colorants contain at least one indole and / or indoline derivative.
  • Compositions according to the invention which comprise precursors of naturally-analogous dyes are preferably used as air-oxidative colorants. Consequently, in this embodiment said compositions are not added with an additional oxidizing agent.
  • Especially suitable as precursors of natural-analogous hair dyes are derivatives of 5,6-dihydroxyindoline. Particularly noteworthy within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxy-indoline and in particular the 5,6-Dihydroxyindolin.
  • Derivatives of 5,6-dihydroxyindole are also outstandingly suitable as precursors of naturally occurring hair dyes. Emphasized within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, and especially the 5,6 - Dihydroxyindole.
  • the indoline or the indole derivatives can be used both as free bases and in the form of their physiologically acceptable salts with inorganic or organic acids, eg. As the hydrochlorides, sulfates and hydrobromides are used.
  • At least one substantive dye may be included. These are dyes that raise directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color. Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • the substantive dyes are each preferably used in an amount of 0.001 to 20 wt .-%, based on the total application preparation.
  • the total amount of substantive dyes is preferably at most 20% by weight.
  • Direct dyes can be subdivided into anionic, cationic and nonionic substantive dyes.
  • Preferred anionic substantive dyes are those under the international designations or trade names Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 and Acid Black 52 known compounds. Preferred cationic substantive dyes are included
  • aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
  • the dyes known under the names Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51 are very particularly preferred cationic substantive dyes of group (c).
  • the cationic substantive dyes sold under the trademark Arianor are also very particularly preferred cationic substantive dyes according to the invention.
  • Preferred nonionic substantive dyes are those under the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC HC Red 11, HC Red 11, HC Red 11, HC Blue 11, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 well-known compounds, as well 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) amino-5- Chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol
  • the substantive dyes each represent uniform compounds. Rather, due to the production process for the individual dyes, minor amounts of other components may be included, as far as these do not adversely affect the dyeing result or for other reasons, e.g. toxicological, must be excluded.
  • direct dyes also naturally occurring dyes may be used, as for example in henna red, henna neutral, henna black, chamomile, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, Catechu, Sedre and alkano root are included.
  • agent (A) of the invention may also be present in nature dyes such as red henna, henna neutral, henna black, chamomile flower, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, Catechu, Sedre and alkano root , contain.
  • the actual oxidative coloring of the hair can basically be done with atmospheric oxygen.
  • a chemical oxidizing agent is used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired. Therefore, in a preferred embodiment of this aspect of the present invention, the agent (A) is prepared immediately prior to use from an agent (A1) containing an oxidation dye precursor and an agent (A2) containing an oxidizing agent.
  • Suitable oxidizing agents are persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxide or its addition products of urea, melamine and sodium borate.
  • the oxidation colorant can also be applied to the hair together with a catalyst which promotes the oxidation of the dye precursors, e.g. by atmospheric oxygen, activated.
  • catalysts are e.g. Metal ions, iodides, quinones or certain enzymes.
  • the actual oxidative hair dye is expediently prepared immediately before use by mixing the preparation of the oxidizing agent (A2) with the preparation (A1) containing the dye precursors.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation (A) should be preferred have a pH in the range of 6 to 12. Particularly preferred is the use of the hair dye in a weakly alkaline medium.
  • the application temperatures can be in a range between 15 and 40 0 C.
  • the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed. The washing with a shampoo is omitted if a strong surfactant-containing carrier, such as a dyeing shampoo was used.
  • the preparation with the dye precursors can also be applied to the hair without prior mixing with the oxidation component.
  • the oxidation component is then applied, if appropriate after an intermediate rinse.
  • the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7.
  • an air oxidation is initially desired, wherein the applied agent preferably has a pH of 7 to 10.
  • the use of acidified peroxydisulfate solutions may be preferred as the oxidizing agent.
  • the hair is treated with an agent (B) which is obtained by mixing directly before application from an agent (B1) and an agent (B2).
  • the agent (B1) contains at least one reactive carbonyl compound.
  • Reactive carbonyl compounds have in the context of the invention at least one carbonyl group as a reactive group which reacts with the CH-acidic component to form a covalent bond.
  • Preferred reactive carbonyl compounds are selected from compounds which carry at least one formyl group and / or at least one keto group, in particular at least one formyl group.
  • those compounds according to the invention are also suitable as component (Oxo1) in which the reactive carbonyl group is derivatized or masked such that the reactivity of the carbon atom of the derivatized carbonyl group with respect to the component (Oxo2) is always present.
  • These derivatives are preferably addition compounds a) of amines and their derivatives to form imines or oximes as addition compound b) of alcohols to form acetals or ketals as addition compound c) of water to form hydrates as addition compound (component (Oxo1) is derived in in this case c) from an aldehyde) to the carbon atom of the carbonyl group of the reactive carbonyl compound.
  • the agent (B1) contains a reactive carbonyl compound which is selected from 4-hydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 2-chloro-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 2-bromo-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3 , 4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 2,3-dihydro-1, 5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1H-pyrazole-4-carboxaldehyde and 2,4-dimethoxy-benzaldehyde.
  • agents (B1) the 4-hydroxy-2-methoxybenzaldehyde in combination with at least one further reactive carbonyl compound selected from 2-chloro-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 2-bromo-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 2,3- Dihydro-1, 5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1H-pyrazole-4-carboxaldehyde and 2,4-dimethoxy-benzaldehyde.
  • the reactive carbonyl compound (s) of the agent (B1) are preferably used in an amount of 0.03 to 65.00 mmol, based on 100 g of the agent (B1).
  • the agent (B2) contains at least one CH-acidic compound of the general formula (CH-1) and / or the general formula (CH-2) (v / cfe supra).
  • CH-acidic compounds are generally considered those compounds which carry a bound to an aliphatic carbon atom hydrogen atom, wherein due to electron-withdrawing substituents, activation of the corresponding carbon-hydrogen bond are effected.
  • the compounds of formula (CH-1) and (CH-2) are C, H-acidic compounds. From the cationic compounds of the formula (CH-1), it is possible by targeted addition of a base which effects the cleavage of a proton to represent the corresponding uncharged enamine form.
  • the corresponding enamine forms of the CH-acidic compounds according to formula (CH-1) are also according to the invention.
  • R and R independently of one another represent a linear or cyclic (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a (C 2 to C 6 ) -alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl- (C-1 to C 6) alkyl group, a (C 1 -C 6) - hydroxyalkyl group, a (C 2 -C 6) -polyhydroxyalkyl group, a (C 1 to C 6) alkoxy (C- ⁇ -C 6) - alkyl group , a group R'R M N- (CH 2 ) m -, wherein R 1 and R 11 independently represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) alkyl group, a (C 1 to C 4 ) hydroxyalkyl group or an aryl (C 1 to C 4 ) alkyl group, wherein R 1 and R 11 together with the nitrogen atom can form a 5-,
  • R 10 and R 12 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group, where at least one of the radicals R 10 and R 12 denotes a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, R 11 represents a hydrogen atom, a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a (C 1 to C 6 ) -hydroxyalkyl group, a (C 2 to C 6 ) -polyhydroxyalkyl group, a (C 1 to C 6 ) -alkoxy group, a (Ci to C6) - hydroxyalkoxy group, a group R m R lv N- (CH 2) q - wherein R 1 "and R IV are independently a hydrogen atom, a (Ci to C6) alkyl group, a ( Ci to C 6 ) - hydroxyalkyl group or an aryl (Ci to C 6 ) alkyl group and q is a number 1, 2, 3,
  • R V R VI N- (CH 2 ) S - wherein R v and R v ⁇ independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a (C 1 to C 6 ) -hydroxyalkyl group or an AIyI - (C 1 to C 6 ) -alkyl group and s is a number 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6 may be substituted,
  • Y represents an oxygen atom, a sulfur atom or a group NR V ", wherein R v" stands for a hydrogen atom, an aryl group, a heteroaryl group, a (C 1 to C 6) alkyl group or an aryl (C- ⁇ to C 6 ) alkyl group,
  • At least one group R 10 or R 12 according to formula (CH-3) is necessarily a (C 1 to C 6 ) -
  • Alkyl group preferably carries at least two at the ⁇ -carbon atom thereof
  • alkyl groups are the methyl, ethyl, propyl, n-butyl, iso
  • R 10 and R 12 independently of one another represent hydrogen or a methyl group, where at least one group R 10 or R 12 is a
  • Y of the formula (CH-3) is an oxygen or a
  • Sulfur atom more preferably an oxygen atom.
  • the radical R 8 of the formula (CH-3) is preferably selected from a (C 1 to C 6 ) -alkyl group (particularly preferably a methyl group), a (C 2 to C 6 ) -alkenyl group (in particular an allyl group), a
  • R 11 of the formula (CH-3) is preferably a hydrogen atom.
  • R 11 is a hydrogen atom
  • Y is an oxygen or a sulfur atom
  • the radical R 8 is selected from a (C 1 to C 6 ) alkyl group (particularly preferably a methyl group), a (C 2 to
  • alkenyl group especially an allyl group
  • a (C 2 to C 6 ) hydroxyalkyl group especially a 2-hydroxyethyl group
  • an optionally substituted benzyl group especially an allyl group
  • the C, H-acidic compound of the agent (B2) is selected from the physiologically acceptable salts of 1-allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo - pyrimidiniums, 1, 2-dihydro-1, 3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums and 2- (cyanomethyl) benzimidazole.
  • agents (B2) which necessarily contain a salt of the 1-allyl-i, 2-dihydroxy
  • CH-acidic compounds of the formula (CH-1) and / or the formula (CH-2) in the agent (B2) are preferably used in an amount of 0.03 to 65.00 mmol, based on 100 g of the agent ( B2).
  • the specific combinations of C, H-acidic compound and reactive carbonyl compound have proven to be particularly advantageous. With regard to these combinations, reference should be made explicitly to the corresponding statements of the associated priority document at this point.
  • At least one developer component and optionally at least one coupler component may be present as oxidation dye precursors.
  • a second subject of the present invention is therefore a process for dyeing gray-haired Asian hair, in which the grayed hair parts are treated with an agent (B) immediately before use
  • At least one agent (B1) which comprises, in a cosmetic carrier, 4-hydroxy-2-methoxybenzaldehyde and at least one further reactive carbonyl compound selected from 2-chloro-3,4- dihydroxybenzaldehyde, 2-bromo-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 2,3-dihydro-1, 5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1H-pyrazole-4-carboxaldehyde and 2,4-dimethoxybenzaldehyde, and at least one agent (B2) containing in a cosmetic carrier 1-allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium bromide and optionally 2- (cyanomethyl) benzimidazole obtained by mixing.
  • agent (B2) which comprises, in a cosmetic carrier, 4-hydroxy-2-methoxybenzaldehyde and at least one further reactive carbonyl compound selected from 2-chloro
  • the stability of the particular CH-acidic compounds can be increased if the agent (B2) contains these in a cosmetic carrier and has a pH of 0.5 to 2.5.
  • the stability of the formulation increases to such an extent that there is no significant degradation of the content of CH-acidic compound even when stored for several months.
  • the agent (B1) has a pH of between 3 and 4.5, therefore this pH range is particularly preferred. Furthermore, it is particularly preferred if the agent (B2) has a pH of 1 to 2 and particularly preferably a pH of 1.1 to 1.9.
  • the pH values for the purposes of the present invention are pH values which are measured at a temperature of 22 ° C.
  • the adjustment of the pH in the agents (B1) and / or (B2) can be carried out with the aid of an organic or inorganic acid such as hydrochloric, sulfuric, hydrobromic, phosphoric, acetic, tartaric, citric, lactic, malic or glycolic acid.
  • an organic or inorganic acid such as hydrochloric, sulfuric, hydrobromic, phosphoric, acetic, tartaric, citric, lactic, malic or glycolic acid.
  • the adjustment of the pH values according to the invention with the aid of sulfuric acid, hydrochloric acid, tartaric acid, citric acid, malic acid or lactic acid is particularly preferred.
  • the agents (B1) and (B2) can be intimately mixed with one another shortly before application to the hair fiber.
  • a third component (B3) which comprises at least one alkalizing agent in a cosmetic carrier can be added to the mixture of the agents (B1) and (B2). It is preferred according to the invention if the agent (B3) has a pH of 7 to 10. Furthermore, it is preferred if the ready-to-use agent (B) after addition of the agent (B3) has a pH of 7 to 10.
  • alkalizing agents selected from the group consisting of ammonia, basic amino acids, alkali hydroxides, alkanolamines, alkali metal metasilicates, urea, morpholine, N-methylglucamine, imidazole, alkali phosphates and alkali hydrogen phosphates may be preferably used , are used.
  • the alkali metal ions used are preferably lithium, sodium, potassium, in particular sodium or potassium.
  • the basic amino acids which can be used as alkalizing agents according to the invention are preferably selected from the group formed from L-arginine, D-arginine, D, L-arginine, L-histidine, D-histidine, D, L-histidine, L-lysine, D-lysine, D, L-lysine.
  • L-arginine, D-arginine, D, L-arginine are particularly preferably used as an alkalizing agent according to the invention.
  • the alkali metal hydroxides which can be used as the alkalizing agent according to the invention are preferably selected from the group formed from sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • the alkanolamines which can be used as alkalizing agents according to the invention are preferably selected from primary amines having a C 2 -C 6 -alkyl basic body which carries at least one hydroxyl group.
  • alkanolamines are selected from the group formed from 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1 -Aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol , 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol.
  • Very particularly preferred alkanolamines according to the invention are selected from the group consisting of 2-aminoethane-1-ol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol and 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol.
  • the alkalizing agent is particularly preferably selected from at least one compound from the group formed from ammonia, 2-aminoethanol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol, 2-amino-2-methyl-propane-1, 3 diol, potassium hydroxide, sodium hydroxide, L-arginine, D-arginine, DL-arginine, N-methylglucamine, morpholine, imidazole and urea.
  • Very particularly preferred alkalizing agents according to the invention are monoethanolamine, ammonia, sodium hydroxide, potassium hydroxide and / or arginine.
  • buffer systems adjusted to a pH greater than 7 can also be used in agent (B3).
  • the pH buffer system is considered to be those chemical compounds or a combination of chemical compounds which, in a solution, cause the pH of the solution to change only slightly when a small amount of acid or alkali is added to a volume of the cosmetic carrier. This change is less pronounced than is the case when the same amount of acid or lye is added to an equal volume of the cosmetic carrier without the pH buffer system.
  • Such pH buffer systems are preferably selected from at least one member selected from the group consisting of bicarbonate, organic acid (especially citric acid) / monohydrogen phosphate, human acid (especially citric acid) / dihydrogen phosphate, tris (hydroxymethyl) aminomethane / maleic acid / NaOH, Tris (hydroxymethyl) aminomethane / maleic acid / KOH, tris (hydroxymethyl) aminomethane / HCl, monohydrogen phosphate / dihydrogen phosphate, dihydrogen phosphate / NaOH, dihydrogen phosphate / KOH, H 3 BO 3 / KCl / NaOH, H 3 BO 3 / KCl / KOH, borate / HCl, borate / halide (especially chloride such as potassium chloride) / NaOH, borate / halide (especially chloride such as potassium chloride) / KOH, Theorell and Stenhagen buffer system, Mcllvine buffer system, glycine /
  • Particularly preferred pH buffer systems are selected from at least one member of the group formed from tris (hydroxymethyl) aminomethane / maleic acid / NaOH, tris (hydroxymethyl) amino methane / maleic acid / KOH, tris (hydroxymethyl) aminomethane / HCl, Borate / HCI and H 3 BO 3 / KCl / NaOH.
  • the slotted pH buffer systems from the above list represent mixtures of these compounds separated by the slash.
  • the anionic compounds listed are used in the form of their salts with a corresponding mono- or polyvalent cation. Preferred cations are alkali metal cations (especially sodium or potassium) and ammonium ions.
  • Useful acids which can be used according to the invention in the buffer systems are, for example, citric acid, tartaric acid or malic acid or mixtures thereof.
  • the pH buffer system is preferably in an amount of 0.1 to 10.0 wt .-%, particularly preferably from 0.3 to 5.0 wt .-%, most preferably from 0.5 to 3.0 wt. %, in each case based on the weight of the application mixture of agent (B1), agent (B2) and agent (B3), in the ready-to-use colorant.
  • the pH of the final application mixture prepared by mixing the agents (B1), (B2) and (B3) may be from 7.5 to 11. If the pH of the final application mixture is in the range of 7.5 to 9.0, it is preferred.
  • the agents used in the process according to the invention contain the essential components of the invention in a cosmetically acceptable carrier.
  • a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier is preferably used.
  • such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or else surfactant-containing foaming solutions, for example shampoos, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • surfactant-containing foaming solutions for example shampoos, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the compositions of the invention may additionally contain other organic solvents, such as methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1, 2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
  • the agents (B1), (B2) and optionally (B3) used according to the invention are adjusted to low viscosity.
  • Application preparations which, after mixing components (B1), (B2) and optionally (B3) have a viscosity of from 0 to 2000 mPas (measured at 22 ° C. in a Brookfield viscometer with spindle 4 and a speed of 4 rpm), have proven to be particularly preferred. Viscosity from 0 to 100mPa, measured under the conditions mentioned, is particularly preferred according to the invention.
  • a viscosity of from 50 to 500 mPas (measured at 20 ° C.
  • the application ready means (B) by means of an application device (1) with at least one container (2) for receiving the agent (B), with an application head (3) which is connected to the at least one container (2) and a porous applicator body (31) to apply to human hair by repainting.
  • the porous applicator has continuous pores to achieve capillary action.
  • the capillary properties of the applicator body wickingly associated with the agent (B) provide for reliable transport of the agent (B) from the at least one container and metered application of the agent (B) by recoating on the fibers.
  • the application body preferably has a fibrous, sponge, foam, felt or sintered material-like material structure. This material structure causes the desired capillary action of the application body, so that, for example, an unwanted leakage or dripping of the agent (B) from the application body is omitted, but at the same time a reliable fluid delivery is ensured by means of the application body.
  • the porous application body can also have a plurality of pin-shaped projections. This increases the effective surface of the application body and thus improves the application of the agent (B). As a result, a better staining result is ensured quantitatively as well as qualitatively by means of the brushing movement of the application body via the hair.
  • the application head has a plurality of possibly detachably arranged, comb teeth. These comb teeth are arranged in particular adjacent to the application body.
  • the stroking movement of the entire application head during the application ensures by means of the comb teeth initially for a disentanglement of the hair and thus, above all, for a uniform application of the agent (B).
  • the detachable arrangement of the comb teeth on the application head allows a more versatile use of the application device. It also proves to be advantageous for such an arrangement when the comb teeth protrude from the porous applicator body.
  • a preferred embodiment of the application device is to arrange the comb teeth of the application head in a circle around the application body. Regardless of the respective brushing direction, the hair is first unraveled during use in each case before the actual application of the agent (B) takes place.
  • the actual agent (B) is prepared only immediately before use by mixing the preparation (B1), (B2) and optionally (B3).
  • correspondingly designed storage and mixing containers are required in the context of the overall device.
  • the suitably designed storage and mixing containers guarantee on the one hand before use a sufficient Storage stability for the individual components of the agent (B) and on the other hand ensure an appropriate handling of the overall device during use.
  • different variants of the application device are possible. These different variants have in common that immediately before the application, the already mixed preparation of the application liquid is in the container of the device according to the invention.
  • the container is connected to the application head. For the container, a variety of design options is conceivable.
  • this container can be ergonomically adapted in its shape to the application process in order to facilitate the handling of the application device for the user.
  • the container can be designed both as a separate application container, in which the ready-mixed preparation of the application liquid is filled before starting the application.
  • the container serves both as an application container, as well as before application as a mixing container. Mixing container and application container are identical in this variant and form the container. For both embodiments, a variety of ways will be described below to design such mixing container constructive.
  • the first container contains the agent (B1)
  • the second container the means (B2)
  • the third container serves as a mixing container
  • a fourth container may optionally contain the agent (B3).
  • Further additional storage containers are possible.
  • the desired amount is added from the two or three storage containers in the mixing container, this closed, and the components are mixed together, for example, by subsequent shaking of the mixing container.
  • the mixing process can be accelerated by the fact that internals in the mixing vessel when shaking produce a turbulent flow (high Reynolds numbers) and thus improve and accelerate the mixing process.
  • internals in the mixing vessel when shaking produce a turbulent flow (high Reynolds numbers) and thus improve and accelerate the mixing process.
  • the components are particulate or granular components
  • internals in the form of stirrers achieve a similar result.
  • Another embodiment within the scope of the present invention is to provide one or more of the liquid soluble material reservoirs.
  • These soluble storage containers are placed in the mixing container and there dissolved by the respective solvent, preferably a component of the mixture to be prepared.
  • This embodiment has the advantage for the user of never coming into contact with individual components packed in the storage containers during the preparation of the overall preparation.
  • such soluble storage containers are designed as a foil bag.
  • a further variant for producing mixtures according to the invention is the provision of at least two separate containers for storing the respective component, wherein at least one of the containers simultaneously acts as a mixing container.
  • at least two separate containers for storing the respective component, wherein at least one of the containers simultaneously acts as a mixing container.
  • all the above examples of the variant with at least three containers are also conceivable within the scope of the present invention.
  • Umhell Anlagenn both in two storage containers, one of which additionally serves as a mixing container and in the variant with at least three containers (ie a separate mixing container), it may be advantageous to provide Umhell Anlagenn, which ensure that when transferring from the storage containers in the mixing container / combined Vorratsmisch relieer no single component is spilled.
  • Umhell Anlagenn are, for example, extended Ausg screenrohre that allow the nesting of reservoir and mixing container and means for fixing the reservoir to the mixing container during Um vorllvorgangs.
  • fixing means are for example snap-locking connections, screw or bayonet.
  • means which provide pressure equalization between the two containers during the transfer operation.
  • Such means are, for example, arranged within the opening of a reservoir tubes, which can act as a snorkel.
  • one-way valves in the rratsbe container for pressure equalization are conceivable for such functionalities.
  • closures which only opens upon a triggering command.
  • the user can ensure that the transfer process does not start until the reservoir and mixing container are in the correct position for the mixing process.
  • closures is, for example, a tear-open film which tears open due to an increased internal pressure in the storage container and thus starts the transfer process.
  • the internal pressure in the reservoir can be increased for example by pumping means or by simply squeezing.
  • Such a separation can be generated for example by partitions through which a container is formed with two or optionally three separate chambers.
  • the mixture in such a system is created by the destruction of the Partitions or by the arrangement of valves in the partitions.
  • destructible partitions it may be useful to achieve this destructibility either by increasing the internal pressure or by mechanical means that are directly or indirectly operable from outside the container.
  • An embodiment of such mixing containers can be, for example, a storage container whose destructible dividing wall can be destroyed by mechanical means mounted on the applicator head and projecting into the container. The destruction takes place in such a case by screwing or placing the applicator head in the application position.
  • a fixed partition with a one-way valve.
  • a one-way valve could open, for example, by increasing the internal pressure in one of the chambers and thus transfer the component from one chamber to the other chamber.
  • the increase in internal pressure can be achieved by the flexible design of the entire container and its compression by the user's hand. Also, additional pumping means are quite conceivable.
  • a mixing device with a single container and different chambers separated by partitions, which serve as a reservoir, it may be advantageous to provide an empty mixing chamber in addition to the storage chambers before the start of the mixing process.
  • an element for transferring the components from the individual storage chambers in the mixing chamber may, as already described above embodiments, destructible walls, but also one-way valves in the direction of the mixing chamber.
  • the agents (B1), (B2) and optionally (B3) used in the process are adjusted to medium viscosity.
  • Application formulations which have a viscosity of from 0 to 15,000 mPas (measured at 22 ° C. in a Brookfield viscometer with spindle 4 and a speed of 4 rpm) after mixing components (B1), (B2) and optionally (B3) have proved to be particularly preferred.
  • a dispensing system may be used which has at least two containers, each of these containers having at least one outlet opening.
  • the outlet openings of the container or the container itself are arranged so that the outlet openings are insulated from each other.
  • the hair color-changing agent delivery system comprises exactly two containers, each of these containers having at least one outlet opening.
  • the at least two containers can have all conceivable geometries for this purpose. Even if all conceivable container shapes are to be encompassed according to the invention, those which are of cylindrical design are preferred according to the invention. However, it is also conceivable that containers in the form of figures, such as figures and / or animals, are used. Furthermore, of course, from the combination of the container together and with the outlet openings may result in a different geometry.
  • the containers in particular if they are cylindrical, may, for example, have a round, an oval, a square, a triangular, a rectangular or a trapezoidal base. According to the invention, containers are also to be included with such base surfaces, which result from the abovementioned bases by slight modification, such as a rounding of the corners.
  • the delivery system according to the invention may be designed in one piece.
  • the hair color changing means dispensing system comprises two containers having a round or square base with rounded corners.
  • the containers are preferably arranged side by side in the context of this embodiment.
  • the containers have an oval or a rectangular base with rounded corners.
  • the preferably two containers may further be geometrically shaped so that they can be inserted against one another or into one another and thus mechanically or firmly releasably connected to each other. This can be achieved, for example, in that one container at least partially surrounds the other in its circumference and clamps it in a defined position. An exact positioning of the container to each other can be brought about, for example, that one of the container has on its surface locking nubs or locking lugs, which engage in corresponding recesses or recesses of the second container and prevent slipping of the container to each other.
  • the containers can also be designed such that one of the containers has at least one groove on its surface and the other container has at least one spring engaging therein, so that the containers can be put together in this way.
  • This embodiment with tongue and groove can advantageously be further developed in that the groove or the spring locking nubs and, accordingly, the spring or the groove corresponding thereto locking recesses.
  • This latching means so the locking knobs and - depressions, lock the connector of the two interconnected containers, so that they can only be separated from each other with increased force.
  • the containers may be formed as two identically shaped halves in a substantially geometrically designed as a truncated cone output system, the truncated cone has on its narrow side two each side of the central axis arranged outlet openings.
  • Each of the halves, so the container thus has a convex outer side, which forms one half of the truncated cone surface, and a substantially planar Outside on, on which the halves abut each other.
  • Each of the halves is formed so that the lower part merges smoothly over the entire height of the truncated cone in each offset from the central axis to the side outlet.
  • the flat outer side of each half furthermore has at least one mechanical connecting element, such as, for example, tongue and groove, so that the halves can be put together and firmly connected to one another.
  • the at least two containers are made of plastic, plastic-containing multilayer films, metallized films or metal.
  • the spatially isolated outlet openings are arranged according to the invention such that a mixing of the different means is excluded during storage. It may be preferred according to the invention, when the outlet openings are arranged such that the two or more agents intimately mix when applied to the hair. Moreover, according to the invention, it may also be preferable to design the outlet openings in such a way that backmixing following the application is avoided.
  • two separate applicator attachments can be installed on the at least two isolated outlet openings.
  • the at least two containers are fixedly or permanently detachably connected to each other and each of them carries an applicator attachment. It is conceivable according to the invention that two identical but also two different applicator attachments are used.
  • the at least two spatially isolated outlet openings can also carry a common applicator attachment with two separate openings.
  • the at least two containers are independent of each other and are held together by the common applicator attachment.
  • the at least two containers are already linked together and the common applicator attachment produces an additional connection.
  • the outlet openings and their spatial environment according to the invention are designed such that they are suitable for applying the agent to the hair.
  • the present invention should not be subject to any restrictions, it has proven to be advantageous if the applicator attachment is designed in such a way that bristles, combs or rods surrounded by cotton wool are arranged around the exit opening.
  • a sponge is arranged.
  • a fiber composite reaches into at least one outlet opening.
  • a ball valve is arranged.
  • Very particularly preferred according to the invention is a circular arrangement of bristles around the outlet opening.
  • each of the containers has a plurality of outlet openings arranged next to one another.
  • Application aids such as bristles, a sponge, a comb, a cotton-wrapped rod, a ball valve or a fiber composite are arranged.
  • the applicator attachment can also be further developed in that the edge of an outlet opening has at least one protrusion protruding from the outlet opening in the direction of flow. This can be applied to the hair on the scalp when applying the means from the associated container on the hair, so that so that a minimum distance between the outlet opening and the scalp is ensured.
  • the applicator attachment can also be designed so that the edge of the outlet opening has two projections on two opposite sides, so that the outlet opening is arranged between the projections.
  • an applicator opening can be placed on the hair so that a strand of hair is separated from the other hairs by the two projections and the agent is applied exactly and exclusively to the detected strand.
  • an applicator tip can still be further developed in that the applicator has bristles or an application sponge between the projections in order to ensure a uniform application of the agent to be applied.
  • the applicator openings thus provided with projections, it has proved to be advantageous if they are arranged spatially so that when touching the applicator over the hair all outlet openings touch the same strand of hair, so that a uniform mixing of the components is ensured on the hair.
  • the present invention should not be limited in any way.
  • the application can be done for example by gravity, by capillary forces or by pressure application.
  • the pressure output at this point the exercise of pressure on flexible walls, the internal pressure (aerosol application) and pumping mechanisms are mentioned.
  • the agents (B1), (B2) and optionally (B3) used in the process are adjusted to high viscosity.
  • Application formulations which have a viscosity of from 0 to 20,000 mPas (measured at 22 ° C. in a Brookfield viscometer with spindle 4 and a speed of 4 rpm) after mixing components (B1), (B2) and optionally (B3) have proved to be particularly preferred.
  • Laminated aluminum has proved to be particularly suitable as a tube material according to the invention.
  • tubes made of plastic laminate (PE, PET, PP) or plastic coextrudates (PE, PET, PP) are also conceivable.
  • tubes have proven to be made of aluminum laminate, which is optionally still protected with a lacquer or made of plastic laminate.
  • Under aluminum laminate is understood according to the invention a coated with plastic aluminum layer.
  • the agents (B1), (B2) and optionally (B3) are each formulated separately in tubes. However, it may also be preferred according to the invention, two of the components to assemble together in a two-chamber tube. It is conceivable to assemble the means (B1) and (B2) as well as the means (B1) and (B3) as well as the means (B2) and (B3) together. Regardless of the distribution on the different tubes, the agents (B1), (B2) and optionally (B3) can be removed from the tubes immediately before use and transferred to a suitable mixing container. After thoroughly mixing the agents (B1), (B2) and, if appropriate, (B3), the resulting application mixture can then be applied to the hair parts to be treated with suitable aids, such as, for example, a brush or a comb.
  • suitable aids such as, for example, a brush or a comb.
  • the means (B1), (B2) and, if appropriate, (B3) are placed next to one another strand-like on a comb. Subsequently, the comb is pulled through the strands to be treated, wherein a thorough mixing of the various agents occurs and thus the coloration is initiated.
  • the agents used in the process according to the invention contain at least one alkyl phosphoric acid ester.
  • the agents used in the process according to the invention contain at least one alkyl phosphoric acid ester.
  • Particularly preferred according to the invention is the use of the at least one alkylphosphoric acid ester in the agent (B2).
  • Alkylphosphoric acid esters are understood according to the invention to be esters of phosphoric acid, where at least one alcohol is a derivative of a fatty alcohol. It may be preferred according to the invention if the agents of the present application contain at least one alkyl phosphoric acid ester of the formula (V)
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, an alkali metal cation or a radical of the formula (II)
  • R 4 m n (vi), where m and n are each independently an integer between 0 and 20 and R 4 is a saturated or unsaturated, branched or unbranched C 5-28 -alkyl radical, with the proviso that at least one of the radicals R 1, R 2 or R 3 is a radical of formula (VI). Furthermore, it has proved to be preferred if the agents according to the invention contain at least one alkylphosphoric acid ester of the formula (V) in which one of the radicals R 1 , R 2 or R 3 is a hydrogen atom. Likewise, it has proved to be advantageous if at least one of the radicals R 1 , R 2 or R 3 is a
  • Alkali metal cation preferably a sodium cation, a potassium cation or a lithium cation.
  • Sodium cation and a potassium cation are most preferred.
  • the agents according to the invention at least one
  • Alkylphosphoric acid esters of the formula (V) include, in which the radical R 4 represents a saturated or unsaturated, branched or unbranched C 12-22 alkyl group, particularly an unsaturated
  • Alkyl radical most preferably for an oleyl radical.
  • alkylphosphoric acid esters examples include the diesters of phosphoric acid and ethoxylated lauryl alcohol (INCI name: Dilaureth-4 Phosphate), which are available under the
  • Phosphoric acid and ethoxylated cetearyl alcohol (INCI name: triceteareth-4 phosphates), the
  • Triesters of phosphoric acid and ethoxylated oleyl alcohol (INCI name: Trioleth-8 phosphates), the triesters of phosphoric acid and oleyl alcohol (INCI name: Trioleyl Phosphate) and the
  • alkyl phosphoric acid esters with partially or perfluorinated alkyl groups for example those of the general formula (V), in which the radicals R 1 , R 2 and R 3 independently of one another in addition to the meanings mentioned above for a group
  • R f - (CH 2 ) ⁇ - (OCH 2 CH 2 ) y - may be, wherein R f is a perfluorinated alkyl radical having 4 to 20, preferably 6 to 18 C-atoms, x is a number from 0 to 4, preferably for 2 and y for a number of
  • Suitable fluorinated alkylphosphoric acid esters are the reaction products of the reaction of fluorinated, optionally ethoxylated alcohols with phosphoric acid, POCl 3 , P 4 O 10 or
  • Polyphosphoric acid for example, the diethanolammonium salt of
  • Perfluoroalkylethyl phosphate which is sold under the trade name HOE S 2746 by the company Clariant.
  • compositions according to the invention containing at least one dialkylphosphoric acid ester and / or at least one ethoxylated monoalkylphosphoric acid ester are particularly preferred according to the invention.
  • agents according to the invention contain two different alkylphosphoric acid esters, a
  • a very particularly preferred alkylphosphoric acid ester combination according to the invention is a
  • inventive compositions additionally contain at least one optionally ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohol.
  • adducts of 0 to 30 moles of ethylene oxide, preferably 2 to 25 moles of ethylene oxide, in particular 10 to 20 moles of ethylene oxide, and / or 0 to 5 moles of propylene oxide are added to linear fatty alcohols containing 8 to 22 carbon atoms under optionally ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohols. atoms.
  • fatty alcohols which are preferred according to the invention are caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petrolinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol , Behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures, for example incurred in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols.
  • fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms such as, for example, coconut, palm, palm kernel or tallow fatty alcohol.
  • fatty alcohol ethoxylates such as, for example, ceteareth-12, ceteareth-20 and ceteareth-30.
  • Alkylphosphorklar GmbH to which a fatty alcohol ethoxylate has already been added, as for example under the trade names Crodafos ® CES (INCI name: Cetearyl Alcohol, Dicetyl Phosphate, Ceteth-10 Phosphate) and Crodafos ® CS -20 (INCI name: Cetearyl Alcohol, Dicetyl Phosphate, Ceteth-20 Phosphate) are sold by the company Croda.
  • the alkylphosphoric acid esters are used in the compositions according to the invention in an amount of preferably from 0.01 to 80% by weight, more preferably in an amount of from 0.1 to 10% by weight, based in each case on the weight of the mixture ready for use.
  • Particularly advantageous dissolving agents according to the invention are a) glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters of saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and their ethylene oxide addition products; b) addition products of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hydrogenated castor oil and c) addition products of 20 to 30 moles of ethylene oxide and / or 20 to 20 moles of propylene oxide to linear fatty alcohols having 4 to 8 carbon atoms and to alkylphenols having 8 to 15 C atoms in the alkyl group.
  • Preferred solubilizers of group a) are, for example, ethoxylated sorbitan monoesters of lauric acid or oleic acid, as are known, for example, under the INCI names polysorbate-20 and polysorbate-80.
  • Preferred solubilizers of group b) are, for example, addition products of about 40 moles of Eo hydrogenated castor oil, as for example under the INCI name PEG-40 Hydrogenated Castor
  • OiI are commercially available.
  • a preferred solubilizer of group c) is, for example, the adduct of about 26 moles
  • PPG and about 26MoI PEG of butyl alcohol as for example under the INCI name PPG-26-
  • Buteth-26 is commercially available.
  • solubilizers are used in the middle (B1) containing at least one reactive carbonyl compound.
  • solubilizers are contained in the compositions used according to the invention preferably in an amount of from 0.1 to 10% by weight, in particular from 0.5 to 6% by weight, based on the particular agent.
  • the ready-to-use colorants contain at least one surfactant, with both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants being suitable in principle.
  • the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with
  • Salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 -carboxylic acids such as oleic acid, stearic acid,
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which have at least one quaternary ammonium group in the molecule and at least one
  • Betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example the cocoalkyldimethylammoniumglycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example the cocoacylaminopropyldimethylammoniumglycinate, and 2-alkyl-3-ylcinate carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group, and also the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is that under the CTFA designation
  • Cocamidopropyl betaine known fatty acid amide derivative.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, apart from a C 8 -i 8 alkyl or acyl group in the molecule at least one free amino group and at least one -
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids,
  • N-alkyliminodipropionic acids N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C atoms in the
  • ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate,
  • Nonionic surfactants contain as hydrophilic group z.
  • a polyol group a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and Polyglykoletheroli.
  • Such compounds are, for example
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone) , SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium 80th).
  • Alkylamidoamines in particular fatty acid amidoamines, such as the stearylamidopropyldimethylamine obtainable under the name Tego Amid® S 18, are distinguished not only by a good conditioning action but also by their good biodegradability.
  • estersquats such as the Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium- marketed under the trademark Stepantex ® methosulfates.
  • Glucquat ® 100 is, according to CTFA nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride”.
  • the compounds containing alkyl groups used as surfactants may each be uniform substances. However, it is usually preferred to start from the production of these substances from native plant or animal raw materials, so as to obtain substance mixtures with different, depending on the particular raw material alkyl chain lengths.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • "normal” homolog distribution are meant mixtures of homologs which are in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions, on the other hand, are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • the constituents of the cosmetic carrier are used to prepare the agent A, the agent (B1), the agent (B2) and optionally also the agent (B3) in amounts customary for this purpose; z. B. emulsifiers are used in concentrations of 0.5 to 30 wt .-% and thickening agents in concentrations of 0.1 to 25 wt .-% based on the respective agent.
  • a third object of the present invention is the use of an agent (B) immediately before use
  • At least one agent (B1) containing at least one reactive carbonyl compound in a cosmetic carrier At least one agent (B1) containing at least one reactive carbonyl compound in a cosmetic carrier, and
  • At least one agent (B2) which contains in a cosmetic carrier at least one C, H-acidic compound selected from compounds of the formula (CH-1) and / or compounds of the formula (CH-2),
  • R 6 is a linear or cyclic (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 2 to C 6 ) alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6) hydroxyalkyl group, a (C 2 -C 6) -polyhydroxyalkyl group, a (C 1 to C 6) alkoxy alkyl (C- ⁇ to C 6), a group R ' R M is N- (CH 2 ) m -, in which R 1 and R 11 independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkyl group or an aryl- ( d to C 6 ) -alkyl group, where R 1 and R 11 together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered
  • R 7 is a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • X " is a physiologically acceptable anion
  • the cycle of the formula (CH-1) represents all ring structures which additionally contain further heteroatoms such as nitrogen, oxygen or may contain sulfur and may further carry fused ring structures, all of which ring structures may carry additional substituents,
  • Het is an optionally substituted heteroaromatic
  • X 1 stands for a direct bond or a carbonyl group, obtained by mixing, for coloring the freshly grown hair roots of hair, which were previously treated with an oxidative dye.
  • a fourth object of the present invention is to use an agent (B) immediately before use
  • At least one agent (B1) containing at least one reactive carbonyl compound in a cosmetic carrier At least one agent (B1) containing at least one reactive carbonyl compound in a cosmetic carrier, and
  • At least one agent (B2) which contains in a cosmetic carrier at least one C, H-acidic compound selected from compounds of the formula (CH-1) and / or compounds of the formula (CH-2),
  • R 6 is a linear or cyclic (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 2 to C 6 ) alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6) hydroxyalkyl group, a (C 2 -C 6) -polyhydroxyalkyl group, a (C 1 to C 6) alkoxy alkyl (C- ⁇ to C 6), a group R ' R M is N- (CH 2 ) m -, in which R 1 and R 11 independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkyl group or an aryl- ( d to C 6 ) -alkyl group, where R 1 and R 11 together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered
  • R 7 is a (C 1 to C 6 ) alkyl group, in particular a methyl group
  • X ' is a physiologically acceptable anion
  • the cycle of the formula (CH-1) represents all ring structures which additionally contain further heteroatoms such as nitrogen, oxygen or may contain sulfur and may further carry fused ring structures, all of which ring structures may carry additional substituents,
  • Het is an optionally substituted heteroaromatic
  • X 1 is a direct bond or a carbonyl group, obtained by mixing, for dyeing graying Asian hair.
  • a fifth subject of the present invention is a multi-part staining kit for carrying out the method according to the invention, comprising an agent (B1) which, in a cosmetic carrier, is 4-hydroxy
  • Dimethoxy-benzaldehyde and an agent (B2) containing in a cosmetic vehicle 1-allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium bromide 1, 2-dihydro-1, Contains 3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums and / or 2- (cyanomethyl) benzimidazole.
  • the multi-part staining kit additionally contains an agent (A1) containing at least one dye precursor and an agent (A2) containing at least one oxidizing agent.
  • Lorol ®, Eumulgin ® B1 and B2 Eumulgin ® and / or Hydrenol D ® were melted together at 80 0 C. Into this melt, the necessary for the individual formulations amounts of the components Texapon ® NSO, Plantacare ® 2000, Dehyton ® K and / or Crodafos ® CES were incorporated.
  • the following coloring cream (A1) was prepared: 1.6 List of used commercial products
  • Abil ® EM 90 modified polyether-polysiloxane (INCI name: Cetyl PEG / PPG-10/1 dimethicone) (Evonik Deguss)
  • Adinol CT 30 ® INCI name: Aqua (and) Sodium Methyl Cocoyl Taurate) (Croda) Akypo Soft 45 NV ® lauryl alcohol 4.5 EO acid sodium salt (at least 21%.
  • AquaCat CG518 ® guar (about 9.5 to 10.5% solids; INCI name: Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) (Hercules)
  • Carbomer '134 INCI name Carbomer (Evonik Goldschmidt)
  • Carbopol ® 675 polyacrylic acid powder (INCI name: Carbomer) (Lubrizol)
  • Carbopol ® Ultrez 10 polyacrylate (INCI name: Carbomer) (Lubrizol)
  • Cremopho r ® RH40 hydrogenated castor oil with 40-45 EO units (INCI name: PEG-40 Hydrogenated Castor Oil) (BASF)
  • Crodafos ® G26A ethoxylated glyceryl phosphate (INCI name: Glycereth-26 Phosphate) (Croda)
  • Crotein ® MCAA about 15% active substance content; (INCI name: Aqua (and) Collagen Amino Acids) (Croda)
  • Dehyton ® CN N-dimethyl-N- (C8-18-cocamidopropyl) ammoniumaceto betaine (30% active substance; INCI name: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis)
  • Eumulgin ® B 1 cetylstearyl alcohol with about 12 EO units (INCI name: Ceteareth- 12) (Cognis)
  • Eumulgin B2 ® cetylstearyl alcohol with about 20 EO units (INCI name: Ceteareth- 20) (Cognis)
  • Finsolv ® TN C 12 -i 5 -alkyl esters of benzoic acid (INCI name: C12-15 alkyl benzoates) (Innospec)
  • Hydrenol D ® C 6-18 fatty alcohol (INCI name: Cetearyl Alcohol) (Cognis) Hydrolactin ® 2500 hydrolysed milk protein (approximately 77-90% protein; INCI name: Hydrolyzed Milk Protein) (Croda) lncroquat ® 26 Minkamidopropyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid ( INCI name: (quaternium-26) Croda) lncroquat ® SDQ 25 about 25% active substance content; (INCI name: Stearalkonium Chloride) (Croda) Lameform ® TGI approx.
  • Plantacare ® 2000 C ⁇ - 16 alkyl glucoside (approximately 51-55% active substance content in water; INCI name: Decyl Glucoside, Aqua (Water)) (Cognis) Polymer JR ® 400 quaternized hydroxyethyl cellulose (INCI name: Polyquaternium-10) (Amerchol ) Polymer ® W 37194 about 20% by weight of active substance content in water; INCI name: Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylates Copolymer (Stockhausen)
  • Prisorine 3505 isostearic acid ISAC ® (INCI name: Isostearic Acid)
  • Croda Prodew ® 500 raw material mixture;
  • ProtelarT MST 35 mixture of sodium N-Myristoylsarcosinate and sodium N-methyl-N- cocoyltaurate (40 wt .-% of active substance, Zschimmer & Schwartz) Rewoderm LI ® 63 ethoxylated coconut mono / diglycerides (about 100% active substance; INCI name: PEG -30 Glyceryl Cociate) (Evonik Degussa) Softcat ® SX quaternized hydroxyethyl cellulose (about 91% purity; INCI name: Polyquaternium-67) (Dow) ® Solubilisant LRI about 9.5 to 10,5Gew .-% water content; INCI name: PPG-26-Buteth- 26, PEG-40 Hydrogenated Castor OiI (Sensient Cosmetic Technologies) Synthalen ® K polyacrylic acid (ca.
  • the colorant (A1) were mixed with 60 ml of the oxidizing agent preparation (B1) and applied to the hair to be dyed. After a contact time of 30 minutes at 32 ° C, the mixture with water was thoroughly removed from the hair, this cleaned with a commercial shampoo and then dried with a hair dryer.
  • the agents (B1) and (B2) were mixed in a weight ratio of 1: 1. Immediately afterwards, so much of the preparation (B3) was added until the pH of the mixture indicated in the following table was reached.
  • the ready-to-use colorant obtained was applied in a ratio of 2 g of color mixture to 1 g of hair (Kerling natural white and / or grayish Asian hair). After a contact time of 30 minutes at 32 ° C, the strands were rinsed with lukewarm water and then dried in a stream of warm air (30 to 40 0 C). The stains were visually assessed under a daylight lamp.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zur dauerhaften Färbung grauer Haare, bei dem - in einem ersten Schritt die gesamten Haare mit einem oxidativen Färbemittel (A) behandelt werden und - die anschließend nachgewachsenen grauen Haaransätze in einem oder mehreren weiteren Schritten mit einem Mittel (B) behandelt werden, das unmittelbar vor der Anwendung aus mindestens einem Mittel (B1 ), das in einem kosmetischen Träger mindestens eine reaktive Carbonylverbindung enthält, und mindestens einem Mittel (B2), das in einem kosmetischen Träger mindestens eine C, H-acide Verbindung ausgewählt aus Verbindungen der Formel (CH-1) und/oder Verbindungen der Formel (CH-2) enthält, worin - R6 steht für eine lineare oder cyclische (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-AIkoxy-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine Gruppe RIRIIN-(CH2)m-, worin RI und RII stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, wobei RI und RII gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6, - R7 steht für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe, - X- steht für ein physiologisch verträgliches Anion, - der Zyklus der Formel (CH-1 ) repräsentiert alle Ringstrukturen, die zusätzlich weitere Heteroatome wie Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthalten können und ferner ankondensierte Ringstrukturen tragen können, wobei alle diese Ringsstrukturen zusätzliche Substituenten tragen können, Het steht für einen gegebenenfalls substituierten Heteroaromaten, und - X1 steht für eine direkte Bindung oder eine Carbonylgruppe, durch Mischung erhalten wird.

Description

" V e r f a h r e n z u r K a s c h i e r u n g g r a u e r H a a r e "
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur dauerhaften Färbung grauer Haare, bei dem die
Haare zunächst oxidativ gefärbt werden und die nachgewachsenen Haaransätze später mit einem speziellen Nachbehandlungsmittel auf Basis von reaktiven Carbonylverbindungen und C,H-aciden
Verbindungen nachgefärbt werden, ein Verfahren zur Färbung ergrauter asiatische Haare, die
Verwendung des speziellen Nachbehandlungsmittels sowie entsprechende Färbekits.
Menschliches Haar wird heute in vielfältiger weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und
Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln,
Wellmitteln und Stylingpräparaten. Dabei spielen Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des
Kopfhaares eine herausragende Rolle.
Die Veränderung der Färbung der Haare stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar.
Dadurch kann das Erscheinungsbild der Haare sowohl aktuellen Modeströmungen als auch den individuellen Wünschen der einzelnen Person angepasst werden. Außerdem wird der Wunsch nach
Erhaltung der natürlichen Haarfarbe auch im Alter und somit nach Mitteln zur Kaschierung der grauen
Haare bei den Verbrauchern immer ausgeprägter.
Konventionelle Haarfärbemittel enthalten als färb verändernde Wirkstoffe in der Regel mindestens eine
Entwickler- und/oder mindestens eine Kupplerkomponenten und gegebenenfalls noch direktziehende
Farbstoffe als Nuanceure. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidations- farbstoffvorprodukte bezeichnet.
Vor ihrer Anwendung auf menschliches Haar werden üblicherweise Haarfärbemittel in fester oder pastöser Form mit einer verdünnten wässrigen Wasserstoffperoxid-Lösung vermischt. Die resultierende
Mischung wird dann auf das Haar aufgebracht und nach einer bestimmten Einwirkzeit wieder ausgespült.
Die Einwirkungsdauer auf dem Haar zur Erzielung einer vollständigen Ausfärbung liegt in der Regel zwischen etwa 30 und 40 Minuten.
Um eine ausreichende Färbewirkung zu erzielen, sind die anwendungsbereiten Färbemittel üblicherweise stark alkalisch eingestellt, der pH-Wert liegt dabei zwischen 8 und 10,5. Derart hohe pH-Werte sind erforderlich, um eine Öffnung der äußeren Schuppenschicht (Cuticula) zu gewährleisten und somit eine
Penetration der aktiven Spezies (Wasserstoffperoxid) ins Haar zu ermöglichen.
Aufgrund der stark alkalischen Bedingungen sowie des Einsatzes von Wasserstoffperoxid kann es im
Zusammenhang mit dem farbve rändernden Vorgang zu Reizungen der Kopfhaut kommen. Diese sind sowohl während der Einwirkung des farbve rändernden Mittels als auch im Anschluss an die Behandlung zu beobachten.
Außerdem haben die üblichen Haarfärbetechniken den Nachteil, dass am Haaransatz bereits nach wenigen Tagen wieder ein grauer Nachwuchs auftritt, der insbesondere im Stirn- und Scheitelbereich unangenehm auffällt. Dementsprechend wurden in der Vergangenheit diverse Techniken entwickelt, um den frisch nachgewachsenen grauen Haaransatz zu kaschieren.
Zum einen kann der frisch nachgewachsene Haaransatz gezielt einer erneuten oxidativen Färbung unterzogen werden. Diese Technik ermöglicht eine dauerhafte und stabile Kaschierung, ist aber mühsam und kann die oben beschriebenen Nachteile (Haarschädigung, Kopfhautreizung) mit sich bringen.
Eine andere, insbesondere in den asiatischen Staaten beliebte Technik ist die Behandlung der ergrauten
Haaransätze mit Mitteln auf Basis direktziehender Farbstoffe. Dabei werden insbesondere anionische direktziehende Stoffe verwendet. Diese Technik ermöglicht eine einfache Kaschierung der grauen
Ansätze, die allerdings nur eine sehr schlechte Echtheit aufweist und bereits nach einigen Haarwäschen wiederholt werden muss. Außerdem ist bei Verwendung anionischer direktziehender Farbstoffe häufig eine intensive Anfärbung der Kopfhaut zu beobachten.
Dementsprechend besteht nach wie vor das Bedürfnis nach einer Färbetechnik, die eine dauerhafte
Kaschierung der grauen Haare ermöglicht ohne die genannten Nachteile aufzuweisen. Dieses Bedürfnis besteht insbesondere bei asiatischen grauen Haaren. Zum einen weisen asiatische Haare eine andere
Haarstruktur als europäische Haare auf und sind wesentlich schwerer zu färben. Zum anderen müssen die Färbemittel intensive schwarze Nuancen mit einer ausgezeichneten Deckkraft ermöglichen, damit die gefärbten Haarpartien sich hinsichtlich des Farbtons möglichst wenig von den übrigen Bereichen der
Haare unterscheiden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war somit die Bereitstellung eines Färbeverfahrens, das eine dauerhafte Färbung grauer Haare ermöglicht. Gleichzeitig soll eine Reizung der Kopfhaut, eine
Schädigung der Haare sowie eine Anfärbung der Kopfhaut weitestgehend vermieden werden.
Im Rahmen der dieser Anmeldung zu Grunde liegenden Arbeiten konnte nun überraschenderweise gefunden werden, dass ein Verfahren, bei dem die Haare zunächst oxidativ gefärbt werden und die nachwachsenden Haaransätze anschließend mit einem Färbemittel auf Basis von reaktiven
Carbonylverbindungen und C,H-aciden Verbindungen gefärbt werden, nicht zu den oben genannten nachteiligen Effekten führt.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur dauerhaften Färbung grauer Haare, bei dem in einem ersten Schritt die gesamten Haare mit einem oxidativen Färbemittel (A) behandelt werden und die anschließend nachgewachsenen grauen Haaransätze in einem oder mehreren weiteren
Schritten mit einem Mittel (B) behandelt werden, das unmittelbar vor der Anwendung aus
• mindestens einem Mittel (B1 ), das in einem kosmetischen Träger mindestens eine reaktive Carbonylverbindung enthält, und
• mindestens einem Mittel (B2), das in einem kosmetischen Träger mindestens eine C,H-acide Verbindung ausgewählt aus Verbindungen der Formel (CH-1 ) und/oder Verbindungen der Formel (CH-2) enthält, worin
R6 steht für eine lineare oder cyclische (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)- Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)- Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxy-(C-ι bis C6)-alkylgruppe, eine Gruppe
R'R"N-(CH2)m-, worin R1 und R11 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine AIyI-(C1 bis C6)-alkylgruppe, wobei R1 und R" gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7- gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6, R7 steht für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe, X' steht für ein physiologisch verträgliches Anion, der Zyklus der Formel (CH-1 ) repräsentiert alle Ringstrukturen, die zusätzlich weitere Heteroatome wie Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthalten können und ferner ankondensierte Ringstrukturen tragen können, wobei alle diese Ringsstrukturen zusätzliche Substituenten tragen können,
Het steht für einen gegebenenfalls substituierten Heteroaromaten, und X1 steht für eine direkte Bindung oder eine Carbonylgruppe, durch Mischung erhalten wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren setzt sich aus 2 oder mehr Behandlungsschritten zusammen. Die Formulierung „die anschließend nachgewachsenen grauen Haaransätze in einem oder mehreren weiteren Schritten mit einem Mittel (B) behandelt werden" ist erfindungsgemäß so zu verstehen, dass der zweite Behandlungsschritt erst dann erfolgen kann, wenn bereits ein frisch nachgewachsener Haaransatz zu erkennen ist. Erfindungsgemäß bevorzugt ist es, wenn der zeitliche Abstand zwischen der oxidativen Färbung und der Behandlung der nachgewachsenen Haaransätze mindestens 5 Tage beträgt. Ferner ist die Formulierung „die anschließend nachgewachsenen grauen Haaransätze in einem oder mehreren weiteren Schritten mit einem Mittel (B) behandelt werden" so zu verstehen, dass zu dem Zeitpunkt an dem nach der Nachbehandlung erneut ein grauer Haaransatz sichtbar wird, die Behandlung mit dem Mittel (B) wiederholt werden kann.
Auch der zeitliche Abstand zwischen zwei aufeinander folgenden Behandlungen mit dem Mittel (B) beträgt erfindungsgemäß bevorzugt mindestens 5 Tage.
Insgesamt kann die Behandlung mit dem Mittel (B) erfindungsgemäß prinzipiell beliebig oft wiederholt werden, sobald ein grauer Haaransatz sichtbar wird. Allerdings ist es erfindungsgemäß bevorzugt nach 3, 4, 5 oder 6 Nachbehandlungen mit dem Mittel (B) das Färbeverfahren abzuschließen und die gesamten Fasern erneut einer vollständigen oxidativen Färbung zu unterziehen. Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Haare in einem ersten Schritt mit einem oxidativen Färbemittel (A) behandelt.
Das oxidative Färbemittel (A) enthält bevorzugt mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt.
Als Oxidationsfarbstoffvorprodukt enthalten die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Mittel (A) vorzugsweise mindestens eine Entwicklerkomponente.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe p-
Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,ß-Dihydroxyethyl)-p- phenylendiamin, N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-
Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder
Hydroxylgruppen substituiert sind. Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten werden ausgewählt unter N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol,
Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4- aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan oder eines der physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen.
Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Ganz besonders bevorzugte
Verbindungen sind p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-
(α,ß-dihydroxyethyl)-phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)-phenol.
Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol.
Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen
Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise aus Pyrimidinderivaten, Pyrazolderivaten, Pyrazolopyrimidin-
Derivaten bzw. ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Besonders bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen 2,4,5,6-Tetraamino- pyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6- triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin.
Besonders bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die ausgewählt werden unter 4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(ß-hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-
Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1 ,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1- phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-1 ,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol, 1-
Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-tert.-butyl-
3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(ß-hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol,
4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5-
Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol, 4,5- Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(ß-aminoethyl)amino-1 ,3-dimethylpyrazol, sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten werden ausgewählt, aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß- Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,ß-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(ß- hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,10-Bis-(2,5- diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan, p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2- aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,ß-dihydroxyethyl)-phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)-phenol, 4,5-Diamino-1-(ß-hydroxyethyl)-pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen. Die Entwicklerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Mittel (A), verwendet. Die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Mittel (A) können zusätzlich zu der Entwicklerkomponente oder auch anstelle der Entwicklerkomponente mindestens eine Kupplerkomponente enthalten.
Kupplerkomponenten bilden im Rahmen der oxidativen Färbung allein keine signifikante Färbung aus, sondern benötigen stets die Gegenwart von Entwicklerkomponenten. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass bei Verwendung mindestens einer Entwicklerkomponente zusätzlich mindestens eine Kupplerkomponente zum Einsatz kommt.
Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung erlauben mindestens eine Substitution eines chemischen Restes des Kupplers durch die oxidierte Form der Entwicklerkomponente. Dabei bildet sich eine kovalente Bindung zwischen Kuppler- und Entwicklerkomponente aus. Kuppler sind bevorzugt zyklische Verbindungen, die am Zyklus mindestens zwei Gruppen tragen, ausgewählt aus (i) gegebenenfalls substituierten Aminogruppen und/oder (ii) Hydroxygruppen. Wenn die zyklische Verbindung ein Sechsring (bevorzugt aromatisch) ist, so befinden sich die besagten Gruppen bevorzugt in ortho-Position oder meta-Position zueinander.
Erfindungsgemäße Kupplerkomponenten werden bevorzugt als mindestens eine Verbindung aus einer der folgenden Klassen ausgewählt:
- m-Aminophenol und/oder dessen Derivate,
- m-Diaminobenzol und/oder dessen Derivate,
- o-Diaminobenzol und/oder dessen Derivate,
- o-Aminophenolderivate, wie beispielsweise o-Aminophenol,
- Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe,
- Di- beziehungsweise Trihydroxybenzol und/oder deren Derivate,
- Pyridinderivate,
- Pyrimidinderivate,
- Monohydroxyindol-Derivate und/oder Monoaminoindol-Derivate,
- Monohydroxyindolin-Derivate und/oder Monoaminoindolin-Derivate, - Pyrazolonderivate, wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
- Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin oder 6-Amino-benzomorpholin,
- Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,
Gemische aus zwei oder mehrer Verbindungen aus einer oder mehrerer dieser Klassen sind im Rahmen dieser Ausführungsform ebenso erfindungsgemäß.
Besonders bevorzugte m-Aminophenol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus m-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, N- Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6- Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2- methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3- (Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3- Ethylamino-4-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol und den physiologisch verträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen.
Besonders bevorzugte m-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus m-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis(2,4- diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4- methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5- methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3- Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis- (2'-hydroxyethyl)-aminobenzol und den physiologisch verträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen.
Besonders bevorzugte o-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1- methylbenzol und den physiologisch verträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen. Bevorzugte Di- beziehungsweise Trihydroxybenzole und deren Derivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2- Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol.
Besonders bevorzugte Pyridinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4- methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 3,4- Diaminopyridin, 2-(2-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 2-(4'-Methoxyphenyl)amino-3- aminopyridin, und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen. Bevorzugte Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1- naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1 ,3-Dihydroxynaphthalin, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 1 ,6- Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin. Besonders bevorzugte Indolderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.
Besonders bevorzugte Indolinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin und 7-Hydroxyindolin und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.
Bevorzugte Pyrimidinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6- Dihydroxy-2-methylpyrimidin und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten werden ausgewählt unter m- Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 2,4- Dichlor-3-aminophenol, o-Aminophenol, m-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4- diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis(2,4- diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4- methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5- methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3- Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis- (2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, 2- Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1-Naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6- Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen. Die Kupplerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Mittel (A), verwendet. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im Allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 :0,5 bis 1 :3, insbesondere 1 :1 bis 1 :2, stehen können.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, dem Mittel (A) des erfindungsgemäßen Verfahrens als weitere Farbstoffvorstufe einen naturanalogen Farbstoff zuzusetzen.
Als Farbstoffvorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens zwei Gruppen ausgewählt aus Hydroxy- und/oder oder Aminogruppen, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. In einer weiteren Ausführungsform enthalten die Färbemittel mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe enthalten, werden bevorzugt als luftoxidative Färbemittel verwendet. In dieser Ausführungsform werden die besagten Zusammensetzungen folglich nicht mit einem zusätzlichen Oxidationsmittel versetzt. Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6- Dihydroxyindolins. Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6- dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxy- indolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.
Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate des 5,6- Dihydroxyindols. Innerhalb dieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6- dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6- Dihydroxyindol.
Die Indolin- beziehungsweise die Indol-Derivate können sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden.
Weiterhin kann in dem Mittel (A) zusätzlich mindestens ein direktziehender Farbstoff enthalten sein. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole.
Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 20 Gew.-%.
Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden.
Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1 , Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1 , Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 und Acid Black 52 bekannten Verbindungen. Bevorzugte kationische direktziehenden Farbstoffe sind dabei
(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,
(b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie
(c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden.
Die unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannten Farbstoffe sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c). Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe. Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2- hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6- dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5- chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2- nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.
Es ist nicht erforderlich, dass die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Weiterhin können als direktziehende Farbstoffe auch in der Natur vorkommende Farbstoffe eingesetzt werden, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind.
Weiterhin kann der erfindungsgemäße Mittel (A) auch in der Natur vorkommende Farbstoffe, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, enthalten.
Die eigentliche oxidative Färbung der Haare kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform dieses Gegenstandes der vorliegenden Erfindung wird das Mittel (A) daher unmittelbar vor der Anwendung aus einem Mittel (A1 ), enthaltend ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, und einem Mittel (A2), enthaltend ein Oxidationsmittel, hergestellt.
Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfärbemittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte, z.B. durch Luftsauerstoff, aktiviert. Solche Katalysatoren sind z.B. Metallionen, lodide, Chinone oder bestimmte Enzyme.
Das eigentliche oxidative Haarfärbemittel wird zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitung des Oxidationsmittels (A2) mit der Zubereitung (A1 ), enthaltend die Farbstoffvorprodukte, hergestellt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat (A) sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 0C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten aber auch ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und gewünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.
Im zweiten und gegebenenfalls in weiteren Schritten des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Haare mit einem Mittel (B) behandelt, das unmittelbar vor der Anwendung aus einem Mittel (B1 ) und einem Mittel (B2) durch Mischung erhalten wird. Das Mittel (B1 ) enthält mindestens eine reaktive Carbonylverbindung.
Reaktive Carbonylverbindungen besitzen im Sinne der Erfindung mindestens eine Carbonylgruppe als reaktive Gruppe, welche mit der CH-aciden Komponente unter Ausbildung einer kovalenten Bindung reagiert. Bevorzugte reaktive Carbonylverbindungen sind ausgewählt aus Verbindungen die mindestens eine Formylgruppe und/oder mindestens eine Ketogruppe, insbesondere mindestens eine Formylgruppe, tragen. Ferner sind erfindungsgemäß auch solche Verbindungen als Komponente (Oxo1 ) verwendbar, in denen die reaktive Carbonylgruppe derart derivatisiert bzw. maskiert ist, dass die Reaktivität des Kohlenstoffatoms der derivatisierten Carbonylgruppe gegenüber der Komponente (Oxo2) stets vorhanden ist. Diese Derivate sind bevorzugt Additionsverbindungen a) von Aminen und deren Derivate unter Bildung von Iminen oder Oximen als Additionsverbindung b) von Alkoholen unter Bildung von Acetalen oder Ketalen als Additionsverbindung c) von Wasser unter Bildung von Hydraten als Additionsverbindung (Komponente (Oxo1 ) leitet sich in diesem Fall c) von einem Aldehyd ab) an das Kohlenstoffatom der Carbonylgruppe der reaktiven Carbonylverbindung. In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens enthält das Mittel (B1 ) eine reaktive Carbonylverbindung, die ausgewählt ist aus 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 2-Chlor-3,4- dihydroxybenzaldehyd, 2-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2,3- Dihydro-1 ,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1 H-pyrazol-4-carboxaldehyd und 2,4-Dimethoxy-benzaldehyd. Als besonders bevorzugt haben sich Mittel (B1 ) erwiesen, die 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd in Kombination mit mindestens einer weiteren reaktiven Carbonylverbindung, ausgewählt aus 2-Chlor-3,4- dihydroxybenzaldehyd, 2-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2,3- Dihydro-1 ,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1 H-pyrazol-4-carboxaldehyd und 2,4-Dimethoxy-benzaldehyd, enthalten.
Die reaktive(n) Carbonylverbindung(en) des Mittels (B1 ) werden vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65,00 mmol, bezogen auf 100 g des Mittels (B1 ), eingesetzt. Der Einsatz von 1 ,00 bis 30,00 mmol, bezogen auf 100 g des Mittels (B1 ), ist insbesondere bevorzugt.
Das Mittel (B2) enthält mindestens eine CH-acide Verbindung der allgemeinen Formel (CH-1 ) und/oder der allgemeinen Formel (CH-2) (v/cfe supra).
Als CH-acide Verbindungen werden im Allgemeinen solche Verbindungen angesehen, die ein an ein aliphatischen Kohlenstoffatom gebundenes Wasserstoffatom tragen, wobei aufgrund von elektronenziehenden Substituenten eine Aktivierung der entsprechenden Kohlenstoff-Wasserstoff- Bindung bewirkt sind. Die Verbindungen gemäß Formel (CH-1 ) und (CH-2) sind C,H-acide Verbindungen. Aus den kationischen Verbindungen der Formel (CH-1 ) lässt sich durch Zugabe einer Base, welche die Abspaltung eines Protons bewirkt, gezielt die entsprechende ungeladene Enaminform darstellen. Exemplarisch für Verbindungen gemäß Formel (CH-1 ) wird die Darstellung der Enaminform nachfolgend anhand der Formeln (CH-1-A) und (CH-1-B) mit R7 = CH3 illustriert. Auch die entsprechenden Enaminformen der CH-aciden Verbindungen gemäß Formel (CH-1 ) sind erfindungsgemäß.
Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, die Verbindungen der Formel (CH-1 ) auszuwählen aus mindestens einer Verbindung der Formel (CH-3),
worin
• R und R stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder cyclische (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-(C-ι bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)- Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxy-(C-ι bis C6)- alkylgruppe, eine Gruppe R'RMN-(CH2)m-, worin R1 und R11 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl- (C1 bis C4)-alkylgruppe, wobei R1 und R11 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7- gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6,
• R10 und R12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C-rC6-Alkylgruppe, wobei mindestens einer der Reste R10 und R12 eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe bedeutet, • R11 steht für ein Wasserstoffatom, eine (Ci bis C6)-Alkylgruppe, eine (Ci bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (Ci bis C6)-Alkoxygruppe, eine (Ci bis C6)- Hydroxyalkoxygruppe, eine Gruppe RmRlvN-(CH2)q-, worin R1" und Rιv stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (Ci bis C6)-Alkylgruppe, eine (Ci bis C6)- Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(Ci bis C6)-alkylgruppe und q steht für eine Zahl 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, wobei der Rest R11 zusammen mit einem der Reste R10 oder R12 einen 5- oder 6-gliedrigen aromatischen Ring bilden kann, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom, einer (C1 bis C6)- Alkylgruppe, einer (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, einer (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, einer (C1 bis C6)-Alkoxygruppe, einer (C1 bis C6)-Hydroxyalkoxygruppe, einer Nitrogruppe, einer Hydroxygruppe, einer Gruppe
RVRVIN-(CH2)S-, worin Rv und Rvι stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe oder eine AIyI-(C1 bis C6)-alkylgruppe und s steht für eine Zahl 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 substituiert sein kann,
• Y steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NRV", worin Rv" steht für ein Wasserstoffatom, eine Arylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe oder eine Aryl-(C-ι bis C6)-alkylgruppe,
• X- steht für ein physiologisch verträgliches Anion.
Mindestens eine Gruppe R10 oder R12 gemäß Formel (CH-3) steht zwingend für eine (C1 bis C6)-
Alkylgruppe. Diese Alkylgruppe trägt an deren α-Kohlenstoffatom bevorzugt mindestens zwei
Wasserstoffatome. Besonders bevorzugte Alkylgruppen sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, n-Butyl-, iso-
Butyl, n-Pentyl-, neo-Pentyl-, n-Hexylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen R10 und R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, wobei mindestens eine Gruppe R10 oder R12 eine
Methylgruppe bedeutet.
In einer bevorzugten Ausführungsform steht Y der Formel (CH-3) für ein Sauerstoff- oder ein
Schwefelatom, besonders bevorzugt für ein Sauerstoffatom.
Der Rest R8 der Formel (CH-3) wird bevorzugt ausgewählt aus einer (C1 bis C6)-Alkylgruppe (besonders bevorzugt einer Methylgruppe), einer (C2 bis C6)-Alkenylgruppe (insbesondere einer Allylgruppe), einer
(C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe (insbesondere eine 2-Hydroxyethylgruppe) oder einer gegebenenfalls substituierten Benzylgruppe.
R11 der Formel (CH-3) steht bevorzugt für ein Wasserstoffatom.
Besonders bevorzugt stehen in Formel (CH-3) die Reste R9, R10 und R12 für eine Methylgruppe, der Rest
R11 für ein Wasserstoffatom, Y für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom und der Rest R8 wird ausgewählt aus einer (C1 bis C6)-Alkylgruppe (besonders bevorzugt einer Methylgruppe), einer (C2 bis
C6)-Alkenylgruppe (insbesondere einer Allylgruppe), einer (C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe (insbesondere eine 2-Hydroxyethylgruppe) oder einer gegebenenfalls substituierten Benzylgruppe.
Erfindungsgemäß hat es sich als bevorzugt erwiesen, wenn die C,H-acide Verbindung des Mittels (B2) ausgewählt ist aus den physiologisch verträglichen Salzen des 1-Allyl-1 ,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo- pyrimidiniums, 1 ,2-Dihydro-1 ,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums und 2-(Cyanmethyl)-benzimidazol.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Mittel (B2), die zwingend ein Salz des 1-Allyl-i ,2-dihydro-
3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums und gegebenenfalls 2-(Cyanmethyl)-benzimidazol enthalten. Die CH-aciden Verbindungen der Formel (CH-1 ) und/oder der Formel (CH-2) in dem Mittel (B2) werden vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65,00 mmol, bezogen auf 100 g des Mittels (B2), eingesetzt. Der Einsatz von 1 ,00 bis 30,00 mmol, bezogen auf 100 g des Mittels (B2), ist insbesondere bevorzugt. Erfindungsgemäß haben sich die spezielle Kombinationen aus C, H-acider Verbindung und reaktiver Carbonylverbindung als besonders vorteilhaft erwiesen. Bezüglich dieser Kombinationen sei an dieser Stelle explizit auf die entsprechenden Ausführungen des zugehörigen Prioritätsdokumentes Bezug genommen.
Im Rahmen der dieser Erfindung zugrunde liegenden Arbeiten konnte ferner gezeigt werden, dass die unterschiedlichen relevanten Nuancen vorzugsweise aus Mischungen der in der folgenden Tabelle angegebenen Substanzen im angegebenen Mischungsverhältnis (angegeben in Gew.-%) erhalten werden können:
In einer weiteren Ausführungsform kann in dem Mittel (B1 ) und/oder in dem Mittel (B2) zusätzlich mindestens eine Entwicklerkomponente und gegebenenfalls mindestens eine Kupplerkomponente als Oxidationsfarbstoffvorprodukte enthalten sein. Es ist jedoch bevorzugt die erfindungsgemäßen Mittel frei von Oxidationsfarbstoffvorprodukten zu formulieren, insbesondere wenn das Allergierisiko für paraAllergiker minimiert werden soll.
Hinsichtlich der in den Mitteln (B1 ) und/oder (B2) einsetzbaren Entwickler- und Kupplerkomponenten sei an dieser Stelle explizit auf die obigen Ausführungen zu dem Mittel (A) verwiesen. Im Rahmen der dieser Anmeldung zu Grunde liegenden Arbeiten konnte ferner überraschenderweise gefunden werden, dass ein Verfahren, bei dem asiatische ergraute Haare mit einem Färbemittel auf Basis speziell ausgewählter reaktiver Carbonylverbindungen und C,H-aciden Verbindungen gefärbt werden, nicht zu den oben genannten nachteiligen Effekten führt.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Färbung ergrauter asiatische Haare, bei dem die ergrauten Haarpartien mit einem Mittel (B) behandelt werden, das unmittelbar vor der Anwendung aus
- mindestens einem Mittel (B1 ), das in einem kosmetischen Träger 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd sowie mindestens eine weitere reaktive Carbonylverbindung ausgewählt aus 2-Chlor-3,4- dihydroxybenzaldehyd, 2-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2,3-Dihydro-1 ,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1 H-pyrazol-4-carboxaldehyd und 2,4-Dimethoxy- benzaldehyd enthält, und mindestens einem Mittel (B2), das in einem kosmetischen Träger 1 -Allyl-1 ,2-dihydro-3,4,6-trimethyl- 2-oxo-pyrimidinium-bromid und gegebenenfalls 2-(Cyanmethyl)-benzimidazol enthält, durch Mischung erhalten wird.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß bevorzugten Kombinationen sei an dieser Stelle explizit auf die Ausführungen zum ersten Gegenstand der vorliegenden Erfindung Bezug genommen. Sowohl im Rahmen des ersten Gegenstandes als auch im Rahmen des zweiten Gegenstandes der vorliegenden Erfindung haben sich die folgenden Bedingungen als vorteilhaft erwiesen. Während der dieser Erfindung zugrunde liegenden Arbeiten wurde gefunden, dass die Lagerstabilität der reaktiven Carbonylverbindungen in beträchtlichem Maße erhöht werden kann, wenn das Mittel (B1 ) die reaktive(n) Carbonylverbindung(en) in einem kosmetischen Träger enthält, wobei der pH-Wert dieses Mittels zwischen 2 und 5 liegt.
Außerdem wurde gefunden, dass die Stabilität der der speziellen CH-aciden Verbindungen erhöht werden kann, wenn das Mittel (B2) diese in einen kosmetischen Träger enthält und einen pH-Wert von 0,5 bis 2,5 aufweist. Durch diese Maßnahme erhöht sich die Stabilität der Formulierung in einem Maße, dass es auch bei einer Lagerung über mehrere Monate zu keinem signifikanten Abbau des Gehaltes an CH-acider Verbindung kommt.
Besonders lagerstabile Formulierungen können erhalten werden, wenn das Mittel (B1 ) einen pH-Wert zwischen 3 und 4,5 aufweist, daher ist dieser pH-Bereich besonders bevorzugt. Des Weiteren ist es besonders bevorzugt, wenn das Mittel (B2) einen pH-Wert von 1 bis 2 und insbesondere bevorzugt einen pH-Wert von 1 , 1 bis 1 ,9 aufweist.
Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22 0C gemessen werden.
Die Einstellung des pH-Wertes in den Mitteln (B1 ) und/oder (B2) kann mit Hilfe einer organischen oder anorganischen Säure wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure oder Glykolsäure erfolgen.
In diesem Zusammenhang ist die Einstellung der erfindungsgemäßen pH-Werte mit Hilfe von Schwefelsäure, Salzsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure oder Milchsäure besonders bevorzugt. Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens können die Mittel (B1 ) und (B2) kurz vor dem Aufbringen auf die Haarfaser innig miteinander vermischt werden.
Zur weiteren Verbesserung des Färbeergebnisses kann es jedoch vorteilhaft sein, die Färbung selbst in einem pH-Bereich von 7 bis 10 durchzuführen.
Daher kann in einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens der Mischung aus den Mitteln (B1 ) und (B2) eine dritte Komponente (B3) zugesetzt werden, welche in einem kosmetischen Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das Mittel (B3) einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn auch das anwendungsbereite Mittel (B) nach Zugabe des Mittels (B3) einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist.
Bei dem in Mittel (B3) in einem kosmetischen Träger enthaltenen Alkalisierungsmittel können bevorzugt Alkalisierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird, aus Ammoniak, basischen Aminosäuren, Alkalihydroxiden, Alkanolaminen, Alkalimetallmetasilikaten, Harnstoff, Morpholin, N- Methylglucamin, Imidazol, Alkaliphosphaten und Alkalihydrogenphosphaten, eingesetzt werden. Als Alkalimetallionen dienen bevorzugt Lithium, Natrium, Kalium, insbesondere Natrium oder Kalium. Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus L-Arginin, D-Arginin, D,L-Arginin, L-Histidin, D-Histidin, D,L-Histidin, L-Lysin, D-Lysin, D,L-Lysin. L-Arginin, D-Arginin, D, L-Arginin werden besonders bevorzugt als ein Alkalisierungsmittel im Sinne der Erfindung eingesetzt.
Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkalihydroxide werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid. Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird, aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5- Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1- Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1-ol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol und 2-Amino-2-methyl- propan-1 ,3-diol.
Besonders bevorzugt wird das Alkalisierungsmittel ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ammoniak, 2-Aminoethanol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol, 2-Amino-2- methyl-propan-1 ,3-diol, Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, L-Arginin, D-Arginin, DL-Arginin, N- Methylglucamin, Morpholin, Imidazol und Harnstoff.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Alkalsierungsmittel sind Monoethanolamin, Ammoniak, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und/oder Arginin.
Des Weiteren können auch auf einen pH-Wert größer als 7 eingestellte Puffersysteme in Mittel (B3) eingesetzt werden.
Als pH-Puffersystem werden erfindungsgemäß solche chemische Verbindungen bzw. eine Kombination aus chemischen Verbindungen angesehen, die in einer Lösung bewirken, dass sich der pH-Wert der Lösung bei Zugabe einer kleinen Menge Säure oder Lauge zu einem Volumen des kosmetischen Trägers nur geringfügig ändert. Diese Änderung ist weniger ausgeprägt, als dies bei einer Zugabe der gleichen Menge an Säure oder Lauge zu einem gleichen Volumen des kosmetischen Trägers ohne pH- Puffersystem der Fall ist.
Solche pH-Puffersysteme sind bevorzugt ausgewählt aus mindestens einem Vertreter aus der Gruppe, die gebildet wird aus Hydrogencarbonat/Carbonat, Genußsäure (insbesondere Citronensäure)/Monohydrogenphosphat, Genußsäure (insbesondere Citronensäure)/Dihydrogenphosphat, Tris(hydroxymethyl)aminomethan/Maleinsäure/NaOH, Tris(hydroxymethyl)aminomethan/Maleinsäure/KOH, Tris(hydroxymethyl)aminomethan/HCI, Monohydrogenphosphat/Dihydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat/NaOH, Dihydrogenphosphat/KOH, H3BO3/KCI/NaOH, H3BO3/KCI/KOH, Borat/HCI, Borat/Halogenid (insbesondere Chlorid wie Kaliumchlorid)/NaOH, Borat/Halogenid (insbesondere Chlorid wie Kaliumchlorid)/KOH, Puffersystem nach Theorell und Stenhagen, Puffersystem nach Mcllvine, Glycin/NaOH und Glycin/KOH. Besonders bevorzugte pH-Puffersysteme werden ausgewählt aus mindestens einem Vertreter aus der Gruppe, die gebildet wird, aus Tris(hydroxymethyl)aminomethan/Maleinsäure/NaOH, Tris(hydroxymethyl)amino- methan/Maleinsäure/KOH, Tris(hydroxymethyl)aminomethan/HCI, Borat/HCI und H3BO3/KCI/NaOH. Die mit dem Schrägstrich gekennzeichneten pH-Puffersysteme aus obiger Liste stellen Gemische dieser durch den Schrägstrich getrennten Verbindungen dar. Die in der Liste angegebenen anionischen Verbindungen werden in Form deren Salze mit einem korrespondierenden ein- oder mehrwertigen Kation eingesetzt. Bevorzugte Kationen sind Alkalimetallkationen (insbesondere Natrium oder Kalium) und Ammoniumionen.
Erfindungsgemäß in den Puffersystemen verwendbare Genußsäuren sind beispielsweise Citronensäure, Weinsäure oder Äpfelsäure bzw. deren Gemische.
Das pH-Puffersystem ist bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,3 bis 5,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 3,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Anwendungsmischung aus Mittel (B1 ), Mittel (B2) und Mittel (B3), in dem anwendungsbereiten Färbemittel enthalten.
In diesem Zusammenhang kann der pH-Wert der finalen Anwendungsmischung, welche durch Vermischen der Mittel (B1 ), (B2) und (B3) hergestellt wird, von 7,5 bis 11 liegen. Liegt der pH-Wert der finalen Anwendungsmischung in einem Bereich von 7,5 bis 9,0, so ist dies bevorzugt. Die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Mittel enthalten die erfindungswesentlichen Komponenten in einem kosmetisch akzeptablen Träger. Als solcher wird bevorzugt ein geeigneter wässriger, alkoholischer oder wässrig-alkoholischen Träger verwendet. Zum Zwecke der vorliegenden Erfindung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch denkbar, die erfindungswesentlichen Komponenten in eine pulverförmige oder auch Tabletten-förmige Formulierung zu integrieren.
Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines Ci-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol beziehungsweise Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Im Rahmen einer ersten bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäß eingesetzten Mittel (B1 ), (B2) und gegebenenfalls (B3) niedrigviskos eingestellt. Anwendungszubereitungen, die nach Mischung der Komponenten (B1 ), (B2) und gegebenenfalls (B3) eine Viskosität von 0 bis 2000 mPas aufweisen (gemessen bei 22°C im Brookfield-Viskosimeter mit Spindel 4 und einer Geschwindigkeit von 4rpm), haben sich als besonders bevorzugt erwiesen. Eine Viskosität von 0 bis lOOOmPas, gemessen unter den genannten Bedingungen, ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt. Eine Viskosität von 50 bis 500 mPas (gemessen bei 200C (Brookfield-Viskosimeter Typ RV-T, Spindel 4 mit einer Rotationsgeschwindigkeit von 20 U/min) ist erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt. Im Rahmen dieser Ausführungsform der vorliegenden Erfindung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, das anwendungsbereite Mittel (B) mittels einer Applikationsvorrichtung (1 ) mit zumindest einem Behälter (2) zur Aufnahme des Mittels (B), mit einem Applikationskopf (3), der mit dem zumindest einen Behälter (2) verbunden ist und einen porösen Auftragskörper (31 ) aufweist, auf menschlichen Haaren durch Überstreichen aufzutragen.
Eine vorteilhafte Gestaltung der eigentlichen Applikationsvorrichtung sieht vor, dass der poröse Auftragskörper zum Erreichen einer Kapillarwirkung kontinuierliche Poren aufweist. Die Kapillareigenschaften des Auftragskörpers, der mit dem Mittel (B) dochtartig in Verbindung steht, sorgen für einen zuverlässigen Transport des Mittels (B) aus dem mindestens einen Behälter sowie einen dosierten Auftrag des Mittels (B) durch Überstreichen auf den Fasern. Gemäß einer weiterentwickelten Variante der Applikationsvorrichtung weist der Auftragskörper vorzugsweise eine faser-, schwamm-, schäum-, filz- oder sinterwerkstoffartige Materialstruktur auf. Diese Materialstruktur bewirkt die gewünschte Kapillarwirkung des Auftragskörpers, so dass beispielsweise ein ungewolltes Auslaufen oder Tropfen des Mittels (B) aus dem Auftragskörper unterbleibt, gleichzeitig aber eine zuverlässige Flüssigkeitsförderung mittels des Auftragskörpers gewährleistet ist.
Alternativ zu einer im Wesentlichen blockförmigen Gestaltung des porösen Auftragskörpers kann dieser auch mehrere stiftförmige Vorsprünge aufweisen. Dies vergrößert die wirksame Oberfläche des Auftragskörpers und verbessert somit den Auftrag des Mittels (B). Demzufolge wird mittels der Streichbewegung des Auftragskörpers über die Haare quantitativ sowie qualitativ ein besseres Färbeergebnis gewährleistet.
Eine weitere sinnvolle Ausführungsform der Applikationsvorrichtung wird dadurch erreicht, dass der Applikationskopf mehrere, gegebenenfalls lösbar angeordnete, Kammzähne aufweist. Diese Kammzähne sind insbesondere benachbart zum Auftragskörper angeordnet. Die Streichbewegung des gesamten Applikationskopfes während der Anwendung sorgt mittels der Kammzähne zunächst für eine Entwirrung der Haare und somit vor allem für einen gleichmäßigen Auftrag des Mittels (B). Grundsätzlich gestattet die lösbare Anordnung der Kammzähne am Applikationskopf eine vielseitigere Verwendung der Applikationsvorrichtung. Es erweist sich für eine derartige Anordnung ferner als vorteilhaft, wenn die Kammzähne gegenüber dem porösen Auftragskörper hervorstehen. Eine bevorzugte Ausführungsform der Applikationsvorrichtung besteht darin, die Kammzähne des Applikationskopfes kreisförmig um den Auftragskörper herum anzuordnen. Unabhängig von der jeweiligen Streichbewegungsrichtung werden während der Anwendung in jedem Falle die Haare zunächst entwirrt, bevor der eigentliche Auftrag des Mittels (B) erfolgt.
Weiterhin ist es erfindungswesentlich, dass das eigentliche Mittel (B) erst unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitung (B1 ), (B2) und gegebenenfalls (B3) hergestellt wird. Insbesondere infolge einer häufig unzureichenden Lagerstabilität der Mischung, sind im Rahmen der Gesamtvorrichtung entsprechend gestaltete Vorrats- sowie Mischbehälter erforderlich. Die geeignet gestalteten Vorrats- sowie Mischbehälter garantieren einerseits vor der Anwendung eine ausreichende Lagerstabilität für die Einzelbestandteile des Mittels (B) und gewährleisten andererseits eine zweckmäßig Handhabung der Gesamtvorrichtung während der Anwendung. Hierfür sind unterschiedliche Varianten der Applikationsvorrichtung möglich. Diesen unterschiedlichen Varianten ist gemeinsam, dass sich unmittelbar vor der Anwendung die bereits gemischte Zubereitung der Applikationsflüssigkeit in dem Behälter der erfindungsgemäßen Vorrichtung befindet. Dabei ist der Behälter mit dem Applikationskopf verbunden. Für den Behälter ist dabei eine Vielzahl von Ausgestaltungsmöglichkeiten denkbar. Beispielsweise kann dieser Behälter in seiner Formgebung ergonomisch an den Applikationsvorgang angepasst sein, um dem Benutzer die Handhabung der Applikationsvorrichtung zu erleichtern. Der Behälter kann dabei sowohl als eigener Applikationsbehälter ausgeführt sein, in welchen vor Beginn der Applikation die fertig gemischte Zubereitung der Applikationsflüssigkeit eingefüllt wird. Gleichermaßen ist es auch denkbar, dass der Behälter sowohl als Applikationsbehälter, als auch vor der Applikation als Mischbehälter dient. Mischbehälter und Applikationsbehälter sind bei dieser Variante also identisch und bilden den Behälter. Für beide Ausgestaltungsvarianten wird nachfolgend eine Vielzahl von Möglichkeiten beschrieben, derartige Mischbehälter konstruktiv auszugestalten.
Um eine Mischung der Zubereitungen (B1 ), (B2) und gegebenenfalls (B3) durchzuführen, gibt es eine Vielzahl von Möglichkeiten, von denen hier einige exemplarisch aufgezählt werden sollen. So besteht die Möglichkeit, dem Benutzer in einer ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung drei oder mehr Behälter an die Hand zu geben. Der erste Behälter enthält dabei das Mittel (B1 ), der zweite Behälter das Mittel (B2), der dritte Behälter dient als Mischbehälter und ein vierter Behälter kann gegebenenfalls das Mittel (B3) enthalten. Weitere zusätzliche Vorratsbehälter sind möglich. Zur Herstellung der Mischung wird aus den beiden beziehungsweise drei Vorratsbehältern die gewünschte Menge in die Mischbehälter gegeben, dieser verschlossen, und die Komponenten werden beispielsweise durch anschließendes Schütteln des Mischbehälters miteinander vermischt. Der Mischvorgang kann dadurch beschleunigt werden, dass Einbauten im Mischbehälter beim Schütteln eine turbulente Strömung (hohe Reynoldszahlen) erzeugen und somit den Mischvorgang verbessern und beschleunigen. Für den Fall, dass es sich bei einer oder mehrerer der Komponenten um stückige oder granulatförmige Komponenten handelt, kann es vorteilhaft sein, Einbauten in dem Mischbehälter derart vorzusehen, dass eine mechanische Einwirkung auf eine Zerstörung oder aber schnellere Löslichkeit des Granulats beziehungsweise der Komponentenstücke abzielt. Dies wird beispielsweise durch in den Mischbehälter hineinragende Spitzen oder widerhakenähnliche Elemente erzielt. Auch Einbauten in Form von Rührern erzielen ein ähnliches Ergebnis.
Eine weitere Ausführungsform im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es, ein oder mehrere der Vorratsbehälter aus einem durch eine Flüssigkeit löslichen Material vorzusehen. Diese löslichen Vorratsbehälter werden in den Mischbehälter gegeben und dort durch das jeweilige Lösungsmittel, vorzugsweise eine Komponente der herzustellenden Mischung, aufgelöst. Diese Ausführungsform hat für den Benutzer den Vorteil, dass er während der Herstellung der Gesamtzubereitung niemals in Kontakt mit einzelnen in den Vorratsbehältern verpackten Komponenten kommt. Um den Auflösevorgang zusätzlich zu beschleunigen, kann es vorteilhaft sein, auch hier mechanische Einbauten zu verwenden, welche eine Zerkleinerung der beschriebenen Vorratsbehälter und eine damit einhergehende Geschwindigkeitserhöhung des Lösevorgangs erzielen. Vorteilhafterweise sind derartige lösliche Vorratsbehälter als Folienbeutel ausgeführt.
Eine weitere Variante zur Herstellung erfindungsgemäßer Mischungen ist das Vorsehen mindestens zweier getrennter Behälter zur Bevorratung der jeweiligen Komponente, wobei zumindest einer der Behälter gleichzeitig als Mischbehälter fungiert. Für derartige Ausgestaltungsformen sind sämtliche oben genannten Beispiele für die Variante mit mindestens drei Behältern ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung denkbar.
Sowohl bei zwei Vorratsbehältern, von denen einer zusätzlich als Mischbehälter dient als auch bei der Variante mit mindestens drei Behältern (also einem separaten Mischbehälter) kann es vorteilhaft sein, Umfüllhilfen vorzusehen, welche sicherstellen, dass beim Umfüllen von den Vorratsbehältern in den Mischbehälter/kombinierter Vorratsmischbehälter keine Einzelkomponente verschüttet wird. Derartige Umfüllhilfen sind beispielsweise verlängerte Ausgießrohre, die das Ineinanderstecken von Vorratsbehälter und Mischbehälter erlauben sowie Mittel zum Fixieren des Vorratsbehälters am Mischbehälter während des Umfüllvorgangs. Derartige Fixiermittel sind beispielsweise Schnapp- Rastverbindungen, Schraubverbindungen oder Bajonettverschlüsse.
Um das Umfüllen noch weiter zu beschleunigen, kann es vorteilhaft sein, Mittel vorzusehen, die einen Druckausgleich zwischen den beiden Behältern während des Umfüllvorgangs vorsehen. Derartige Mittel sind beispielsweise innerhalb der Öffnung eines Vorratsbehälters angeordnete Rohre, welche als Schnorchel fungieren können. Auch Einwegventile im Vo rratsbe hälter zum Druckausgleich sind für derartige Funktionalitäten denkbar.
Ebenfalls hilfreich für den Benutzer ist es, wenn die Vorratsbehälter mit einem Verschluss versehen sind, welcher erst auf einen Auslösebefehl hin öffnet. So kann der Benutzer sicherstellen, dass der Umfüllvorgang erst startet, wenn sich Vorratsbehälter und Mischbehälter in der für den Mischvorgang richtigen Position befinden. Eine Ausgestaltungsmöglichkeit derartiger Verschlüsse ist beispielsweise eine Aufreißfolie, welche durch einen erhöhten Innendruck im Vorratsbehälter aufreißt und damit den Umfüllvorgang startet. Der Innendruck im Vorratsbehälter kann beispielsweise durch Pumpmittel oder durch einfaches Zusammendrücken erhöht werden.
Auch mechanische Zerstörung derartiger Folien durch mechanische Hilfsmittel, beispielsweise Dornen, oder durch die enthaltene Komponente selbst, beispielsweise bei Tabletten, ist denkbar. Beispielsweise ist es auch denkbar, die Vo rratsbe hälter für Granulat, Pulver oder stückige Güter als Blisterverpackung auszuführen und zusätzlich Hilfsmittel vorzusehen, die es erlauben, diese Blister oberhalb der Öffnung des Mischbehälters zu platzieren. Der Benutzer derartiger Mischsysteme drückt die im Blister enthaltene Komponente einfach durch die Verschlussfolie durch in den Mischbehälter. Neben den Ausführungsvarianten mit drei und mehr Behältern, beziehungsweise zwei und mehr Behältern ist es auch denkbar, nur einen einzigen Behälter vorzusehen, der sowohl als Vorratsbehälter als auch als Mischbehälter dient. Derartige Behälter müssen aufgrund der mangelnden Lagerstabilität der einzelnen Komponenten in Mischung mit einer Möglichkeit zur Trennung der Komponenten während der Lagerung ausgestattet sein. Eine derartige Trennung kann beispielsweise durch Trennwände erzeugt werden, durch welche ein Behälter mit zwei oder gegebenenfalls drei von einander getrennten Kammern gebildet wird. Die Mischung in einem derartigen System wird erzeugt durch die Zerstörung der Trennwände oder durch die Anordnung von Ventilen in den Trennwänden. Bei zerstörbaren Trennwänden kann es sinnvoll sein, diese Zerstörbarkeit entweder durch eine Erhöhung des Innendrucks zu erzielen oder durch mechanische Mittel, die von außerhalb des Behälters direkt oder indirekt zu bedienen sind. Eine Ausführungsform derartiger Mischbehältnisse kann beispielsweise ein Vorratsbehälter sein, dessen zerstörbare Trennwand durch am Applikatorkopf angebrachte, in den Behälter hineinragende, mechanische Mittel zerstörbar ist. Die Zerstörung findet in einem solchen Fall durch das Aufschrauben beziehungsweise Aufsetzen des Applikatorkopfs in die Applikationsstellung statt. Auch separate Vorrichtungen zum zerstören der Trennwand sind selbstverständlich im Rahmen der vorliegenden Erfindung denkbar.
Neben einer zerstörbaren Trennwand kann es auch vorteilhaft sein, eine feste Trennwand mit einem Einwegventil vorzusehen. Ein derartiges Einwegventil könnte beispielsweise durch eine Erhöhung des Innendrucks in einer der Kammern öffnen und somit die Komponente aus der einen Kammer in die andere Kammer überführen. Die Erhöhung des Innendrucks kann durch die flexible Ausgestaltung des Gesamtbehälters und dessen Zusammendrücken durch die Hand des Benutzers erzielt werden. Auch zusätzliche Pumpmittel sind durchaus denkbar.
Neben der Ausgestaltung einer Mischvorrichtung mit einem einzigen Behältern und verschiedenen durch Trennwände getrennte Kammern, die als Vorratsbehälter dienen, kann es vorteilhaft sein, zusätzlich zu den Vorratskammern eine vor Beginn des Mischvorgangs leere Mischkammer vorzusehen. In einer derartigen Ausführungsform befindet sich zwischen den Vorratskammern und der Mischkammer ein Element zur Überführung der Komponenten aus den einzelnen Vorratskammern in die Mischkammer. Derartige Elemente können, wie bereits zu obigen Ausführungsformen beschrieben, zerstörbare Wände sein, aber auch Einwegventile in Richtung der Mischkammer.
Die oben dargestellten Vorrichtungen zum Mischen der Komponenten (B1 ), (B2) und gegebenenfalls (B3) sind selbstverständlich nur Beispiele und beschränken die vorliegende Anmeldung nicht. Auch sind Kombinationen sämtlicher oben dargestellter Mischvorrichtungen im Rahmen der vorliegenden Erfindung denkbar.
Im Rahmen einer zweiten bevorzugten Ausgestaltungsform der vorliegenden Erfindung sind die im Rahmen des Verfahrens eingesetzten Mittel (B1 ), (B2) und gegebenenfalls (B3) mittelviskos eingestellt. Anwendungszubereitungen, die nach Mischung der Komponenten (B1 ), (B2) und gegebenenfalls (B3) eine Viskosität von 0 bis 15 000 mPas aufweisen (gemessen bei 22°C im Brookfield-Viskosimeter mit Spindel 4 und einer Geschwindigkeit von 4rpm), haben sich als besonders bevorzugt erwiesen. Eine Viskosität von 500 bis 5000mPas, gemessen unter den genannten Bedingungen, ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
Im Rahmen dieser Ausführungsform kann ein Abgabesystem verwendet werden, das mindestens zwei Behälter aufweist, wobei jeder dieser Behälter mindestens eine Austrittsöffnung aufweist. Die Austrittsöffnungen der Behälter bzw. die Behälter selbst sind so angeordnet, dass die Austrittsöffnungen voneinander isoliert sind.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße Abgabesystem für haarfarbverändernde Mittel genau zwei Behälter, wobei jeder dieser Behälter mindestens eine Austrittsöffnung aufweist. Die mindestens zwei Behälter können alle für diesen Zweck denkbaren Geometrien aufweisen. Auch wenn erfindungsgemäß alle denkbaren Behälterformen umfasst sein sollen, sind solche, die zylinderförmig gestaltet sind, erfindungsgemäß bevorzugt. Es ist aber auch denkbar, dass Behälter in Form von Gestalten, wie beispielsweise Figuren und/oder Tieren, zum Einsatz kommen. Weiterhin kann sich selbstverständlich aus der Verknüpfung der Behälter miteinander sowie mit den Austrittsöffnungen eine abweichende Geometrie ergeben.
Die Behälter, insbesondere wenn sie zylinderförmig sind, können beispielsweise eine runde, eine ovale, eine quadratische, eine dreieckige, eine rechteckige oder eine trapezförmige Grundfläche aufweisen. Erfindungsgemäß sollen auch Behälter mit solchen Grundflächen umfasst sein, die sich von den oben genannten Grundflächen durch geringe Abwandlung, wie beispielsweise eine Abrundung der Ecken, ergeben.
Erfindungsgemäß sollen prinzipiell alle räumlichen Anordnungen der Behälter umfasst sein. In einer Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Abgabesystem einstückig gestaltet sein. In einer weitern Ausführungsform umfasst das Abgabesystem für haarfarbve rändernde Mittel zwei Behälter, die eine runde beziehungsweise quadratische Grundfläche mit abgerundeten Ecken aufweisen. Die Behälter sind im Rahmen dieser Ausführungsform bevorzugt nebeneinander angeordnet. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen die Behälter eine ovale beziehungsweise eine rechteckige Grundfläche mit abgerundeten Ecken auf. Im Rahmen dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, wenn die Behälter derart angeordnet sind, dass die jeweils längeren Außenseiten zueinander hinzeigen oder aneinander anliegen.
Die vorzugsweise zwei Behälter können weiterhin geometrisch so geformt sein, dass sie aneinander oder ineinander gesteckt und damit mechanisch miteinander fest oder fest lösbar verbunden werden können. Dies kann beispielsweise dadurch erreicht werden, dass ein Behälter den anderen zumindest teilweise in seinem Umfang umgreift und diesen in definierter Position festklemmt. Eine exakte Positionierung der Behälter zueinander kann dabei beispielsweise dadurch herbeigeführt werden, dass einer der Behälter an seiner Oberfläche Rastnoppen oder Rastnasen aufweist, die in entsprechende Vertiefungen oder Aussparungen des zweiten Behälters eingreifen und ein Verrutschen der Behälter zueinander verhindern. In einer weiteren Ausführungsform können die Behälter auch so ausgebildet sein, dass einer der Behälter an seiner Oberfläche mindestens eine Nut und der andere Behälter mindestens eine darin eingreifende Feder aufweist, so dass die Behälter auf diese Weise zusammengesteckt werden können. Diese Ausführungsform mit Nut und Feder kann in vorteilhafter Weise dadurch weitergebildet sein, dass die Nut oder die Feder Rastnoppen und dementsprechend die Feder oder die Nut dazu korrespondierende Rastvertiefungen aufweist. Diese Einrastmittel, also die Rastnoppen und - Vertiefungen, verriegeln die Steckverbindung der beiden miteinander verbundenen Behälter, so dass diese nur mit erhöhter Krafteinwirkung voneinander getrennt werden können.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform können die Behälter als zwei gleich geformte Hälften in einer im Wesentlichen geometrisch als Kegelstumpf ausgebildeten Ausgabesystems ausgebildet sein, wobei der Kegelstumpf an seiner Schmalseite zwei jeweils seitlich der Mittelachse angeordnete Auslassöffnungen aufweist. Jede der Hälften, also der Behälter, weist damit eine konvex geformte Außenseite auf, die eine Hälfte der Kegelstumpfoberfläche bildet, und eine im Wesentlichen plane Außenseite auf, an der die Hälften aneinander anliegen. Jede der Hälften ist dabei so ausgeformt, dass der untere Teil fließend über die gesamte Höhe des Kegelstumpfes in den jeweils aus der Mittelachse zur Seite versetzten Auslass übergeht. Die plane Außenseite einer jeden Hälfte weist weiterhin mindestens ein mechanisches Verbindungselement wie zum Beispiel Nut bzw. Feder auf, so dass die Hälften zusammengesteckt und fest miteinander verbunden werden können.
Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die mindestens zwei Behälter aus Kunststoff, kunststoff haltigen Mehrschichtfolien, metallisierten Folien oder Metall hergestellt sind. Die räumlich isolierten Austrittsöffnungen sind erfindungsgemäß derart angeordnet, dass eine Vermischung der unterschiedlichen Mittel bei der Lagerung ausgeschlossen ist. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Austrittsöffnungen derart angeordnet sind, dass die beiden oder mehr Mittel sich beim Auftragen auf den Haaren innig vermischen. Dabei kann es erfindungsgemäß darüber hinaus auch bevorzugt sein, die Austrittsöffnungen derart zu gestalten, dass auch eine Rückvermischung im Anschluss an die Anwendung vermieden wird.
Im Rahmen einer Ausführungsform können auf den mindestens zwei isolierten Austrittsöffnungen zwei getrennte Applikatoraufsätze installiert sein. Im Rahmen dieser Ausgestaltungsform ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die mindestens zwei Behälter fest beziehungsweise fest-lösbar miteinander verbunden sind und jeder von ihnen einen Applikatoraufsatz trägt. Dabei ist es erfindungsgemäß denkbar, dass zwei gleichartige aber auch zwei unterschiedliche Applikatoraufsätze verwendet werden.
Im Rahmen einer weiteren Ausgestaltungsform der vorliegenden Erfindung können die mindestens zwei räumlich isolierten Austrittsöffnungen auch einen gemeinsamen Applikatoraufsatz mit zwei getrennten Öffnungen tragen. Im Rahmen dieser Ausgestaltungsform ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die mindestens zwei Behälter unabhängig voneinander sind und durch den gemeinsamen Applikatoraufsatz zusammengehalten werden. Es kann aber erfindungsgemäß auch denkbar sein, dass die mindestens zwei Behälter bereits miteinander verknüpft sind und der gemeinsame Applikatoraufsatz eine zusätzliche Verbindung herstellt.
Die Austrittsöffnungen und ihr räumliches Umfeld sind erfindungsgemäß derart gestaltet, dass sie zum Auftragen der Mittel auf die Haare geeignet sind. Obwohl auch hier die vorliegende Erfindung prinzipiell keinen Beschränkungen unterliegen soll, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn der Applikatoraufsatz derart gestaltet ist, dass Borsten, Kämme oder mit Watte umgebene Stäbe rund um die Austrittsöffnung angeordnet sind. Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn nach mindestens einer Austrittsöffnung ein Schwamm angeordnet ist. Ebenso kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn in mindestens eine Austrittsöffnung ein Faserverbund reinreicht. Ferner kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn nach mindestens einer Austrittsöffnung ein Kugelventil angeordnet ist. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt ist eine kreisförmige Anordnung von Borsten rund um die Austrittsöffnung.
Weiterhin kann es erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sein, wenn jeder der Behälter mehrere nebeneinander angeordnete Austrittsöffnungen aufweist. Im Rahmen dieser Ausführungsform kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn im Bereich der weiterene Austrittsöffnung weitere Applikationshilfen, wie beispielsweise Borsten, ein Schwamm, ein Kamm, ein von Watte umhüllter Stab, ein Kugelventil oder ein Faserverbund angeordnet sind.
In einer bevorzugten Ausgestaltung kann der Applikatoraufsatz auch dadurch weitergebildet sein, dass der Rand einer Austrittsöffnung mindestens einen von der Austrittsöffnung in Fließrichtung abstehenden Vorsprung aufweist. Dieser kann beim Applizieren der Mittel aus dem zugehörigen Behälter auf das Haar auf die Kopfhaut aufgesetzt werden, so dass damit ein minimaler Abstand zwischen der Austrittsöffnung und der Kopfhaut sichergestellt ist.
Weiterhin kann der Applikatoraufsatz auch so ausgebildet sein, dass der Rand der Austrittsöffnung an zwei gegenüberliegenden Seiten zwei Vorsprünge aufweist, so dass die Austrittsöffnung zwischen den Vorsprüngen angeordnet ist. Damit kann eine solche Applikatoröffnung auf dem Haar so aufgesetzt werden, dass durch die beiden Vorsprünge eine Haarsträhne von den übrigen Haaren abgeteilt wird und das Mittel genau und ausschließlich auf die erfasste Strähne appliziert wird. Schließlich kann eine solche Applikatorspitze noch dadurch weitergebildet sein, dass der Applikator zwischen den Vorsprüngen Borsten oder ein Auftragsschwämmchen aufweist, um einen gleichmäßigen Auftrag des aufzutragenden Mittels sicherzustellen. Im Fall der derart mit Vorsprüngen versehenen Applikatoröffnungen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn diese räumlich so angeordnet sind, dass beim Überstreichen des Applikators über die Haare alle Austrittsöffnungen die gleiche Haarsträhne berühren, so dass eine gleichmäßige Durchmischung der Komponenten auf den Haare gewährleistet ist. Auch hinsichtlich des Ausbringungsmechanismus soll die vorliegend Erfindung in keiner Weise eingeschränkt sein. So kann die Ausbringung beispielsweise durch Schwerkraft, durch Kapillarkräfte oder durch Druckausbringung erfolgen. Als Beispiele für die Druckausbringung seien an dieser Stelle die Ausübung von Druck auf flexible Wände, der Innendruck (Aerosolausbringung) sowie Pumpmechanismen erwähnt.
Im Rahmen einer dritten bevorzugten Ausgestaltungsform der vorliegenden Erfindung sind die im Rahmen des Verfahrens eingesetzten Mittel (B1 ), (B2) und gegebenenfalls (B3) hochviskos eingestellt. Anwendungszubereitungen, die nach Mischung der Komponenten (B1 ), (B2) und gegebenenfalls (B3) eine Viskosität von 0 bis 20 000 mPas aufweisen (gemessen bei 22°C im Brookfield-Viskosimeter mit Spindel 4 und einer Geschwindigkeit von 4rpm), haben sich als besonders bevorzugt erwiesen. Eine Viskosität von 1 000 bis 5 OOOmPas, gemessen unter den genannten Bedingungen, ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt
Im Rahmen dieser Ausführungsform hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Mittel (B1 ), (B2) und gegebenenfalls (B3) in Tuben zu konfektionieren.
Als erfindungsgemäß besonders geeignet hat sich laminiertes Aluminium als Tubenmaterial erwiesen. Es sind aber auch Tuben aus Kunststofflaminat (PE, PET, PP) oder Kunststoffcoextrudaten (PE, PET, PP) denkbar. Als erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt haben sich Tuben erwiesen, die aus Aluminiumlaminat, das gegebenenfalls noch mit einem Lack geschützt ist oder aus Kunststofflaminat gefertigt sind. Unter Aluminiumlaminat wird erfindungsgemäß eine mit Kunststoff beschichtete Aluminiumschicht verstanden.
Es ist erfindungsgemäß denkbar, dass die Mittel (B1 ), (B2) und gegebenenfalls (B3) jeweils getrennt in Tuben konfektioniert sind. Es kann erfindungsgemäß aber auch bevorzugt sein, zwei der Komponenten gemeinsam in einer Zweikammertube zu konfektionieren. Dabei ist es sowohl denkbar die Mittel (B1 ) und (B2) als auch die Mittel (B1 ) und (B3) als auch die Mittel (B2) und (B3) gemeinsam zu konfektionieren. Unabhängig von der Verteilung auf die verschiedenen Tuben können die Mittel (B1 ), (B2) und gegebenenfalls (B3) unmittelbar vor der Anwendung aus den Tuben entnommen werden und in einen geeigneten Mischbehälter überführt werden. Nach gründlicher Durchmischung der Mittel (B1 ), (B2) und gegebenenfalls (B3) kann die resultierende Anwendungsmischung dann mit geeigneten Hilfsmitteln, wie beispielsweise einem Pinsel oder einem Kamm auf die zu behandelnden Haarpartien aufgetragen werden.
Es ist aber erfindungsgemäß auch denkbar, wenn aus den jeweiligen Tuben die Mittel (B1 ), (B2) und gegebenenfalls (B3) strangförmig nebeneinander auf einen Kamm gegeben werden. Anschließend wird der Kamm durch die zu behandelnden Strähnen gezogen, wobei eine Durchmischung der verschiedenen Mittel eintritt und somit die Ausfärbung initiiert wird.
Im Rahmen dieser Ausführungsform kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, dem Kunden ein mehrteiliges Kit anzubieten, dass aus zwei oder gegebenenfalls drei Tuben, enthaltend die Mittel (B1 ), (B2) und gegebenenfalls (B3) sowie einem geeigneten Kamm zur Auftragung auf den Haaren besteht. Unabhängig von der Form der Konfektionierung der einzelnen Mittel konnten positive Effekte, insbesondere ein verbesserter Farbaufzug, nachgewiesen werden, wenn die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Mittel mindestens ein Alkylphosphorsäureester enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist der Einsatz des mindestens einen Alkylphosphorsäureesters in dem Mittel (B2). Unter Alkylphosphorsäureestern werden erfindungsgemäß Ester der Phosphorsäure verstanden, wobei mindestens ein Alkohol ein Derivat eines Fettalkohols ist. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Mittel der vorliegenden Anmeldung mindestens einen Alkylphoshorsäureester der Formel (V) enthalten
wobei R1, R2 und R3 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallkation oder einen Rest der Formel (II) stehen
-^C2H4θ]-^C3H6O-^ R4 m n (vi), wobei m und n stehen unabhängig voneinander für eine ganze Zahl zwischen 0 und 20 und R4 steht für einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten C5-28-Alkylrest, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R1, R2 oder R3 steht für einen Rest der Formel (VI). Weiterhin hat es sich als bevorzugt erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Mittel mindestens einen Alkylphosphorsäureester der Formel (V) enthalten, bei dem einer der Reste R1, R2 oder R3 für ein Wasserstoffatom steht. Ebenso hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn mindestens einer der Reste R1, R2 oder R3 für ein
Alkalimetallkation, vorzugsweise ein Natriumkation, ein Kaliumkation oder ein Lithiumkation steht. Ein
Natriumkation und ein Kaliumkation sind ganz besonders bevorzugt.
Ferner hat es sich als bevorzugt erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Mittel mindestens einen
Alkylphosphorsäureester der Formel (V) enthalten, bei dem der Rest R4 steht für einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten C12-22-Alkylrest, insbesondere für einen ungesättigten
Alkylrest, ganz besonders bevorzugt für einen Oleylrest.
Geeignete Alkylphosphorsäureester sind beispielsweise der Diester aus Phosphorsäure und ethoxyliertem Laurylalkohol (INCI-Bezeichnung: Dilaureth-4 Phosphate), die unter der
Handelsbezeichnung Hostaphat® KO 200 von der Firma Clariant vertriebene Mischung von Mono- und
Diestern aus Phosphorsäure und Oleylalkohol (INCI-Bezeichnung: Oleyl Phosphate), der Triester aus
Phosphorsäure und ethoxyliertem Cetearylalkohol (INCI- Bezeichnung: Triceteareth-4 Phosphate), der
Triester aus Phosphorsäure und ethoxyliertem Oleylalkohol (INCI- Bezeichnung: Trioleth-8 Phosphate), der Triester aus Phosphorsäure und Oleylalkohol (INCI-Bezeichnung: Trioleyl Phosphate) sowie die
Phosphorester mit den INCI-Bezeichnungen Dicetyl Phosphate, Potassium Cetyl Phosphate, Sodium
Lauryl Phosphate.
Ebenfalls bevorzugt sind Alkylphosphorsäureester mit teil- oder perfluorierten Alkylgruppen, beispielsweise solchen der allgemeinen Formel (V), in denen die Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander neben den oben genannten Bedeutungen auch für eine Gruppe
Rf-(CH2)χ-(OCH2CH2)y- stehen können, wobei Rf für einen perfluorierten Alkylrest mit 4 bis 20, vorzugsweise 6 bis 18 C-Atomen, x für eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise für 2 und y für eine Zahl von
0 bis 20 steht.
Geeignete fluorierte Alkylphosphorsäureester sind die Reaktionsprodukte aus der Umsetzung von fluorierten, gegebenenfalls ethoxylierten Alkoholen mit Phosphorsäure, POCI3, P4O10 oder
Polyphosphorsäure. Geeignet ist beispielsweise das Diethanolammoniumsalz von
Perfluoralkylethylphosphat, welches unter der Handelsbezeichnung HOE S 2746 von der Firma Clariant vertrieben wird.
In Rahmen der dieser Erfindung zu Grunde liegenden Arbeiten hat es sich ebenfalls als vorteilhaft herausgestellt, wenn die erfindungsgemäßen Mittel mindestens zwei verschiedene
Alkylphosphorsäureester enthalten.
Erfindungsgemäße Mittel, enthaltend mindestens einen Dialkylphoshorsäureester und/oder mindestens einen ethoxylierten Monoalkylphosphorsäureester, sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
Sofern die erfindungsgemäßen Mittel zwei verschieden Alkylphosphorsäureester enthalten, hat sich ein
Verhältnis von ethoxyliertem Monoalkylphosphorsäureester zu Dialkylphoshorsäureester von 1 :5 bis 5:1 , insbesondere von 1 :1 bis 2:1 , als besonders geeignet erwiesen.
Eine erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Alkylphosphorsäureesterkombination ist eine
Kombination aus Oleth-5 Phosphat mit Dioleyl Phosphat, wie sie beispielsweise unter der
Handelsbezeichnung Crodafos® HCE von der Firma Croda vertrieben wird. Weiterhin konnte im Rahmen der Arbeiten zu der vorliegenden Anmeldung nachgewiesen werden, dass die beobachteten Effekte noch weiter verstärkt werden können, wenn die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens einen gegebenenfalls ethoxylierten und/oder propoxylierten Fettalkohol enthalten. Unter gegebenenfalls ethoxylierten und/oder propoxylierten Fettalkoholen werden erfindungsgemäß Anlagerungsprodukte von 0 bis 30 Mol Ethylenoxid, vorzugsweise 2 bis 25 Mol Ethylenoxid, insbesondere von 10 bis 20 Mol Ethylenoxid, und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen.
Typische Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugte Fettalkohole sind Capronalkohol, Caprylalkohol, 2- Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalko-hol, Petroselinylalkohol, Li- nolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Besonders bevorzugt sind technische Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Taigfettalkohol. Ganz besonders bevorzugt hat sich die Zugabe von Fettalkoholethoxylaten, wie beispielsweise Ceteareth-12, Ceteareth-20 und Ceteareth-30 erwiesen.
Weiterhin hat es sich erfindungsgemäß als ganz besonders bevorzugt erwiesen, Alkylphosphorsäureesterkombination einzusetzen, denen bereits ein Fettalkoholethoxylat zugegeben wurde, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Crodafos® CES (INCI-Bezeichnung: Cetearyl Alcohol, Dicetyl Phosphate, Ceteth-10 Phosphate) und Crodafos® CS-20 (INCI-Bezeichnung: Cetearyl Alcohol, Dicetyl Phosphate, Ceteth-20 Phosphate) von der Firma Croda vertrieben werden. Die Alkylphosphorsäureester werden in den erfindungsgemäßen Mittel in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der anwendungsbereiten Mischung, eingesetzt.
Weiterhin hat es sich erfindungsgemäß als besonders vorteilhaft zur Erreichung der optimalen Effekte, insbesondere eines gleichmäßigen und intensiven Farbaufzugs erwiesen, wenn die im Rahmen der erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Mittel einen Lösevermittler enthalten. Erfindungsgemäß besonders vorteihafte Lösevermittler sind a) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte; b) Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl sowie c) Anlagerungsprodukte von 20 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 20 bis 20 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 4 bis 8 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe.
Bevorzugte Lösevermittler der Gruppe a) sind beispielsweise ethoxylierte Sorbitanmonoester von Laurinsäure oder Ölsäure, wie sie beispielsweise unter den INCI-Bezeichnungen Polysorbat-20 und Polysorbat-80 bekannt sind. Bevorzugte Lösevermittler der Gruppe b) sind beispielsweise Anlagerungsprodukte von ca. 40MoI Eo an hydriertes Rizinusöl, wie sie beispielsweise unter der INCI-Bezeichnung PEG-40 Hydrogenated Castor
OiI im Handel erhältlich sind.
Ein bevorzugter Lösevermittler der Gruppe c) ist beispielsweise das Anlagerungsprodukt von ca. 26MoI
PPG und ca. 26MoI PEG an Butylalkohol, wie es beispielsweise unter der INCI-Bezeichnung PPG-26-
Buteth-26 im Handel erhältlich ist.
Es hat sich erfindungsgemäß als vorteilhaft erwiesen, wenn die eingesetzten Mittel mindestens zwei
Lösevermittler aus unterschiedlichen Gruppen a) bis c) enthalten.
Außerdem hat es sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die Lösevermittler im Mittel (B1 ), enthaltend mindestens eine reaktive Carbonylverbindung, eingesetzt werden.
Die Lösevermittler sind in den erfindungsgemäß eingesetzten Mittel vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 10Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das jeweilige Mittel enhalten.
Weiterhin können die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Mittel alle in solchen
Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die anwendungsbereiten Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen
Tensiden auszuwählen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit
10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie insbesondere
Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure,
Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine
-COO( )- oder -SO3 ( )-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten
Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammo- niumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylamino- propyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxy- methylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der CTFA-Bezeichnung
Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-i8-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -
COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren,
N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsar- cosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der
Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das
Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-i8-Acylsarcosin. Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykol- ethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare
Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
C12-22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an
Glycerin,
C8_22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,
Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.
Beispiele für die in dem erfindungsgemäßen Kit verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammonium- chloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrime- thylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldi- methylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodime- thicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium- 80).
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.
Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium- methosulfate.
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhy- droxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Die Bestandteile des kosmetischen Trägers werden zur Herstellung des Mittels A, des Mittels (B1 ), des Mittels (B2) und gegebenenfalls zusätzlich des Mittels (B3) in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% bezogen auf das jeweilige Mittel eingesetzt. Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist Verwendung eines Mittels (B), das unmittelbar vor der Anwendung aus
• mindestens einem Mittel (B1 ), das in einem kosmetischen Träger mindestens eine reaktive Carbonylverbindung enthält, und
• mindestens einem Mittel (B2), das in einem kosmetischen Träger mindestens eine C,H-acide Verbindung ausgewählt aus Verbindungen der Formel (CH-1 ) und/oder Verbindungen der Formel (CH-2) enthält,
worin
R6 steht für eine lineare oder cyclische (Ci bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-(C-ι bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxy-(C-ι bis C6)-alkylgruppe, eine Gruppe R'RMN-(CH2)m-, worin R1 und R11 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(d bis C6)- alkylgruppe, wobei R1 und R11 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6,
R7 steht für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe, X" steht für ein physiologisch verträgliches Anion, der Zyklus der Formel (CH-1 ) repräsentiert alle Ringstrukturen, die zusätzlich weitere Heteroatome wie Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthalten können und ferner ankondensierte Ringstrukturen tragen können, wobei alle diese Ringsstrukturen zusätzliche Substituenten tragen können,
Het steht für einen gegebenenfalls substituierten Heteroaromaten, und X1 steht für eine direkte Bindung oder eine Carbonylgruppe, durch Mischung erhalten wird, zur Färbung der frisch nachgewachsenen Haaransätze von Haaren, die zuvor mit einer oxidativen Färbung behandelt wurden.
Ein vierter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist Verwendung eines Mittels (B), das unmittelbar vor der Anwendung aus
• mindestens einem Mittel (B1 ), das in einem kosmetischen Träger mindestens eine reaktive Carbonylverbindung enthält, und
• mindestens einem Mittel (B2), das in einem kosmetischen Träger mindestens eine C,H-acide Verbindung ausgewählt aus Verbindungen der Formel (CH-1 ) und/oder Verbindungen der Formel (CH-2) enthält,
worin
R6 steht für eine lineare oder cyclische (Ci bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-(C-ι bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxy-(C-ι bis C6)-alkylgruppe, eine Gruppe R'RMN-(CH2)m-, worin R1 und R11 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(d bis C6)- alkylgruppe, wobei R1 und R11 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6,
R7 steht für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe, X' steht für ein physiologisch verträgliches Anion, der Zyklus der Formel (CH-1 ) repräsentiert alle Ringstrukturen, die zusätzlich weitere Heteroatome wie Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthalten können und ferner ankondensierte Ringstrukturen tragen können, wobei alle diese Ringsstrukturen zusätzliche Substituenten tragen können,
Het steht für einen gegebenenfalls substituierten Heteroaromaten, und X1 steht für eine direkte Bindung oder eine Carbonylgruppe, durch Mischung erhalten wird, zur Färbung ergrauter asiatischer Haare.
Bezüglich der erfindungsgemäßen Verwendungen gilt das zu den erfindungsgemäßen Verfahren gesagte mutatis mutandis. Ein fünfter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein mehrteiliges Färbekit zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, enthaltend ein Mittel (B1 ), das in einem kosmetischen Träger 4-Hydroxy-
2-methoxybenzaldehyd sowie mindestens eine weitere reaktive Carbonylverbindung ausgewählt aus 2-
Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 2-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5- methoxybenzaldehyd, 2,3-Dihydro-1 ,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1 H-pyrazol-4-carboxaldehyd und 2,4-
Dimethoxy-benzaldehyd enthält, sowie ein Mittel (B2), das in einem kosmetischen Träger 1 -Allyl-1 ,2- dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium-bromid 1 ,2-Dihydro-1 ,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums und/oder 2-(Cyanmethyl)-benzimidazol enthält.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform dieses Gegenstandes der vorliegenden Erfindung enthält das mehrteilige Färbekit zusätzlich ein Mittel (A1 ), enthaltend mindestens ein Farbstoffvorprodukt sowie ein Mittel (A2), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel.
Auch bezüglich dieses Gegenstandes der vorliegenden Erfindung gilt das zu den ersten beiden
Gegenständen Gesagte mutatis mutandis.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung näher erläutern ohne ihn jedoch in irgendeiner Art und Weise zu beschränken.
Be is pi e le
Die in den Beispielen verwendeten Mengenangaben verstehen sich, sofern nicht anderes angegeben ist, in Gewichtsprozent.
1 Herstellung der Zubereitungen
1.1 Herstellung der Mittel (BD
Es wurden die folgenden Mittel (B1), enthaltend eine reaktive Carbonylverbindung, hergestellt:
1.1.1 Herstellung der Cremeformulierunqen B1a bis B1ae und B1ai bis B1ap Lorol®, Eumulgin® B1 bzw. Eumulgin® B2, Finsolv® TN, Elfacos® ST9, Emery® 1780, Prisorine® ISAC 3505 und/oder Hydrenol® D wurden zusammen bei 800C aufgeschmolzen. In diese Schmelze wurden die für die Einzelformulierungen notwendigen Mengenanteile der Komponenten Texapon® NSO, Plantacare® 1200, Plantacare® 2000, Dehyton® K, Cordafos® CES, Protelan® MST 35, Akypo Soft® 45NV, Cetearyl Glucosid, Crodasinic® C, Cordasinic® L, Lameform® TGI, Tego Betain® BS, Amisoft® CT12, Aquacat® CG518, Incroquat® SDQ25, Crodafos® G26A und/oder Lamesoft® PO 65 eingearbeitet. Zu diesem Gemisch wurden die angegebenen Mengenanteile der Carbonylverbindungen 4-Hydroxy-2- methoxybenzaldehyd, 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2,3-Dihydro- 1 ,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1 H-pyrazol-4-carboxaldehyd, 2,4-Dimethoxy-benzaldehyd, 2-Chlor-3,4- dihydroxybenzaldehyd und/oder 2-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, gelöst in 80 bis 900C heißem Wasser, unter Rühren hinzu gegeben. Während das Gemisch langsam unter Rühren auf Raumtemperatur abkühlte, wurden die übrigen Rezepturbestandteile hinzugefügt. Die Quellmittel Carbomer® 134, Antil® 141 , Amaze® XT und/oder Cosmedia Ultragel® 300 wurden in Wasser vorgequollen und je nach Einzelformulierung hinzugefügt. Anschließend wurde der für die jeweilige Formulierung angegebene pH-Wert durch Zugabe von Weinsäure bzw. Monoethanolamin eingestellt. Zum Schluss wurde mit warmem Wasser auf 100g aufgefüllt. 1.1.2 Herstellung der Gelfomulierunqen B1af bis B1ai
4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2,3-Dihydro-1 ,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1 H-pyrazol-4-carboxaldehyd, 2,4-Dimethoxy-benzaldehyd, 2- Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd und/oder 2-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd wurden in 70g 80 bis 900C heißem Wasser unter Rühren gelöst, dann wurden die für die Einzelformulierungen notwendigen Mengenanteile der Komponenten Protelan® MST 35, Lamesoft®PO 65, Tego Betain® BS, Amisoft® und/oder Aquacat® CG518 hinzu gegeben und mit warmem Wasser auf 100g aufgefüllt. Während des Abkühlens wurden die zuvor vorgequollenen Mittel Carbomer® 134 und/oder Antil® 141 unter weiterem Rühren hinzu gegeben. Der Quellvorgang wurde abgewartet. Anschließend wurden die übrigen Rezepturbestandteile hinzugegeben. Zum Schluss wurde durch Zugabe von Phosphorsäure bzw. Monoethanolamin der für die jeweilige Formulierung angegebene pH-Wert eingestellt und mit kaltem Wasser auf 100g aufgefüllt.
1.2 Herstellung der Mittel (B2)
Es wurden die folgenden Zubereitungen (B2), enthaltend eine C,H-acide Verbindung, hergestellt:
1.2.1 Herstellung der Cremeformulierunqen B2a bis B2d, B2I und B2m
Lorol®, Eumulgin® B1 beziehungsweise Eumulgin® B2 und/oder Hydrenol® D wurden zusammen bei 800C aufgeschmolzen. In diese Schmelze wurden die für die Einzelformulierungen notwenigen Mengenanteile der Komponenten Texapon® NSO, Plantacare® 2000, Dehyton® K und/oder Crodafos® CES eingearbeitet.
1-Allyl-1 ,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidiniumbromid, 1 ,2-Dihydro-1 , 3,4,6- tetramethyl-2-oxo-pyrimidinium-hydrogensulfonat und/oder 2-(Cyanmethyl)-benzimidazol, gelöst in 80 bis
900C heißem Wasser, wurden unter Rühren hinzu gegeben. Nach dem Abkühlen wurden die übrigen Rezepturbestandteile hinzugefügt. Anschließend wurde durch Zugabe von Weinsäure beziehungsweise Monoethanolamin der für die jeweilige Formulierung angegebene pH-Wert eingestellt. Zum Schluss wurde mit warmem Wasser auf 100g aufgefüllt.
1.2.2 Herstellung der Gelfomulierunqen B2e bis B2k
1-Allyl-1 ,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidiniumbromid, 1 ,2-Dihydro-1 , 3,4,6- tetramethyl-2-oxo-pyrimidinium-hydrogensulfonat und/oder 2-(Cyanmethyl)-benzimidazol wurden in 70g
80 bis 90°C heißem Wasser unter Rühren gelöst, dann wurden die für die Einzelformulierungen notwendigen Mengenanteile der Komponenten Texapon® NSO, Dehyton® K, Plantacare® 2000 und/oder Crodafos® CES hinzu gegeben und mit warmem Wassser auf 95g aufgefüllt. Anschließend wurden Synthalen® K und/oder Carbopol Ultrez® 10 unter weiterem Rühren langsam hinzu gegeben. Der Quellvorgang wurde abgewartet. Zum Schluss wurden die übrigen Rezepturbestandteile hinzugegeben und durch die Zugabe von Weinsäure beziehungsweise Monoethanolamin der für die jeweilige Formulierung angegebene pH-Wert eingestellt. Mit warmem Wasser wurde auf 100g aufgefüllt. 1.3 Herstellung der Mittel (B3) Es wurden die folgenden Mittel (B3), enthaltend ein Alkalisierungsmittel, hergestellt:
1.4 Herstellung der Mittel A2
Es wurde die folgende Oxidationsmittelzubereitung (A2) hergestellt:
1.5 Herstellung der Mittel A1
Es wurde die folgende Färbecreme (A1 ) hergestellt: 1.6 Verzeichnis der eingesetzten Handelsprodukte
Die im Rahmen der Beispiele eingesetzten Handelsprodukte sind wie folgt definiert:
Abil® B 8843 polyethermodifiziertes Polysiloxan (INCI-Bezeichnung: PEG-14
Dimethicone) (Evonik Degussa)
Abil® EM 90 modifiziertes Polyether-Polysiloxan (INCI-Bezeichnung: Cetyl PEG/PPG- 10/1 Dimethicone) (Evonik Deguss)
Adinol® CT 30 INCI-Bezeichnung: Aqua (and) Sodium Methyl Cocoyl Taurate) (Croda) Akypo Soft 45 NV® Laurylalkohol-4.5-EO-Essigsäure-Natrium-Salz (mind. 21 %
Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth-6 Carboxylate) (Chem-Y)
Amaze®XT Dehydrierter Xanthan-Gummi (INCI-Bezeichnung: Dehydroxanthan Gum) (National Starch) Amisoft® CT12 Triethanolamine N-Cocoyl-L-Glutamate (ca. 28.32% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: TEA-Cocoyl Glutamate) (Ajinomoto)
Antaron® V 220 INCI-Bezeichnung: VP/Eicosene Copolymer (ISP) Antil® 141 Polyoxyethylenpropylenglykoldioleat (ca. 40% Aktivsubstanzgehalt; INCI- Bezeichnung: Propylene Glycol, PEG-55 Propylene Glycol Oleate) (Goldschmidt)
Aquacat® CG518 Guarderivat (ca. 9,5 bis 10,5 % Festkörper; INCI-Bezeichnung: Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) (Hercules)
Carbomer ' 134 INCI-Bezeichnung: Carbomer (Evonik Goldschmidt)
Carbopol® 675 Polyacrylsäurepulver (INCI-Bezeichnung: Carbomer) (Lubrizol)
Carbopol® Ultrez 10 Polyacrylat (INCI-Bezeichnung: Carbomer) (Lubrizol)
Cosmedia Ultragel® 300 2-(Trimethylammonio)ethylmethacrylatchlorid-Homopolymer (mind. 92Gew.- % Festkörper; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-37) (Cognis)
Cremopho r® RH40 hydriertes Rizinusöl mit ca. 40-45 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: PEG-40 Hydrogenated Castor OiI) (BASF)
Grill® 1 INCI-Bezeichnung: Sorbitan Laurate (Croda)
Crillet® 1 INCI-Bezeichnung: Polysorbate 20 (Croda)
Crillet® 2 INCI-Bezeichnung: Polysorbate 40 (Croda)
Crodafos® CES INCI-Bezeichnung: Cetearyl Alcohol, Dicetyl Phosphate, Ceteth-10 Phosphate (Croda)
Crodafos® G26A ethoxyliertes Glycerylphosphat (INCI-Bezeichnung: Glycereth-26 Phosphate) (Croda)
Crodamol® 1 BS destillierter Stearinsäurebutylester (INCI-Bezeichnung: Butyl Stearate) (Croda)
Crodamol® 1 EO INCI-Bezeichnung: Ethyl Oleate (Croda)
Crodasinic ® c INCI-Bezeichnung: Cocoyl Sarcosine (Croda)
Crodasinic ® i INCI-Bezeichnung: Lauroyl Sarcosine (Croda)
Croquat® M ca. 40% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Aqua (and) Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen (Croda)
Crosilk Liquid ca. 27 bis 31 % Festkörper; (INCI-Bezeichnung: Aqua, SiIk Amino Acids) (Croda)
Crotein® MCAA ca. 15% Aktivsubstanzgehalt; (INCI-Bezeichnung: Aqua (and) Collagen Amino Acids) (Croda)
Dehyton® K N,N-Dimethyl-N-(C8-18-kokosamidopropyl)ammoniumaceto-betain (ca. 30% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis)
Dow Corning 245 Fluid Dimethylsiloxanpentamer (95% Reinheit; INCI-Bezeichnung:
Cyclomethicone) (Dow Corning) Elfacos® ST 9 100% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer) (Akzo Nobel)
Elfacos® ST 37 INCI-Bezeichnung: PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer (Akzo) Emery® 1780 INCI-Bezeichnung: Lanolin Alcohol (Cognis) Emulgade® F Mischung aus Cetylstearylalkohol, Rizinusöl mit ca. 40-EO-Einheiten und dem Natriumsalz von Cetylstearylsulfat (INCI-Bezeichnung: Cetearyl Alcohol, PEG-40 Castor OiI, Sodium Cetearyl Sulfate) (Cognis)
Eumulgin® B 1 Cetylstearylalkohol mit ca. 12-EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth- 12) (Cognis) Eumulgin® B2 Cetylstearylalkohol mit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth- 20) (Cognis) Finsolv® TN C12-i5-Alkylester der Benzoesäure (INCI-Bezeichnung: C12-15 Alkyl Benzoate) (Innospec)
Hydrenol® D Ci6-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (Cognis) Hydrolactin® 2500 hydrolysiertes Milchprotein (ca. 77-90% Protein; INCI-Bezeichnung: Hydrolyzed Milk Protein) (Croda) lncroquat®26 Minkamidopropyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Quaternium-26) (Croda) lncroquat® SDQ 25 ca. 25 % Aktivsubstanzgehalt; (INCI-Bezeichnung: Stearalkonium Chloride) (Croda) Lameform® TGI ca. 100% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Polyglyceryl-3 Diisostearate (Cognis) Lamesoft® PO65 Alkylpolyglucosid Ölsäuremonoglycerid Gemisch (ca. 65-70% Festkörper; INCI-Bezeichnung: Coco-Glucoside, Glyceryl Oleate, Aqua (Water)) (Cognis)
Lorol®, tech. Ci2-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut alcohol) (Cognis) Myritol® PC INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate (Cognis) Plantacare® 1200 Ci2-16-Fettalkohol-1.4-glucosid (ca. 50-53% Aktivsubstanzgehalt; INCI- Bezeichnung: Lauryl Glucoside, Aqua (Water)) (Cognis)
Plantacare® 2000 Cβ-16 Alkylglucosid (ca. 51-55% Aktivsubstanzgehalt in Wasser; INCI- Bezeichnung: Decyl Glucoside, Aqua (Water)) (Cognis) Polymer JR® 400 quaternierte Hydroxyethylcellulose (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-10) (Amerchol) Polymer® W 37194 ca. 20Gew.-% Aktivsubstanzgehalt in Wasser; INCI-Bezeichnung: Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer (Stockhausen)
Prisorine® ISAC 3505 Isostearinsäure (INCI-Bezeichnung: Isostearic Acid) (Croda) Prodew® 500 Rohstoffmischung; (INCI-Bezeichnungen: 15.0Gew.-% Sodium PCA, 12.0Gew.-% Sodium Lactate, 8.0 Gew.-% Arginine, 5.2 Gew.-% Aspartic Acid, 4.3 Gew.-% PCA, 1.3 Gew.-% Glycine, 1.2 Gew.-% Alanine, 0.8 Gew.- % Serine, 0.6 Gew.-% Valine, 0,4 Gew.-% Proline, 0,4 Gew.-% Threonine, 0,4 Gew.-% Isoleucine, 0,2 Gew.-% Histidine, 0,2 Gew.-% Phenylalanine, Rest Water) (Ajinomoto)
ProtelarT MST 35 Gemisch aus Natrium N-Myristoylsarcosinate und Natrium N-Methyl-N- cocoyltaurate (40 Gew.-% Aktivsubstanz, Zschimmer & Schwartz) Rewoderm® LI 63 ethoxylierte Kokosmono/diglyceride (ca. 100% Aktivsubstanz; INCI- Bezeichnung: PEG-30 Glyceryl Cociate) (Evonik Degussa) Softcat® SX quaternisierte Hydroxyethylcellulose (ca. 91 % Reinheit; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-67) (Dow) Solubilisant® LRI ca. 9,5 bis 10,5Gew.-% Wassergehalt; INCI-Bezeichnung: PPG-26-Buteth- 26, PEG-40 Hydrogenated Castor OiI (Sensient Cosmetic Technologies) Synthalen® K Polyacrylsäure (ca. 89% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Carbomer) (3V Sigma) Tego Betain HS (ca. 29-32% Aktivsubstanz in 63-67% Wasser mit 4.5-5.3% Natriumchlorid; INCI-Bezeichnung: Cocamidopropyl Betaine, Glyceryl Laurate) (Evonik Degussa)
Texapon® NSO Laurylethersulfat, Natriumsalz (ca. 27,5% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis) Turpinal® SL 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (ca. 58 - 61 % Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Etidronic Acid, Aqua (Water)) (Solutia) Tween® 20 ethoxyliertes Sorbitanmonolaurat (ca. 2,5-3Gew.-% Wassergehalt; INCI- Bezeichnung: Polysorbate-20) (Croda) Tween® 80 Sorbitanmonooleat mit ca. 20 EO-Einheiten (max. 3Gew.-% Wasser; INCI- Bezeichnung: Polysorbate-80) (Croda)
2 Ausfärbung
2.1 Oxidative Färbung
Unmittelbar vor der Anwendung wurden 60ml des Färbemittels (A1 ) mit 60ml der Oxidationsmittelzubereitung (B1 ) vermischt und auf das zu färbende Haar aufgebracht. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 32°C wurde die Mischung mit Wasser gründlich von den Haaren entfernt, diese mit einem handelsüblichen Shampoo erneut gereinigt und anschließend mit einem Haartrockner getrocknet.
2.2 Nachbehandlung
Zur Herstellung der gebrauchsfertigen Färbemischung wurden die Mittel (B1 ) und (B2) im Gewichtsverhältnis 1 :1 vermischt. Direkt anschließend wurde soviel von der Zubereitung (B3) hinzugefügt, bis der in der folgenden Tabelle angegebene pH-Wert der Mischung erreicht wurde. Das erhaltene gebrauchsfertige Färbemittel wurde im Verhältnis 2 g Farbmischung zu 1 g Haar (Kerling naturweiß und/oder ergrautes asiatisches Haar) aufgebracht. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 32°C wurden die Strähnen mit lauwarmem Wasser ausgespült und danach im warmen Luftstrom (30 bis 400C) getrocknet. Die Färbungen wurden visuell unter einer Tageslichtlampe beurteilt.
Mit den erfindungsgemäßen Farbstoffvorprodukten wurden intensive und brillante Färbungen auf europäischem Haar erzielt.
Auch das schwerer färbbare weiße europäische und insbesondere weiße asiatische Haar wurde intensiv gefärbt, so dass mit diesen Kombinationen eine gute Grauabdeckung erhalten wurde.
Außerdem wurde gefunden, dass durch die Nachbehandlung mit den erfindungsgemäßen Mitteln (B) die frisch nachgewachsenen Haaransätze ohne die Nachteile einer häufigen oxidativen Färbung intensiv und deckend nachgefärbt werden konnten.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Verfahren zur dauerhaften Färbung grauer Haare, dadurch gekennzeichnet, dass in einem ersten Schritt die gesamten Haare mit einem oxidativen Färbemittel (A) behandelt werden und die anschließend nachgewachsenen grauen Haaransätze in einem oder mehreren weiteren Schritten mit einem Mittel (B) behandelt werden, das unmittelbar vor der Anwendung aus
• mindestens einem Mittel (B1 ), das in einem kosmetischen Träger mindestens eine reaktive Carbonylverbindung enthält, und
• mindestens einem Mittel (B2), das in einem kosmetischen Träger mindestens eine C, H- acide Verbindung ausgewählt aus Verbindungen der Formel (CH-1 ) und/oder Verbindungen der Formel (CH-2) enthält,
worin
R6 steht für eine lineare oder cyclische (Ci bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)- Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-(Ci bis C6)-alkylgruppe, eine (Ci bis C6)- Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (Ci bis C6)- AIkOXy-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine Gruppe
R'RMN-(CH2)m-, worin R1 und R" stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, wobei R1 und R11 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6,
R7 steht für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe, X" steht für ein physiologisch verträgliches Anion, der Zyklus der Formel (CH-1 ) repräsentiert alle Ringstrukturen, die zusätzlich weitere Heteroatome wie Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthalten können und ferner ankondensierte Ringstrukturen tragen können, wobei alle diese Ringsstrukturen zusätzliche Substituenten tragen können,
Het steht für einen gegebenenfalls substituierten Heteroaromaten, und X1 steht für eine direkte Bindung oder eine Carbonylgruppe, durch Mischung erhalten wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der zeitliche Abstand zwischen der oxidativen Färbung und der Behandlung der nachgewachsenen Haaransätze mindestens 5 Tage beträgt.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) unmittelbar vor der Anwendung aus einem Mittel (A1 ), enthaltend mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, und einem Mittel (A2), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, hergestellt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die reaktive Carbonylverbindung des Mittels (B1 ) ausgewählt ist aus 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 3,4- Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2,3-Dihydro-1 ,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1H-pyrazol-4- carboxaldehyd, 2,4-Dimethoxy-benzaldehyd, 2-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd und 2-Brom-3,4- dihydroxybenzaldehyd.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die C,H-acide Verbindung des Mittels (B2) ausgewählt ist aus 1-Allyl-1 ,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo- pyrimidiniums, 1 ,2-Dihydro-1 ,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums und 2-(Cyanmethyl)- benzimidazol oder ihren physiologisch verträglichen Salzen.
6. Verfahren zur Färbung ergrauter asiatische Haare, dadurch gekennzeichnet, dass die ergrauten Haarpartien mit einem Mittel (B) behandelt werden, das unmittelbar vor der Anwendung aus mindestens einem Mittel (B1 ), das in einem kosmetischen Träger 4-Hydroxy-2- methoxybenzaldehyd sowie mindestens eine weitere reaktive Carbonylverbindung ausgewählt aus 2-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 2-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2,3-Dihydro-1 ,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1 H- pyrazol-4-carboxaldehyd und 2,4-Dimethoxy-benzaldehyd enthält, und mindestens einem Mittel (B2), das in einem kosmetischen Träger ein physiologisch verträgliches Salz des 1-Allyl-1 ,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums und gegebenenfalls 2-(Cyanmethyl)-benzimidazol enthält, durch Mischung erhalten wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (B1 ) einen pH-Wert von 2 bis 5 aufweist.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (B2) einen pH-Wert von 0,5 bis 2,5 aufweist.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass dem Mittel (B) unmittelbar vor der Anwendung eine weitere Komponente (B3) zugegeben wird, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das anwendungsbereite Mittel (B) einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (B3) als Alkalisierungsmittel Monoethanolamin, Ammoniak, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und/oder Arginin enthält.
12. Verwendung eines Mittels (B) nach einem der Ansprüche 1 bis 11 zur Färbung der frisch nachgewachsenen Haaransätze von Haaren, die zuvor mit einer oxidativen Färbung behandelt wurden.
13. Verwendung eines Mittels (B) nach einem der Ansprüche 1 bis 11 zur Färbung ergrauter asiatischer Haare.
14. Mehrteiliges Färbekit zur Durchführung des Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , enthaltend ein Mittel (B1 ), das in einem kosmetischen Träger 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd sowie mindestens eine weitere reaktive Carbonylverbindung ausgewählt aus 2-Chlor-3,4- dihydroxybenzaldehyd, 2-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5- methoxybenzaldehyd, 2,3-Dihydro-1 ,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1 H-pyrazol-4-carboxaldehyd und 2,4-Dimethoxy-benzaldehyd enthält, sowie ein Mittel (B2), das in einem kosmetischen Träger 1- Allyl-1 ,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium-bromid, 1 ,2-Dihydro-1 ,3,4,6-tetramethyl-2- oxo-pyrimidiniums und/oder 2-(Cyanmethyl)-benzimidazol enthält.
15. Mehrteiliges Färbekit nach Anspruch 14, enthaltend zusätzlich ein Mittel (A1 ), enthaltend mindestens ein Farbstoffvorprodukt, sowie ein Mittel (A2), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel.
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