EP2473236A2 - Verwendung von purin und/oder einem purinderivat und mindestens einem oligonukleotid zur beeinflussung des natürlichen pigmentierungsprozesses - Google Patents

Verwendung von purin und/oder einem purinderivat und mindestens einem oligonukleotid zur beeinflussung des natürlichen pigmentierungsprozesses

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Publication number
EP2473236A2
EP2473236A2 EP10734959A EP10734959A EP2473236A2 EP 2473236 A2 EP2473236 A2 EP 2473236A2 EP 10734959 A EP10734959 A EP 10734959A EP 10734959 A EP10734959 A EP 10734959A EP 2473236 A2 EP2473236 A2 EP 2473236A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
hair
use according
oligonucleotide
purine
theophylline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP10734959A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Melanie Giesen
Erik Schulze Zur Wiesche
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2473236A2 publication Critical patent/EP2473236A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
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    • A61K8/4953—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom containing pyrimidine ring derivatives, e.g. minoxidil
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    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/606—Nucleosides; Nucleotides; Nucleic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the invention relates to the use of a combination of purine and / or a purine derivative with at least one oligonucleotide for influencing the natural pigmentation process of skin and / or skin appendages.
  • hair has a psychosocial function that should not be underestimated.
  • they serve as a means of interpersonal communication and are a sign of their own individuality. Changes, such as the graying, can lead to a massive impairment of the self-confidence of the person concerned.
  • Pigmentation in the hair follicle is controlled by a defined complex set of molecular signals. Since melanogenesis in gray follicles is obviously influenced, it can be assumed that parts of this network are modified in the gray follicle. A sequelae is the reduction of melanin synthesis, which leads to the graying of the follicle.
  • the complex set of molecular signals affecting melanogenesis includes, among others, the expression of MCR1 (melanocortin receptor 1), gp100 and ckit. MCR1 and ckit are receptors that relay key melanogenesis signals through the binding of their ligands alpha-melanocyte stimulating hormone and stem cell factor to the cell interior.
  • GpIOO is a protein of the melanosome membrane and also regulates other melanogno-relevant proteins. Since these parameters are of essential importance in hair follicle pigmentation, it is advantageous to influence these parameters if the application of a test formulation is intended to maintain or reactivate melanin synthesis in the hair follicle cells. Maintaining the pigmentation and thus the youthfulness of the hair through suitable formulations of active ingredients is a challenge for cosmetic research.
  • the prior art (WO91 / 07945) discloses the use of xanthines for stimulating pigmentation of the skin and hair.
  • the object of the present invention is therefore to provide active substances or active agent combinations and compositions containing them which are suitable for the natural pigmentation process, especially in the hair or hair follicles, even better to influence, without the described
  • the object is achieved by the use of a combination of purine and / or a
  • influencing the natural pigmentation process means the positive or negative influence on the natural one
  • Coloring / coloring and / or pigmentation of the skin and / or skin appendages in particular the stimulation or the partial or complete inhibition of the natural, i. biological pigmentation process in skin and / or skin appendages, in particular
  • skin is particularly preferably to be understood as meaning the skin without mucous membrane. Very particularly preferred is the term
  • Hair or hair follicles preferably body hair, beard hair and head hair, very particularly preferably beard hair and head hair, very particularly preferably hair on the head or the corresponding hair follicles.
  • Pigmentation process the positive or negative influence understood at least a partial step of the natural pigmentation process. This influence affects in particular the
  • Gene regulation i. the regulation at the expression level
  • enzyme regulation i. the regulation of the expression level
  • MCR1 melanocortin receptor 1
  • Enzyme level includes.
  • influencing the positive influence preferably the positive regulation (upregulation or activation or
  • Pigmentation process leads. Particularly preferred is the stimulation of melanogenesis in the human hair follicles, especially the hair of the head (hair follicles located on the scalp / upper head).
  • the pigmentation process in particular the melanogenesis, the skin and the skin appendages, preferably the hair or the hair follicle
  • the natural pigmentation process in particular melanogenesis
  • the pigmentation process, preferably the melanogenesis, of the human hair or of the human hair follicle is influenced.
  • the stimulation, enhancement, stimulation or improvement of the melanin synthesis in the melanocytes is particularly preferred according to the invention.
  • This is achieved, for example, by increasing the gene expression of signal molecules such as MCR1 (melanocortin receptor 1), gp100 and ckit.
  • the influence, preferably stimulation, of the melanogenesis is achieved by the use according to the invention.
  • melanogenesis is stimulated in the hair or hair follicles of the hairy scalp and / or the beard, in particular in humans.
  • the stimulation of the pigmentation means in particular, the improvement, enhancement and / or stimulation of the transport of the melanosomes into the keratinocytes surrounding the hair follicle, and furthermore the pigmentation of the individual hair perceptible with the eye or correspondingly suitable measuring methods, a selection of hairs , in particular an area of hairy skin, in particular the scalp, or of the entire head and / or whisker.
  • the use according to the invention prevents, preferably substantially prevents, and / or reduces the hair grain, in particular of the human hair.
  • hair graying is understood as meaning both the hair graying which is visually discernible by the mixture of white and pigmented hair and the pigment dilution in a single hair, that is to say the graying of a single hair.
  • a prevention of hair graying takes place especially in hair not grayed, a reduction in hair graying can take place both in already grayed as well as hair not yet graying.
  • hair follicles in which melanogenesis is not, no longer or not fully functional or disturbed or reduced are re-stimulated / stimulated to melanogenesis, while in non-gray hairs / hair follicles a disorder, Reduction or downregulation of melanogenesis does not occur at all or only to a lesser extent.
  • already grayed hair is repigmented by the use according to the invention of a combination of purine and / or a purine derivative with at least one oligonucleotide.
  • the use according to the invention is a cosmetic use which is non-therapeutic.
  • Aging process especially non-pathological hair graying is a purely cosmetic use, which is not a treatment and / or prophylaxis of a disease and thus non-therapeutic.
  • the use according to the invention is topical, i. by applying to the skin and / or skin appendages, in particular the face and / or
  • already grayed hair is repigmented by the use according to the invention of a combination of purine and / or a purine derivative with at least one oligonucleotide.
  • Purine derivative preferably theophylline, with at least one oligonucleotide, is able to synergize the natural pigmentation process, in particular in the hair or hair follicle
  • the combination according to the invention induced both gene expression of MCR-1 and that of ckit and gp100 in a synergistic manner. In addition, a synergistic increase in melanin synthesis was observed.
  • Means can thus the natural pigmentation process of skin and / or
  • Affected skin appendages in particular stimulated.
  • this can be used to influence, in particular stimulate, the natural pigmentation process of the hair, the hair follicle or in the hair follicle.
  • the agents used in the invention are suitable, the
  • Pigmentation of the hair stimulate and / or improve the melanogenesis, especially in the
  • Hair follicles to prevent and / or reduce hair graying, as well as graying
  • the agents used in the invention therefore purine and / or
  • Purine (7 / - / - imidazo [4,5-c /] pyrimidine) does not occur freely in nature, but forms the main body of the purines. Purines in turn are a group of important in the
  • Purine can be prepared, for example, from aminoacetonitrile and formamide. Purines and purine derivatives are often isolated from natural products, but are also synthetically accessible in many ways. Among purine, the purines and the purine derivatives, some representatives are particularly preferred according to the invention. Cosmetic agents preferably to be used according to the invention are characterized in that they contain purine and / or purine derivative (s) of the formula (PUR-I)
  • radicals R 1 , R 2 and R 3 are independently selected from -H, - OH, -NH 2 , -SH and the radicals R 4 , R 5 and R 6 are independently selected from -H, -CH 3 and -CH 2 - CH 3 , where the following compounds are preferred:
  • the purine derivative is selected from xanthine, caffeine, theobromine and theophylline, especially theophylline.
  • the purine or purine derivative is used in a cosmetic composition, the purine or the purine derivative in a total amount of 0.00001 - 10 wt .-%, preferably 0.0001 - 5 wt .-%, particularly preferably 0.001 - 1 wt .-%, most preferably 0.005 - 0.1 wt .-%, each based on the total weight of the composition contains.
  • Oligonucleotides are molecules that consist of several nucleotides.
  • One nucleotide is composed of three constituents: a phosphoric acid (monophosphate), a monosaccharide with 5 C atoms, also called pentose, which is present as a five-membered ring (furanose ring) and one of the five nucleobases, namely adenine (A), guanine (G) , Cytosine (C), thymine (T) or uracil (U).
  • the at least one oligonucleotide used according to the invention is to be understood as meaning single-stranded or double-stranded nucleic acid, which may be of natural or synthetic origin.
  • the oligonucleotide is preferably selected from synthetic nucleic acids, nucleic acids of eukaryotic origin, such as nucleic acids from fish roes or wheat germs and nucleic acids of bacterial origin, in particular from nucleic acids from Escherichia coli and Clostridium perfringens.
  • Preferred nucleic acids used according to the invention are those which are selected from DNA and RNA, in particular low molecular weight bacterial DNA, low molecular weight eukaryotic DNA. Very particular preference is given to oligonucleotides from a single-stranded DNA.
  • Oligonucleotides which can be used according to the invention have a chain length of 4 to 100, in particular 7 to 50, preferably 8 to 30, preferably 10 to 25 and very particularly preferably 12 to 22 nucleotides.
  • the at least one oligonucleotide has a sequence of at least 4, preferably at least 5, more preferably at least 6, most preferably at least 7 or more guanine nucleotides.
  • the at least one oligonucleotide suitable according to the invention contains several guanine (G) nucleotides in succession.
  • nucleic acid sequence suitable according to the invention comprises several, at least 2 (> 2), preferably at least 3 (> 3), in particular at least 4 (> 4), very particularly preferably at least 5 or more (> 5), in particular preferably 6 (> 6) most preferably contains at least 7 (> 7) identical nucleotides in succession.
  • the oligonucleotide has a content of at least 55%, in particular 65%, preferably at least 75%, particularly preferably at least 80%, more preferably at least 85%, very preferably at least 90%, most preferably at least 95% guanine Having nucleotide in the nucleic acid sequence.
  • the percentages are based on the frequency of the number of guanine nucleotides relative to the total number of nucleotides in the entire oligonucleotide.
  • the oligonucleotide is a G homopolymer, i. the oligonucleotide has only guanine nucleotides.
  • G homopolymers having a chain length of 8 to 30, in particular 10 to 25, very particularly 12 to 20 guanine nucleotides.
  • a mixture of two or more oligonucleotides preferably to be used according to the invention must contain at least one preferred oligonucleotide according to the invention (as described above, the G-rich oligonucleotides (with G content of at least 55% and higher).)
  • the other oligonucleotide (s) may be selected from the preferred oligonucleotide according to the invention It is also possible to use mixtures which have two, three or more the particularly preferred G-rich oligonucleotides (with G content of at least 55% and higher (see above)) and / or in particular at least one G homopolymer.
  • the nucleobases of the at least one oligonucleotide used according to the invention may be methylated or unmethylated.
  • oligonucleotides which can be used according to the invention can be chemically modified completely (all nucleotides) or partially (only a few nucleotides) in a manner known to the person skilled in the art.
  • the oligonucleotide preferably has at least one, preferably 2 or more, or completely phosphorothioate linkages.
  • Particularly preferred according to the invention are phosphorodiesters, phosphorothioate-phosphodiester mixmers or phosphorothioates.
  • Particularly preferred combinations according to the invention are formed from at least one G homopolymer having a chain length of 10 to 20 nucleotides and xanthine, at least one G homopolymer having a chain length of 10 to 20 nucleotides and purine, at least one G homopolymer having a chain length of 10 to 20 nucleotides and caffeine or at least one G homopolymer having a chain length of 10 to 20 nucleotides and theobromine, most preferably at least one G homopolymer having a chain length of 10 to 20 nucleotides and theophylline.
  • the combination of a 12G homopolymer (a G homopolymer with a chain length of 12 guanine nucleotides), which is fully linked via phosphodiester bonds, with theophylline.
  • a 20 G homopolymer (a G homopolymer having a chain length of 20 guanine nucleotides), which is completely linked via phosphorothioate bonds.
  • the at least one oligonucleotide is used in a cosmetic agent which contains the at least one oligonucleotide in a total amount of 0.0000001-5 wt.%, Preferably 0.000001-1 wt.%, Particularly preferably 0.00001 - 0.1 wt .-%, most preferably 0.00005 - 0.1 wt .-%, each based on the total weight of the composition contains.
  • the ratio of purine or purine derivative to the at least one oligonucleotide is 50: 1 to 1:10, in particular from 25: 1 to 1: 5, preferably from 10: 1 to 1: 2.
  • Particularly preferred combinations are 0.00001-10 wt%, preferably 0.0001-5 wt%, more preferably 0.001-1 wt%, most preferably 0.005-0.1 wt% theophylline with 0, 0000001 - 5 wt .-%, preferably 0.000001 - 1 wt .-%, particularly preferably 0.00001 - 0.1 wt .-%, most preferably 0.00005 - 0.1 wt .-% G-rich oligonucleotide , preferably G homopolymer, in each case based on the total weight of the composition.
  • Particularly preferred is a Kombinatin of 0.005 - 0.1 wt .-% theophylline with 0.00005 - 0.1 wt .-% G homopolymer.
  • Very particularly preferred combinations are the following combinations with the above-mentioned preferred weight percentages in an agent used according to the invention: at least one 12 G homopolymer with theophylline, at least one 13 G homopolymer with theophylline, at least one 14 G homopolymer with theophylline, at least a 15G homopolymer with theophylline, at least one 16G homopolymer with theophylline, at least one 17G homopolymer with theophylline, at least one 18G homopolymer with theophylline, at least one 19G homopolymer with theophylline, at least a 20G homopolymer with theophylline, at least one 21G homopolymer with theophylline and at least one 22G homopolymer with theophylline.
  • These G homopolymers may be linked to phosphodiester bonds and / or phosphorothioate bonds.
  • the cosmetic agents used according to the invention show improved care effects on the skin and on the hair.
  • preferred cosmetic agents according to the invention are hair treatment agents.
  • Hair treatment compositions for the purposes of the present invention are, for example, hair dyes, bleaching agents, hair shampoos, hair conditioners, conditioning shampoos, hairsprays, hair conditioners, hair treatments, hair wraps, hair tonics, perming solutions, hair coloring shampoos, hair dyes, hair fixatives, hair dressings, hair styling preparations, hair waving Lotions, mousses, hair gels, hair waxes or combinations thereof.
  • Particularly preferred hair treatment compositions are characterized in that they are formulated as shampoo, hair tonics, hair conditioner, hair conditioner, hair foam, hair setting agent, hair spray, hair gel and / or hair dyeing agent. In view of the fact that the consumer often shies away from the use of several different means and / or several application steps for reasons of time and convenience, these means are particularly advantageous.
  • At least one hair conditioning agent selected from cationic polymers, cationic surfactants, silicones and / or vegetable oils is contained.
  • the agents used in the invention may contain other active ingredients and adjuvants. These are described below.
  • compositions to be used according to the invention may contain surfactants, in particular cationic surfactants.
  • surfactants for surfactant-containing agents to be used according to the invention, protection is desired or protection may be desired;
  • Surfactants, in particular cationic surfactants contribute to the technical aim of the invention and thus to the solution of the technical problem underlying the application according to the invention.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain as cationic care substance - based on their weight - 0.05 to 7.5 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, particularly preferably 0.2 to 3, 5 wt .-% and in particular 0.25 to 2.5 wt .-% cationic (s) surfactant (s) from the group of quaternary ammonium compounds and / or the esterquats and / or the amidoamines containing preferred cationic (s)
  • surfactant (s) is / are selected from alkyltrimethylammonium chlorides having preferably 10 to 18 carbon atoms in the alkyl radical and / or dialkyldimethylammoni
  • the agents used according to the invention may contain from 0.01 to 10% by weight of at least one polymer from the group of cationic and / or amphoteric polymers.
  • polymers for polymer-containing agents to be used according to the invention protection is desired or protection can be desired;
  • Polymers in particular cationic polymers, contribute to the technical aim of the invention and thus to the solution of the technical problem underlying the application according to the invention.
  • Preferred polymers the amounts in which they are contained in compositions to be used according to the invention, are disclosed in priority document DE 102009044976 on pages 20 to 29, the features mentioned there clearly belong implicitly to the description of the invention contained in the filed application and thus to the disclosure content this application.
  • Another preferred group of ingredients of the agents used in the invention are vitamins, provitamins or vitamin precursors. These are described below:
  • vitamin A includes retinol (vitamin A 1 ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
  • the ß-carotene is the provitamin of retinol.
  • vitamin A component according to the invention for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration.
  • the agents used according to the invention preferably contain the vitamin A component in quantities of 0.05-1% by weight, based on the total preparation.
  • the vitamin B group or the vitamin B complex include, among others, vitamin B 1 (thiamine), vitamin B 2 (riboflavin), vitamin B 3 .
  • the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed.
  • Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide which is contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
  • vitamin B 5 pantothenic acid, panthenol and pantolactone. Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group.
  • panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols.
  • Individual representatives are, for example, the panthenol triacetate, the panthenol monoethyl ether and its monoacetate and also the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829.
  • the said compounds of the vitamin B 5 type are preferably contained in the agents used according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1-5 wt .-% are particularly preferred.
  • vitamin B 6 pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal
  • Vitamin C ascorbic acid
  • Vitamin C is used in the compositions according to the invention preferably in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on the total agent.
  • Use in the form of palmitic acid ester, glucosides or phosphates may be preferred.
  • the use in combination with tocopherols may also be preferred.
  • Vitamin E tocopherols, especially ⁇ -tocopherol).
  • Vitamin F is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-c /] -imidazole-4-valeric acid, for which, however, the trivial name biotin has meanwhile prevailed.
  • Biotin is contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.0001 to 1, 0 wt .-%, in particular in amounts of 0.001 to 0.01 wt .-%.
  • Particularly preferred hair treatment agents used according to the invention are characterized in that they contain as care substance - based on their weight - 0.0001 to 1 wt .-%, preferably 0.001 to 0.5 wt .-% and particularly preferably 0.005 to 0.1 wt. % of at least one ubiquinone and / or at least one ubiquinol and / or at least one derivative of these substances, with agents to be used particularly preferably containing coenzyme Q 10, preferably from 0.005 to 0.1% by weight.
  • the agents used according to the invention may also contain plastoquinones (polyprenylated 2,3-dimethylbenzoquinone derivatives).
  • preferred agents used in the invention are characterized by being 0.0002 to 4% by weight, preferably 0.0005 to 3% by weight, more preferably 0.001 to 2% by weight, more preferably 0.0015 to 1 and In particular, 0.002 to 0.5 wt .-% of at least one plastoquinone.
  • agents to be used according to the invention are preferred in which the weight ratio of the ingredients a) and b) is from 10: 1 to 1: 100, preferably from 5: 1 to 1:50, particularly preferably from 2: 1 to 1:20 and in particular 1: 1 to 1: 10.
  • theophylline is a particularly preferred purine derivative
  • the homo-G polymers particularly preferred oligonucleotides and the coenzyme Q10 is a particularly preferred biochinone.
  • Particularly preferred agents used according to the invention are therefore characterized in that they contain, based on their weight, the at least one homo G polymer in a total amount of 0.0000001-5% by weight, preferably 0.000001-1% by weight, more preferably 0.00001-0.1 wt%, most preferably 0.00005-0.1 wt%, and 0.001-2.5 wt%, preferably 0.0025-1 wt%, especially preferably 0.005 to 0.5 wt .-% and in particular 0.01 to 0.1 wt .-% theophylline and 0.0002 to 4 wt .-%, preferably 0.0005 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.001 to 2 wt .-%, more preferably 0.0015 to 1 and in particular 0.002 to 0.5
  • the agents used according to the invention may with particular preference contain one or more amino acids.
  • Particularly preferred amino acids which can be used according to the invention are from the group glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, tyrosine, tryptophan, proline, aspartic acid, glutamic acid, asparagine, glutamine, serine, threonine, cysteine, methionine, lysine, arginine, histidine, ⁇ Alanine, 4-aminobutyric acid (GABA), betaine, L-cystine (L-Cyss), L-citrulline, L-theanine, 3 ', 4'-dihydroxy-L-phenylalanine (L-dopa), 5'-hydroxy-L-tryptophan, L-homocysteine, S-methyl-L- methionine, S-allyl-L-cysteine sulfox
  • Preferred agents used according to the invention comprise one or more amino acids in narrower quantitative ranges.
  • preferred hair treatment compositions are characterized in that they as care substance - based on their weight - 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.02 to 2.5 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 1, 5 % By weight, more preferably 0.075 to 1 wt .-% and in particular 0.1 to 0.25 wt .-% amino acid (s), preferably from the group of glycine and / or alanine and / or valine and / or lysine and / or leucine and / or threonine.
  • At least one homo G polymer having 12 to 22 nucleotides and phosphorothioate linkage and theophylline with glycine at least one homo G polymer having 12 to 22 nucleotides and phosphorothioate linkage and theophylline with alanine
  • at least one homo G polymer with 12 to 22 nucleotides and phosphorothioate linkage and theophylline with valine at least one homo G polymer of 12 to 22 nucleotides and phosphorothioate linkage and theophylline with lysine
  • at least one homo G polymer of 12 to 22 nucleotides and phosphorothioate linkage and theophylline with leucine at least one homo G Polymer with 12 to 22 nucleotides and phosphorothioate linkage and theophylline with threonine.
  • compositions preferably to be used according to the invention contain as care substance - based on their weight - 0.01 to 15 wt .-%, preferably 0.025 to 12.5 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 10 wt .-%, more preferably 0 , 1 to 7.5% by weight and in particular 0.5 to 5% by weight of at least one 2-furanone derivative of the formula (Fur I) and / or of the formula (Fur-II)
  • preferred hair-treatment compositions contain as care substance - based on their weight - 0.01 to 15 wt .-%, preferably 0.025 to 12.5 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 10 wt .-%, more preferably 0.1 to 7.5% by weight and in particular 0.5 to 5% by weight of taurine (2-aminoethanesulfonic acid).
  • compositions used according to the invention may contain, in addition to optional further ingredients, other substances which prevent, alleviate or heal hair loss.
  • a content of hair root stabilizing agents is advantageous.
  • Propecia (finasteride) is currently the only preparation that is approved worldwide and has been proven in many studies to be effective and tolerable. Propecia causes less DHT to form from testosterone.
  • Minoxidil is probably the oldest proven hair restorer with or without supplemental additives. For the treatment of hair loss, it may only be used for external application.
  • hair tonic with up to 2% minoxidil content is available without prescription.
  • spironolactone in the form of hair tonic and in combination with minoxidil can be used for external application.
  • Spironolactone acts as an androgen receptor blocker, ie. the binding of DHT to the hair follicles is prevented.
  • cosmetic agents to be used according to the invention which additionally contain, based on their weight, from 0.001 to 5% by weight of hair root stabilizing substances, in particular minoxidil and / or finasteride and / or ketoconazole.
  • a preferred form of preparation of the hair treatment agent according to the invention takes place in the form of hair tonics or hair lotions. These preferably contain at least one monohydric alcohol, a purine and / or a purine derivative, at least one oligonucleotide, optionally a gelling agent and optionally at least one specific care enhancer.
  • Another object of the present invention is a hair treatment composition containing
  • Particularly preferred is a hair treatment agent containing
  • compositions used according to the invention contain from 0.1 to 90% by weight of at least one monohydric alcohol from the group of ethanol, n-propanol, isoporopanol, n-butanol. Among these, ethanol and / or isopropanol are particularly preferred.
  • Particularly preferred hair treatment compositions according to the invention are characterized in that they contain, based on their weight, from 0.5 to 85% by weight, preferably from 1 to 80% by weight, more preferably from 5 to 75% by weight, more preferably from 10 to 70 Wt .-% and in particular 25 to 60 wt .-% ethanol and / or isopropanol.
  • hair treatment agents contain only ethanol.
  • hair treatment compositions according to the invention which - based on their weight - 5 to 80 wt .-%, preferably 7.5 to 70 wt .-%, particularly preferably 10 to 60 wt .-%, more preferably 20 to 55 wt .-% and in particular 25 to 50 wt .-% ethanol, more preferably.
  • the agents used according to the invention may additionally contain a gelling agent.
  • a gelling agent By using these gelling agents, the adhesion of the agents to the hair can be improved and the application can be made more pleasant.
  • Hair-treatment compositions according to the invention are preferred here which, based on their weight, contain 0.15 to 9% by weight, preferably 0.2 to 8% by weight, more preferably 0.25 to 7% by weight, more preferably 0, From 3 to 6% by weight and in particular from 0.4 to 5% by weight of at least one gelling agent from the groups of silicic acids and / or layered silicates and / or organophosphorus silicates and / or metal soaps and / or hardened castor oil and / or modified fatty derivatives and / or polyamides and / or hydroxyethylcellulose (HEC) and / or carboxymethylcellulose (CMC) and / or hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) and / or hydroxypropylcellulose (HPC) and / or
  • the agents used according to the invention in particular also the hair lotions and / or hair tonics according to the invention, may contain emulsifiers (F).
  • the agents used according to the invention may contain emulsifiers (F). Protection is sought or protection can be sought for emulsifier-containing agents to be used in the present invention; Emulsifiers contribute to the technical aim of the invention and thus to the solution of the technical problem underlying the application according to the invention.
  • emulsifiers the amounts in which they are contained in compositions according to the invention are disclosed in priority document DE 102009044976 on pages 44 to 46, the features mentioned there are clearly implicit in describing the invention contained in the filed application and thus to the disclosure content of this application ,
  • an agent according to the invention may also contain UV filters (I).
  • the UV filters to be used according to the invention are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum lies in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the UV filters used according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
  • Examples of UV filters which can be used according to the invention are 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methylsulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate (homosalates), 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone
  • water-insoluble UV filters are those which dissolve in water at not more than 1% by weight, in particular not more than 0.1% by weight, at 20 ° C. Furthermore, these compounds should be soluble in the usual cosmetic oil components at room temperature to at least 0.1, in particular at least 1 wt .-%). The use of water-insoluble UV filters may therefore be preferred according to the invention. According to another embodiment of the Invention are those UV filters are preferred which have a cationic group, in particular a quaternary Ammoniunnou. These UV filters have the general structure U - Q.
  • the structural part U stands for a UV-absorbing group.
  • This group can in principle be derived from the known UV filters which can be used in the cosmetics sector, in which a group, generally a hydrogen atom, of the UV filter is replaced by a cationic group Q, in particular having a quaternary amino function ,
  • Compounds from which the structural part U can be derived are, for example, substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
  • Structural parts U which are derived from cinnamic acid amide or from N, N-dimethylaminobenzoic acid amide are preferred according to the invention.
  • the structural parts U can in principle be selected so that the absorption maximum of the UV filters can be both in the UVA (315-400 nm) and in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the structural part U also as a function of structural part Q, is preferably selected so that the molar extinction coefficient of the UV filter at the absorption maximum is above 15,000, in particular above 20,000.
  • the structural part Q preferably contains, as a cationic group, a quaternary ammonium group.
  • This quaternary ammonium group can in principle be connected directly to the structural part U, so that the structural part U represents one of the four substituents of the positively charged nitrogen atom.
  • one of the four substituents on the positively charged nitrogen atom is a group, especially an alkylene group of 2 to 6 carbon atoms, which functions as a compound between the structural portion U and the positively charged nitrogen atom.
  • the group Q has the general structure - (CH 2 ) ⁇ -N + R 1 R 2 R 3 X " , in which x is an integer from 1 to 4, R 1 and R 2 independently of one another represent
  • x preferably represents the number 3
  • Physiologically acceptable anions are, for example, inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
  • inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
  • UV filters with cationic groups are the commercially available compounds cinnamic acid-trimethylammonium chloride (lncroquat ® UV-283) and dodecyl tosylate (Escalol ® HP 610).
  • the teaching of the invention also includes the use of a combination of several UV filters.
  • the combination of at least one water-insoluble UV filter with at least one UV filter with a cationic group is preferred.
  • the UV filters (I) are contained in the compositions according to the invention usually in amounts of 0.1-5 wt .-%, based on the total agent. Levels of 0.4-2.5 wt .-% are preferred.
  • the UV filters in the compositions used according to the invention improve the results of the repigmentation process, especially in the long term, and are therefore particularly suitable. More preferably, at least one of the aforementioned UV filters is combined with at least one homo G polymer of 12 to 22 nucleotides and phosphodiester bond and theophylline or at least one homo G polymer of 12 to 22 nucleotides and phosphorothioate linkage and theophylline.
  • the agents used in the invention may further contain a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J).
  • a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives Preference is given to the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion carries, in addition to hydrogen, one to three C 1 to C 4 alkyl groups.
  • the sodium salt is most preferred.
  • the amounts used in the compositions according to the invention are preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total composition, particularly preferably from 0.1 to 5, and in particular from 0.1 to 3,% by weight.
  • compositions used according to the invention may also contain plant extracts (L).
  • plant extracts usually these extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
  • extracts of green tea, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon are especially suitable for the use according to the invention.
  • alcohols and mixtures thereof can be used as extraction agent for the preparation of said plant extracts water.
  • the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as sole extractant and in admixture with water, are preferred.
  • Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
  • the plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture.
  • mixtures of several, in particular two, different plant extracts may be preferable to use mixtures of several, in particular two, different plant extracts in the compositions used according to the invention.
  • the agents used according to the invention contain penetration aids and / or swelling agents (M).
  • M penetration aids and / or swelling agents
  • M include, for example, urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, imidazole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, for example propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, Diols and triols, and in particular 1, 2-diols and 1, 3-diols such as 1, 2-propanediol, 1, 2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 2-dodecanediol, 1, 3-propanediol, 1 , 6-hexanediol, 1, 5-pentanediol, 1,
  • Another object of the present invention is a method for influencing the natural pigmentation process of the skin and / or skin appendages, in particular stimulation of the natural pigmentation process, in particular melanogenesis and / or pigmentation of the hair, to prevent and / or reduce hair graying and / or to repigmentate grayed hair, characterized in that a combination of purine and / or a purine derivative with at least one oligonucleotide, topically with hair and / or skin in contact brings.
  • the ligands involved in melanogenesis such as SCF or alpha-MSH (melanocyte stimulating hormone alpha) bind to various receptors, by which the corresponding signal is transmitted to the cell interior.
  • the receptor for SCF is ckit
  • the receptor for alpha-MSH is MCR-1 (melanocortin receptor 1).
  • MCR-1 melanocortin receptor 1
  • GpIOO is a protein that occurs in the membrane of melanosomes and stabilizes them. Since melanin is increasingly produced in the cells after the application of substances that have a positive influence on melanogenesis, there is an increase in the number of melanosomes required for transport. A substance that induces gene expression of gp100 is therefore a pigment stimulating agent.
  • Particularly preferred substances which stimulate the natural pigmentation process of skin and / or skin appendages, in particular hair or hair follicles, are those which both cause gene expression of MCR-1 and / or ckit and also induce gene expression of gp100.
  • the determination of the extent of the change in gene expression after administration of such substances to suitable cells / cell systems / tissue cultures can provide information about the effectiveness of the active ingredient.
  • RNA from the organotypic cell cultures is first isolated with the aid of the RNeasy Mini Kit from Qiagen and transcribed into cDNA by means of reverse transcription.
  • the formation of the PCR products is detected online via a fluorescence signal.
  • the fluorescence signal is proportional to the amount of the PCR product formed. The stronger the Expression of a particular gene, the greater the amount of PCR product produced and the higher the fluorescence signal.
  • the untreated control is set equal to 1 and the expression of the genes to be determined referred to (x-fold expression). Values greater than or equal to 1.8 times the expression or less than or equal to 0.5 times the expression of the untreated control are classified as significantly differentially expressed. Values greater than or equal to 1.5-fold expression or less than or equal to 0.7-fold expression of the untreated control are considered to tend to be differentially expressed.
  • gp100 In addition to the induction of gene expression, translation into the corresponding proteins is also important for influencing cellular mechanisms.
  • the expression of gp100 was therefore additionally detected at the protein level by Western Blot technique.
  • the protein expression of gp100 could be induced compared to the untreated control.
  • Melanin is a dye that is produced and stored in the melanosomes of melanocytes. Melanin gives the hair its true color, whereby the coloration is produced by a mixture of two types of melanin, eu- and pheomelanin. Melanogenesis is a complicated and often regulated synthesis process. First, tyrosine is converted by the enzyme tyrosinase into L-dihydroxyphenylalanine (L-DOPA) and then through several intermediate steps in the various melanin pigments.
  • L-DOPA L-dihydroxyphenylalanine
  • An active agent which positively influences melanogenesis and leads to an increased melanin content in hair follicle melanocytes is particularly suitable for influencing the natural pigmentation process of skin and / or skin appendages, preventing hair graying and / or stimulating pigmentation.
  • Table 3 Melanin content in isolated hair follicles after treatment with a 12G nucleic acid.
  • the melanin content of the cultured hair follicles could be easily induced compared to the untreated control

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Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung einer Kombination von Purin und/oder einem Purinderivat mit mindestens einem Oligonukleotid zur Beeinflussung des natürlichen Pigmentierungsprozesses von Haut und/oder Hautanhangsgebilden.

Description

Verwendung von Purin und/oder einem Purinderivat und mindestens einem Oligonukleotid zur Beeinflussung des natürlichen Pigmentierungsprozesses
Die Erfindung betrifft die Verwendung einer Kombination von Purin und/oder einem Purinderivat mit mindestens einem Oligonukleotid zur Beeinflussung des natürlichen Pigmentierungsprozesses von Haut und/oder Hautanhangsgebilden.
Haare besitzen neben ihrer eigentlichen physiologischen Aufgabe wie Wärmeisolierung und Lichtschutz eine nicht zu unterschätzende psychosoziale Funktion. Sie dienen unter anderem als Mittel der zwischenmenschlichen Kommunikation und stellen ein Zeichen der eigenen Individualität dar. Veränderungen, wie beispielsweise die Ergrauung, können zu einer massiven Beeinträchtigung des Selbstbewusstseins der betroffenen Person führen.
Bisher werden nicht die Ursachen der Haarergrauung bekämpft, sondern die Haare zur Grauabdeckung mit Hilfe von chemischen oft aggressiven und damit das Haar schädigenden Colorationen behandelt. Darüber hinaus beklagen Kunden häufig mangelnde Verträglichkeit (Jucken, Brennen, Stechen) und Nachhaltigkeit (Ansatz muss regelmäßig nachgefärbt werden). Die Wirksamkeit der zurzeit vereinzelt auf dem Markt befindlichen biologischen Produkte ist wissenschaftlich nicht erwiesen und oft zweifelhaft. Signifikant wirksame, biologisch aktive Wirkstoffe, die den Ergrauungsprozess direkt an der Wurzel beeinflussen, kommen nicht zum Einsatz.
Die Pigmentierung im Haarfollikel wird durch ein definiertes komplexes Set molekularer Signale gesteuert. Da die Melanogenese in ergrauten Follikeln offensichtlich beeinflusst ist, kann davon ausgegangen werden, dass im ergrauten Follikel Teile dieses Netzwerkes in ihrer Funktion modifiziert sind. Eine Folgeerscheinung ist die Verminderung der Melaninsynthese, die zum Ergrauen des Follikels führt. Zu dem komplexen Set molekularer Signale, die die Melanogenese beeinflussen, gehören unter anderem die Expression von MCR1 (Melanocortinrezeptor 1 ), gp100 sowie ckit. MCR1 und ckit sind Rezeptoren, die Schlüsselsignale der Melanogenese durch die Bindung ihrer Liganden alpha-melanocyte stimulating hormone und stem cell factor ins Zellinnere weiterleiten. GpIOO ist ein Protein der Melanosomenmembran und reguliert darüber hinaus weitere melanogneserelevante Proteine. Da diese Parameter von essentieller Bedeutung bei der Haarfollikelpigmentierung sind, ist es von Vorteil, diese Parameter zu beeinflussen, wenn durch die Anwendung einer Testformulierung die Melaninsynthese in den Haarfollikelzellen aufrechterhalten oder reaktiviert werden soll. Durch geeignete Wirkstoffformulierungen die Pigmentierung und damit Jugendlichkeit der Haare zu erhalten, ist eine Herausforderung für die kosmetische Forschung. Aus dem Stand der Technik (WO91/07945) ist die Verwendung von Xanthinen zur Stimulierung der Pigmentierung von Haut und Haar bekannt.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen und Mittel, enthaltend diese, bereitzustellen, die geeignet sind, den natürlichen Pigmentierungsprozess, insbesondere im Haar bzw. Haarfollikel, noch besser zu beeinflussen, ohne die beschriebenen
Nachteile der im Stand der Technik bekannten Methoden zur Beeinflussung von Haarfarbe bzw.
Haarergrau u ngsgrad und jugendlichem Aussehen des Haares aufzuweisen.
Die Aufgabe wird gelöst durch die Verwendung einer Kombination von Purin und/oder einem
Purinderivat mit mindestens einem Oligonukleotid zur Beeinflussung des natürlichen
Pigmentierungsprozesses von Haut und/oder Hautanhangsgebilden.
Unter dem Begriff der Beeinflussung des natürlichen Pigmentierungsprozesses wird im Sinne der vorliegenden Erfindung die positive oder negative Beeinflussung der natürlichen
Farbgebung/Färbung und/oder Pigmentierung der Haut und/oder Hautanhangsgebilde, insbesondere die Stimulierung oder die partielle oder vollständige Inhibierung des natürlichen, d.h. biologischen Pigmentierungsprozesses in Haut und/oder Hautanhangsgebilden, insbesonderen
Haaren bzw. Haarfollikeln verstanden.
Unter Haut und Hautanhangsgebilde im erfindungsgemäßen Zusammenhang sind die Haut, die
Schleimhaut, die Haare und ihre Haarfollikel, Drüsen und Nägel, insbesondere Haut, Schleimhaut,
Haare und Haarfollikel, zu verstehen. Besonders bevorzugt ist unter dem Begriff Haut die Haut ohne Schleimhaut zu verstehen. Ganz besonders bevorzugt ist unter dem Begriff
Hautanhangsgebilde Haare bzw. Haarfollikel, bevorzugt Körperhaar, Barthaar und Kopfhaar, ganz besonders bevorzugt Barthaar und Kopfhaar, ganz besonders bevorzugt Kopfhaar bzw. die entsprechenden Haarfollikel zu verstehen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird unter der Beeinflussung des natürlichen
Pigmentierungsprozesses, die positive oder negative Beeinflussung mindestens ein Teilschritt des natürlichen Pigmentierungsprozesses verstanden. Diese Beeinflussung betrifft insbesondere die
Regulation solcher molekularer Signale, die den biologischen bzw. natürlichen
Pigmentierungsprozess beeinflussen.
Bevorzugt ist die Regulation des biologischen bzw. natürlichen Pigmentierungsprozesses durch
Genregulation, d.h. die Regulation auf Expressionsebene, und/oder Enzymregulation, d.h. die
Regulation auf Aktivitätsebene, und/oder die Regulation auf Hormonebene.
Besonders bevorzugt ist Regulation der Melanogenese, unter anderem die Regulation der
Genexpression von MCR1 (Melanocortinrezeptor 1 ), gp100 sowie ckit. Weiterhin ist auch die
Regulation der Tyrosinase, sowohl der Genexpression der Tyrosinase als auch die Regulation auf
Enzymebene umfasst.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird der natürliche Pigmentierungsprozess des
Haares beeinflusst, insbesondere stimuliert bzw. angeregt. Insbesondere wird als Beeinflussung die positive Beeinflussung, bevorzugt die positive Regulation (Hochregulation bzw. Aktivierung bzw.
Anregung bzw. Erhöhung) verstanden, die zu einer Stimulierung des natürlichen, biologischen
Pigmentierungsprozesses führt. Besonders bevorzugt ist die Stimulierung der Melanogenese im menschlichen Haarfollikel, insbesondere des Kopfhaares (der Haarfollikel, die sich auf der Kopfhaut/dem Oberkopf befinden).
Erfindungsgemäß kann der Pigmentierungsprozess, insbesondere die Melanogenese, der Haut und der Hautanhangsgebilde, bevorzugt des Haares bzw. des Haarfollikels beeinflusst werden. Insbesondere kann der natürliche Pigmentierungsprozeß, insbesondere die Melanogenese, bei Säugetieren, besonders bevorzugt bei Menschen beeinflusst werden. Bevorzugt wird der Pigmentierungsprozess, bevorzugt die Melanogenese, des menschlichen Haares bzw. des menschlichen Haarfollikels beeinflusst.
Unter Stimulierung der Melanogenese, bevorzugt der Melanogenese im Haarfollikel, ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt die Stimulierung, Erhöhung, Anregung bzw. Verbesserung der Melaninsynthese in den Melanozyten (bevorzugt der Melanozyten im Haarfollikel) zu verstehen. Dies wird beispielsweise durch eine Erhöhung der Genexpression von Signalmolekülen wie MCR1 (Melanocortinrezeptor 1 ), gp100 sowie ckit erreicht. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird die Beeinflussung, bevorzugt Stimulierung, der Melanogenese durch die erfindungsgemäße Verwendung erreicht. Insbesondere wird die Melanogenese im Haar bzw. Haarfollikel der behaarten Kopfhaut und/oder des Bartes, insbesondere beim Menschen stimuliert.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist unter der Stimulierung der Pigmentierung insbesondere die Verbesserung, Erhöhung und/oder Stimulierung des Transports der Melanosomen in die den Haarfollikel umgebende Keratinozyten sowie weiterhin die mit dem Auge oder entsprechend geeigneten Meßmethoden wahrnehmbare Pigmentierung des einzelnen Haares, einer Auswahl von Haaren, insbesondere einem Areal behaarter Haut, insbesondere Kopfhaut, oder des gesamten Kopf- und/oder Barthaares zu verstehen.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass die erfindungsgemäße Verwendung einer Kombination von Purin und/oder einem Purinderivat mit mindestens einem Oligonukleotid dazu geeignet ist, die Pigmentierung des Haares zu stimulieren bzw. zu verbessern.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform wird durch die erfindungsgemäße Verwendung die Haarergrau u ng, insbesondere des menschlichen Haares, verhindert, bevorzugt im wesentlichen verhindert, und/oder verringert. Unter Haarergrauung ist im Sinne der vorliegenden Erfindung sowohl die optisch durch die Mischung weißer und pigmentierter Haare wahrnehmbare Haarergrauung sowie die Pigmentverdünnung in einem einzelnen Haar, also die Ergrauung eines einzelnen Haares, zu verstehen.
Eine Verhinderung der Haarergrauung erfolgt insbesondere bei noch nicht ergrauten Haaren, eine Verringerung der Haarergrauung kann sowohl bei bereits ergrautem als auch bei noch nicht ergrauten Haaren stattfinden. In dem einen Fall werden Haarfollikel, in welchen die Melanogenese nicht, nicht mehr oder nicht vollständig funktioniert bzw. gestört oder reduziert ist, wieder zur Melanogenese angeregt/stimuliert, während in nicht ergrauten Haaren/Haarfollikeln eine Störung, Reduktion bzw. Herunterregulation der Melanogenese gar nicht erst oder nur in geringerem Maße stattfindet.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird bereits ergrautes Haar durch die erfindungsgemäße Verwendung einer Kombination von Purin und/oder einem Purinderivat mit mindestens einem Oligonukleotid repigmentiert.
Gemäß einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei der erfindungsgemäßen Verwendung um eine kosmetische Verwendung, die nicht-therapeutisch ist.
Insbesondere die erfindungsgemäße Verwendung, die auf die durch den natürlichen
Alterungsprozess entstehende, insbesondere nicht-krankhafte Haarergrauung abzielt, ist eine rein kosmetische Verwendung, die keine Behandlung und/oder Prophylaxe einer Krankheit darstellt und somit nicht-therapeutisch ist.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform erfolgt die erfindungsgemäße Verwendung topisch, d.h. durch Auftragen auf die Haut und/oder Hautanhangsgebilde, insbesondere die Gesichts- und/oder
Kopfhaut, insbesondere die Kopfhaut.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird bereits ergrautes Haar durch die erfindungsgemäße Verwendung einer Kombination von Purin und/oder einem Purinderivat mit mindestens einem Oligonukleotid repigmentiert.
Überraschender weise wurde gefunden, dass eine Kombination von Purin und/oder einem
Purinderivat, bevorzugt Theophyllin, mit mindestens einem Oligonukleotid, in der Lage ist, den natürlichen Pigmentierungsprozess, insbesondere im Haar bzw. Haarfollikel, in synergistischer
Weise positiv zu beeinflussen, insbesondere zu stimulieren. Die erfindungsgemäße Kombination induzierte sowohl die Genexpression von MCR-1 als auch die von ckit und gp100 in synergistischer Weise. Darüber hinaus konnte eine synergistische Steigerung der Melaninsynthese beobachtet werden.
Durch Anwendung der erfindungsgemäßen Kombination bzw. erfindungsgemäße verwendeter
Mittel kann somit der natürliche Pigmentierungsprozesses von Haut und/oder
Hautanhangsgebilden beeinflusst, inbesondere stimuliert werden. Insbesondere kann damit der natürliche Pigmentierungsprozess des Haares, des Haarfollikels bzw. im Haarfollikel beeinflusst, insbesondere stimuliert, werden. Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel sind geeignet, die
Pigmentierung des Haares stimulieren und/oder verbessern, die Melanogenese, insbesondere im
Haarfollikel, zu stimulieren, die Haarergrauung zu verhindern und/oder verringern sowie ergrautes
Haar zu repigmentieren.
Als ersten Inhaltsstoff können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel daher Purin und/oder
Derivat(e) des Purins enthalten. Purin (7/-/-lmidazo[4,5-c/]pyrimidin) kommt frei in der Natur nicht vor, bildet jedoch den Grundkörper der Purine. Purine ihrerseits sind eine Gruppe wichtiger, in der
Natur weit verbreiteter und an menschlichen, tierischen, pflanzlichen und mikrobiellen
Stoffwechselvorgängen beteiligter Verbindungen, die sich vom Grundkörper durch Substitution mit OH, NH2, SH in 2-, 6- und 8-Stellung und/oder mit CH3 in 1-, 3-, 7-Stellung ableiten. Purin kann beispielsweise aus Aminoacetonitril und Formamid hergestellt werden. Purine und Purinderivate werden oft aus Naturstoffen isoliert, sind aber auch auf vielen Wegen synthetisch zugänglich. Unter Purin, den Purinen und den Purinderivaten sind erfindungsgemäß einige Vertreter besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß bevorzugt zu verwendende kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie Purin und/oder Purinderivat(e) der Formel (PUR-I) enthalten
in der die Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, - OH, -NH2, -SH und die Reste R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3 und -CH2- CH3, wobei folgende Verbindungen bevorzugt sind:
- Purin (R1 = R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Adenin (R1 = NH2, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Guanin (R1 = OH, R2 = NH2, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Harnsäure (R1 = R2 = R3 = OH, R4 = R5 = R6 = H)
- Hypoxanthin (R1 = OH, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- 6-Purinthiol (R1 = SH, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- 6-Thioguanin (R1 = SH, R2 = NH2, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Xanthin (R1 = R2 = OH, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Coffein (R1 = R2 = OH, R3 = H, R4 = R5 = R6 = CH3)
- Theobromin (R1 = R2 = OH, R3 = R4 = H, R5 = R6 = H)
- Theophyllin (R1 = R2 = OH, R3 = H, R4 = CH3, R5 = CH3, R6 = H)
Vorzugsweise ist das Purinderivat ausgewählt aus Xanthin, Coffein, Theobromin und Theophyllin, insbesondere Theophyllin.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird das Purin bzw. Purinderivat in einem kosmetischen Mittel verwendet, das Purin bzw. das Purinderivat in einer Gesamtmenge von 0,00001 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 - 1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,005 - 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.
Oligonukleotide sind Moleküle, die aus mehreren Nukleotiden bestehen. Dabei ist ein Nukleotid aus drei Bestandteilen aufgebaut: einer Phosphorsäure (Monophosphat), einem Monosaccharid mit 5 C-Atomen, auch Pentose genannt, das als Fünfring (Furanosering) vorliegt sowie einer der fünf Nukleobasen, nämlich Adenin (A), Guanin (G), Cytosin (C), Thymin (T) oder Uracil (U). Unter dem mindestens einen erfindungsgemäß verwendeten Oligonukleotid ist erfindungsgemäß einzelsträngige oder doppelsträngige Nukleinsäure zu verstehen, die natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein kann. Sie kann auch hydrolysiert, teilhydrolysiert oder denaturiert vorliegen. Vorzugsweise ist das Oligonukleotid ausgewählt unter synthetischen Nukleinsäuren, Nukleinsäuren eukaryotischen Ursprungs, wie Nukleinsäuren aus Fischrogen oder Weizenkeimen und Nukleinsäuren bakteriellen Ursprungs, insbesondere unter Nukleinsäuren aus Escherichia coli und Clostridium perfringens. Bevorzugte erfindungsgemäße verwendet werden Nukleinsäuren, die ausgewählt sind unter DNA und RNA, insbesondere niedermolekularer bakterieller DNA, niedermolekularer eukaryontischer DNA. Ganz besonders bevorzugt sind Oligonukleotide aus einem Einzelstrang DNA. Erfindungsgemäß können auch Mischungen von zwei oder mehr Oligonukleotiden eingesetzt werden. Erfindungsgemäß einsetzbare Oligonukleotide weisen eine Kettenlänge von 4 bis 100, insbesondere 7 bis 50, vorzugsweise 8 bis 30, bevorzugt 10 bis 25 und ganz besonders bevorzugt von 12 bis 22 Nukleotiden auf.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weist das mindestens eine Oligonukleotid eine Folge von mindestens 4, bevorzugt mindestens 5, insbesondere bevorzugt mindestens 6, äußerst bevorzugt mindestens 7 oder mehr Guanin-Nucleotiden auf. Das bedeutet, dass das erfindungsgemäß geeignete mindestens eine Oligonukleotid mehrere Guanin (G)-Nukleotide in Folge enthält. Als Folge in einer Nukleinsäuresequenz ist im erfindungsgemäßen Zusammenhang bevorzugt zu verstehen, dass die erfindungsgemäß geeignete Nukleinsäuresequenz mehrere, mindestens 2 (> 2), bevorzugt mindestens 3 (> 3), insbesondere mindestens 4 (> 4), ganz besonders bevorzugt mindestens 5 oder mehr (> 5), insbesondere bevorzugt 6 (> 6) äußerst bevorzugt mindestens 7 (> 7) gleiche Nukleotide hintereinander enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weist das Oligonukleotid einen Gehalt von mindestens 55 %, insbesondere 65 %, bevorzugt mindestens 75 %, insbesondere bevorzugt mindestens 80 %, besonders bevorzugt mindestens 85%, ganz besonders bevorzugt von mindestens 90 %, äußerst bevorzugt von mindestens 95 % Guanin-Nucleotid in der Nukleinsäuresequenz aufweist. Die Prozentzahlen sind bezogen auf die Häufigkeit der Anzahl von Guanin-Nucleotiden in Bezug auf die Gesamtanzahl der Nucleotide im gesamten Oligonukleotid.
Gemäß einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Oligonukleotid ein G- Homopolymer ist, d.h. das Oligonukleotid weist nur Guanin-Nucleotide auf.
Besonders bevorzugt sind G-Homopolymere mit einer Kettenlänge von 8 bis 30, insbesondere 10 bis 25, ganz besonders 12 bis 20 Guanin-Nucleotiden.
Eine erfindungsgemäß bevorzugt einzusetzende Mischung von zwei oder mehr Oligonukleotiden muß zumindest ein erfindungsgemäß bevorzugtes Oligonukleotid (wie oben beschrieben, die G- reichen Oligonukleotide (mit G-Gehalt von mindestens 55 % und höher) enthalten. Das oder die anderen Oligonukleotide können von den erfindungsgemäß bevorzugten Oligonukleotiden verschieden sein. Bevorzugt können auch Mischungen eingesetzt werden, die zwei, drei und mehr der besonders bevorzugten G-reichen Oligonukleotide (mit G-Gehalt von mindestens 55 % und höher (s.o.)) und/oder insbesondere mindestens ein G-Homopolymer enthalten.
Die Nucleobasen des mindestens einen erfindungsgemäß verwendeten Oligonukleotids kann methyliert oder nicht methyliert sein.
Die erfindungsgemäß einsetzbare Oligonukleotid können in dem Fachmann bekannter Weise vollständig (alle Nukleotide) oder teilweise (nur einige Nukleotide) chemisch modifiziert sein.
Bevorzugte Modifikationen sind beispielsweise:
a) Veränderung der Internukleosidbrücken: Austausch von Phosphodiestern gegen Methylphosphonate, Phosphoramidate, Phosphorothioate (PTO) oder Hydroxylamine;
b) Veränderung der Zuckerkomponenten: Austausch der Ribose gegen diverse Hexo- bzw. Pentopyranosen oder 3'-5'-carbocyclisch verbrückte Derivate der 2'-Deoxyribose (Steffens R & Leumann CJ: Tricyclo-DNA: A phosphodiester-backbone based DNA analog exhibiting strong complementary base-pairing properties. J Am Chem Soc; 119: 1 1548-11549, 1997);
c) Austausch des Strangrückgrats: Austausch der Polyesterketten auf Basis von Zucker-Phosphat- Einheiten gegen Carboxamid ketten auf Basis von Aminosäurederivaten wie N-(2-Aminoethyl)- glycin-Einheiten;
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weist das Oligonukleotid bevorzugt mindestens eine, bevorzugt 2 und mehr, oder vollständig Phosphorothioat-Verknüpfungen auf. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Phosphordiester, Phosphorothioat-Phosphodiester-Mixmere oder Phosphorothioate.
Besonders bevorzugte Kombinationen sind erfindungsgemäß gebildet aus mindestens einem G- Homopolymer mit einer Kettenlänge von 10 bis 20 Nukleotiden und Xanthin, mindestens einem G- Homopolymer mit einer Kettenlänge von 10 bis 20 Nukleotiden und Purin, mindestens einem G- Homopolymer mit einer Kettenlänge von 10 bis 20 Nukleotiden und Coffein oder mindestens einem G-Homopolymer mit einer Kettenlänge von 10 bis 20 Nukleotiden und Theobromin, ganz besonders bevorzugt mindestens einem G-Homopolymer mit einer Kettenlänge von 10 bis 20 Nukleotiden und Theophyllin. Ganz besonders bevorzugt ist die Kombination eines 12 G- Homopolymers (eines G-Homopolymers mit einer Kettenlänge von 12 Guanin-Nukleotiden), welches vollständig über Phosphodiester-Bindungen verknüpft ist, mit Theophyllin.
Ganz besonders bevorzugt ist weiterhin die Kombination eines 20 G-Homopolymers (eines G- Homopolymers mit einer Kettenlänge von 20 Guanin-Nukleotiden), welches vollständig über Phosphorothioat-Bindungen verknüpft ist.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird das mindestens eine Oligonukleotid in einem kosmetischen Mittel verwendet, welches das mindestens eine Oligonukleotid in einer Gesamtmenge von 0,0000001 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,000001 - 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,00001 - 0,1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,00005 - 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt das Verhältnis von Purin bzw. Purinderivat zu dem mindestens einen Oligonukleotid 50:1 bis 1 :10, insbesondere von 25:1 bis 1 :5, bevorzugt von 10:1 bis 1 :2.
Besonders bevorzugte Kombinationen sind 0,00001 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 - 1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,005 - 0,1 Gew.-% Theophyllin mit 0,0000001 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,000001 - 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,00001 - 0,1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,00005 - 0,1 Gew.-% G-reichem Oligonukleotid, bevorzugt G-Homopolymer, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Insbesondere bevorzugt ist eine Kombinatin von 0,005 - 0,1 Gew.-% Theophyllin mit 0,00005 - 0,1 Gew.-% G- Homopolymer.
Ganz besonders bevorzugte Kombinationen sind die folgenden Kombinationen mit den obengenannten bevorzugten Gewichsanteilen in einem erfindungsgemäß verwendeten Mittel: mindestens ein 12-G-Homopolymer mit Theophyllin, mindestens ein 13-G-Homopolymer mit Theophyllin, mindestens ein 14-G-Homopolymer mit Theophyllin, mindestens ein 15-G- Homopolymer mit Theophyllin, mindestens ein 16-G-Homopolymer mit Theophyllin, mindestens ein 17-G-Homopolymer mit Theophyllin, mindestens ein 18-G-Homopolymer mit Theophyllin, mindestens ein 19-G-Homopolymer mit Theophyllin, mindestens ein 20-G-Homopolymer mit Theophyllin, mindestens ein 21-G-Homopolymer mit Theophyllin sowie mindestens ein 22-G- Homopolymer mit Theophyllin. Diese G-Homopolymere können mit Phosphodiesterbindungen und/oder Phosphorothioatbindungen verknüpft sein.
Die erfindungsgemäß verwendeten kosmetischen Mittel zeigen über die Beeinflussung der natürlichen Pigmentierung hinaus verbesserte Pflegeeffekte an Haut und Haar.
Besonders an keratinischen Fasern sind die positiven Effekte deutlich ausgeprägt, so dass bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Mittel Haarbehandlungsmittel sind.
Haarbehandlungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Haarfärbemittel, Blondiermittel, Haarshampoos, Haarkonditionierer, konditionierende Shampoos, Haarsprays, Haarspülungen, Haarkuren, Haarpackungen, Haar-Tonics, Dauerwell-Fixierlösungen, Haarfärbe- shampoos, Haarfärbemittel, Haarfestiger, Haarlegemittel, Haarstyling-Zubereitungen, Fönwell- Lotionen, Schaumfestiger, Haargele, Haarwachse oder deren Kombinationen. Besonders bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet sind, dass sie als Shampoo, Haar-Tonics, Haarkur, Haarspülung, Haarschaum, Haarfestiger, Haarspray, Haargel und/oder Haarfärbemitte konfektioniert sind. Im Hinblick auf die Tatsache, dass der Verbraucher aus Zeit- und Bequemlichkeitsgründen oft die Anwendung mehrerer unterschiedlicher Mittel und/oder mehrere Anwendungsschritte scheut, sind diese Mittel besonders vorteilhaft.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist zusätzlich bevorzugt mindestens ein Haarkonditioniermittel, ausgewählt aus kationischen Polymeren, kationischen Tensiden, Silikonen und/oder pflanzlichen Ölen enthalten. Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel können weitere Wirk- und Hilfsstoffe beinhalten. Diese werden nachfolgend beschrieben.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Zusammensetzungen können Tenside, insbesondere kationische Tenside, enthalten. Für erfindungsgemäß zu verwendende tensidhaltige Mittel wird Schutz begehrt wird oder kann Schutz begehrt werden; Tenside, insbesondere kationische Tenside, tragen zum technischen Ziel der Erfindung und somit zur Lösung der der anmeldungsgemäßen Erfindung zugrunde liegenden technischen Aufgabe bei. Bevorzugte Tenside, die Mengen, in denen sie in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sind, sind im Prioritätsdokument DE 102009044976 auf den Seiten 10 bis 20 offenbart, die dort genannten Merkmale gehören eindeutig implizit zur Beschreibung der in der eingereichten Anmeldung enthaltenen Erfindung und damit zum Offenbarungsgehalt dieser Anmeldung. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationischen Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,05 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 2,5 Gew.-% kationische(s) Tensid(e) aus der Gruppe der quartären Ammoniumverbindungen und/oder der Esterquats und/oder der Amidoamine enthalten, wobei bevorzugte kationische(s) Tensid(e) ausgewählt ist/sind aus Alkyl- trimethylammoniumchloriden mit vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder Dialkyldimethylammoniumchloride mit vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder Trialkylmethylammoniumchloride mit vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder Cetyltrimethylammoniumchlorid und/oder Stearyltrimethylammoniumchlorid und/oder Distearyldimethylammoniumchlorid und/oder Lauryldimethylammoniumchlorid und/oder Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und/oder Tricetylmethylammoniumchlorid und/oder Quaternium-27 und/oder Quaternium-83 und/oder N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N- (ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat und/oder N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-
(distearoyloxyethyl)ammonium-methosulfat und/oder N,N-Dimethyl-N,N-distearoyloxyethyl- ammoniumchlorid und/oder N,N-Di-(2-hydroxyethyl)-N,N-(fettsäureesterethyl)-ammoniumchlorid. Als weiteren optionalen Bestandteil können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel 0,01 bis 10 Gew.-% mindestens eines Polymers aus der Gruppe der kationischen und/oder amphoteren Polymere enthalten. Für erfindungsgemäß zu verwendende polymerhaltige Mittel wird Schutz begehrt wird oder kann Schutz begehrt werden; Polymere, insbesondere kationische Polymere, tragen zum technischen Ziel der Erfindung und somit zur Lösung der der anmeldungsgemäßen Erfindung zugrunde liegenden technischen Aufgabe bei. Bevorzugte Polymere, die Mengen, in denen sie in erfindungsgemäß zu verwendenden Zusammensetzungen enthalten sind, sind im Prioritätsdokument DE 102009044976 auf den Seiten 20 bis 29 offenbart, die dort genannten Merkmale gehören eindeutig implizit zur Beschreibung der in der eingereichten Anmeldung enthaltenen Erfindung und damit zum Offenbarungsgehalt dieser Anmeldung. Eine weitere bevorzugte Gruppe von Inhaltsstoffen der erfindungsgemäß verwendeten Mittel sind Vitamine, Provitamine oder Vitaminvorstufen. Diese werden nachfolgend beschrieben:
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a. Vitamin B1 (Thiamin), Vitamin B2 (Riboflavin), Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist. Ebenfalls dazu gehört Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthe- nolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 - 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 - 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt. Weiterhin kann Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal) eingesetzt werden. Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein. Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden. Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-c/]- imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.
Besonders bevorzugt sind Kombinationen von Theophyllin und Homo G-Polymeren, insbesondere mit 12 bis 22 Nucleotiden verknüpft über Phosphodiesterbindungen, mit Tocopherolen, insbesondere alpha-Tocopherol, sowie Kombinationen von Theophyllin und Homo G-Polymeren, insbesondere mit 12 bis 22 Nucleotiden verknüpft über Phosphorothioatbindungen, insbesondere alpha-Tocopherol.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,0001 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,005 bis 0,1 Gew.-% mindestens eines Ubichinons und/oder mindestens eines Ubichinols und/oder mindestens eines Derivates dieser Substanzen enthalten, wobei besonders bevorzugt zu verwendende Mittel Coenzym Q 10, bevorzugt zu 0,005 bis 0,1 Gew.-% enthalten. Alternativ zu den besonders bevorzugten Ubichinonen oder zusätzlich zu ihnen können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel auch Plastochinone (polyprenylierte 2,3-Dimethylbenzochinon-Derivate) enthalten. Hier sind bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,0002 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,0005 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,0015 bis 1 und insbesondere 0,002 bis 0,5 Gew.-% mindestens eines Plastochinon enthalten. Dabei enthält die Prenylseitenkette n Prenyleinheiten. Bevorzugt sind Werte für n von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und insbesondere für 5, 6, 7, 8, 9, 10 steht, wobei besonders bevorzugt zu verwendende Mittel ein Plastochinon mit n=9 enthalten.
Es ist weiterhin vorteilhaft, neben dem mindestens einen Oligonukleotid, Purin bzw. Purinderivate und Biochinone (insbesondere Ubichinone und Plastochinone) in einem bestimmten Verhältnis zueinander einzusetzen. Hier sind erfindungsgemäß zu verwendende Mittel bevorzugt, bei denen das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe a) und b) 10:1 bis 1 :100, vorzugsweise 5:1 bis 1 :50, besonders bevorzugt 2:1 bis 1 :20 und insbesondere 1 :1 bis 1 :10 beträgt.
Wie bereits erwähnt, ist Theophyllin ein besonders bevorzugtes Purinderivat, die Homo-G- Polymere besonders bevorzugte Oligonukleotide und das Coenzym Q10 ist ein besonders bevorzugtes Biochinon. Besonders bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - das mindestens eine Homo G- Polymer in einer Gesamtmenge von 0,0000001 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,000001 - 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,00001 - 0,1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,00005 - 0,1 Gew.-% sowie 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,1 Gew.-% Theophyllin und 0,0002 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,0005 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,0015 bis 1 und insbesondere 0,002 bis 0,5 Gew.-% Coenzym Q10 enthalten.
Als weiteren Inhaltsstoff können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel mit besonderem Vorzug eine oder mehrere Aminosäuren enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbare Aminosäuren stammen aus der Gruppe Glycin, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Phenylalanin, Tyrosin, Tryptophan, Prolin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Asparagin, Glutamin, Serin, Threonin, Cystein, Methionin, Lysin, Arginin, Histidin, ß-Alanin, 4-Aminobuttersäure (GABA), Betain, L-Cystin (L-Cyss), L-Citrullin, L-Theanin, 3 ',4 '-Dihydroxy-L-phenylalanin (L-Dopa), 5 '-Hydroxy-L- tryptophan, L-Homocystein, S-Methyl-L-methionin, S-Allyl-L-cystein-sulfoxid (L-Alliin), L-trans-4- Hydroxyprolin, L-5-Oxoprolin (L-Pyroglutaminsäure), L-Phosphoserin, Kreatin, 3-Methyl-L-histidin, L-Ornithin, wobei sowohl die einzelnen Aminosäuren als auch Mischungen eingesetzt werden können. Bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Mittel enthalten eine oder mehrere Aminosäuren in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 ,5 Gew.- %, weiter bevorzugt 0,075 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 0,25 Gew.-% Aminosäure(n), vorzugsweise aus der Gruppe Glycin und/oder Alanin und/oder Valin und/oder Lysin und/oder Leucin und/oder Threonin enthalten.
Besonders bevorzugt sind die folgenden Kombinationen von mindestens einem Homo G-Polymer mit 12 bis 22 Nucleotiden und Phosphodiesterbindung und Theophyllin mit Glycin; mindestens einem Homo G-Polymer mit 12 bis 22 Nucleotiden und Phosphodiesterbindung und Theophyllin mit Alanin; mindestens einem Homo G-Polymer mit 12 bis 22 Nucleotiden und Phosphodiesterbindung und Theophyllin mit Valin; mindestens einem Homo G-Polymer mit 12 bis 22 Nucleotiden und Phosphodiesterbindung und Theophyllin mit Lysin, mindestens einem Homo G-Polymer mit 12 bis 22 Nucleotiden und Phosphodiesterbindung und Theophyllin mit Leucin, mindestens einem Homo G-Polymer mit 12 bis 22 Nucleotiden und Phosphodiesterbindung und Theophyllin mit Threonin. Weiterhin besonders bevorzugt sind Kombinationen von mindestens einem Homo G-Polymer mit 12 bis 22 Nucleotiden und Phosphorothioatverknüpfung und Theophyllin mit Glycin, mindestens einem Homo G-Polymer mit 12 bis 22 Nucleotiden und Phosphorothioatverknüpfung und Theophyllin mit Alanin, mindestens einem Homo G-Polymer mit 12 bis 22 Nucleotiden und Phosphorothioatverknüpfung und Theophyllin mit Valin, mindestens einem Homo G-Polymer mit 12 bis 22 Nucleotiden und Phosphorothioatverknüpfung und Theophyllin mit Lysin, mindestens einem Homo G-Polymer mit 12 bis 22 Nucleotiden und Phosphorothioatverknüpfung und Theophyllin mit Leucin, mindestens einem Homo G-Polymer mit 12 bis 22 Nucleotiden und Phosphorothioatverknüpfung und Theophyllin mit Threonin.
Erfindungsgemäß bevorzugt zu verwendende Mittel enthalten als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% mindestens eines 2-Furanonderivats der Formel (Fur-I) und/oder der Formel (Fur-Il)
(Fur-I) (Fur-Il), Für erfindungsgemäß zu verwendende furanonderviathaltige Mittel wird Schutz begehrt wird oder kann Schutz begehrt werden; 2-Furanonderivate tragen zum technischen Ziel der Erfindung und somit zur Lösung der der anmeldungsgemäßen Erfindung zugrunde liegenden technischen Aufgabe bei. Geeignete 2-Furanonderivate, die Mengen, in denen sie in erfindungsgemäß zu verwendenden Zusammensetzungen enthalten sind, sind im Prioritätsdokument DE 102009044976 auf den Seiten 36 bis 41 offenbart, die dort genannten Merkmale gehören eindeutig implizit zur Beschreibung der in der eingereichten Anmeldung enthaltenen Erfindung und damit zum Offenbarungsgehalt dieser Anmeldung.
Ein weiterer, bevorzugter einsetzbarer Pflegestoff, der aktivierende Eigenschaften besitzt, ist das taurin. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel enthalten als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% Taurin (2-Aminoethansulfonsäure).
Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel können zusätzlich zu optionalen weiteren Inhaltsstoffen weitere Stoffe enthalten, die Haarausfall verhindern, lindern oder heilen. Insbesondere ist ein Gehalt an haarwurzelstabilisierenden Wirkstoffen vorteilhaft. Diese Stoffe werden nachstehend beschrieben: Propecia (Finasterid) ist das zur Zeit einzige Präparat, das weltweit zugelassen ist und für das in zahlreichen Studien eine Wirksamkeit und Verträglichkeit nachgewiesen wurde. Propecia bewirkt, daß sich weniger DHT aus Testosteron bilden kann. Minoxidil ist mit oder ohne ergänzende Zusatzstoffe das wohl älteste nachweislich wirkende Haarwuchsmittel. Zur Behandlung von Haarausfall darf es nur zur äußeren Anwendung verwendet werden. Es gibt Haarwasser, die 2%-5% Minoxidil enthalten, außerdem Gels mit bis zu 15% Minoxidil. Die Wirksamkeit nimmt mit der Dosierung zu, in Haarwassern ist Minoxidil jedoch nur bis zu 5% Anteil löslich. In vielen Ländern sind Haarwasser mit bis zu 2% Minoxidilgehalt verschreibungsfrei erhältlich. Zur Bekämpfung der hormonellen Einflüße auf die Haarfollikel kann zur äußeren Anwendung Spironolactone in Form von Haarwasser und in Kombination mit Minoxidil angewandt werden. Spironolactone wirkt als Androgen-Rezeptor-Blocker, dh. die Bindung von DHT an die Haarfollikel wird verhindert. Besonders sind erfindungsgemäß zu verwendende kosmetische Mittel bevorzugt, die zusätzlich - bezogen auf sein Gewicht - 0,001 bis 5 Gew.-% Haarwurzelstabilisierende Stoffe, insbesondere Minoxidil und/oder Finasterid und/oder Ketoconazol enthalten. Eine bevorzugte Konfektionierungsform des erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittels erfolgt in Form von Haar-Tonics oder Haarwässern. Diese enthalten bevorzugt mindestens einen einwertigen Alkohol, ein Purin und/oder ein Purinderivat, mindestens ein Oligonukleotid, optional einen Gelbildner und optional mindestens einen bestimmten Pflege-Enhancer enthalten.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Haarbehandlungsmittel, enthaltend
(a) ein Purin und/oder ein Purinderivat,
(b) mindestens einem Oligonukleotid, (c) 0,1 bis 90 Gew.-% mindestens eines einwertigen Alkohols aus der Gruppe Ethanol, n-Propanol, Isoporopanol, n-Butanol,
(d) 0 bis 10 Gew.-% mindestens eines Gelbildners
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mitteln gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäß Verwendung Gesagte.
Besonders bevorzugt ist ein Haarbehandlungsmittel, enthaltend
(a) Theophyllin,
(b) mindestens einem Homo-G-Polymer mit 12 bis 22 Nukleotiden,
(c) 0,1 bis 90 Gew.-% mindestens eines einwertigen Alkohols aus der Gruppe Ethanol, n-Propanol, Isoporopanol, n-Butanol,
(d) 0 bis 10 Gew.-% mindestens eines Gelbildners
Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel enthalten 0,1 bis 90 Gew.-% mindestens eines einwertigen Alkohols aus der Gruppe Ethanol, n-Propanol, Isoporopanol, n-Butanol. Unter diesen sind Ethanol und/oder ispopropanol besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,5 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 75 Gew.-%, weiter bevorzugt 10 bis 70 Gew.-% und insbesondere 25 bis 60 Gew.-% Ethanol und/oder Isopropanol enthalten.
Besonders bevorzugte Haarbehandlungsmittel enthalten ausschließlich Ethanol. Hier sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel, die - bezogen auf ihr Gewicht - 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%, weiter bevorzugt 20 bis 55 Gew.-% und insbesondere 25 bis 50 Gew.-% Ethanol enthalten, besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel können zusätzlich einen Gelbildner enthalten. Durch den Einsatz dieser Gelbildner kann die Haftung der Mittel auf dem haar verbessert und die Applikation angenehmer gestaltet werden. Hier sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0,15 bis 9 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,3 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,4 bis 5 Gew.- % mindestens eines Gelbildners aus den Gruppen der Kieselsäuren und/oder Schichtsilicate und/oder Organoschichtsilicate und/oder Metallseifen und/odergehärtetes Ricinusöl und/oder modifizierte Fett-Derivate und/oder Polyamide und/oder Hydroxyethylcellulose (HEC) und/oder Carboxymethylcellulose (CMC) und/oder Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) und/oder Hydroxypropylcellulose (HPC) und/oder Ethylhydroxyethylcellulose (EHEC) und/oder Polyvinylalkohole und/oder Polyacrylsäure und/oder Polymethacrylsäuren sowie deren Salze und/oder Polyacrylamide und/oder Polyvinylpyrrolidon und/oder Polyethylenglycole und/oder Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate sowie deren Salze und/oder Copolymere und/oder Terpolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure und/oder Cellulose und/oder Stärke und/oder
Xanthan enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel, insbesondere auch die erfindunsgemäßen Haarwässer und/oder Haar-Tonics Emulgatoren (F) enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel, insbesondere auch die erfindunsgemäßen Haarwässer und/oder Haar-Tonics Emulgatoren (F) enthalten. Für erfindungsgemäß zu verwendende emulgatorhaltige Mittel wird Schutz begehrt wird oder kann Schutz begehrt werden; Emulgatoren tragen zum technischen Ziel der Erfindung und somit zur Lösung der der anmeldungsgemäßen Erfindung zugrunde liegenden technischen Aufgabe bei. Bevorzugte Emulgatoren, die Mengen, in denen sie in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sind, sind im Prioritätsdokument DE 102009044976 auf den Seiten 44 bis 46 offenbart, die dort genannten Merkmale gehören eindeutig implizit zur Beschreibung der in der eingereichten Anmeldung enthaltenen Erfindung und damit zum Offenbarungsgehalt dieser Anmeldung.
Weiterhin kann in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ein erfindungsgemäßes Mittel auch UV - Filter (I) enthalten. Die erfindungsgemäß zu verwendenden UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt. Die erfindungsgemäß verwendeten UV- Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p- Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern. Beispiele für erfindungsgemäß verwendbar UV- Filter sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon
(Benzophenone-3; Uvinul®M 40, Uvasorb®MET, Neo Heliopan®BB, Eusolex®4360), 2- Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenyl- benzimidazole sulfonic acid; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)- bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.- Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion (Butyl methoxydibenzoylmethane; Parsol®1789, Eusolex®9020), α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte A- Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA; Uvinul®P 25), 4-Dimethylaminobenzoesäure-2- ethylhexylester (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb®DMO, Escalol®507, Eusolex®6007), Salicylsäure- 2-ethylhexylester (Octyl Salicylat; Escalol®587, Neo Heliopan®OS, Uvinul®O18), A- Methoxyzimtsäure-isopentylester (Isoamyl p-Methoxycinnamate; Neo Heliopan®E 1000), A- Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol®MCX, Escalol®557, Neo Heliopan®AV), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul®MS 40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher (4- Methylbenzylidene camphor; Parsol®5000, Eusolex®6300), 3-Benzyliden-campher (3-Benzylidene camphor), 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5-triazin, 3- lmidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3- ylidenmethyl]benzyl}-acrylannids, 2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophenone-1 ; Uvasorb®20 H, Uvinul®400), 1 ,1 '-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl-ester (Octocrylene; Eusolex®OCR, Neo Heliopan®Type 303, Uvinul®N 539 SG), o-Aminobenzoesäure-menthylester (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan®MA), 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon (Benzophenone-2; Uvinul®D-50), 2,2'- Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon (Benzophenone-6), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzo- phenon-5-natriumsulfonat und 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester. Bevorzugt sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidennnethyl)anilin-nnethylsulfat, 3,3,5- Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5- sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)- bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.- Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion, α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2- ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester, 4- Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher, 3-Benzyliden-campher, 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamid. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenyl- benzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 1-(4-tert.- Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester und 3- (4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher. Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt. Weiterhin wurde gefunden, daß bei strukturell ähnlichen UV-Filtern in vielen Fällen die wasserunlösliche Verbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wirkung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungen aufweist, die sich von ihr durch eine oder mehrere zusätzlich ionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im Rahmen der Erfindung solche UV-Filter zu verstehen, die sich bei 20 0C zu nicht mehr als 1 Gew.-%, insbesondere zu nicht mehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten diese Verbindungen in üblichen kosmetischen Ölkomponenten bei Raumtemperatur zu mindestens 0,1 , insbesondere zu mindestens 1 Gew.-% löslich sein). Die Verwendung wasserunlöslicher UV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein. Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt, die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäre Ammoniunngruppe, aufweisen. Diese UV-Filter weisen die allgemeine Struktur U - Q auf.
Der Strukturteil U steht dabei für eine UV-Strahlen absorbierende Gruppe. Diese Gruppe kann sich im Prinzip von den bekannten, im Kosmetikbereich einsetzbaren, oben genannten UV-Filtern ableiten, in dem eine Gruppe, in der Regel ein Wasserstoffatom, des UV-Filters durch eine kationische Gruppe Q, insbesondere mit einer quartären Aminofunktion, ersetzt wird.
Verbindungen, von denen sich der Strukturteil U ableiten kann, sind beispielsweise substituierte Benzophenone, p-Aminobenzoesäureester, Diphenylacrylsäureester, Zimtsäureester, Salicylsäureester, Benzimidazole und o-Aminobenzoesäureester.
Strukturteile U, die sich vom Zimtsäureamid oder vom N,N-Dimethylamino-benzoesäureamid ableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Die Strukturteile U können prinzipiell so gewählt werden, daß das Absorptionsmaximum der UV- Filter sowohl im UVA(315-400 nm)-, als auch im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegen kann. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.
Weiterhin wird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von Strukturteil Q, bevorzugt so gewählt, daß der molare Extinktionskoeffizient des UV-Filters am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.
Der Strukturteil Q enthält als kationische Gruppe bevorzugt eine quartäre Ammoniumgruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppe kann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U verbunden sein, so daß der Strukturteil U einen der vier Substituenten des positiv geladenen Stickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedoch einer der vier Substituenten am positiv geladenen Stickstoffatom eine Gruppe, insbesondere eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die als Verbindung zwischen dem Strukturteil U und dem positiv geladenen Stickstoffatom fungiert.
Vorteilhafterweise hat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH2)χ-N+R1R2R3 X", in der x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für C-|.4-Alkylgruppen, R3 steht für eine C-|.22-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe und X" für ein physiologisch verträgliches Anion. Im Rahmen dieser allgemeinen Struktur steht x bevorzugt für die die Zahl 3, R1 und R2 jeweils für eine Methylgruppe und R3 entweder für eine Methylgruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoff kette mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen.
Physiologisch verträgliche Anionen sind beispielsweise anorganische Anionen wie Halogenide, insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationen und Phosphationen sowie organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat, Tartrat, Methosulfat und Tosylat.
Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid (lncroquat®UV-283) und Dodecyl- dimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat (Escalol® HP 610). Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kombination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kombination mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit einer kationischen Gruppe bevorzugt. Die UV-Filter (I) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln üblicherweise in Mengen 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,4-2,5 Gew.-% sind bevorzugt.
Die UV-Filter in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln verbessern die Ergebnisse des Repigmentierungsprozesses, insbesondere langfristig, und sind daher besonders geeignet. Besonders bevorzugt wird mindestens einer der vorstehend genannten UV-Filter mindestens einem Homo G-Polymer mit 12 bis 22 Nucleotiden und Phosphodiesterbindung und Theophyllin oder mindestens einem Homo G-Polymer mit 12 bis 22 Nucleotiden und Phosphorothioat- verknüpfung und Theophyllin kombiniert.
Als weiterhin vorteilhaft hat es sich gezeigt, wenn zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) aus der Gruppe der kationischen und/oder amphoteren Polymere weitere Polymere (G) in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln enthalten sind. Für erfindungsgemäße polymerhaltige Mittel wird Schutz begehrt wird oder kann Schutz begehrt werden; Polymere tragen zum technischen Ziel der Erfindung und somit zur Lösung der der anmeldungsgemäßen Erfindung zugrunde liegenden technischen Aufgabe bei. Bevorzugte Polymere, die Mengen, in denen sie in erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen enthalten sind, sind im Prioritätsdokument DE 102009044976 auf den Seiten 46 bis 48 offenbart, die dort genannten Merkmale gehören eindeutig implizit zur Beschreibung der in der eingereichten Anmeldung enthaltenen Erfindung und damit zum Offenbarungsgehalt dieser Anmeldung.
Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel können weiterhin eine 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate (J) enthalten. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei d- bis C4- Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln betragen vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.%.
Schließlich können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel auch Pflanzenextrakte (L) enthalten. Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind. Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel. Ganz besonders für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind die Extrakte aus Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi und Melone.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1 :10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.
Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln Penetrationshilfsstoffe und/ oder Quellmittel (M) enthalten sind. Hierzu sind beispielsweise zu zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und dessen Derivate, Histidin und dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1 ,2-Diole und 1 ,3-Diole wie beispielsweise 1 ,2-Propandiol, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2- Hexandiol, 1 ,2-Dodecandiol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,4-Butandiol.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mittel gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln Gesagte.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Beeinflussung des natürlichen Pigmentierungsprozesses von Haut und/oder Hautanhangsgebilden, insbesondere Stimulierung des natürlichen Pigmentierungsprozesses, insbesondere der Melanogenese und/oder der Pigmentierung des Haares, zur Verhinderung und/oder der Verringerung der Haarergrauung und/oder zur Repigmentierung von ergrautem Haar, dadurch gekennzeichnet, dass man Kombination von Purin und/oder einem Purinderivat mit mindestens einem Oligonukleotid, topisch mit Haar und/oder Haut in Kontakt bringt.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Verwendungen bzw. Mitteln Gesagte.
Beispiel 1 : Nachweis der differentiellen Expression von melanogeneserelevanten Genen
Die an der Melanogenese beteiligten Liganden wie SCF oder alpha-MSH (Melanocyte Stimulating Hormone alpha) binden an verschiedene Rezeptoren, durch die das entsprechende Signal ins Zellinnere weitergeleitet wird. Der Rezeptor für SCF ist ckit, der Rezeptor für alpha-MSH ist MCR-1 (Melanocortin Receptor 1 ). Solche Substanzen, die eine Veränderung der Expression von MCR-1 und/oder ckit hervorrufen, können die Melanogenese beeinflussen. Im Falle einer Induktion (Hochregulierung oder Stimulierung) der Genexpression der entsprecheden Rezeptoren, ist von einer Stimulierung der Melanogenese auszugehen.
GpIOO ist ein Protein, das in der Membran von Melanosomen vorkommt und diese stabilisiert. Da nach Applikation von Substanzen, die die Melanogenese positiv beeinflussen, vermehrt Melanin in den Zellen produziert wird, kommt es auch zu einer Vermehrung der zum Transport benötigten Melanosomen. Eine Substanz, die die Genexpression von gp100 induziert, ist daher ein die Pigmentierung stimulierenderWirkstoff.
Besonders bevorzugte Substanzen, die den natürlichen Pigmentierungsprozesses von Haut und/oder Hautanhangsgebilden, insbesondere Haaren bzw. Haarfollikeln stimuieren, sind solche, die sowohl die Genexpression von MCR-1 und/oder ckit hervorrufen als auch die Genexpression von gp100 induzieren.
Die Bestimmung des Ausmaßes der Veränderung der Genexpression nach einer Applikation solcher Substanzen auf geeignete Zellen/Zellsysteme/Gewebekulturen, kann Aussagen über die Effektivität des Wirkstoffes liefern.
Die differentielle Genexpression wurde mittels quantitatitiver RT-PCR bestimmt. Nach Herstellung von dreidimensionalen organotypischen Haarfollikelzellkulturen aus dermalen Papillenzellen auf Microcarriern wurden diese für 48h mit einer Nukleinsäure bestehend aus 20 Guanin-Nukleotiden, verknüpft über Phosphorothioatverknüfpungen, bzw. mit Theophyllin (100 μM) inkubiert. Zur Durchführung der PCR wird zunächst mit Hilfe des RNeasy Mini Kits der Fa. Qiagen die RNA aus den organotypischen Zellkulturen isoliert und mittels reverser Transkription in cDNA umgeschrieben. Bei der anschließenden PCR Reaktion, die mit Hilfe genspezifischer Primer für die jeweiligen Gene durchgeführt wird und die der Amplifikation der gesuchten Genabschnitte dient, wird die Bildung der PCR-Produkte online über ein Fluoreszenzsignal detektiert. Das Fluoreszenzsignal ist dabei proportional zur Menge des gebildeten PCR-Produktes. Je stärker die Expression eines bestimmten Gens ist, desto größer ist die Menge an gebildetem PCR-Produkt und umso höher ist das Fluoreszenzsignal.
Zur Quantifizierung der Genexpression wird die unbehandelte Kontrolle gleich 1 gesetzt und die Expression der zu bestimmenden Gene darauf bezogen (x-fache Expression). Dabei werden Werte, die größer/gleich der 1 ,8fachen Expression oder kleiner/gleich der 0,5 fachen Expression der unbehandelten Kontrolle sind als signifikant differentiell exprimiert eingestuft. Werte, die größer/gleich der 1 ,5fachen Expression oder kleiner/gleich der 0,7fachen Expression der unbehandelten Kontrolle sind als tendenziell differentiell exprimiert eingestuft.
Tabelle 1 : Einfluss von 20G-PTO bzw. Theophyllin auf die Expression melanogenese-regulierender Gene
Für 20G-PTO in einer Einsatzkonzentration von 4μM wurde für alle drei untersuchten Gene eine signifikante Induktion im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle nachgewiesen.
Beispiel 2: Nachweis der Induktion von gp100 mittels Western Blot Analyse
Neben der Induktion der Genexpression ist die Translation in die entsprechenden Proteine ebenfalls von Bedeutung für die Beeinflussung zellulärer Mechnismen. Die Expression von gp100 wurde daher zusätzlich auf Proteinebene mittels Western Blot Technik nachgewiesen. Dazu wurden aus dreidimensionalen organotypischen Haarfollikelzellkulturen aus dermalen Papillenzellen und Haarfollikelmelanozyten, die über 72h mit dem G Homopolymer mit 20 Nukleotiden und Phosphorothioatverknüpfung (20 G PTO) behandelt wurden die Proteine extrahiert und elektrophoretisch aufgetrennt. Anschließend erfolgte die Übertragung der Proteine auf eine Nitrocellulosemembran (Blotting). Auf dieser Membran kann das gesuchte Protein dann mittels spezifischer Antikörper detektiert und im Verhältnis zur unbehandelten Kontrolle (=1 ) quantifiziert werden.
Tabelle 2: Einfluss von 20G-PTO auf die Expression von gp100 bezogen auf die unbehandelte Kontrolle
Bei einer Einsatzkonzentration von 4 μM 20G-PTO, des 20 G-Homopolymers mit Phosphorothioatverknüpfung, konnte die Proteinexpression von gp100 im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle induziert werden.
Beispiel 3: Stimulierung der Melaninsynthese
Beim Melanin handelt es sich um einen Farbstoff, welcher in den Melanosomen der Melanocyten produziert und gespeichert wird. Melanin gibt dem Haar seine eigentliche Farbe, wobei die Färbung durch ein Gemisch von zwei Arten des Melanins, Eu- und Pheomelanin entsteht. Die Melanogenese ist ein komplizierter und vielfach regulierter Syntheseprozess. Dabei wird zunächst Tyrosin durch das Enzym Tyrosinase in L- Dihydroxyphenylalanin (L-DOPA) und dann über mehrere Zwischenschritte in die verschiedenen Melaninpigmente umgesetzt. Ein Wirkstoff, der die Melanogenese positiv beeinflusst und zu einem erhöhten Melaningehalt in den Haarfollikelmelanozyten führt, ist besonders geeignet den natürlichen Pigmentierungsprozesses von Haut und/oder Hautanhangsgebilden zu beeinflussen, die Haarergrauung zu verhindern und/oder die Pigmentierung stimulieren.
Zur Untersuchung des Melaningehaltes wurden isolierte, organ-kultivierte Haarfollikel über 7 Tage mit einem 12G-Nukleinsäure, einer Nukleinsäure mit 12 aufeinanderfolgenden Guanin-Nukleotid- Einheiten, welche über Phosphodiester-Bindungen verknüpft sind, behandelt. Als Kontrolle dienten unbehandelte Haarfollikel. Nach 7 Tagen wurden die Haarfollikel zur Herstellung histologischer Schnitte fixiert und mit Hilfe eines Kryomikrotoms 10 μm Schnitte angefertigt. Anschließend erfolgte die Melaninfärbung nach Fontana-Masson. Die so gefärbten Schnitte wurden mit Hilfe des Programms ImageJ des National Insitutes of Health bildanalytisch ausgewertet und der Melaninhegalt in den behandelten Follikeln mit den unbehandelten verglichen.
Tabelle 3: Melaningehalt in isolierten Haarfollikeln nach Behandlung mit einem 12G Nukleinsäure.
Bei einer Einsatzkonzentration von 10 μM des 12 G-Homopolymers konnte der Melaningehalt der kultivierten Haarfollikel im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle leicht induziert werden

Claims

Patentansprüche:
1. Verwendung einer Kombination von Purin und/oder einem Purinderivat mit mindestens einem Oligonukleotid zur Beeinflussung des natürlichen Pigmentierungsprozesses von Haut und/oder Hautanhangsgebilden.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Teilschritt des natürlichen Pigmentierungsprozesses stimuliert wird.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der natürliche Pigmentierungsprozess des Haares beeinflusst, insbesondere stimuliert, wird
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Pigmentierung des Haares stimuliert und/oder verbessert wird
5. Verwendung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Melanogenese, insbesondere im Haarfollikel, beeinflusst, bevorzugt stimuliert, wird.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Haarergrauung verhindert und/oder verringert wird.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das ergraute Haar repigmentiert wird.
8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Verwendung topisch erfolgt.
9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Verwendung eine kosmetische, nicht-therapeutische Verwendung ist.
10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Purin bzw.
Purinderivat in einem kosmetischen Mittel verwendet wird, das Purin bzw. das Purinderivat in einer Gesamtmenge von 0,00001 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 - 1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,005 - 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.
11. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass Purinderivat ausgewählt ist aus Adenin, Guanin, Harnsäure, Hypoxanthin, 6-Purinthiol, 6-Thioguanin, Xanthin, Coffein, Theobromin und Theophyllin.
12. Verwendung nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass das Purinderivat ausgewählt ist aus Xanthin, Coffein, Theobromin und Theophyllin, insbesondere Theophyllin.
13. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Oligonukleotid eine Kettenlänge von 4 bis 100, insbesondere von 8 bis 30, besonders bevorzugt von 10 bis 25 Nucleotiden aufweist.
14. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Oligonukleotid einen Gehalt von mindestens 55 %, insbesondere 65 %, bevorzugt mindestens 75 %, insbesondere bevorzugt mindestens 80 %, besonders bevorzugt mindestens 85%, ganz besonders bevorzugt von mindestens 90 %, äußerst bevorzugt von mindestens 95 % Guanin- Nucleotid in der Nukleinsäuresequenz aufweist.
15. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Oligonukleotid ein G- Homopolymer ist.
16. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Oligonukleotid eine Folge von mindestens 4, bevorzugt mindestens 5, insbesondere bevorzugt mindestens 6, äußerst bevorzugt mindestens 7 oder mehr Guanin-Nucleotiden aufweist.
17. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Oligonukleotid vollständig oder teilweise chemisch modifiziert ist.
18. Verwendung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Oligonukleotid bevorzugt mindestens eine, bevorzugt 2 und mehr, oder ausschließlich Phosphorothioat-Verknüpfungen der aufweist.
19. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Oligonukleotid in einem kosmetischen Mittel verwendet wird, welches das mindestens eine Oligonukleotid in einer Gesamtmenge von 0,0000001 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,000001 - 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,00001 - 0,1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,00005 - 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.
20. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Purin bzw. Purinderivat zu dem mindestens einen Oligonukleotid 50:1 bis 1 :10, insbesondere von 25:1 bis 1 :5, bevorzugt von 10:1 bis 1 :2 beträgt.
21. Verfahren zur Beeinflussung des natürlichen Pigmentierungsprozesses von Haut und/oder Hautanhangsgebilden, insbesondere Stimulierung des natürlichen Pigmentierungsprozesses, insbesondere der Melanogenese und/oder der Pigmentierung des Haares, zur Verhinderung und/oder der Verringerung der Haarergrauung und/oder zur Repigmentierung von ergrautem Haar, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kombination von Purin und/oder einem Purinderivat mit mindestens einem Oligonukleotid topisch mit Haar und/oder Haut in Kontakt bringt.
22. Haarbehandlungsmittel, enthaltend
a. ein Purin und/oder ein Purinderivat,
b. mindestens einem Oligonukleotid,
c. 0,1 bis 90 Gew.-% mindestens eines einwertigen Alkohols aus der Gruppe Ethanol, n- Propanol, Isoporopanol, n-Butanol,
d. 0 bis 10 Gew.-% mindestens eines Gelbildners.
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