EP2478060A2 - Verfahren zum färben mit naturfarbstoffen - Google Patents

Verfahren zum färben mit naturfarbstoffen

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Publication number
EP2478060A2
EP2478060A2 EP10739310A EP10739310A EP2478060A2 EP 2478060 A2 EP2478060 A2 EP 2478060A2 EP 10739310 A EP10739310 A EP 10739310A EP 10739310 A EP10739310 A EP 10739310A EP 2478060 A2 EP2478060 A2 EP 2478060A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
dye
precipitate
aqueous medium
dyeing
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP10739310A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Thomas Bechtold
Christa Fitz-Binder
Amalid Mahmud-Ali
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Universitaet Innsbruck
Original Assignee
Universitaet Innsbruck
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Universitaet Innsbruck filed Critical Universitaet Innsbruck
Publication of EP2478060A2 publication Critical patent/EP2478060A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B61/00—Dyes of natural origin prepared from natural sources, e.g. vegetable sources
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B63/00—Lakes
    • C09B63/005—Metal lakes of dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/34—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using natural dyestuffs

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a solution containing a dye of biological material. Furthermore, the invention relates to a method for dyeing a substrate, preferably textile, by means of a dye of biological material.
  • dyes colored with pigments and with pigments include the historical dyes.
  • Dyes are in dissolved form for the dyeing process and show affinity / substantivity to the substrate, the material to be dyed.
  • Pigments e.g. Ingredients in artist paints and varnishes are in insoluble form and have no affinity for the material to be dyed. It is therefore an appropriate matrix to provide a binder system whereby the pigment is bound to the carrier.
  • pigment dyeing where binder systems must be used in a targeted manner, when dyeing textiles and leather dyes are applied from their, usually in water, dissolved form and fixed by various processes on the substrate.
  • Natural dyes are substances that are obtained from biological material, such as from vegetable and to a small extent from animal sources of raw materials, by extraction and serve to color a substrate.
  • the extraction can be carried out in aqueous solution or by addition of chemicals.
  • the literature recommends the addition of alkalis such as soda or caustic soda, of acids or of solvents.
  • alkalis such as soda or caustic soda, of acids or of solvents.
  • the aim of these concepts is to produce as concentrated an extract as possible of extracted plant / animal origin.
  • Extracting the dyes with a solvent or with the addition of chemicals dramatically degrades the resource balance of the dye recovery and removes an ecologically unmanageable amount of chemicals from the process with the extracted material. It comes therefore for a lasting extraction of the Natural dyes only water as extractant in question. For the production of concentrated products a substantial removal of the water used in the extraction is necessary. However, water has a very high specific heat of vaporization.
  • the dye concentrates provided according to the prior art therefore do not meet the requirements for ecological and resource-conserving products and are therefore more likely to be regarded as marketing products.
  • a critical examination of the aspects of sustainability, energy consumption and resource consumption shows that the concentration step always leads to a deterioration in the overall balance.
  • a resource-saving extraction by aqueous extraction and the immediate use of the extracts for dyeing purposes takes place locally in the textile dyeing.
  • the relatively dilute aqueous extracts are used directly in the dyeing plants.
  • a concentration can be avoided, but the achievable color depths are limited and the process is limited to techniques with "long liquor", ie with a high ratio of volume dyebath to commodity eg 20: 1.
  • color lakes and pigments the extracted dye is deliberately converted by the addition of precipitants such as metal salts in an insoluble form.
  • precipitants such as metal salts in an insoluble form.
  • the precipitation of natural dyes is known as color lakes. These are insoluble pigments that are suitable for artistic purposes, but not for dyeing textile products. As already described, pigments as insoluble color bodies no longer have any affinity for the substrate and are therefore unsuitable as dyes.
  • the precipitation of tannin with aluminum salts to form insoluble aluminum complexes is known and is used for example as an anti-fouling component in boat paints.
  • the pickling process by the dyeing process is carried out separately as a pre- or Nachbeize, since here at least the pickling baths can be reused. If the meta-pickling process is used, the stain is added directly to the dyebath, making re-use of the dyebath impossible due to the presence of undissolved pigments.
  • a crucial difficulty in the use of natural dyes therefore lies in the problem of either having to use dilute aqueous solutions or to spend a large amount of resources for concentration. Both solutions limit or prevent the more extensive use of natural color fabrics as sustainable dye systems.
  • insoluble color lakes does not provide a solution to the issue, since the insoluble pigments are not suitable for dyeing and therefore only for use as painter pigments etc. can be used.
  • GB 1857 01390 A (Cowper) describes the preparation of solutions and extracts of madder and other plant materials. By adding metal ions, a precipitation of the dissolved dye takes place.
  • GB 1 119 359 describes the extraction of dyes from grape skins in hydrochloric acid solution and the subsequent precipitation with CaCl 2 . The precipitate can then be redissolved in HCl.
  • DE 172 662 mentions a process in which a lake of color is prepared by adding metal ions from a woodlog or yellow wood extract. The paint can be resumed by organic acids. A similar process is disclosed in GB 1877 00674.
  • Object of the present invention is to provide methods of the type mentioned, in which the disadvantages of the prior art are reduced.
  • d Transferring the dye from the dye precipitate in an aqueous solution by adding a releasing agent, wherein the release agent is a complexing agent selected from the group of polycarboxylates, polycarboxylic acids, aminopolycarboxylic acids, such as NTA or EDTA, oxalate, gluconate, citrate, phosphate, polyphosphate or combinations thereof.
  • a releasing agent selected from the group of polycarboxylates, polycarboxylic acids, aminopolycarboxylic acids, such as NTA or EDTA, oxalate, gluconate, citrate, phosphate, polyphosphate or combinations thereof.
  • the release agent is a complexing agent selected from the group of polycarboxylates, polycarboxylic acids, aminopolycarboxylic acids, such as NTA or EDTA, oxalate, gluconate, citrate, phosphate, polyphosphate or combinations thereof.
  • the present invention thus overcomes the problem of the low concentration of the dye in the extract by providing a method for resource-saving production of a dye concentrate by precipitation and enrichment, wherein the precipitates are carried out so that the dye in the dyeing process according to the invention is soluble again and thus on the to be dyed Can raise well.
  • the step of the present invention is primarily to provide a suitable dye recovery process, a suitable dye formulation, and a suitable dyeing process which can usefully utilize these precipitates.
  • an aqueous dye extract of the biological material is first prepared (step a).
  • the step a ie the transfer of the dye from biological material into an aqueous medium is carried out by pure water or at most with the auxiliaries mentioned below.
  • this step should be done without organic solvent.
  • suitable precipitant takes place the formation of an insoluble precipitate (step b).
  • the precipitation should proceed in such a way that at least part of the precipitant forms part of the precipitate, ie it is incorporated in the precipitate. This can be done according to the invention in two ways. On the one hand, the precipitant can chemically react with the dye and form the precipitate.
  • the precipitating agent may comprise metal ions which form a complex or salt with the dye.
  • the precipitant in this case is selected such that the complex or salt has a lower solubility product than the dye with the other materials in the solution. Part of the precipitant (eg the metal ions) is thus chemically bound in the precipitate.
  • the precipitant itself can form a precipitate and absorb the dye without chemical bonding. In this case, the dye is adsorbed on the precipitate.
  • the precipitate is concentrated by separating it from the aqueous medium (step c).
  • step a In processes for preparing a solution containing a dye, a solution with a higher concentration of dye is actually prepared than can be obtained by simple extraction (step a).
  • An essential step is the final transfer of the dye from the dye precipitate in an aqueous solution by adding a release agent.
  • the desired concentration of dye in the aqueous solution can be adjusted.
  • the dyeing process is modified in the procedure according to the invention so that the dye concentrate or the pigment preparation first releases the dye again, then the dyeing process is carried out.
  • the release of the dye can also be carried out in the presence of the substrate (step d in the process for dyeing a substrate).
  • the dye concentrate or pigment concentrate is precipitated as a dye preparation by precipitation of the dye from the aqueous extract of the plant material by using precipitants, preferably metal salt ions, particularly preferably salts of the cations iron, calcium, aluminum, magnesium, titanium.
  • adjuvants such as caustic soda, soda, ammonia, inorganic and organic acids for pH adjustment, as well as other chemicals that promote precipitation, such as phosphates, silicates or polyelectrolytes, can be added. These adjuvants may serve to improve the extraction yield and / or to favor the precipitation of the extracted dye.
  • the precipitation pH is adjusted.
  • the addition of the metal salt takes place in dissolved form.
  • Typical examples of precipitants are FeSO 4 , KA 1 (SO 4 ) 2 or (NH 4 ) 2 Fe (SO 4 ) 2.
  • the amounts of precipitant used in the precipitation depend on the extract strength, usually concentrations below 100 g / l precipitant, preferably to use metal salt, advantageous concentrations below 50 g / l precipitant, preferably metal salt, in a particularly preferred embodiment are between 5 , 0 and 0.1 g / l precipitant, preferably metal salt used.
  • the pH of the solution depends on the solubility behavior of the metal ions used and the need for chemicals to adjust the pH. A working range between pH 2 and pH 12 is advantageous, and the precipitation takes place particularly advantageously at pH values between 4 and 10.
  • the insoluble dye product formed by precipitation is concentrated by sedimentation and filtration and can be provided as an aqueous dispersion or as a dried and ground product for the following dyeing process.
  • Other forms of concentration are possible, e.g. Centrifugation, spray drying etc.
  • Plant dyes which are suitable for the procedure according to the invention originate, for example, from the group of flavonoid dyes, but others may also be used Dyes, for example anthraquinoid dyes, indigoid dyes and dyes from the group of polyphenols can be obtained and used by the process according to the invention.
  • Dyes for example anthraquinoid dyes, indigoid dyes and dyes from the group of polyphenols can be obtained and used by the process according to the invention.
  • the selection of the precipitant is done carefully. It is advantageous to use such precipitating agents that are compatible for the desired dyeing process, do not interfere with the dyeing process during the dissolution of the pigment, or can be so blocked / masked during the dyeing process that it is not hindered.
  • the treatment of the pigment with a suitable chemical which is able to cleave the dye pigment and release the original dye again.
  • a suitable chemical which is able to cleave the dye pigment and release the original dye again.
  • suitable for this purpose are complexing agents from the group of polycarboxylates and polycarboxylic acids, aminophenylcarboxylic acids such as NTA (nitrilotriacetic acid) and EDTA (ethylenediaminetetraacetate), oxalate, gluconate, citrate and phosphates or polyphosphates, which can dissolve a precipitate formed.
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • EDTA ethylenediaminetetraacetate
  • oxalate gluconate
  • citrate and phosphates or polyphosphates which can dissolve a precipitate formed.
  • admix acids which are particularly preferably selected from the group consisting of acetic acid, hydrochloric acid, citric acid, gluconic
  • the dye pigment which is unsuitable for dyeing is thus dissolved in the dissolution step, for example by treatment with, for example, acid or complexing agents, by mobilizing the precipitation agent causing the precipitation, such as the metal ion, by pH shift or complex formation.
  • the conditions to be used are advantageously selected so that the dye molecule is not adversely affected.
  • the dyestuff solution thus obtained can now be used for dyeing by adding it to the prepared dyebath.
  • the dyeing is carried out according to the usual dyeing process for natural dyes, it can be used as desired pickling and pickling. When using metal stains care must be taken that the chemicals used to dissolve the dye pigment do not bind the added stain as well. However, knowing the procedure according to the invention, this can be easily corrected by using a sufficiently increased amount of pickling that the amount of free metal ion required for pickling dyeing is available.
  • precipitants and / or release agents are added to the substrate during the dyeing step to determine the desired shade. It is thus possible to adjust the color on the substrate at any time.
  • suitable release agents, or precipitants in addition to the different brightness and other shades can be released.
  • the precipitation of the dyes extracted from goldenrod can be accomplished by the addition of iron salts to the olive-dark precipitate, after complexation of the iron upon redissolution of the salt, e.g. by oxalate, then a yellow dyeing on wool can be done using aluminum stains.
  • the dissolution of the pigment form is carried out by acid without complexing agent and the restoration of the complex on the fiber to be dyed by simply raising the pH in the dyebath.
  • the procedure described allows the energy and resource-saving production of a concentrated natural dye product, as it is particularly suitable for the market of ecologically oriented manufacturers and consumers.
  • the formation of precipitate leads to a very high concentration, so that the application of the product is also suitable for processes which require relatively high dye concentrations, eg. continuous dyeing and printing techniques.
  • the method is therefore suitable for all classes of textile fibers, particularly preferred are high-receptivity materials for natural color fabrics such as wool, silk, linen, polyamide.
  • high-receptivity materials for natural color fabrics such as wool, silk, linen, polyamide.
  • the color change is characterized by measuring the color coordinates as CIELab values.
  • a * red - green
  • b * yellow - blue
  • the CIE Lab system is a color space defined by the International Commission on Illumination (Commission Internationale d'Eclairage, CIE 1976).
  • Table 1 shows the color coordinates of the colorations obtained after dissolution of the precipitate in various acids (oxalic acid, gluconic acid, citric acid and hydrochloric acid) on woolen yarn.
  • 50 g of goldenrod are boiled in 1 liter of water for 60 minutes and filtered through a cloth.
  • 100 ml of extract were with 10 ml of a pickling with 50 g / l salt concentration (FeSO 4 , KA1 (SO 4 ) 2 or (NH 4 ) 2 Fe (SO 4 ) 2 ) precipitated and with ammonia solution to pH 5, 7 or 9 set.
  • the solution is heated for a further 35 minutes on the water bath at 80-90 0 C and then allowed to stand overnight at room temperature.
  • the precipitate is filtered through a paper feeder.
  • 1.1 to 1.5 g of a yellow-olive precipitate are obtained (Table 3).

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Abstract

Verfahren zur Herstellung einer Lösung enthaltend einen Farbstoff, bzw. Verfahren zum Färben eines Substrats gekennzeichnet durch die Schritte: a. Überführen des Farbstoffes aus biologischem Material in ein wässriges Medium, b. Ausfällen des Farbstoffes aus dem wässrigen Medium durch Zugabe eines geeigneten Fällungsmittels, wobei zumindest ein Teil des Fällungsmittels einen Teil des Farbstoffniederschlags bildet, c. Abtrennen des Farbstoffniederschlags vom wässrigen Medium und d. Überführen des Farbstoffes aus dem Farbstoffniederschlag in eine wässrige Lösung durch Zugabe eines Freisetzungsmittels bzw. Färben des Substrats mit einer wässrigen Lösung, indem der Farbstoff aus dem Farbstoffniederschlag durch Zugabe eines Freisetzungsmittels in die wässrige Lösung freigesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, dass das Freisetzungsmittel ein Komplexbildner ist, ausgewählt aus der Gruppe der Polycarboxylate, Polycarbonsäuren, Aminopolycarbonsäuren, wie NTA oder EDTA, Oxalat, Gluconat, Citrat, Phosphat, Polyphosphat oder Kombinationen daraus.

Description

Naturfarbstoffe
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Lösung enthaltend einen Farbstoff aus biologischem Material. Weiters betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Färben eines Substrats, vorzugsweise Textils, mittels eines Farbstoffs aus biologischem Material.
Bei gefärbten Substraten ist zu unterscheiden zwischen mit Farbstoffen und mit Pigmenten (hierzu gehören auch die historischen Farblacke) gefärbten Substraten. Farbstoffe liegen für den Färbeprozess in gelöster Form vor und zeigen eine Affinität / Substantivität zum Substrat, dem zu färbenden Material. Pigmente z.B. Bestandteile in Künstlerfarben und Lacken liegen in unlöslicher Form vor und weisen keine Affinität zum zu färbenden Material auf. Es ist daher eine entsprechende Matrix, ein Bindersystem bereitzustellen, womit das Pigment auf dem Träger gebunden wird. Mit Ausnahme der Pigmentfärberei, wo gezielt Bindersysteme verwendet werden müssen, werden beim Färben von Textilien und Leder Farbstoffe aus ihrer, üblicherweise in Wasser, gelösten Form angewandt und durch verschiedenste Vorgänge auf dem Substrat fixiert.
Naturfarbstoffe sind Substanzen, die aus biologischem Material, wie zum Beispiel aus pflanzlichen und zu einem geringen Teil aus tierischen Rohstoffquellen, durch Extraktion gewonnen werden und zur Färbung eines Substrats dienen. Die Extraktion kann dabei in wässriger Lösung oder durch Zusatz von Chemikalien erfolgen. Beispielsweise wird in der Literatur der Zusatz von Alkalien wie Soda oder Natronlauge, von Säuren oder von Lösungsmitteln empfohlen. Ziel dieser Konzepte ist die Erzeugung eines möglichst konzentrierten Extrakts an extrahiertem Farbstoff pflanzlichen/tierischen Ursprungs.
Bei der Verwendung von Naturfarbstoffen aus pflanzlichen Rohstoffen besteht eine zentrale Problematik in der Tatsache, dass der Gehalt an färbender Substanz in der Pflanze relativ gering ist (üblicherweise < 5% Massenanteil), daher sind die bei der wässrigen Extraktion erreichbaren Konzentrationen an Naturfarbstoff begrenzt.
Extrahiert man die Farbstoffe mit einen Lösungsmittel oder mit Zusatz von Chemikalien, so wird die Ressourcenbilanz der Farbstoffgewinnung dramatisch verschlechtert und eine ökologisch nicht mehr argumentierbare Menge an Chemikalien wird mit dem extrahierten Material aus dem Prozess ausgetragen. Es kommt daher für eine nachhaltige Extraktion der Naturfarbstoffe lediglich Wasser als Extraktionsmittel in Frage. Für die Herstellung konzentrierter Produkte ist eine weitgehende Entfernung des bei der Extraktion verwendeten Wassers notwendig. Wasser besitzt jedoch eine sehr hohe spezifische Verdampfungswärme.
Die Herstellung konzentrierter Produkte ist daher nur unter hohem Energieeinsatz (Verdampfung) oder teurer Verfahren (Ultrafiltration/Umkehrosmose) möglich, was das ökologische Profil der Farbstoffe stark verschlechtert.
Aus der Sicht des Ressourcenverbrauchs noch nachteiliger ist die Verfahrensweise, bei der der Naturfarbstoff als Reinstoff durch Zugabe von Ethanol aus der Lösung ausgefällt, anschließend durch Eindampfung weiter konzentriert und getrocknet wird.
Die nach dem Stand der Technik bereitgestellten Farbstoffkonzentrate erfüllen daher die Anforderungen an ökologische und ressourcenschonende Produkte nicht und sind daher eher als Marketingprodukte anzusehen. Bei einer kritischen Betrachtung der Gesichtspunkte Nachhaltigkeit, Energieverbrauch und Ressourcenverbrauch zeigt sich, dass der Aufkonzentrierungsschritt stets eine Verschlechterung der Gesamtbilanz bringt. Nach dem Stand der Technik erfolgt eine ressourcenschonende Extraktion durch wässrige Extraktion und die unmittelbare Verwendung der Extrakte zu Färbezwecken vor Ort in der Textilfärberei. Die relativ verdünnten wässrigen Extrakte werden direkt in den Färbeanlagen verwendet. Hierdurch kann eine Aufkonzentrierung vermieden werden, jedoch sind die erreichbaren Farbtiefen begrenzt und die Verfahren auf Techniken mit„langer Flotte", d.h. mit einem hohen Verhältnis Volumen Färbebad zu Ware z.B. 20 : 1 beschränkt. Hierdurch ergibt sich eine lösungsmittelfreie und chemikalienfreie Extraktion der Naturfarb Stoffe aus Pflanzenmaterialien und eine energiesparenden Verwendung, die direkte Extraktion vor Ort ist für die färbenden Unternehmen jedoch logistisch nahezu unmöglich, da die Handhabung außerordentlich großer Mengen an Pflanzenmaterial erforderlich ist.
Bei der Gewinnung von Farblacken und Pigmenten wird der extrahierte Farbstoff gezielt durch Zugabe von Fällungsmitteln z.B. Metallsalze in eine unlösliche Form überführt. Bekannt ist die Ausfällung der Naturfarbstoffe als Farblacke. Dabei handelt es sich um unlösliche Pigmente die für künstlerische Zwecke geeignet sind, nicht jedoch zum Färben von textilen Produkten. Wie bereits beschrieben, haben Pigmente als unlösliche Farbkörper keine Affinität zum Substrat mehr und sind daher als Farbstoffe nicht geeignet. Auch die Ausfällung von Tannin mit Aluminiumsalzen unter Bildung unlöslicher Aluminiumkomplexe ist bekannt und wird z.B. als Anti-Fouling Komponente bei Boots- Lacken angewandt.
Die Bildung von löslichen Aluminium-Komplexen mit Anthocyanin Farbstoffen wurde ebenfalls in der Literatur beschrieben. Solche Komplexe können zwar färbetechnisch bedeutungsvoll sein, jedoch verbleibt auch bei Kenntnis der Komplexbildung in Lösung die Problematik der geringen Konzentration an Komplex im Extrakt, sodass wiederum ein Anreicherungsschritt erforderlich ist.
Ebenso bekannt ist die Möglichkeit durch Beizen gefärbte Komplexe mit Naturfarbstoffen auf der Faser zu erzeugen. Dies kann nach unterschiedlichen Methoden erfolgen (Vorbeizen, Meta-Beizen = Zugabe ins Färbebad, Nachbeize), jedoch entsteht in diesem Falle der wiederum unlösliche Metallkomplex, welcher auf der Faser verbleibt. Praktisch alle verfügbaren Metallsalze wurden nach dem Stand der Technik zu Zwecken der Textilfärbung vorgeschlagen. Wichtige Vertreter sind Titan-, Eisen-, Aluminium-, Calcium-, Magnesium-, Zinn-, Zink-, Mangan-, Kupfer-Salze. Bei Verwendung dieser Substanzen bilden sich mit der Zugabe der Beizen auf der Ware unlösliche fixierte Metallkomplexe. Eine Verwendung solcher Komplexe zum Färben ist aufgrund ihrer Unlöslichkeit nicht möglich. Die nicht fixierten Anteile an Metallkomplex werden ausgewaschen.
Häufig wird das Beizverfahren vom Färbe verfahren getrennt als Vor- oder Nachbeize durchgeführt, da hier zumindest die Beizbäder wiederverwendet werden können. Wird nach dem Meta-Beizverfahren gearbeitet so wird die Beize direkt zum Färbebad zugegeben, wodurch eine Wiederverwendung des Färbebads durch das Vorhandensein ungelöster Pigmente unmöglich gemacht wird. Eine entscheidende Schwierigkeit bei der Verwendung der Naturfarbstoffe liegt daher in der Problematik entweder verdünnte wässrige Lösungen anwenden zu müssen oder zur Aufkonzentrierung einen hohen Ressourceneinsatz aufzuwenden. Beide Lösungen limitieren oder verhindern die umfangreichere Verwendung der Naturfarb Stoffe als nachhaltige Farbstoffsysteme .
Auch die Verwendung von unlöslichen Farblacken bietet keine Lösung der Thematik, da die unlöslichen Pigmente färbetechnisch ungeeignet sind und daher nur zur Anwendung als Malerpigmente etc. einsetzbar sind.
Die GB 1857 01390 A (Cowper) beschreibt die Herstellung von Lösungen und Extrakten aus Krapp und anderen Pflanzenmaterialien. Durch Zugabe von Metallionen erfolgt eine Fällung des herausgelösten Farbstoffs. Die GB 1 119 359 beschreibt die Extraktion von Farbstoffen aus Traubenschalen in salzsaurer Lösung und die anschließende Fällung mit CaCl2. Der Niederschlag kann dann in HCl wieder aufgelöst werden. In der DE 172 662 wird in der Beschreibungseinleitung ein Verfahren genannt, bei dem aus einem Blauholz- oder Gelbholzextrakt ein Farblack durch Zugabe von Metallionen hergestellt wird. Der Lack kann durch organische Säuren wieder aufgenommen werden. Ein ähnliches Verfahren offenbart die GB 1877 00674.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Verfahren der eingangs genannten Gattung bereitzustellen, bei denen die Nachteile des Standes der Technik vermindert sind.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung einer Lösung enthaltend einen Farbstoff, gekennzeichnet durch die Schritte (in dieser Reihenfolge):
a. Überführen des Farbstoffes aus biologischem Material in ein wässriges Medium, b. Ausfällen des Farbstoffes aus dem wässrigen Medium durch Zugabe eines geeigneten Fällungsmittels, wobei das Fällungsmittel einen Teil des Niederschlags bildet, c. Abtrennen des Farbstoffniederschlags vom wässrigen Medium und
d. Überführen des Farbstoffes aus dem Farbstoffniederschlag in eine wässrige Lösung durch Zugabe eines Freisetzungsmittels, wobei das Freisetzungsmittel ein Komplexbildner ist, ausgewählt aus der Gruppe der Polycarboxylate, Polycarbonsäuren, Aminopolycarbonsäuren, wie NTA oder EDTA, Oxalat, Gluconat, Citrat, Phosphat, Polyphosphat oder Kombinationen daraus.
Diese Aufgabe wird weiters gelöst durch ein Verfahren zum Färben eines Substrats, vorzugsweise Textils, gekennzeichnet durch die Schritte (in dieser Reihenfolge):
a. Überführen des Farbstoffes aus biologischem Material in ein wässriges Medium, b. Ausfällen des Farbstoffes aus dem wässrigen Medium durch Zugabe eines geeigneten Fällungsmittels, wobei das Fällungsmittel einen Teil des Niederschlags bildet, c. Abtrennen des Farbstoffniederschlags vom wässrigen Medium und
d. Färben des Substrats mit einer wässrigen Lösung, indem der Farbstoff aus dem Farbstoffniederschlag durch Zugabe eines Freisetzungsmittels in die wässrige Lösung freigesetzt wird, wobei
das Freisetzungsmittel ein Komplexbildner ist, ausgewählt aus der Gruppe der Polycarboxylate, Polycarbonsäuren, Aminopolycarbonsäuren, wie NTA oder EDTA, Oxalat, Gluconat, Citrat, Phosphat, Polyphosphat oder Kombinationen daraus.
Die vorliegende Erfindung überwindet also die Problematik der geringen Konzentration des Farbstoffs im Extrakt durch Bereitstellung eines Verfahrens zur ressourcenschonenden Herstellung eines Farbstoffkonzentrats durch Ausfällung und Anreicherung, wobei die Ausfällungen so durchgeführt werden, dass der Farbstoff im erfindungsgemäßen Färbeverfahren wieder löslich ist und damit auf das zu färbende Gut aufziehen kann.
Der erfindungsgemäße Schritt besteht hauptsächlich in der Bereitstellung eines geeigneten Farbstoffgewinnungsverfahrens, einer geeigneten Farbstoffzubereitung und eines geeigneten Färbeverfahrens, das diese Ausfällungen nützlich verwenden kann.
Bei der erfindungsgemäßen Vorgangsweise wird zuerst ein wässriger Farbstoffextrakt aus dem biologischen Material hergestellt (Schritt a). Der Schritt a, d.h. das Überführen des Farbstoffes aus biologischem Material in ein wässriges Medium erfolgt durch reines Wasser oder allenfalls mit den weiter unten genannten Hilfsstoffen. Jedenfalls sollte dieser Schritt ohne organisches Lösungsmittel erfolgen. Durch Zugabe geeigneter Fällungsmittel erfolgt die Bildung eines unlöslichen Niederschlags (Schritt b). Die Fällung soll dabei aber so ablaufen, dass zumindest ein Teil des Fällungsmittels einen Teil des Niederschlags bildet, d.h. im Niederschlag inkorporiert vorliegt. Dies kann erfindungsgemäß auf zwei Arten erfolgen. Zum Einen kann das Fällungsmittel mit dem Farbstoff chemisch reagieren und den Niederschlag bilden. Beispielsweise kann das Fällungmittel Metallionen aufweisen, die mit dem Farbstoff einen Komplex oder ein Salz bilden. Das Fällungsmittel wird in diesem Fall so ausgewählt, dass der Komplex oder das Salz ein niedrigeres Löslichkeitsprodukt aufweisen, als der Farbstoff mit den anderen Stoffen in der Lösung. Ein Teil des Fällungsmittels (also z.B. die Metallionen) ist also im Niederschlag chemisch gebunden. Zum Anderen kann das Fällungsmittel selbst einen Niederschlag bilden und den Farbstoff ohne chemische Bindung aufnehmen. In diesem Fall wird der Farbstoff am Niederschlag adsorbiert.
Der Niederschlag wird aufkonzentriert, indem er vom wässrigen Medium abgetrennt wird (Schritt c).
Bei der Auswahl des Fällungsmittels sollte darauf geachtet werden, dass der Niederschlag im folgenden Schritt wieder aufgelöst werden kann ohne dabei den Färbevorgang zu nachteilig zu beeinflussen.
Bei Verfahren zur Herstellung einer Lösung enthaltend einen Farbstoff wird eigentlich eine Lösung mit höherer Konzentration an Farbstoff hergestellt als durch die einfache Extraktion (Schritt a) erhältlich ist. Ein wesentlicher Schritt ist die abschließende Überführung des Farbstoffes aus dem Farbstoffniederschlag in eine wässrige Lösung durch Zugabe eines Freisetzungsmittels. So kann die gewünschte Konzentration an Farbstoff in der wässrigen Lösung eingestellt werden.
Der Färbevorgang wird bei erfindungsgemäßer Vorgangsweise so modifiziert, dass das Farbstoffkonzentrat bzw. die Pigmentpräparation zuerst den Farbstoff wieder freisetzt, anschließend wird der Färbevorgang durchgeführt. Das Freisetzen des Farbstoffes kann aber auch in Anwesenheit des Substrats erfolgen (Schritt d beim Verfahren zum Färben eines Substrats). Das Farbstoffkonzentrat bzw. Pigmentkonzentrat wird als Farbstoffzubereitung durch Ausfällung des Farbstoffs aus dem wässrigen Extrakts des Pflanzenmaterials durch Verwendung von Fällungsmitteln, bevorzugt Metallsalz-Ionen, besonders bevorzugt Salze der Kationen Eisen, Calcium, Aluminium, Magnesium, Titan ausgefällt. Bei der Herstellung der Extrakte und ebenso bei der Ausfällung der Farbstoffniederschläge können Hilfsstoffe wie Natronlauge, Soda, Ammoniak, anorganische und organische Säuren zur pH- Einstellung, sowie weitere Chemikalien, die die Niederschlagsbildung fördern, wie z.B. Phosphate, Silikate oder Polyelektrolyte, zugesetzt werden. Diese Hilfsstoffe können dazu dienen, die Extraktionsausbeute zu verbessern und/oder die Fällung des extrahierten Farbstoffs zu begünstigen.
In einer bevorzugten Form erfolgt zusätzlich zur Metallsalzzugabe die Einstellung des Fällungs-pH- Werts. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform erfolgt lediglich die Zugabe des Metallsalzes in gelöster Form. Typische Beispiele für Fällungsmittel sind FeSO4, KA1(SO4)2 oder (NH4)2Fe(SO4)2. Die bei der Fällung eingesetzten Mengen an Fällungsmittel hängen von der Extraktstärke ab, üblicherweise sind Konzentrationen unter 100 g/l Fällungsmittel, vorzugsweise Metallsalz zu verwenden, vorteilhaft sind Konzentrationen unter 50 g/l Fällungsmittel, vorzugsweise Metallsalz, in einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden zwischen 5,0 und 0,1 g/l Fällungsmittel, vorzugsweise Metallsalz eingesetzt. Der pH- Wert der Lösung richtet sich nach dem Löslichkeitsverhalten der verwendeten Metallionen und dem für die Einstellung des pH- Werts erforderlichen Chemikalienbedarf. Vorteilhaft ist ein Arbeitsbereich zwischen pH 2 und pH 12, besonders vorteilhaft findet die Fällung bei pH- Werten zwischen 4 und 10 statt.
Das durch Fällung gebildete unlösliche Farbstoffprodukt wird durch Sedimentation und Filtration aufkonzentriert und kann als wässrige Dispersion oder als getrocknetes und gemahlenes Produkt für den folgenden Färbeprozess bereitgestellt werden. Auch andere Aufkonzentrierungsformen sind möglich z.B. Zentrifugation, Sprühtrocknung etc.
Pflanzenfarbstoffe, die für die erfindungsgemäße Vorgangsweise geeignet sind, stammen beispielsweise aus der Gruppe der Flavonoid Farbstoffe, jedoch können auch andere Farbstoffe z.B. anthrachinoide Farbstoffe, indigoide Farbstoffe und Farbstoffe aus der Gruppe der Polyphenole nach dem erfmdungsgemäßen Verfahren gewonnen und angewandt werden. Bei Kenntnis der erfindungsgemäßen Vorgangsweise ist es dem Durchschnittsfachmann leicht zuzumuten für eine ausgewählte Naturfarbstoffpflanze geeignete Arbeitsbedingungen bezüglich Fällungsmittel, Fällungsbedingungen und Farbstoffzubereitung sowie Färbeverfahren auszuarbeiten.
Für die erfindungsgemäße Farbstoffzubereitung ist es vorteilhaft, wenn die Auswahl des Fällungsmittels sorgfältig erfolgt. Dabei ist es vorteilhaft solche Fällungsmittel zu verwenden, die für den gewünschten Färbeprozess kompatibel sind, bei der Auflösung des Pigments den Färbevorgang nicht stören, bzw. beim Färbevorgang so blockiert/maskiert werden können, dass dieser nicht behindert wird.
Bei der Vorbereitung des Farbstoffs für den Färbeprozess erfolgt bei der erfmdungsgemäßen Vorgangsweise die Behandlung des Pigments mit einer geeigneten Chemikalie, welche in der Lage ist, das Farbstoffpigment zu spalten und den ursprünglichen Farbstoff wieder freizusetzen. Hierzu sind vor allem Komplexbildner aus der Gruppe der Polycarboxylate und Polycarbonsäuren, Aminopoylcarbonsäuren wie NTA (Nitrilotriessigsäure) und EDTA (Ethylendiamintetraacetat), Oxalat, Gluconat, Citrat und Phosphate bzw. Polyphosphate zu nennen, welche einen gebildeten Niederschlag auflösen können. Zusätzlich können noch Säuren beigemischt werden, die besonders bevorzugt aus der Gruppe Essigsäure, Salzsäure, Citronensäure, Gluconsäure und Oxalsäure ausgewählt sind.
Das an sich für die Färbung ungeeignete Farbstoffpigment wird im Rahmen des Auflösungsschritts also beispielsweise durch Behandlung mit beispielsweise Säure oder Komplexbildnern aufgelöst, indem das die Fällung verursachende Fällungsmittel wie z.B. das Metallion durch pH-Verschiebung oder Komplexbildung wieder mobilisiert wird. Die anzuwendenden Bedingungen sind dabei vorteilhafterweise so auszuwählen, dass das Farbstoffmolekül nicht nachteilig verändert wird. Die so erhaltene Farbstofflösung kann nun durch Zugabe ins vorbereitete Färbebad zum Färben verwendet werden. Die Färbung wird nach den üblichen Färbe verfahren für Naturfarbstoffe durchgeführt, es können beliebig Beizen und Beizverfahren verwendet werden. Bei der Verwendung von Metallbeizen ist darauf zu achten, dass die beim Auflösen des Farbstoffpigments eingesetzten Chemikalien nicht die zugesetzte Beize ebenfalls binden. Bei der Kenntnis der erfindungsgemäßen Verfahrensweise kann dies jedoch einfach durch Verwendung einer soweit erhöhten Beizenmenge korrigiert werden, dass die für die Beizenfärbung erforderliche Menge an freiem Metallion verfügbar ist.
Weiters kann vorgesehen sein, dass zur Festlegung des gewünschten Farbtons am Substrat während des Färbeschritts Fällungsmittel und/oder Freisetzungsmittel zugesetzt werden. Es besteht so die Möglichkeit, den Farbton am Substrat jederzeit anzupassen. Durch geeignete Freisetzungsmittel, beziehungsweise Fällungsmittel, können neben der unterschiedlichen Helligkeit auch andere Farbtöne freigesetzt werden. So kann beispielsweise die Ausfällung der aus Kanadischer Goldrute extrahierten Farbstoffe durch Zugabe von Eisensalzen zum oliv-dunklen Niederschlag erfolgen, nach der Komplexierung des Eisens beim Wiederauflösen des Salzes z.B. durch Oxalat, kann dann eine gelbe Färbung auf Wolle unter Verwendung von Aluminiumbeizen erfolgen.
In einem besonders bevorzugten Verfahren erfolgt die Auflösung der Pigmentform durch Säure ohne Komplexbildner und die Wiederherstellung des Komplexes auf der zu färbenden Faser durch einfache Anhebung des pH- Wertes im Färbebad.
Die beschriebene Arbeitsweise erlaubt die energie- und ressourcensparende Herstellung eines konzentrierten Naturfarbstoffprodukts, wie es insbesondere für den Markt der ökologisch orientierten Hersteller und Konsumenten verwendbar ist.
Durch die Niederschlagsbildung kommt es zu einer sehr hohen Aufkonzentrierung, sodass auch die Anwendung des Produkts für Verfahren geeignet ist, welche relativ hohe Farbstoffkonzentrationen benötigen, z.B . kontinuierliche Färbeverfahren und Drucktechniken. Bezüglich der färbbaren Substrate bestehen keine Einschänkungen, das Verfahren ist daher für alle Klassen von textilen Faserstoffen verwendbar, besonders bevorzugt sind Materialien mit hoher Aufnahmefähigkeit für Naturfarb Stoffe wie beispielsweise Wolle, Seide, Leinen, Polyamid. Auch für den Anwender im Textilbetrieb entstehen im Gegensatz zur derzeit nach dem Stand der Technik vorgeschlagenen Vor-Ort Extraktion des Pflanzenmaterials keine Investitionskosten, da die Handhabung der üblichen Lösetechnik von synthetischen Farbstoffen ähnlich ist. Auch für den Pflanzenfarbstoffhersteller werden damit Standardisierung und Lagerung wesentlich vereinfacht.
Anwendungsbeispiele :
In den folgenden Anwendungsbeispielen wird der Extrakt der Kanadischen Goldrute als Beispiel beschreiben. Nach Kenntnis der Erfindung ist es dem Durchschnittsfachmann ohne weiteres zuzumuten die Technik auf andere Pflanzenextrakte z.B. von Rinden, Krapp, Resede anzuwenden und zu optimieren. Die Beispiele sind daher stellvertretend für die Technik anzusehen.
Anwendungsbeispiel 1 :
125 g getrocknete Kanadische Goldrute werden in 2,5 1 Extrakt 1 Stunde ausgekocht. Die ungelösten Pflanzenteile werden durch ein Baumwolltuch abfiltriert. Zu 500 ml des Extrakts werden 50 ml einer Lösung von 50g/l FeSO4, KAl(SC^)2 oder (NH4)2Fe(Sθ4)2 zugegeben. Der entstehende Niederschlag wird abfiltriert und getrocknet, eine weitere Fraktion wird nach einer Fällungszeit von 1 Woche gewonnen. Man erhält 0,76 bis 2,2 g oliv farbigen festen Rückstand. 0,1 g des Niederschlags werden nun in 50 ml verschiedener wässriger Säurelösungen (Konzentration jeweils 1 g/l) aufgelöst. Die so erhaltene Lösung wird ohne weitere Behandlung zum Färben von 2,5 g Wollgarn (45 min bei ca. 84 - 89°C) verwendet.
Die Charakterisierung der Farbveränderung erfolgt durch Messung der Farbkoordinaten als CIELab- Werte. (L* = Helligkeit (0 = Schwarz, 100 = Weiß) a* = Rot - Grün (-Wert = Grün, +Wert = Rot) b* = Gelb - Blau (-Wert = Blau, +Wert = Gelb). Das CIE-Lab-System ist ein von der Internationalen Beleuchtungskommission (Commission Internationale d'Eclairage, CIE) 1976 festgelegter Farbraum). Tabelle 1 zeigt die Farbkoordinaten der Ausfärbungen, die nach Auflösung des Niederschlags in verschiedenen Säuren (Oxalsäure, Gluconsäure, Zitronensäure und Salzsäure) auf Wollgarn erhalten werden.
Tabelle 1
Zu Vergleichszwecken werden 5 g Wolle in 100 ml Extrakt bei 84 - 89 0C nach dem Meta- Beizverfahren bzw. ohne Beizverfahren gefärbt. Beim Beizverfahren werden 5 ml der 50 g/l Beizenlösung zugegeben. Die Farbkoordinaten sind in Tabelle 2 dargestellt.
Tabelle 2
(Mittelwerte aus zwei Färbungen)
Ein Vergleich der Farbkoordinaten der Färbungen 2a und 5 bzw. 7 zeigt dass selbst ohne aufwändige Korrektur der Farbstärke bereits ähnliche Farbkoordinaten erhalten werden. Insbesondere die vorteilhafte Verwendung der Oxalsäure zum Auflösen des Niederschlags ist an Muster 2a erkennbar.
Anwendungsbeispiel 2:
50 g Goldrute werden in 1 1 Wasser 60 min lange ausgekocht und durch ein Tuch abfiltriert. 100 ml Extrakt wurden mit 10 ml einer Beize mit 50 g/l Salzkonzentration (FeSO4, KA1(SO4)2 oder (NH4)2Fe(SO4)2) gefällt und mit Ammoniaklösung auf pH- Wert 5, 7 oder 9 eingestellt. Die Lösung wird weitere 35 min auf dem Wasserbad bei 80 - 90 0C erhitzt und anschließend über Nacht bei Raumtemperatur stehen gelassen. Am nächsten Tag wird der Niederschlag durch einen Papierfüter filtriert. Je nach Fällungsbedingungen erhält man 1,1 bis 1,5 g eines gelb-oliven Niederschlag (Tabelle 3)
Tabelle 3
0, 1 g des getrockneten Extrakts werden in 50 ml l g/1 Oxalsäure 10 min im heißen Wasserbad gelöst, dann werden 2,5 g Wollgarn zugegeben, 10 min bei 85 - 90 0C gefärbt, anschliessend werden 2,5 ml einer 5 g/l Beize zugegeben und 35 min bei erhöhter Temperatur weiterbehandelt, nach dem Färben werden die Proben mit Wasser gespült und an der Luft getrocknet. Zu Vergleichszwecken werden auch Färbungen durchgeführt bei denen keine Beize mehr zusätzlich zugegeben wird. In der Tabelle 4 sind die Farbkoordinaten der Muster dargestellt.
Tabelle 4
Es wurden für jedes der ausgewählten Fällungsmittel drei Fällungs-pH- Werte untersucht. Nach der Wiederauflösung des Niederschlags zeigt sich, dass die volle Farbtiefe nach neuerlicher Zugabe der Beize ins Färbebad erreicht werden kann. Daher sind die Muster 11, 12, 13 wesentlich dunkler als die Vergleichsmuster 8, 9, 10, welche ohne Beizenzusatz ausgefärbt wurden, analoges gilt für die Muster 17, 18, 19 in Bezug auf die Muster 14, 15, 16, sowie die Muster 23, 24, 25 in Bezug auf die Muster 20, 21, 22.
Zur Bestätigung der Verfahrensweise wurden auch Vergleichsversuche mit Niederschlag (Farbstoffprodukt) ohne Säurezugabe, also ohne vorhergehende Auflösung, durchgeführt 26, 28, 30 sowie ebensolche mit zusätzlicher Beizenzugabe 27, 29, 31. Die hellen Farbwerte im Vergleich zu den erfindungsgemäß durchgeführten Mustern bestätigen die beschriebene Vorgangsweise. Bei den Mustern 27, 29, 31 ist zu berücksichtigen, dass die zugesetzten Beizen ebenfalls einen gewissen Säurecharakter aufweisen, die hier beobachteten, im Vergleich zu Muster 26, 28, 30, etwas stärkeren Anfärbungen sind hier auf die in der Erfindung beanspruchte Vorgangs weise, nämlich die Behandlung des Niederschlags mit sauer reagierenden Stoffen zurückzuführen.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung einer Lösung enthaltend einen Farbstoff, gekennzeichnet durch die Schritte:
a. Überführen des Farbstoffes aus biologischem Material in ein wässriges Medium, b. Ausfällen des Farbstoffes aus dem wässrigen Medium durch Zugabe eines geeigneten Fällungsmittels, wobei zumindest ein Teil des Fällungsmittels einen Teil des Farbstoffniederschlags bildet,
c. Abtrennen des Farbstoffniederschlags vom wässrigen Medium und
d. Überführen des Farbstoffes aus dem Farbstoffniederschlag in eine wässrige Lösung durch Zugabe eines Freisetzungsmittels, wobei das Freisetzungsmittel ein Komplexbildner ist, ausgewählt aus der Gruppe der Polycarboxylate, Polycarbonsäuren, Aminopolycarbonsäuren, wie NTA oder EDTA, Oxalat, Gluconat, Citrat, Phosphat, Polyphosphat oder Kombinationen daraus.
2. Verfahren zum Färben eines Substrats, vorzugsweise Textils, gekennzeichnet durch die Schritte:
a. Überführen des Farbstoffes aus biologischem Material in ein wässriges Medium, b. Ausfällen des Farbstoffes aus dem wässrigen Medium durch Zugabe eines geeigneten Fällungsmittels, wobei zumindest ein Teil des Fällungsmittels einen Teil des Farbstoffniederschlags bildet,
c. Abtrennen des Farbstoffniederschlags vom wässrigen Medium und
d. Färben des Substrats mit einer wässrigen Lösung, indem der Farbstoff aus dem Farbstoffniederschlag durch Zugabe eines Freisetzungsmittels in die wässrige Lösung freigesetzt wird, wobei das Freisetzungsmittel ein Komplexbildner ist, ausgewählt aus der Gruppe der Polycarboxylate, Polycarbonsäuren, Aminopolycarbonsäuren, wie NTA oder EDTA, Oxalat, Gluconat, Citrat, Phosphat, Polyphosphat oder Kombinationen daraus.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass zur Festlegung des gewünschten Farbtons am Substrat Fällungsmittel und/oder Freisetzungsmittel während des Färbeschritts zugesetzt werden.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Überführen des Farbstoffs aus dem biologischen Material in ein wässriges Medium durch wässrige Extraktion des biologischen Materials erfolgt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Fällungsmittel wenigstens eine Sorte an Metallsalz-Ionen umfasst.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Metallsalz-Ion ausgewählt ist aus der Gruppe der Ionen von Eisen, Calcium, Aluminium, Magnesium, Titan oder Kombinationen daraus.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest während eines Schrittes a) bis d) ein Hilfssto ff zugesetzt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Hilfssto ff ausgewählt ist aus der Gruppe Natriumhydroxid, Soda, Ammoniak, der Phosphate, der Silikate, der Polyelektrolyte, anorganischer Säuren, organischer Säuren oder Kombinationen daraus.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest während eines Schrittes a) bis d) der pH- Wert eingestellt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 9. dadurch gekennzeichnet, dass der Ausfällungsschritt bei einem pH- Wert von 2 bis 12, vorzugsweise von 4 bis 10, vorgenommen wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Freisetzungsmittel zusätzlich eine Säure verwendet wird.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Säure ausgewählt ist aus der Gruppe Essigsäure, Salzsäure, Zitronensäure, Glukonsäure, Oxalsäure oder Mischungen daraus. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das biologische Material pflanzlichen Ursprungs ist
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109181357A (zh) * 2018-09-12 2019-01-11 乐象永续科技（杭州）有限公司 色淀的制备方法、色淀和应用
CN114561819B (zh) * 2022-03-28 2024-01-30 广东溢达纺织有限公司 一种环保多色面料或者成衣及其炒色加工方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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EP1798262A1 (de) * 2005-12-15 2007-06-20 Lcw - Les Colorants Wackherr Blaue Farbstofflacke von Naturfarbstoffen

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