EP2590507A2 - Verwendung von beta-isophoron als lösemittel - Google Patents
Verwendung von beta-isophoron als lösemittelInfo
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- EP2590507A2 EP2590507A2 EP11725679.2A EP11725679A EP2590507A2 EP 2590507 A2 EP2590507 A2 EP 2590507A2 EP 11725679 A EP11725679 A EP 11725679A EP 2590507 A2 EP2590507 A2 EP 2590507A2
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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-
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-
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- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/20—Diluents or solvents
Definitions
- the invention relates to the use of ⁇ -isophorone as a solvent.
- Isophorone also called ⁇ -isophorone, is due to its excellent
- Solution properties and its low price used as a solvent especially in the field of pesticides (see, for example, CN 101569312, RU 2263449, DE 32 25 940, US 3,281, 234, US 3,253,021), but also in various large industrial
- Coating process eg. B. in coil coating.
- the object of the present invention was to find suitable substitutes for isophorone
- the invention relates to the use of ⁇ -isophorone as a solvent, in particular as a solvent for pesticides and for large industrial coating processes, eg. B. coil coating.
- Another object of the present invention is the use of ß-isophorone in coating compositions, in particular in primers, topcoats, clearcoats, adhesives or sealing materials.
- ⁇ -isophorone has heretofore been used exclusively as an intermediate, e.g. in the synthesis of ketoisophorone (eg EP 808 816), an initial building block e.g. B. for the
- ⁇ -isophorone differs from ⁇ -isophorone in the location of the double bond. In ⁇ -isophorone, the double bond is in conjugation to the carbonyl moiety, while it is farther away in ⁇ -isophorone. This is no longer to be expected with unwanted Michael addition reactions, which are known to be responsible for cancer-causing effects.
- ⁇ -Isophorone can be produced inexpensively from ⁇ -isophorone by a simple rearrangement and distillative removal with almost 100% yield. This is evidenced by a whole series of patents and references (eg CN 1660752, EP 1 063 220, EP 1 063 219, EP 957 075, JP 1 1/255706, JP 1 1/049712, EP 842 918, DE 196 39 570, EP 488 045, DE 37 35 21 1, Journal of Organic Chemistry (1978), 43 (9), 1821-3).
- ⁇ -isophorone As compared to ⁇ -isophorone, ⁇ -isophorone has very similar dissolution properties (see experimental part), as already shown by the octanol-water partition coefficient (log P value): ⁇ -isophorone is 1, 7, ⁇ -isophorone at 1, 4, whereas a conventional substitute such as 3,3,5-trimethylcyclohexanone (TMC-On) is 2.5.
- ⁇ -isophorone boiling point 190 ° C., prepared from ⁇ -isophorone (DE 198 21 379, Degussa)
- TMCon boiling point 188-192 ° C., Evonik-Degussa GmbH
- ⁇ -isophorone and ⁇ -isophorone solve the two most common crop protection agents PHENMEDIPHAM and PROPANIL equally in at least 55 wt .-%. Although TMC-on dissolves PROPANIL, it does not dissolve phenmedipham in 55% by weight. Therefore, ⁇ -isophorone is useful as a substitute for ⁇ -isophorone.
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Abstract
Die Erfindung betrifft die Verwendung von ß-Isophoron als Lösemittel.
Description
Verwendung von ß-lsophoron als Lösemittel
Die Erfindung betrifft die Verwendung von ß-lsophoron als Lösemittel.
Isophoron, auch α-lsophoron genannt, wird aufgrund seiner hervorragenden
Lösungseigenschaften und seines günstigen Preises als Lösungsmittel eingesetzt, vor allem im Bereich Pflanzenschutzmittel (siehe z. B. CN 101569312, RU 2263449, DE 32 25 940, US 3,281 ,234, US 3,253,021 ), aber auch bei verschiedenen großindustriellen
Beschichtungsverfahren, z. B. im Coil-Coating.
Der Einsatz von Isophoron wird aber heutzutage eingeschränkt, da Isophoron als
toxikologisch potentiell gefährlich eingestuft wird und den R-Satz R 40 trägt (Verdacht auf krebserzeugende Wirkung). Der Grund für diesen Verdacht könnte in der Struktur von Isophoron begründet sein, genau genommen in der α,β-ungesättigten Carbonylgruppierung. Solche Gruppierungen sind allgemein dafür bekannt, dass sie das Risiko für eine Krebs erzeugende Wirkung tragen.
So hat es in der Vergangenheit nicht an Versuchen gefehlt, Isophoron durch andere
Lösemittel zu ersetzen. Aber entweder reichten die Lösungseigenschaften nicht aus (z. B. 3,3,5-Trimethylcyclohexanon), oder der Siedepunkt war zu unterschiedlich, oder die
Alternativen waren einfach zu kostspielig.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, geeignete Ersatzstoffe für Isophoron
bereitzustellen. Überraschend wurde gefunden, dass ein Isomer von α-lsophoron, das ß-lsophoron, die geforderten Eigenschaften besitzt.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von ß-lsophoron als Lösemittel, insbesondere als Lösemittel für Pflanzenschutzmittel sowie für großindustrielle Beschichtungsprozesse, z. B. Coil-Coating. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von ß-lsophoron in Beschichtungsmitteln, insbesondere in Primern, Decklacken, Klarlacken, Klebstoffen oder Dichtmaterialien. ß-lsophoron wurde bislang ausschließlich als Zwischenprodukt verwendet, z.B. in der Synthese von Ketoisophoron (z. B. EP 808 816), ein Ausgangsbaustein z. B. für die
Vitamin-E Synthese.
ß-lsophoron unterscheidet sich von α-lsophoron durch die Lage der Doppelbindung. In α-lsophoron liegt die Doppelbindung in Konjugation zur Carbonylgruppierung, während sie in ß-lsophoron weiter entfernt liegt. Damit ist nicht mehr mit unerwünschten Michael-Additions- Reaktionen zu rechnen, die bekanntlich für Krebs erzeugende Wirkungen verantwortlich gemacht werden.
a-lsophoron ß-lsophoron 3,3,5-Trimethylcyclohexanon
ß-lsophoron ist aus α-lsophoron durch eine einfache Umlagerung sowie der destillativen Abtrennung mit nahezu 100 % Ausbeute kostengünstig herstellbar. Davon zeugen eine ganze Reihe von Patentschriften und Literaturstellen (z. B. CN 1660752, EP 1 063 220, EP 1 063 219, EP 957 075, JP 1 1/255706, JP 1 1/049712, EP 842 918, DE 196 39 570, EP 488 045, DE 37 35 21 1 , Journal of Organic Chemistry (1978), 43(9), 1821 -3). ß-lsophoron hat verglichen mit α-lsophoron sehr ähnliche Lösungseigenschaften (siehe experimentellen Teil), wie auch schon durch den Oktanol-Wasser-Verteilungskoeffizient (log- P-Wert) deutlich wird: α-lsophoron liegt bei 1 ,7, ß-lsophoron bei 1 ,4, wohingegen ein herkömmlicher Ersatzstoff wie 3,3,5-Trimethylcyclohexanon (TMC-On) bei 2,5 liegt.
Bevorzugt wird eine Reinheit an ß-lsophoron von > 95 Gew.-%, besonders bevorzugt > 98 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt >99 Gew.-%, verwendet.
Im experimentellen Teil soll nachgewiesen werden, dass die Lösungseigenschaften von ß-lsophoron ähnlich sind zu α-lsophoron, insbesondere in Bezug auf die beiden am häufigsten in α-lsophoron gelösten Pflanzenschutzmittel PROPANIL und PHENMEDIPHAM, die heutzutage in bis zu 55 Gew.-% in α-lsophoron gelöst werden.
Experimenteller Teil
Einsatzstoffe:
α-lsophoron: Siedepunkt 215 °C, Evonik-Degussa GmbH
ß-lsophoron: Siedepunkt 190 °C, Hergestellt aus α-lsophoron (DE 198 21 379, Degussa) TMCon: Siedepunkt 188 - 192 °C, Evonik-Degussa GmbH
PROPANIL: Schirm
PHENMEDIPHAM: Chemos
Allgemeine Arbeitsvorschrift:
70 Teile PHENMEDIPHAM bzw. PROPANIL wurden in 30 T des Lösemittels gegeben und danach gut verrührt. Nach 2 h Rühren wurde der Rückstand abzentrifugiert und die überstehende klare Lösung in einen Rundkolben gewogen. Das Lösemittel wurde bei 0,06 mbar und 130 °C vollständig abdestilliert und der Rundkolben zurückgewogen. Dabei ergaben sich für die unterschiedlichen Lösemittel folgende Löslichkeiten (in Gew.-%):
* nicht erfindungsgemäße Vergleichsbeispiele
Lediglich α-lsophoron und ß-lsophoron lösen die beiden gängigsten Pflanzenschutzmittel PHENMEDIPHAM und PROPANIL gleichermaßen in mindestens 55 Gew.-%. TMC-on löst zwar PROPANIL, nicht aber Phenmedipham in 55 Gew.-%. Daher ist ß-lsophoron als Ersatzstoff für α-lsophoron geeignet.
Claims
1 . Verwendung von ß-lsophoron als Lösemittel.
2. Verwendung nach Anspruch 1 als Lösemittel für Pflanzenschutzmittel.
3. Verwendung nach Anspruch 1 für Beschichtungsprozesse.
4. Verwendung nach Anspruch 3 für das Coil-Coating.
5. Verwendung nach Anspruch 1 bis 3 in Beschichtungsmitteln, insbesondere in Primern, Decklacken, Klarlacken, Klebstoffen oder Dichtmaterialien.
6. Verwendung nach Anspruch 1 bis 5 mit einer Reinheit an ß-lsophoron von
> 95 Gew.-%, besonders bevorzugt > 98 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt
> 99 Gew.-%.
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Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3079656B1 (fr) * | 2018-03-27 | 2020-11-27 | Commissariat Energie Atomique | Memoire resistive 3d |
| CN111066800A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-04-28 | 安徽久易农业股份有限公司 | 一种丙硫菌唑系列乳油及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030018223A1 (en) * | 1999-12-28 | 2003-01-23 | Yoshikazu Takamatsu | Process for the preparation of cyclohexanol |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3253021A (en) | 1961-04-17 | 1966-05-24 | Hooker Chemical Corp | 3, 4-dihalo-n-acylphenylhydroxylamines |
| US3281234A (en) | 1964-06-23 | 1966-10-25 | Pennsalt Chemicals Corp | Herbicidal composition and method |
| US3397120A (en) * | 1967-01-13 | 1968-08-13 | Exxon Research Engineering Co | Purification of dihydroisophorone by plural distillation and isomerization |
| CH605535A5 (de) * | 1974-04-11 | 1978-09-29 | Hoffmann La Roche | |
| DE3225940A1 (de) | 1982-07-10 | 1984-01-12 | A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln | Herbizid-emulsionskonzentrate |
| DE3735211A1 (de) | 1987-10-17 | 1989-04-27 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von beta-isophoron aus alpha-isophoron |
| GB2243551A (en) * | 1990-05-01 | 1991-11-06 | Kemira Oy | Herbicidal solution |
| ATE119144T1 (de) | 1990-11-30 | 1995-03-15 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur herstellung von beta-isophoron. |
| DE19619570A1 (de) | 1996-05-15 | 1997-11-20 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Ketoisophoron |
| DE19639570A1 (de) | 1996-09-26 | 1998-04-02 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 3,5,5-Trimethylcyclohexa-3-en-1-on(ß-Isophoron) durch Isomerisierung von 3,5,5-Trimethylcyclohexa-2-en-l-on(alpha-Isophoron) |
| JPH10139713A (ja) | 1996-11-15 | 1998-05-26 | Daicel Chem Ind Ltd | ３，５，５−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−オンの製造方法 |
| JPH1149712A (ja) | 1997-08-01 | 1999-02-23 | Nippon Petrochem Co Ltd | トリメチルハイドロキノンの製造方法 |
| JP4138932B2 (ja) | 1998-03-10 | 2008-08-27 | 新日本石油株式会社 | トリメチルハイドロキノンの製造方法 |
| DE19821379A1 (de) | 1998-05-13 | 1999-11-18 | Degussa | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von 3,5,5-Trimethylcyclohexa-3-en-1-on(beta-Isophoron durch Isomerisierung von 3,5,5-Trimethylcyclohexa-2-en-1-on(alpha-Isophoron)(II) |
| JPH11342342A (ja) * | 1998-06-01 | 1999-12-14 | Daicel Chem Ind Ltd | 酸化触媒及びそれを用いた酸化方法 |
| FR2795409B1 (fr) | 1999-06-22 | 2001-08-24 | Atofina | Procede continu de fabrication de 3,5,5-trimethyl cyclohexa- 3-en-1-one(beta-isophorone) |
| FR2795408B1 (fr) | 1999-06-22 | 2001-08-24 | Atofina | Procede continu de fabrication de 3,5,5-trimethyl cyclohexa- 3-en-1-one(beta-isophorone) |
| RU2263449C1 (ru) | 2004-05-06 | 2005-11-10 | Закрытое акционерное общество "Щелково Агрохим" | Гербицидная композиция |
| CN1259299C (zh) | 2004-12-10 | 2006-06-14 | 浙江大学 | 一种β－异佛尔酮的合成工艺 |
| CN101182288A (zh) * | 2007-12-05 | 2008-05-21 | 浙江大学 | 异相氧化制备氧代异佛尔酮的方法 |
| CN101569312B (zh) | 2009-06-05 | 2012-05-02 | 贵州大学 | 一种含吡蚜酮与噻虫嗪的农药复配物及其制备方法和用途 |
-
2010
- 2010-07-06 DE DE102010030995A patent/DE102010030995A1/de not_active Withdrawn
-
2011
- 2011-06-07 WO PCT/EP2011/059325 patent/WO2012004073A2/de not_active Ceased
- 2011-06-07 CN CN2011800329649A patent/CN102958360A/zh active Pending
- 2011-06-07 US US13/704,465 patent/US8846979B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-06-07 EP EP11725679.2A patent/EP2590507A2/de not_active Withdrawn
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030018223A1 (en) * | 1999-12-28 | 2003-01-23 | Yoshikazu Takamatsu | Process for the preparation of cyclohexanol |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| HUANG YUWEI ET AL: "EN translation of: The chemical equilibrium and reaction kinetics of isomerization of [beta] - isophorone to [alpha] - isophorone", CHEMICAL ENGINEERING AND EQUIPMENT, vol. 5, 1 January 2007 (2007-01-01), pages 9 - 11, XP055257400 * |
| HUANG YUWEI: "The chemical equilibrium and reaction kinetlce of fsomerization of [beta]-isophorone to [alpha]-isophorone", CHEMICAL ENGINEERING AND EQUIPMENT, 1 May 2007 (2007-05-01), pages 9 - 11, XP055208636, Retrieved from the Internet <URL:http://en.cnki.com.cn/Article_en/CJFDTOTAL-FJHG200705004.htm> [retrieved on 20150819] * |
| R. M. LOPACHIN ET AL: "MOLECULAR MECHANISMS OF THE CONJUGATED - UNSATURATED CARBONYL DERIVATIVES: RELEVANCE TO NEUROTOXICITY AND NEURODEGENERATIVE DISEASES", TOXICOLOGICAL SCIENCES, vol. 104, no. 2, 13 December 2007 (2007-12-13), pages 235 - 249, XP055257403, ISSN: 1096-6080, DOI: 10.1093/toxsci/kfm301 * |
| See also references of WO2012004073A2 * |
Also Published As
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