EP2864403A1 - Mousses à base de butène et d´éthylène - Google Patents

Mousses à base de butène et d´éthylène

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EP2864403A1
EP2864403A1 EP13729785.9A EP13729785A EP2864403A1 EP 2864403 A1 EP2864403 A1 EP 2864403A1 EP 13729785 A EP13729785 A EP 13729785A EP 2864403 A1 EP2864403 A1 EP 2864403A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
butene
ethylene
rich
polymer based
foaming
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP13729785.9A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Jean-Pierre Mayeres
Denis Job
Rafaël Zamorano
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NMC SA
Original Assignee
NMC SA
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Filing date
Publication date
Application filed by NMC SA filed Critical NMC SA
Publication of EP2864403A1 publication Critical patent/EP2864403A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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Definitions

  • the present invention relates to butene-based foams and ethylene and more particularly 1-butene-based foams and ethylene.
  • copolymer based on ethylene and a ⁇ -olefin were already described, for example in the document EP1373401.
  • the LLDPE used is a copolymer which is very rich in ethylene and poor in oolefin.
  • the foams obtained thus have the characteristics of foams based on polyethylene. These foams consequently have, for example, relatively good insulating properties, but flexibility or flexibility that is too low for certain applications.
  • foams can be richer in oolefin and especially in polybutene-1.
  • the present invention also relates to a foaming process for obtaining the butene based foams and ethylene according to the present invention and according to independent claim 12.
  • the present invention relates to butene-based foams and ethylene which comprise at least one polymer based on ethylene and ethylene-rich and that at least one polymer based on butene-rich butene-1, the temperature melting thereof being less than 135 ° C. This allows to obtain very flexible foams and having good mechanical properties.
  • the use / the addition of a polymer based on butene and rich in butene-1 makes it possible to greatly increase the flexibility / flexible foams obtained. Moreover, this also makes it possible to maintain excellent flexibility / flexibility of the foams obtained over a wide temperature range. In particular, this ensures good flexibility / high-temperature flexibility (eg above 40 ° C) and / or low temperature (eg below 20 ° C).
  • the fact to use at least one polymer based on butene-rich polybutene-1, whose melting temperature is lower than 135 ° C, makes it possible, surprisingly, to obtain foams with excellent mechanical properties.
  • the polyethylene component achieves good properties in terms of heat insulation.
  • the use / the addition of a polymer based on butene-rich butene-1 makes it possible optionally to further improve these properties of thermal insulation.
  • a polymer based on ethylene and ethylene-rich may be for example at least one homopolymer or at least one copolymer of ethylene.
  • a polymer based on ethylene and ethylene-rich may be for example at least one polymer selected from the following group: polyethylene very low density (PE-TBD / VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE / LLDPE), low density polyethylene (PE-BD / LDPE), polyethylene medium density (PE-MD / MDPE), high density polyethylene (PE-HD / HDPE), very low molecular weight polyethylene (ULMWPE), high molecular weight polyethylene (HMWPE).
  • a polymer based on ethylene can be for example at least one copolymer, at least one block copolymer, at least one gradient copolymer, at least one random copolymer, at least one graft copolymer, at least one interpolymer or at least a copolymer which represents a combination of several of these types of copolymers.
  • a copolymer is a polymer which comprises at least two different monomers.
  • a foam based on butene and ethylene according to the present invention may comprise at least a polymer based on ethylene and ethylene-rich, which may preferably include, for example at least 50%, preferably at least 51%, of preferably at least 55%, preferably at least 60%, preferably at least 70%, preferably at least 75%, preferably at least 80%, preferably at least 85%, preferably at least 90%, preferably at least 95%, preferably at least 97%, preferably at least 98% or at least 99% by weight of ethylene.
  • Rich in ethylene may therefore mean for example comprising at least 50%, preferably at least 51%, preferably at least 55%, preferably at least 60%, preferably at least 70%, preferably at least 75%, preferably at least 80%, preferably at least 85%, preferably at least 90%, preferably at least 95%, preferably at least 97%, preferably at least 98% or at least 99% by mass of ethylene. This allows for example to obtain foams having such good properties of thermal insulation.
  • a foam according to the present invention may in one embodiment for example comprise low density polyethylene (PE-BD / LDPE) as an ethylene-rich and ethylene-rich polymer.
  • the low density polyethylene may be obtained for example by radical polymerization of ethylene.
  • the rate of connection of low density polyethylene is higher than the rate of connection of high density polyethylene (PE-HD / HDPE).
  • the low density polyethylene may for example have a density of around 0.91 to 0.935 g / cm 3.
  • a foam based on butene and ethylene according to the present invention may comprise at least a polymer based on ethylene and ethylene-rich, the melting temperature determined by DSC can for example be between 30 ° C and 160 ° C, preferably between 40 ° and 155 ° C, preferably between 45 ° C and 150 ° C, preferably between 60 ° C and 147 ° C, preferably between 70 ° C and 146 ° C, preferably between 80 ° C C and 145 ° C, preferably between 85 ° C and 144 ° C, preferably between 90 ° C and 143 ° C, preferably between 95 ° C and 140 ° C ° C, preferably between 100 ° C and 135 ° C, preferably between 102.5 ° C and 132.5 ° C, preferably between 105 ° C and 130 ° C, preferably between 105 ° C and 1 15 ° C or between 120 ° C and 130 ° C.
  • the melting temperature of a polymer based on ethylene and ethylene-rich determined by DSC can for example in the case of low density polyethylene (LDPE / LDPE) be between 90 ° C and 120 ° C, preferably between 105 ° C and 1 18 ° C, preferably between 105.5 ° C and 1 17.5 ° C, preferably between 106 ° C and 1 17 ° C, preferably between 107 ° C and 1 15 ° C, preferably between 107.5 ° C and 1 14.5 ° C, preferably between 1 10 ° C and 1 14.25 ° C, preferably between 1 1 1 ° C and 1 14 ° C.
  • LDPE / LDPE low density polyethylene
  • the melting temperature of a polymer based on ethylene and ethylene-rich, as determined by DSC can for example in the case of high density polyethylene (HDPE / HDPE) be between 1 15 ° C and 135 ° C preferably between 120 ° C and 130 ° C, preferably between 122.5 ° C and 127.5 ° C.
  • HDPE / HDPE high density polyethylene
  • a foam based on butene and ethylene according to the present invention may comprise at least a polymer based on ethylene and ethylene-rich, which may have a melt index (melt flow index or melt flow rate) for example measured 190 ° C. with a standard mass of 2.16 kg (ISO standard 1,133), which can be for example between 0.1 and 35 g / 10 min, preferably between 0.15 and 30 g / 10 min, of preferably between 0.2 and 25 g / 10 min, preferably between 0.225 and 12 g / 10 min, preferably between 0.25 and 8 g / 10 min, preferably between 0.3 and 5 g / 10 min, of preferably between 0.325 and 4 g / 10 min, preferably between 0.35 and 0.8 g / 10 min, preferably between 0.6 and 0.7 g / 10 min.
  • a melt index melt flow index or melt flow rate
  • a foam based on butene and ethylene according to the present invention may comprise at least one polymer based on butene and butene-rich, which may preferably include, for example at least 25%, preferably at least 30%, preferably at least 35%, preferably at least 40%, preferably at least 45%, preferably at least 50%, preferably at least 55%, preferably at least 60%, preferably at least 65%, preferably at least 50%; at least 70%, preferably at least 75%, preferably at least 80%, preferably at least 85%, preferably at least 90%, preferably at least 95%, preferably at least 97%, preferably at least 98% or at least 99% by weight of butene-1.
  • the butene-1 rich can preferably be used, for example, to comprise at least 50%, preferably at least 51%, preferably at least 55%, preferably at least 60%, preferably at least 70%, preferably at least 70%. minus 75%, preferably at least 80%, preferably at least 85%, preferably at least 90%, preferably at least 95%, preferably at least 97%, preferably at least 98% or at least 99% by weight of butene-1. This allows for example to obtain foams having flexibility / flexibility.
  • a butene-based polymer and / or a butene-based polymer rich in butene-1 may be, for example, a polymer comprising butene-1, 2-butene-2, E-butene-2 and / or or 2-methylpropene.
  • a foam based on butene and ethylene according to the present invention may comprise at least one polymer based on butene-rich butene-1, which may preferably include, for example at least 50%, preferably at least 51%, preferably at least 55%, preferably at least 60%, preferably at least 65%, preferably at least 70%, preferably at least 75%, preferably at least 80%, preferably at least 85%, preferably preferably at least 90%, preferably at least 95%, preferably at least 97%, preferably at least 98%, preferably at least 99%, preferably at least 99.5%, preferably at least 99.9%, preferably at least 99%; at least 99.99%, preferably at least 99.999% by weight of butene-1.
  • This allows to obtain foams having flexibility / flexibility.
  • a polymer based on butene-rich butene-1 optionally also allows to improve tolerance additives (fillers) and / or the properties of thermal insulation.
  • a foam based on butene and ethylene according to the present invention may comprise at least one polymer based on butene-rich butene-1, which is preferably for example, have a melt index (melt flow index or melt flow rate ) for example, measured at 190 ° C. with a standard mass of 2.16 kg (ISO standard 1,133), which may for example be between 0.3 and 2 g / 10 min, preferably between 0.325 and 1.5 g. / 10 min, preferably between 0.35 and 1 g / 10 min, preferably between 0.45 and 0.95 g / 10, preferably between 0.4 and 0.6 g / 10 min or between 0.7 and 0.9 g / 10min.
  • melt index melt flow index or melt flow rate
  • a foam based on butene and ethylene according to the present invention may comprise at least one polymer based on butene-rich butene-1, which may for example be a copolymer, a block copolymer, a gradient copolymer, random copolymer, a graft copolymer, an interpolymer or a copolymer, which represents a combination of several of these types of copolymers.
  • a copolymer may be a polymer that comprises at least two different monomers. The addition of a second and / or another monomer and the use of a copolymer used to modify and / or adapt the melting temperature of a polymer based on butene easily.
  • the structure / nature of the copolymer can also influence the melting temperature. This allows for example to reduce the melting temperature and / or to obtain a melting temperature e.g. less than 135 ° C while retaining the properties (and particularly the great flexibility / flexibility) of polybutene-1.
  • a foam based on butene and ethylene according to the present invention may comprise at least one polymer based on butene, which can be for example a copolymer comprising 1-butene and at least one other oolifine.
  • a polymer based on butene may be for example a copolymer comprising 1-butene and ethylene and / or propylene.
  • polymer based on butene which is a copolymer comprising 1-butene and at least one other oolifine, reduces the polymer melting temperature based on butene.
  • at least one other oolifine such as ethylene and / or propylene
  • the incorporation of at least one other oolifine, such as ethylene and / or propylene, in a copolymer comprising 1-butene and at least one other oolifine may optionally allow for example to reduce the temperature of melting of the copolymer for example with respect to polybutene-1.
  • the incorporation / I addition of at least one other oolifine, such as ethylene and / or propylene, a polymer based on butene to obtain a copolymer comprising 1-butene and at least one other oolifine may indeed possibly disturb the crystallization of polybutene-1 and the formation of corresponding crystalline domains. This may, for example, lead to a decrease in the melting temperature of the polymer / copolymer, for example.
  • the melting temperature of a copolymer rich in butene-1 copolymer comprising butene-1 and at least one other oolifine may preferably e.g. decrease when the content oolifine (e.g., ethylene and / or propylene) increases. This allows for example to reduce the melting temperature and / or to obtain a melting temperature for example below 135 ° C while maintaining the properties (particularly the flexibility / flexibility) of polybutene-1.
  • a butene-based polymer rich in butene-1 may, for example, be a copolymer comprising two monomers.
  • a polymer based on butene-rich butene-1 can thus for example be a copolymer comprising 1-butene and ethylene or propylene.
  • Preferably a polymer based on butene-rich butene-1 may be for example a copolymer comprising 1-butene and ethylene. This eventually prevents alterations in properties due to the presence of one or more types of additional monomers.
  • a polymer based on butene-rich butene-1 can preferably for example comprise only a few units of another monomer.
  • a butene-based polymer rich in butene-1 may, for example, comprise between 0.001% and 10%, preferably between 0.1% and 9%, preferably between 0.2% and 8%, preferably between 0.3% and 7%, preferably between 0.4% and 6%, preferably between 0.5% and 5.5%, preferably between 0.7% and 5%, preferably between 0.9% and and 4.5%, preferably between 1% and 4% of a other monomer, for example, another ⁇ -olefin such as ethylene or propylene.
  • a polymer based on butene-rich butene-1 may preferably comprise for example not mean that approximately 100, 50, 25, 10 or 3 units of another monomer. This also allows for example to reduce the melting temperature and / or to obtain a melting temperature for example below 135 ° C while maintaining the properties (particularly the flexibility / flexibility of the polybutene-1).
  • a foam based on butene and ethylene according to the present invention may comprise at least one polymer based on butene and / or a polymer based on butene-rich butene-1, the determined by DSC melting point may be for example less than 135 ° C, preferably less than 134 ° C, preferably less than 133 ° C, preferably less than 132 ° C, preferably less than 131 ° C, preferably less than 130 ° C, preferably less than 129.5 ° C, preferably less than 129 ° C, preferably less than 128.5 ° C, preferably less than 128 ° C, preferably less than 127.5 ° C, preferably less than 127 ° C C, preferably less than 126.5 ° C, preferably less than 126 ° C, preferably less than 125.5 ° C, preferably less than 125 ° C, preferably less than 124.5 ° C, preferably less than 124 ° C, preferably less than 123.5 ° C., preferably less than
  • ° C preferably less than 120.5 ° C, preferably less than 120 ° C, preferably less than 1 19.5 ° C, preferably less than 1 19 ° C, preferably less than 1 18.5 ° C, preferably less than 1 18 ° C, preferably less than 1 17.5 ° C, preferably less than 1 17 ° C, preferably less than 1 16.5 ° C, preferably less than 1 16 ° C preferably less than 1 15.5 ° C, preferably less than 1 15 ° C, preferably less than 1 14.5 ° C, preferably less than 1 14 ° C, preferably less than 1 13.5 ° C C, preferably below 13 ° C, preferably below 12.5 ° C, preferably below 12 ° C, preferably less than 1 1 1, 5 ° C, preferably less than 1 1 1 ° C, preferably less than 1 10.5 ° C, preferably less than 1 10 ° C, preferably less than 107.5 ° C or preferably less than 105 ° C.
  • the melting temperature is preferably, for example less than 135 ° C to obtain a mixture of a polymer based on ethylene and ethylene-rich on the one hand and a polymer based on butene-rich butene-1 on the other hand, improves so Surprisingly the mechanical properties of foams based on butene and ethylene according to the present invention, obtained with this mixture.
  • a foam based on butene and ethylene according to the present invention may comprise at least one polymer based on butene and / or a polymer based on butene-rich butene-1, the determined by DSC melting point may be for example greater than 60 ° C, preferably greater than 70 ° C, preferably greater than 75 ° C, preferably greater than 80 ° C, preferably greater than 85 ° C, preferably greater than 90 ° C, preferably greater than 95 ° C, preferably greater than 100 ° C, preferably greater than 105 ° C, preferably greater than 106 ° C, preferably greater than 106.5 ° C, preferably greater than 107 ° C, preferably greater than 108 ° C, preferably greater than 109 ° C, preferably greater than 1 10 ° C, preferably greater than 1 1 1 ° C, preferably greater than 1 1 1, 5 ° C, preferably greater than 1 12 ° C, preferably above greater than 12.5 ° C, preferably greater than 13 ° C or
  • the melting temperature of a polymer or copolymer can be determined for example by differential scanning calorimetry (DSC, differential scanning calorimetry).
  • the melting temperature of a polymer or a copolymer may preferably be the melting temperature corresponding to the maximum (top) of a melting peak detected by DSC.
  • the melting temperature of a polymer or a copolymer may also be a temperature range corresponding to a melting peak (beginning and end of peak) detected by DSC.
  • the melting temperature of a polymer or a copolymer may also be an average of the start value and the end value of a temperature range corresponding to a melting peak detected by DSC (average value start and end value of the peak).
  • the melting temperature can for example be measured by DSC by heating a sample in a sealed capsule up to 180 ° C with a temperature ramp of 10 ° C per minute. Alternatively it is for example also possible to carry out a first heating up to 180 ° C with a temperature ramp of 10 ° C per minute, maintaining the temperature at 180 ° C for example for 5 minutes, cooling the sample up to - 20 ° C with a temperature ramp of 10 ° C per minute, maintaining the sample at - 20 ° C for example 5 minutes and then proceed to a second heated up to 180 ° C with a temperature ramp of 10 ° C per minute, to measure the melting temperature during this second heating.
  • the melting temperature of a polymer or a copolymer may preferably be the melting temperature of the major form of this polymer or copolymer.
  • melting temperature of a polymer or copolymer thus may preferably be the melting temperature corresponding to the detected peak in DSC, of which the area under the peak is the largest.
  • the melting temperature of a polymer or a copolymer may preferably be the melting temperature determined for the thermodynamically most stable form of this polymer or copolymer.
  • the melting temperature of the polymer may be the melting temperature of the thermodynamically most stable form. of this polymer (for example Form I in the case of polybutene-1) or copolymer.
  • a foam based on butene and ethylene according to the present invention may comprise at least a polymer based on ethylene and ethylene-rich on the one hand and at least one polymer based on butene-rich butene-1 of on the other hand, so that the difference between the melting temperatures of a / the polymer based on ethylene and ethylene-rich on the one hand and a / the polymer based on butene-rich butene-1 d on the other hand may be for example less than 40 ° C, preferably less than 35 ° C, preferably less than 30 ° C, preferably less than 25 ° C, preferably less than 20 ° C, preferably less than 15 ° C, preferably less than 10 ° C, preferably less than 6 ° C, preferably less than 3 ° C, preferably less than 2 ° C.
  • the difference between the melting temperatures for each pair of polymers used can be for example less than 40 ° C, preferably less than 35 ° C, preferably less than 30 ° C, preferably less than 25 ° C, preferably less than 20 ° C, preferably less than 15 ° C, preferably less than 10 ° C, preferably less than 6 ° C, preferably less than 3 ° C, preferably less than 2 ° C.
  • a foam based on butene and ethylene according to the present invention may comprise at least a polymer based on ethylene and ethylene-rich on the one hand and at least one polymer based on butene-rich butene-1 of on the other hand, so that the difference between the melt index (melt flow index or melt flow rate), for example measured at 190 ° C with a standard weight of 2.16 kg (ISO 1133) of a / the polymer based on ethylene and ethylene-rich on the one hand and a / the polymer based on butene-rich butene-1 on the other hand can preferably be for example less than 25 g / 10 min, preferably minus 24 g / 10 min, preferably minus 23.5 g / 10 min, preferably minus 23 g / 10 min, preferably minus 20 g / 10 min, preferably minus 17.5 g / min.
  • melt index melt flow index or melt flow rate
  • 10 min preferably minus 15 g / 10 min, preferably minus 12.5 g / 10 min, preferably minus 10 g / 10 min, preferably minus 7.5. g / 10 min, preferably minus 5 g / 10 min, preferably minus 2.5 g / 10 min, preferably minus 2 g / 10 min, preferably minus 1, 5 g / 10 min, preferably minus 1.25 g / 10 min, preferably minus 1.2 g / 10 min, preferably minus 1 g / 10 min, preferably minus 0.8 g / 10 min, preferably minus 0 , 5 g / 10 min, preferably minus 0.3 g / 10 min, preferably minus 0.2 g / 10 min.
  • the difference between the index (melt flow index flow or melt flow rate) e.g. measured at 190 ° C. with a standard mass of 2.16 kg (ISO standard 1,133) for each pair of polymers used can preferably be, for example, less than 25 g / 10 min, preferably minus 24 g / 10 min, preferably minus 23.5 g / 10 min, preferably minus 23 g / 10 min, preferably minus 20 g / 10 min, preferably minus 17.5 g / 10 min, preferably minus 15 g.
  • 10 min preferably minus 12.5 g / 10 min, preferably minus 10 g / 10 min, preferably minus 7.5 g / 10 min, preferably minus 5 g / 10 min, preferably minus 2.5 g / 10 min, preferably minus 2 g / 10 min, preferably minus 1.5 g / 10 min, preferably minus 1.25 g / 10 min, preferably at least 1.2 g / 10 min, preferably at least 1 g / 10 min, preferably at least 0.8 g / 10 min, preferably at least 0.5 g / 10 min, preferably at least 0, 3 g / 10 min, preferably minus 0.2 g / 10 min.
  • the foams according to the present invention may also comprise at least one additive (filler).
  • additives may for example comprise at least one additive which improves the insulating properties and particularly thermal insulation, such as at least one additive comprising carbon black, carbon nanotubes, fullerenes and / or flakes ( flakes) / metal particles, in particular of flakes of aluminum.
  • these additives may also comprise at least one additive which facilitates the implementation and / or foaming, such as for example at least one additive comprising talc, a mixture of talc and polyethylene, a mixture of talc and LDPE, one or more clays, titanium dioxide, silicon dioxide, ⁇ EVA and / or one or more esters of fatty acid and / or glycerol esters, such as one or more stearate (s), as for example barium stearate, sodium stearate, glycerol stearate and / or alpha-glycerol monostearate and / or one or more amides of fatty acid, such as for example stearamide or palmitamide, and / or at least one derivative of at least one of these compounds / additives and / or a mixture of at least two of these compounds / additives.
  • at least one additive comprising talc, a mixture of talc and polyethylene, a mixture of talc and LDPE, one
  • At least one additive may also comprise for example at least one stabilizer, at least one UV absorber, at least one plasticizer and / or at least one flame retardant and / or at least one derivative of at least one of these compounds / additives and / or a mixture of at least two of these compounds / additives.
  • Foams according to the present invention based on ethylene and butene may for example have open cells and / or closed cells. Open cell and / or closed cells can be obtained for example according to the conditions of extrusion and / or foaming. Open cells may for instance also be obtained by mechanical perforation of closed-cell foams or by means of temperature (temperature of implementation when enough / higher foaming) permitting the at least partial opening of the cell walls.
  • closed cell foams may for example be rigid and / or less flexible / flexible and / or less compressible.
  • polybutene-1 butene-1 homopolymer
  • the mixture which contains nodules / core polybutene-1 or high polybutene-1 dispersed in a phase polyethylene or rich polyethylene is weakened because the interface between the nodules of polybutene-1 or rich polybutene-1 and the polyethylene or the polyethylene-rich phase is fragile. Cracks propagate easily between and especially at the interfaces between polybutene-1 or polybutene-1-rich nodules and polyethylene or the polyethylene-rich phase. The incompatibility between polyethylene and polybutene-1 therefore leads accordingly to poor mechanical properties.
  • a phase rich in polyethylene may for example be a phase comprising for example at least 50%, preferably at least 51%, preferably at least 55%, preferably at least 60%, preferably at least 65%, preferably at least 55%, preferably at least 70%, preferably at least 75%, preferably at least 80%, preferably at least 85%, preferably at least 90%, preferably at least 95%, preferably at least 97%, preferably at least 98%, preferably at least 99%, preferably at least 99.5%, preferably at least 99.9%, preferably at least 99.99%, preferably at least 99.999% by weight, polyethylene and / or ethylene.
  • a phase and / or a nodule / nuclei rich in polybutene-1 may mean for example a phase and / or a nodule / nuclei comprising for example at least 50%, preferably at least 51%, preferably at least 55%, preferably at least 60%, preferably at least 65%, preferably at least 70%, preferably at least 75%, preferably at least 80%, preferably at least 85%, preferably at least 90%, preferably preferably at least 95%, preferably at least 97%, preferably at least 98%, preferably at least 99%, preferably at least 99.5%, preferably at least 99.9%, preferably at least 99.99%, preferably at least 99%. at least 99.999% by weight of polybutene-1 and / or butene-1.
  • a polymer based on butene-rich butene-1 whose melting temperature is for example less than 135 ° C, and / or especially of a butene-1 copolymer and another oolifine, such as ethylene, rich in butene-1, instead of polybutene-1 (butene-1 homopolymer), does not appear to make it possible to significantly improve the dispersion of the polybutene-1 or rich phase polybutene-1 in the polyethylene phase or rich in polyethylene.
  • the rate of oolifine and / or e.g. ethylene a polymer based on butene-rich butene-1, whose melting temperature is for example less than 135 ° C, and / or especially of a copolymer butene-1 and another oolifine, such as ethylene, rich in butene-1, does not seem sufficient to improve the dispersion of the polybutene-1 phase or high polybutene-1 and / or to improve the
  • a lower crystallinity of the polybutene-1 or polybutene-1-rich nodules dispersed in the polyethylene or in a polyethylene-rich phase may, for example, lead to a more amorphous and / or predominantly amorphous interface between the two phases. This can potentially allow for example to promote and / or improve the interpenetration of the two phases at the interface therebetween, so that the interface between the two phases can be enhanced.
  • the present invention also relates to a foaming process to obtain foams based on ethylene-butene according to the present invention, wherein at least a polymer based on ethylene and ethylene-rich and that at least one base polymer butene-rich butene-1, the melting temperature of the latter being less than 135 ° C, are foamed by means of at least one foaming agent.
  • foaming and / or extrusion may / may for example be carried out (s) with temperature implemented during foaming and / or extrusion of less than 150 ° C, preferably less than 145 ° C, preferably less than 140 ° C, preferably less than 135 ° C, preferably less than 132.5 ° C, preferably less than 130 ° C, preferably less than 127.5 ° C C, preferably below 126 ° C, preferably below 125 ° C, preferably below 122.5 ° C, preferably below 120 ° C, preferably below 17.5 ° C, preferably below at 1 16 ° C, preferably below 1 15 ° C, preferably below 1 14.5 ° C, preferably below 1 14 ° C, preferably below 1 13.5 ° C, preferably below 1 13 ° C, preferably less than 12.5 ° C, preferably less than 1 12 ° C, preferably below 1 1 1, 5 ° C, preferably below 1 1 1 ° C, preferably
  • the implementation of temperature during foaming and / or extrusion may for example be between 40 ° C and 150 ° C, preferably 50 ° C and 140 ° C, preferably between 90 ° C and 130 ° C, preferably between 100 ° C and 120 ° C, preferably between 102 ° C and 1 17.5 ° C preferably between 105 ° C and 1 16 ° C, preferably between 106 ° C and 1 15.5 ° C, preferably between 107 ° C and 115 ° C, preferably between 107.5 ° C and 1 14.5 ° C, preferably between 108 ° C and 14 ° C.
  • Too high a temperature or too low during foaming and / or extrusion may for example cause uncontrolled foaming and / or ineffective and / or inhomogeneous. Under these conditions, it can even be difficult or impossible to obtain such a relatively homogeneous foam and / or foam with a certain dimensional stability and / or foam with well-defined private property. Moreover, it can for example also be very difficult in these conditions to obtain and / or to vary the desired properties. Indeed, the implementation temperature during foaming and / or extrusion is such an important parameter, which can help control foaming.
  • a monitoring implementation temperature during foaming and / or extrusion thus allows, if necessary, to obtain homogeneous foams and / or foams having a certain dimensional stability and / or foams with properties specific and well defined.
  • the experiments conducted in the context of the present invention have determined that, in the foaming method according to the invention, during the implementation of temperature foaming and / or extrusion (which may preferably correspond, for example to the die bulk temperature) may for example correspond to or be greater than the glass transition temperature or the softening point or the corresponding temperature the top of the melting peak (determined by DSC) or preferably at the polymer melting temperature based on ethylene and / or butene-based polymer and rich in butene-1.
  • a temperature can correspond for example to the glass transition temperature or softening point or at a temperature corresponding to the start of the melting peak (determined by DSC) or to the polymer melting temperature based on ethylene and ethylene-rich and / or butene-based polymer rich in butene-1, if it is equal to said temperature plus or minus 50 ° C, preferably plus or minus 40 ° C, preferably plus or minus 30 ° C, preferably plus or minus 25 ° C, preferably plus or minus 22.5 ° C, preferably plus or minus 20 ° C, preferably plus or minus 17.5 ° C, preferably plus or minus 15 ° C, more preferably or at least 14 ° C, preferably plus or minus 13 ° C, preferably plus or minus 12 ° C, preferably plus or minus 11 ° C, preferably plus or minus 10 ° C, preferably plus or minus 9 ° C C, preferably plus or minus 8 ° C, preferably plus or minus 7 °
  • the implementation of temperature during foaming and / or extrusion may, for example, be within plus or minus 50 ° C, preferably at plus or minus 40 ° C, preferably at plus or minus 30 ° C, preferably at plus or minus 25 ° C, preferably at plus or minus 22.5 ° C, preferably at plus or minus 20 ° C, preferably at plus or minus 17.5 ° C, preferably at +/- 15 ° C, preferably at plus or minus 14 ° C, preferably at plus or minus 13 ° C, preferably at plus or minus 12 ° C, preferably at plus or minus 1 1 C, preferably to within + 10 ° C, preferably to plus or minus 9 ° C, preferably at plus or minus 8 ° C, preferably at plus or minus 7 ° C, preferably at plus or minus 6
  • the agent (s) of foaming (s) used in the foaming process according to the invention may (can), for example comprise at least one chemical foaming agent and / or at least one physical foaming agent.
  • a chemical foaming agent may for example comprise at least one compound or a mixture of compounds, which can release at least one gas (such as nitrogen or C0 2).
  • a chemical foaming agent may for example comprise azodicarbonamide, of azodiisobutyronitrile, the
  • a physical foaming agent used in the foaming process according to the invention may for example comprise at least one gas or at least one liquid, which may preferably be volatile.
  • a physical foaming agent may for example include carbon dioxide, nitrogen, argon, water, air, helium, aliphatic hydrocarbons with 1 to 6 carbon atoms, aliphatic alcohols having 1 to 3 carbon atoms, fully or partially halogenated aliphatic hydrocarbons having 1 to 4 carbon atoms, methane, ethane, propane, n-butane, isobutane, n- pentane, isopentane, neopentane, hexane, of isohexane, heptane, the octane, methylpentane, dimethylpentane, butene, pentene, 4-methylpentene, the hexene, 2,2-dimethylbutane, of petroleum ether, methanol, ethanol, n-propano
  • foaming may for example take place by means of mechanical means, such as a reactor and / or a mixer and / or extruder.
  • the foaming agent may for example be added to the high polymer based on ethylene and the polymer based on butene-rich butene-1 using mechanical means, such as a reactor and / or a mixer and / or extruder, in the foaming method according to the invention and to obtain foams of the invention.
  • foaming can therefore preferably be achieved for instance by extrusion. This can allow for example an easy and effective foaming.
  • foams based ethylene-butene according to the present having open cells and / or closed cells through a foaming process according to the invention, for example according to the conditions extrusion and / or foaming.
  • Conditions for example to obtain closed-cell foams are given in the following examples.
  • Open cell foams may still be obtained for example through temperature conditions (work during foaming processing temperature enough / highest) for the at least partial opening of the cell walls.
  • the nature of the cells of the foams obtained can, for example, influence their properties.
  • closed cell foams can for example be rigid and / or less flexible / flexible and / or less compressible than open cell foams.
  • A- mixture of polyethylene and polybutene-1 made for comparison to a mixture of a polymer based on ethylene and ethylene-rich on the one hand and polybutene-1 (homopolymer) of the other part (70% by weight of LDPE / LDPE, 2601 TX17 from SABIC and 30% by weight of polybutene-1, LYONDELLBASELL homopolymer PB 1), there is a phase separation due to incompatibility between the polyethylene or ethylene-rich phase and the phase of polybutene-1 or high polybutene-1 (see Figure 1).
  • Figure 1 is an image of a section through the mixing obtained using an electronic microscope. There are small nuclei / nodules of polybutene-1 or polybutene-1-rich dispersed in a polyethylene phase or rich in polyethylene.
  • the foams obtained in this case have poor mechanical properties.
  • the mixture, which contains nodules of polybutene-1 or high polybutene-1 dispersed in a phase polyethylene or rich polyethylene is weakened because the interface between the nodules of polybutene-1 or high polybutene 1 dispersed in a polyethylene phase or rich in polyethylene is fragile.
  • n ' improves accounting and dispersing the polybutene-1 or polybutene-1-rich phase in the polyethylene or polyethylene-rich phase.
  • the size of the nodules of the polybutene-1 or polybutene-1-rich phase hardly changes (does not decrease significantly, but remains similar, see Figure 1 and 2).
  • the rate of oolifine and / or e.g. ethylene a polymer based on butene-rich butene-1, whose melting temperature is for example less than 135 ° C, and / or especially of a copolymer butene-1 and another oolifine, such as ethylene, rich in butene-1, does not seem sufficient to improve the dispersion of the polybutene-1 phase or high polybutene-1 and / or to improve the
  • a lower crystallinity of the polybutene-1 or polybutene-1-rich nodules dispersed in the polyethylene or in a polyethylene-rich phase may, for example, lead to a more amorphous and / or predominantly amorphous interface between the two phases. This may eventually allow for example to promote and / or improve
  • Foams according to the present invention were prepared with three different compositions (see entries 1, 2 and 3 of Table 1). In addition, for comparison, a PE-BD / LDPE foam was also prepared under similar conditions (see entry 4, Table 1).
  • each mixture (1, 2, 3 and 4) further comprises a mixture of several additives:
  • the mixtures 1, 2, 3 and 4 are foamed by extrusion using isobutane through an extruder and using the parameters shown in Table 2.
  • Foaming and / or extrusion is / are performed (s) with a temperature of implementation of between 108.8 ° C and one 10.7 ° C. This temperature is in this case the temperature in a die mass. The maximum die mass temperature is therefore in all cases less than 150 ° C.
  • the implementation temperature corresponds for example to plus or minus 5 ° C near the melting temperature of the polymer based on ethylene and / or to the polymer melting temperature based on butene-rich butene-1.
  • the foaming is effective and the foams thus obtained for each mixture (1, 2 and 3) have good dimensional stability (no collapse of foams during foaming, nor subsequently at room temperature).
  • the foams obtained are closed cell foams.
  • the foams thus obtained for each mixture (1, 2 and 3) exhibit good mechanical properties despite the incorporation of a polymer based on butene-rich butene-1.
  • Foams thus obtained for each mixture (1, 2, 3 and 4) were characterized by measuring their density and the number of cells per square centimeter.
  • Foams obtained for each mixture (1, 2, 3 and 4) were also characterized by measuring their density after a heat treatment at 50 ° C allowing degassing (see Table 4).
  • the density of the foams according to the invention comprising a polymer based on butene-rich butene-1 (mixture 1, 2 and 3) decreases during the degassing (see Table 4).
  • the foams according to the present invention obtained for each mixture (1, 2 and 3) have excellent flexibility / flexibility (see Table 5 and Figure 3).
  • the relative stress-strain characteristics in compression are determined by a compression test by measuring the stress (in N / mm 2 ) as a function of the compression ratio (in%).
  • thermal conductivity of the foams obtained was also measured (see Table 6).
  • the thermal conductivity can give an indication about the properties of thermal insulation foams.
  • thermal conductivity of foams according to the present invention comprising a polymer based on butene-rich butene-1 (mixture 1, 2 and 3) is lower than that of a polyethylene foam.
  • the properties of thermal insulation foam according to the present invention comprising a polymer based on butene-rich butene-1 (mixture 1, 2 and 3) are therefore accordingly better.
  • the thermal conductivity decreases when the butene-based polymer content rich in butene-1 increases.
  • the properties of thermal insulation foams according to present invention are therefore improved by the addition of a polymer based on butene-rich butene-1 (mixture 1, 2 and 3).
  • Open cell foams may for example be obtained similarly, but using temperature (temperature of implementation when enough / higher foaming) permitting the at least partial opening of the cell walls.
  • foams according to the present invention comprising polyethylene as well as a polymer or copolymer based on butene and rich in butene-1, whose melting temperature is for example less than 135 ° C (see entries 1 and 5, 6 and 7 of Table 8).
  • the elongation at break increases all the more as the amount of polymer based on butene-rich butene-1, whose melting temperature is for example less than 135 ° C, added to the polyethylene is important.

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Abstract

La présente invention concerne des mousses à base de butène et d´éthylène et plus particulièrement des mousses à base de butène-1 et d´éthylène. Des mousses à base de butène et d´éthylène qui comprennent au moins un polymère à base d´éthylène et riche en éthylène ainsi qu´au moins un polymère à base de butène et riche en butène-1, la température de fusion de ce dernier étant inférieure à 135°C.

Description

Mousses à base de butène et d'éthylène
La présente invention concerne des mousses à base de butène et d'éthylène et plus particulièrement des mousses à base de butène-1 et d'éthylène.
Des mousses de polyéthylène et de LLDPE (Jinear low-density polyethylene", un
copolymère à base d'éthylène et d'une α-oléfine) sont déjà décrites par exemple dans le document EP1373401.
Le LLDPE utilisé est cependant un copolymère très riche en éthylène et pauvre en ooléfine. Les mousses obtenues présentent donc les caractéristiques de mousses à base de polyéthylène. Ces mousses ont en conséquence par exemple des propriétés isolantes relativement bonnes, mais une souplesse ou flexibilité trop faible pour certaines applications.
D'autre part, des mousses à base d'un mélange de polyéthylène et d'un polymère à base d'une ooléfine ou d'un copolymère à base d'éthylène et d'une ooléfine sont également décrites dans le document DE102009028200.
Ces mousses peuvent être plus riche en ooléfine et en particulier en polybutène-1.
Cependant, lorsque l'on utilise un mélange de polyéthylène et de polybutène-1 ou un mélange de polyéthylène et d'un copolymère d'éthylène et de butène-1 , riche en butène-1 , on obtient des mousses dont la tenue mécanique est mauvaise. À cet égard, il est connu, que le polybutène-1 et le polyéthylène ne sont pas compatibles. Ils forment des phases distinctes (séparation de phase).
En effet, cette incompatibilité est même mise à profit, car des films d' un mélange de polybutène-1 et de polyéthylène sont utilisés comme films„easy peel" (pelage facile). Ces films sont utilisés par exemple dans le domaine de l'emballage pour permettre une ouverture aisée. Sous la contrainte le film se fissure et se fend rapidement.
Ces films, qui comportent des nodules de polybutène ou une phase riche en butène dispersé(s) dans une phase de polyéthylène ou riche en éthylène, sont fragilisés, car l'interface entre polyéthylène et polybutène est fragile. Au sein d'un tel film, les fissures se propagent facilement entre et/ou surtout au niveau des interfaces entre les nodules de polybutène ou d'une phase riche en butène dispersé(s) et le polyéthylène ou la phase riche en éthylène. L'incompatibilité entre polybutène-1 et polyéthylène mène donc en conséquence à de mauvaises propriétés mécaniques.
Cependant pour certaines applications, il serait intéressant de disposer d'une mousse très flexible et possédant néanmoins de bonnes propriétés mécaniques. Cela est possible grâce aux mousses à base de butène et d'éthylène selon la présente invention et selon la revendication indépendante 1 . De plus, la présente invention concerne aussi un procédé de moussage permettant d'obtenir des mousses à base de butène et d'éthylène selon la présente invention et selon la revendication indépendante 12.
D'autres modes de réalisation des mousses et du procédé de moussage selon la présente invention sont décrits dans les revendications dépendantes.
La présente invention concerne des mousses à base de butène et d'éthylène, qui comprennent au moins un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène ainsi qu' au moins un polymère à base de butène et riche en butène-1 , la température de fusion de ce dernier étant inférieure à 135 °C. Cela permet d'obtenir des mousses très flexibles et possédant de bonnes propriétés mécaniques.
En effet, l'utilisation/l'ajout d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 permet d'augmenter fortement la flexibilité/souplesse des mousses obtenues. Par ailleurs, cela permet également de conserver une excellente flexibilité/souplesse des mousses obtenues dans une large gamme de température. En particulier, cela permet d'assurer une bonne flexibilité/souplesse à haute température (par exemple supérieure à 40 °C) et/ou à basse température (par exemple inférieure à 20 °C).
D'autre part, le fait d'utiliser au moins un polymère à base de butène et riche en polybutène- 1 , dont la température de fusion est inférieure à 135 °C, permet de manière surprenante d'obtenir des mousses avec d'excellentes propriétés mécaniques. De plus, la composante polyéthylène permet d'obtenir de bonnes propriétés au niveau de l'isolation thermique. Par ailleurs, l'utilisation/l'ajout d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 permet éventuellement d'améliorer encore ces propriétés d'isolation thermique.
Un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène peut être par exemple au moins un homopolymère ou au moins un copolymère d'éthylène. Un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène peut être par exemple au moins un polymère choisi dans le groupe suivant: du polyéthylène à très basse densité (PE-TBD/VLDPE), du polyéthylène à basse densité linéaire (PE-BDL/LLDPE), du polyéthylène à basse densité (PE-BD/LDPE), du polyéthylène à moyenne densité (PE-MD/MDPE), du polyéthylène à haute densité (PE-HD/HDPE), du polyéthylène à masse molaire très basse (ULMWPE), du polyéthylène à masse molaire élevée (HMWPE).
Un polymère à base d'éthylène peut également être par exemple au moins un copolymère, au moins un copolymère à blocs, au moins un copolymère à gradient, au moins un copolymère statistique, au moins un copolymère greffé, au moins un interpolymère ou au moins un copolymère qui représente une combinaison de plusieurs de ces types de copolymères. Un copolymère étant un polymère qui comporte au moins deux monomères différents.
Une mousse à base de butène et d'éthylène selon la présente invention peut comprendre au moins un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène, qui peut de préférence par exemple comprendre au moins 50 %, de préférence au moins 51 %, de préférence au moins 55 %, de préférence au moins 60 %, de préférence au moins 70 %, de préférence au moins 75 %, de préférence au moins 80 %, de préférence au moins 85 %, de préférence au moins 90 %, de préférence au moins 95 %, de préférence au moins 97 %, de préférence au moins 98 % ou au moins 99 % en masse d'éthylène. Riche en éthylène peut donc vouloir dire par exemple comprenant au moins 50 %, de préférence au moins 51 %, de préférence au moins 55 %, de préférence au moins 60 %, de préférence au moins 70 %, de préférence au moins 75 %, de préférence au moins 80 %, de préférence au moins 85 %, de préférence au moins 90 %, de préférence au moins 95 %, de préférence au moins 97 %, de préférence au moins 98 % ou au moins 99 % en masse d'éthylène. Cela permet par exemple d'obtenir des mousses possédant par exemple de bonnes propriétés d'isolation thermique.
Une mousse selon la présente invention peut dans un mode de réalisation comprendre par exemple du polyéthylène à basse densité (PE-BD/LDPE) comme polymère à base d'éthylène et riche en éthylène. Le polyéthylène à basse densité peut être obtenu par exemple par polymérisation radicalaire d'éthylène. Le taux de branchement du polyéthylène à basse densité est supérieur au taux de branchement du polyéthylène à haute densité (PE- HD/HDPE). Le polyéthylène à basse densité peut par exemple avoir une densité d'environs 0,91 à 0,935 g/cm3.
Une mousse à base de butène et d'éthylène selon la présente invention peut comprendre au moins un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène, dont la température de fusion déterminée par DSC peut par exemple être comprise entre 30 °C et 160 °C, de préférence entre 40 ° et 155 °C, de préférence entre 45 °C et 150 °C, de préférence entre 60 °C et 147 °C, de préférence entre 70 °C et 146 °C, de préférence entre 80 °C et 145 °C, de préférence entre 85 °C et 144 °C, de préférence entre 90 °C et 143 °C, de préférence entre 95 °C et 140 °C, de préférence entre 100 °C et 135 °C, de préférence entre 102,5 °C et 132,5 °C de préférence entre 105 °C et 130 °C, de préférence entre 105°C et 1 15 °C ou entre 120 °C et 130 °C.
La température de fusion d'un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène déterminée par DSC peut par exemple dans le cas du polyéthylène à basse densité (PE-BD/LDPE) être comprise entre 90 °C et 120 °C, de préférence entre 105 °C et 1 18 °C, de préférence entre 105,5 °C et 1 17,5 °C, de préférence entre 106 °C et 1 17 °C de préférence entre 107 °C et 1 15 °C, de préférence entre 107,5 °C et 1 14,5 °C, de préférence entre 1 10 °C et 1 14,25 °C, de préférence entre 1 1 1 °C et 1 14 °C. La température de fusion d'un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène, déterminée par DSC peut par exemple dans le cas du polyéthylène à haute densité (PE-HD/HDPE) être comprise entre 1 15 °C et 135 °C, de préférence entre 120 °C et 130 °C, de préférence entre 122,5 °C et 127,5 °C.
Une mousse à base de butène et d'éthylène selon la présente invention peut comprendre au moins un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène, qui peut présenter un indice de fluidité (melt flow index ou melt flow rate) par exemple mesuré à 190 °C avec une masse standard de 2,16 kg (norme ISO 1 133), qui peut être compris par exemple entre 0,1 et 35 g/ 10 min, de préférence entre 0,15 et 30 g/ 10 min, de préférence entre 0,2 et 25 g/ 10 min, de préférence entre 0,225 et 12 g/ 10 min, de préférence entre 0,25 et 8 g/ 10 min, de préférence entre 0,3 et 5 g/ 10 min, de préférence entre 0,325 et 4 g/ 10 min, de préférence entre 0,35 et 0,8 g/ 10 min, de préférence entre 0,6 et 0,7 g/ 10 min.
Une mousse à base de butène et d'éthylène selon la présente invention peut comprendre au moins un polymère à base de butène et riche en butène, qui peut de préférence par exemple comprendre au moins 25 %, de préférence au moins 30 %, de préférence au moins 35 %, de préférence au moins 40 %, de préférence au moins 45 %, de préférence au moins 50 %, de préférence au moins 55 %, de préférence au moins 60 %, de préférence au moins 65 %, de préférence au moins 70 %, de préférence au moins 75 %, de préférence au moins 80 %, de préférence au moins 85 %, de préférence au moins 90 %, de préférence au moins 95 %, de préférence au moins 97 %, de préférence au moins 98 % ou au moins 99 % en masse de butène-1. Riche en butène-1 peut cependant de préférence vouloir dire par exemple comprenant au moins 50 %, de préférence au moins 51 %, de préférence au moins 55 %, de préférence au moins 60 %, de préférence au moins 70 %, de préférence au moins 75 %, de préférence au moins 80 %, de préférence au moins 85 %, de préférence au moins 90 %, de préférence au moins 95 %, de préférence au moins 97 %, de préférence au moins 98 % ou au moins 99 % en masse de butène-1 . Cela permet par exemple d'obtenir des mousses possédant une grande souplesse/flexibilité.
Un polymère à base de butène et/ou un polymère à base de butène et riche en butène-1 peut/peuvent être par exemple un polymère comprenant du butène-1 , du Z-butène-2, du E- butène-2 et/ou du 2-méthylpropène.
Une mousse à base de butène et d'éthylène selon la présente invention peut comprendre au moins un polymère à base de butène et riche en butène-1 , qui peut de préférence par exemple comprendre au moins 50 %, de préférence au moins 51 %, de préférence au moins 55 %, de préférence au moins 60 %, de préférence au moins 65 %, de préférence au moins 70 %, de préférence au moins 75 %, de préférence au moins 80 %, de préférence au moins 85 %, de préférence au moins 90 %, de préférence au moins 95 %, de préférence au moins 97 %, de préférence au moins 98 %, de préférence au moins 99 %, de préférence au moins 99.5 %, de préférence au moins 99.9 %, de préférence au moins 99.99 %, de préférence au moins 99.999 % en masse de butène-1 . Cela permet d'obtenir des mousses possédant une grande souplesse/flexibilité. Par ailleurs, un polymère à base de butène et riche en butène-1 permet éventuellement aussi d'améliorer la tolérance aux additifs (charges) et/ou les propriétés d'isolation thermique.
Une mousse à base de butène et d'éthylène selon la présente invention peut comprendre au moins un polymère à base de butène et riche en butène-1 , qui peut de préférence par exemple présenter un indice de fluidité (melt flow index ou melt flow rate) par exemple mesuré à 190 °C avec une masse standard de 2,16 kg (norme ISO 1 133), qui peut être par exemple compris entre 0,3 et 2 g/ 10 min, de préférence entre 0,325 et 1 ,5 g/ 10 min, de préférence entre 0,35 et 1 g/ 10 min, de préférence entre 0,45 et 0,95 g/ 10, de préférence entre 0,4 et 0,6 g/ 10 min ou entre 0,7 et 0,9 g/ 10min. Une mousse à base de butène et d'éthylène selon la présente invention peut comprendre au moins un polymère à base de butène et riche en butène-1 , qui peut être par exemple un copolymère, un copolymère à blocs, un copolymère à gradient, un copolymère statistique, un copolymère greffé, un interpolymère ou un copolymère, qui représente une combinaison de plusieurs de ces types de copolymères. Un copolymère pouvant être un polymère qui comporte au moins deux monomères différents. L' ajout d'un second et/ou d'un autre monomère et l'utilisation d'un copolymère permet de modifier et/ou d'adapter la température de fusion d'un polymère à base de butène facilement. De plus, la structure/nature du copolymère peut également influencer la température de fusion. Cela permet par exemple de diminuer la température de fusion et/ou d'obtenir une température de fusion par exemple inférieure à 135 ° C tout en conservant les propriétés (et particulièrement la grande souplesse/flexibilité) du polybutène-1 .
Une mousse à base de butène et d'éthylène selon la présente invention peut comprendre au moins un polymère à base de butène, qui peut être par exemple un copolymère comprenant du butène-1 et au moins une autre ooléfine. Un polymère à base de butène peut être par exemple un copolymère comprenant du butène-1 et de l'éthylène et/ou du propylène.
L'utilisation polymère à base de butène, qui est un copolymère comprenant du butène-1 et au moins une autre ooléfine, permet de diminuer la température de fusion du polymère à base de butène. En effet, l'incorporation d' au moins une autre ooléfine, comme par exemple l'éthylène et/ou le propylène, dans un copolymère comprenant du butène-1 et au moins une autre ooléfine peut éventuellement permettre par exemple de diminuer la température de fusion du copolymère par exemple par rapport à du polybutène-1.
L'incorporation/I 'ajout d' au moins une autre ooléfine, comme par exemple l'éthylène et/ou le propylène, à un polymère à base de butène, pour obtenir un copolymère comprenant du butène-1 et au moins une autre ooléfine, peut en effet éventuellement perturber la une cristallisation du polybutène-1 et la formation de domaines cristallins correspondants. Cela peut éventuellement par exemple mener à une diminution de la température de fusion du polymère/copolymère. De plus, la température de fusion d'un copolymère riche en butène-1 comprenant du buténe-1 et au moins une autre ooléfine peut de préférence par exemple diminuer lorsque le contenu en ooléfine (par exemple en éthylène et/ou propylène) augmente. Cela permet par exemple de diminuer la température de fusion et/ou d'obtenir une température de fusion par exemple inférieure à 135 ° C tout en conservant les propriétés (et particulièrement la grande souplesse/flexibilité) du polybutène-1 .
Un polymère à base de butène et riche en butène-1 peut de préférence par exemple être un copolymère comprenant deux monomères. Un polymère à base de butène et riche en butène-1 peut donc par exemple être un copolymère comprenant du butène-1 et de l'éthylène ou du propylène. De préférence un polymère à base de butène et riche en butène- 1 peut être par exemple un copolymère comprenant du butène-1 et de l'éthylène. Cela permet éventuellement d'éviter des altérations des propriétés dues à la présence d'un ou de plusieurs types de monomères supplémentaires.
Un polymère à base de butène et riche en butène-1 peut de préférence par exemple ne comprendre que quelques unités d'un autre monomère. Un polymère à base de butène et riche en butène-1 peut de préférence par exemple comprendre entre 0,001 % et 10 %, de préférence entre 0,1 % et 9 %, de préférence entre 0,2 % et 8 %, de préférence entre 0,3 % et 7 %, de préférence entre 0,4 % et 6 %, de préférence entre 0,5 % et 5,5 %, de préférence entre 0,7 % et 5 %, de préférence entre 0,9 % et 4,5 %, de préférence entre 1 % et 4 % d'un autre monomère, par exemple une autre α-oléfine, comme l'éthylène ou propylène. Cela permet par exemple de diminuer la température de fusion et/ou d'obtenir une température de fusion par exemple inférieure à 135 ° C tout en conservant les propriétés (et particulièrement la grande souplesse/flexibilité) du polybutène-1 . Un polymère à base de butène et riche en butène-1 peut de préférence par exemple ne comprendre en moyenne qu'environ 100, 50, 25, 10 ou 3 unités, d'un autre monomère. Cela permet également par exemple de diminuer la température de fusion et/ou d'obtenir une température de fusion par exemple inférieure à 135 ° C tout en conservant les propriétés (et particulièrement la grande souplesse/flexibilité du polybutène-1 ). Une mousse à base de butène et d'éthylène selon la présente invention peut comprendre au moins un polymère à base de butène et/ou un polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion déterminée par DSC peut être par exemple inférieure à 135 °C, de préférence inférieure à 134 °C, de préférence inférieure à 133 °C, de préférence inférieure à 132 °C, de préférence inférieure à 131 °C, de préférence inférieure à 130 °C, de préférence inférieure à 129,5 °C, de préférence inférieure à 129 °C, de préférence inférieure à 128,5 °C, de préférence inférieure à 128 °C, de préférence inférieure à 127,5 °C, de préférence inférieure à 127 °C, de préférence inférieure à 126,5 °C, de préférence inférieure à 126 °C, de préférence inférieure à 125,5 °C, de préférence inférieure à 125 °C, de préférence inférieure à 124,5 °C, de préférence inférieure à 124 °C, de préférence inférieure à 123,5 °C, de préférence inférieure à 123 °C, de préférence inférieure à 122,5 °C, de préférence inférieure à 122 °C, de préférence inférieure à 121 ,5 °C, de préférence inférieure à 121 °C, de préférence inférieure à 120,5 °C, de préférence inférieure à 120 °C, de préférence inférieure à 1 19,5 °C, de préférence inférieure à 1 19 °C, de préférence inférieure à 1 18,5 °C, de préférence inférieure à 1 18 °C, de préférence inférieure à 1 17,5 °C, de préférence inférieure à 1 17 °C, de préférence inférieure à 1 16,5 °C, de préférence inférieure à 1 16 °C, de préférence inférieure à 1 15,5 °C, de préférence inférieure à 1 15 °C, de préférence inférieure à 1 14,5 °C, de préférence inférieure à 1 14 °C, de préférence inférieure à 1 13,5 °C, de préférence inférieure à 1 13 °C, de préférence inférieure à 1 12,5 °C, de préférence inférieure à 1 12 °C, de préférence inférieure à 1 1 1 ,5 °C, de préférence inférieure à 1 1 1 °C, de préférence inférieure à 1 10,5 °C, de préférence inférieure à 1 10 °C, de préférence inférieure à 107,5 °C ou de préférence inférieure à 105 °C. Les expériences effectuées dans le cadre de la présente invention ont permis de constater que l'utilisation d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 dont la température de fusion est de préférence par exemple inférieure à 135 °C pour obtenir un mélange d'un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène d'une part et d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 d'autre part, permet d'améliorer de manière surprenante les propriétés mécaniques des mousses à base de butène et d'éthylène, selon la présente invention, obtenues grâce à ce mélange.
Une mousse à base de butène et d'éthylène selon la présente invention peut comprendre au moins un polymère à base de butène et/ou un polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion déterminée par DSC peut être par exemple supérieure à 60 °C, de préférence supérieure à 70 °C, de préférence supérieure à 75 °C , de préférence supérieure à 80 °C, de préférence supérieure à 85 °C, de préférence supérieure à 90 °C , de préférence supérieure à 95 °C, de préférence supérieure à 100 °C, de préférence supérieure à 105 °C, de préférence supérieure à 106 °C, de préférence supérieure à 106,5 °C, de préférence supérieure à 107 °C, de préférence supérieure à 108 °C, de préférence supérieure à 109 °C, de préférence supérieure à 1 10° C de préférence supérieure à 1 1 1 ° C, de préférence supérieure à 1 1 1 ,5 °C, de préférence supérieure à 1 12 °C, de préférence supérieure à 1 12,5 °C, de préférence supérieure à 1 13 °C ou de préférence supérieure à 1 13,5 °C. Cela permet par exemple d'assurer une bonne tenue mécanique des mousses à base de butène et d'éthylène selon la présente invention à plus haute température.
La température de fusion d'un polymère ou d'un copolymère peut être déterminée par exemple par calorimétrie différentielle à balayage (DSC, differential scanning calorimetry). La température de fusion d'un polymère ou d'un copolymère peut de préférence être la température de fusion qui correspond au maximum (sommet) d'un pic de fusion détecté en DSC. La température de fusion d'un polymère ou d'un copolymère peut également être une plage de température qui correspond à un pic de fusion (début et fin du pic) détecté en DSC. La température de fusion d'un polymère ou d'un copolymère peut également être une moyenne de la valeur de début et de la valeur de fin d'une plage de température qui correspond à un pic de fusion détecté en DSC (moyenne de la valeur de début et de la valeur de fin du pic).
La température de fusion peut par exemple être mesurée par DSC en chauffant un échantillon dans une capsule scellée jusqu'à 180°C avec une rampe de température de 10°C par minute. Alternativement il est par exemple également possible de procéder à une première chauffe jusqu'à 180°C avec une rampe de température de 10°C par minute, de maintenir la température à 180°C par exemple pendant 5 minutes, de refroidir l'échantillon jusqu'à - 20 °C avec une rampe de température de 10°C par minute, de maintenir l'échantillon à - 20° C pendant par exemple 5 minutes et de procéder ensuite à une seconde chauffe jusqu'à 180 °C avec une rampe de température de 10°C par minute, pour mesurer la température de fusion lors de cette seconde chauffe. La température de fusion d'un polymère ou d'un copolymère peut de préférence être la température de fusion de la forme majoritaire de ce polymère ou copolymère. La
température de fusion d'un polymère ou d'un copolymère peut donc de préférence être la température de fusion qui correspond au pic détecté en DSC, dont l'aire sous le pic est la plus grande.
La température de fusion d'un polymère ou d'un copolymère peut de préférence aussi être la température de fusion déterminée pour la forme thermodynamiquement la plus stable de ce polymère ou copolymère. Pour un polymère et/ou un copolymère comportant plusieurs formes polymorphes, comme par exemple le polybutène-1 et/ou un copolymère comprenant du butène-1 , la température de fusion du polymère peut être la température de fusion de la forme thermodynamiquement la plus stable de ce polymère (par exemple la forme I dans le cas du polybutène-1 ) ou copolymère.
Une mousse à base de butène et d'éthylène selon la présente invention peut comprendre au moins un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène d'une part et au moins un polymère à base de butène et riche en butène-1 d'autre part, de sorte que la différence entre les températures de fusion d'un/du polymère à base d'éthylène et riche en éthylène d'une part et d'un/du polymère à base de butène et riche en butène-1 d'autre part peut être par exemple de moins de 40° C, de préférence de moins de 35°C, de préférence de moins de 30°C, de préférence de moins de 25 °C, de préférence de moins de 20 °C, de préférence de moins de 15 °C, de préférence de moins de 10 °C, de préférence de moins de 6 °C, de préférence de moins de 3 °C, de préférence de moins de 2 °C. Lorsque l'on utilise plusieurs polymères à base d'éthylène et riche en éthylène et/ou plusieurs polymères à base de butène et riche en butène-1 la différence entre les températures de fusion pour chaque paire de polymères utilisés peut être par exemple de moins de 40° C, de préférence de moins de 35°C, de préférence de moins de 30°C, de préférence de moins de 25 °C, de préférence de moins de 20 °C, de préférence de moins de 15 °C, de préférence de moins de 10 °C, de préférence de moins de 6 °C, de préférence de moins de 3 °C, de préférence de moins de 2 °C. Les expériences effectuées dans le cadre de la présente invention ont permis de constater que l'utilisation d'un mélange comprenant un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène d'une part et un polymère à base de butène et riche en butène-1 d'autre part, dont les températures de fusion sont proches/semblables, permet d'améliorer encore davantage les propriétés mécaniques des mousses obtenues. Cela peut permettre par exemple d'éviter une trop grande différence au niveau des propriétés et particulièrement par exemple au niveau de la viscosité et/ou de la cristallinité du polymère à base d'éthylène et riche en éthylène d'une part et du polymère à base de butène et riche en butène-1 d'autre part lors de la mise en œuvre et/ou du mélange et/ou de l'extrusion et/ou de la comptabilisation et/ou du moussage. Cela peut donc éventuellement par exemple permettre d'améliorer l'homogénéité du mélange de polymères et donc contribuer à faciliter ou à améliorer par exemple la mise en œuvre et/ou le mélange et/ou l'extrusion du mélange de polymères et/ou la comptabilisation et/ou la stabilité de l'interface entre la phase riche en polybutène-1 et la phase riche en polyéthylène et/ou à améliorer les propriétés mécaniques des mousses obtenues.
Une mousse à base de butène et d'éthylène selon la présente invention peut comprendre au moins un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène d'une part et au moins un polymère à base de butène et riche en butène-1 d'autre part, de sorte que la différence entre l'indice de fluidité (melt flow index ou melt flow rate) par exemple mesuré à 190 °C avec une masse standard de 2,16 kg (norme ISO 1 133) d'un/du polymère à base d'éthylène et riche en éthylène d'une part et d'un/du polymère à base de butène et riche en butène-1 d'autre part peut être de préférence par exemple de moins 25 g/ 10 min, de préférence de moins 24 g/ 10 min, de préférence de moins 23,5 g/ 10 min, de préférence de moins 23 g/ 10 min, de préférence de moins 20 g/ 10 min, de préférence de moins 17,5 g/ 10 min, de préférence de moins 15 g/ 10 min, de préférence de moins 12,5 g/ 10 min, de préférence de moins 10 g/ 10 min, de préférence de moins 7,5 g/ 10 min, de préférence de moins 5 g/ 10 min, de préférence de moins 2,5 g/ 10 min, de préférence de moins 2 g/ 10 min, de préférence de moins 1 ,5 g/ 10 min, de préférence de moins 1 ,25 g/ 10 min, de préférence de moins 1 ,2 g/ 10 min, de préférence de moins 1 g/ 10 min, de préférence de moins 0,8 g/ 10 min, de préférence de moins 0,5 g/ 10 min, de préférence de moins 0,3 g/ 10 min, de préférence de moins 0,2 g/ 10 min. Lorsque l'on utilise plusieurs polymères à base d'éthylène et riche en éthylène et/ou plusieurs polymères à base de butène et riche en butène-1 la différence entre l'indice de (fluidité melt flow index ou melt flow rate) par exemple mesuré à 190 °C avec une masse standard de 2,16 kg (norme ISO 1 133) pour chaque paire de polymères utilisés peut être de préférence par exemple de moins 25 g/ 10 min, de préférence de moins 24 g/ 10 min, de préférence de moins 23,5 g/ 10 min, de préférence de moins 23 g/ 10 min, de préférence de moins 20 g/ 10 min, de préférence de moins 17,5 g/ 10 min, de préférence de moins 15 g/ 10 min, de préférence de moins 12,5 g/ 10 min, de préférence de moins 10 g/ 10 min, de préférence de moins 7,5 g/ 10 min, de préférence de moins 5 g/ 10 min, de préférence de moins 2,5 g/ 10 min, de préférence de moins 2 g/ 10 min, de préférence de moins 1 ,5 g/ 10 min, de préférence de moins 1 ,25 g/ 10 min, de préférence de moins 1 ,2 g/ 10 min, de préférence de moins 1 g/ 10 min, de préférence de moins 0,8 g/ 10 min, de préférence de moins 0,5 g/ 10 min, de préférence de moins 0,3 g/ 10 min, de préférence de moins 0,2 g/ 10 min. Cela peut encore davantage permettre par exemple d'éviter une trop grande différence au niveau des propriétés et particulièrement par exemple au niveau de la viscosité du polymère à base d'éthylène et riche en éthylène d'une part et du polymère à base de butène et riche en butène-1 d'autre part, particulièrement à l'état fondu. Cela peut donc éventuellement également contribuer à faciliter ou améliorer par exemple la mise en œuvre et/ou le mélange et/ou l'extrusion et/ou la comptabilisation et/ou la stabilité de l'interface entre la phase riche en polybutène-1 et la phase riche en polyéthylène et/ou à améliorer les propriétés
mécaniques des mousses obtenues.
Les mousses selon la présente invention peuvent aussi comprendre au moins un additif (charge). Ces additifs peuvent par exemple comprendre au moins un additif qui améliore les propriétés d' isolation et particulièrement d'isolation thermique, comme par exemple au moins un additif comprenant du noir de carbone, des nanotubes de carbone, des fullerènes et/ou des flocons (flakes)/particules métalliques, en particulier des flocons d'aluminium. D'autre part, ces additifs peuvent également comprendre au moins additif qui facilite la mise en œuvre et/ou le moussage, comme par exemple au moins un additif comprenant du talc, un mélange de talc et de polyéthylène, un mélange de talc et de LDPE, un ou plusieurs argiles, du dioxyde de titane, du dioxyde de silicium, de Γ EVA et/ou un ou plusieurs esters d'acide gras et/ou esters de glycérol, comme par exemple un ou plusieurs stéarate(s), comme par exemple du stéarate de baryum, du stéarate de sodium, du stéarate de glycérol et/ou du glycérol alpha-monostéarate, et/ou un ou plusieurs amides d'acide gras, comme par exemple de la stéaramide ou de la palmitamide, et/ou un au moins un dérivé d'au moins un de ces composés/additifs et/ou un mélange d'au moins deux de ces composés/additifs. De plus, au moins un additif peut aussi comprendre par exemple au moins un stabilisant, au moins un absorbeur d'UV, au moins un plastifiant et/ou au moins un retardateur de flamme et/ou au moins un dérivé d'au moins un de ces composés/additifs et/ou un mélange d'au moins deux de ces composés/additifs. Les mousses selon la présente invention à base d'éthylène et de butène peuvent par exemple avoir des cellules ouvertes et/ou des cellules fermées. Des cellules ouvertes et/ou des cellules fermées peuvent par exemple être obtenues en fonction des conditions d'extrusion et/ou de moussage. Des cellules ouvertes peuvent par exemple également être obtenues par perforation mécanique de mousses à cellules fermées ou grâce à des conditions de température (température de mise en œuvre lors du moussage assez/plus élevée) permettant l'ouverture au moins partielle des parois cellulaires. La nature des cellules des mousses obtenues peut par exemple influencer leurs propriétés. En effet, des mousses à cellule fermées peuvent par exemple être rigides et/ou moins flexibles/souples et/ou moins compressibles. Lors de l'utilisation d'un mélange d'un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène d'une part et de polybutène-1 (homopolymère de butène-1 ) d'autre part, on observe une séparation de phase due à l'incompatibilité entre la phase d'éthylène ou riche en polyéthylène et la phase de polybutène-1 ou riche en polybutène-1 . Par ailleurs, les mousses obtenues dans ce cas ont de mauvaises propriétés mécaniques. En effet, le mélange, qui comporte des nodules/noyaux de polybutène-1 ou riches en polybutène-1 dispersés dans une phase de polyéthylène ou riche en polyéthylène, est fragilisé, car l'interface entre les nodules de polybutène-1 ou riches en polybutène-1 et le polyéthylène ou la phase riche en polyéthylène est fragile. Les fissures se propagent facilement entre et surtout au niveau des interfaces entre les nodules de polybutène-1 ou riches en polybutène-1 et le polyéthylène ou la phase riche en polyéthylène. L'incompatibilité entre polybutène-1 et polyéthylène mène donc en conséquence à de mauvaises propriétés mécaniques.
Une phase riche en polyéthylène peut par exemple être une phase comprenant par exemple au moins 50 %, de préférence au moins 51 %, de préférence au moins 55 %, de préférence au moins 60 %, de préférence au moins 65 %, de préférence au moins 70 %, de préférence au moins 75 %, de préférence au moins 80 %, de préférence au moins 85 %, de préférence au moins 90 %, de préférence au moins 95 %, de préférence au moins 97 %, de préférence au moins 98 %, de préférence au moins 99 %, de préférence au moins 99.5 %, de préférence au moins 99.9 %, de préférence au moins 99.99 %, de préférence au moins 99.999 % en masse, de polyéthylène et/ou d'éthylène. Une phase et/ou un nodule/noyaux riche en polybutène-1 peut vouloir dire par exemple une phase et/ou un nodule/noyaux comprenant par exemple au moins 50 %, de préférence au moins 51 %, de préférence au moins 55 %, de préférence au moins 60 %, de préférence au moins 65 %, de préférence au moins 70 %, de préférence au moins 75 %, de préférence au moins 80 %, de préférence au moins 85 %, de préférence au moins 90 %, de préférence au moins 95 %, de préférence au moins 97 %, de préférence au moins 98 %, de préférence au moins 99 %, de préférence au moins 99.5 %, de préférence au moins 99.9 %, de préférence au moins 99.99 %, de préférence au moins 99.999 % en masse, de polybutène-1 et/ou de butène-1 .
De plus, l'utilisation d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C, et/ou particulièrement d'un copolymère de butène-1 et d'une autre ooléfine, comme par exemple de l'éthylène, riche en butène-1 , au lieu de polybutène-1 (homopolymère de butène-1 ), ne semble pas permettre d'améliorer significativement la dispersion de la phase polybutène-1 ou riche en polybutène- 1 dans la phase polyéthylène ou riche en polyéthylène. En effet, l'utilisation d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C, et/ou particulièrement d'un copolymère de butène-1 et d'une autre o oléfine, comme par exemple de l'éthylène, riche en butène-1 , mais comprenant néanmoins une autre ooléfine, comme par exemple de l'éthylène (qui pourrait potentiellement jouer un rôle de comptabilisant), n'améliore pas la comptabilisation et la dispersion de la phase de polybutène-1 ou riche en polybutène-1 dans la phase de polyéthylène ou riche en polyéthylène. La taille des nodules de la phase de polybutène-1 ou riche en polybutène-1 ne change pratiquement pas (ne diminue pas significativement, mais reste similaire, voir figure 1 et 2). Le taux d'ooléfine et/ou par exemple d'éthylène d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C, et/ou particulièrement d'un copolymère de butène-1 et d'une autre ooléfine, comme par exemple de l'éthylène, riche en butène-1 , ne semble donc pas suffisant pour améliorer la dispersion de la phase de polybutène-1 ou riche en polybutène-1 et/ou pour améliorer la
comptabilisation de la phase de polybutène-1 ou riche en polybutène-1 et de la phase de polyéthylène ou riche en polyéthylène et/ou pour jouer le rôle de comptabilisant entre les deux phases, particulièrement à l'interface entre celles-ci.
Cependant, l'utilisation d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C, et/ou particulièrement d'un copolymère de butène-1 et d'une autre ooléfine, comme par exemple de l'éthylène, riche en butène-1 , permet néanmoins de manière surprenante d'obtenir des mousses possédant de bonnes propriétés mécaniques. En effet, on ne constate pas de dégradation des mousses en cas de sollicitation mécanique et particulièrement en cas de sollicitations mécaniques répétées. On n'observe pas la formation de fissures/craquelures. Cela peut être dû par exemple à un taux de cristallinité inférieur pour un polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C, et/ou particulièrement pour un copolymère de butène-1 et d'une autre ooléfine, comme par exemple de l'éthylène, riche en butène-1 , qui entraine un plus faible taux de cristallinité dans les nodules de polybutène-1 ou riche en polybutène-1 dispersés dans le polyéthylène ou dans une phase riche en polyéthylène. Une plus faible cristallinité des nodules de polybutène-1 ou riches en polybutène-1 dispersés dans le polyéthylène ou dans une phase riche en polyéthylène peut éventuellement par exemple conduire à une interface plus amorphe et/ou majoritairement amorphe entre les deux phases. Cela peut éventuellement permettre par exemple de favoriser et/ou d'améliorer l'interpénétration des deux phases à l'interface entre celles-ci, de sorte que l'interface entre les deux phases puisse être renforcée.
La présente invention concerne aussi un procédé de moussage pour obtenir des mousses à base d'éthylène et de butène selon la présente invention, dans lequel au moins un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène ainsi qu' au moins un polymère à base de butène et riche en butène-1 , la température de fusion de ce dernier étant inférieure à 135 °C, sont moussés à l'aide d'au moins un agent de moussage. Dans le procédé de moussage selon l'invention, le moussage et/ou l'extrusion peut/peuvent par exemple être effectué(s) avec température de mise en œuvre lors du moussage et/ou de l'extrusion inférieure à 150 °C, de préférence inférieure à 145 °C, de préférence inférieure à 140 °C, de préférence inférieure à 135 °C, de préférence inférieure à 132,5 °C, de préférence inférieure à 130 °C, de préférence inférieure à 127,5 °C, de préférence inférieure à 126 °C,de préférence inférieure à 125 °C, de préférence inférieure à 122,5 °C,de préférence inférieure à 120 °C, de préférence inférieure à 1 17,5 °C, de préférence inférieure à 1 16 °C, de préférence inférieure à 1 15 °C, de préférence inférieure à 1 14,5 °C, de préférence inférieure à 1 14 °C, de préférence inférieure à 1 13,5 °C, de préférence inférieure à 1 13 °C, de préférence inférieure à 1 12,5 °C, de préférence inférieure à 1 12 °C, de préférence inférieure à 1 1 1 ,5 °C, de préférence inférieure à 1 1 1 °C, de préférence inférieure à 1 10,5 °C, de préférence inférieure à 1 10 °C, de préférence inférieure à 109,5 °C, de préférence inférieure à 109 °C. La température de mise en œuvre lors du moussage peut de préférence par exemple correspondre à la température en masse en filière maximale lors de l'extrusion et/ou du moussage.
Dans le procédé de moussage selon l'invention, la température de mise en œuvre lors du moussage et/ou de l'extrusion (qui peut par exemple correspondre à la température en masse en filière maximale ) peut par exemple être comprise entre 40 °C et 150 °C, de préférence 50 °C et 140 °C, de préférence entre 90 °C et 130 °C, de préférence entre 100 °C et 120 °C, de préférence entre 102 °C et 1 17,5°C, de préférence entre 105 °C et 1 16 °C, de préférence entre 106 °C et 1 15,5 °C, préférence entre 107 °C et 1 15 °C, préférence entre 107,5 °C et 1 14,5 °C, préférence entre 108 °C et 1 14°C.
Une température trop élevée ou trop faible lors du moussage et/ou de l'extrusion peut par exemple entraîner un moussage incontrôlé et/ou inefficace et/ou inhomogène. Dans ces conditions, il peut même être difficile, voire impossible, d'obtenir par exemple une mousse relativement homogène et/ou une mousse possédant une certaine stabilité dimensionnelle et/ou une mousse possédant des propriétés particulières bien définies. Par ailleurs, il peut par exemple également devenir très difficile dans ces conditions d'obtenir et/ou de faire varier les propriétés désirées. En effet, la température de mise en œuvre lors du moussage et/ou de l'extrusion est par exemple un paramètre important, qui peut permettre de contrôler le moussage. Un contrôle de la température de mise en œuvre lors du moussage et/ou de l'extrusion permet donc, le cas échéant, d'obtenir des mousses homogènes et/ou des mousses possédant une certaine stabilité dimensionnelle et /ou des mousses possédant des propriétés particulières et bien définies. Les expériences menées dans le cadre de la présente invention ont permis de déterminer que, dans le procédé de moussage selon l'invention, la température de mise en œuvre lors du moussage et/ou de l'extrusion (qui peut de préférence par exemple correspondre à la température en masse en filière) peut par exemple correspondre à ou être supérieure à la température de transition vitreuse ou au point de ramollissement ou à la température correspondant au début du pic de fusion (déterminé par DSC) ou de préférence à la température de fusion du polymère à base d'éthylène et/ou du polymère à base de butène et riche en butène-1. Une température peut correspondre par exemple à la température de transition vitreuse ou au point de ramollissement ou à la température correspondant au début du pic de fusion (déterminé par DSC) ou à la température de fusion du polymère à base d'éthylène et riche en éthylène et/ou du polymère à base de butène et riche en butène- 1 , si elle est égale à ladite température plus ou moins 50 °C, de préférence plus ou moins 40 °C, de préférence plus ou moins 30 °C, de préférence plus ou moins 25 °C, de préférence plus ou moins 22,5 °C, de préférence plus ou moins 20 °C, de préférence plus ou moins 17,5 °C, de préférence plus ou moins 15 °C, de préférence plus ou moins 14 °C, de préférence plus ou moins 13 °C, de préférence plus ou moins 12 °C, de préférence plus ou moins 1 1 °C, de préférence plus ou moins 10 °C, de préférence plus ou moins 9 °C, de préférence plus ou moins 8 °C, de préférence plus ou moins 7 °C, de préférence plus ou moins 6 °C de préférence plus ou moins 5 °C, de préférence plus ou moins 4 °C, de préférence plus ou moins 3 °C, de préférence plus ou moins 2 °C, de préférence plus ou moins 1 °C, préférence plus ou moins 0,75 °C, de préférence plus ou moins 0,5 °C, de préférence plus ou moins 0,1 °C, de préférence plus ou moins 0,01 °C ou de préférence plus ou moins 0,001 °C.
Les expériences menées dans le cadre de la présente invention ont permis de déterminer que, dans le procédé de moussage selon l'invention, la température de mise en œuvre lors du moussage et/ou de l'extrusion (qui peut de préférence par exemple correspondre à la température en masse en filière maximale) peut par exemple correspondre à plus ou moins 50 °C près, de préférence à plus ou moins 40 °C près, de préférence à plus ou moins 30 °C près, de préférence à plus ou moins 25 °C près, de préférence à plus ou moins 22,5 °C près, de préférence à plus ou moins 20 °C près, de préférence à plus ou moins 17,5 °C près, de préférence à plus ou moins 15 °C près, de préférence à plus ou moins 14 °C près, de préférence à plus ou moins 13 °C près, de préférence à plus ou moins 12 °C près, de préférence à plus ou moins 1 1 °C près, de préférence à plus ou moins 10 °C près, de préférence à plus ou moins 9 °C près, de préférence à plus ou moins 8 °C près, de préférence à plus ou moins 7 °C près, de préférence à plus ou moins 6 °C près, de préférence à plus ou moins 5 °C près, de préférence à plus ou moins 4 °C près, de préférence à plus ou moins 3 °C près, de préférence à plus ou moins 2 °C près ou de préférence à plus ou moins 1 °C près à la température de fusion du polymère à base d'éthylène et/ou du polymère à base de butène et riche en butène-1 . Cela permet un bon mélange des polymères et un moussage efficace. D'autre part, les expériences menées dans le cadre de la présente invention ont également permis de déterminer que, dans le procédé de moussage selon l'invention, la température de mise en œuvre lors du moussage et/ou de l'extrusion (qui peut de préférence par exemple correspondre à la température en masse en filière) peut par exemple de préférence être inférieure à 150 °C. Cela permet de conserver par exemple un bon contrôle du moussage. En effet, au-delà de cette température un contrôle du moussage semble difficile et le moussage semble inefficace. Les produits obtenus peuvent par exemple avoir tendance à collapser au lieu de former une mousse possédant une bonne stabilité dimensionnelle.
Le (les) agent(s) de moussage utilisé(s) dans le procédé de moussage selon l'invention peut (peuvent) par exemple comprendre au moins un agent de moussage chimique et/ou au moins un agent de moussage physique. Un agent de moussage chimique peut par exemple comprendre au moins un composé ou un mélange de composés, qui peut libérer au moins un gaz (comme par exemple de l'azote ou du C02). Un agent de moussage chimique peut par exemple comprendre de l'azodicarbonamide, de l'azodiisobutyronitrile, du
benzolsulfonylhydrazide, du 4,4-oxybenzolsulfonylsemicarbazide, du 4,4- oxybis(benzolsulfonylhydrazid), du diphénylsulfon-3,3-disulfonylhydrazide, du p- toluolsulfonylsemicarbazide, de la N,N-dimethyl-N,N-dinitrosotérephtalamide, de la trihydrazintriazine, de la N=N-Dinitrosopentaméthylèntétramine, de la
dinitrosotriméthyltriamine, de l'hydrogénocarbonate de sodium, du bicarbonate de sodium, du carbonate d'ammonium, du bicarbonate d'ammonium, du carbonate de potassium, du diazobenzène, du diazotoluène, de l'hydrazodicarbonamide, du diazoisobutyronitrile, du carboxylate de barium, du 5-hydroxytétrazole et/ou au moins un dérivé et/ou un mélange d'au moins deux de ces composés.
Un agent de moussage physique utilisé dans le procédé de moussage selon l'invention peut par exemple comprendre au moins un gaz ou au moins un liquide, qui peut de préférence être volatile. Un agent de moussage physique peut par exemple comprendre du dioxyde de carbone, de l'azote, de l'argon, de l'eau, de l'air, de l'hélium, des hydrocarbures aliphatiques avec 1 à 6 atomes de carbone, des alcools aliphatiques avec 1 à 3 atomes de carbones, des hydrocarbures aliphatiques totalement ou partiellement halogénés avec 1 à 4 atomes de carbone, du méthane, de l'éthane, du propane, du n-butane, de l'isobutane, du n- pentane, de l'isopentane, du néopentane, de l'hexane, de l'isohexane, de l'heptane, de l'octane, du méthylpentane, du diméthylpentane, du butène, du pentène, du 4- méthylpentène, de l'hexène, le 2,2-diméthylbutane, de l'éther de pétrole, du méthanol, de l'éthanol, du n-propanol, de l'isopropanol, des hydrocarbures aliphatiques totalement ou partiellement chlorés et/ou fluorés, du trichlorofluorométhane, du trichlorométhane, du tétrachlorométhane, du chlorofluorométhane, du chlorure de méthyle, du chlorure de méthylène, du chlorure d'éthyle, du chlorure d'éthylène, du 1 ,1 ,1 -trichloroéthane, du 1 ,1 ,1 - trifluoroéthane, du diméthyléther et/ou un au moins dérivé d'au moins un de ces composés et/ou un mélange d'au moins deux de ces composés.
Dans le procédé de moussage selon l'invention et pour obtenir des mousses selon l'invention, le moussage peut par exemple avoir lieu à l'aide de moyens mécaniques, comme par exemple un réacteur et/ou un mélangeur et/ou une extrudeuse. De plus, l'agent de moussage peut par exemple être ajouté au polymère riche à base d'éthylène et au polymère à base de butène et riche en butène-1 à l'aide de moyens mécaniques, comme par exemple un réacteur et/ou un mélangeur et/ou une extrudeuse, dans le procédé de moussage selon l'invention et pour obtenir des mousses selon l'invention. Dans le procédé de moussage selon l'invention et pour obtenir des mousses selon l'invention, le moussage peut donc de préférence par exemple être réalisé par extrusion. Cela peut permettre par exemple un moussage aisé et efficace.
De plus, il est possible d'obtenir soit des mousses à base d'éthylène et de butène selon la présente ayant des cellules ouvertes et/ou des cellules fermées grâce à un procédé de moussage selon l'invention, par exemple en fonction des conditions d'extrusion et/ou de moussage. Des conditions permettant par exemple d'obtenir des mousses à cellules fermées sont données dans les exemples ci-après. Des mousses à cellules ouvertes peuvent néanmoins par exemple être obtenues grâce à des conditions de température (température de mise en œuvre lors du moussage assez/plus élevée) permettant l'ouverture au moins partielle des parois cellulaires. La nature des cellules des mousses obtenues peut par exemple influencer leurs propriétés. En effet, des mousses à cellule fermées peuvent par exemple être rigides et/ou moins flexibles/souples et/ou moins compressibles que des mousses à cellules ouvertes.
Exemples : 1 ) Dispersion
A- Mélange de polyéthylène et de polybutène-1 réalisé à titre de comparaison Pour un mélange d'un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène d'une part et de polybutène-1 (homopolymère) d'autre part (70% en poids de PEBD/ LDPE, 2601 TX17 de SABIC et 30% en poids de polybutène-1 , homopolymère PB 1 10 de LYONDELLBASELL), on observe une séparation de phase due à l'incompatibilité entre la phase polyéthylène ou riche en éthylène et la phase de polybutène-1 ou riche en polybutène-1 (voir figure 1 ).
La figure 1 est une image d'une coupe du mélange obtenue à l'aide d'un microscope électronique. On constate la présence de petits noyaux/nodules de polybutène-1 ou riches en polybutène-1 dispersés dans une phase de polyéthylène ou riche en polyéthylène.
Par ailleurs, les mousses obtenues dans ce cas ont de mauvaises propriétés mécaniques.
En effet, le mélange, qui comporte des nodules de polybutène-1 ou riches en polybutène-1 dispersés dans une phase de polyéthylène ou riche en polyéthylène, est fragilisé, car l'interface entre les nodules de polybutène-1 ou riches en polybutène-1 dispersés dans une phase de polyéthylène ou riche en polyéthylène est fragile.
En cas de sollicitation mécanique et particulièrement en cas de sollicitations mécaniques répétées, on constate une dégradation des mousses et de leurs propriétés, plus
particulièrement par exemple la formation de fissures/craquelures.
Les fissures se propagent facilement entre et surtout au niveau des interfaces entre les nodules de polybutène-1 ou riches en polybutène-1 et le polyéthylène ou la phase riche en polyéthylène.
L'incompatibilité entre polybutène-1 et polyéthylène mène donc en conséquence à de mauvaises propriétés mécaniques.
B- Mélange d'un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène et polymère à base de butène et riche en butène-1
Pour un mélange d'un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène d'une part et polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C (comme par exemple un copolymère ), d'autre part, on observe également une séparation de phase due à l'incompatibilité entre la phase riche en polyéthylène et la riche phase en polybutène-1 (voir figure 2). Les conditions de mélange sont identiques.
La figure 2 est une image d'une coupe d'un mélange de 70% en poids de PEBD/ LDPE, 2601TX17 de SABIC et de 30% en poids d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C, KOATTRO KT AR 05, TfUS=1 14°C, de LYONDELLBASELL, obtenue à l'aide d'un microscope électronique (les conditions de mélange sont identiques aux conditions utilisées pour le mélange de polyéthylène et d'un homopolymère de butène-1 décrit ci-dessus ). On constate la présence de petits noyaux/nodules de polybutène-1 ou riches en polybutène-1 dispersés dans une phase de polyéthylène ou riche en polyéthylène.
L'utilisation d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C, et/ou particulièrement d'un copolymère de butène-1 et d'une autre ooléfine, comme par exemple de l'éthylène, riche en butène-1 , au lieu de polybutène-1 (homopolymère de butène-1 ), ne semble pas permettre d'améliorer significativement la dispersion de la phase de polybutène-1 ou riche en polybutène-1 dans la phase de polyéthylène ou riche en polyéthylène. En effet, l'utilisation d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C, et/ou particulièrement d'un copolymère de butène-1 et d'une autre ooléfine, comme par exemple de l'éthylène, riche en butène-1 , mais comprenant néanmoins une autre ooléfine, comme par exemple de l'éthylène (qui pourrait potentiellement jouer un rôle de comptabilisant), n'améliore cependant pas la comptabilisation et la dispersion de la phase de polybutène-1 ou riche en polybutène-1 dans la phase de polyéthylène ou riche en polyéthylène. La taille des nodules de la phase de polybutène-1 ou riche en polybutène-1 ne change pratiquement pas (ne diminue pas significativement, mais reste similaire, voir figure 1 et 2).
Le taux d 'ooléfine et/ou par exemple d'éthylène d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C, et/ou particulièrement d'un copolymère de butène-1 et d'une autre ooléfine, comme par exemple de l'éthylène, riche en butène-1 , ne semble donc pas suffisant pour améliorer la dispersion de la phase de polybutène-1 ou riche en polybutène-1 et/ou pour améliorer la
comptabilisation de la phase de polybutène-1 ou riche en polybutène-1 et de la phase de polyéthylène ou riche en polyéthylène et/ou pour jouer le rôle de comptabilisant entre les deux phases, particulièrement à l'interface entre celles-ci.
Cependant, l'utilisation d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C, et/ou particulièrement d'un copolymère de butène-1 et d'une autre ooléfine, comme par exemple de l'éthylène, riche en butène-1 , permet néanmoins de manière surprenante d'obtenir des mousses possédant de bonnes propriétés mécaniques.
En effet, on ne constate pas de dégradation des mousses en cas de sollicitation mécanique et particulièrement en cas de sollicitations mécaniques répétées. On n'observe pas la formation de fissures/craquelures. Cela peut être dû par exemple à un taux de cristallinité inférieur pour un polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C, et/ou particulièrement pour un copolymère de butène-1 et d'une autre ooléfine, comme par exemple de l'éthylène, riche en butène-1 , qui entraine un plus faible taux de cristallinité dans les nodules de polybutène-1 ou riches en polybutène-1 dispersés dans le polyéthylène ou dans une phase riche en polyéthylène. Une plus faible cristallinité des nodules de polybutène-1 ou riches en polybutène-1 dispersés dans le polyéthylène ou dans une phase riche en polyéthylène peut éventuellement par exemple conduire à une interface plus amorphe et/ou majoritairement amorphe entre les deux phases. Cela peut éventuellement permettre par exemple de favoriser et/ou d'améliorer
l'interpénétration des deux phases à l'interface entre celles-ci, de sorte que l'interface entre les deux phases puisse être renforcée.
2) Mousses à base d'éthylène et de butène selon l'invention et obtention de ces mousses
Des mousses selon la présente invention ont été préparées avec trois compositions différentes (voir entrées 1 , 2 et 3 du tableau 1 ). De plus, à titre comparatif une mousse de PE-BD/LDPE a également été préparée dans des conditions similaires (voir entrée 4 tableau 1 )-
Tableau 1
De plus, chaque mélange (1 , 2, 3 et 4) comprend encore un mélange de plusieurs additifs:
- 3 % en masse (par rapport à la masse des mélanges du tableau) d'un additif
comprenant un mélange d'ester de glycérol (ATMER 122, CRODA, 70 % en masse) et d' EVA (30 % en masse), - 3 % en masse (par rapport à la masse des mélanges du tableau) d'un additif comprenant un mélange de 40 % de flocon d'aluminium dans 60 % de PE-BD/LDPE , et
- 2 % en masse (par rapport à la masse des mélanges du tableau) d'un additif
comprenant un mélange de 50% en masse de talc dans 50% en masse de PE-
BD/LDPE.
Les mélanges 1 , 2, 3 et 4 sont moussés par extrusion à l'aide d'isobutane grâce à une extrudeuse et en utilisant les paramètres indiqués dans le tableau 2.
Tableau 2
Le moussage et/ou l'extrusion est/sont effectué(s) avec une température de mise en œuvre de comprise entre 108,8 °C et 1 10,7 °C. Cette température est dans ce cas la température en masse en filière. La température en masse en filière maximale est donc dans tous les cas inférieure à 150 °C. Pour les mousses à base d'éthylène et à base de butène selon la présente invention (voir entrées 1 à 3 du tableau 1 ) et pour le procéder de moussage correspondant, la température de mise en œuvre correspond par exemple à plus ou moins 5 °C près à la température de fusion du polymère à base d'éthylène et/ou à la température de fusion du polymère à base de butène et riche en butène-1 . Le moussage est efficace et les mousses ainsi obtenues pour chaque mélange (1 ,2 et 3) présentent une bonne stabilité dimensionnelle (pas de collapse des mousses lors du moussage, ni par la suite à température ambiante). Les mousses obtenues sont des mousses à cellules fermées.
De plus, les mousses ainsi obtenues pour chaque mélange (1 ,2 et 3) présentent de bonnes propriétés mécaniques malgré l'incorporation d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 .
En effet, même en cas de sollicitation mécanique et/ou sous la contrainte, on n'observe pas de dégradation des mousses ou de leurs propriétés (voir aussi les résultats des tests de compression ci-après). En particulier, on n'observe pas d'effritement ou de formation de fissures, craquelures, crevasses, ou d'autres signes de dégradation de la mousse, même sous contrainte répétée et/ou en cas de sollicitations mécaniques répétées.
Les mousses ainsi obtenues pour chaque mélange (1 , 2, 3 et 4) ont été caractérisées en mesurant leur densité et le nombre de cellules par centimètre carré.
Tableau 3
Les mousses obtenues pour chaque mélange (1 , 2, 3 et 4) ont également été caractérisées en mesurant leur densité après un traitement thermique à 50 °C permettant un dégazage (voir tableau 4).
Tableau 4
On observe que la densité des mousses selon l'invention comprenant un polymère à base de butène et riche en butène-1 (mélange 1 ,2 et 3) diminue lors du dégazage (voir tableau 4). De plus, les mousses selon la présente invention obtenues pour chaque mélange (1 ,2 et 3) possèdent une excellente flexibilité/souplesse (voir tableau 5 et figure 3). La
flexibilité/souplesse des mousses obtenues avec les mélanges selon la présente invention (mélanges 1 ,2 et 3) est plus élevée que celle d'une mousse de polyéthylène (mélange 4). En effet, à compression égale, la flexibilité/souplesse des mousses obtenues avec les mélanges selon la présente invention (mélanges 1 ,2 et 3) comprenant un polymère à base de butène et riche en butène-1 est plus élevée et la contrainte est donc en conséquence moins importante (voir tableau 5 et figure 3).
On constate par ailleurs que la flexibilité/souplesse des mousses selon la présente invention (mélanges 1 ,2 et 3) augmente et que les contraintes diminuent en conséquence lorsque le taux d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 augmente dans le mélange utilisé pour le moussage (voir tableau 5 et figure 3). Tableau 5
Les caractéristiques de contrainte-déformation relatives en compression (voir tableau 5 et figure 3) sont déterminées par un test de compression en mesurant la contrainte (en N/mm2) en fonction du taux de compression (en %).
D'autre part, la conductivité thermique des mousses obtenues a également été mesurée (voir tableau 6). La conductivité thermique peut donner une indication sur les propriétés d'isolation thermique des mousses.
Tableau 6
On constate que la conductivité thermique des mousses selon la présente invention comprenant un polymère à base de butène et riche en butène-1 (mélange 1 ,2 et 3) est plus faible que celle d'une mousse polyéthylène. Les propriétés d'isolation thermique des mousses selon la présente invention comprenant un polymère à base de butène et riche en butène-1 (mélange 1 ,2 et 3) sont donc en conséquence meilleures. De plus, la conductivité thermique diminue lorsque le taux de polymère à base de butène et riche en butène-1 augmente. Les propriétés d'isolation thermique des mousses selon la présente invention sont donc améliorées par l'ajout d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 (mélange 1 ,2 et 3).
Des mousses à cellules ouvertes peuvent par exemple être obtenues de manière similaire, mais en utilisant des conditions de température (température de mise en œuvre lors du moussage assez/plus élevée) permettant l'ouverture au moins partielle des parois cellulaires.
3) Tests de traction et comparaison des propriétés
À titre comparatif, des rectangles de mousses ± 30 x 10mm ont été produits avec des mélanges similaires à base de polyéthylène de basse densité, adjoint soit à un
homopolymère de butène-1 , soit à un copolymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C (voir tableau 7). Les additifs utilisés sont également renseignés dans le tableau 7, ainsi que quelques propriétés des mousses obtenues.
Tableau 7
Les mousses ainsi obtenues ont été comparées lors de tests de traction effectués dans le sens de l'extrusion (vitesse 500 mm/min). L'entrée 1 correspond à une mousse de polyéthylène de basse densité et sert de référence. Tous les échantillons ont été dégazés à température ambiante pendant 15 jours avant les tests de traction. Le tableau 8 présente les résultats des tests de traction sur cet ensemble de mousses.
Tableau 8
Par rapport à une mousse de polyéthylène (entrée 1 ), on constate que l'élongation à la rupture lors d'une sollicitation en traction diminue de manière significative pour des mousses comprenant un mélange d'homopolymère de polybutène-1 et de polyéthylène (voir entrées 1 ainsi que 2, 3et 4 du tableau 8).
L'élongation à la rupture diminue d'autant plus, que la quantité d'homopolymère de butène- 1 , ajoutée au polyéthylène est importante. En effet, le mélange obtenu, qui comporte des nodules de polybutène-1 ou riches en polybutène-1 dispersés dans une phase de polyéthylène ou riche en polyéthylène, est fragilisé, car l'interface entre les nodules de polybutène-1 ou riches en polybutène-1 dispersés dans une phase de polyéthylène ou riche en polyéthylène est fragile. Cela peut contribuer à l'apparition de fissures et à la dégradation des mousses obtenues. Le moussage d'un mélange de polybutène-1 et de polyéthylène mène donc à des mousses fragiles avec de mauvaises propriétés mécaniques, qui peuvent se rompre et se dégrader facilement, particulièrement en cas de sollicitation.
Par contre, l'ajout d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C, et/ou particulièrement d'un copolymère de butène-1 et d'une autre ooléfine, comme par exemple de l'éthylène, riche en butène-1 , permet de manière surprenante d'obtenir des mousses possédant de bonnes propriétés mécaniques.
En effet, par rapport à une mousse de polyéthylène (entrée 1 ), on constate que l'élongation à la rupture lors d'une sollicitation en traction augmente pour des mousses selon la présente invention comprenant du polyéthylène ainsi qu'un polymère ou un copolymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C (voir entrées 1 ainsi que 5, 6 et 7 du tableau 8).
L'élongation à la rupture augmente d'autant plus que la quantité de polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C, ajoutée au polyéthylène est importante.
L'utilisation d'un polymère à base de butène et riche en butène-1 , dont la température de fusion est par exemple inférieure à 135 °C, permet donc de manière surprenante de conserver de bonnes propriétés mécaniques et même de les améliorer.

Claims

Revendications
1 ) Mousse à base de butène et d'éthylène, caractérisée en ce qu' elle comprend au moins un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène ainsi qu' au moins un polymère à base de butène et riche en butène-1 , la température de fusion de ce dernier étant inférieure à 135 °C.
2) Mousse à base de butène et d'éthylène selon la revendication 1 , caractérisée en ce qu' elle comprend au moins un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène choisi dans le groupe suivant: du polyéthylène à très basse densité (PE-TBDA LDPE), du polyéthylène à basse densité linéaire (PE-BDL/LLDPE), du polyéthylène à basse densité (PE-BD/LDPE), du polyéthylène à moyenne densité (PE-MD/MDPE), du polyéthylène à haute densité (PE- HD/HDPE), du polyéthylène à masse molaire très basse (ULMWPE), du polyéthylène à masse molaire élevée (HMWPE).
3) Mousse à base de butène et d'éthylène selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce qu' elle comprend au moins un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène, qui comprend au moins 50 % en masse d'éthylène et/ou dont la température de fusion déterminée par DSC est comprise entre 30 ° C et 160 °C et/ou dont l'indice de fluidité est compris entre 0,1 et 35 g/10 min.
4) Mousse à base de butène et d'éthylène selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu' elle comprend au moins un polymère à base de butène et riche en buténe-1 , qui comprend au moins 50 % en masse de butène-1 et/ou dont l'indice de fluidité est compris entre 0,4 et 0,6 g/10 min. 5) Mousse à base de butène et d'éthylène selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu' elle comprend au moins un polymère à base de butène et riche en buténe-1 , qui comprend au moins 50 % en masse de butène-1 et/ou dont l'indice de fluidité est compris entre 0,4 et 0,6 g/10 min.
6) Mousse à base de butène et d'éthylène selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu' elle comprend au moins un polymère à base de butène et riche en buténe-1 , qui est un copolymère et/ou un copolymère comprenant du butène-1 et au moins une autre ooléfine.
7) Mousse à base de butène et d'éthylène selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu' elle comprend au moins un polymère à base de butène et riche en buténe-1 , qui est un copolymère comprenant du butène-1 et de l'éthylène.
8) Mousse à base de butène et d'éthylène selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu' elle comprend au moins un polymère à base de butène et riche en buténe-1 dont la température de fusion déterminée par DSC est inférieure à 120 °C et/ou est supérieure à 60 °C.
9) Mousse à base de butène et d'éthylène selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu' elle comprend au moins un polymère à base de butène et riche en buténe-1 et au moins un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène choisis de sorte que la différence entre les températures de fusion déterminées par DSC d'un/du polymère à base de butène et riche en buténe-1 d'une part et d'un/du polymère à base d'éthylène et riche en éthylène d'autre part soit de moins de 40 ° C.
10) Mousse à base de butène et d'éthylène selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu' au moins un polymère à base de butène et riche en buténe-1 et au moins un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène choisis de sorte que la différence entre l'indice de fluidité d'un/du polymère à base de butène et riche en buténe-1 d'une part et d'un/du polymère à base d'éthylène et riche en éthylène d'autre part soit de moins de 25 g/10 min ou de moins de 1 g/10 min.
1 1 ) Mousse à base de butène et d'éthylène selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu' elle comprend au moins un additif choisi parmi : . au moins un additif qui améliore les propriétés d' isolation et particulièrement d'isolation thermique, un additif comprenant du noir de carbone, des nanotubes de carbone, des fullerènes, des flocons (flakes)/particules métalliques, des flocons d'aluminium, au moins un additif qui facilite la mise en œuvre et/ou le moussage, au moins un additif comprenant du talc, un mélange de talc et de polyéthylène, un mélange de talc et de LDPE, une ou plusieurs argiles, du dioxyde de titane, du dioxyde de silicium, de Γ EVA et/ou un ou plusieurs esters d'acide gras et/ou un ou plusieurs amides d'acide gras et/ou un ou plusieurs esters de glycérol, un ou plusieurs stéarate(s), du stéarate de barium, du stéarate de sodium, du stéarate de glycérol et/ou du glycérol alpha-monostéarate, au moins un stabilisant, au moins un absorbeur d'UV, au moins un plastifiant et/ou au moins un retardateur de flamme et/ou un au moins un dérivé d'au moins un de ces composés/additifs et/ou un mélange d'au moins deux de ces composés/additifs.
12) Procédé de moussage pour obtenir des mousses à base d'éthylène et de butène, caractérisé en ce qu' au moins un polymère à base d'éthylène et riche en éthylène ainsi qu' au moins un polymère à base de butène et riche en butène-1 , la température de fusion de ce dernier étant inférieure à 135 °C, sont moussés à l'aide d'au moins un agent de moussage. 13) Procédé de moussage pour obtenir des mousses à base d'éthylène et de butène selon la revendication 12, caractérisé en ce que le moussage peut être effectué(e) avec une température de mise en œuvre lors du moussage et/ou de l'extrusion de moins de 150° C.
14) Procédé de moussage pour obtenir des mousses à base d'éthylène et de butène selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisé en ce que le moussage peut être effectué(e) avec une température de mise en œuvre lors du moussage et/ou de l'extrusion qui peut correspondre à ou être supérieure à la température de transition vitreuse ou au point de ramollissement ou à la température correspondant au début du pic de fusion (déterminé par DSC) ou de à la température de fusion du polymère à base d'éthylène et riche en éthylène et/ou du polymère à base de butène et riche en butène- 1 .
15) Procédé de moussage pour obtenir des mousses à base d'éthylène et de butène selon l'une des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que le moussage est effectué à l'aide d'au moins un agent de moussage physique et/ou chimique choisi parmi : au moins un composé ou un mélange de composés, qui peut libérer au moins un gaz, de l'azodicarbonamide, de l'azodiisobutyronitrile, du benzolsulfonylhydrazide, du 4,4- oxybenzolsulfonylsemicarbazide, du 4,4-oxybis(benzolsulfonylhydrazid), du diphénylsulfon- 3,3-disulfonylhydrazide, du p-toluolsulfonylsemicarbazide, de la N,N-dimethyl-N,N- dinitrosotérephtalamide, de la trihydrazintriazine, de la N=N-
Dinitrosopentaméthylèntétramine, de la dinitrosotriméthyltriamine, de l'hydrogénocarbonate de sodium, du bicarbonate de sodium, du carbonate d'ammonium, du bicarbonate d'ammonium, du carbonate de potassium, du diazobenzène, du diazotoluène, de l'hydrazodicarbonamide, du diazoisobutyronitrile, du carboxylate de barium, du 5- hydroxytétrazole, au moins un gaz ou au moins un liquide, qui peut de préférence être volatile, du dioxyde de carbone, de l'azote, de l'argon, de l'eau, de l'air, de l'hélium, des hydrocarbures aliphatiques avec 1 à 6 atomes de carbone, des alcools aliphatique avec 1 à 3 atomes de carbones, des hydrocarbures aliphatiques totalement ou partiellement halogénés avec 1 à 4 atomes de carbone, du méthane, de l'éthane, du propane, du n- butane, de l'isobutane, du n-pentane, de l'isopentane, du néopentane, de l'hexane, de l'isohexane, de l'heptane, de l'octane, du méthylpentane, du diméthylpentane, du butène, du pentène, du 4-méthylpentène, de l'hexène, le 2,2-diméthylbutane, de l'éther de pétrole, du méthanol, de l'éthanol, du n-propanol, de l'isopropanol, des hydrocarbures aliphatiques totalement ou partiellement chlorés et/ou fluorés, du trichlorofluorométhane, du
trichlorométhane, du tétrachlorométhane, du chlorofluorométhane, du chlorure de méthyle, du chlorure de méthylène, du chlorure d'éthyle, du chlorure d'éthylène, du 1 ,1 ,1 - trichloroéthane, du 1 ,1 ,1 -trifluoroéthane, du diméthyléther et/ou un au moins dérivé d'au moins un de ces composés et/ou un mélange d'au moins deux de ces composés
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