EP2954036B1 - Reinigungsmittel - Google Patents

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EP2954036B1
EP2954036B1 EP14702440.0A EP14702440A EP2954036B1 EP 2954036 B1 EP2954036 B1 EP 2954036B1 EP 14702440 A EP14702440 A EP 14702440A EP 2954036 B1 EP2954036 B1 EP 2954036B1
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emulsifier
anionic
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Definitions

  • the invention relates to a cleaning agent according to the preamble of patent claim 1.
  • a cleaning agent referred to as dry, which contains 0.5% of water and 0.5% of a special polydimethylsiloxane acting as a defoamer and of which 6 kg are dissolved in 200 liters of water.
  • the invention has for its object to provide a cleaning agent which shows an improved cleaning effect and achieves optimum results in its use for cleaning water-resistant, especially non-textile surfaces. Another object is to provide a cleaning agent which is optimally suited for use in scrubber driers.
  • the invention solves the problem with a cleaning agent having the features according to claim 1.
  • the mode of action of the inventive cleaning agent is based less on the principle of soil emulsification by surfactants, but consists of the combination of two cleaning technologies.
  • the wetting agent used lowers the surface tension of the detergent diluted with water in less than 1 second to below 30mN / m (measured at room temperature), which in combination with the mechanical power of cleaning offers the possibility of dirt particles in the water to suspend the cleaning liquor.
  • an anti redeposition agent By combining with an anti redeposition agent, the dirt particles are held in suspension, which counteracts a Redeposition.
  • the emulsifier allows the poorly water-soluble wetting agent a fast, homogeneous distribution in the cleaning liquor and surprisingly gives her a greatly improved emulsifying effect.
  • the so-suspended, slightly negatively charged, dirt particles are electrostatically suspended due to the negative charges of the neutralized polyaspartic acid.
  • this is not used here for binding the Ca 2+ ions present, but for the electrosteric repulsion of the negatively charged dirt particles by the likewise negatively charged, long-chain molecules.
  • the negatively charged organic macromolecule is advantageously a polymeric anti-redeposition agent and may be selected from the following classes of substances: aminopolycarboxylates, organic phosphonates, polycarboxylates or copolymers thereof.
  • the at least one negatively charged organic macromolecule may be a polyaspartic acid or water-soluble salts thereof.
  • the negatively charged organic macromolecule may also be a polyacrylate, eg, an acrylic homopolymer, preferably having a molecular weight of 4,000 to 6,000.
  • the nonionic surfactant is an acetylenediol or an alkoxylated acetylenediol; the anionic surfactant is an anionic perfluoroalkyl polymer or an alkyl sulfosuccinate; the cationic surfactant is a cationic perfluoroalkyl copolymer.
  • the wetting agent may also comprise one or more ethoxylated acetylenediols.
  • the nonionic emulsifier is selected from the group of fatty alcohol alkoxylates; the anionic emulsifier is selected from the group of alkyl sulfates or alkyl ether sulfates; the cationic emulsifier is selected from the group of quaternary ammonium compounds and the amphoteric emulsifier is selected from the group of betaines and sultaines.
  • the emulsifier may also comprise one or more, preferably branched, ethoxylated fatty alcohols.
  • the polyaspartic acid (or its salts thereof) preferably has an average molecular weight between 1000-10,000 g / mol, preferably between 2000-3000 g / mol.
  • the particle size distribution D50 of the at least one negatively charged organic macromolecule is 0.1 mm.
  • a particle size distribution D50 of 0.07 mm or even 0.01 mm gives particularly good results.
  • the cleaning agent is used in granular or tableted form, which simplifies storage.
  • the tablets have expediently a volume of at least 1 cm 3 , preferably at least 5 cm 3 .
  • the volume is expediently at most 100 cm 3 , preferably at most 12 cm 3 .
  • the maximum diameter of the tablets is expediently 10 cm, preferably 7 cm.
  • the minimum diameter of the tablets is expediently 1 cm, preferably 3 cm. These dimensions allow for optimal dosing and dissolution in water.
  • the detergent according to the invention is expediently dissolved in water shortly before use.
  • 500-100,000 parts by weight of water can be used to dissolve it.
  • 600 to 1900 parts by weight of water, preferably 900 to 1300 parts by weight of water can be used for its dissolution.
  • the cleaning agent additionally contains a water-swelling substance, e.g. Polyvinylpyrrolidone.
  • a water-swelling substance e.g. Polyvinylpyrrolidone.
  • the tablet-shaped detergent should expediently dissolve in water in less than 10 minutes, preferably less than 2 minutes.
  • the surface tension of the aqueous solution of the cleaning agent at room temperature can be lowered within a maximum of one second, preferably within not more than 0.6 seconds, to a value of less than 40 mN / m, preferably less than 30 mN / m.
  • the cleaning agent contains the following additional component: d) effervescent mixture of a carbonate and an organic acid, preferably in equimolar amounts.
  • the effervescent mixture is preferably a mixture of citric acid, sodium bicarbonate and / or sodium carbonate.
  • the cleaning agent may be admixed with a effervescent mixture of a carbonate and an organic acid, for example citric acid, or a citrate. The excess of citrate serves to complex the calcium ions.
  • the branched, ethoxylated fatty alcohol is an iso C8-C18 nonionic surfactant which is preferably etherified with 2-20 ethylene oxide units.
  • the branched, ethoxylated fatty alcohol may be an iso C10-C14 nonionic surfactant which is preferably etherified with 5-10 ethylene oxide units.
  • the iso C8-C18 nonionic surfactant may be iso-C13 (10EO) or iso-C11 (7EO).
  • component d) 0.3-150 parts by weight, preferably 3.0-15.0 parts by weight.
  • the inventive detergent is particularly suitable for use in scrubber-driers. It is particularly suitable for wet wiping and for manual or industrial foaming.
  • the cleaning agent may additionally contain a complexing agent.
  • the formulations represent the composition of a dosing unit (eg 1 tablet or 1 sachet or 1 powder ration, etc.) which must be dissolved in 8-10 liters of water in order to obtain a suitable cleaning solution:
  • a dosing unit eg 1 tablet or 1 sachet or 1 powder ration, etc.

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Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf ein Reinigungsmittel gemäss dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1.
  • Aus der US 2005/0255172 ist ein Desinfektionsmittel bekannt, welches neben Wasserstoffperoxid einen Gehalt an Azetylenglykol (mit freien Hydroxylgruppen) aufweist.
  • Weiter ist aus der WO02051970 ein als trocken bezeichnetes Reinigungsmittel bekannt, welches 0,5 % Wasser und 0,5 % eines als Entschäumer wirkenden speziellen Polydimethylsiloxans enthält und wovon 6 Kilogramm in 200 Liter Wasser aufgelöst werden.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde ein Reinigungsmittel zu schaffen, welches eine verbesserte Reinigungswirkung zeigt und optimale Resultate bei dessen Verwendung zur Reinigung von wasserbeständigen, insbesondere von nicht-textilen Oberflächen erzielt. Eine weitere Aufgabe besteht darin ein Reinigungsmittel zu schaffen, welches sich optimal für den Einsatz in Scheuersaugmaschinen eignet.
  • Die Erfindung löst die gestellte Aufgabe mit einem Reinigungsmittel, welches die Merkmale gemäss dem Anspruch 1 aufweist.
  • Im Gegensatz zu herkömmlichen Reinigungsverfahren für Textilien basiert die Wirkungsweise des erfindungsgemässen Reinigungsmittels weniger auf dem Prinzip der Schmutzemulgierung durch Tenside, sondern besteht aus der Kombination zweier Reinigungstechnologien. Durch das verwendete Netzmittel wird die Oberflächenspannung des mit Wasser verdünnten Reinigungsmittels in kürzester Zeit (weniger als 1 Sekunde) auf unter 30mN/m (bei Raumtemperatur gemessen) gesenkt, was der wässerigen Reinigungslösung in Kombination mit der mechanischen Kraft der Reinigung die Möglichkeit bietet Schmutzpartikel in der Reinigungsflotte zu suspendieren. Durch die Kombination mit einem Antiredepositionsmittel werden die Schmutzpartikel in der Schwebe gehalten was einer Redeposition entgegenwirkt.
  • Der Emulgator ermöglicht dem schlecht wasserlöslichen Netzmittel eine schnelle, homogene Verteilung in der Reinigungsflotte und verleiht ihr überraschenderweise eine stark verbesserte emulgierende Wirkung. Die so suspendierten, schwach negativ geladenen, Schmutzpartikel werden dank den negativen Ladungen der neutralisierten Polyasparaginsäure elektrosterisch in der Schwebe gehalten. Im Gegensatz zur bekannten Anwendung von Polyasparaginsäure in textilen Waschmittelflotten wird diese hier nicht zur Bindung der vorhandenen Ca2+-Ionen, sondern zur elektrosterischen Abstossung der negativ geladenen Schmutzpartikel durch die ebenfalls negativ geladenen, langkettigen Moleküle verwendet.
  • Die durch die Erfindung erreichten Vorteile sind im Wesentlichen die folgenden:
    • die negativ geladenen Schmutzpartikel werden elektrosterisch abgestossen;
    • durch einen Überschuss an aquatisierten, negativ geladenen Komplexbildner-Anteilen wird eine gegenseitige Abstossung zu den erfahrungsgemäss meist negativ geladenen Schmutzteilchen bewirkt;
    • die Flotte zeigt eine extrem gute Antiredepositionswirkung; und
    • überraschenderweise ergibt sich eine stark verbesserte Emulgierfähigkeit des erfindungsgemässen Reinigungsmittels, was auf eine synergistische Wirkung der Emulgatoren zurückzuführen ist; und
    • es kommen keine hochschäumenden Tenside zur Anwendung, so dass auf Entschäumer verzichtet werden kann.
  • Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung können wie folgt kommentiert werden:
    Das negativ geladene, organische Makromolekül ist vorteilhafterweise ein polymeres Antiredepositionsmittel und kann aus folgenden Substanzklassen ausgewählt werden: Aminopolycarboxylate, organische Phosphonate, Polycarboxylate oder Copolymere davon. Im speziellen kann das mindestens eine negativ geladene, organische Makromolekül eine Polyasparaginsäure oder wasserlösliche Salze davon sein.
  • Das negativ geladene, organische Makromolekül kann auch ein Polyacrylat sein, z.B. ein acrylisches Homopolymer, vorzugsweise mit einem Molekulargewicht von 4'000 bis 6'000.
  • Das nichtionische Netzmittel ist ein Acetylendiol oder ein alkoxyliertes Acetylendiol; das anionische Netzmittel ist ein anionisches Perfluoroalkylpolymer oder ein Alkylsulfosuccinat; das kationische Netzmittel ist ein kationisches Perfluoroalkylcopolymer. Das Netzmittel kann auch ein oder mehrere ethoxylierte Acetylendiole umfassen.
  • Der nichtionische Emulgator ist aus der Gruppe der Fettalkoholalkoxylate ausgewählt; der anionische Emulgator ist aus der Gruppe der Alkylsulfate oder Alkylethersulfate ausgewählt; der kationische Emulgator ist aus der Gruppe der quartären Ammoniumverbindungen ausgewählt und der amphotere Emulgator ist aus der Gruppe der Betaine und Sultaine ausgewählt. Der Emulgator kann auch ein oder mehrere, vorzugsweise verzweigte, ethoxylierte Fettalkohole umfassen.
  • Die Polyasparaginsäure (oder ihre Salze davon) weist vorzugsweise eine durchschnittliche Molmasse zwischen 1000 - 10'000 g/mol, vorzugsweise zwischen 2000-3000 g/mol auf.
  • Zweckmässigerweise beträgt die Partikelgrössenverteilung D50 des mindestens einen negativ geladenen, organischen Makromoleküls (und vorzugsweise die mindestens eine Polyasparaginsäure oder wasserlösliche Salze, welche in Partikelform vorliegen) 0,1 mm. Eine Partikelgrössenverteilung D50 von 0,07 mm oder gar von 0,01 mm ergibt besonders gute Resultate.
  • Das Reinigungsmittel wird in granularer oder tablettierter Form verwendet, was die Lagerung vereinfacht. Die Tabletten weisen zweckmässigerweise ein Volumen von mindestens 1 cm3, vorzugsweise mindestens 5 cm3 auf. Das Volumen beträgt zweckmässigerweise höchstens 100 cm3, vorzugsweise höchstens 12 cm3.
  • Der maximale Durchmesser der Tabletten beträgt zweckmässigerweise 10 cm, vorzugsweise 7 cm. Der minimale Durchmesser der Tabletten beträgt zweckmässigerweise 1 cm, vorzugsweise 3 cm. Diese Dimensionierungen ermöglichen eine optimale Dosierung und Auflösung in Wasser.
  • Das erfindungsgemässe Reinigungsmittel wird zweckmässigerweise kurz vor seinem Gebrauch in Wasser aufgelöst. Bezogen auf einen Gewichtsteil der Summe der drei Komponenten a) + b) + c) können 500 - 100'000 Gewichtsteile Wasser zu dessen Auflösung verwendet werden. Zweckmässigerweise können 600 bis 1900 Gewichtsteile Wasser, vorzugsweise 900 bis 1300 Gewichtsteile Wasser zu dessen Auflösung verwendet werden.
  • Vorteilhafterweise enthält das Reinigungsmittel noch zusätzlich eine in Wasser aufquellende Substanz, z.B. Polyvinylpyrrolidon. Dadurch löst sich das in granularer oder tablettierter Form vorliegende Reinigungsmittel rascher in Wasser auf. Das als Tablette geformte Reinigungsmittel sollte sich zweckmässigerweise in weniger als 10 Minuten, vorzugsweise weniger als 2 Minuten rückstandfrei in Wasser lösen. Die Oberflächenspannung der wässerigen Lösung des Reinigungsmittels bei Raumtemperatur kann innert höchstens einer 1 Sekunde, vorzugsweise innert höchstens 0,6 Sekunden auf einen Wert von unter 40 mN/m, vorzugsweise unter 30 mN/m abgesenkt werden.
  • Bei einer besonderen Ausführungsform enthält das Reinigungsmittel noch folgende zusätzliche Komponente:
    d) Brausemischung aus einem Karbonat und einer organischen Säure, vorzugsweise in äquimolaren Mengen.
    Die Brausemischung ist vorzugsweise eine Mischung von Zitronensäure, Nahydrogencarbonat und/oder Natriumcarbonat. Bei einer granularen oder tablettierten Verwendungsform kann dem Reinigungsmittel eine Brausemischung aus einem Karbonat und einer organischen Säure, z.B. Zitronensäure, bzw. ein Zitrat beigemischt werden. Der Überschuss an Zitrat dient der Komplexierung der Calciumionen.
  • Bei einer besonderen Ausführungsform ist der verzweigte, ethoxylierte Fettalkohol ein Iso C8-C18 nicht-ionisches Tensid, welches vorzugsweise mit 2-20 Ethylenoxideinheiten verethert ist. Speziell kann der verzweigte, ethoxylierte Fettalkohol ein Iso C10-C14 nicht-ionisches Tensid sein, welches vorzugsweise mit 5 - 10 Ethylenoxideinheiten verethert ist. Das Iso C8-C18 nicht-ionische Tensid kann das iso-C13(10EO) oder das iso-C11 (7EO) sein.
  • Die Anteile der Komponenten a), b) und c) des erfindungsgemässen Reinigungsmittels können im folgenden Verhältnis zueinander stehen:
    • Komponente a) 0,1 - 100 Gewichtsteile
    • Komponente b) 0,05 - 50 Gewichtsteile
    • Komponente c) 0,01 - 50 Gewichtsteile.
  • Zweckmässigerweise können die Komponenten a), b) und c) im folgenden Verhältnis zueinander stehen:
    • Komponente a) 1-10 Gewichtsteile
    • Komponente b) 0,5 - 5 Gewichtsteile
    • Komponente c) 0,1 - 5,0 Gewichtsteile.
    Vorteilhafterweise können die Komponenten a), b) und c) im folgenden Verhältnis zueinander stehen:
    • Komponente a) 3 - 5 Gewichtsteile
    • Komponente b) 1 - 2 Gewichtsteile
    • Komponente c) 1 - 2 Gewichtsteile.
  • Zusätzlich zu den Anteilen der Komponenten a), b) und c) kann noch der folgende Anteil für Komponente d) vorgesehen sein:
    Komponente d): 0,3 - 150 Gewichtsteile vorzugsweise 3,0 - 15,0 Gewichtsteile.
  • Das erfindungsgemässe Reinigungsmittel eignet sich speziell zur Verwendung in Scheuersaugmaschinen. Besonders eignet es sich zum Nasswischen und zum manuellen oder industriellen Schäumen.
    Bei einer besonderen Ausführungsform kann das Reinigungsmittel zusätzlich einen Komplexbildner enthalten.
  • Die Erfindung und Weiterbildungen der Erfindung werden im Folgenden anhand von mehreren Rezepturen noch näher erläutert. Die Rezepturen stellen Zusammensetzung einer Dosiereinheit dar (z.B. 1 Tablette oder 1 Sachet oder 1 Pulverration usw.), welche in 8 - 10 Liter Wasser aufzulösen ist um eine geeignete Reinigungslösung zu erhalten:
    • Beispiel 1
    • 4g Polyasparaginsäure Na-Salz
    • 2g anionisches Fluornetzmittel
    • 3g Na-Iaurylethersulfat 2EO (als Emulgator für das Netzmittel))
    Beispiel 2
    • 7,8g acrylisches Homopolymer (MG 4000 - 6000)
    • 4,1 g anionisches Fluornetzmittel
    • 4g Fettalkohol iso-C12-14 8EO (als Emulgator für das Netzmittel)
    • 0,15 g Diethylentriamin (als Komplexbildner)
    Beispiel 3
    • 4 g acrylisches Homopolymer (MG 4000 - 6000)
    • 2g anionisches Fluornetzmittel
    • 3g Na-laurylethersulfat 2EO (als Emulgator für das Netzmittel)

Claims (10)

  1. Reinigungsmittel, welches folgende Komponenten enthält:
    a) mindesten ein negativ geladenes, organisches Makromolekül, ausgewählt aus folgenden Substanzklassen:
    (i) polymere Antiredepositionsmittel;
    (ii) Aminopolycarboxylate, organische Phosphonate, Polycarboxylate oder Copolymere davon;
    (iii) Polyasparaginsäure oder wasserlösliche Salze davon; und
    (iv) Polyacrylate;
    b) mindestens ein nichtionisches, anionisches oder kationisches Netzmittel;
    c) mindestens einen nichtionischen, anionischen, kationischen oder amphoteren Emulgator für das mindestens eine Netzmittel; und
    dadurch gekennzeichnet, dass
    b1) das nichtionische Netzmittel ein Acetylendiol oder ein alkoxyliertes Acetylendiol ist,
    b2) das anionische Netzmittel ein anionisches Perfluoroalkylpolymer oder ein Alkylsulfosuccinat ist; und
    b3) das kationische Netzmittel ein kationisches Perfluoroalkylcopolymer ist.
    c1) der nichtionische Emulgator aus der Gruppe der Fettalkoholalkoxylate ausgewählt ist;
    c2) der anionische Emulgator aus der Gruppe der Alkylsulfate oder Alkylethersulfate ausgewählt ist;
    c3) der kationische Emulgator aus der Gruppe der quartären Ammoniumverbindungen ausgewählt ist;
    c4) der amphotere Emulgator aus der Gruppe der Betaine und Sultaine ausgewählt ist; und dass
    - das Netzmittel derart ausgewählt ist, dass die Oberflächenspannung des mit Wasser verdünnten Reinigungsmittels bei Raumtemperatur gemessen unter 30 mN/m liegt; und
    - das Reinigungsmittel in granularer oder tablettierter Form vorliegt.
  2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das negativ geladene, organische Makromolekül in Granulatform verwendet wird und der durchschnittliche Durchmesser der einzelnen Granulatpartikel vorzugsweise 400 bis 800 µm beträgt.
  3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberflächenspannung der wässerigen Lösung des Reinigungsmittels bei Raumtemperatur innert höchstens einer 1 Sekunde, vorzugsweise innert höchstens 0,6 Sekunden auf einen Wert von unter 30 mN/m abgesenkt wird.
  4. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der nichtionische Emulgator aus der Gruppe der Fettalkoholalkoxylate ausgewählt ist.
  5. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Netzmittel ein oder mehrere ethoxylierte Acetylendiole als Netzmittel umfasst.
  6. Reinigungsmittel nach einem der Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es folgende zusätzliche Komponente enthält:
    d) Brausemischung aus einem Karbonat und einer organischen Säure, vorzugsweise in äquimolaren Mengen.
  7. Verwendung des Reinigungsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Reinigung von wasserbeständigen, insbesondere nicht-textilen Oberflächen.
  8. Verwendung des Reinigungsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 6 in Scheuersaugmaschinen.
  9. Verwendung des Reinigungsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zum Nasswischen.
  10. Verwendung des Reinigungsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zum manuellen oder industriellen Schäumen.
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