EP3199230A1 - Vorrichtung zum kontinuierlichen vermischen zumindest zweier substanzen - Google Patents

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EP3199230A1
EP3199230A1 EP16153557.0A EP16153557A EP3199230A1 EP 3199230 A1 EP3199230 A1 EP 3199230A1 EP 16153557 A EP16153557 A EP 16153557A EP 3199230 A1 EP3199230 A1 EP 3199230A1
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EP
European Patent Office
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mixing
substances
mixing chamber
rotor
magnetic
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP16153557.0A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jurgen Arras
Jan Busch
Joachim Ritter
Holger CONZELMANN
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Covestro Deutschland AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Covestro Deutschland AG filed Critical Covestro Deutschland AG
Priority to EP16153557.0A priority Critical patent/EP3199230A1/de
Publication of EP3199230A1 publication Critical patent/EP3199230A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/10Mixing gases with gases
    • B01F23/14Mixing gases with gases with moving mixing elements, e.g. with liquid seal
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F25/00Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
    • B01F25/40Static mixers
    • B01F25/45Mixers in which the materials to be mixed are pressed together through orifices or interstitial spaces, e.g. between beads
    • B01F25/451Mixers in which the materials to be mixed are pressed together through orifices or interstitial spaces, e.g. between beads characterised by means for moving the materials to be mixed or the mixture
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F27/00Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders
    • B01F27/27Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices
    • B01F27/271Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices with means for moving the materials to be mixed radially between the surfaces of the rotor and the stator
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F33/00Other mixers; Mixing plants; Combinations of mixers
    • B01F33/45Magnetic mixers; Mixers with magnetically driven stirrers
    • B01F33/453Magnetic mixers; Mixers with magnetically driven stirrers using supported or suspended stirring elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F33/00Other mixers; Mixing plants; Combinations of mixers
    • B01F33/45Magnetic mixers; Mixers with magnetically driven stirrers
    • B01F33/453Magnetic mixers; Mixers with magnetically driven stirrers using supported or suspended stirring elements
    • B01F33/4531Magnetic mixers; Mixers with magnetically driven stirrers using supported or suspended stirring elements using an axis supported in several points for mounting the stirring element
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
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    • B01F33/453Magnetic mixers; Mixers with magnetically driven stirrers using supported or suspended stirring elements
    • B01F33/4532Magnetic mixers; Mixers with magnetically driven stirrers using supported or suspended stirring elements using a bearing, tube, opening or gap for internally supporting the stirring element

Definitions

  • the invention relates to a device for continuously mixing at least two substances.
  • this device is used for mixing di- and polyamines of the diphenylmethane series (hereafter MDA total) with carbon monoxide (phosgene) for the preparation of di- and polyisocyanates of the diphenylmethane series (henceforth MDI).
  • MDI polyurethanes
  • MDA carbon dioxide dichloride
  • the phosgene should be used in hermetically closed circuits.
  • the mixing devices used must be hermetically sealed; Sealing rings on rotating components can not adequately provide this hermetic seal according to the required safety.
  • Phosgene is added to the reaction in proportion to MDA in excess of the stoichiometrically exact amount.
  • the supplied MDA should be fully implemented, while a certain amount of phosgene remains unreacted in the starting material. The excess should be adjusted as low as possible for economic reasons, so that the amount of recirculated phosgene is minimized.
  • the input materials MDA and phosgene are dissolved in the preparation of MDI in a solvent such as monochlorobenzene (MCB) or ortho-dichlorobenzene, which promotes viscosity and miscibility.
  • a solvent such as monochlorobenzene (MCB) or ortho-dichlorobenzene, which promotes viscosity and miscibility.
  • MBB monochlorobenzene
  • ortho-dichlorobenzene which promotes viscosity and miscibility.
  • the solvent in the purchase and disposal is quite expensive; therefore it is processed by distillation and used several times. This distillation is associated with an energy input and is therefore costly. For economic reasons, therefore, efforts are always made to keep the proportion of solvent as low as possible.
  • the reaction of MDA and phosgene is an exothermic reaction. Due to the reactivity, local temperature peaks arise, which have to be reduced; the local temperatures in the mixing room should not exceed about 145 ° C, in order to produce no unwanted by-products.
  • the cooling is usually provided by the solvent. However, if you reduce the proportion of the solvent, so the cooling agent is also saved to cool the reaction.
  • MDA * HCl solid MDA hydrochloride
  • MDA * HCl solid MDA hydrochloride
  • MDA * HCl solid MDA hydrochloride
  • This reaction is undesirable in itself, but can not be completely avoided.
  • the more critical the formation of MDA * HCl the finer the MDA * HCl.
  • the MDA * HCl can in turn be converted to the MDI with phosgene, so it is not lost for the target reaction. This reaction proceeds the better, the finer the MDA * HCl.
  • Another factor that influences this reaction is the solubility of MDA * HCl in the solvent, which increases with increasing temperature.
  • phosgene tends to outgas at too high a temperature. This can be counteracted by increasing the pressure in the mixing chamber to at least 20 bar, preferably more than 30 bar.
  • Such a mixer comprises a rotor with a plurality of radially aligned bolts.
  • the mixing takes place here on an outer circumference of the mixer (see also EP 2 077 150 A1 ).
  • rotational speeds of more than 1000 U / min are set.
  • rotational speeds of the rotor-stator mixer of at least 3000 U / min are desired.
  • the device according to the invention for continuously mixing at least two substances comprises a mixing space in which a mixing element, in particular a rotor-stator mixer is arranged, at least two inlets through which the substances to be mixed are introduced separately and continuously into the mixing space, at least one drain for the continuous filling of the mixing chamber produced product from the mixing chamber and also a drive arrangement for driving the mixing element.
  • the device is suitable and is especially used for mixing MDA with carbon monoxide (phosgene) to produce MDI.
  • the solvent used is in particular MCB (chlorobenzene).
  • the mixing chamber is hermetically enclosed by a housing. Rotating members rotatably connected to the mixing element are disposed entirely within the hermetic enclosure. This means in particular that no rotating parts penetrate the hermetically enclosing housing, which is a prerequisite for a high level of safety against undesired escape of highly toxic substances.
  • the invention is characterized in that the drive arrangement comprises an arrangement for generating a rotating magnetic field, which is arranged completely outside the hermetically enclosing housing.
  • This arrangement may comprise a motor and a first magnet element rotatably driven therewith, and is disposed entirely outside the hermetically enclosing housing.
  • the drive arrangement comprises a second magnetic element, which is arranged completely within the hermetically enclosing housing and is in magnetic drive connection with the arrangement, in particular the first magnetic element.
  • the second magnetic element is rotatably connected to the mixing element.
  • the second magnetic element in this case represents a kind of stirring fish, which is arranged in the mixing chamber, and causes by its rotation a mixing of the introduced substances.
  • the second magnetic element may be formed integrally with the mixing element.
  • the second magnetic element is a spiked ring, which is associated with a rotor-stator mixer.
  • the second magnetic element is mounted in contrast to known magnetic stirrers in the mixing chamber, in particular based on magnetic bearings.
  • the device comprises a rotor-stator mixer arrangement with a spiked ring.
  • a spiked ring is rotatably supported in the mixing space about an axis of rotation.
  • a plurality of circular and coaxial arranged around the axis of rotation of the spiked inflows is provided for the separate introduction of the substances into the mixing chamber.
  • Continuous mixing is understood in particular to mean that the substances undergo a largely constant flow during the mixing process, and that in the mixing chamber produced product is constantly discharged.
  • static mixing operations are understood as those in which first all the substances to be mixed are introduced in a mixing chamber in a chord, then the inflow is stopped and mixing takes place and after complete mixing the end product is removed from the mixing chamber; only then refilling with substances to be mixed. Such static mixing operations are not encompassed by the term continuous introduction.
  • the spiked ring is arranged directly axially adjacent to the tributaries.
  • Axially adjacent means that in the axial direction (ie in a direction parallel to the axis of rotation) a maximum of a narrow gap, in particular less than 2 mm, is provided between the outlet of the inflows and the spiked ring.
  • the mixing element is supported by magnetic bearings.
  • Such magnetic bearings may be formed without contact; that is, there is no contact between relative moving parts at these bearings.
  • high rotational speeds can be realized without friction and thus heat exposure between the elements involved occurs.
  • the device described above is used for the continuous mixing of at least two substances, in particular diaminodiphenylmethane MDA and carbon dioxide dichloride (phosgene).
  • the pressure in the mixing chamber is preferably at least 19 bar, preferably at least 20 bar, more preferably at least 30 bar.
  • the mixing element is operated at a rotational speed of at least 3000 revolutions per minute.
  • the temperature in the mixing chamber is in particular a maximum of 135 ° C, preferably 85 ° C.
  • a magnetic coupling is essentially designed such that the interior of the magnetic coupling becomes the mixing and reaction space.
  • the second magnetic element can be embodied as an anchor stirrer or stirring fish with, for example, Teflon-coated permanent magnets, which are driven by the first magnetic element arranged outside the housing. So can be very high Torques in the range of a few Nm achieve in small gap cans, which allows the required mechanical power inputs in the range of several kW. Similarly, very high speeds are possible, so that the peripheral speeds (20-30 m / s) of the production mixers are achieved, which is an important parameter for scale-up investigations.
  • the required high speeds can be made possible with magnetic and / or hydraulic storage of the inner rotor. Since the question of the need for purge and cooling flows also applies to larger magnetically driven intensive mixers (eg rotor-stator mixers in the production of MDI), an application of the invention on a larger scale, in particular in the production of MDI, advantageous because so inert side streams can be avoided in particular by solvent, which is beneficial to a reduction of cycle streams.
  • larger magnetically driven intensive mixers eg rotor-stator mixers in the production of MDI
  • the excess of phosgene at given target NCO levels can be reduced if free MDA is no longer available for side reactions to ureas. In this case, the excess can be reduced to almost zero, so that a use of phosgene is possible quite close to or exactly at the stoichiometric ratio.
  • the phosgene holdup in the plant part can significantly reduce, which is seen as increasingly critical safety aspect.
  • FIG. 1 to FIG. 3 show a mixing device 1 with a rotor-stator mixer assembly of the conventional type.
  • a mixing chamber 4 two substances X, Y are supplied separately and continuously via inlets 3.
  • the substances X, Y are dissolved in a solvent L.
  • a mixing device 6 is provided in the form of a rotor-stator mixer.
  • This rotor-stator mixer 6 comprises a plurality of spiked rings 7. At each spiked ring 7 protrude radially single spikes 8.
  • the spiked rings 7 are held on a common rotary shaft 14 and rotatably connected to each other.
  • the motor 9 includes a stator 10 and a rotor 11.
  • An electrical lead 12 is connected to the stator.
  • the rotor 11 is rotatably connected to the shaft 14.
  • the mixing device 1 comprises a hermetically sealed housing 2, in which all rotating parts of the mixing device 1 are located, in particular the spiked ring 7, the rotor 11 and the shaft 14. Also bearings 13 for supporting the shaft 14 are held within the hermetically sealed housing 2 , The stators 10 of the motor are held outside the housing 2.
  • a partition 22 separates the interior of the housing 2 in two different spaces, to one the mixing chamber 4, on the other hand, the rotor chamber 21. In the last is the rotor 12 is received. Essentially, it is prevented by the partition 22 that fluid can flow from the mixing chamber 4 into the rotor chamber 21, only individual slots 23 in the region of the partition or the bearings are provided to allow a solvent flow L from the rotor chamber 21 into the mixing chamber 4. This solvent flow serves for a cooling of the rotor 11; On the other hand, this solvent flow L should ensure that none of the substances X, Y or the final product Z reaches the rotor space 21.
  • the two substances X and Y are mixed to the final product Z.
  • the substances X and Y are dissolved in the solvent L before.
  • the final product Z is dissolved in the solvent L.
  • the end product Z flows in dissolved form completely from the mixing chamber 4 and enters a solvent separator 18, in which the solvent L is separated from the end product X.
  • the separated solvent L passes into a solvent treatment 19, and from there the solvent passes again into the Rotor space 21 for cooling and purging the rotor; Further, the solvent L is used again for dissolving the substances X, Y (not shown).
  • FIG. 2 and FIG. 3 Details of the rotor-stator mixer are shown.
  • the spiked ring 7 rotates in the direction of rotation D about the axis of rotation A.
  • the spiked ring 7 also has twelve spikes, the inlets are arranged adjacent to each other in the circumferential direction.
  • the number of spikes 8 on a spiked ring 7 coincides with the number of circumferentially distributed inlets 3.
  • the spikes 8 are shown in cross-section. It can be seen that the spikes 8 are only spaced from the tributaries 3 by an axial gap of a few millimeters. In the radially outer region, which is in overlap with the tributaries 3, the spike 8 has a bevel 15. This chamfer 15 serves to entrain the flow S of the inflowing substances from the axial direction, as it first flows out of the inflows 3, in the direction of rotation D. First, an acceleration of the substances in the circumferential direction is thus effected by the rotor-stator mixer.
  • FIG. 4 is now a modification of the mixing device according to FIG. 1 shown, wherein the described details of the mixing device according to the figures FIG. 1 to FIG. 3 largely on the mixing devices according to the invention according to the figures FIG. 4 and FIG. 5 are applicable.
  • FIG. 4 shows a mixing device 1 with a rotor-stator mixer 6, comprising a significantly smaller hermetically sealed housing 2 as the mixing device according to FIG. 1 ,
  • the motor 9 is a commercial motor, which is supplied via a power line 12 with electrical energy.
  • a magnetic disk 16 (first magnetic element) is driven via a shaft 14 "The motor 9, the shaft 14 and the magnetic disk 16 are arranged outside the housing 2.
  • Within of the housing 16 is a magnetic stirring fish 17 (second magnetic element) is arranged, which is integrally formed with a spiked ring 7.
  • the spiked ring 7 rotates and causes a mixture, as it already has FIG. 1 was shown.
  • the separate solvent flow for cooling and purging parts of the engine can be omitted.
  • FIG. 5 shows a modification of the device according to FIG. 4 ,
  • the rotor-stator mixer 17 which is integrally formed with a spiked ring 7 more spiked rings 7 are provided, which are arranged axially adjacent to the stirring fish 17 and are connected to each other via a shaft 14 '.
  • the shaft 14 ' is mounted in the housing 2.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Mixers With Rotating Receptacles And Mixers With Vibration Mechanisms (AREA)
  • Mixers Of The Rotary Stirring Type (AREA)

Abstract

Vorrichtung (1) zum kontinuierlichen Vermischen zumindest zweier Substanzen (X, Y), insbesondere von Diaminodiphenylmethan (MDA) mit Kohlenoxiddichlorid (Phosgen), umfassend - einen Mischraum (4), in dem ein Mischelement (6), insbesondere ein Rotor-Stator-Mischer, (6) angeordnet ist, - zumindest zwei Zuläufe (3), durch welche die zu mischenden Substanzen separat und kontinuierlich in den Mischraum (4) einführbar sind, - zumindest einen Ablauf (5) zum kontinuierlichen Abführen des im Mischraum (4) erzeugten Produkts (Z) aus dem Mischraum (4) hinaus, - eine Antriebsanordnung (9, 16, 17) zum Antreiben des Mischelements (6), wobei der Mischraum (4) durch ein Gehäuse (2) hermetisch umschlossen ist, wobei Teile (17) der Antriebsanordnung, die drehfest mit dem Mischelement (6) verbunden sind, vollständig innerhalb des hermetisch umschließenden Gehäuses (2) angeordnet sind, wobei die Antriebsanordnung (9, 16, 17) eine Anordnung (9, 16) zur Erzeugung eines rotierenden Magnetfeldes umfasst, welche vollständig außerhalb des hermetisch umschließenden Gehäuses (2) angeordnet ist, und dass die Antriebsanordnung (9, 16, 17) ein zweites Magnetelement (17) umfasst, welches vollständig innerhalb des hermetisch umschließenden Gehäuses (2) angeordnet ist und mit der Anordnung, insbesondere dem ersten Magnetelement (16), in magnetischer Antriebsverbindung steht und mit dem Mischelement (6) drehfest verbunden ist.

Description

  • Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zum kontinuierlichen Vermischen zumindest zweier Substanzen. Insbesondere wird diese Vorrichtung verwendet zum Vermischen von Di- und Polyaminen der Diphenylmethanreihe (fortan summarisch MDA) mit Kohlenoxiddichlorid (Phosgen) zur Herstellung von Di- und Polyisocyanaten der Diphenylmethanreihe (fortan MDI).
  • Für die Herstellung von zahlreichen Polyurethanen (PUR) wird MDI benötigt. MDI wird großtechnisch durch eine Phosgenierung von MDA erzeugt. Aufgrund der überaus hohen Reaktivität des Kohlenoxiddichlorids (Phosgens) findet die Reaktion zwischen MDA und Phosgen unmittelbar nach einer Vermischung der beiden Stoffe miteinander statt.
  • Bei der großtechnischen Durchführung dieser Phosgenierung sind einige Rahmenbedingungen zu berücksichtigen. Zunächst sind sämtliche der beteiligten Stoffe giftig. Ein Austritt der Stoffe ist daher zu vermeiden. Insbesondere sollte das Phosgen in hermetisch geschlossenen Kreisläufen eingesetzt werden. Die eingesetzten Mischvorrichtungen müssen hermetisch dicht sein; Dichtringe an sich drehenden Bauteilen können diese hermetische Dichtheit entsprechend der geforderten Sicherheit nicht ausreichend bereitstellen.
  • Phosgen wird der Reaktion im Verhältnis zu MDA im Überschuss gegenüber der stöchiometrisch exakten Menge zugeführt. Dabei soll das zugeführte MDA vollständig umgesetzt werden, während eine gewisse Menge an Phosgen unreagiert im Ausgangsprodukt verbleibt. Der Überschuss sollte aus wirtschaftlichen Gründen möglichst gering eingestellt werden, damit die Menge an zurückgeführtem Phosgen möglichst gering ist.
  • Die Eingangsstoffe MDA und Phosgen werden für die Herstellung von MDI in einem Lösungsmittel wie beispielsweise Monochlorbenzol (MCB) oder ortho-Dichlorbenzol gelöst, was die Viskosität und die Vermischbarkeit begünstigt. Allerdings ist das Lösungsmittel in der Anschaffung und der Entsorgung recht kostenaufwändig; daher wird es durch Destillation aufbereitet und mehrfach verwendet. Diese Destillation geht mit einem Energieeintrag einher und ist daher kostenaufwändig. Daher ist man aus wirtschaftlichen Überlegungen stets bestrebt, den Anteil an Lösungsmittel möglichst gering zu halten.
  • Die Reaktion aus MDA und Phosgen ist eine exotherme Reaktion. Aufgrund der Reaktivität ergeben sich lokale Temperaturspitzen, die abzubauen sind; die lokalen Temperaturen im Mischraum sollten ca. 145°C nicht überschreiten, um keine unerwünschten Nebenprodukte zu erzeugen. Die Kühlung wird üblicherweise durch das Lösungsmittel bereitgestellt. Reduziert man allerdings den Anteil des Lösungsmittels, so wird folglich auch das Kühlmittel zur Kühlung der Reaktion eingespart.
  • Des Weiteren neigt der als Koppelprodukt gebildete Chlorwasserstoff dazu, mit MDA zu festem MDA-Hydrochlorid (MDA*HCl) zu reagieren. Diese Reaktion ist an sich unerwünscht, lässt sich aber nicht vollständig vermeiden. Die Bildung von MDA*HCl ist umso unkritischer, desto feinkörniger das MDA*HCl ist. Das MDA*HCl kann wiederum mit Phosgen letztendlich zum MDI umgesetzt werden, ist also für die Zielreaktion nicht verloren. Diese Umsetzung verläuft umso besser, je feinkörniger das MDA*HCl ist. Ein weiterer Faktor, der diese Reaktion beeinflusst, ist die Löslichkeit des MDA*HCl im Lösungsmittel, die mit steigender Temperatur steigt. Andererseits neigt Phosgen dazu, bei zu hoher Temperatur auszugasen. Dem kann durch eine Erhöhung des Drucks in der Mischkammer auf zumindest 20 bar, vorzugsweise mehr als 30 bar entgegengetreten werden.
  • Eine Erhöhung des Drucks im Reaktionsraum auf zumindest 20 bar setzt allerdings massiv höhere Sicherheitsanforderung an die Mischeinrichtung voraus, da, wie bereits ausgeführt, es sich bei den Ausgangsstoffen um giftige Stoffe handelt. Ein Austritt der Stoffe auch in kleinen Mengen muss ausgeschlossen sein.
  • Bislang werden beispielsweise für die Vermischung von MDA und Phosgen Aggregate eingesetzt, die auf Rotoren und Statoren beruhen. Ein solcher Mischer umfasst einen Rotor mit einer Mehrzahl von radial ausgerichteten Bolzen. Die Vermischung erfolgt hier an einem Außenumfang des Mischers (siehe auch EP 2 077 150 A1 ). Um die erforderlichen hohen Umfangsgeschwindigkeiten zu erzielen, werden bislang Umdrehungsgeschwindigkeiten von mehr als 1000 U/min eingestellt.
  • Um bei hohem Druck und erhöhter Temperatur dennoch eine gute Vermischung bereitzustellen und auch die Ausgangsstoffe schnell zu vermischen, und um insbesondere die lokalen Temperaturspitzen zu vermeiden, sind Umdrehungsgeschwindigkeiten des Rotor-Stator-Mischers von zumindest 3000 U/min erwünscht.
  • Bisherige hermetisch dichte Antriebssysteme können dies aber bislang nicht bereitstellen, da in der hermetisch abgedichteten Antriebseinheit keine ausreichende Kühlung anhand eines Kühlmittelstroms realisierbar ist. Auch stößt die mechanische Lagerung bei Drehzahlen von 3000 U/min an ihre Grenzen. Der maximal zulässige Betriebsdruck liegt meist deutlich unter 20 bar. Bekannte Mischer können daher nicht eingesetzt werden. Sonderanfertigungen ermöglichen eine Drehzahl von max. 3000 U/min an.
  • Beim Beispiel der Phosgenierung wird der einzige zur Kühlung in Frage kommende Fluss durch inerte Komponenten, z.B. Lösemittel wie Orthodichlorbenzol (ODB) oder MCB bereitgestellt. Dieser Fluss steht der Reaktion als kühlende Inertkomponente für die Reaktion dann nicht zur Verfügung. Da im kleinen Maßstab die Massenströme aber im Bereich von ml/s liegen, die Spalte in den Spalttöpfen der Magnetkupplungen aber wie im Großmaßstab im mm-Bereichliegen, müsste der gesamte Lösungsmittelstrom für die Spülung des Spaltes eingesetzt werden.
  • Trotz all dieser Widrigkeiten scheint die Phosgenierung von MDA zu MDI bei hohem Druck und geringem Lösungsmitteleinsatz theoretisch ein erhebliches Einsparpotential zu versprechen, es scheiterte aber bisher an der mangelnden Verfügbarkeit der Apparate für Labor und Technikum sowie an den Sicherheitsbedenken und ist deswegen nicht umgesetzt worden.
  • Insofern ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine technische Umsetzung bereitzustellen, mit der die Phosgenierung von MDA zu MDI bei verbesserten Rahmenbedingungen, insbesondere höherem Druck und geringerem Lösungsmittelanteil, ermöglicht wird.
  • Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird gelöst durch eine Vorrichtung nach Anspruch 1 und eine Verwendung einer solchen nach Anspruch 6; bevorzugte Ausgestaltungen ergeben sich aus den Unteransprüchen.
  • Die erfindungsgemäße Vorrichtung zum kontinuierlichen Vermischen zumindest zweier Substanzen umfasst einen Mischraum, in dem ein Mischelement, insbesondere ein Rotor-Stator-Mischer angeordnet ist, zumindest zwei Zuläufe, durch welche die zu mischenden Substanzen separat und kontinuierlich in den Mischraum einführbar sind, zumindest ein Ablauf zum kontinuierlichen Abfüllen des Mischraum erzeugten Produkts aus dem Mischraum hinaus sowie eine Antriebsanordnung zum Antreiben des Mischelements. Die Vorrichtung ist geeignet und wird insbesondere verwendet zum Mischen von MDA mit Kohlenoxiddichlorid (Phosgen) zum Erzeugen von MDI. Als Lösungsmittel wird insbesondere MCB (Chlorbenzol) verwendet. Der Mischraum wird durch ein Gehäuse hermetisch umschlossen. Rotierende Teile, die drehfest mit dem Mischelement verbunden sind, sind vollständig innerhalb des hermetischen umschließenden Gehäuses angeordnet. Das bedeutet insbesondere, dass keine rotierenden Teile das hermetisch umschließende Gehäuse durchdringen, was eine Voraussetzung für eine hohe Sicherheit gegen unerwünschten Austritt von hochgiftigen Substanzen ist.
  • Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass die Antriebsanordnung eine Anordnung zur Erzeugung eines rotierenden Magnetfeldes umfasst, die vollständig außerhalb des hermetisch umschließenden Gehäuses angeordnet ist. Diese Anordnung kann einen Motor sowie ein damit drehbar angetriebenes erstes Magnetelement umfassen, und ist vollständig außerhalb des hermetisch umschließenden Gehäuses angeordnet. Die Antriebsanordnung umfasst ein zweites Magnetelement, welches vollständig innerhalb des hermetisch umschließenden Gehäuses angeordnet ist und mit der Anordnung, insbesondere dem ersten Magnetelement, in magnetischer Antriebsverbindung steht. Das zweite Magnetelement ist mit dem Mischelement drehfest verbunden.
  • Im Wesentlichen wird hier das Prinzip eines Magnetrührers verwendet. Das zweite Magnetelement stellt dabei Art einen Rührfisch dar, der im Mischraum angeordnet ist, und durch seine Drehung eine Vermischung der eingeführten Substanzen bewirkt. Dabei kann das zweite Magnetelement einstückig mit dem Mischelement ausgebildet sein. Insbesondere eignet es sich, dass das zweite Magnetelement ein Stachelkranz darstellt, der einem Rotor-Stator-Mischer zugehörig ist. Das zweite Magnetelement ist im Gegensatz zu bekannten Magnetrührern im Mischraum gelagert, insbesondere anhand von Magnetlagern.
  • Bevorzugt umfasst die Vorrichtung eine Rotor-Stator-Mischeranordnung mit einem Stachelkranz. Ein solcher Stachelkranz ist im Mischraum drehbar um eine Drehachse gehalten. Eine Mehrzahl kreisförmig und koaxial um die Drehachse des Stachelkranzes angeordneter Zuflüsse ist zur separaten Einleitung der Substanzen in den Mischraum vorgesehen.
  • Unter kontinuierlichem Vermischen wird insbesondere verstanden, dass die Substanzen während des Mischvorgangs einem weitgehend konstanten Fluss unterliegen und das im Mischraum erzeugte Produkt konstant abgeführt wird. Im Gegensatz dazu werden als statische Mischvorgänge solche verstanden, bei denen zunächst akkordartig alle zu mischenden Substanzen in einem Mischraum eingeführt werden, anschließend der Zufluss gestoppt wird und das Mischen erfolgt und nach dem vollständigen Mischen das Endprodukt aus dem Mischraum entnommen wird; erst anschließend das erneute Befüllen mit zu mischenden Substanzen. Solche statischen Mischvorgänge sind von dem Begriff kontinuierlichen Einleiten nicht umfasst.
  • Der Stachelkranz ist unmittelbar axial benachbart zu den Zuflüssen angeordnet. Axial benachbart bedeutet, dass die in axialer Richtung (also in einer Richtung parallel zur Drehachse) maximal ein schmaler Spalt, insbesondere weniger als 2 mm, zwischen dem Austritt der Zuflüsse und dem Stachelkranz vorgesehen ist.
  • Vorzugsweise wird das Mischelement über Magnetlager gelagert. Solche Magnetlager können berührungslos ausgebildet sein; das heißt, an diesen Lagern findet kein Kontakt zwischen sich relative zueinander bewegenden Teilen statt. Hierdurch lassen sich hohe Drehgeschwindigkeiten realisieren, ohne dass Reibung und damit Hitzebeaufschlagung zwischen den beteiligten Elementen auftritt.
  • Bevorzugt wird die vorbeschriebene Vorrichtung verwendet zum kontinuierlichen Vermischen von zumindest zwei Substanzen, insbesondere Diaminodiphenylmethan MDA und Kohlenoxiddichlorid (Phosgen). Der Druck im Mischraum beträgt vorzugsweise zumindest 19 bar, vorzugsweise zumindest 20 bar, weiter vorzugsweise zumindest 30 bar.
  • Das Mischelement wird mit einer Drehgeschwindigkeit von zumindest 3000 Umdrehungen pro Minute betrieben. Die Temperatur im Mischraum beträgt insbesondere maximal 135°C, bevorzugt 85°C.
  • Durch die Erfindung wird eine Möglichkeit zur Vermischung der Substanzen geschaffen, die bei Drücken deutlich über 20 bar bedenkenlos einzusetzen ist; dabei wird im Wesentlichen eine Magnetkupplung so gestaltet, dass der Innenraum der Magnetkupplung zum Misch- und Reaktionsraum wird. Das zweite Magnetelement kann als Ankerrührer bzw. Rührfisch mit zum Beispiel Teflon ummantelten Permanentmagneten ausgeführt sein, die vom außerhalb des Gehäuses angeordneten ersten Magnetelement angetrieben werden. So lassen sich sehr hohe Drehmomente im Bereich von einigen Nm in kleinen Spalttöpfen erzielen, was die geforderten mechanischen Leistungseinträge im Bereich von mehreren kW ermöglicht. Ebenso sind sehr hohe Drehzahlen möglich, so dass die Umfangsgeschwindigkeiten (20-30 m/s) der Produktionsmischer erreicht werden, was für Scale-up-Untersuchungen ein wichtiger Parameter ist. Die hierfür erforderlichen hohen Drehzahlen (10.000 1/min) können mit magnetisch und/oder hydraulischer Lagerung des Innenrotors ermöglicht werden. Da sich die Frage der Notwendigkeit von Spül- und Kühlströmen auch bei größeren magnetangetriebenen Intensivmischern (z. B. Rotor-Stator-Mischer in der Herstellung von MDI) stellt, ist eine Anwendung der Erfindung im größeren Maßstab, insbesondere in der Herstellung von MDI, vorteilhaft, weil so inerte Seitenströme insbesondere durch von Lösungsmittel vermieden werden können, was einer Reduktion von Kreislaufströmen zugute kommt.
  • Bei der Phosgenierung von MDA lässt sich der Überschuss an Phosgen bei vorgegebenen Ziel-NCO-Gehalten reduzieren, wenn kein freies MDA mehr für Nebenreaktionen zu Harnstoffen zu Verfügung steht. Dabei lässt sich der Überschuss nahezu auf Null reduzieren, so dass ein Einsatz von Phosgen recht nahe oder exakt am stöchiometrischen Verhältnis möglich wird. Neben den großen wirtschaftlichen Vorteilen (Phosgenvernichtung, Anlagengröße), kann auch der Phosgen-Holdup im Anlagenteil signifikant reduzieren, was als zunehmend kritischer Sicherheitsaspekt gesehen wird.
  • Durch den hohen Druck bleibt das zwangsläufig gebildete HCI in der flüssigen Phase und steht zur Maskierung des MDA zum Hydrochlorid zur Verfügung.
  • Die Erfindung wird anhand der Zeichnungen nachfolgend näher erläutert; hierin zeigt:
  • FIG. 1
    eine Vorrichtung umfassend eine Stachelmischanordnung in herkömmlicher Bauweise;
    FIG. 2
    die Rotor-Stator-Mischervorrichtung nach FIG. 1 Schnittdarstellung gemäß der Schnittlinie I-I aus FIG. 1;
    FIG. 3
    eine Schnittdarstellung aus der Rotor-Stator-Mischeranordnung nach FIG. 2 entlang der Schnittlinie III-III aus FIG. 2;
    FIG. 4
    eine erfindungsgemäße Abwandlung der Vorrichtung nach FIG. 1 in einer ersten Ausgestaltung;
    FIG. 5
    eine erfindungsgemäße Abwandlung der Vorrichtung nach FIG. 1 in einer zweiten Ausgestaltung.
  • Die Abbildungen FIG. 1 bis FIG. 3 werden gemeinsam beschrieben. Gezeigt ist eine Mischvorrichtung 1 mit einer Rotor-Stator-Mischeranordnung der herkömmlichen Art. In einem Mischraum 4 werden über Zuflüsse 3 zwei Substanzen X, Y separat und Kontinuierlich zugeführt. Die Substanzen X, Y sind in einem Lösungsmittel L gelöst. Innerhalb des Mischraums 4 ist eine Mischvorrichtung 6 in Form eines Rotor-Stator-Mischers vorgesehen. Dieser Rotor-Stator-Mischer 6 umfasst eine Mehrzahl von Stachelkränzen 7. An jedem Stachelkranz 7 ragen radial einzelne Stachel 8 hervor. Die Stachelkränze 7 sind auf einer gemeinsamen Drehwelle 14 gehalten und drehfest miteinander verbunden. Über einen Motor 9 wird der Rotor-Stator-Mischer 6 angetrieben. Der Motor 9 umfasst einen Stator 10 und einen Rotor 11. Eine elektrische Zuleitung 12 ist mit dem Stator verbunden. Der Rotor 11 ist drehfest mit der Welle 14 verbunden.
  • Die Mischvorrichtung 1 umfasst ein hermetisch abgedichtetes Gehäuse 2, in dem sich sämtliche rotierende Teile der Mischvorrichtung 1 befinden, insbesondere der Stachelkranz 7, der Rotor 11 und die Welle 14. Auch sind Lager 13 zur Lagerung der Welle 14 innerhalb des hermetisch abgedichteten Gehäuses 2 gehalten. Die Statoren 10 des Motors sind außerhalb des Gehäuses 2 gehalten. Eine Trennwand 22 trennt den Innenraum des Gehäuses 2 in zwei unterschiedliche Räume auf, zu einen den Mischraum 4, zum anderen den Rotorraum 21. Im letzter ist der der Rotor 12 aufgenommen ist. Im Wesentlichen ist durch die Trennwand 22 verhindert, dass Fluid vom Mischraum 4 in den Rotorraum 21 fließen kann, lediglich einzelne Schlitze 23 im Bereich der Trennwand oder der Lager sind vorhanden, um einen Lösungsmittelstrom L vom Rotorraum 21 in den Mischraum 4 zu ermöglichen. Dieser Lösungsmittelstrom dient zum einen der Kühlung des Rotors 11; zum anderen soll dieser Lösungsmittelstrom L sicherstellen soll, dass keine der Substanzen X, Y oder des Endprodukts Z in den Rotorraum 21 gelangt.
  • Im Mischraum 4 werden die beiden Substanzen X und Y zum Endprodukt Z vermischt. Die Substanzen X und Y liegen gelöster im Lösungsmittel L vor. Gleichermaßen ist auch das Endprodukt Z im Lösungsmittel L gelöst. Über einen Abfluss 5 fließt das Endprodukt Z in gelöster Form vollständig aus dem Mischraum 4 ab und gelangt in einen Lösungsmittelabscheider 18, in dem das Lösungsmittel L vom Endprodukt X separiert wird. Das getrennte Lösungsmittel L gelangt in eine Lösungsmittelaufbereitung 19, und von dort gelangt das Lösungsmittel erneut in den Rotorraum 21 zur Kühlung und Spülung des Rotors; ferner wird das Lösungsmittel L erneut zum Lösen der Substanzen X, Y verwendet (nicht dargestellt).
  • In FIG. 2 und FIG. 3 sind Details des Rotor-Stator-Mischers gezeigt. Der Stachelkranz 7 dreht sich in Drehrichtung D um die Drehachse A. Dabei wischt ein radialer äußerer Bereich eines Stachels 8 jeweils über einen Zufluss 3 hinweg und nimmt so die einströmende Substanz in Umfangsrichtung bzw. in Drehrichtung D mit und führt sie zum anderen Zufluss, der in Umfangsrichtung benachbart angeordnet ist, wodurch die Vermischung der beiden Substanzen bewirkt wird. Zu erkennen sind insgesamt zwölf Zuläufe 3, wobei die Zuläufe der ersten Substanz X und die Zuläufe der zweiten Substanz Y in Umfangsrichtung abwechselnd angeordnet sind. Der Stachelkranz 7 weist ebenfalls zwölf Stachel auf, die Zuläufe sind in Umfangsrichtung benachbart zueinander angeordnet. Grundsätzlich stimmen bei solchen Rotor-Stator-Mischern die Anzahl der Stacheln 8 an einem Stachelkranz 7 mit der Anzahl der umfangsverteilten Zuläufen 3 überein.
  • In FIG. 3 sind die Stachel 8 im Querschnitt gezeigt. Es ist zu erkennen, dass die Stachel 8 nur durch einen axialen Spalt von wenigen Millimetern von den Zuflüssen 3 beabstandet sind. Im radial äußeren Bereich, der in Überdeckung mit den Zuflüssen 3 ist, weist der Stachel 8 eine Abschrägung 15 auf. Diese Abschrägung 15 dient dazu, die Strömung S der zufließenden Substanzen aus der axialen Richtung, wie sie aus den Zuflüssen 3 zunächst ausströmt, in Drehrichtung D mitzunehmen. Zunächst wird also durch den Rotor-Stator-Mischer eine Beschleunigung der Substanzen in Umfangsrichtung bewirkt.
  • Die Anordnung nach FIG. 1 erfordert einen großen Anteil an Lösungsmittel L, der zur Kühlung und Spülung des Rotors verwendet wird. Insofern gestaltet sich auch der Aufbau der Mischvorrichtung recht komplex. In FIG. 4 ist nun eine Abwandlung der Mischvorrichtung nach FIG. 1 gezeigt, wobei die beschriebenen Details der Mischvorrichtung nach den Abbildungen FIG. 1 bis FIG. 3 weitgehend auf die erfindungsgemäßen Mischvorrichtungen nach den Abbildungen FIG. 4 und FIG. 5 anwendbar sind.
  • FIG. 4 zeigt einen Mischvorrichtung 1 mit einem Rotor-Stator-Mischer 6, umfassend ein deutlich kleineres hermetisch abgedichtetes Gehäuse 2 als die Mischvorrichtung nach FIG. 1. Der Motor 9 ist ein handelsüblicher Motor, der über eine Stromleitung 12 mit elektrischer Energie versorgt wird. Über eine Welle 14" wird eine Magnetscheibe 16 (erstes Magnetelement) angetrieben. Der Motor 9, die Welle 14 sowie die Magnetscheibe 16 sind außerhalb des Gehäuses 2 angeordnet. Innerhalb des Gehäuses 16 ist ein magnetischer Rührfisch 17 (zweites Magnetelement) angeordnet, der integral ausgebildet ist mit einem Stachelkranz 7. Durch die Bewegung der Magnetscheibe 16 wird der Rührfisch 17 gleichermaßen in Rotation versetzt. Hierdurch dreht sich der Stachelkranz 7 und bewirkt eine Vermischung, wie es bereits zu FIG. 1 gezeigt wurde. Der separate Lösungsmittelstrom zur Kühlung und Spülung von Teilen des Motors kann entfallen.
  • FIG. 5 zeigt eine Abwandlung der Vorrichtung nach FIG. 4. Neben dem Rotor-Stator-Mischer 17, der einstückig ausgebildet ist mit einem Stachelkranz 7 sind weitere Stachelkränze 7 vorgesehen, die axial benachbart zum Rührfisch 17 angeordnet sind und über eine Welle 14' miteinander verbunden sind. Über Magnetlager 20 wird die Welle 14' im Gehäuse 2 gelagert.
  • Bezugszeichenliste
  • 1
    Mischvorrichtung
    2
    hermetisch abgedichtetes Gehäuse
    3
    Zuflüsse
    4
    Mischraum
    5
    Abfluss
    6
    Rotor-Stator-Mischer
    7
    Stachelkranz
    8
    Stachel
    9
    Motor
    10
    Stator
    11
    Rotor
    12
    elektrische Zuleitung
    13
    Lager
    14
    Welle
    15
    Abschrägung
    16
    Magnetscheibe
    17
    Rührfisch
    18
    Lösungsmittelabscheider
    19
    Lösungsmittelaufbereiter
    20
    Magnetlager
    21
    Rotorraum
    22
    Trennwand
    23
    Schlitze
    S
    Strömung
    D
    Drehrichtung
    X
    erste Substanz
    Y
    zweite Substanz
    Z
    Endprodukt
    L
    Lösungsmittelstrom

Claims (9)

  1. Vorrichtung (1) zum kontinuierlichen Vermischen zumindest zweier Substanzen (X, Y), insbesondere von Diaminodiphenylmethan (MDA) mit Kohlenoxiddichlorid (Phosgen), umfassend
    - einen Mischraum (4), in dem ein Mischelement (6), insbesondere ein Rotor-Stator-Mischer, (6) angeordnet ist,
    - zumindest zwei Zuläufe (3), durch welche die zu mischenden Substanzen separat und kontinuierlich in den Mischraum (4) einführbar sind,
    - zumindest einen Ablauf (5) zum kontinuierlichen Abführen des im Mischraum (4) erzeugten Produkts (Z) aus dem Mischraum (4) hinaus,
    - eine Antriebsanordnung (9, 16, 17) zum Antreiben des Mischelements (6),
    wobei der Mischraum (4) durch ein Gehäuse (2) hermetisch umschlossen ist,
    wobei Teile (17) der Antriebsanordnung, die drehfest mit dem Mischelement (6) verbunden sind, vollständig innerhalb des hermetisch umschließenden Gehäuses (2) angeordnet sind,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass die Antriebsanordnung (9, 16, 17) eine Anordnung (9, 16) zur Erzeugung eines rotierenden Magnetfeldes, insbesondere umfassend einen Motor (9) sowie ein damit drehbar angetriebenes erstes Magnetelement (16), umfasst, welche vollständig außerhalb des hermetisch umschließenden Gehäuses (2) angeordnet ist, und
    dass die Antriebsanordnung (9, 16, 17) ein zweites Magnetelement (17) umfasst, welches vollständig innerhalb des hermetisch umschließenden Gehäuses (2) angeordnet ist und mit der Anordnung, insbesondere dem ersten Magnetelement (16), in magnetischer Antriebsverbindung steht und mit dem Mischelement (6) drehfest verbunden ist.
  2. Vorrichtung (1) nach dem vorherigen Anspruch,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass das zweite Magnetelement (17) einstückig mit dem Mischelement (6) ausgebildet ist.
  3. Vorrichtung (1) nach dem vorherigen Anspruch,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass das zweite Magnetelement (17) als Stachelkranz (7) eines Rotor-Stator-Mischers (6) ausgebildet ist.
  4. Vorrichtung (1) nach einem der vorherigen Ansprüche,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass die Vorrichtung eine Rotor-Stator-Mischeranordnung mit einem Stachelkranz (7) umfasst,
    wobei der Stachelkranz (7) drehbar um eine Drehachse (A) innerhalb des Mischraums (4) gehalten ist,
    wobei eine Mehrzahl kreisförmig und koaxial um die Drehachse des Stachelkranzes (7) angeordneter Zuflüsse (3) zur separaten und kontinuierlichen Einleitung der Substanzen in den Mischraum (4) vorgesehen sind,
    wobei der Stachelkranz (7) unmittelbar axial benachbart zu den Zuflüssen (3) angeordnet ist.
  5. Vorrichtung (1) nach einem der vorherigen Ansprüche,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass das Mischelement (6) über Magnetlager (20) gelagert ist.
  6. Verwendung einer Vorrichtung nach einem der vorherigen Ansprüche zum kontinuierlichen Vermischen zumindest zweier Substanzen, insbesondere Diaminodiphenylmethan (MDA) und Kohlenoxiddichlorid (Phosgen).
  7. Verwendung nach dem vorherigen Anspruch, wobei im Mischraum (4) ein Druck von zumindest 19 bar, vorzugsweise zumindest 20 bar, vorzugsweise zumindest 30 bar herrscht.
  8. Verwendung nach einem der Ansprüche 6 oder 7, wobei das Mischelement (6) eine Drehgeschwindigkeit von zumindest 3000 U/min aufweist.
  9. Verwendung nach einem der Ansprüche 6 bis 8, wobei im Mischraum (4) eine Temperatur von maximal 135 °C, bevorzugt von maximal 85 °C herrscht.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0291820A1 (de) * 1987-05-21 1988-11-23 Bayer Ag Mischer zum Vermischen mindestens zweier fliessfähiger Stoffe, insbesondere unter Durchführung bzw. Einleitung einer Reaktion während der Vermischung
DE102007054233A1 (de) * 2007-11-12 2009-05-20 Ika-Werke Gmbh & Co. Kg Vorrichtung zum Dispergieren oder Homogenisieren
EP2077150A1 (de) 2007-12-19 2009-07-08 Bayer MaterialScience AG Verfahren und Mischaggregat zur Herstellung von Isocyanaten durch Phosgenierung primärer Amine

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