EP3481935B1 - Beschleunigung der wäschetrocknung - Google Patents

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EP3481935B1
EP3481935B1 EP17739896.3A EP17739896A EP3481935B1 EP 3481935 B1 EP3481935 B1 EP 3481935B1 EP 17739896 A EP17739896 A EP 17739896A EP 3481935 B1 EP3481935 B1 EP 3481935B1
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EP
European Patent Office
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weight
laundry
value
carboxylic acid
acid
Prior art date
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EP17739896.3A
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EP3481935A1 (de
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Arnd Kessler
Slavoljub Barackov
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Publication of EP3481935B1 publication Critical patent/EP3481935B1/de
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C11D3/0015—Softening compositions liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/265—Carboxylic acids or salts thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06F—LAUNDERING, DRYING, IRONING, PRESSING OR FOLDING TEXTILE ARTICLES
    • D06F35/00—Washing machines, apparatus, or methods not otherwise provided for
    • D06F35/005—Methods for washing, rinsing or spin-drying
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06F39/00—Details of washing machines not specific to a single type of machines covered by groups D06F9/00 - D06F27/00 
    • D06F39/02—Devices for adding soap or other washing agents
    • D06F39/022—Devices for adding soap or other washing agents in a liquid state
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06F39/00—Details of washing machines not specific to a single type of machines covered by groups D06F9/00 - D06F27/00 
    • D06F39/02—Devices for adding soap or other washing agents
    • D06F39/024—Devices for adding soap or other washing agents mounted on the agitator or the rotating drum; Free body dispensers

Definitions

  • the present invention relates to the use of carboxylic acids to shorten the drying time and to reduce the residual moisture content of machine-washed textiles.
  • the water that has stuck to the textiles must be removed. Some of the water that has stuck to them can be removed by applying mechanical forces, known as spinning. However, not all textiles can withstand being spun, and even spun items are usually not dry enough to be stored or worn again. For further drying, the wet, possibly spun textiles are usually hung on a clothesline or put in a tumble dryer. With the second option, it is immediately clear that the length of time needed to achieve the desired drying result is directly related to the energy consumption. But even when drying on the line, it is desirable to keep the time required for this as short as possible.
  • the EU regulation on energy labeling for household washing machines defines classes for spin efficiency, i.e. the residual moisture remaining in the laundry (efficiency classes A to G). Laundry that contains less residual moisture dries faster and uses less energy when dried in an electric tumble dryer, which makes the use of tumble dryers more attractive.
  • the last spin cycle in a washing machine is used to finally dehumidify the laundry in preparation for drying, either on the line or in the tumble dryer.
  • the laundry is centrifugally dewatered at spin speeds of 600 to 1600 revolutions per minute.
  • the type of textile is also decisive for the degree of dewatering.
  • Fabrics made of synthetic fibres dewater quickly and strongly during spinning, whereas conventional cotton fabrics have a high water retention capacity, especially under spinning conditions.
  • the spinning efficiency energy consumption labelling according to EU 1061/2010
  • the top grade A is awarded if the residual moisture content is below 45%.
  • the invention relates to the use of carboxylic acids in the rinsing step of machine washing processes in such amounts that the pH value of the after-treatment liquor is adjusted to a value in the range below pH 7, in order to shorten the drying time of the washed and optionally spun textiles.
  • a further subject of the invention is therefore the use of carboxylic acids in such quantities that the pH value of the post-treatment liquor is adjusted to a value in the range below pH 7, in order to reduce the residual moisture content of machine-washed and in particular spun textiles.
  • the pH value of the aqueous liquor in which the textiles are located is lowered.
  • the aqueous washing liquor is drained out of the washing machine, usually by pumping.
  • the rinsing step removes the part of the aqueous liquor that is still adhering to the textile and that came into contact with the textile in the washing step.
  • a post-treatment agent for example a fabric softener
  • a fabric softener can be added to the aqueous rinsing liquor used in the rinsing step or in one of the rinsing steps.
  • fabric softeners usually contain cationic compounds that absorb onto the textiles and give them a soft feel. For reasons of the then higher stability of the cationic
  • Textile softener active ingredients of this type generally have an acidic pH value. However, due to the type and amount of acids used in them, this does not result in an acidic pH value in the rinsing liquor in which they are used. Rather, even when using conventional fabric softeners, the rinsing liquor is also basic because of the basic washing liquor that has previously come into contact with the textiles and is still partially adhering to them.
  • such amounts of carboxylic acid are used that the pH value of the post-treatment liquor is adjusted to a value in the range below pH 7, preferably to a value in the range from pH 3 to pH 5 and in particular in the range from pH 4 to pH 5.
  • Laundry post-treatment agents within the meaning of the invention can consist solely of the carboxylic acid, in particular if this is liquid at room temperature, they can have the carboxylic acid in the form of an aqueous solution, or they can, if desired, contain other usual components of such agents that do not interact in an undesirable manner with the carboxylic acid essential to the invention.
  • Preferred laundry aftertreatment agents used in the context of the invention contain 50% to 95% by weight, in particular 80% to 95% by weight, of the carboxylic acid; preferred laundry aftertreatment agents are also water-containing and liquid and contain 10% to 50% by weight, in particular 20% to 40% by weight, of the carboxylic acid.
  • the time during which the acidic aqueous aftertreatment liquor remains in contact with the washed textiles is preferably in the range from 1 minute to 60 minutes, in particular from 5 minutes to 20 minutes.
  • the carboxylic acid or the rinsing agent containing it can be introduced into a washing machine using a conventional dispensing device designed for dosing fabric softeners.
  • a storage container connected to the water-carrying units of the washing machine via a supply line, which can be located inside or outside the machine, and is dosed in a program-controlled manner in the rinsing step.
  • This can be done with a washing machine with a suds container, a laundry drum for holding the laundry to be washed, a water supply system and a program control, characterized in that the washing machine has a storage container for a carboxylic acid, from which the carboxylic acid can be introduced into the washing process in a program-controlled manner.
  • the carboxylic acid can be fed directly to the suds container or alternatively fed at other points in the liquid circuit of the machine, for example the circulation pump.
  • the storage container can contain sufficient amounts of carboxylic acid for several applications, preferably 2 to 50 applications.
  • the storage container can contain a laundry post-treatment agent containing the carboxylic acid.
  • the carboxylic acid is present in the storage container in the form of an aqueous solution containing 10 wt.% to 50 wt.%, in particular 20 wt.% to 40 wt.% of the carboxylic acid.
  • Carboxylic acids are compounds that contain at least one C(O)OH group. They can also contain other functional groups if desired, including, for example, hydroxyl groups and amino groups. Preferred carboxylic acids are selected from the group comprising acetic acid, citric acid, succinic acid, malonic acid, tartaric acid, aminoacetic acid and mixtures thereof.
  • Preferred textiles to which the use according to the invention relates are those made of cellulose-containing material.
  • the cellulose-containing materials from which textiles to be treated are preferably made include cotton, regenerated cellulose fibers such as modal or lyocel, and blended fabrics made of cotton or regenerated cellulose fibers with other materials commonly used for clothing purposes, such as polyester and polyamide.
  • a reduced residual moisture in the laundry is achieved after the washing process, in particular after a spin cycle following washing, and thus an overall faster drying of the laundry.
  • a tumble dryer with detection of the residual moisture in the laundry, lower energy consumption results due to the reduced moisture in the laundry placed in the tumble dryer.
  • the use of the invention therefore has financial as well as time advantages.
  • Laundry aftertreatment agents which contain the acid to be used according to the invention are solid or preferably liquid and can also be present, for example, as a single dose (for example packed in bags made of water-soluble or water-dispersible material).
  • laundry aftertreatment agents are laundry care products such as fabric softeners.
  • Laundry aftertreatment agents within the meaning of the invention can consist solely of the carboxylic acid, particularly if this is liquid at room temperature, contain the carboxylic acid in the form of an aqueous solution, or, if desired, contain other usual components of such agents which do not interact in an undesirable manner with the carboxylic acid essential to the invention.
  • the carboxylic acid is used together with at least one polymer of ethylene glycol or propylene glycol or a copolymer of these; preferred propylene glycol is 1,2-propylene glycol.
  • polyethylene glycol is with a number-average molecular weight in the range from 300 g/mol to 35,000 g/mol, in particular 4,000 g/mol to 6,000 g/mol, and/or polypropylene glycol with a number-average molecular weight in the range from 250 g/mol to 5,000 g/mol, in particular 1,500 g/mol to 2,500 g/mol.
  • the weight ratio of propylene glycol to ethylene glycol is preferably in the range from 10:90 to 90:10, in particular from 60:40 to 80:20.
  • the monomers mentioned can be randomly distributed or present as blocks. Preference is given to copolymers in which polyethylene glycol blocks are condensed onto a central polypropylene glycol block.
  • the molecular weight of the central polypropylene glycol block is preferably in the range from 1000 g/mol to 5000 g/mol, in particular from 1500 g/mol to 2700 g/mol, and the molecular weight of each polyethylene glycol block bound to it is in the range from 100 g/mol to 6000 g/mol, in particular from 500 g/mol to 3500 g/mol.
  • block copolymers are commercially available, for example, under the names Pluronic ® PE.
  • the content of polymer made from ethylene glycol or propylene glycol or copolymer made from these in the laundry aftertreatment agent used according to the invention can, if desired, be up to 50% by weight, preferably 1% by weight to 15% by weight, and in particular 2% by weight to 10% by weight.
  • carboxylic acid and such a polymer or copolymer reduces the residual moisture content of the laundry particularly significantly.
  • the preparations used as after-treatment agents can be designed as laundry care products and then contain additional softening components, preferably betaines and/or cationic surfactants.
  • additional softening components preferably betaines and/or cationic surfactants.
  • textile softening components are quaternary ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers, such as those used in hair care products and also in textile conditioning agents.
  • Suitable examples are quaternary ammonium compounds of formulas (I) and (II), where in (I) R and R 1 are an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R 2 is a saturated C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical, R 3 is either R, R 1 or R 2 or is an aromatic radical.
  • X - is either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof.
  • Examples of cationic compounds of the formula (I) are didecyldimethylammonium chloride, ditallowdimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.
  • Esterquats are characterized by their good biodegradability and are preferred in the context of the present invention.
  • R 4 is an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • R 5 is H, OH or O(CO)R 7
  • R 6 is H, OH or O(CO)R 8 independently of R 5
  • R 7 and R 8 independently of one another each represent an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
  • m, n and p can each independently have the value 1, 2 or 3.
  • X - can be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion or mixtures of these.
  • Examples of compounds of the formula (III) are methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(tallowacyloxyethyl)ammonium methosulfate, bis(palmitoyl)ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium methosulfate or methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium methosulfate.
  • the agents contain the plasticizer components in amounts of up to 35% by weight, preferably from 0.1 to 25% by weight, particularly preferably from 0.5 to 15% by weight and in particular from 1 to 10% by weight, in each case based on the entire agent.
  • Solvents that can be used in particular for liquid agents are, in addition to water, preferably non-aqueous solvents that are miscible with water. These include lower alcohols, for example ethanol, propanol, isopropanol, and the isomeric butanols, glycerin, lower glycols, for example ethylene and propylene glycol, and the ethers that can be derived from the lower alcohols mentioned.
  • the agents contain up to 95% by weight, in particular 25% by weight to 90% by weight, of water, and up to 50% by weight, in particular 0.1% by weight to 15% by weight, of non-aqueous solvent.
  • the agents can contain pearlescent agents.
  • Pearlescent agents give the textiles an additional shine.
  • examples of pearlescent agents that can be used are: alkylene glycol esters; fatty acid alkanolamides; partial glycerides; esters of polybasic, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols with 6 to 22 carbon atoms; fatty substances such as fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates that have a total of at least 24 carbon atoms; ring-opening products of olefin epoxides with 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms, fatty acids and/or polyols with 2 to 15 carbon atoms and 2 to 10 hydroxyl groups, and mixtures thereof.
  • liquid products can also contain thickeners.
  • thickeners To increase consumer acceptance, the use of thickeners has become increasingly popular, particularly in gel-form products. proven.
  • Naturally derived polymers that can be used as thickeners are, for example, agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, carob seed flour, starch, dextrins, gelatin and casein, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, hydroxyethyl and hydroxypropyl cellulose, and polymeric polysaccharide thickeners such as xanthan; fully synthetic polymers such as polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides and polyurethanes are also suitable.
  • the agents used according to the invention contain thickeners, preferably in amounts of up to 10% by weight, particularly preferably up to 5% by weight, in particular from 0.1% by
  • the agents can additionally contain odor absorbers and/or color transfer inhibitors.
  • the agents optionally contain 0.1% to 2% by weight, preferably 0.2% to 1% by weight, of color transfer inhibitor, which in a preferred embodiment of the invention is a polymer of vinylpyrrolidone, vinylimidazole, vinylpyridine-N-oxide or a copolymer of these.
  • Useful polymers include, for example, polyvinylpyrrolidones with molecular weights of from 15,000 to 50,000 as well as polyvinylpyrrolidones with molecular weights of over 1,000,000, in particular from 1,500,000 to 4,000,000, N-vinylimidazole/N-vinylpyrrolidone copolymers, polyvinyloxazolidones, copolymers based on vinyl monomers and carboxamides, polyesters and polyamides containing pyrrolidone groups, grafted polyamidoamines, polyamine N-oxide polymers, polyvinyl alcohols and copolymers based on acrylamidoalkenylsulfonic acids.
  • copolymers those of vinylpyrrolidone and vinylimidazole in a molar ratio of 5:1 to 1:1 with an average weight-average molecular weight in the range from 5,000 g/mol to 50,000 g/mol, in particular 10,000 g/mol to 20,000 g/mol, are preferred.
  • Preferred deodorizing substances are metal salts of an unbranched or branched, unsaturated or saturated, mono- or polyhydroxylated fatty acid with at least 16 carbon atoms and/or a resin acid with the exception of alkali metal salts, and any mixtures thereof.
  • a particularly preferred unbranched or branched, unsaturated or saturated, mono- or polyhydroxylated fatty acid with at least 16 carbon atoms is ricinoleic acid.
  • a particularly preferred resin acid is abietic acid.
  • Preferred metals are the transition metals and the lanthanides, in particular the transition metals of groups VIIIa, Ib and IIb of the periodic table, as well as lanthanum, cerium and neodymium, particularly preferably cobalt, nickel, copper and zinc, extremely preferably zinc.
  • the cobalt, nickel and copper salts and the zinc salts are similarly effective, but for toxicological reasons the zinc salts are preferable.
  • Advantageous and therefore particularly preferred deodorizing substances are one or more metal salts of ricinoleic acid and/or abietic acid, preferably zinc ricinoleate and/or zinc abietate, in particular zinc ricinoleate.
  • Suitable Deodorizing substances in the sense of the invention also include cyclodextrins, as well as mixtures of the aforementioned metal salts with cyclodextrin, preferably in a weight ratio of 1:10 to 10:1, particularly preferably 1:5 to 5:1 and in particular 1:3 to 3:1.
  • cyclodextrin includes all known cyclodextrins, i.e. both unsubstituted cyclodextrins with 6 to 12 glucose units, in particular alpha-, beta- and gamma-cyclodextrins, as well as mixtures thereof and/or derivatives thereof and/or mixtures thereof.
  • Liquid or pasty agents in the form of solutions containing common solvents, in particular water are usually prepared by simply mixing the ingredients, which can be added in substance or as a solution into an automatic mixer.
  • the agents are present, preferably in liquid form, as a portion in a completely or partially water-soluble coating.
  • the portioning makes it easier for the consumer to dose.
  • the water content of the post-treatment agents is preferably less than 15% by weight and is in particular in the range from 1% by weight to 12% by weight.
  • the products can be packed in foil bags, for example. Bags made of water-soluble foil make it unnecessary for the consumer to tear open the packaging. This makes it easy to dispense a single portion for one wash cycle by placing the bag directly in the washing machine or by throwing the bag into a certain amount of water, for example in a bucket, bowl or hand basin.
  • the foil bag surrounding the wash portion dissolves without leaving any residue when a certain temperature is reached.
  • the filling material is injected into the capsule being formed, with the injection pressure of the filling liquid pressing the polymer bands into the spherical half-shell cavities.
  • a process for producing water-soluble capsules, in which filling takes place first and then sealing, is based on the so-called Bottle-Pack ® process.
  • a tube-like preform is guided into a two-part cavity. The cavity is closed, sealing the lower tube section, then the tube is inflated to form the capsule shape in the cavity, filled and finally sealed.
  • the shell material used to produce the water-soluble portion is preferably a water-soluble polymeric thermoplastic, particularly preferably selected from the group (optionally partially acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol copolymers, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, cellulose and derivatives thereof, starch and derivatives thereof, blends and composites, inorganic salts and mixtures of the materials mentioned, preferably hydroxypropylmethylcellulose and/or polyvinyl alcohol blends.
  • Polyvinyl alcohols are commercially available, for example under the trademark Mowiol ® (Clariant).
  • Polyvinyl alcohols that are particularly suitable in the context of the present invention are, for example, Mowiol ® 3-83, Mowiol ® 4-88, Mowiol ® 5-88, Mowiol ® 8-88 and Clariant L648.
  • the water-soluble thermoplastic used to produce the portion can optionally additionally comprise polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers and/or mixtures of the above polymers.
  • the water-soluble thermoplastic used comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%. It is further preferred that the water-soluble thermoplastic used comprises a polyvinyl alcohol whose molecular weight is in the range from 10,000 to 100,000 gmol -1 , preferably from 11,000 to 90,000 gmol -1 , particularly preferably from 12,000 to 80,000 gmol -1 and in particular from 13,000 to 70,000 gmol -1 .
  • thermoplastics are present in amounts of at least 50% by weight, preferably at least 70% by weight, particularly preferably at least 80% by weight and in particular at least 90% by weight, in each case based on the weight of the water-soluble polymeric thermoplastic.
  • Example 2 Additive Residual moisture 50 ml acetic acid 50% + 5 g Pluronic ® PE 3100 44.3% 50 ml acetic acid 50% + 5 g Pluronic ® PE 10400 44.6% 50 ml acetic acid 50% + 5 g Pluronic ® PE 8100 43.4% 50 ml acetic acid 50% + 5 g Pluronic ® PE 6800 35.2% 50 ml acetic acid 50% + 5 g Pluronic ® PE 6100 38.6% 50 ml acetic acid 50% + 5 g Pluronic ® PE 6400 34.2%
  • Example 2 The procedure described in Example 1 was repeated using batches of terry cloth and barley grain towels, weight ratio 1:1, and the additives indicated in the table below.
  • Table 3 Additive Residual moisture - 50.4% 2 g Pluronic ® PE 6800 47.5% 50 ml acetic acid 50% 45.1% 50 ml acetic acid 50% + 5 g Pluronic ® PE 6100 46.2% 50 ml acetic acid 50% + 5 g Pluronic ® PE 6400 45.8% 50 ml acetic acid 50% + 1 g Pluronic ® PE 6800 42.4% 50 ml acetic acid 50% + 2 g Pluronic ® PE 6800 41.3% 50 ml acetic acid 50% + 3 g Pluronic ® PE 6800 42.8% 50 ml acetic acid 50% + 5 g Pluronic ® PE 6800 42.9% 30 ml acetic acid 16.67% + 2 g Pluronic ® PE 6800 44.9% 35 ml
  • Example 2 The procedure described in Example 1 was repeated using the conventional cotton program (program running time approx. 180 to 200 minutes) and using the additives indicated in the table below.
  • Table 4 Additive Residual moisture - 45.8% 50 ml acetic acid 50% 40.0% 50 ml acetic acid 50% + 2 g Pluronic ® PE 6800 38.3% 50 ml acetic acid 50% + 5 g Pluronic ® PE 6800 41.3% 50 ml acetic acid 50% + 2 g Pluronic ® PE 6100 37.8% 50 ml acetic acid 50% + 5 g Pluronic ® PE 6100 37.2% 50 ml acetic acid 50% + 2 g Pluronic ® PE 6400 40.0% 50 ml acetic acid 50% + 5 g Pluronic ® PE 6400 39.8%
  • Example 2 The procedure described in Example 1 was repeated using the additives indicated in the table below.
  • Table 5 Additive Residual moisture - 46.6% 25 g citric acid + 75 g water 43.7% 25 g citric acid + 70 g water + 5 g Pluronic ® PE 6100 39.8% 25 g citric acid + 73 g water + 2 g Pluronic ® PE 6400 40.2%
  • Example 2 The procedure described in Example 1 was repeated using the additives indicated in the table below.
  • Table 6 Additive Residual moisture - 49.6% 10 g malonic acid 41.3% 10 g malonic acid + 5 g Pluronic ® PE 6800 39.8% 10 g malonic acid + 5 g PEG 2000 40.7% 10 g malonic acid + 5 g PEG 4000 40.2% 10 g malonic acid + 5 g PEG 6000 40.7% 30 g citric acid + 5 g PEG 2000 39.8% 25 g citric acid + 5 g PEG 4000 40.3% 25 g citric acid + 5 g PEG 6000 40.1% 30 g citric acid + 5 g PEG 6000 39.4% 30 g citric acid + 5 g PEG 8000 40.2% 30 g citric acid + 5 g PEG 10000 40.1%

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Carbonsäuren zur Verkürzung der Trockenzeit und zur Verminderung des Restfeuchtegehaltes maschinell gewaschener Textilien.
  • Von gewaschenen Textilien muss nach der Wäsche das dafür benutzte Wasser, das an ihnen anhaftet, entfernt werden. Ein Teil des anhaftenden Wassers kann durch Einwirken mechanischer Kräfte, das sogenannte Schleudern, entfernt werden. Allerdings vertragen es nicht alle Textilien, geschleudert zu werden, und auch geschleuderte Wäschestücke sind in aller Regel nicht so trocken, dass sie ohne weiteres gelagert oder wieder getragen werden können. Zum weiteren Trocknen werden die nassen, gegebenenfalls geschleuderten Textilien in der Regel auf eine Wäscheleine gehängt oder in einem Wäschetrockner behandelt. Bei der zweitgenannten Variante ist unmittelbar einzusehen, dass die Länge der Zeit, die für ein gewünschtes Trocknungsergebnis benötigt wird, in direktem Verhältnis zum Energieverbrauch steht. Aber auch beim Trocknen auf der Leine ist es wünschenswert, die dafür notwendige Zeit möglichst kurz zu halten.
  • Durch das wachsende Umweltbewusstsein möchten viele Konsumenten ihren ökologischen Fußabdruck senken und möglichst wenig Wasser und Energie verbrauchen. Damit einher geht auch eine finanzielle Ersparnis durch einen reduzierten Strom- und Wasserverbrauch. Die EU Verordnung zur Energieverbrauchskennzeichnung für Haushaltswaschmaschinen (EU 1061/2010) legt Klassen für die Schleudereffizienz, also die in der Wäsche verbleibende Restfeuchte, fest (Effizienzklassen A bis G). Wäsche, die weniger Restfeuchte enthält, trocknet schneller und verbraucht beim Trocknen im elektrischen Wäschetrockner weniger Energie, was die Nutzung von Wäschetrocknern attraktiver macht. Der letzte Schleudergang in einer Waschmaschine dient der finalen Entfeuchtung der Wäsche zur Vorbereitung auf das Trocknen, entweder auf der Leine oder im Wäschetrockner. Dazu wird die Wäsche bei Schleuderdrehzahlen von 600 bis 1600 Umdrehungen pro Minute zentrifugal entwässert. Maßgeblich für den Grad der Entwässerung ist neben der Drehzahl auch die Art des Textils. Gewebe aus synthetischen Fasern entwässern beim Schleudern schnell und stark, während bei üblichen Baumwollgeweben ein hohes Wasserrückhaltevermögen gerade unter Schleuderbedingungen vorliegt. Zur Charakterisierung der Schleudereffizienz (Energieverbrauchskennzeichnung nach EU 1061/2010) wird daher die nach dem Schleudervorgang verbleibende Feuchte als Kriterium herangezogen. Die Bestnote A wird vergeben, wenn der Restfeuchtegehalt bei unter 45% liegt.
  • Aus der internationalen Patentanmeldung WO 2013/033508 A1 ist ein Verfahren zur Verringerung der Textiltrockungszeit durch Aufbringen linearer Polyether mit endständigen N(CH2CH(OH)CH2Cl)2-Gruppen auf Textilien während der Wäsche bekannt. Die Patentanmeldung US 2007/0054831 A1 betrifft die Verwendung von nichtionischem Tensid zur Verringerung der Trocknungszeit gewaschener Wäschestücke.
  • Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die Wahl des pH-Werts im Spülschritt maschineller Waschverfahren einen Einfluss auf die Trocknungszeit der Wäsche hat.
  • Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Carbonsäuren im Spülschritt maschineller Waschverfahren in solchen Mengen, dass der pH-Wert der Nachbehandlungsflotte auf einen Wert im Bereich unter pH 7 eingestellt wird, zur Verkürzung der Trockenzeit der gewaschenen und gegebenenfalls geschleuderten Textilien.
  • Die Verkürzung der Trockenzeit wird durch eine Verminderung des Restfeuchtegehaltes der gewaschenen Textilien erreicht. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Carbonsäuren in solchen Mengen, dass der pH-Wert der Nachbehandlungsflotte auf einen Wert im Bereich unter pH 7 eingestellt wird, zur Verminderung des Restfeuchtegehaltes maschinell gewaschener und insbesondere geschleuderter Textilien.
  • Erfindungsgemäß wichtig ist, dass im Spülschritt, vorzugsweise im letzten Spülschritt, falls es mehr als einen gibt, der pH-Wert der wässrigen Flotte, in der sich die Textilien befinden, abgesenkt wird. Zwischen Wasch- und Spülschritt wird die wässrige Waschflotte, in aller Regel durch Abpumpen, aus der Waschmaschine herausgeleitet. Durch den Spülschritt wird der noch am Textil anhaftende Teil der wässrigen Flotte, die zuvor im Waschschritt mit dem Textil in Kontakt gekommen war, vom Textil entfernt. Dies erfolgt durch ein- oder mehrfaches Nachspülen der Textilien mit Wasser, wobei der im Spülschritt oder in einem der Spülschritte zum Einsatz kommenden wässrigen Nachspülflotte ein Nachbehandlungsmittel, zum Beispiel ein Weichspüler, zugesetzt werden kann. Derartige Weichspüler enthalten in der Regel kationische Verbindungen, die auf die Textilien aufziehen und ihnen einen weichen Griff verleihen. Aus Gründen der dann höheren Stabilität der kationischen
  • Textilweichmacherwirkstoffe weisen solche Weichspüler in aller Regel einen sauren pH-Wert auf. Wegen Art und Menge der in ihnen eingesetzten Säuren führt dies aber nicht dazu, dass sich in der Nachspülflotte, in der sie eingesetzt werden, ein saurer pH-Wert ergibt. Vielmehr ist die Nachspülflotte auch beim Einsatz von herkömmlichen Weichspülern wegen der zuvor mit den Textilien in Kontakt gekommenen und teilweise ihnen noch anhaftenden basischen Waschflotte ebenfalls basisch. Im Rahmen der Erfindung setzt man solche Mengen der Carbonsäure ein, dass der pH-Wert der Nachbehandlungsflotte auf einen Wert im Bereich unter pH 7, vorzugsweise auf einen Wert im Bereich von pH 3 bis pH 5 und insbesondere im Bereich von pH 4 bis pH 5 eingestellt wird. Wäschenachbehandlungsmittel im Sinne der Erfindung können allein aus der Carbonsäure bestehen, insbesondere wenn diese bei Raumtemperatur flüssig ist, sie können die Carbonsäure in Form einer wässrigen Lösung aufweisen, oder sie können gewünschtenfalls übliche sonstige Bestandteile derartiger Mittel enthalten, die nicht in unerwünschter Weise mit der erfindungswesentlichen Carbonsäure wechselwirken. Bevorzugte im Rahmen der Erfindung eingesetzte Wäschenachbehandlungsmittel enthalten 50 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 80 Gew.-% bis 95 Gew.-% der Carbonsäure; auch bevorzugte Wäschenachbehandlungsmittel sind wasserhaltig und flüssig und enthalten 10 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% der Carbonsäure. Vorzugsweise liegt die Zeit, während der die saure wässrige Nachbehandlungsflotte mit den gewaschenen Textilien in Kontakt bleibt, im Bereich von 1 Minute bis 60 Minuten, insbesondere von 5 Minuten bis 20 Minuten.
  • Die Carbonsäure oder das diese enthaltende Nachspülmittel können mit Hilfe einer üblichen, zur Dosierung von Weichspülern vorgesehenen Einspülvorrichtung in eine Waschmaschine eingebracht werden. In einer bevorzugten Ausführungsform liegt sie jedoch in einem über eine Zuleitung mit den wasserführenden Einheiten der Waschmaschine verbundenen Vorratsbehälter, der sich innerhalb oder außerhalb der Maschine befinden kann, vor, und wird programmgesteuert im Nachspülschritt dosiert. Dies kann geschehen mit einer Waschmaschine mit einem Laugenbehälter, einer Wäschetrommel zur Aufnahme der zu waschenden Wäsche, einem Wasserzulaufsystem und einer Programmsteuerung, dadurch gekennzeichnet, dass die Waschmaschine einen Vorratsbehälter für eine Carbonsäure aufweist, aus dem die Carbonsäure programmgesteuert in den Waschprozess eingebracht werden kann. Die Carbonsäure kann direkt dem Laugenbehälter zugeführt werden oder alternativ an anderen Stellen des Flüssigkeitskreislaufs der Maschine, beispielsweise der Zirkulationspumpe, zugeführt werden. In dem Vorratsbehälter können für mehrere Anwendungen, vorzugsweise 2 bis 50 Anwendungen, ausreichende Mengen an Carbonsäure enthalten sein. In dem Vorratsbehälter kann ein die Carbonsäure enthaltendes Wäschenachbehandlungsmittel enthalten sein. Vorzugsweise liegt die Carbonsäure in dem Vorratsbehälter in Form einer wässrigen Lösung, enthaltend 10 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% der Carbonsäure, vor.
  • Carbonsäuren sind Verbindungen, die mindestens eine Gruppierung C(O)OH enthalten. Sie können daneben gewünschtenfalls weitere funktionelle Gruppen, unter diesen beispielsweise Hydroxygruppen und Aminogruppen, aufweisen. Bevorzugte Carbonsäuren werden ausgewählt aus der Gruppe umfassend aus der Gruppe umfassend Essigsäure, Zitronensäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Weinsäure, Aminoessigsäure und deren Mischungen.
  • Bevorzugte Textilien, auf welche die erfindungsgemäße Verwendung sich bezieht, sind solche aus cellulosehaltigem Material. Zu den cellulosehaltigen Materialien, aus denen bevorzugt zu behandelnde Textilien hergestellt sind, gehören Baumwolle, Celluloseregeneratfasern wie zum Beispiel Modal oder Lyocel, und Mischgewebe aus Baumwolle oder Celluloseregeneratfasern mit anderen für Bekleidungszwecke üblichen Materialien, wie beispielsweise Polyester und Polyamid.
  • Alle Prozentangaben, die im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Zusammensetzungen gemacht werden, beziehen sich, sofern nicht explizit anders angegeben auf Gew.-%, jeweils bezogen auf die betreffende Zusammensetzung.
  • Durch den Einsatz der Erfindung erreicht man eine reduzierte Restfeuchte der Wäsche nach dem Waschvorgang, insbesondere nach einem an das Waschen anschließenden Schleudervorgang, und damit eine insgesamt schnellere Trocknung der Wäsche. Bei Verwendung eines Wäschetrockners mit Detektion der Restfeuchte der Wäsche ergibt sich ein geringerer Energieverbrauch durch die reduzierte Feuchte der in den Wäschetrockner eingebrachten Wäsche. Der Einsatz der Erfindung hat somit finanzielle wie auch zeitliche Vorteile.
  • Wäschenachbehandlungsmittel, welche die erfindungsgemäß zu verwendende Säure enthalten, sind fest oder vorzugsweise flüssig und können beispielsweise auch als Einzeldosis (zum Beispiel verpackt in Beutel aus wasserlöslichem oder wasserdispergierbarem Material) vorliegen. Beispiele für konkrete Wäschenachbehandlungsmittel sind Wäschepflegemittel wie Weichspüler. Wäschenachbehandlungsmittel im Sinne der Erfindung können allein aus der Carbonsäure bestehen, insbesondere wenn diese bei Raumtemperatur flüssig ist, die Carbonsäure in Form einer wässrigen Lösung aufweisen, oder gewünschtenfalls übliche sonstige Bestandteile derartiger Mittel enthalten, die nicht in unerwünschter Weise mit der erfindungswesentlichen Carbonsäure wechselwirken.
  • In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung wird die Carbonsäure gemeinsam mit mindestens einem Polymer aus Ethylenglykol oder Propylenglykol oder einem Copolymer aus diesen eingesetzt; bevorzugtes Propylenglykol ist 1 ,2-Propylenglykol. Vorzugsweise wird Polyethylenglykol mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht im Bereich von 300 g/mol bis 35000 g/ mol, insbesondere 4000 g /mol bis 6000 g/mol, und/oder Polypropylenglykol mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht im Bereich von 250 g/mol bis 5000 g/ mol, insbesondere 1500 g /mol bis 2500 g/mol eingesetzt. In den Copolymeren liegt das Gewichtsverhältnis von Propylenglykol zu Ethylengylkol in den Copolymeren vorzugsweise im Bereich von 10:90 bis 90:10, insbesondere von 60:40 bis 80:20. In den Copolymeren können die genannten Monomere statistisch verteilt oder als Blöcke vorliegen. Bevorzugt sind solche Copolymere, in denen an einen zentralen Polypropylenglykolblock Polyethylenglykolblöcke ankondensiert sind. In diesen liegt das Molgewicht des zentralen Polypropylenglykolblocks vorzugsweise im Bereich von 1000 g/mol bis 5000 g/mol, insbesondere von 1500 g/mol bis 2700 g/mol, und das Molgewicht jedes daran gebundenen Polyethylenglykolblocks im Bereich von 100 g/mol bis 6000 g/mol, insbesondere von 500 g/mol bis 3500 g/mol. Derartige Blockcopolymere sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Pluronic® PE im Handel erhältlich. Der Gehalt an Polymer aus Ethylenglykol oder Propylenglykol oder Copolymer aus diesen im erfindungsgemäß eingesetzten Wäschenachbehandlungsmittel kann gewünschtenfalls bis zu 50 Gew.- %, vorzugsweise 1 Gew.-% bis 15 Gew.-%, und insbesondere 2 Gew.-% bis 10 Gew.-% betragen. Durch den kombinierten Einsatz von Carbonsäure und derartigem Polymer oder Copolymer wird der Restfeuchtegehalt der Wäsche besonders deutlich abgesenkt.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung können die als Nachbehandlungsmittel zum Einsatz kommenden Zubereitungen als Wäschepflegemittel ausgestaltet sein und dann zusätzliche Weichmacherkomponenten, vorzugsweise Betaine und/oder kationische Tenside, enthalten. Beispiele für textilweichmachende Komponenten sind quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren, wie sie in Haarpflegemitteln und auch in Mitteln zur Textilavivage eingesetzt werden.
  • Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (I) und (II),
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     wobei in (I) R und R1 für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R2 für einen gesättigten C1-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R3 entweder gleich R, R1 oder R2 ist oder für einen aromatischen Rest steht. X- steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (I) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.
  • Verbindungen der Formel (II) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus und sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt. Hierbei steht R4 für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen; R5 steht für H, OH oder O(CO)R7, R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder O(CO)R8, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben. X- kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R5 die Gruppe O(CO)R7 und für R4 und R7 Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (III) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat.
  • In einer bevorzugten Ausführungsformen enthalten die Mittel die Weichmacherkomponenten in Mengen bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
  • Lösungsmittel, die insbesondere bei flüssigen Mitteln eingesetzt werden können, sind neben Wasser vorzugsweise solche nichtwässrigen Lösungsmittel, die wassermischbar sind. Zu diesen gehören die niederen Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol, iso-Propanol, und die isomeren Butanole, Glycerin, niedere Glykole, beispielsweise Ethylen- und Propylenglykol, und die aus den genannten niederen Alkoholen ableitbaren Ether. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mittel bis zu 95 Gew.-%, insbesondere 25 Gew.-% bis 90 Gew.-% Wasser, und bis zu 50 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 15 Gew.-% nichtwässriges Lösungsmittel.
  • Zusätzlich zu den vorgenannten Komponenten können die Mittel Perlglanzmittel enthalten. Perlglanzmittel verleihen den Textilien einen zusätzlichen Glanz. Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester; Fettsäurealkanolamide; Partialglyceride; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen; Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, Fettsäuren und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.
  • Weiterhin können flüssige Mittel zusätzlich Verdicker enthalten. Zur Erhöhung der Verbraucherakzeptanz hat sich der Einsatz von Verdickungsmitteln insbesondere bei gelförmigen Mitteln bewährt. Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdickungsmittel Verwendung finden können, sind beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein, Cellulosederivate wie Carboxymethylcellulose, Hydroxyethyl- und -propylcellulose, und polymere Polysaccharid-Verdickungsmittel wie Xanthan; daneben kommen auch vollsynthetische Polymere wie Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide und Polyurethane in Frage. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Mittel Verdicker, vorzugsweise in Mengen von bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
  • Weiterhin können die Mittel zusätzlich Geruchsabsorber und/oder Farbübertragungsinhibitoren enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mittel gegebenenfalls 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-% Farbübertragungsinhibitor, der in einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ein Polymer aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder ein Copolymer aus diesen ist. Brauchbar sind sowohl beispielsweise Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten von 15 000 bis 50 000 wie auch Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten über 1 000 000, insbesondere von 1 500 000 bis 4 000 000, N-Vinylimidazol/N-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Polyvinyloxazolidone, Copolymere auf Basis von Vinylmonomeren und Carbonsäureamiden, pyrrolidongruppenhaltige Polyester und Polyamide, gepfropfte Polyamidoamine, Polyamin-N-Oxid-Polymere, Polyvinylalkohole und Copolymere auf Basis von Acrylamidoalkenylsulfonsäuren. Unter den Copolymeren sind solche aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol im Molverhältnis 5:1 bis 1:1 mit einer durchschnittlichen gewichtsmittleren Molmasse im Bereich von 5 000 g/mol bis 50 000 g/mol, insbesondere 10 000 g/mol bis 20 000 g/mol bevorzugt.
  • Bevorzugte desodorierende Substanzen sind Metallsalze einer unverzweigten oder verzweigten, ungesättigten oder gesättigten, ein- oder mehrfach hydroxylierten Fettsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen und/oder einer Harzsäure mit Ausnahme der Alkalimetallsalze sowie beliebige Mischungen hiervon. Eine besonders bevorzugte unverzweigte oder verzweigte, ungesättigte oder gesättigte, ein- oder mehrfach hydroxylierte Fettsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen ist die Ricinolsäure. Eine besonders bevorzugte Harzsäure ist die Abietinsäure. Bevorzugte Metalle sind die Übergangsmetalle und die Lanthanoide, insbesondere die Übergangsmetalle der Gruppen VIIIa, Ib und IIb des Periodensystems sowie Lanthan, Cer und Neodym, besonders bevorzugt Cobalt, Nickel, Kupfer und Zink, äußerst bevorzugt Zink. Die Cobalt-, Nickel- sowie Kupfersalze und die Zinksalze sind zwar ähnlich wirksam, aus toxikologischen Gründen sind die Zinksalze jedoch zu bevorzugen. Als vorteilhaft und daher besonders bevorzugt als desodorierende Substanzen einzusetzen sind ein oder mehrere Metallsalze der Ricinolsäure und/oder der Abietinsäure, vorzugsweise Zinkricinoleat und/oder Zinkabietat, insbesondere Zinkricinoleat. Als weitere geeignete desodorierende Substanzen erweisen sich im Sinne der Erfindung ebenfalls Cyclodextrine, sowie Mischungen der vorgenannten Metallsalze mit Cyclodextrin, bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 1:10 bis 10:1, besonders bevorzugt von 1:5 bis 5:1 und insbesondere von 1:3 bis 3:1. Der Begriff "Cyclodextrin" beinhaltet dabei alle bekannten Cyclodextrine, das heißt sowohl unsubstituierte Cyclodextrine mit 6 bis 12 Glucoseeinheiten, insbesondere alpha-, beta- und gamma-Cyclodextrine als auch deren Mischungen und/oder deren Derivate und/oder deren Mischungen.
  • Flüssige oder pastöse Mittel in Form von übliche Lösungsmittel, insbesondere Wasser, enthaltenden Lösungen werden in der Regel durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben werden können, hergestellt.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegen die Mittel, vorzugsweise in flüssiger Form, als Portion in einer ganz oder teilweise wasserlöslichen Umhüllung vor. Die Portionierung erleichtert dem Verbraucher die Dosierbarkeit. Bei dieser Ausführungsform beträgt der Wassergehalt der Nachbehandlungsmittel vorzugsweise weniger als 15 Gew.-% und liegt insbesondere im Bereich von 1 Gew.-% bis 12 Gew.-%.
  • Die Mittel können dabei beispielsweise in Folienbeutel eingepackt vorliegen. Beutelverpackungen aus wasserlöslicher Folie machen ein Aufreißen der Verpackung durch den Verbraucher unnötig. Auf diese Weise ist ein bequemes Dosieren einer einzelnen, für einen Waschgang bemessenen Portion durch Einlegen des Beutels direkt in die Waschmaschine oder durch Einwerfen des Beutels in eine bestimmte Menge Wasser, beispielsweise in einem Eimer, einer Schüssel oder im Handwaschbecken, möglich. Der die Waschportion umgebende Folienbeutel löst sich bei Erreichen einer bestimmten Temperatur rückstandsfrei auf.
  • Im Stand der Technik existieren zahlreiche Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Waschmittelportionen, die grundsätzlich auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung brauchbar sind. Bekannteste Verfahren sind dabei die Schlauchfolienverfahren mit horizontalen und vertikalen Siegelnähten. Weiterhin geeignet zur Herstellung von Folienbeuteln oder auch formstabilen Waschmittelportionen ist das Thermoformverfahren (Tiefziehverfahren). Die wasserlöslichen Umhüllungen müssen allerdings nicht zwangsläufig aus einem Folienmaterial bestehen, sondern können auch formstabile Behältnisse darstellen, die beispielsweise mittels eines Spritzgussverfahrens erhalten werden können.
  • Weiterhin sind Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Kapseln aus Polyvinylalkohol oder Gelatine bekannt, die prinzipiell die Möglichkeit bieten, Kapseln mit einem hohen Befüllgrad bereitzustellen. Die Verfahren beruhen darauf, dass in eine formgebende Kavität das wasserlösliche Polymer eingeführt wird. Das Befüllen und Versiegeln der Kapseln erfolgt entweder synchron oder in nacheinander folgenden Schritten, wobei im letzteren Fall die Befüllung der Kapseln durch eine kleine Öffnung erfolgt. Die Befüllung der Kapseln erfolgt dabei beispielsweise durch einen Befüllkeil, der oberhalb von zwei sich gegeneinander drehenden Trommeln, die auf ihrer Oberfläche Kugelhalbschalen aufweisen, angeordnet ist. Die Trommeln führen Polymerbänder, die die Kugelhalbschalenkavitäten bedecken. An den Positionen an denen das Polymerband der einen Trommel mit dem Polymerband der gegenüberliegenden Trommel zusammentrifft findet eine Versiegelung statt. Parallel dazu wird das Befüllgut in die sich ausbildende Kapsel injiziert, wobei der Injektionsdruck der Befüllflüssigkeit die Polymerbänder in die Kugelhalbschalenkavitäten presst. Ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Kapseln, bei dem zunächst die Befüllung und anschließend die Versiegelung erfolgt, basiert auf dem sogenannten Bottle-Pack®-Verfahren. Hierbei wird ein schlauchartiger Vorformling in eine zweiteilige Kavität geführt. Die Kavität wird geschlossen, wobei der untere Schlauchabschnitt versiegelt wird, anschließend wird der Schlauch aufgeblasen zur Ausbildung der Kapselform in der Kavität, befüllt und abschließend versiegelt.
  • Das für die Herstellung der wasserlöslichen Portion verwendete Hüllmaterial ist vorzugsweise ein wasserlöslicher polymerer Thermoplast, besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe (gegebenenfalls teilweise acetalisierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylalkohol-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose und deren Derivate, Stärke und deren Derivate, Blends und Verbünde, anorganische Salze und Mischungen der genannten Materialien, vorzugsweise Hydroxypropylmethylcellulose und/oder Polyvinylalkohol-Blends. Polyvinylalkohole sind kommerziell verfügbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol® (Clariant). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88, Mowiol® 8-88 sowie Clariant L648. Das zur Herstellung der Portion verwendete wasserlösliche Thermoplast kann zusätzlich gegebenenfalls Polymere ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, aufweisen. Bevorzugt ist, wenn das verwendete wasserlösliche Thermoplast einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht. Weiter bevorzugt ist, dass das verwendete wasserlösliche Thermoplast einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 100.000 gmol-1, vorzugsweise von 11.000 bis 90.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 12.000 bis 80.000 gmol-1 und insbesondere von 13.000 bis 70.000 gmol-1 liegt. Weiterhin bevorzugt ist, wenn die Thermoplaste in Mengen von mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise von mindestens 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von mindestens 80 Gew.-% und insbesondere von mindestens 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des wasserlöslichen polymeren Thermoplasts, vorliegt.
    • Beispiele Beispiel 1
  • Eine Waschmaschine LG F1494QD wurde mit ca. 5 kg eines Wäschepostens nach DIN EN 60456 beladen, der in Abwandlung zur Norm nicht geschichtet, sondern einfach gestopft wurde. Gewaschen wurde im Kurzwaschgang (Programmlaufzeit ca. 45 Minuten) unter Einsatz eines handelsüblichen gelförmigen Universalwaschmittels (Dosierung 73 ml, Zugabe im Hauptwaschgang über die Dosierschublade). Die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Additive wurden über das Weichspüler-Dosierfach zugeführt; der Zeitpunkt der Dosierung oblag der Maschine, fand aber zuverlässig zu Beginn des finalen Spülgangs mit dem Wasserzulauf statt. Vor dem Waschvorgang wurde die Wäsche trocken gewogen. Nach Beendigung des Waschdurchgangs wurde die Wäsche schleuderfeucht gewogen und die Restfeuchte berechnet. Tabelle 1
    Additiv Restfeuchte
    - 45,2 %
    Handelsüblicher Weichspüler, 35 ml 45,3 %
    Kalilauge 45%, 50 ml 47,2 %
    Essigsäure 100%, 25 ml 41,5 %
  • Es ist erkennbar, dass die Verwendung von Weichspüler und auch die Alkalisierung der Wäsche mit Kalilauge nicht zur Verbesserung der Entwässerung der Wäsche während des Schleuderns beitragen. Durch die Verwendung von Essigsäure wird die Entwässerung verbessert.
    • Beispiel 2
  • Das in Beispiel 1 beschriebene Vorgehen wurde unter Einsatz der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Additive wiederholt. Tabelle 2
    Additiv Restfeuchte
    50 ml Essigsäure 50% + 5 g Pluronic® PE 3100 44,3 %
    50 ml Essigsäure 50% + 5 g Pluronic® PE 10400 44,6 %
    50 ml Essigsäure 50% + 5 g Pluronic® PE 8100 43,4 %
    50 ml Essigsäure 50% + 5 g Pluronic® PE 6800 35,2 %
    50 ml Essigsäure 50% + 5 g Pluronic® PE 6100 38,6 %
    50 ml Essigsäure 50% + 5 g Pluronic® PE 6400 34,2 %
    • Beispiel 3
  • Das in Beispiel 1 beschriebene Vorgehen wurde unter Einsatz von Wäscheposten aus Frottee- und Gerstenkornhandtüchern, Gewichtsverhältnis 1:1, und der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Additive wiederholt. Tabelle 3
    Additiv Restfeuchte
    - 50,4 %
    2 g Pluronic® PE 6800 47,5 %
    50 ml Essigsäure 50% 45,1 %
    50 ml Essigsäure 50% + 5 g Pluronic® PE 6100 46,2 %
    50 ml Essigsäure 50% + 5 g Pluronic® PE 6400 45,8 %
    50 ml Essigsäure 50% + 1 g Pluronic® PE 6800 42,4 %
    50 ml Essigsäure 50% + 2 g Pluronic® PE 6800 41,3 %
    50 ml Essigsäure 50% + 3 g Pluronic® PE 6800 42,8 %
    50 ml Essigsäure 50% + 5 g Pluronic® PE 6800 42,9 %
    30 ml Essigsäure 16,67% + 2 g Pluronic® PE 6800 44,9 %
    35 ml Essigsäure 28,57% + 2 g Pluronic® PE 6800 45,4 %
    45 ml Essigsäure 44,44% + 2 g Pluronic® PE 6800 43,9 %
    50 ml Essigsäure 54,54% + 2 g Pluronic® PE 6800 44,5 %
    • Beispiel 4
  • Das in Beispiel 1 beschriebene Vorgehen wurde mit dem konventionellen Baumwollprogramm (Programmlaufzeit ca. 180 bis 200 Minuten) und unter Einsatz der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Additive wiederholt. Tabelle 4
    Additiv Restfeuchte
    - 45,8 %
    50 ml Essigsäure 50% 40,0 %
    50 ml Essigsäure 50% + 2 g Pluronic® PE 6800 38,3 %
    50 ml Essigsäure 50% + 5 g Pluronic® PE 6800 41,3 %
    50 ml Essigsäure 50% + 2 g Pluronic® PE 6100 37,8 %
    50 ml Essigsäure 50% + 5 g Pluronic® PE 6100 37,2 %
    50 ml Essigsäure 50% + 2 g Pluronic® PE 6400 40,0 %
    50 ml Essigsäure 50% + 5 g Pluronic® PE 6400 39,8 %
    • Beispiel 5
  • Das in Beispiel 1 beschriebene Vorgehen wurde unter Einsatz der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Additive wiederholt. Tabelle 5
    Additiv Restfeuchte
    - 46,6 %
    25 g Zitronensäure + 75 g Wasser 43,7 %
    25 g Zitronensäure + 70 g Wasser + 5 g Pluronic® PE 6100 39,8 %
    25 g Zitronensäure + 73 g Wasser + 2 g Pluronic® PE 6400 40,2 %
    • Beispiel 6
  • Das in Beispiel 1 beschriebene Vorgehen wurde unter Einsatz der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Additive wiederholt. Tabelle 6
    Additiv Restfeuchte
    - 49,6 %
    10 g Malonsäure 41,3 %
    10 g Malonsäure + 5 g Pluronic® PE 6800 39,8 %
    10 g Malonsäure + 5 g PEG 2000 40,7 %
    10 g Malonsäure + 5 g PEG 4000 40,2 %
    10 g Malonsäure + 5 g PEG 6000 40,7 %
    30 g Zitronensäure + 5 g PEG 2000 39,8 %
    25 g Zitronensäure + 5 g PEG 4000 40,3 %
    25 g Zitronensäure + 5 g PEG 6000 40,1 %
    30 g Zitronensäure + 5 g PEG 6000 39,4 %
    30 g Zitronensäure + 5 g PEG 8000 40,2 %
    30 g Zitronensäure + 5 g PEG 10000 40,1 %

Claims (5)

  1. Verwendung von Carbonsäuren im Spülschritt maschineller Waschverfahren in solchen Mengen, dass der pH-Wert der Nachbehandlungsflotte auf einen Wert im Bereich unter pH 7 eingestellt wird, zur Verkürzung der Trockenzeit der gewaschenen und gegebenenfalls geschleuderten Textilien.
  2. Verwendung von Carbonsäuren in solchen Mengen, dass der pH-Wert der Nachbehandlungsflotte auf einen Wert im Bereich unter pH 7 eingestellt wird, zur Verminderung des Restfeuchtegehaltes maschinell gewaschener und insbesondere geschleuderter Textilien.
  3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man solche Mengen der Carbonsäure einsetzt, dass der pH-Wert der Nachbehandlungsflotte auf einen Wert im Bereich von pH 3 bis pH 5, eingestellt wird.
  4. Verwendung nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Carbonsäure als Bestandteil eines Nachspülmittels eingesetzt wird, das 50 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 80 Gew.-% bis 95 Gew.-% an der Carbonsäure oder das wasserhaltig und flüssig ist und 10 Gew.-% bis 50 Gew.-% an der Carbonsäure, und bis zu 50 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 15 Gew.-%, Polymer aus Ethylenglykol, Propylenglykol oder Copolymer aus diesen enthält.
  5. Verwendung nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zeit, während der die saure wässrige Nachbehandlungsflotte mit den gewaschenen Textilien in Kontakt bleibt, im Bereich von von 5 Minuten bis 20 Minuten liegt.
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