EP3662041A1 - Composition lubrifiante comprenant un diester - Google Patents

Composition lubrifiante comprenant un diester

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EP3662041A1
EP3662041A1 EP18745955.7A EP18745955A EP3662041A1 EP 3662041 A1 EP3662041 A1 EP 3662041A1 EP 18745955 A EP18745955 A EP 18745955A EP 3662041 A1 EP3662041 A1 EP 3662041A1
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EP
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formula
linear
engine
methyl
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EP18745955.7A
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Nicolas CHAMPAGNE
Gaël ROBINEAU
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TotalEnergies Onetech SAS
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Total Marketing Services SA
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Definitions

  • the present invention relates to the field of engine lubricating compositions, in particular for a motor vehicle engine. It aims in particular to provide a lubricant composition with improved performance, particularly in terms of improved engine cleanliness and reduced fuel consumption.
  • Lubricating compositions also called “lubricants” are commonly used in engines for the main purpose of reducing the friction forces between the various moving metal parts in the engines. They are also effective to prevent premature wear or damage to these parts, especially their surface.
  • a lubricant composition is conventionally composed of a base oil to which are generally associated several additives dedicated to boosting the lubricating performance of the base oil, such as friction modifying additives, but also to provide additional performance.
  • additives dedicated to boosting the lubricating performance of the base oil, such as friction modifying additives, but also to provide additional performance.
  • detergent additives are very often considered in order to avoid the formation of deposits on the surface of the metal parts by dissolving the secondary products of oxidation and combustion.
  • the lubricant compositions represent an effective means for acting on the fuel consumption via their impact on the friction forces generated between the different parts of an engine.
  • the quality of the base oils, alone or in combination with viscosity index improving polymers and friction modifying additives is particularly decisive in order to obtain a saving in fuel consumption.
  • Patent application EP 2 913 386 also discloses a lubricating composition comprising from 50 to 97% by weight of a base oil and from 3 to 50% by weight of 2-ethylhexyl sebacate having fuel-oil properties. Eco.
  • the invention aims precisely to provide a lubricant composition, in particular dedicated to a vehicle engine, which combines both properties improved in terms of fuel economy and engine cleanliness.
  • the present invention thus relates, according to a first of its aspects, to a grade lubricating composition according to the classification SAEJ300 defined by the formula (X) W (Y), in which X represents 0 or 5; and Y represents an integer ranging from 4 to 20, said composition comprising at least one diester of formula (I):
  • R represent, independently of one another, a hydrogen atom or a linear or branched (C 1 -C 5) alkyl group, in particular a methyl, ethyl or propyl group, especially methyl;
  • s is 1, 2, 3, 4, 5 or 6;
  • n is 1, 2 or 3; it being understood that when s is different from 1, n may be identical or different; and - R a and R b , identical or different, represent independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms;
  • R represents a linear or branched (C 1 -C 8) alkyl group
  • At least one of the beta-carbon groups R at the oxygen atoms of the ester functions represents a hydrogen atom.
  • s is 1, 2 or 3, in particular s is 1 or 2.
  • n is 2 or 3, in particular n is 2.
  • the diester of formula (I) is a diester of formula (F) below: hydrogen or a linear or branched (C 1 -C 5) alkyl group, in particular a methyl, ethyl or propyl group, especially a methyl group;
  • s is 1, 2 or 3, in particular s is 1 or 2;
  • n 2;
  • n 2;
  • R a and R b identical or different, represent independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms;
  • R or R ' represents a linear or branched (Ci-Cs) alkyl group.
  • At least one of the groups R or R 'in the diester of formula (F) represents a (C 1 -C 5) alkyl group, in particular (C 1 -C 4) alkyl, linear or branched, more preferably methyl, ethyl or propyl; advantageously methyl.
  • R a and R b in formulas (I) and (F) above have a linear sequence of 7 to 14 carbon atoms, in particular 8 to 12 carbon atoms. carbon, more particularly from 8 to 11 carbon atoms and in particular from 8 to 10 carbon atoms.
  • R a and R b both represent n-octyl or n-dodecanoyl groups, preferably n-octyl groups.
  • lubricating compositions incorporating such a diester of formula (I), in particular of formula (F) above, prove to be particularly effective for their use as lubricant of an engine, in particular of a vehicle engine.
  • the present invention thus relates, in another of its aspects, to the use of a composition as described above as a lubricant for an engine, in particular a vehicle engine.
  • GB 716 086 dated 1951 proposes to use a diester in lubricating compositions.
  • this use is considered in a context very different from that of the invention.
  • the lubricant compositions considered in GB 716 086 are not in conformity with those considered according to the invention and in particular intended to be used in aircraft engines which are exposed to very large temperature variations.
  • Synthetic esters are described as being more valuable than mineral oils in that they have higher viscosity indexes and flash points, and lower pour points than mineral oils of comparable viscosity.
  • the lubricating compositions in question are of grade according to the SAEJ300 classification defined by the formula (X) W (Y), in which X represents 0 or 5; and Y represents an integer ranging from 4 to 20.
  • This grade qualifies a selection of lubricating compositions specifically intended for a motor vehicle engine application and which satisfy, in particular, quantified specificities with respect to different parameters such as cold start viscosity, cold pumpability, low shear kinematic viscosity and dynamic high shear viscosity.
  • a diester of formula (I) as defined above, and in particular of formula (F) above, as an additive in a lubricant composition of grade considered according to the invention reduces the fuel consumption of an engine.
  • the lubricant compositions of the invention meet the qualification of "Fuel-Eco", in that they provide access to reduced fuel consumption.
  • the invention also relates to the use of a diester of formula (I) as defined above, and in particular of formula (F) above, as an additive in a lubricating composition of grade according to the classification SAEJ300 defined by the formula (X) W (Y), in which X represents 0 or 5, and Y represents an integer ranging from 4 to 20, and dedicated to an engine, in particular to a vehicle engine, for reduce the fuel consumption of the engine.
  • the use of such a diester, having good detergency properties, in a lubricant composition according to the invention advantageously makes it possible to improve engine cleanliness.
  • the invention relates to the use of a diester of formula (I) as defined above, and in particular of formula (F) above, as an additive in a grade lubricant composition.
  • a diester of formula (I) as defined above, and in particular of formula (F) above, as an additive in a grade lubricant composition.
  • SAEJ300 defined by the formula (X) W (Y), in which X represents 0 or 5, and Y represents an integer ranging from 4 to 20, and dedicated to an engine, in particular to a vehicle engine, to improve engine cleanliness.
  • a lubricant composition according to the invention has the specificity of containing at least one diester of general formula (I)
  • R represent, independently of one another, a hydrogen atom or a linear or branched (C 1 -C 5) alkyl group, in particular a methyl, ethyl or propyl group, especially methyl;
  • s is 1, 2, 3, 4, 5 or 6; in particular s is 1, 2 or 3 and more particularly s is 1 or 2;
  • n is 1, 2 or 3; in particular n is 2 or 3 and more particularly n is 2, it being understood that when s is different from 1, n may be identical or different; and
  • R a and R b identical or different, represent independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms;
  • R represents a linear or branched (C 1 -C 8) alkyl group
  • At least one of the beta-carbon groups R at the oxygen atoms of the ester functions represents a hydrogen atom.
  • a diester of formula (I) according to the invention will be more simply referred to as a diester of the invention.
  • Ct-z where t and z are integers, a carbon chain may have from t to z carbon atoms; for example C 1-4 a carbon chain which may have from 1 to 4 carbon atoms;
  • Alkyl a saturated, linear or branched aliphatic group; for example a C 1-4 -alkyl represents a carbon chain of 1 to 4 carbon atoms, linear or branched, more particularly methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl.
  • n in formula (I) above is 2 or 3, and more particularly n is 2.
  • At least one of the R groups represents a (C 1 -C 6) alkyl group, in particular (C 1 -C 4) alkyl, linear or branched, more preferably methyl, ethyl or propyl; advantageously methyl.
  • the diester of formula (I) according to the invention may be more particularly a diester of formula (F) below:
  • R and R ' represent, independently of one another, a hydrogen atom or a linear or branched (C 1 -C 5) alkyl group, in particular a methyl, ethyl or propyl group, in particular a methyl group;
  • s is 1, 2 or 3, in particular s is 1 or 2;
  • n 2;
  • n 2;
  • R a and R b identical or different, represent independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms;
  • R or R ' represents a linear or branched (Ci-Cs) alkyl group.
  • a diester according to the invention is of formula (F) in which at least one of R or R 'represents a (C 1 -C 5) alkyl group, in particular (C 1 -C 4) alkyl, linear or branched, more preferably methyl, ethyl or propyl; advantageously methyl.
  • the diester according to the invention may have the following formula (Fa):
  • R and R ' represent, independently of each other, a hydrogen atom or a linear or branched (C 1 -C 5) alkyl group, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl;
  • n 2;
  • n 2;
  • R a and R b identical or different, represent independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms;
  • At least one of the groups R or R ' represents a linear or branched (Ci-Cs) alkyl group, in particular methyl, ethyl or propyl, advantageously methyl.
  • At least one of the R groups represents a linear or branched (Ci-Cs) alkyl group, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl; and at least one of R 'represents a linear or branched (Ci-Cs) alkyl group, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl.
  • the diester of the invention may be of formula (Fa) in which one of the R groups represents a linear or branched (Ci-Cs) alkyl group, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl; and one of the groups R 'represents a linear or branched (C 1 -C 5) alkyl group, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl; the other groups R and R 'representing hydrogen atoms.
  • the diester of the invention may have the following formula (F 'a):
  • one of the groups R 1 and R 2 represents a linear or branched (C 1 -C 5) alkyl group, the other representing a hydrogen atom;
  • one of the groups R 3 and R 4 represents a linear or branched (C 1 -C 5) alkyl group, the other representing a hydrogen atom;
  • R a and R b identical or different, are as defined above.
  • diester of the invention may be of formula (I "a) in which:
  • one of the groups R 1 and R 2 represents a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl, the other representing a hydrogen atom;
  • one of the groups R 3 and R 4 represents a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl, the other representing a hydrogen atom.
  • the diester according to the invention can have the following formula (Fb):
  • R represent, independently of each other, a hydrogen atom or a linear or branched (C 1 -C 5) alkyl group, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl;
  • n 2;
  • R a and R b identical or different, represent independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms.
  • At least one of R represents a linear or branched (C 1 -C 5) alkyl group, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl.
  • the diester of the invention may be of formula (Fb) in which one of the R groups represents a linear or branched (C 1 -C 5) alkyl group, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl, the others represent hydrogen atoms.
  • the diester of the invention may be of formula (I) in which s is 3.
  • n which are identical, are equal to 2.
  • one of the Rs represents a group ( Ci-C5) alkyl, linear or branched, in particular methyl, ethyl or propyl, advantageously methyl, the others representing hydrogen atoms.
  • R a and R b in formula (I), ( ⁇ ), (a), (I "a) and (b), identical or different, represent hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms.
  • hydrocarbon group is meant any group having a carbon atom directly attached to the remainder of the molecule and having mainly an aliphatic hydrocarbon character.
  • R a and R b have a linear sequence of 7 to 17 carbon atoms, in particular of 7 to 14 carbon atoms, in particular of 8 to 12 carbon atoms and more particularly of 8 to 11 carbon atoms, in particular from 8 to 10 carbon atoms.
  • linear sequence from t to z carbon atoms is meant a saturated or unsaturated carbon chain, preferably saturated, comprising from t to z carbon atoms one after the other, the carbon atoms possibly present at the branches of the carbon chain are not taken into account in the number of carbon atoms (tz) constituting the linear sequence.
  • R a and R b are derived from plant, animal or petroleum origin.
  • R a and R b which are identical or different, represent groups saturated.
  • R a and R b which are identical or different, represent linear groups.
  • R a and R b represent saturated linear C 6 to C 18 , in particular C 7 to C 17 , especially C 7 to C 14 , preferably C 8 to C 12 , and more preferably C 8 to C n, hydrocarbon groups. especially in Cs to C 10 .
  • R a and R b represent linear C 6 alkyl groups. to IC8, in particular C 7 -C 17, especially C 7 -C 14, preferably Cs to C 12 and more preferably Cs to C, particularly Cs to C 10.
  • R a and R b are identical.
  • R a and R b are both n-octyl or n-undecyl, preferably n-octyl.
  • the diesters of formula (I) according to the invention may be available commercially or prepared according to synthetic methods described in the literature and known to those skilled in the art. These synthetic methods more particularly implement an esterification reaction between a diol compound of formula HO - ([C (R) 2 ] n -O) s -OH and compounds of formula R a -COOH and R b - COOH, with R a and R b , identical or different, being as defined above.
  • (F) above can be obtained by esterification reaction between a mono- or polypropylene glycol, in particular monopropylene glycol (MPG) or dipropylene glycol (DPG), and one or more carboxylic acids R a -COOH and R b -COOH adequate.
  • MPG monopropylene glycol
  • DPG dipropylene glycol
  • R representing a linear or branched (C 1 -C 5) alkyl group, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl, the others representing hydrogen atoms;
  • one of the groups R 'representing a linear or branched (C 1 -C 5) alkyl group, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl, the others representing hydrogen atoms, can be obtained via an esterification reaction between dipropylene glycol (DPG) and one or more suitable carboxylic acids R a -COOH and R b -COOH.
  • DPG dipropylene glycol
  • one of the groups R representing a linear or branched (C 1 -C 5) alkyl group, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl, the others representing hydrogen atoms,
  • MPG monopropylene glycol
  • R a -COOH and R b -COOH suitable.
  • the diesters of formula (I) may be mixed with one or more base oils, in particular as defined below, to form a ready-to-use lubricant composition. Alternatively, they may be added alone, or in admixture with one or more other additives, as defined below, as additives to be added to a base oil mixture to improve the properties of the lubricant composition.
  • a diester of formula (I) according to the invention may be used in a lubricating composition alone or in combination with one or more other diesters of formula (I).
  • a lubricating composition according to the invention may thus comprise a mixture of diesters of formula (I) formed at least 50% by weight of one or more diesters of formula (I) for which R a and R b represent groups C 6 -C 10 saturated linear hydrocarbon radicals, in particular C 8 -C 10 alkyl groups.
  • a lubricating composition according to the invention comprises, at least as a diester of formula (I) according to the invention, a diester or mixture of diesters resulting from the esterification reaction between the monopropylene glycol ( MPG) or dipropylene glycol (DPG) and a C 7 -C 19 carboxylic acid, in particular between MPG or DPG and nonanoic or undecanoic acid.
  • a lubricating composition according to the invention comprises, at least as a diester of formula (I) according to the invention, a diester or mixture of diesters resulting from the esterification reaction between the MPG or the DPG and the nonanoic acid. It is up to those skilled in the art to adapt the diester content (s) of formula (I) according to the invention to be used in a lubricating composition.
  • a lubricating composition according to the invention may comprise from 1 to 30% by weight of diester (s) of formula (I), relative to the total weight of the composition.
  • it may comprise from 5 to 30% by weight of diester (s) of formula (I), in particular from 5 to 25% by weight, more particularly from 10 to 25% by weight, still more particularly from 10 to 25% by weight. 20% by weight.
  • a lubricating composition according to the invention may comprise, in addition to one or more diesters of formula (I) as defined above, one or more base oils, as well as additives, in particular as defined in the remainder of the text.
  • a lubricating composition according to the invention may further comprise one or more base oils.
  • base oils may be chosen from the base oils conventionally used in the field of lubricating oils, such as mineral, synthetic or natural oils, animal or vegetable oils or mixtures thereof.
  • the base oils used in the lubricant compositions according to the invention may in particular be oils of mineral or synthetic origins belonging to groups I to V according to the classes defined in the API classification (Table A), or their equivalents according to the classification. ATIEL, or mixtures thereof. Viscosity index
  • Mineral base oils include all types of bases obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil, followed by refining operations such as solvent extraction, desalphating, solvent dewaxing, hydrotreating, hydrocracking, hydroisomerization and hydrofinishing.
  • the synthetic base oils may be esters of carboxylic acids and alcohols or polyalphaolefins.
  • the polyalphaoleils used as base oils are, for example, obtained from monomers comprising from 4 to 32 carbon atoms, for example from decene, octene or dodecene, and whose viscosity at 100 ° C. is between 1.5 and 15 mm 2 .s _1 according to ASTM D445.
  • Their average molecular weight is generally between 250 and 3000 according to ASTM D5296.
  • Mixtures of synthetic and mineral oils can also be used.
  • lubricating bases there is generally no limitation on the use of different lubricating bases to make the lubricating compositions according to the invention, except that they must have properties, in particular viscosity, viscosity index, sulfur content. , oxidation resistance, adapted for use for vehicle engines. Well Of course, they must also not affect the properties provided by the oil or the diesters of general formula (I) with which they are combined.
  • a lubricating composition according to the invention comprises a base oil chosen from oils of group II, III and IV of the API classification.
  • a lubricating composition according to the invention may comprise at least one Group III base oil.
  • a lubricating composition according to the invention may comprise at least 50% by weight of base oil (s) relative to its total weight, in particular at least 60% by weight of base oil (s), and more particularly between 60 and 99% by weight of base oil (s).
  • the group III oil or oils are at least 50% by weight, in particular at least 60% by weight of the total weight of the base oils of the composition.
  • a lubricating composition according to the invention may furthermore comprise all types of additives suitable for use in a lubricant for a vehicle engine, in particular a motor vehicle.
  • additives may be introduced individually and / or in the form of a mixture similar to those already available for sale for commercial motor vehicle lubricant formulations with a performance level as defined by ACEA ( Association of European Automobile Manufacturers) and / or ⁇ (American Petroleum Institute), well known to those skilled in the art.
  • ACEA Association of European Automobile Manufacturers
  • American Petroleum Institute
  • a lubricating composition according to the invention may thus comprise one or more additives chosen from friction-modifying additives, anti-wear additives, extreme pressure additives, detergent additives, antioxidant additives, viscosity index (VI) improvers. , pour point depressants (PPD), dispersants, antifoams, thickeners, and mixtures thereof.
  • friction modifying additives they may be chosen from compounds providing metal elements and compounds free of ash.
  • transition metal complexes such as Mo, Sb. Sn, Fe, Cu, Zn, the ligands of which may be hydrocarbon compounds comprising oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus atoms.
  • the ashless friction modifier additives are generally of organic origin and may be selected from monoesters of fatty acids and polyols, alkoxylated amines, alkoxylated fatty amines, fatty epoxides, borate fatty epoxides, amines oily fatty acid esters or glycerol esters.
  • the fatty compounds comprise at least one hydrocarbon group comprising from 10 to 24 carbon atoms.
  • a lubricant composition according to the invention comprises at least one friction-modifying additive, in particular based on molybdenum.
  • the molybdenum-based compounds may be chosen from molybdenum dithiocarbamates (Mo-DTC), molybdenum dithiophosphates (Mo-DTP), and mixtures thereof.
  • a lubricant composition according to the invention comprises at least one Mo-DTC compound and at least one Mo-DTP compound.
  • a lubricating composition may in particular comprise a molybdenum content of between 1000 and 2500 ppm.
  • such a composition allows for additional fuel savings.
  • a lubricant composition according to the invention may comprise from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.01 to 5% by weight, more particularly from 0.1 to 2% by weight, or even more particularly from 0.1 to 1.5% by weight, based on the total weight of the lubricant composition, of friction modifying additives, advantageously including at least one molybdenum-based friction modifying additive.
  • friction modifying additives advantageously including at least one molybdenum-based friction modifying additive.
  • the anti-wear additives and the extreme pressure additives they are more particularly dedicated to protecting the friction surfaces by forming a protective film adsorbed on these surfaces. There is a wide variety of anti-wear additives.
  • the anti-wear additives chosen from polysulfide additives, sulfur-containing olefin additives or phospho-sulfur additives such as metal alkylthiophosphates, in particular zinc alkylthiophosphates, and more specifically dialkyldithiophosphates, are particularly suitable for lubricating compositions according to the invention. zinc or ZnDTP.
  • the preferred compounds have the formula Zn ((SP (S) (OR) (OR ')) 2 , in which R and R', which may be identical or different, independently represent an alkyl group, preferably containing from 1 to 18 carbon atoms.
  • a lubricant composition according to the invention may comprise from 0.01 to 6% by weight, preferably from 0.05 to 4% by weight, more preferably from 0.1 to 2% by weight, relative to the weight total composition, anti-wear additives and extreme pressure additives.
  • antioxidant additives they are essentially dedicated to delaying the degradation of the lubricating composition in service. This degradation can notably result in the formation of deposits, the presence of sludge or an increase in the viscosity of the lubricant composition. They act in particular as radical inhibitors or destroyers of hydroperoxides.
  • antioxidant additives commonly used mention may be made of phenolic-type antioxidants, antioxidant-type amine additives and phosphosulfur antioxidant additives. Some of these antioxidant additives, for example phosphosulfur antioxidant additives, can be ash generators. Phenolic antioxidant additives may be ash-free or may be in the form of neutral or basic metal salts.
  • the antioxidant additives may especially be chosen from sterically hindered phenols, sterically hindered phenol esters and sterically hindered phenols comprising a thioether bridge, diphenylamines, diphenylamines substituted by at least one C 1 -C 2 alkyl group, ⁇ , ⁇ '-dialkyl-aryl diamines and mixtures thereof.
  • the sterically hindered phenols are chosen from compounds comprising a phenol group including at least one carbon of carbon carrying the alcohol function is substituted with at least one C 1 -C 10 alkyl group, preferably a C 1 -C 6 alkyl group, preferably a C 4 alkyl group, preferably with the ter-butyl group.
  • Amino compounds are another class of antioxidant additives that can be used, optionally in combination with phenolic antioxidant additives.
  • amine compounds are aromatic amines, for example aromatic amines of formula NR 5 R 6 R 7 in which R 5 represents an optionally substituted aliphatic or aromatic group, R 6 represents an aromatic group, optionally substituted, R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a group of formula R 8 S (O) z R 9 in which R 8 represents an alkylene group or an alkenylene group, R 9 represents an alkyl group, a alkenyl group or an aryl group and z represents 0, 1 or 2.
  • Sulfurized alkyl phenols or their alkali and alkaline earth metal salts can also be used as antioxidant additives.
  • the lubricant composition according to the invention may contain all types of antioxidant additives known to those skilled in the art.
  • the lubricating composition comprises at least one ash-free antioxidant additive.
  • a lubricating composition according to the invention may comprise from 0.1 to 2% by weight, relative to the total weight of the composition, of at least one antioxidant additive.
  • detergent additives they generally make it possible to reduce the formation of deposits on the surface of the metal parts by dissolving the secondary products of oxidation and combustion.
  • the detergent additives that can be used in a lubricant composition according to the invention are generally known to those skilled in the art.
  • the detergent additives may be anionic compounds comprising a long lipophilic hydrocarbon chain and a hydrophilic head.
  • the associated cation may be a metal cation of an alkali metal or alkaline earth metal.
  • the detergent additives are preferably chosen from alkali metal or alkaline-earth metal salts of carboxylic acids, sulphonates, salicylates, naphthenates, as well as the salts of phenates.
  • the alkaline and alkaline-earth metals are preferably calcium, magnesium, sodium or barium. These metal salts generally comprise the metal in stoichiometric amount or in excess, therefore in an amount greater than the stoichiometric amount.
  • the excess metal bringing the overbased character to the detergent additive is then generally in the form of a metal salt insoluble in the base oil, for example a carbonate, a hydroxide, an oxalate, an acetate, a glutamate, preferably a carbonate.
  • a lubricating composition according to the invention may comprise from 0.5 to 8%, preferably from 0.5 to 4% by weight, relative to the total weight of the lubricant composition, of detergent additive.
  • a lubricating composition according to the invention may comprise less than 4% by weight of detergent additive (s), in particular less than 2% by weight, in particular less than 1% by weight, or even be free of detergent additive.
  • pour point depressant additives also called “PPD” agents for “Pour Point Depressant” in English
  • PPD Point Depressant
  • pour point reducing agents there may be mentioned alkyl polymethacrylates, polyacrylates, polyarylamides, polyalkylphenols, polyalkylnaphthalenes and alkylated polystyrenes.
  • the dispersing agents ensure the suspension and evacuation of the insoluble solid contaminants constituted by the secondary oxidation products that form when the lubricant composition is in use.
  • They can be chosen from Mannich bases, succinimides and their derivatives.
  • a lubricant composition according to the invention may comprise from 0.2 to 10% by weight of dispersing agent (s), relative to the total weight of the composition.
  • Viscosity Index (VI) improvers particularly viscosity index improvers, provide good cold strength and minimum viscosity at high temperatures.
  • viscosity index improver polymers include polymeric esters, homopolymers or copolymers, hydrogenated or non-hydrogenated styrene, butadiene and isoprene, homopolymers or copolymers of olefin, such as ethylene or propylene, polyacrylates and polymethacrylates (PMA).
  • a lubricant composition according to the invention may comprise from 1 to 15% by weight of additive (s) improving the viscosity index, relative to the total weight of the lubricating composition.
  • the anti-foam additives may be chosen from polar polymers such as polymethylsiloxanes or polyacrylates.
  • a lubricant composition according to the invention may comprise from 0.01 to 3% by weight of anti-foam additive (s), relative to the total weight of the lubricant composition.
  • the lubricant compositions according to the invention find a particularly advantageous application as lubricants for an engine, in particular for a vehicle engine and more particularly for a light vehicle.
  • a lubricating composition according to the invention has a particularly advantageous viscosity grade.
  • the viscosity grade of a lubricating composition according to the invention can be chosen in particular from:
  • Y represents an integer ranging from 4 to 20, in particular ranging from 4 to 16 or from 4 to 12;
  • the grade according to the SAEJ300 classification of a lubricant composition according to the invention is chosen from 0W4, 0W8, 0W12, 0W16, 0W20, 5W4, 5W8, 5W12, 5W16 and 5W20.
  • a lubricant composition according to the invention may have a grade according to the SAEJ300 classification of 0W20 or 0W16.
  • the kinematic viscosity measured at 100 ° C. according to the ASTM D445 standard of a lubricating composition according to the invention is between 3 and 15 mm 2 .
  • s "1 in particular between 3 and 13 mm 2.
  • s " 1 is measured at 100 ° C. according to the ASTM D445 standard of a lubricating composition according to the invention.
  • the viscosity measured at high temperature and high shear, HTHS (for "high temperature high-shear viscosity measurement” in English), measured at 150 ° C., is equal to or greater than 1.7 mPa.s, preferably between 1.7 and 3.7 mPa.s, advantageously between 2.3 and 3.7 mPa.s.
  • the HTHS measurement is performed at high shear (10 6 s -1 ) and at 150 ° C according to standard methods CEC-L-36-A-90, ASTM D4683 and ASTMD4741.
  • a lubricant composition according to the invention has a Noak volatility, determined according to the ASTM D5800 standard, less than or equal to 15%, in particular less than or equal to 14%.
  • a lubricant composition according to the invention in particular by the use of a diester of formula (I) according to the invention, advantageously makes it possible to combine at the same time good properties in terms of reduction of consumption. fuel and engine cleanliness.
  • the invention thus relates to the use of a diester of formula (I) according to the invention in a grade lubricating composition according to the SAEJ300 classification defined by the formula (X) W (Y), in which X represents 0 or 5 , and Y represents an integer ranging from 4 to 20, in particular dedicated to an engine, in particular a vehicle engine.
  • the engine cleanliness is measured by rating engine piston fouling after an engine test implementing a lubricant composition to be tested, particularly with respect to a Group III base oil.
  • lubricating compositions according to the invention and comparative compositions, for example comprising monoesters or diesters other than those of the invention, replacing a diester according to the invention, have been formulated with the following components shown in Table 1:
  • esters according to the invention and to the invention have been obtained by esterification reaction between a compound having at least two alcohol functions and at least two fatty acids, said acids possibly being identical or different.
  • esters outside the invention have also been obtained by esterification reaction between a fatty acid having at least two carboxylic acid functions and at least two compounds having at least one alcohol function, said alcohols being identical or different.
  • Tables 2 and 3 below show the details of the lubricant compositions according to the invention and comparative compositions and their physicochemical characteristics.
  • the lubricating compositions are obtained by simply mixing at room temperature, the following components:
  • a conventional additive package comprising a dispersant, detergents, an antiwear,
  • a viscosity index improver 1 which is a conventional polymer of hydrogenated styrene polyisoprene commercially available from the company Infineum under the trade name "SV®",
  • a viscosity index improver 2 which is a conventional polymer of hydrogenated styrene polyisoprene commercially available from Infineum under the trade name "SV®",
  • a viscosity index improver 3 which is a conventional polymer of polymethacrylate commercially available from the company Evonik under the trade name "Viscoplex®",
  • a friction modifier which is a conventional organomolybdenum compound commercially available from the company Adeka under the trade name "Sakuralube®”
  • a pour point depressant additive which is a conventional polymer of polymethacrylate commercially available from the company Evonik under the trade name "Viscoplex®”
  • the test is performed using an EB 1.2 L Turbo engine, whose power is 81 kW at 5500 rpm, driven by an electric generator to impose a rotation speed of between 900 and 4500 revolutions / min while a torque sensor can measure the friction torque generated by the movement of the parts in the engine.
  • the friction torque induced by the test lubricant is compared for each speed and each temperature to the torque induced by the reference lubricant composition (SAE 0W30).
  • the speed ranges, the variation of the speed as well as the temperature were chosen to cover, in the most representative way possible, the points of the NEDC certified cycle.
  • the instructions implemented are:
  • compositions according to the invention make it possible to increase the Fuel Eco in contrast to compositions comprising no ester or esters different from the esters of the invention.
  • the test is carried out using a Nissan HR12DDR engine, whose power is 180 kW at 6500 rpm, driven by an electric generator to impose a rotation speed of between 1000 and 4400 revolutions / min while a torque sensor makes it possible to measure the friction torque generated by the movement of the parts in the engine.
  • the friction torque induced by the test lubricant is compared for each regime and each average torque temperature induced by the reference lubricating composition (SAE 0W16) that was evaluated before and after the test lubricant.
  • the speed ranges, the variation of the speed as well as the temperature were chosen to cover, in the most representative way possible, the points of the NEDC certified cycle.
  • the instructions implemented are:
  • the friction gain is evaluated for each lubricant composition (C2, C3, CC4 to CC6) as a function of the temperature and the speed of the engine and in comparison with the friction of the reference lubricant composition.
  • compositions according to the invention make it possible to increase the Fuel Eco in contrast to the compositions comprising no ester or esters different from the esters of the invention, such as 2-ethylhexyl sebacate.
  • the test is carried out using a Hyundai L13-B engine, whose power is 81 kW at 5500 rpm, driven by an electric generator to impose a speed of rotation between 650 and 5000 revolutions / min while a torque sensor can measure the friction torque generated by the movement of the parts in the engine.
  • the friction torque induced by the test lubricant is compared for each speed and each temperature to the torque induced by the reference lubricating composition (SAE 0W16).
  • the speed ranges, the variation of the speed as well as the temperature were chosen to cover, in the most representative way possible, the points of the NEDC certified cycle.
  • the instructions implemented are:
  • the friction gain is evaluated for each lubricant composition (C4 and CC7) as a function of the temperature and the speed of the engine and in comparison with the friction of the reference lubricant composition.
  • compositions according to the invention make it possible to increase the Fuel Eco in contrast to the compositions comprising no ester or esters different from the esters of the invention, such as 2-ethylhexyl sebacate.
  • CC8 are evaluated according to the following method.
  • Each lubricating composition (10 kg) is evaluated during a cleanliness test of a diesel engine with a common rail for cars.
  • the engine has a displacement of 1.4 L for 4 cylinders. Its power is 80 kW.
  • the cycle time of the test is 96 hours alternating idle speed and 4 000 rpm.
  • the temperature of the lubricating composition is 145 ° C. and the temperature of the water of the cooling system is 100 ° C. No emptying or extra makeup composition is performed during the test. EN 590 fuel is used.
  • the test is carried out in two phases for a total duration of 106 hours and according to a first rinsing and lapping step for 10 hours and then in a second step with the evaluated composition (4 kg), finally according to an endurance stage of a duration of 96 hours with the evaluated composition (4 kg).

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Abstract

La présente invention concerne le domaine des compositions lubrifiantes pour véhicules à moteur. La composition lubrifiante selon l'invention est de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5; et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20; et comprend au moins un diester de formule (I): Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)s-C(O)-Rb. L'invention concerne également l'utilisation d'une telle composition comme lubrifiant d'un moteur, en particulier d'un moteur de véhicule, pour réduire la consommation de carburant du moteur et pour améliorer la propreté moteur.

Description

COMPOSITION LUBRIFIANTE COMPRENANT UN DIESTER
La présente invention concerne le domaine des compositions lubrifiantes pour moteur, en particulier pour moteur de véhicule automobile. Elle vise en particulier à proposer une composition lubrifiante dotée de performances améliorées notamment en termes de gain de propreté moteur et de réduction de consommation de carburant.
Les compositions lubrifiantes, dites encore « les lubrifiants », sont communément mises en œuvre dans les moteurs à des fins principales de réduction des forces de frottements entre les différentes pièces métalliques en mouvement dans les moteurs. Elles sont en outre efficaces pour prévenir une usure prématurée voire un endommagement de ces pièces, et en particulier de leur surface.
Pour ce faire, une composition lubrifiante est classiquement composée d'une huile de base à laquelle sont généralement associés plusieurs additifs dédiés à stimuler les performances lubrifiantes de l'huile de base, comme par exemple des additifs modificateurs de frottement, mais aussi à procurer des performances supplémentaires. Par exemple, des additifs détergents sont très souvent considérés afin d'éviter la formation de dépôts à la surface des pièces métalliques par dissolution des produits secondaires d'oxydation et de combustion.
Pour des raisons évidentes, l'amélioration des performances des lubrifiants relève d'une préoccupation constante. En particulier, pour répondre aux exigences environnementales croissantes, on recherche de plus en plus à réduire la consommation en carburant des véhicules.
A ce titre, il est connu que les compositions lubrifiantes représentent un moyen efficace pour agir sur la consommation de carburant via leur impact sur les forces de frottements générées entre les différentes pièces d'un moteur. On sait en particulier que la qualité des huiles de base, seules ou en combinaison avec des polymères améliorant d'indice de viscosité et des additifs modificateurs de frottement, est particulièrement déterminante pour obtenir un gain de consommation de carburant.
Ainsi des compositions lubrifiantes, dites « Fuel-Eco » (FE) (pour « fuel economy » en terminologie anglo-saxonne), ont déjà été développées. Le grade plus ou moins fluide de l'huile de base est notamment déterminant pour accéder à de tels lubrifiants « Fuel-Eco ». Par ailleurs, certains monoesters utilisés dans les lubrifiants sont solides à température ambiante, ce qui pose des problèmes de pompabilité à froid des lubrifiants et, de plus, de tels lubrifiants ne remplissent pas les critères de la SAEJ300.
On connaît également, de la demande de brevet EP 2 913 386, une composition lubrifiante comprenant de 50 à 97 % en poids d'une huile de base et de 3 à 50 % en poids du 2-éthylhéxyl sébaçate ayant des propriétés de Fuel-Eco.
Pour ce qui est des casses moteurs, elles sont le plus souvent la conséquence d'un encrassement du moteur. Il est de fait souhaitable de disposer de compositions lubrifiantes permettant une amélioration de la propreté moteur.
L'invention vise précisément à proposer une composition lubrifiante, en particulier dédiée à un moteur de véhicule, qui combine à la fois des propriétés améliorées en termes d'économie de carburant et de propreté moteur.
Contre toute attente, les inventeurs ont découvert qu'il est possible d'accéder à des compositions lubrifiantes, dont l'efficacité est accrue en termes de gain de propreté moteur, sous réserve d'y considérer la mise en œuvre d'un diester spécifique, et qui présentent des performances en termes de gain de consommation de carburant équivalentes, voire supérieures, à celles des compositions lubrifiantes dites « Fuel-Eco ».
La présente invention concerne ainsi, selon un premier de ses aspects, une composition lubrifiante de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5 ; et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20, ladite composition comprenant au moins un diester de formule (I) :
Ra-C(0)-0-([C(R)2]n-0)s-C(0)-Rb
(I)
dans laquelle :
- R représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment méthyle ;
- s vaut 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 ;
- n vaut 1, 2 ou 3 ; étant entendu que, lorsque s est différent de 1, n peuvent être identiques ou différents ; et - Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ;
sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l'un des groupe R représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, linéaire ou ramifié ; et
sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l'un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d'oxygène des fonctions esters représente un atome d'hydrogène.
De préférence, s vaut 1 , 2 ou 3, en particulier s vaut 1 ou 2.
De préférence, n vaut 2 ou 3, en particulier n vaut 2.
Selon un mode de réalisation particulier, le diester de formule (I) selon l'invention est un diester de formule (F) suivante : d'hydrogène ou un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment un groupe méthyle ;
- s vaut 1 , 2 ou 3, en particulier s vaut 1 ou 2 ;
- n vaut 2 ;
- m vaut 2 ;
- Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ;
sous réserve que, lorsque s vaut 2, au moins l'un des groupes R ou R' représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, linéaire ou ramifié.
Avantageusement, au moins l'un des groupes R ou R' dans le diester de formule (F) représente un groupe (Ci-C5)alkyle, en particulier (Ci-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement méthyle, éthyle ou propyle ; avantageusement méthyle.
Les diesters de formule (I), en particulier de formule (Γ), sont plus précisément décrits dans la suite du texte.
De préférence, Ra et Rb dans les formules (I) et (F) précitées présentent un enchaînement linéaire de 7 à 14 atomes de carbone, en particulier de 8 à 12 atomes de carbone, plus particulièrement de 8 à 11 atomes de carbone et notamment de 8 à 10 atomes de carbone. En particulier, Ra et Rb représentent tous les deux des groupements n-octyle ou n-dodécanoyle, de préférence n-octyle.
Les compositions lubrifiantes, incorporant un tel diester de formule (I), en particulier de formule (F) précitée, s'avèrent particulièrement efficaces pour leur mise en œuvre comme lubrifiant d'un moteur, en particulier d'un moteur de véhicule.
La présente invention concerne ainsi, selon un autre de ses aspects, l'utilisation d'une composition telle que décrite précédemment comme lubrifiant d'un moteur, en particulier d'un moteur de véhicule.
En particulier, comme il ressort des exemples ci-après, les inventeurs ont constaté qu'une composition lubrifiante de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5 ; et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20 et contenant au moins un diester conforme à l'invention manifeste des propriétés améliorées comparativement à celles observées avec des compositions lubrifiantes comprenant des mono-esters ou di-esters autres que ceux de l'invention ou tri- esters, à la fois en termes de réduction de la consommation de carburant (propriétés de « Fuel-Eco ») et de propreté moteur.
Certes, le document GB 716 086 daté de 1951 propose de mettre en œuvre un diester dans des compositions lubrifiantes. Toutefois, cette utilisation est considérée dans un contexte très différent de celui de l'invention. Tout d'abord, les compositions lubrifiantes considérées dans le brevet GB 716 086 sont non conformes à celles considérées selon l'invention et notamment destinées à être utilisées dans des moteurs d'avions qui sont exposés à de très grandes variations de température. Les esters synthétiques y sont décrits comme étant plus intéressants que les huiles minérales dans la mesure où ils possèdent des indices de viscosité et des points éclairs élevés, et des points d'écoulement plus faibles que les huiles minérales de viscosité comparable.
Dans le cadre de l'invention, les compositions lubrifiantes considérées sont de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5 ; et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20. Ce grade qualifie une sélection de compositions lubrifiantes spécifiquement destinées à une application moteur de véhicule automobile et qui satisfont notamment à des spécificités quantifiées vis-à-vis de différents paramètres tels que la viscosité à froid au démarrage, la pompabilité à froid, la viscosité cinématique à faible taux de cisaillement et la viscosité dynamique à fort taux de cisaillement.
De manière avantageuse, la mise en œuvre d'un diester de formule (I) tel que définie ci-dessus, et en particulier de formule (F) précitée, en tant qu'additif dans une composition lubrifiante de grade considéré selon l'invention permet de réduire la consommation de carburant d'un moteur. Autrement dit, les compositions lubrifiantes de l'invention répondent à la qualification de « Fuel-Eco », en ce qu'elles permettent d'accéder à une consommation réduite de carburant.
Ainsi, selon un autre de ses aspects, l'invention vise encore l'utilisation d'un diester de formule (I) tel que défini précédemment, et en particulier de formule (F) précitée, comme additif dans une composition lubrifiante de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5, et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20, et dédiée à un moteur, en particulier à un moteur de véhicule, pour réduire la consommation de carburant du moteur.
Egalement, comme illustré dans les exemples qui suivent, l'utilisation d'un tel diester, présentant de bonnes propriétés de détergence, dans une composition lubrifiante selon l'invention permet avantageusement d'améliorer la propreté moteur.
Ainsi, l'invention concerne, selon encore un autre de ses aspects, l'utilisation d'un diester de formule (I) tel que défini précédemment, et en particulier de formule (F) précitée, comme additif dans une composition lubrifiante de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5, et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20, et dédiée à un moteur, en particulier à un moteur de véhicule, pour améliorer la propreté moteur.
D'autres caractéristiques, variantes et avantages des compositions lubrifiantes selon l'invention ressortiront mieux à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre, donnés à titre illustratif et non limitatif de l'invention.
Dans la suite du texte, les expressions « compris entre ... et ... », « allant ... à ... » et « variant de ... à ... » sont équivalentes et entendent signifier que les bornes sont incluses, sauf mention contraire. Sauf indication contraire, l'expression « comportant un(e) » doit être comprise comme « comprenant au moins un(e) ».
DIESTER DE FORMULE GENERALE (I)
Comme précisé précédemment, une composition lubrifiante selon l'invention a pour spécificité de contenir au moins un diester de formule générale (I)
Ra-C(0)-0-([C(R)2]n-0)s-C(0)-Rb
(I)
dans laquelle :
- R représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment méthyle ;
- s vaut 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 ; en particulier s vaut 1, 2 ou 3 et plus particulièrement s vaut 1 ou 2 ;
- n vaut 1, 2 ou 3 ; en particulier n vaut 2 ou 3 et plus particulièrement n vaut 2, étant entendu que, lorsque s est différent de 1 , n peuvent être identiques ou différents ; et
- Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ;
sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l'un des groupe R représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, linéaire ou ramifié ; et
sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l'un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d'oxygène des fonctions esters représente un atome d'hydrogène.
On désignera plus simplement dans la suite du texte, un diester de formule (I) selon l'invention, par diester de l'invention.
De préférence, dans le cadre de l'invention, on entend par :
- « Ct-z » où t et z sont des entiers, une chaîne carbonée pouvant avoir de t à z atomes de carbone ; par exemple C1-4 une chaîne carbonée qui peut avoir de 1 à 4 atomes de carbone ;
- « alkyle », un groupe aliphatique saturé, linéaire ou ramifié ; par exemple un groupe Ci-4-alkyle représente une chaîne carbonée de 1 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, plus particulièrement un méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle.
De préférence, dans la formule (I) précitée, lorsque s est différent de 1, tous les n sont identiques.
En particulier, n dans la formule (I) précitée vaut 2 ou 3, et plus particulièrement n vaut 2.
De préférence, s dans la formule (I) précitée vaut 1, 2 ou 3, de préférence s vaut
1 ou 2.
De préférence, au moins l'un des groupes R représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, en particulier (Ci-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement méthyle, éthyle ou propyle ; avantageusement méthyle.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le diester de formule (I) selon l'invention peut être plus particulièrement un diester de formule (F) suivante :
Ra-C(0)-0-([C(R)2]n-0)-([C(R')2]m-0)s-i-C(0)-Rb
( )
dans laquelle :
- R et R' représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment un groupe méthyle ;
- s vaut 1, 2 ou 3, en particulier s vaut 1 ou 2 ;
- n vaut 2 ;
- m vaut 2 ;
- Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ;
sous réserve que, lorsque s vaut 2, au moins l'un des groupes R ou R' représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, linéaire ou ramifié.
De préférence, un diester selon l'invention est de formule (F) dans laquelle au moins l'un des R ou R' représente un groupe (Ci-C5)alkyle, en particulier (Ci-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement méthyle, éthyle ou propyle ; avantageusement méthyle.
Selon une variante de réalisation, s dans la formule (I) ou (Γ) précitée vaut 2. En particulier, le diester selon l'invention peut être de formule (Fa) suivante :
Ra-C(0)-0-([C(R)2]n-0)-([C(R')2]m-0)-C(0)-Rb
(l'a)
dans laquelle :
- R et R' représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ;
- n vaut 2 ;
- m vaut 2 ;
- Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ;
sous réserve qu'au moins l'un des groupes R ou R' représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle.
De préférence, au moins l'un des groupes R représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ; et au moins l'un des R' représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle.
Encore plus préférentiellement, le diester de l'invention peut être de formule (Fa) dans laquelle l'un des groupes R représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ; et l'un des groupes R' représente un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ; les autres groupes R et R' représentant des atomes d'hydrogène.
Autrement dit, selon un mode de réalisation particulier, le diester de l'invention peut être de formule (F 'a) suivante :
Ra-C(0)-0-CHR1-CHR2-0-CHR3-CHR4-0-C(0)-Rb
(T 'a) dans laquelle :
- l'un des groupes R1 et R2 représente un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, l'autre représentant un atome d'hydrogène ;
- l'un des groupes R3 et R4 représente un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, l'autre représentant un atome d'hydrogène ; et
- Ra et Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment.
En particulier, le diester de l'invention peut être de formule (I"a) dans laquelle :
- l'un des groupes R1 et R2 représente un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, l'autre représentant un atome d'hydrogène ; et
- l'un des groupes R3 et R4 représente un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, l'autre représentant un atome d'hydrogène.
Selon une autre variante de réalisation, s dans la formule (I) ou (F) précitée vaut
1.
Autrement dit, le diester selon l'invention peut être de formule (Fb) suivante :
Ra-C(0)-0-([C(R)2]n-0)-C(0)-Rb
(Fb)
dans laquelle :
- R représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ;
- n vaut 2 ;
- Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone.
De préférence, dans la formule (Fb) précitée, au moins l'un des R représente un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle.
En particulier, le diester de l'invention peut être de formule (Fb) dans laquelle un des groupes R représente un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène. Selon encore une autre variante de réalisation, le diester de l'invention peut être de formule (I) dans laquelle s vaut 3.
De préférence, dans le cadre de cette variante de réalisation, n, identiques, valent 2. De préférence, pour chacun des groupements -([C(R)2]n-0)-, l'un des R représente un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène.
Comme indiqué précédemment, Ra et Rb dans la formule (I), (Γ), (l'a), (I"a) et (l'b) précitées, identiques ou différents, représentent des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone.
On entend par groupement "hydrocarboné", tout groupement ayant un atome de carbone directement fixé au reste de la molécule et ayant principalement un caractère hydrocarboné aliphatique.
De préférence, Ra et Rb présentent un enchaînement linéaire de 7 à 17 atomes de carbone, en particulier de 7 à 14 atomes de carbone, notamment de 8 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 11 atomes de carbone, notamment de 8 à 10 atomes de carbone.
Par « enchaînement linéaire de t à z atomes de carbone », on entend une chaîne carbonée saturée ou insaturée, de préférence saturée, comprenant de t à z atomes de carbone les uns à la suite des autres, les atomes de carbone présents éventuellement au niveau des ramifications de la chaîne carbonée n'étant pas pris en compte dans le nombre d'atomes de carbone (t-z) constituant l'enchaînement linéaire.
Selon un mode de réalisation particulier, dans la formule (I), (Γ), (l'a), (I"a) ou
(l'b) précitée, Ra et Rb, identiques ou différents, sont issus d'origine végétale, animale ou pétrolière.
Selon un mode de réalisation particulier, dans la formule (I), (F), (l'a), (I"a) ou (l'b) précitée, Ra et Rb, identiques ou différents, représentent des groupements saturés.
Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, dans la formule (I),
(F), (Fa), (I"a) ou (l'b) précitée, Ra et Rb, identiques ou différents, représentent des groupements linéaires. En particulier, Ra et Rb représentent des groupements hydrocarbonés linéaires saturés en C6 à C18, en particulier en C7 à C17, notamment en C7 à C14, de préférence en Cs à C12 et plus préférentiellement en Cs à Cn , notamment en Cs à C10.
Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, dans la formule (I), (F), (l'a), (I"a) ou (Fb) précitée, Ra et Rb représentent des groupes alkyles linéaires en C6 à Ci8, en particulier en C7 à C17, notamment en C7 à C14, de préférence en Cs à C12 et plus préférentiellement en Cs à Cn , notamment en Cs à C10.
En particulier, Ra et Rb sont identiques.
De préférence, Ra et Rb représentent tous les deux des groupements n-octyle ou n-undécyle, de préférence n-octyle.
Les diesters de formule (I) selon l'invention peuvent être disponibles dans le commerce ou préparés selon des méthodes de synthèse décrites dans la littérature et connues de l'homme du métier. Ces méthodes de synthèse mettent plus particulièrement en œuvre une réaction d'estérifîcation entre un composé diol de formule HO-([C(R)2]n-0)s-OH et des composés de formule Ra-COOH et Rb-COOH, avec Ra et Rb, identiques ou différents, étant tels que définis précédemment.
Bien entendu, il appartient à l'homme du métier d'ajuster les conditions de synthèse pour obtenir les diesters selon l'invention.
A titre d'exemples, des diesters de formule (I) précitée, en particulier de formule
(F) précitée, peuvent être obtenus par réaction d'estérifîcation entre un mono- ou poly- propylène glycol, en particulier le monopropylène glycol (MPG) ou le dipropylène glycol (DPG), et un ou plusieurs acides carboxyliques Ra-COOH et Rb-COOH adéquats.
A titre d'exemple, un diester ou mélange de diesters de formule (F) telle que définie précédemment, où :
- s vaut 2,
- l'un des groupes R représentant un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène ; et
- l'un des groupes R' représentant un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène, peut être obtenu via une réaction d'estérifïcation entre le dipropylène glycol (DPG) et un ou plusieurs acides carboxyliques Ra-COOH et Rb-COOH adéquats.
Un diester de formule (F) telle que définie précédemment, où
- s vaut 1 ,
- l'un des groupes R représentant un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène,
peut être obtenu via une réaction d'estérifïcation entre le monopropylène glycol (MPG) et un ou plusieurs acides carboxyliques Ra-COOH et Rb-COOH adéquats.
En particulier, dans le cas où Ra et Rb représentent tous les deux des groupements n-octyle ou n-undécyle, un tel diester ou mélange de diesters peut être ainsi obtenu par réaction d'estérifïcation entre le monopropylène glycol ou dipropylène glycol et l'acide nonanoïque ou l'acide undécanoique. COMPOSITION LUBRIFIANTE
Les diesters de formule (I) peuvent être mélangés à une ou plusieurs huiles de base, en particulier telles que définies ci-dessous, pour former une composition lubrifiante prête à l'emploi. Alternativement, ils peuvent ajoutés seuls, ou en mélange avec un ou plusieurs autres additifs, tels que définis ci-dessous, en tant qu'additifs destinés à être ajoutés à un mélange d'huiles de base pour améliorer les propriétés de la composition lubrifiante.
Il est entendu qu'un diester de formule (I) conforme à l'invention peut être mis en œuvre dans une composition lubrifiante seul ou en combinaison avec un ou plusieurs autres diesters de formule (I).
Avantageusement, une composition lubrifiante selon l'invention peut ainsi comprendre un mélange de diesters de formule (I) formé à au moins 50 % en masse d'un ou plusieurs diesters de formule (I) pour lesquels Ra et Rb représentent des groupements hydrocarbonés linéaires saturés en Cs à Cio, en particulier des groupements Cs-io-alkyle.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins à titre de diester de formule (I) conforme à l'invention, un diester ou mélange de diesters résultant de la réaction d'estérifïcation entre le monopropylène glycol (MPG) ou le dipropylène glycol (DPG) et un acide carboxylique en C7 à C19, en particulier entre le MPG ou le DPG et l'acide nonanoïque ou undécanoique. De préférence, une composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins à titre de diester de formule (I) conforme à l'invention, un diester ou mélange de diesters résultant de la réaction d'estérification entre le MPG ou le DPG et l'acide nonanoïque. II appartient à l'homme du métier d'adapter la teneur en diester(s) de formule (I) selon l'invention à mettre en œuvre dans une composition lubrifiante.
D'une manière générale, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 1 à 30 % en poids de diester(s) de formule (I), par rapport au poids total de la composition. En particulier, elle peut comprendre de 5 à 30 % en poids de diester(s) de formule (I), en particulier de 5 à 25 % en poids, plus particulièrement de 10 à 25 % en poids, encore plus particulièrement de 10 à 20 % en poids.
Une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre, outre un ou plusieurs diesters de formule (I) tels que définis précédemment, une ou plusieurs huiles de base, ainsi que des additifs, en particulier tels que définis dans la suite du texte.
Huiles de base
Une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs huiles de base.
Ces huiles de base peuvent être choisies parmi les huiles de base conventionnellement utilisées dans le domaine des huiles lubrifiantes, telles que les huiles minérales, synthétiques ou naturelles, animales ou végétales ou leurs mélanges.
Les huiles de base utilisées dans les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent être en particulier des huiles d'origines minérales ou synthétiques appartenant aux groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (tableau A), ou leurs équivalents selon la classification ATIEL, ou leurs mélanges. Indice de Viscosité
Teneur en saturés Teneur en soufre
(VI)
Grou ement I
< 90% > 0,03% 80 < VI < 120 Huiles minérales
Groupement II
> 90% < 0,03% 80 < VI < 120 Huiles hydrocraquées
Groupement III
Huiles hydrocraquées > 90% < 0,03% > 120 ou hydro-isomérisées
Groupement IV Polyalphao lé fines (PAO)
Groupement V Esters et autres bases non incluses dans les groupes I à IV
Tableau A
Les huiles de base minérales incluent tous types de bases obtenues par distillation atmosphérique et sous vide du pétrole brut, suivies d'opérations de raffinage telles qu'extraction au solvant, désalphatage, déparaffmage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage, hydroisomérisation et hydrofinition.
Les huiles de base synthétiques peuvent être des esters d'acides carboxyliques et d'alcools ou encore des polyalphaoléfïnes. Les polyalphao lé fines utilisées comme huiles de base sont par exemple obtenues à partir de monomères comprenant 4 à 32 atomes de carbone, par exemple à partir de décène, d'octène ou de dodécène, et dont la viscosité à 100°C est comprise entre 1,5 et 15 mm2.s_1 selon la norme ASTM D445. Leur masse moléculaire moyenne est généralement comprise entre 250 et 3000 selon la norme ASTM D5296.
Des mélanges d'huiles synthétiques et minérales peuvent également être employés.
Il n'existe généralement aucune limitation quant à l'emploi de bases lubrifiantes différentes pour réaliser les compositions lubrifiantes selon l'invention, si ce n'est qu'elles doivent avoir des propriétés, notamment de viscosité, indice de viscosité, teneur en soufre, résistance à l'oxydation, adaptées à une utilisation pour des moteurs de véhicule. Bien entendu, elles doivent en outre ne pas affecter les propriétés procurées par l'huile ou les diesters de formule générale (I) auxquelles elles sont combinées.
De préférence, une composition lubrifiante selon l'invention comprend une huile de base choisie parmi les huiles de groupe II, III et IV de la classification API.
En particulier, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre au moins une huile de base de groupe III.
Une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre au moins 50 % en poids d'huile(s) de base par rapport à son poids total, en particulier au moins 60 % en poids d'huile(s) de base, et plus particulièrement entre 60 et 99 % en poids d'huile(s) de base.
De préférence, l'huile ou les huiles de groupe III représente(nt) au moins 50 % en poids, en particulier au moins 60 % en poids du poids total des huiles de base de la composition.
Additifs
Une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre en outre tous types d'additifs adaptés à une utilisation dans un lubrifiant pour moteur de véhicule, en particulier de véhicule automobile.
Ces additifs peuvent être introduits isolément et/ou sous la forme d'un mélange à l'image de ceux déjà disponibles à la vente pour les formulations de lubrifiants commerciaux pour moteurs de véhicules, de niveau de performance tels que définis par l'ACEA (Association des Constructeurs Européens d'Automobiles) et/ou ΓΑΡΙ (American Petroleum Institute), bien connus de l'homme du métier.
Une composition lubrifiante selon l'invention peut ainsi comprendre un ou plusieurs additifs choisis parmi les additifs modificateurs de frottement, les additifs antiusure, les additifs extrême pression, les additifs détergents, les additifs antioxydants, les améliorants de l'indice de viscosité (VI), les additifs abaisseurs du point d'écoulement (PPD), les agents dispersant, les agents anti-mousse, les épaississants, et leurs mélanges. En ce qui concerne les additifs modificateurs de frottement, ils peuvent être choisis parmi des composés apportant des éléments métalliques et des composés exempts de cendres.
Parmi les composés apportant des éléments métalliques, on peut citer les complexes de métaux de transition tels que Mo, Sb. Sn, Fe, Cu, Zn dont les ligands peuvent être des composés hydrocarbonés comprenant des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou de phosphore.
Les additifs modificateurs de frottement exempts de cendres sont généralement d'origine organique et peuvent être choisis parmi les monoesters d'acides gras et de polyols, les aminés alcoxylées, les aminés grasses alcoxylées, les époxydes gras, les époxydes gras de borate, les aminés grasses ou les esters de glycérol d'acide gras. Selon l'invention, les composés gras comprennent au moins un groupement hydrocarboné comprenant de 10 à 24 atomes de carbone.
Selon une variante avantageuse, une composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins un additif modificateur de frottement, en particulier à base de molybdène.
En particulier, les composés à base de molybdène peuvent être choisis parmi les dithiocarbamates de molybdène (Mo-DTC), les dithiophosphates de molybdène (Mo-DTP), et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins un composé Mo-DTC et au moins un composé Mo-DTP. Une composition lubrifiante peut notamment comprendre une teneur en molybdène comprise entre 1000 et 2500 ppm.
De manière avantageuse, une telle composition permet d'effectuer des économies de carburant supplémentaires.
De manière avantageuse, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 5 % en poids, de préférence de 0,01 à 5 % en poids, plus particulièrement de 0,1 à 2 % en poids ou encore plus particulièrement de 0,1 à 1,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition lubrifiante, d'additifs modificateurs de frottement, incluant avantageusement au moins un additif modificateur de frottement à base de molybdène. En ce qui concernent les additifs anti-usure et les additifs extrême pression, ils sont plus particulièrement dédiés à protéger les surfaces en frottement par formation d'un film protecteur adsorbé sur ces surfaces. Il existe une grande variété d'additifs anti-usure.
Conviennent tout particulièrement aux compositions lubrifiantes selon l'invention, les additifs anti-usure choisis parmi les additifs polysulfures, les additifs oléfïnes soufrés ou encore les additifs phospho-soufrés comme les alkylthiophosphates métalliques, en particulier les alkylthiophosphates de zinc, et plus spécifiquement les dialkyldithiophosphates de zinc ou ZnDTP. Les composés préférés sont de formule Zn((SP(S)(OR)(OR'))2, dans laquelle R et R', identiques ou différents représentent indépendamment un groupement alkyle, comportant préférentiellement de 1 à 18 atomes de carbone.
De manière avantageuse, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 6 % en poids, préférentiellement de 0,05 à 4 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'additifs anti-usure et d'additifs extrême pression.
En ce qui concerne les additifs antioxydants, ils sont pour l'essentiel dédiés à retarder la dégradation de la composition lubrifiante en service. Cette dégradation peut notamment se traduire par la formation de dépôts, par la présence de boues ou par une augmentation de la viscosité de la composition lubrifiante. Ils agissent notamment comme inhibiteurs radicalaires ou destructeurs d'hydroperoxydes. Parmi les additifs antioxydants couramment employés on peut citer les antioxydants de type phénolique, las additifs antioxydant de type aminé, les additifs antioxydants phosphosoufrés. Certains de ces additifs antioxydants, par exemple les additifs antioxydants phosphosoufrés, peuvent être générateurs de cendres. Les additifs antioxydants phénoliques peuvent être exempts de cendres ou bien être sous forme de sels métalliques neutres ou basiques. Les additifs antioxydants peuvent notamment être choisis parmi les phénols stériquement encombrés, les esters de phénol stériquement encombrés et les phénols stériquement encombrés comprenant un pont thioéther, les diphény lamines, les diphénylamines substituées par au moins un groupement alkyle en Ci-Ci2, les Ν,Ν'-dialkyle-aryle-diamines et leurs mélanges.
De préférence, les phénols stériquement encombrés sont choisis parmi les composés comprenant un groupement phénol dont au moins un carbone vicinal du carbone portant la fonction alcool est substitué par au moins un groupement alkyle en C1-C10, de préférence un groupement alkyle en Ci-C6, de préférence un groupement alkyle en C4, de préférence par le groupement ter-butyle.
Les composés aminés sont une autre classe d'additifs antioxydants pouvant être utilisés, éventuellement en combinaison avec les additifs antioxydants phénoliques. Des exemples de composés aminés sont les aminés aromatiques, par exemple les aminés aromatiques de formule NR5R6R7 dans laquelle R5 représente un groupement aliphatique ou un groupement aromatique, éventuellement substitué, R6 représente un groupement aromatique, éventuellement substitué, R7 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle ou un groupement de formule R8S(0)zR9 dans laquelle R8 représente un groupement alkylène ou un groupement alkenylène, R9 représente un groupement alkyle, un groupement alcényle ou un groupement aryle et z représente 0, 1 ou 2.
Des alkyl phénols sulfurisés ou leurs sels de métaux alcalins et alcalino -terreux peuvent également être utilisés comme additifs antioxydants.
La composition lubrifiante selon l'invention peut contenir tous types d'additifs antioxydants connus de l'homme du métier. De manière avantageuse, la composition lubrifiante comprend au moins un additif antioxydant exempt de cendres.
De manière également avantageuse, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,1 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'au moins un additif antioxydant.
En ce qui concerne les additifs dits détergents, ils permettent généralement de réduire la formation de dépôts à la surface des pièces métalliques par dissolution des produits secondaires d'oxydation et de combustion.
Les additifs détergents utilisables dans une composition lubrifiante selon l'invention sont généralement connus de l'homme de métier. Les additifs détergents peuvent être des composés anioniques comprenant une longue chaîne hydrocarbonée lipophile et une tête hydrophile. Le cation associé peut être un cation métallique d'un métal alcalin ou alcalinoterreux.
Les additifs détergents sont préférentiellement choisis parmi les sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino -terreux d'acides carboxyliques, les sulfonates, les salicylates, les naphténates, ainsi que les sels de phénates. Les métaux alcalins et alcalino -terreux sont préférentiellement le calcium, le magnésium, le sodium ou le baryum. Ces sels métalliques comprennent généralement le métal en quantité stœchiométrique ou bien en excès, donc en quantité supérieure à la quantité stœchiométrique. Il s'agit alors d'additifs détergents surbasés ; le métal en excès apportant le caractère surbasé à l'additif détergent est alors généralement sous la forme d'un sel métallique insoluble dans l'huile de base, par exemple un carbonate, un hydroxyde, un oxalate, un acétate, un glutamate, préférentiellement un carbonate.
Une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,5 à 8 %, de préférence de 0,5 à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition lubrifiante, d'additif détergent.
Avantageusement, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre moins de 4 % en poids d'additif(s) détergent(s), en particulier moins de 2 % en poids, notamment moins de 1 % en poids, voire être exempte d'additif détergent.
Concernant les additifs abaisseurs de point d'écoulement (dits encore agents « PPD » pour « Pour Point Depressant » en langue anglaise), ils permettent, en ralentissant la formation de cristaux de paraffine, d'améliorer le comportement à froid de la composition lubrifiante selon l'invention.
Comme exemple d'agents de réduction du point d'écoulement, on peut citer les polyméthacrylates d'alkyle, les polyacrylates, les polyarylamides, les polyalkylphénols, les polyalkylnaphtalènes et les polystyrènes alkylés.
Pour ce qui est des agents dispersants, ils assurent le maintien en suspension et l'évacuation des contaminants solides insolubles constitués par les produits secondaires d'oxydation qui se forment lorsque la composition lubrifiante est en service. Ils peuvent être choisis parmi les bases de Mannich, les succinimides et leurs dérivés.
En particulier, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,2 à 10 % en poids d'agent(s) dispersant(s), par rapport au poids total de la composition.
Les améliorants de l'indice de viscosité (VI), en particulier les polymères améliorant l'indice de viscosité, permettent de garantir une bonne tenue à froid et une viscosité minimale à haute température. Comme exemples de polymère améliorant l'indice de viscosité, on peut citer les esters polymères, les homopolymères ou les copolymères, hydrogénés ou non-hydrogénés du styrène, du butadiène et de l'isoprène, les homopolymères ou les copolymères d'oléfïne, telle que l'éthylène ou le propylène, les polyacrylates et polyméthacrylates (PMA).
En particulier, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 1 à 15 % en poids, d'additif(s) améliorant l'indice de viscosité, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
Les additifs anti-mousse peuvent être choisis parmi les polymères polaires tels que les polyméthylsiloxanes ou les polyacrylates.
En particulier, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 3% en poids d'additif(s) anti-mousse, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
APPLICATION
Les compositions lubrifiantes selon l'invention trouvent une application particulièrement intéressante comme lubrifiants d'un moteur, en particulier d'un moteur de véhicule et plus particulièrement pour un véhicule léger.
Une composition lubrifiante selon l'invention possède un grade de viscosité particulièrement avantageux.
Le grade de viscosité d'une composition lubrifiante selon l'invention peut être notamment choisi parmi :
- un grade selon la classification SAEJ300 défini par les formules (II) ou (III)
0 W (Y) 5 W (Y)
(II) (III)
dans lesquelles Y représente un nombre entier allant de 4 à 20, en particulier allant de 4 à 16 ou de 4 à 12 ; ou
- un grade selon la classification SAEJ300 défini par les formules (IV) ou (V°
(X) W 8 (X) W 12
(IV) (V)
dans lesquelles X représente 0 ou 5. Selon un mode de réalisation particulier, le grade selon la classification SAEJ300 d'une composition lubrifiante selon l'invention est choisi parmi 0W4, 0W8, 0W12, 0W16, 0W20, 5W4, 5W8, 5W12, 5W16 et 5W20.
En particulier, une composition lubrifiante selon l'invention peut posséder un grade selon la classification SAEJ300 de 0W20 ou de 0W16.
De manière avantageuse, la viscosité cinématique mesurée à 100 °C selon la norme ASTM D445 d'une composition lubrifiante selon l'invention est comprise entre 3 et 15 mm2. s"1, en particulier entre 3 et 13 mm2. s"1.
De manière avantageuse, la viscosité mesurée à haute température et haut cisaillement, HTHS (pour « high température high-shear viscosity measurement » en langue anglaise), mesurée à 150 °C, est égale ou supérieure à 1,7 mPa.s, de préférence comprise entre 1,7 et 3,7 mPa.s, avantageusement compris entre 2,3 et 3,7 mPa.s.
La mesure HTHS est effectuée à haut cisaillement (106 s"1) et à 150 °C selon les méthodes normalisées CEC-L-36-A-90, ASTM D4683 et ASTMD4741.
De manière avantageuse, une composition lubrifiante selon l'invention présente une volatilité Noak, déterminée selon la norme ASTM D5800, inférieure ou égale à 15 %, en particulier inférieure ou égale à 14 %.
Comme indiqué précédemment, une composition lubrifiante selon l'invention, en particulier de par l'utilisation d'un diester de formule (I) selon l'invention, permet avantageusement de combiner à la fois de bonnes propriétés en termes de réduction de la consommation de carburant et de propreté moteur.
L'invention vise ainsi l'utilisation d'un diester de formule (I) selon l'invention dans une composition lubrifiante de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5, et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20, en particulier dédiée à un moteur, notamment un moteur de véhicule.
La propreté moteur est mesurée par cotation de l'encrassement piston du moteur à l'issue d'un essai moteur mettant en œuvre une composition lubrifiante à tester, en particulier par rapport à une huile de base Groupe III. L'invention va maintenant être décrite au moyen des exemples suivants donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif de l'invention.
EXEMPLES
Dans les exemples ci-après, des compositions lubrifiantes selon l'invention, et des compositions comparatives, par exemple comprenant des monoesters ou des diesters autres que ceux de l'invention, en remplacement d'un diester conforme à l'invention, ont été formulés avec les composants suivants indiqués dans le tableau 1 :
- Les esters selon l'invention et hors invention ont été obtenus par réaction d'estérifïcation entre un composé ayant au moins deux fonctions alcool et au moins deux acides gras, lesdits acides pouvant être identiques ou différents.
- Les esters hors invention ont également été obtenus par réaction d'estérifïcation entre un acide gras ayant au moins deux fonctions acides carboxyliques et au moins deux composés ayant au moins une fonction alcool, lesdits alcools pouvant être identiques ou différents.
TABLEAU 1 EXEMPLE 1
Caractérisation physico-chimique des compositions lubrifiantes selon l'invention et comparatives
Les tableaux 2 et 3 ci-dessous montrent le détail des compositions lubrifiantes selon l'invention et des compositions comparatives ainsi que leurs caractéristiques physicochimiques.
Les compositions lubrifiantes sont obtenues par simple mélange à température ambiante, des composants suivants :
- Huile de base 1 est une huile de base de groupe III (viscosité cinématique à 100°C mesurée selon la norme ASTM D-556 = 4,11 mmVs) disponible commercialement par exemple auprès de la société SK sous le nom commercial « Yubase 4+ »,
- Huile de base 2 est une huile de base de groupe III (viscosité cinématique à 100°C mesurée selon la norme ASTM D-556 = 6 mm2/s) disponible commercialement par exemple auprès de la société SK sous le nom commercial « Yubase 6 »,
- Un paquet d'additifs 1 conventionnel comprenant un dispersant, des détergents, un anti-usure,
- Un paquet d'additifs 2 conventionnel,
- Un paquet d'additifs 3 conventionnel,
- Un paquet d'additifs 4 conventionnel,
- Un améliorant de l'indice de viscosité 1 qui est un polymère conventionnel de polyisoprène styrène hydrogéné disponible commercialement auprès de la société Infineum sous le nom commercial « SV®»,
- Un améliorant de l'indice de viscosité 2 qui est un polymère conventionnel de polyisoprène styrène hydrogéné disponible commercialement auprès de la société Infineum sous le nom commercial « SV®»,
- Un améliorant de l'indice de viscosité 3 qui est un polymère conventionnel de polyméthacrylate disponible commercialement auprès de la société Evonik sous le nom commercial « Viscoplex®»,
- Un modificateur de frottement qui est un composé conventionnel d'organomolybdène disponible commercialement auprès de la société Adeka sous le nom commercial « Sakuralube®», - Un additif abaisseur de point d'écoulement qui est un polymère conventionnel de polyméthacrylate disponible commercialement auprès de la société Evonik sous le nom commercial «Viscoplex®»,
- Un additif anti-oxydant aminé disponible commercialement auprès de la société BASF sous le nom commercial «Irganox®»
Dans le tableau 2, les teneurs en composant pour chaque composition lubrifiante sont indiquées en pourcentages en poids par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
Les propriétés des compositions lubrifiantes ainsi préparées sont rassemblées dans le tableau 3 suivant.
TABLEAU 2
TABLEAU 3
ND : NON DETERMINE
EXEMPLE 2
Caractérisation des compositions selon l'invention et comparatives en termes d'économie de carburant (« Fuel-Eco »)
Le test est réalisé à l'aide d'un moteur EB 1,2 L Turbo, dont la puissance est de 81 kW à 5500 tr/min, entraîné par un générateur électrique permettant d'imposer une vitesse de rotation comprise entre 900 et 4500 tours/min tandis qu'un capteur de couple permet de mesurer le couple de frottement généré par le mouvement des pièces dans le moteur. Le couple de frottement induit par le lubrifiant d'essai est comparé pour chaque régime et chaque température au couple induit par la composition lubrifiante de référence (SAE 0W30).
Les conditions de ce test sont les suivantes.
Les essais sont réalisés selon la séquence suivante :
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec une composition lubrifiante de référence ;
- mesure du couple de friction aux quatre températures différentes indiquées ci- dessous sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante de référence ;
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec une composition lubrifiante à évaluer ;
- mesure du couple de friction à quatre températures différentes sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante à évaluer ;
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec la composition lubrifiante de référence ; et
- mesure du couple de friction aux quatre températures différentes indiquées ci- dessous sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante de référence.
Les plages de régime, la variation du régime ainsi que la température ont été choisies pour couvrir, de la manière la plus représentative possible, les points du cycle certifié NEDC.
Les instructions mises en œuvre sont :
- Température de l'eau en sortie du moteur : 35oC/50°C/80oC/100°C ± 0,5°C, - Rampe de température de l'huile : 35°C/50°C/80°C/110°C ± 0,5°C. Le gain en friction est évalué pour chaque composition lubrifiante (Cl, CCI à CC3) en fonction de la température et de la vitesse du moteur et en comparaison de la friction de la composition lubrifiante de référence.
Les résultats du test de « Fuel Eco » sont résumés dans le tableau 4 suivant, et indiquent les moyennes en pourcentage des gains en friction pour chaque composition à une température donnée sur une plage de régime allant de 900 tr/min à 4500 tr/min.
TABLEAU 4 Ces résultats démontrent que les gains en friction pour la composition Cl comprenant l'ester selon l'invention sont bien plus importants que les gains en friction obtenus avec les compositions comparatives CCI ne comprenant pas d'ester, CC2 et CC3 comprenant un ester différent de ceux de l'invention.
Il est entendu que plus les gains en friction sont importants, plus l'économie de carburant ou Fuel Eco est importante. Ceci implique donc que les compositions selon l'invention permettent d'augmenter le Fuel Eco contrairement aux compositions ne comprenant pas d'ester ou des esters différents des esters de l'invention.
EXEMPLE 3
Caractérisation des compositions selon l'invention et comparatives en termes d'économie de carburant (« Fuel-Eco »)
Le test est réalisé à l'aide d'un moteur Nissan HR12DDR, dont la puissance est de 180 kW à 6500 tr/min, entraîné par un générateur électrique permettant d'imposer une vitesse de rotation comprise entre 1000 et 4400 tours/min tandis qu'un capteur de couple permet de mesurer le couple de frottement généré par le mouvement des pièces dans le moteur. Le couple de frottement induit par le lubrifiant d'essai est comparé pour chaque régime et chaque température au couple moyen induit par la composition lubrifiante de référence (SAE 0W16) qui a été évaluée avant et après le lubrifiant d'essai.
Les conditions de ce test sont les suivantes.
Les essais sont réalisés selon la séquence suivante :
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec une composition lubrifiante de référence ;
- mesure du couple de friction aux quatre températures différentes indiquées ci- dessous sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante de référence ;
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec une composition lubrifiante à évaluer ;
- mesure du couple de friction à quatre températures différentes sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante à évaluer ;
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec la composition lubrifiante de référence ; et
- mesure du couple de friction aux quatre températures différentes indiquées ci- dessous sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante de référence.
Les plages de régime, la variation du régime ainsi que la température ont été choisies pour couvrir, de la manière la plus représentative possible, les points du cycle certifié NEDC.
Les instructions mises en œuvre sont :
- Température de l'eau en sortie du moteur : 30°C/50°C ± 0,5°C,
- Rampe de température de l'huile : 30°C/50°C ± 0,5°C,
Le gain en friction est évalué pour chaque composition lubrifiante (C2, C3, CC4 à CC6) en fonction de la température et de la vitesse du moteur et en comparaison de la friction de la composition lubrifiante de référence.
Les résultats du test de « Fuel Eco » sont résumés dans le tableau 5 suivant et indiquent les moyennes en pourcentage des gains en friction pour chaque composition à une température donnée sur une plage de régime allant de 1000 tr/min à 4400 tr/min : Moyenne des gains en friction en
pourcentage à une température t CC4 C2 C3 CC5 CC6 de la composition lubrifiante
t = 30°C -0,14 1,8 1,30 -0,75 -0,07 t = 50°C 0,56 1,51 1,14 -0,77 0,39
TABLEAU 5
Ces résultats démontrent que les gains en friction pour les compositions C2 et C3 comprenant un ester selon l'invention sont bien plus importants que les gains en friction obtenus avec les compositions comparatives CC4 ne comprenant pas d'ester ainsi que CC5 et CC6 comprenant un ester différent de ceux de l'invention.
Ces résultats démontrent également que les compositions comparatives CC4 à CC6 ne présentent non pas des gains en friction, mais des pertes en friction, ce qui implique que les compositions comparatives CC4 à CC6 ne permettent pas de faire du Fuel Eco mais bien au contraire entraîne une surconsommation de carburant par rapport à la composition de référence.
Il est entendu que plus les gains en friction sont importants, plus l'économie de carburant ou Fuel Eco est importante. Ceci implique donc que les compositions selon l'invention permettent d'augmenter le Fuel Eco contrairement aux compositions ne comprenant pas d'ester ou des esters différents des esters de l'invention, tel que le 2- éthylhexyl sébaçate.
EXEMPLE 4
Caractérisation des compositions selon l'invention et comparatives en termes d'économie de carburant (« Fuel-Eco »)
Le test est réalisé à l'aide d'un moteur Honda L13-B, dont la puissance est de 81 kW à 5500 tr/min, entraîné par un générateur électrique permettant d'imposer une vitesse de rotation comprise entre 650 et 5000 tours/min tandis qu'un capteur de couple permet de mesurer le couple de frottement généré par le mouvement des pièces dans le moteur. Le couple de frottement induit par le lubrifiant d'essai est comparé pour chaque régime et chaque température au couple induit par la composition lubrifiante de référence (SAE 0W16).
Les conditions de ce test sont les suivantes. Les essais sont réalisés selon la séquence suivante :
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec une composition lubrifiante de référence ;
- mesure du couple de friction aux quatre températures différentes indiquées ci- dessous sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante de référence ;
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec une composition lubrifiante à évaluer ;
- mesure du couple de friction à quatre températures différentes sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante à évaluer ;
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec la composition lubrifiante de référence ; et
- mesure du couple de friction aux quatre températures différentes indiquées ci- dessous sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante de référence.
Les plages de régime, la variation du régime ainsi que la température ont été choisies pour couvrir, de la manière la plus représentative possible, les points du cycle certifié NEDC.
Les instructions mises en œuvre sont :
- Température de l'eau en sortie du moteur : 35°C/50°C ± 0,5°C,
- Rampe de température de l'huile : 35°C/50°C ± 0,5°C.
Le gain en friction est évalué pour chaque composition lubrifiante (C4 et CC7) en fonction de la température et de la vitesse du moteur et en comparaison de la friction de la composition lubrifiante de référence.
Les résultats du test de « Fuel Eco » sont résumés dans le tableau 5 suivant, et indiquent les moyennes en pourcentage des gains en friction pour chaque composition à une température donnée sur une plage de régime allant de 650 tr/min à 5000 tr/min :
TABLEAU 6 Ces résultats démontrent que les gains en friction pour la composition C4 comprenant un mélange d'esters selon l'invention sont bien plus importants que les gains en friction obtenus avec la composition comparative CC7 comprenant comme ester, le 2- éthylhéxyl sébaçate, différent de ceux de l'invention.
II est entendu que plus les gains en friction sont importants, plus l'économie de carburant ou Fuel Eco est importante. Ceci implique donc que les compositions selon l'invention permettent d'augmenter le Fuel Eco contrairement aux compositions ne comprenant pas d'ester ou des esters différents des esters de l'invention, tel que le 2- éthylhexyl sébaçate.
EXEMPLE 5
Evaluation des propriétés d'amélioration de la propreté d'un moteur d'une composition lubrifiante selon l'invention C5 et d'une composition lubrifiante comparative CC8
Les performances en propreté moteur sur les compositions lubrifiantes C5 et
CC8 sont évaluées selon la méthode suivante.
Chaque composition lubrifiante (10 Kg) est évaluée lors d'un essai de propreté d'un moteur diesel à rampe d'injection commune (common rail) pour automobile. Le moteur a une cylindrée de 1,4 L pour 4 cylindres. Sa puissance est de 80 kW. La durée de cycle de l'essai est de 96 heures en alternant régime de ralenti et régime de 4 000 tours/min. La température de la composition lubrifiante est de 145 °C et la température de l'eau du système de refroidissement est de 100 °C. Aucune vidange, ni aucun appoint de composition lubrifiante ne sont effectués durant l'essai. On utilise du carburant EN 590.
L'essai se déroule en deux phases pour une durée totale de 106 heures et selon une première étape de rinçage et de rodage durant 10 heures puis selon une deuxième étape avec la composition évaluée (4 kg), enfin selon une étape d'endurance d'une durée de 96 heures avec la composition évaluée (4 kg).
Après cet essai, les pièces moteurs ont été analysées et les 4 pistons cotés selon la norme européenne CEC M02A78. Pour chaque piston, sa cotation du mérite est effectuée puis ensuite, une moyenne de la cotation du mérite piston total des 4 pistons est calculée.
Les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau 6. Le passage régulier d'une huile de référence a permis de démonter qu'un écart de 4 points entre deux candidats est significatif
Plus la valeur de la moyenne de cotation du mérite est élevée, plus la propreté du piston est améliorée et par conséquent, meilleure est la performance de la composition lubrifiante pour améliorer la propreté moteur.
TABLEAU 7
Les résultats montrent que l'utilisation d'un ester selon l'invention dans une composition lubrifiante permet d'améliorer la propreté d'un moteur (composition lubrifiante C5) par rapport à une composition lubrifiante comparative ne comprenant pas d'ester selon l'invention (composition lubrifiante CC8).

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition lubrifiante de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5 ; et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20 ; ladite composition comprenant au moins un diester de formule (I) :
Ra-C(0)-0-([C(R)2]n-0)s-C(0)-Rb
(I)
dans laquelle :
- R représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment méthyle ;
- s vaut 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 ; en particulier s vaut 1, 2 ou 3, et plus particulièrement s vaut 1 ou 2 ;
- n vaut 1, 2 ou 3 ; en particulier n vaut 2 ou 3 et plus particulièrement n vaut 2, étant entendu que, lorsque s est différent de 1 , n peuvent être identiques ou différents ; et
- Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ;
sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l'un des groupe R représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, linéaire ou ramifié ; et
sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l'un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d'oxygène des fonctions esters représente un atome d'hydrogène.
2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que Ra et Rb, identiques ou différents, présentent un enchaînement linéaire de 7 à 14 atomes de carbone, en particulier de 8 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 11 atomes de carbone.
3. Composition selon la revendication 1 et ou 2, caractérisée en ce que Ra et Rb, identiques ou différents, représentent des groupes alkyles linéaires en C6 à C18, en particulier en C7 à C17, notamment en C7 à C14, de préférence en Cs à C12 et plus préférentiellement en Cs à Cn, notamment en Cs à C10.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que Ra et Rb représentent tous les deux des groupements n-octyle ou n- undécyle, de préférence n-octyle.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le diester est de formule (Γ) suivante
Ra-C(0)-0-([C(R)2]n-0)-([C(R')2]m-0)s-i-C(0)-Rb
( )
dans laquelle :
- R et R' représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment un groupe méthyle ;
- s vaut 1 , 2 ou 3, en particulier s vaut 1 ou 2 ;
- n vaut 2 ;
- m vaut 2 ;
- Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ;
sous réserve que, lorsque s vaut 2, au moins l'un des groupes R ou R' représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, linéaire ou ramifié.
6. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le diester est de formule (Γ) dans laquelle :
- s vaut 2,
- l'un des groupes R représente un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ; et
- l'un des groupes R' représente un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ; les autres groupes R et R' représentant des atomes d'hydrogène.
7. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que :
- s vaut 1 ;
- un des groupes R représente un groupe (Ci-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le diester est obtenu par réaction d'estérifïcation entre un mono- ou poly-propylène glycol, en particulier le monopropylène glycol ou le dipropylène glycol ; et un ou plusieurs acides carboxyliques Ra-COOH et Rb-COOH, en particulier l'acide nonanoïque ou undécanoïque.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 1 à 30 % en poids de diester(s) de formule (I) par rapport au poids total de la composition, en particulier de 5 à 30 % en poids, notamment de 5 à 25 %, plus particulièrement de 10 à 25 % en poids, encore plus particulièrement de 10 à 20 % en poids.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une ou plusieurs huiles de base choisies parmi les huiles de groupe II, III et IV de la classification API, en particulier au moins une huile de base de groupe III.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs additifs choisis parmi les additifs modificateurs de frottement, les additifs anti-usure, les additifs extrême pression, les additifs détergents, les additifs antioxydants, les améliorants de l'indice de viscosité, les additifs abaisseurs du point d'écoulement, les agents dispersants, les agents anti-mousse, les épaississants, et leurs mélanges.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un additif modificateur de frottement, en particulier à base de molybdène, notamment choisi parmi les dithiocarbamates de molybdène, les dithiophosphates de molybdène et leurs mélanges.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, de grade selon la classification SAEJ300 choisi parmi 0W4, 0W8, 0W12, 0W16, 0W20, 5W4, 5W8, 5W12, 5W16 et 5W20.
14. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comme lubrifiant d'un moteur, en particulier d'un moteur de véhicule.
15. Utilisation d'un diester de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 8, comme additif dans une composition lubrifiante de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5, et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20, et dédiée à un moteur, en particulier à un moteur de véhicule, pour réduire la consommation de carburant du moteur.
16. Utilisation d'un diester de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 8, comme additif dans une composition lubrifiante de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5, et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20, et dédiée à un moteur, en particulier d'un moteur de véhicule, pour améliorer la propreté moteur.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3083244B1 (fr) 2018-07-02 2020-07-17 Total Marketing Services Composition pour refroidir et lubrifier un systeme de propulsion d'un vehicule electrique ou hybride
FR3088073B1 (fr) 2018-11-05 2021-07-23 Total Marketing Services Utilisation d'un diester pour ameliorer les proprietes anti-usure d'une composition lubrifiante
FR3105221B1 (fr) * 2019-12-20 2022-08-05 Total Marketing Services Procede de preparation de diesters a partir d’alcool gras insatures et diesters ainsi obtenus
FR3112349B1 (fr) 2020-07-09 2023-06-16 Total Marketing Services Utilisation d’ester de dialkylène glycol pour augmenter la résistance à l’oxydation d’une composition lubrifiante
FR3115291B1 (fr) 2020-10-20 2023-11-17 Total Marketing Services Utilisation d’ester de dialkylène glycol pour diminuer le frottement dans les véhicules équipés de moteur hybride
CN116783273A (zh) * 2020-12-17 2023-09-19 国际壳牌研究有限公司 传动流体
FR3137918A1 (fr) * 2022-07-13 2024-01-19 Totalenergies Onetech Composition lubrifiante à base de diester
FR3139343A1 (fr) 2022-09-06 2024-03-08 Totalenergies Onetech Composition lubrifiante avec des propriétés fuel eco améliorées dans les véhicules hybrides

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB716086A (en) * 1951-12-21 1954-09-29 Standard Oil Dev Co Improvements in or relating to synthetic lubricants
NL227378A (fr) * 1957-04-29
NL8102759A (nl) * 1981-06-09 1983-01-03 Unilever Nv Estersmeermiddelen.
US4722811A (en) * 1984-10-15 1988-02-02 Exxon Research & Engineering Co. Process for preparing glycol monoesters
US4891161A (en) * 1985-02-27 1990-01-02 Nisshin Oil Mills, Ltd. Cold rolling mill lubricant
US6303548B2 (en) * 1998-12-11 2001-10-16 Exxon Research And Engineering Company Partly synthetic multigrade crankcase lubricant
WO2001030945A1 (fr) * 1999-10-25 2001-05-03 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Composition de fluide pour systeme de coupe ou de meulage utilisant une quantite de fluide a peine decelable
US7517838B2 (en) * 2002-08-22 2009-04-14 New Japan Chemical Co., Ltd. Lubricating oil for bearing
JP4325484B2 (ja) 2003-05-19 2009-09-02 新日本理化株式会社 潤滑油
CN1786495B (zh) * 2004-12-07 2010-05-05 松下电器产业株式会社 流体轴承装置、和利用其的主轴马达以及信息装置
JP2006193723A (ja) * 2004-12-07 2006-07-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd 流体軸受装置、ならびにそれを用いたスピンドルモータ及び情報装置
JP4938250B2 (ja) * 2005-04-28 2012-05-23 出光興産株式会社 動力伝達用潤滑剤
US20070105728A1 (en) * 2005-11-09 2007-05-10 Phillips Ronald L Lubricant composition
GB0703831D0 (en) * 2007-02-28 2007-04-11 Croda Int Plc Engine lubricants
US20090186784A1 (en) * 2008-01-22 2009-07-23 Diggs Nancy Z Lubricating Oil Composition
JP5271566B2 (ja) 2008-02-28 2013-08-21 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 省燃費型エンジン油組成物
EP2321389B1 (fr) * 2008-07-11 2015-08-12 Basf Se Composition et procédé pour améliorer l'économie de combustibles hydrocarbonés dans des moteurs à combustion interne
RU2012110180A (ru) * 2009-08-18 2013-09-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Топливная композиция и композиция моторного масла, и их применение
JP5507933B2 (ja) 2009-09-07 2014-05-28 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 エンジン油組成物
US9187682B2 (en) * 2011-06-24 2015-11-17 Emerson Climate Technologies, Inc. Refrigeration compressor lubricant
WO2013154978A1 (fr) * 2012-04-11 2013-10-17 The Lubrizol Corporation Dispersants dérivés de polyesters d'acides gras hydroxylés et dispersants à base de polyalkylène glycol
CA2899369A1 (fr) * 2013-03-08 2014-09-12 Elevance Renewable Sciences, Inc. Compositions de graisse a base d'huile naturelle et procedes pour produire ces compositions
US20140314351A1 (en) * 2013-03-28 2014-10-23 Minebea Co., Ltd. Fluid dynamic pressure bearing oil, fluid dynamic pressure bearing using the same, and spindle motor
US20140342961A1 (en) * 2013-05-16 2014-11-20 Chevron U.S.A. Inc. Diester-based engine oil formulations with improved low noack and cold flow properties
EP4717753A2 (fr) * 2013-09-19 2026-04-01 The Lubrizol Corporation Compositions lubrifiantes pour moteurs à injection directe
DE102014203599A1 (de) * 2014-02-27 2015-08-27 Fuchs Petrolub Se Diisooctylsebacat in Motorenölen
ES2753598T3 (es) * 2014-03-03 2020-04-13 Elevance Renewable Sciences Diésteres ramificados para uso como material base y en aplicaciones de lubricantes
FR3035663B1 (fr) * 2015-04-30 2017-06-02 Total Marketing Services Composition lubrifiante ultra-fluide
EP3124580A1 (fr) * 2015-07-31 2017-02-01 Total Marketing Services Diesters ramifiés destinés à la réduction de la consommation de carburant d'un moteur

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