EP3737657B1 - Utilisation d'un sel halogéné de tetraphenyl phosphonium comme agent fumigène et composition pyrotechnique fumigène incorporant un tel matériau - Google Patents

Utilisation d'un sel halogéné de tetraphenyl phosphonium comme agent fumigène et composition pyrotechnique fumigène incorporant un tel matériau Download PDF

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EP3737657B1
EP3737657B1 EP18833334.8A EP18833334A EP3737657B1 EP 3737657 B1 EP3737657 B1 EP 3737657B1 EP 18833334 A EP18833334 A EP 18833334A EP 3737657 B1 EP3737657 B1 EP 3737657B1
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smoke
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tetraphenylphosphonium
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Nicolas Perrot
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
    • C06D3/00—Generation of smoke or mist (chemical part)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B45/00—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
    • C06B45/04—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive
    • C06B45/06—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component
    • C06B45/10—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component the organic component containing a resin

Definitions

  • the technical field of the invention is that of pyrotechnic smoke-producing compositions and more particularly smoke-producing compositions capable of masking an objective with respect to electromagnetic radiation in a given range of wavelengths.
  • compositions combining an oxidant, a reducing agent and a material capable of generating masking particles which is constituted by a chlorinated aromatic compound.
  • the masking particles generated are essentially carbon particles whose average particle size is close to the wavelengths of the radiation to be masked.
  • compositions are very effective from a masking point of view, both for the visible spectrum and for the infrared domains: range of 3 to 5 micrometers and range of 8 to 12 micrometers.
  • they have the disadvantage of using a substance, chlorinated naphthalene, which is currently banned from manufacturing and use by the European Union.
  • the material generating masking particles consists of a polyaromatic compound substituted with 1 to 3 bromine atoms, such as a dibromonaphthalene or a dibromoquinoline, and more particularly 1,4-dibromonaphthalene, 1,8 -dibromoquinoline or 4,7-dibromoquinoline.
  • This composition thus makes it possible, by replacing chlorine with bromine, to produce a smoke-producing composition having substantially the performance of that known based on chlorinated naphthalene while having less toxicity than the latter.
  • the subject of the invention is the use of at least one halogenated salt of tetraphenyl phosphonium as a smoke agent in a pyrotechnic composition intended to ensure the masking of an objective with respect to electromagnetic radiation in a range of wavelengths. given.
  • This phosphonic acid is much less toxic than phosphoric acid and it leads to the production of masking clouds with reduced toxicity.
  • a halogenated tetraphenyl phosphonium salt has the following structural formula in which X - denotes the halogen ion (Chlorine, Bromine, Iodine or fluorine).
  • This molecule has four aromatic rings which ensure, during combustion, the production of the carbon particles desired for masking.
  • Combustion will lead to the recombination of halogen atoms with other species: carbon or hydrogen, giving hydrogen halides or halogenated carbon derivatives.
  • Phosphorus recombines in the form of phosphonic acid.
  • the tetraphenyl phosphonium salt used is tetraphenyl phosphonium bromide.
  • This salt is low cost and, as described in the patent WO2015/132266 , the use of bromine makes it possible to avoid the formation of hydrogen chloride during combustion, which reduces the toxicity of the fumes.
  • tetraphenyl phosphonium bromide or tetraphenyl phosphonium iodide will be preferred to reduce the toxicity of the cloud generated.
  • the invention also relates to a pyrotechnic smoke composition intended to ensure the masking of an objective with respect to electromagnetic radiation in a given range of wavelengths and comprising at least one energetic material, such as an oxido-couple. reducing agent, as well as at least one smoke agent generating masking particles, composition characterized in that it comprises as a smoke-producing agent, at least one halogenated tetraphenyl phosphonium salt.
  • An energetic material is a material or composition which can be initiated and which provides sufficient energy to burn the smoke agent and thus cause the emission of the masking particles, mainly carbon particles. Combustion will be carried out at a sufficient speed to avoid extinction of the smoke mass.
  • an oxido-reducing couple for example a couple combining, as reducer, a metal powder, and as oxidant, a fluoropolymer having in its molecular structure a fluorine percentage greater than 60%.
  • the reducer can be chosen from the following bodies: aluminum, zirconium, magnesium, titanium, calcium silicide, boron.
  • the oxidant may be chosen from the following bodies: di-polymer of vinylidene fluoride and hexafluoro-propylene (for example the product sold by the company 3M under the brand Dyneon FC2230), polytetra-fluoroethylene, tetrafluoroethylene or their mixture.
  • the composition may comprise: at least one organochlorinated compound in a proportion less than 10% by mass. This chlorinated compound allows the smoke generated to be further pressed to the ground.
  • This chlorinated compound will be added in small proportions so that the toxicity of the cloud is not increased excessively.
  • the binder makes it possible to improve the mechanical strength of the composition block which will for example be implemented by compression.
  • the binder may consist of at least one epoxy type resin added in a proportion of approximately 5% of the overall mass of the block (for a 100 gram block, 5 grams of binder are added).
  • compositions in accordance with the invention proportions of the constituents given relative to the total mass of the composition
  • This composition is put in the form of a block without binder.
  • the block is made by compression with the compression rate specified previously (17 Mega Pascals for a diameter of 125 mm). Such a compression rate is sufficient to ensure the cohesion of the block.
  • This block was positioned in an optronic tunnel at a distance of 6 meters from the optical measurement line.
  • the block burns like a “cigarette”. That is to say that the initiation is carried out at the level of the free upper surface of the block which is gradually consumed from its upper surface to its lower surface (supporting surface).
  • the cloud of smoke generated was moved using a fan at a controlled speed of 3m/s so as to make it pass in front of the measuring means.
  • Masking is evaluated by comparing the effect of passing smoke past thermal sources (cold and hot) on the temperature seen by the thermal camera.
  • the masking performances are very similar for the different compositions, which indicates a certain stability of operation even with a few % formulation differences.
  • the combustion speed depends on the magnesium content.
  • the combustion rate increases when the magnesium level increases. For example, a magnesium content of 15% will provide a block combustion time of nearly 52 seconds while a magnesium content of 12% will provide a combustion time of 88 seconds.

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Description

  • Le domaine technique de l'invention est celui des compositions pyrotechniques fumigènes et plus particulièrement des compositions fumigènes pouvant assurer un masquage d'un objectif vis à vis des rayonnements électromagnétiques dans une gamme de longueurs d'ondes donnée.
  • On recherche aujourd'hui. des fumigènes pouvant couvrir un large spectre de longueur d'ondes, allant du visible jusqu'à l'infrarouge lointain, soit des longueurs d'onde de 0,7 micromètres à 14 micromètres.
  • On connaît par les brevets FR2583037 et FR2560186 des compositions associant un oxydant, un réducteur et un matériau pouvant engendrer des particules de masquage qui est constitué par un composé aromatique chloré. Les particules de masquage engendrées sont pour l'essentiel des particules de carbone dont la granulométrie moyenne est voisine des longueurs d'onde des rayonnements à occulter.
  • Ces compositions sont très efficaces du point de vue du masquage, tant pour le spectre visible que pour les domaines infrarouges : gamme de 3 à 5 micromètres et gamme de 8 à 12 micromètres. Elles présentent cependant l'inconvénient de mettre en oeuvre une substance, le naphtalène chloré, qui est aujourd'hui interdite de fabrication et d'emploi par l'Union Européenne.
  • Il existe ainsi un besoin de définir, pour la protection des forces terrestres et navales, de nouvelles compositions pyrotechniques de masquage pouvant assurer un masquage dans un domaine spectral large tout en mettant en œuvre des composants peu toxiques.
  • On connaît également par le brevet WO2015/132266 une composition fumigène dans laquelle le matériau engendrant des particules de masquage est constitué par un composé polyaromatique substitué par 1 à 3 atomes de brome, tel qu'un dibromonaphtalène ou une dibromoquinoline, et plus particulièrement le 1,4-dibromonaphtalène, la 1,8-dibromoquinoline ou la 4,7- dibromoquinoline.
  • Cette composition permet ainsi, en remplaçant le chlore par le brome, de réaliser une composition fumigène ayant sensiblement les performances de celle connue à base de naphtalène chloré tout en ayant une toxicité moindre que cette dernière.
  • C'est le but de l'invention que de proposer une nouvelle composition pyrotechnique qui présente une toxicité réduite mais qui a une certaine efficacité de masquage, tant dans le domaine visible qu'infrarouge.
  • Ainsi l'invention a pour objet l'utilisation d'au moins un sel halogéné de tetraphenyl phosphonium comme agent fumigène dans une composition pyrotechnique destinée à assurer le masquage d'un objectif vis à vis des rayonnements électromagnétiques dans une gamme de longueurs d'ondes donnée.
  • Ces sels halogénés sont disponibles dans le commerce et répertoriés sous les numéros internationaux CAS :
    • 2751 90 8 pour le bromure de tetraphenyl phosphonium ;
    • 2001 45 8 pour le chlorure de tetraphenyl phosphonium :
    • 2065 67 0 pour le iodure de tetraphenyl phosphonium :
    • 3587 05 1 pour le fluorure de tetraphenyl phosphonium.
  • Ils n'ont à ce jour jamais été utilisés dans des compositions pyrotechniques, qu'elles soient fumigènes ou non.
  • Ils sont le plus souvent mis en œuvre comme produits précurseurs ou intermédiaires dans la synthèse d'autres composés, en particulier dans le domaine pharmaceutique. Leur structure facilite en effet la précipitation de molécules organiques.
  • La demanderesse a découvert que la combustion de ces sels conduisait à la formation principalement d'acide phosphonique et non d'acide phosphorique comme pour la plupart des organophosphorés connus.
  • Cet acide phosphonique est bien moins toxique que l'acide phosphorique et il conduit à la réalisation de nuages de masquage à toxicité réduite.
  • Par ailleurs cette combustion d'organophosphorés conduit à la réalisation de nuages de masquage ayant une efficacité importante vis-à-vis des rayonnements infrarouges.
  • Un sel halogéné de tétraphényl phosphonium a la formule développée suivante dans laquelle X- désigne l'ion halogène (Chlore, Brome, Iode ou fluor).
    Figure imgb0001
  • Cette molécule comporte quatre cycles aromatiques qui assurent lors de la combustion la production des particules de carbone souhaitées pour le masquage.
  • La combustion conduira à la recombinaison des atomes d'halogène avec les autres espèces : carbone ou hydrogène, donnant des halogénures d'hydrogène ou des dérivés carbonés halogénés.
  • Le phosphore se recombine sous la forme d'acide phosphonique.
  • D'une façon préférée, le sel de tetraphenyl phosphonium mis en oeuvre est le bromure de tetraphenyl phosphonium.
  • Ce sel est de coût réduit et, comme le décrit le brevet WO2015/132266 , l'utilisation du brome permet d'éviter la formation de chlorure d'hydrogène lors de la combustion, ce qui réduit, la toxicité des fumées.
  • Il serait aussi possible de mettre en oeuvre les autres sels halogénés qui assureront des performances de masquage comparables. On préférera cependant le bromure de tetraphenyl phosphonium ou le iodure de tetraphenyl phosphonium pour réduire la toxicité du nuage engendré.
  • L'invention a également pour objet une composition pyrotechnique fumigène destinée à assurer le masquage d'un objectif vis à vis des rayonnements électromagnétiques dans une gamme de longueurs d'ondes donnée et comprenant au moins un matériau énergétique, tel qu'un couple oxydo-réducteur, ainsi qu'au moins un agent fumigène générateur de particules de masquage, composition caractérisée en ce qu'elle comprend comme agent fumigène au moins un sel halogéné de tetraphenyl phosphonium.
  • Un matériau énergétique est un matériau ou une composition qui peut être initiée et qui fournit une énergie suffisante pour brûler l'agent fumigène et provoquer ainsi l'émission des particules de masquage, essentiellement des particules de carbone. La combustion sera conduite avec un régime suffisant pour éviter l'extinction de la masse fumigène.
  • Comme matériau énergétique on pourra mettre en oeuvre un couple oxydo réducteur, par exemple un couple associant, comme réducteur une poudre métallique, et comme oxydant un polymère fluoré possédant dans sa structure moléculaire un pourcentage en fluor supérieur à 60%.
  • Le réducteur pourra être choisi parmi les corps suivants : aluminium, zirconium, magnésium, titane, siliciure de calcium, bore.
  • L'oxydant pourra être choisi parmi les corps suivants : di-polymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoro-propylène (par exemple le produit commercialisé par la société 3M sous la marque Dyneon FC2230), polytetra-fluoroéthylène, tétrafluoroéthylène ou leur mélange.
  • Selon un mode particulier de réalisation, la composition pourra comprendre : au moins un composé organo chloré dans une proportion inférieure à 10% en masse. Ce composé chloré permet de plaquer davantage la fumée engendrée au sol.
  • En effet, le chlore va se combiner lors de la combustion aux espèces carbonées du nuage, formant des molécules de masse molaire relativement importante, cette recombinaison aura un effet mécanique d'alourdissement du nuage.
  • Il a pour avantage d'augmenter la durée du masquage en extérieur pour une masse de composition donnée en évitant une dispersion trop rapide de la fumée.
  • Ce composé chloré sera ajouté en faible proportion pour que la toxicité du nuage ne soit pas augmentée de façon excessive. On choisira un corps incorporant un grand nombre d'atomes de chlore (taux de chloration supérieur à 60%) pour que, malgré la masse réduite, la recombinaison du chlore ait un effet notable.
  • On pourra par exemple mettre en oeuvre le composé commercialisé sous la marque Dechlorane plus par la société américaine Oxychem. Ce composé est un polyhetéroaromatique utilisé comme retardateur de flamme bien connu et il est répertorié sous le numéro CAS 13560-89-9. Il comporte dans sa structure moléculaire 12 atomes de chlore.
  • Plus précisément, la composition de masquage selon l'invention pourra associer :
    • de 10 à 40% en masse de matériau énergétique et de préférence 20% à 30%,
    • de 90% à 60% en masse d'agent fumigène et de préférence 60% à 70%,
    • de 0% à 10% en masse d'agent chloré et de préférence 0 à 7%,
    • de 0% à 8% en masse de liant et de préférence 0 à 5%.
  • Le liant permet d'améliorer la tenue mécanique du bloc de composition qui sera par exemple mis en oeuvre par compression.
  • Le liant pourra être constitué par au moins une résine de type époxy ajoutée dans une proportion d'environ 5% de la masse globale du bloc (pour un bloc de 100 grammes, 5 grammes de liant sont ajoutés).
  • Dans tous les cas la mise en œuvre par compression se fera avec un taux de compression relativement important (17 Méga Pascals pour un diamètre de 125 mm par exemple).
  • Pour plus de clarté, quelques exemples de compositions selon l'invention et de leurs utilisation sont décrits ci-après à titre illustratif et non restrictif, référence étant faite aux dessins annexés dans lesquels :
    • La figure 1 est une courbe montrant l'évolution au cours du temps du coefficient de camouflage Cm pour une composition selon l'exemple 2 donné ci-après;
    • La figure 2 montre l'évolution au cours du temps du coefficient de camouflage Cm pour une composition selon l'exemple 3 donné ci-après;
    • La figure 3 montre l'évolution au cours du temps du coefficient de camouflage Cm pour une composition selon l'exemple 4 donné ci-après.
  • La demanderesse a réalisé un certain nombre de compositions conformes à l'invention (proportions des constituants données par rapport à la masse totale de la composition) et a procédé à l'évaluation de leurs performances de masquage.
    • Exemple 1
    • 12% en masse de poudre de magnésium,
    • 18% en masse de di-polymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène,
    • 63% en masse de sel de tetraphenyl phosphonium,
    • 7% en masse d'agent chloré.
  • Cette composition est mise sous la forme d'un bloc sans liant. Le bloc est réalisé par compression avec le taux de compression précisé précédemment (17 Méga Pascals pour un diamètre de 125 mm). Un tel taux de compression suffit à assurer la cohésion du bloc.
    • Exemple 2
    • 12% en masse de poudre de magnésium,
    • 12% en masse de di-polymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène,
    • 69% en masse de sel de tetraphenyl phosphonium,
    • 7% en masse d'agent chloré,
    • 5% en masse de résine époxy.
    Exemple 3
    • 15% en masse de poudre de magnésium,
    • 15% en masse de di-polymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène,
    • 69% en masse de sel de tetraphenyl phosphonium,
    • 5% en masse de résine époxy.
    Exemple 4
    • 15% en masse de poudre de magnésium,
    • 15% en masse de di-polymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène,
    • 62% en masse de sel de tetraphenyl phosphonium,
    • 7% en masse d'agent chloré,
    • 5% en masse de résine époxy.
  • Pour chaque composition on a réalisé un bloc fumigène d'environ 800 grammes.
  • Ce bloc a été positionné dans un tunnel optronique à une distance de 6 mètres de la ligne de mesure optique.
  • La combustion du bloc se fait à la façon d'une « cigarette ». C'est-à-dire que l'initiation est réalisée au niveau de la surface supérieure libre du bloc qui se consume progressivement de sa surface supérieure à sa surface inférieure (surface d'appui).
  • On a déplacé le nuage de fumée engendré à l'aide d'un ventilateur à une vitesse contrôlée de 3m/s de façon à le faire passer devant les moyens de mesures.
  • Les moyens de mesure comprennent :
    • une source chaude qui présente une température régulée autour de 160°C ;
    • une source froide (constituée par la paroi en acier du tunnel optronique) :
    • une caméra thermique observant en bande 3 (fenêtre spectrale de 8 à 12um).
  • Le masquage est évalué en comparant l'effet du passage de la fumée devant les sources thermiques (froide et chaude) sur la température vue par la caméra thermique.
  • Pour chaque pot testé, les coefficients de camouflage Cm (en pourcentage) sont calculés en appliquant la formule suivante : C m t = 100 × 1 − Nb t − Nn t Nb ′ − Nn ′
    Figure imgb0002
  • Formule dans laquelle :
    • Nb (t) et Nb' sont les niveaux numériques mesurés par la caméra au niveau de la source chaude, en présence de la fumée (Nb(t)) et en l'absence de fumée (Nb') ;
    • Nn(t) et Nn' sont les niveaux numériques mesurés par la caméra au niveau de la source froide, en présence de la fumée (Nn(t)) et en l'absence de fumée (Nn').
  • Comme précisé précédemment, les figures annexées montrent l'évolution au cours du temps en abscisse du coefficient de camouflage Cm en ordonnée pour différents exemples de composition.
  • La figure 1 correspond à la composition selon l'exemple 2, la figure 2 correspond à la composition selon l'exemple 3 et la figure 3 correspond à la composition selon l'exemple 4.
  • On remarque en considérant toutes les figures que les compositions de masquage selon l'invention permettent d'obtenir un coefficient de camouflage supérieur à 45% pendant une durée d'au moins 90 secondes ce qui est particulièrement avantageux.
  • Par ailleurs, les performances de masquage sont très similaires pour les différentes compositions, ce qui dénote une certaine stabilité du fonctionnement même avec quelques % d'écarts de formulation.
  • On remarque également que la mise en place du rideau de fumée est rapide. Elle est comprise entre 3 secondes et 10 secondes.
  • On a pu remarquer par ailleurs, dans le cadre d'autres essais, que la vitesse de combustion est fonction du taux de magnésium. Ainsi, la vitesse de combustion augmente lorsque le taux de magnésium augmente. Par exemple, un taux de magnésium de 15% procurera une durée de combustion du bloc de près de 52 secondes tandis qu'un taux de magnésium de 12% procurera un temps de combustion de 88 secondes.
  • Ceci n'est pas particulièrement visible sur les figures qui montrent les résultats d'essais en tunnel de tir.
  • On a pu observer par ailleurs que l'ajout de Dechlorane permettait d'augmenter la durée du masquage lors d'une combustion en extérieur.
  • Il est évident que l'invention n'est nullement limitée aux exemples décrits ci-avant mais que de nombreuses modifications peuvent être apportées à la composition pyrotechnique fumigène et son utilisation décrites ci-avant sans sortir du cadre de l'invention telle que définie dans les revendications suivantes.

Claims (16)

  1. - Utilisation d'au moins un sel halogéné de tetraphenyl phosphonium comme agent fumigène dans une composition pyrotechnique destinée à assurer le masquage d'un objectif vis à vis des rayonnements électromagnétiques dans une gamme de longueurs d'ondes donnée.
  2. - Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel halogéné de tetraphenyl phosphonium mis en œuvre est le bromure de tetraphenyl phosphonium.
  3. - Composition pyrotechnique fumigène destinée à assurer le masquage d'un objectif vis à vis des rayonnements électromagnétiques dans une gamme de longueurs d'ondes donnée et comprenant au moins un matériau énergétique, tel qu'un couple oxydo-réducteur, ainsi qu'au moins un agent fumigène générateur de particules de masquage, composition caractérisée en ce qu'elle comprend comme agent fumigène au moins un sel halogéné de tetraphenyl phosphonium.
  4. - Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle comprend comme agent fumigène du bromure ou du iodure de tetraphenyl phosphonium.
  5. - Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle comprend comme matériau énergétique un couple oxydo réducteur associant, comme réducteur une poudre métallique, et comme oxydant un polymère fluoré.
  6. - Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le polymère fluoré est un polymère fluoré possédant dans sa structure moléculaire un pourcentage en fluor supérieur à 60%.
  7. - Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un réducteur choisi parmi les corps suivants : magnésium, aluminium, zirconium, titane, siliciure de calcium, bore.
  8. - Composition selon l'une quelquonque des revendications 5 à 7, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un oxydant choisi parmi les corps suivants : di-polymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoro-propylène, polytetra-fluoroéthylène, tétrafluoro-éthylène ou leurs mélanges.
  9. - Composition selon l'une quelquonque des revendications 5 à 8, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé chloré dans une proportion inférieure à 10% en masse.
  10. - Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé organo chloré avec un taux de chloration supérieur à 60%.
  11. - Composition selon une des revendications 3 à 10, caractérisée en ce qu'elle comprend :
    - 10% à 40% en masse de matériau énergétique et de préférence 20% à 30%,
    - 90% à 60% en masse d'agent fumigène et de préférence 60% à 70%,
    - 0% à 10% en masse d'agent chloré et de préférence 0 à 7%,
    - 0% à 8% en masse de liant et de préférence 0 à 5%.
  12. - Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le liant est constitué par au moins une résine de type époxy ajoutée dans une proportion d'environ 5% de la masse globale du bloc.
  13. - Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle comprend :
    - 12% en masse de poudre de magnésium,
    - 18% en masse de di-polymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène,
    - 63% en masse de sel de tetraphenyl phosphonium,
    - 7% en masse d'agent chloré.
  14. - Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle comprend :
    - 12% en masse de poudre de magnésium,
    - 12% en masse de di-polymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène,
    - 69% en masse de sel de tetraphenyl phosphonium,
    - 7% en masse d'agent chloré,
    - 5% en masse de résine époxy.
  15. - Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle comprend :
    - 15% en masse de poudre de magnésium,
    - 15% en masse de di-polymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène,
    - 69% en masse de sel de tetraphenyl phosphonium,
    - 5% en masse de résine époxy.
  16. - Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle comprend :
    - 15% en masse de poudre de magnésium,
    - 15% en masse de di-polymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène,
    - 62% en masse de sel de tetraphenyl phosphonium,
    - 7% en masse d'agent chloré,
    - 5% en masse de résine époxy.
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