EP4130207A1 - Additivmischung für turbinenöle - Google Patents

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EP4130207A1
EP4130207A1 EP21189406.8A EP21189406A EP4130207A1 EP 4130207 A1 EP4130207 A1 EP 4130207A1 EP 21189406 A EP21189406 A EP 21189406A EP 4130207 A1 EP4130207 A1 EP 4130207A1
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EP
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alkyl
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    • C10N2040/12—Gas-turbines

Definitions

  • the present invention relates to new additive mixtures, processes for their production and their use for turbine oils.
  • Turbines such as steam turbines, gas turbines, and water turbines, are typically used to convert kinetic energy into electricity. Effective turbine oils are essential as lubricants for trouble-free operation. The key here is the ability to provide reliable lubrication at high operating temperatures over a longer period of time.
  • a suitable general purpose turbine oil exhibits a number of desirable properties to address various operating conditions in several types of modern industrial turbines. These properties include, for example, a high viscosity index (VI), high oxidation stability (and associated long service life), low varnish/sludge formation, good water release properties, improved rust and/or corrosion resistance and improved air release and foaming properties.
  • VIP viscosity index
  • oxidation stability and associated long service life
  • low varnish/sludge formation good water release properties
  • improved rust and/or corrosion resistance improved air release and foaming properties.
  • additives for turbine oils which contain nonyl- or dinonyl or styrene-substituted Na-naphthyl-N-phenylamine and nonyl- or dinonyl or styrene-substituted diphenylamine as antioxidants.
  • octyl-Na-naphthyl-N-phenylamines are increasingly used, individually or in combination with various additives, such as US-A 5726135 , these having the disadvantage that they are poorly soluble in a mixture with other additives and a larger amount of a solubilizer is required to obtain a liquid additive mixture.
  • turbine oils are known whose oil contains one or more antioxidants from the group of N- ⁇ -naphthyl-N-phenylamines and diphenylamines as well as sulfur-containing additives as further components.
  • Sulfur-containing compounds are known to improve oxidation stability in lubricants, as evidenced by results from the Rotation Pressure Vessel Oxidation Test (RPVOT, ASTM D 7727) and ASTM D 4636 Oxidation Corrosion Test. Examples can also be found in WO2019/183187 .
  • many sulphur-containing compounds tend to form sludge, which has a negative impact the results of other oxidation tests such as e.g. B. the dry TOST according to ASTM D 7873 affects.
  • the object of the present invention is to provide an improved additive mixture which can be used as a turbine oil, in particular in combination with a base oil, with this turbine oil meeting the requirements of the oxidation test according to ASTM D 7873 and the corrosion and oxidation test according to ASTM D 4636 .
  • an additive mixture containing one or more C 10 -C 14 - alkyl-substituted N- ⁇ -naphthyl-N-phenylamines (APAN), alkyl-substituted diphenylamines (DPA), at least a sulfur-containing compound from the group of C 8 -C 12 -alkyl-substituted-2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazoles and a benzotriazole derivative.
  • APAN alkyl-substituted N- ⁇ -naphthyl-N-phenylamines
  • DPA alkyl-substituted diphenylamines
  • sulfur-containing compound from the group of C 8 -C 12 -alkyl-substituted-2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazoles and a benzotriazole derivative.
  • carboxylic acid amides preferably amides of carboxylic acids having 4-50 carbon atoms, such as, for example, N-oleylsarcosine or succinic acid amides, can be used as corrosion inhibitors (f) .
  • the additive mixture contains at least one thiophosphate (g).
  • thiophosphate (g) For the purposes of the invention, neutral, covalently bonded thiophosphates and also ionic thiophosphates such as amine-neutralized thiophosphoric acid derivatives can be used as thiophosphate (g) .
  • the additive mixture contains demulsifiers selected from the group of polyglycols and/or defoamers selected from the group of polyacrylates.
  • the polyglycols preferred as demulsifiers are preferably block copolymers of polypropylene glycol and polyethylene glycol.
  • the polyacrylates preferred as defoamers are preferably homo- or copolymers of derivatives of acrylic acid, for example methacrylic acid.
  • a non-polar olefin is preferably used as the comonomer.
  • Dispersants, detergents or flowability-improving additives can also be used as further components of the additive mixture.
  • the present invention also relates to a process for preparing the additive mixture according to the invention, according to which components (a) to (d) and optionally (e) to (g) are mixed in any order at temperatures from 20 to 100° C., preferably 60-80° C to be mixed. These are preferably stirred until a homogeneous liquid is obtained.
  • the subject matter of the present invention is also a turbine oil containing the additive mixture according to the invention, preferably at 0.1-2% by weight, in a base oil.
  • API American Petroleum Institute
  • the present invention also relates to a process for producing the turbine oil according to the invention, according to which the additive mixture according to the invention with components (a) to (d) and optionally (e) to (g) is heated at temperatures between 20 and 100° C., preferably 40-80 °C are stirred into a base oil.
  • the subject matter of the present invention is also the use of the additive mixture according to the invention, preferably in a base oil, as a turbine oil.
  • the compounds (a) to (f) specified in Table 1 were mixed together in the amounts (% by weight) specified there at 70° C. until a homogeneous solution was formed.
  • the mixtures of Examples B to D are liquid.
  • the mixture from example A (comparative example according to EP-A 1730101 ) is solid and therefore cannot be used in the oil without first melting it.
  • Turbine oils fail a test according to ASTM D 4636 if the weight change of one of the metals (Al, Fe, Cu, Mg or Cd) is greater than 0.25 mg/cm 2 .
  • a test according to ASTM D 7873 is passed if, after 1000 h, the RPVOT time is at least 25% of the original RPVOT time and the sludge is below 100 mg/kg after 1000 h.
  • the following standard tests were carried out: The Dry TOST according to ASTM D 7873, as a standard test method for determining the oxidation stability and the formation of insoluble substances of turbine oils at 120°C without inclusion of water (dry TOST method) and the oxidation test according to ASTM D 4636.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Additivmischungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung für Turbinenöle.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue Additivmischungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung für Turbinenöle.
    • Stand der Technik
  • Turbinen, wie beispielsweise Dampfturbinen, Gasturbinen und Wasserturbinen werden in der Regel verwendet, um kinetische Energie in Strom umzuwandeln. Für einen störungsfreien Betrieb sind effektive Turbinenöle als Schmiermittel unerlässlich. Maßgeblich dabei ist die Fähigkeit, bei hohen Betriebstemperaturen über einen längeren Zeitraum eine zuverlässige Schmierung zu bieten.
  • Ein geeignetes Turbinenöl für allgemeine Anwendungen weist eine Reihe wünschenswerter Eigenschaften auf, um verschiedene Betriebsbedingungen bei mehreren Typen moderner Industrieturbinen zu berücksichtigen. Zu diesen Eigenschaften zählen beispielsweise ein hoher Viskositätsindex (VI), hohe Oxidationsstabilität (und damit verbunden lange Lebensdauer), geringe Lack-/Schlammbildung, gutes Wasserabscheidevermögen, verbesserte Rost- und/oder Korrosionsbeständigkeit und verbesserte Luftabgabe- und Schaumeigenschaften.
  • Aus EP-A 1730101 sind beispielsweise Additive für Turbinenöle bekannt, die als Antioxidantien Nonyl- bzw- Dinonyl, bzw. Styrol-subsituierte N-a-Naphthyl-N-phenylamine und Nonyl- bzw- Dinonyl, bzw. Styrol-substituierte Diphenylamine enthalten.
  • Insbesondere octylsubstituierte N-a-Naphthyl-N-phenylamine finden vermehrt Anwendung, einzeln oder in Kombination mit diversen Additiven, wie beispielsweise US-A 5726135 , wobei diese den Nachteil haben, dass sie in einer Mischung mit anderen Additiven schlecht löslich sind und eine größere Menge eines Lösevermittlers nötig ist, um eine flüssige Additivmischung zu erhalten.
  • Aus WO2019/183187 , EP-A 3712235 und EP-A 2307535 sind beispielsweise Turbinenöle bekannt, deren Öl als weitere Bestandteile einen oder mehrere Antioxidantien aus der Gruppe der N-α-Naphthyl-N-phenylamine and Diphenylamine sowie der Schwefel-haltigen Additive enthält. Von schwefelhaltigen Verbindungen ist bekannt, dass diese in Schmierstoffen die Oxidationsstabilität verbessern können, was durch Ergebnisse im Rotation Pressure Vessel Oxidation Test (RPVOT, ASTM D 7727) und im Oxidations-Korrosionstest nach ASTM D 4636 belegt wird. Beispiele finden sich auch in WO2019/183187 . Gleichzeitig neigen viele schwefelhaltige Verbindungen aber zur Schlammbildung, was sich negativ auf die Ergebnisse von anderen Oxidationstests wie z. B. dem trockenen TOST nach ASTM D 7873 auswirkt.
    • Aufgabe der vorliegenden Erfindung
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine verbesserte Additivmischung bereitzustellen, die insbesondere in Kombination mit einem Grundöl als Turbinenöl einsetzbar ist, wobei dieses Turbinenöl sowohl die Anforderungen des Oxidationstests nach ASTM D 7873 erfüllt als auch den Korrosions- und Oxidationstest nach ASTM D 4636 bestehen soll.
    • Lösung der Aufgabe
  • Es wurde nun überraschend gefunden, dass die Aufgabe gelöst werden kann, mit einer Additivmischung, enthaltend ein oder mehrere C10―C14- alkyl-substituierte N-α-Naphthyl-N-phenylamine (APAN), alkylsubstituierte Diphenylamine (DPA), mindestens eine schwefelhaltige Verbindung aus der Gruppe der C8-C12-alkylsubstituierten-2,5,-Dimercapto-1,3,4-Thiadiazole sowie ein Benzotriazol-Derivat.
    • Gegenstand der Erfindung
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Additivmischung enthaltend
    1. (a) ein oder mehrere alkylsubstituierte N-a-Naphthyl-N-phenylamine (APAN) der Formel (I)
      Figure imgb0001
       mit R1 = C10―C14- Alkyl, vorzugsweise C10―C12-Alkyl,
    2. (b) ein oder mehrere alkylsubstituierte Diphenylamine (DPA) der Formel (II)
      Figure imgb0002
       mit R2 bis R5 = unabhängig voneinander H, C4 - C9-Alkyl, vorzugsweise C4 - Alkyl und/oder C8 - C9, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R2 bis R5 ein C8- oder C9-Alkyl-Rest ist,
    3. (c) mindestens eine schwefelhaltige Verbindung der Formel (III)
      Figure imgb0003
       und R = C8 - C12- Alkyl, vorzugsweise C9H19
      und
    4. (d) mindestens ein Benzotriazol der Formel (IV)
      Figure imgb0004
       in (e) gegebenenfalls einem Öl.
    • Komponente (a): Bei den C10―C14- alkyl-substituierten N-α-Naphthyl-N-phenylaminen (APAN) (a) im Sinne der Erfindung handelt es sich vorzugsweise um Verbindungen der Formel (I) mit R1 = C10―C14- Alkyl, bei der mindestens 80 Gew. % der Reste R10 -C12-Alkyl, besonders bevorzugt C12- Alkyl sind. Bevorzugte Stellung des Restes R1 ist in p-Stellung.
    • Komponente (b): Bei den alkyl-substituierten Diphenylaminen (DPA) (b) im Sinne der Erfindung handelt es sich vorzugsweise um ein Gemisch aus Verbindungen der Formel (II) bei der die Reste R2 - R5 in Summe einem, zwei oder drei C4- bzw. C8-Alkylresten entsprechen. Besonders bevorzugt ist dabei, dass das Gemisch aus Verbindungen der Formel (II) zu 90 Gew.% aus Verbindungen besteht, bei denen R2 und R3 ein C4- bzw. C8-Alkylrest sind.
    • Komponente (c): Bei den schwefelhaltigen Verbindungen (c) im Sinne der Erfindung handelt es sich vorzugsweise um Cg - Alkyl-substituiertes-2,5, Dimercapto-1,3,4-Thiadiazol. Komponente (d): Bei dem Benzotriazol (d) im Sinne der Erfindung handelt es sich vorzugsweise N,N-bis(2-ethylhexyl)-methyl-1H-benzotriazol-1-methylamin mit methyl in Position 4, 5 oder 6 und/oder N,N-bis(2-ethylhexyl)-methyl-2H-benzotriazol-1-methylamin mit methyl in Position 4 oder 5. Bevorzugt werden die vorgenannten Benzotriazole als Mischungen von 1H-benzotriazol und 2H-benzotriazol aus im Verhältnis 60 - 70 Gew.% (1H) zu 40 - 30 Gew.% (2H) eingesetzt.
    • Komponente (e): Als Öl (e) im Sinne der Erfindung kann ein Mineralöl, ein synthetisches Öl oder eine Mischung davon verwendet werden. Es besteht keine besondere Beschränkung hinsichtlich der Art des Mineralöls oder des synthetischen Öls. Im allgemeinen wird jedoch ein Mineralöl oder ein synthetisches Öl mit einer kinematischen Viskosität bei 40°C von 10-25 cSt verwendet. Beispiele der Mineralöle schließen paraffinische Mineralöle, Intermediat-Mineralöle und naphthenische Mineralöle ein, ebenso wie synthetische Öle oder azyklische Kohlenwasserstoffe.
    • Komponente (f): In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Additivmischung mindestens einen Korrosionsinhibitor, besonders bevorzugt ein Carbonsäureamid (f).
  • Als Korrosionsinhibitor (f).im Sinne der Erfindung sind Carbonsäureamide, vorzugsweise Amide von Carbonsäuren mit 4 - 50 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise N-Oleylsarcosin oder Bernsteinsäureamide einsetzbar.
    Bevorzugt sind Carbonsäureamide (f) der Formel (V)
    Figure imgb0005
     mit n = 4-10, vorzugsweise 5-7.
  • Komponente (g): In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Additivmischung mindestens ein Thiophosphat (g).
  • Als Thiophosphat (g) im Sinne der Erfindung sind neutrale, kovalent gebundene Thiophosphate als auch ionische Thiophosphate wie aminneutralisierte Thiophosphorsäurederivate einsetzbar.
  • Bevorzugt sind Thiophosphate (g) der Formel (VI)
    Figure imgb0006
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Additivmischung Demulgatoren ausgewählt aus der Gruppe der Polyglykole und/oder Entschäumer ausgewählt aus der Gruppe der Polyacrylate.
  • Bei den als Demulgatoren bevorzugten Polyglykolen handelt es sich vorzugsweise um Block-Copolymere aus Polypropylenglycol und Polyethylenglycol.
  • Bei den als Entschäumern bevorzugten Polyacrylaten handelt es sich vorzugsweise um Homo- oder Copolymere von Derivaten der Acrylsäure, zum Beispiel Methacrylsäure. Als Comonomer wird bevorzugt ein unpolares Olefin eingesetzt.
  • Als weitere Bestandteile der Additivmischung können auch Dispergatoren, Detergenzien oder Fließfähigkeits-verbessernde Additive eingesetzt werden.
  • Bevorzugt weist die erfindungsgemäße Additivmischung folgende Anteile der Komponenten (a) bis (e) auf:
    • 35 - 90 Gew.%, vorzugsweise 50 - 70 Gew.% mindestens eines alkyl-substituierten N-α-Naphthyl-N-phenylamins (a)
    • 0,1 - 40 Gew.%, vorzugsweise 5 - 30 Gew.% mindestens eines alkyl-substituierten Diphenylamins (b)
    • 0,5 - 10 Gew.%, vorzugsweise 2,5 - 9 Gew.% mindestens einer schwefelhaltigen Verbindung (c),
    • 0,5 - 10 Gew.%, vorzugsweise 4 - 9 Gew.%, mindestens eines Benzotriazols (d) und
    • 0 - 30 Gew.%, vorzugsweise 15 - 25 Gew.% mindestens eines Öls (e),
    wobei die Summe der Bestandteile (a) bis (e) 100 Gew.% beträgt.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die erfindungsgemäße Additivmischung folgende Anteile der Komponenten (a) bis (g) auf:
    • 30 - 85 Gew.%, vorzugsweise 45 - 60 Gew.% mindestens eines alkylsubstituierten N-α-Naphthyl-N-phenylamins (a),
    • 0,1 - 30 Gew.%, vorzugsweise 5 - 20 Gew.% mindestens eines alkylsubstituierten Diphenylamins (b),
    • 0,5 - 5 Gew.%, vorzugsweise 2,5 - 4 Gew.% mindestens einer schwefelhaltigen Verbindung (c),
    • 0,5 - 8 Gew.%, vorzugsweise 4 - 6 Gew.% mindestens eines Benzotriazols (d),
    • 0 - 30 Gew.%, vorzugsweise 15 - 25 Gew.% mindestens eines Öls (e),
    • 5 - 15 Gew.%, vorzugsweise 7 - 10 Gew.% mindestens eines Korrosionsschutzadditivs, vorzugsweise eines Carbonsäureamides (f),
    • 0 - 5 Gew.%, vorzugsweise 1,5 - 3,5 Gew.% mindestens ein Thiophosphates (g),
    wobei die Summe der Bestandteile (a) bis (g) 100 Gew.% beträgt.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zudem ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Additivmischung, wonach die Komponenten (a) bis (d) und gegebenenfalls (e) bis (g) in beliebiger Reihenfolge bei Temperaturen von 20 bis 100°C, vorzugsweise 60 - 80°C gemischt werden. Vorzugsweise werden diese solange gerührt, bis eine homogene Flüssigkeit vorliegt.
  • Als Rührer sind gängige Mischaggregate einsetzbar.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zudem ein Turbinenöl, enthaltend die erfindungsgemäße Additivmischung, vorzugsweise zu 0,1 - 2 Gew.%, in einem Grundöl.
  • Als Grundöl sind alle Öle der 5 Hauptgruppen gemäß des Klassifizierung des American Petroleum Institute (API) einsetzbar. Bevorzugt sind Mineralöle der API Gruppe III mit einer Viskosität von 32 oder 46 cSt bei 40°C (ISO Viskositätsklasse 32 oder 46).
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zudem ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Turbinenöls, wonach die erfindungsgemäße Additivmischung mit den Komponenten (a) bis (d) und gegebenenfalls (e) bis (g) bei Temperaturen zwischen 20 und 100°C, vorzugsweise 40 - 80°C in ein Grundöl eingerührt werden.
  • Als Rührer sind gängige Mischaggregate einsetzbar.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zudem die Verwendung der erfindungsgemäßen Additivmischung, vorzugsweise in einem Grundöl, als Turbinenöl.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der nachfolgenden Beispiele erläutert, ohne dabei auf diese beschränkt zu sein.
    • Beispiele Herstellung der Additivmischung:
  • Es wurden die in der Tabelle 1 genannten Verbindungen (a) bis (f) in den dort angegebenen Mengen (Gew.%) bei 70°C zusammengemischt bis eine homogene Lösung entstanden ist. Die Mischungen der Beispiele B bis D sind flüssig. Die Mischung aus Beispiel A (Vergleichsbeispiel nach EP-A 1730101 ) ist fest und kann daher nicht ohne vorheriges Schmelzen im Öl eingesetzt werden.
    • Herstellung des Turbinenöls:
  • Es wurden die zuvor hergestellten Additivmischungen in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen (Gew.%) bei 70°C in Yubase, einem handelsüblichen mineralischen Grundöl der API Gruppe III der Firma SK lubricants Co. eingerührt. Tabelle 1:
    Beispiel A (V) B C (V) D (V)
    [Gew.%] [Gew.%] [Gew.%] [Gew.%]
    (a1) APAN der Formel (I) mit R1 = C10―C12-Alkyl, Anteil C12 =80 Gew% 0,27 0,27 0,27
    (a2) APAN der Formel (I) mit R1 = C8-Alkyl 0,27
    (b) Diphenylamin DPA der Formel (II) (zu 90 Gew.% mit C4, C8 substituiert) 0,09 0,09 0,09 0,09
    (c) S-Verbindung d. Formel (III) = 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazol 0,015 0,015 0,039 -
    (e) Benzoltriazol der Formel (IV)* 0,024 0,024 - 0,06
    (f) Korrosionsinhibitor der Formel (V) mit n=5,7 0,042 0,042 0,042 0,042
    ASTM D 4636 Fest, nicht einsetzbar Bestanden Nicht bestanden Nicht bestanden
    Änderung der Säurezahl (mg KOH/g) +0,64 +0,04 +6,10
    Änderung der Viskosität bei 40°C (cSt) +3,30 +1,0 +27,7
    Al Gewichtsänderung (mg/cm2) 0,0 +0,01 0,00
    Fe Gewichtsänderung (mg/cm2) +0,05 +0,04 0,00
    Cu Gewichtsänderung (mg/cm2) +0,11 +0,87 0,00
    Mg Gewichtsänderung. (mg/cm2) +0,02 0,00 -3,11
    Cd Gewichtsänderung (mg/cm2) -0,02 +0,03 -17,29
    Dry TOST gemäß ASTM D 7873 Bestanden
    RPVOT - 0 h (min) nach ASTM D 2272 2754
    RPVOT - 1000 h (min) nach ASTM D 2272 800 (29%)
    Schlamm nach 1000 h (mg/kg) 65
    V = Vergleichsbeispiel; RPVOT= Rotation Pressure Vessel Oxidation Test;
    *Mischung aus N,N-bis(2-ethylhexyl)-methyl-1H-benzotriazol-1-methylamin mit methyl in Position 4,5 oder 6 und N,N-bis(2-ethylhexyl)-methyl-2H-benzotriazol-1-methylamin mit methyl in Position 4 oder 5 im Verhältnis 68 Gew.% (1H) zu 32 Gew.% (2H).
  • Ein Test nach ASTM D 4636 gilt für Turbinenöle als nicht bestanden, wenn die Gewichtsänderung eines der Metalle (AI, Fe, Cu, Mg oder Cd) größer als 0,25 mg/cm2 ist. Ein Test nach ASTM D 7873 gilt unter anderem als bestanden, wenn nach 1000 h die RPVOT-Zeit noch mindestens 25% der ursprünglichen RPVOT-Zeit beträgt und der Schlamm nach 1000 h unter 100 mg/kg liegt. Es wurden folgende Standard-Tests durchgeführt:
    Der Dry TOST gemäß ASTM D 7873, als Standardtestverfahren zur Bestimmung der Oxidationsstabilität und der Bildung unlöslicher Stoffe von Turbinenölen bei 120°C ohne Einschluss von Wasser (Trocken-TOST-Methode) und der Oxidationstest nach ASTM D 4636.
  • Es wurde nun überraschend gefunden, dass die erfindungsgemäße Mischung aus den Komponenten (a) bis (d), siehe Beispiel B, sowohl den Oxidationstest nach ASTM D 4636 und den Dry TOST gemäß ASTM D 7873 für Turbinenöle besteht und eine gute Löslichkeit in Öl aufweisen.
  • Aus den Vergleichsbeispielen ist ersichtlich, dass diese Tests nicht erfüllt werden, sobald eine der Komponenten der erfindungsgemäßen Mischung fehlen, bzw. diese Mischung nicht ohne vorherige Aufarbeitung ins Öl gerührt werden kann, sofern als Komponente (a) ein kürzerkettiges (C8) APAN eingesetzt wird.

Claims (10)

  1. Additivmischung enthaltend
    (a) ein oder mehrere alkyl-substituierte N-a-Naphthyl-N-phenylamine der Formel (I)
    Figure imgb0007
     mit R1 = C10―C14- Alkyl, vorzugsweise C10―C12-Alkyl,
    (b) ein oder mehrere alkyl-substituierte Diphenylamine der Formel (II)
    Figure imgb0008
     mit R2 bis R5 = unabhängig voneinander H, C4 - C9-Alkyl, vorzugsweise C4- oder C8 - C9-Alkyl, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R2 bis R5 ein C8- oder C9-Alkyl-Rest ist,
    (c) mindestens eine schwefelhaltige Verbindung der Formel (III)
    Figure imgb0009
     mit R = C8 -C12- Alkyl, vorzugsweise C9H19,
    (d) mindestens ein Benzotriazol der Formel (IV)
    Figure imgb0010
     und gegebenenfalls Öl (e).
  2. Additivmischung nach Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass diese mindestens einen Korrosionsinhibitor, vorzugsweise ein Carbonsäureamid (f) der Formel (V)
    Figure imgb0011
     mit n = 4-10, enthält.
  3. Additivmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass diese mindestens ein Thiophosphat (g) der Formel (VI)
    Figure imgb0012
     enthalten.
  4. Additivmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass diese Demulgatoren ausgewählt aus der Gruppe der Polyglykole und/oder Entschäumer ausgewählt aus der Gruppe der Polyacrylate enthalten.
  5. Additivmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass diese folgende Additive aufweisen:
    35 - 90 Gew.%, vorzugsweise 50-70 Gew.% mindestens eines alkyl-substituierten N-α-Naphthyl-N-phenylamins (a),
    0,1 - 40 Gew.%, vorzugsweise 5 - 30 Gew.% mindestens eines alkyl-substituierten Diphenylamins (b),
    0,5 - 10 Gew.%, vorzugsweise 2,5 - 9 Gew.% mindestens einer schwefelhaltigen Verbindung (c),
    0,5 - 10 Gew.%, vorzugsweise 4 - 9 Gew.% mindestens eines Benzotriazols (d),
    0 - 30 Gew.%, vorzugsweise 15 - 25 Gew.% mindestens eines Öls (e),
    wobei die Summe aller Bestandteile (a) bis (e) 100 Gew.% beträgt.
  6. Additivmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass diese folgende Additive aufweisen:
    30 - 85 Gew.%, vorzugsweise 45 - 60 Gew.% mindestens eines alkylsubstitutierten N-α-Naphthyl-N-phenylamins (a),
    0,1 - 30 Gew.%, vorzugsweise 5 - 20 Gew.% mindestens eines alkylsubstitutierten Diphenylamins (b),
    0,5 - 5 Gew.%, vorzugsweise 2,5 - 4 Gew.% mindestens einer schwefelhaltigen Verbindung (c),
    0,5 - 8 Gew.%, vorzugsweise 4 - 6 Gew.% mindestens eines Benzotriazols (d),
    0 - 30 Gew.%, vorzugsweise 15 - 25 Gew.% mindestens eines Öls (e),
    5 - 15 Gew.%, vorzugsweise 7 - 10 Gew.% mindestens eines Korrosionsschutzadditivs, vorzugsweise eines Carbonsäureamides (f),
    0 - 5 Gew.%, vorzugsweise 1,5 - 3,5 Gew.% mindestens ein Thiophosphates (g),
    wobei die Summe der Bestandteile (a) bis (g) 100 Gew.% beträgt.
  7. Verfahren zur Herstellung einer Additivmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten (a) bis (d) und gegebenenfalls (e) bis (g) bei Temperaturen von 20 - 100°C gemischt werden.
  8. Turbinenöl enthaltend die Additivmischung der Ansprüche 1 bis 6 in mindestens einem Grundöl.
  9. Turbinenöl gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der Additivmischung 0,1 - 2 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmischung, in einem Grundöl beträgt.
  10. Verwendung einer Additivmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 in einem Turbinenöl.
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