EP4232105A1 - Pflasterzubereitung, polymerfilm, sprühpflastersprühvorrichtung, verfahren zur herstellung eines polymerfaservlieses, polymerfaservlies und verwendungen der pflasterzubereitung - Google Patents

Pflasterzubereitung, polymerfilm, sprühpflastersprühvorrichtung, verfahren zur herstellung eines polymerfaservlieses, polymerfaservlies und verwendungen der pflasterzubereitung

Info

Publication number
EP4232105A1
EP4232105A1 EP21823564.6A EP21823564A EP4232105A1 EP 4232105 A1 EP4232105 A1 EP 4232105A1 EP 21823564 A EP21823564 A EP 21823564A EP 4232105 A1 EP4232105 A1 EP 4232105A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
polymer
plaster
spray
plaster preparation
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP21823564.6A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Heinrich Planck
Erhard Müller
Svenja Reimer
Christian PLANCK
Lisa Lang
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polymedics Innovations GmbH
Original Assignee
Polymedics Innovations GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polymedics Innovations GmbH filed Critical Polymedics Innovations GmbH
Publication of EP4232105A1 publication Critical patent/EP4232105A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0061—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L26/0076—Sprayable compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F15/00—Auxiliary appliances for wound dressings; Dispensing containers for dressings or bandages
    • A61F15/005—Bandage applicators
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0009—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials
    • A61L26/0019—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0061—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L26/0066—Medicaments; Biocides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0061—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L26/009—Materials resorbable by the body
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/10—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing inorganic materials
    • A61L2300/102—Metals or metal compounds, e.g. salts such as bicarbonates, carbonates, oxides, zeolites, silicates
    • A61L2300/104—Silver, e.g. silver sulfadiazine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/10—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing inorganic materials
    • A61L2300/106—Halogens or compounds thereof, e.g. iodine, chlorite
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/10—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing inorganic materials
    • A61L2300/11—Peroxy compounds, peroxides, e.g. hydrogen peroxide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/404—Biocides, antimicrobial agents, antiseptic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/412—Tissue-regenerating or healing or proliferative agents
    • A61L2300/414—Growth factors
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/426—Immunomodulating agents, i.e. cytokines, interleukins, interferons

Definitions

  • Plaster preparation polymer film, spray plaster spray device, method for producing a polymer nonwoven fabric, polymer nonwoven fabric and uses of the plaster preparation
  • the invention relates to a plaster preparation, a polymer film produced by spraying the plaster preparation, a spray plaster spray device for producing a polymer membrane or a polymer fiber fleece, a method for producing the polymer fiber fleece, a polymer fiber fleece and uses of the plaster preparation.
  • Spray plasters comprising polymers based on acrylate, silicone or polyurethane, a solvent such as ethyl acetate and a propellant such as dimethyl ether, hydrocarbons containing fluorine Hydrocarbons, CO2, nitrogen or noble gases are known from the prior art. Disadvantages of such spray plasters include the physiological harmlessness of the polymers, their insufficient flexibility, particularly in the case of thin films, and/or adhesion to skin or wounds, and insufficient water permeability, particularly due to high hydrophobicity.
  • EP 0 509 203 A2 aims to provide physiologically harmless polymers that can be used on the skin without the disadvantages of known mono- and copolymers of lactic acid and glycolic acid.
  • the known mono- and copolymers are usually applied in solutions and, according to the disclosure of EP 0 509 203 A2, are inherently relatively hard and not very flexible, so that sprayed-on films quickly become brittle and cracked after the solvent has evaporated and only have limited adhesion to the skin or wound surface.
  • EP 0 509 203 A2 discloses the use of copolymers of racemic lactide and ⁇ -caprolactone, ⁇ -valerolactone, racemic ⁇ -decalactone or ⁇ -hydroxybutyric acid as an improvement, the copolymers being produced by reacting the monomers in a molar ratio of lactide to reactant of about 95 to 70 to 5 to 30 with the addition of metal carboxylates known per se as initiators at temperatures of about 150° C. for a period of about 16 to 48 hours.
  • a solution of a D,L-lactide and s-caprolactone copolymer in a molar ratio of 85 to 15 is disclosed, which can be filled into known pump sprays or aerosol sprays.
  • EP 1 077 073 B1 aims to improve resorbable, physiologically harmless copolylactides.
  • EP 1 077 073 B1 discloses that use on uninjured skin requires copolylactides with high adherence, flexibility and extensibility.
  • Water vapor permeability is according to EP 1 077 073 B1 is a decisive criterion for use on injured skin and, according to EP 1 077 073 B1, cannot be achieved by the copolymers alone, since these are hydrophobic and not very permeable ( ⁇ 60 ml/h/m 2 ).
  • EP 1 077 073 B1 discloses copolymers of racemic lactide and the comonomers ⁇ -caprolactone, ⁇ -valerolactone, 1,4-dioxanone-2 or 1,3-dioxanone-2 in a molar ratio of lactide/comonomer of 90-80/10-20 , which were polymerized in the presence of stannous diethylhexanoate as an initiator and a cocatalyst at about 160°C, and a glass transition temperature between 30 and 43°C, a molecular weight Mn from 15,000 to 50,000 and a polydispersity Pn (Mw / Mn) between 1.2 and 2.
  • a copolymer of D,L-lactide and 1,3-dioxanone-2 (also known as trimethylene carbonate) prepared in this way is disclosed, as is a copolymer of D,L-lactide and s-caprolactone.
  • a low viscosity leads to a sticky consistency, which must lead to adhesions to textiles lying on top (e.g. bandage material).
  • copolymers with the same lactide/comonomer ratio with high viscosity are not very flexible, stiff, brittle and have poor adhesion.
  • the viscosity of the copolymers according to the invention sought in EP 1 077 073 B1 is between 0.30 and 0.75, preferably between 0.55 and 0.67.
  • the object of the invention is to provide a polymer-based plaster preparation which is suitable for the production of both polymer films and polymer fiber fleeces, with a high viscosity of the plaster preparation and a high extensibility of the polymer film or polymer fiber fleece being achieved at a low thickness, with both polymer films and Polymer fiber webs show good adhesion to skin (human or animal, dry or wet) or wounds and where a high water vapor permeability, in particular comparable to the water vapor permeability of the skin (human or animal), is achieved without the need for further additives. Furthermore, a polymer film, a spray plaster spray device, a method for producing a polymer fiber fleece are to be specified.
  • the task relating to the plaster preparation is achieved according to the invention by a plaster preparation having the features of claim 1.
  • the polymer film according to the invention has the features specified in claim 16.
  • the spray plaster spraying device according to the invention is specified in claim 22, the method for producing a polymer fiber fleece is specified in claim 23, the polymer fiber fleece is specified in claim 24.
  • Uses are specified according to claims 26 and 27. Advantageous configurations with expedient developments of the invention are specified in the respective dependent claims.
  • the plaster preparation comprises at least one resorbable polymer made from at least 3, in particular different, monomers, in particular a polymer comprising monomers selected from the group consisting of trimethylene carbonate, glycolide, lactide, in particular (DL-lactide), p-dioxanone, s-caprolactone and/or Butyrolactone, at least one easily vaporizable organic solvent.
  • monomers in particular a polymer comprising monomers selected from the group consisting of trimethylene carbonate, glycolide, lactide, in particular (DL-lactide), p-dioxanone, s-caprolactone and/or Butyrolactone, at least one easily vaporizable organic solvent.
  • the plaster preparation is a spray plaster preparation, it preferably comprises at least one propellant.
  • the plaster preparation according to the invention permits a high inherent viscosity, a high viscosity for the purposes of the invention meaning a viscosity >0.75 dl/g, generally >1 dl/g. (According to the present application, the viscosity is to be determined with ⁇ g of polymer per 1 ml of chloroform at 25° C.).
  • the polymer films and polymer fiber webs that can be produced using the plaster preparation or spray plaster preparation according to the invention show a low thickness (film: 10-50 ⁇ m; fleece: 80-200 ⁇ m) for the Application Sufficient adhesion to skin and wounds, good stretchability (film: 200-1500%; fleece 150-200%), with different strengths (film: 0.4 - 15 N/mm 2 ; fleece: 0.6 - 0. 8 N/mm 2 ) and good water vapor permeability, in particular adapted to the skin (human or animal, dry or wet) (film: 15-80 g/m 2 /h; fleece 80-120 g/m 2 /h).
  • the plaster preparation according to the invention can therefore be applied externally very thinly, in particular as a spray plaster preparation.
  • the aforementioned adhesion is such that the polymer film or the polymer fleece cannot be detached from its outer application site without being destroyed. Rather, the polymer film or the polymer fleece can only be detached by hand in small shreds. In contrast, when washing/showering and when carefully drying the skin, the polymer film or polymer fleece remains intact and adheres.
  • the plaster preparation can also be applied as a pump spray or by means of a brush or the like to the application site (skin/wound) to be treated with a plaster.
  • Resorbable polymers within the meaning of the invention are polymers produced by polymerisation of at least three different monomers, with both the polymers and the monomers used being degraded in vivo and in vitro essentially by hydrolysis.
  • the polymers and their degradation products are medically safe and non-allergenic.
  • the monomers are further metabolized in vivo via the citric acid cycle or via the fatty acid metabolism.
  • Suitable polymers contain in particular trimethylene carbonate, glycolide, lactide, in particular D,L-lactide, p-dioxanone, s-caprolactone and/or butyrolactone.
  • the absorbable polymer contains trimethylene carbonate, in particular lactide, in particular D,L-lactide, ⁇ -caprolactone and trimethylene carbonate; the terpolymer particularly preferably consists of lactide, in particular D,L-lactide, s-caprolactone and trimethylene carbonate.
  • the polymer can preferably consist of 60 to 90% by weight D,L-lactide, 5 to 35% by weight s-caprolactone and 5 to 35% by weight trimethylene carbonate, in particular from 70 to 85% by weight D,L-lactide, 5 to 20% by weight % s-caprolactone and 5 to 20% by weight trimethylene carbonate.
  • These compositions are particularly advantageous since amorphous structures are formed which produce elastic and plastic behavior. Thus, the mobility for wound areas covered with the plaster, for example on joints, is maintained.
  • the polymer preferably has an inherent viscosity between 0.3 dl/g and 2.5 dl/g, in particular between 0.75-1.6, very particularly preferably between 0.9-1.6 dl/g (viscosity in the present application measured with 1 mg of polymer per 1 ml of chloroform at 25° C.).
  • This viscosity has the additional advantage that the resulting film is mechanically sufficiently stable and shows the desired degradation properties.
  • the polymer preferably has a monomer content of between 0.5 and 10% by weight, in particular a monomer content of between 3 and 8% by weight. This has the additional advantage that the release of the monomers promotes wound healing and the film exhibits the desired plastic, elastic behavior. The continuous release of the monomers over a longer period of time promotes wound healing (over several days).
  • the patch preparation can additionally comprise at least one further absorbable polymer, in particular a poly-s-caprolactone, polylactide, polyglycolide, polyethylene glycol and/or at least one non-absorbable polymer, in particular from the group consisting of Polyacrylates and polyurethanes, the non-resorbable polymers being added in particular as a blend with a preferred proportion of 1-50% based on the terpolymer.
  • a further absorbable polymer in particular a poly-s-caprolactone, polylactide, polyglycolide, polyethylene glycol and/or at least one non-absorbable polymer, in particular from the group consisting of Polyacrylates and polyurethanes, the non-resorbable polymers being added in particular as a blend with a preferred proportion of 1-50% based on the terpolymer.
  • easily vaporizable organic solvents are organic solvents with an evaporation number (VD) according to DIN 53170 of ⁇ 35, in particular ⁇ 10 /or mixtures thereof, ethyl acetate, methyl acetate and/or acetone being particularly preferred.
  • Organic solvents DMSO and N-pyrrolidone are also suitable.
  • the resorbable polymer can be dissolved in the organic solvent.
  • Propellants within the meaning of the invention are gaseous or gas-evolving compounds by means of which other substances, in particular other liquids and/or gases, are transported and/or atomized.
  • suitable propellants are dimethyl ether, methane, ethane, propane, butane, pentane, low-boiling ( ⁇ 50°C) halogenated hydrocarbons, noble gases, air and/or CO2.
  • the plaster preparation according to the invention can consist of a composition of 5-25% by weight resorbable polymer of at least 3 (different) monomer units and 75-95% by weight organic solvent.
  • the plaster preparation can, in a further embodiment of the invention, consist of a composition of 2.8 to 7% by weight resorbable polymer of at least three (different) monomer units, 31.5 to 65% by weight organic solvent and 30 up to 64% by weight of propellant.
  • the plaster preparation can additionally have at least one disinfectant, in particular an antibacterial substance, in particular polyhexanide, phenoxyethanol, iodine, peroxides and/or silver.
  • the plaster preparation can have disinfectants with a proportion by weight of 0.05% by weight-5% by weight, in particular 0.1% by weight-2% by weight.
  • additives can be cooling, pain-relieving, caring or virucidal.
  • the plaster preparation can also contain biologically active additives, such as substances with an antibacterial effect, hemostatic substances, cytokines, growth factors, in particular TGFß, anesthetics and/or biologically inactive additives such as UVA and/or UVB filters, dyes, other polymers, adhesives.
  • biologically active additives such as substances with an antibacterial effect, hemostatic substances, cytokines, growth factors, in particular TGFß, anesthetics and/or biologically inactive additives such as UVA and/or UVB filters, dyes, other polymers, adhesives.
  • the invention also relates to a polymer film produced by spraying the plaster preparation according to the invention.
  • Polymer films produced by means of the plaster preparation according to the invention in particular spray plaster preparation, have a low thickness (10-50 ⁇ m) which is sufficiently good for the application on skin, fur and wounds, good extensibility (200-1000%) and high strength (0.4 - 15 N/mm 2 ) and good water vapor permeability (15 - 80 g/m 2 /h), in particular adapted to the skin.
  • Polymer films according to the invention are therefore very comfortable to wear when used on the skin and accelerate wound healing due to the release of lactate.
  • the polymer film preferably has a monomer content of ⁇ 10% by weight. This has the additional advantage that the mechanical properties desired for the intended use as a plaster are achieved and no brittleness is found in connection with plastic and elastic behavior.
  • the polymer film preferably has a modulus of elasticity between 1.5 and 1000 N/mm 2 , in particular between 1.7 and 450 N/mm 2 . This has the added benefit that the film is not stiff. This promotes sufficient adhesion to the skin.
  • the polymer film has an extensibility of between 100 and 1500%, in particular between 250 and 1000%. This has the additional advantage that the material is sufficiently flexible even for body parts that are geometrically difficult to cover, especially in the area of joints.
  • the polymer film preferably has a strength of between 0.1 and 30 N/mm 2 , in particular between 1 and 20 N/mm 2 . This has the additional advantage that the material does not tear even when applied close to the joint and during movements.
  • the polymer film has a thickness of between 5 and 30 ⁇ m (measured after drying). Polymer films of this thickness are particularly comfortable to wear, and there is also better air and moisture exchange. This promotes wound healing.
  • the invention also relates to a spray plaster spraying device for spraying the spray plaster preparation according to the invention, comprising a housing with a spray head for triggering the spraying process, in particular a cylindrical housing with a longitudinal axis.
  • the housing comprises a reservoir for the spray plaster preparation and a propellant channel for a propellant of the spray plaster preparation with a diameter d t .
  • the propellant channel runs in a first area in the direction of the longitudinal axis in the housing as a riser and extends in a second area in the spray head at an angle radially between the geodetic end face of the riser and a spray opening of the spray head.
  • the second area has a diameter d 2 which is smaller than the diameter di of the first area.
  • the second area (d2) opens into a mixing area with a diameter d 3 .
  • the mixing area adjoins the second area in the radial direction and connects the second area to a spray opening.
  • a channel of the reservoir with a diameter runs in the direction of the longitudinal axis and opens into the mixing area and with its diameter d 4 being larger than the diameter d 3 .
  • the spray opening has a relaxation area which increases in the shape of an expansion cone and has a maximum diameter d 5 , the relaxation area extending between the mixing area and the spray opening.
  • the spray plaster spraying device brings with it the advantage that the spray plaster preparation according to the invention is surprisingly also suitable, by spraying using the spray plaster spraying device, to produce polymer fibers which, as a polymer fiber fleece, are applied to a surface, in particular a skin (human or animal, dry or wet) or wound can be deposited.
  • the plaster preparation according to the invention can be applied as a fibrous sheet to a wound, for example a chronic wound, in order to reduce wound pain, reduce the risk of maceration and/or infection in a wound, in particular in the case of a chronic wound.
  • the polymeric nonwoven fabric of the present invention may be advantageous for stimulating vascularization in a wound, particularly in a chronic wound, and/or for use in augmenting the epidermis and dermis of a wound.
  • the invention also relates to a method for producing a polymer fiber fleece comprising polymer fibers, the spray plaster preparation according to the invention being sprayed using the spray plaster spray device according to the invention, a propellant of the spray plaster preparation being pressed at high speed into a mixing area of a propellant channel, and a polymer made of at least 3 monomers of the spray plaster preparation and a solvent of the spray plaster preparation is transported by means of a channel (from a reservoir) into the mixing area and is mixed with the propellant flowing at high speed and the mixture obtained is transported into a relaxation space of a spray opening, the solvent evaporating on exiting the spray opening wherein polymer fibers are formed, and wherein a polymer fiber web comprising the polymer fibers on a surface, in particular on a human or animal skin surface, especially on a wound.
  • the thickness of the polymer fiber fleece to be produced can be selected as required by selecting the spraying time and repeating the spraying process.
  • the invention further relates to a polymer fiber fleece produced according to the method according to the invention.
  • the polymer fiber fleece according to the invention brings with it the advantage that the fibers can, surprisingly, optimally adapt to the wound bed. In addition, they are almost entirely solvent-free, which means that the fibers can be treated with less pain when sprayed on. Thanks to the fleece structure, wound fluid can also be better absorbed and wound exudate can be transported to the outside, which is particularly advantageous in the case of heavily exuding wounds. In addition, the ventilation of the application site supplied with the polymer fiber fleece can be improved.
  • the polymer fiber fleece according to the invention preferably has a water vapor permeability of between 80 and 200 ml/m 2 /h.
  • the polymer fiber fleece according to the invention has the advantage that liquid from weeping wounds can be drained off more easily
  • the invention also relates to the use of the plaster preparation according to the invention for the topical treatment of human or animal skin, in particular wound treatment of epidermal and dermal wounds, in particular abrasions, cuts, burns and chronic wounds, in particular ulcer wounds, in particular pressure-induced ulcer (decubitus ulcer), arterial ulcer, venous ulcer , mixed arterial-venous ulcer, leg ulcers, arterial leg ulcers, venous leg ulcers, leg ulcers in diabetic foot syndrome and post-traumatic leg ulcers.
  • wound treatment of epidermal and dermal wounds in particular abrasions, cuts, burns and chronic wounds
  • ulcer wounds in particular pressure-induced ulcer (decubitus ulcer), arterial ulcer, venous ulcer , mixed arterial-venous ulcer, leg ulcers, arterial leg ulcers, venous leg ulcers, leg ulcers in diabetic foot syndrome and post-traumatic leg ulcers.
  • the invention also relates to the use of the plaster preparation according to the invention for use in redness of the skin, in particular in sunburn, for sun protection, in cosmetic applications, in particular for camouflage, or as an absorbable adhesive.
  • Suitable dyes can be added to the plaster preparation for camouflage purposes.
  • standard spray head with the designation "Kosmos” and with the valve PV22210-200149 from Precision Despensing Solutions Europe GmbH was used.
  • Dimethyl ether 30% by weight was placed in a pressure can (standard nozzle with a diameter: 0.91 mm) as shown in FIG. 1 and sprayed from a distance of about 10 cm and a pressure of about 5.1 bar (at 20° C.). .
  • a transparent polymer film with a thickness of about 12 ⁇ m and a water vapor permeability of about 30 ml/m 2 /h formed. Increasing the spraying time increases the film thickness. With a layer thickness of 40 ⁇ m, the water vapor permeability was about 18 ml/m 2 /h.
  • the polymer film When applied to tempered, moist meat, the polymer film was removed with tweezers after about 1 to 2 minutes.
  • the polymer film is sufficiently strong for use as a plaster with a low thickness, has good adhesion to skin or wounds and has high water vapor permeability, in particular comparable to the water vapor permeability of the skin, without the need for further additives.
  • Ethyl acetate 90 wt% [92 wt%] was placed in a pressure can with a standard nozzle (diameter: 0.91 mm) according to FIG. 1 and sprayed at a distance of about 10 cm and a pressure of about 5 bar compressed air.
  • a transparent polymer film with a thickness of approx. 12 ⁇ m [10 ⁇ m] and a water vapor permeability of approx. 25 ml/m 2 /h [40 ml/m 2 /h] is formed.
  • the following mechanical values resulted from uniaxial tensile tests:
  • the polymer film is sufficiently strong for use as a plaster with a low thickness, has good adhesion to skin or wounds and has high water vapor permeability, in particular comparable to the water vapor permeability of the skin, without the need for further additives.
  • Dimethyl ether 55% by weight was placed in a pressure can with a standard nozzle (diameter: 0.91 mm) as shown in FIG. 1 and sprayed at a distance of 10 cm and a pressure of about 5.1 bar (at 20° C.).
  • a violet but still transparent polymer film with a thickness of approx. 15 ⁇ m and a Water vapor permeability of approx. 41 ml/m 2 /h.
  • the following mechanical values resulted from uniaxial tensile tests:
  • the polymer film is sufficiently strong for use as a plaster with a low thickness, has good adhesion to skin or wounds and has high water vapor permeability, in particular comparable to the water vapor permeability of the skin, without the need for further additives.
  • Dimethyl ether 65% by weight was placed in a pressure can with a standard nozzle (diameter: 0.91 mm) according to FIG. 1 and at a distance of approx. 10 cm and a pressure of approx. sprayed.
  • a transparent polymer film with a thickness of approx. 17 ⁇ m and a water vapor permeability of approx. 62 ml/m 2 /h is formed.
  • a very firmly adhering layer also forms on human skin (both dry and wet). Due to the high propellant gas content, many small bubbles form when spraying, but a polymer film forms. The following mechanical values resulted from uniaxial tensile tests:
  • the polymer film shows high strength at low thickness, good adhesion to skin or wounds and has high water vapor permeability, in particular comparable to the water vapor permeability of the skin, without the need for further additives.
  • Cyanoacrylate 0.045% by weight Ethyl acetate: 41.355% by weight dimethyl ether: 55% by weight was placed in a pressure can with a standard nozzle (diameter: 0.91 mm) according to FIG. 1 and at a distance of approx. 10 cm and a pressure of approx. 5.1 bar (at 20 °C).
  • a transparent polymer film forms with a thickness of approx. 14 ⁇ m and a water vapor permeability of approx. 29 ml/m2/h.
  • a very firmly adhering layer also forms on human skin (both dry and wet). The following mechanical values resulted from uniaxial tensile tests:
  • the polymer film shows high strength at low thickness, good adhesion to skin or wounds and has high water vapor permeability, comparable in particular to the water vapor permeability of the skin without the need for further additives.
  • Polymer 16% by weight in acetone: 86% by weight was placed in a pressure can with a spray head according to the invention as shown in FIG. 1 and sprayed from a distance of about 30 cm and an air pressure of about 5 bar.
  • Whitish polymer fibers formed with an average thickness of approx. (A) 850 nm (B) 1 pm (C) 2 pm.
  • the polymer fibers formed a polymer fiber fleece according to the invention, which was also obtained with a standard nozzle (with a diameter of 0.91 mm) at low pressure (about 1 bar).
  • the polymer fiber fleece adheres well to human skin.
  • a very firmly adhering polymer fiber fleece also formed on human skin (both dry and wet).
  • the polymer fleece (A) had a water vapor permeability of about 111 ml/m 2 /h.
  • the following mechanical values resulted from uniaxial tensile tests:
  • the polymer fleece shows high strength at a low thickness of 120 ⁇ m, good adhesion to skin or wounds and has high water vapor permeability, comparable in particular to the water vapor permeability of the skin without the need for further additives.
  • Polymer 19% by weight in ethyl acetate: 81% by weight was placed in a pressure can with a spray head according to the invention as shown in FIG. 1 and sprayed from a distance of about 30 cm and at an atmospheric pressure of about 8 bar. Whitish fibers formed with an average thickness of approx. (A) 900 nm (B) 1 pm (C) 2.5 pm. A polymer fiber fleece according to the invention was formed. The polymer fiber web adhered to human skin in a manner suitable for use as a patch or skin protector.
  • Phenoxyethanol 0.45% by weight
  • dimethyl ether 55% by weight was placed in a pressure can with a standard nozzle (0.91 mm) according to FIG. 1 and sprayed at a distance of about 10 cm and a pressure of about 5.1 bar (at 20.degree. C.).
  • a transparent polymer film with a thickness of approx. 15 ⁇ m and a water vapor permeability of approx. 37 ml/m 2 /h is formed.
  • a very firmly adhering layer also forms on human skin (both dry and wet). Due to the high propellant gas content, many small bubbles form when spraying, but a polymer film forms. The following mechanical values resulted from uniaxial tensile tests:
  • the polymer film exhibits very high extensibility at low thickness, good adhesion to skin or wounds and has high water vapor permeability, in particular comparable to the water vapor permeability of the skin, without the need for further additives.
  • FIG. 1 schematically shows the structure of a plaster spraying device according to an embodiment
  • FIG. 2 shows photographs of polymer fibers of a polymer fiber fleece produced according to Example 5, the polymer fibers being produced from plaster preparations (A) and (C) by spraying using a plaster spray device according to the invention;
  • FIG. 3 shows scanning electron micrographs of polymer fibers of a polymer fiber fleece produced from plaster preparations (A), (B) and (C) according to example 5 using the plaster spray device according to FIG. 1; 4 shows scanning electron micrographs of polymer fiber webs according to Example 6, which were produced using a spray fiber spraying device according to the invention.
  • FIG. 1 schematically shows the structure of a pressurized spray plaster spray device 10 for spraying a plaster preparation according to the invention, in particular for producing a polymer fiber fleece according to the invention of the plaster preparation by a method according to the invention for producing the polymer fiber fleece.
  • the spray plaster spraying device 10 comprises a housing 12 with a movably arranged spray head 14 for triggering the spraying process.
  • the housing 12 can in particular be cylindrical or have a different shape.
  • the housing 12 has a longitudinal axis L and comprises a reservoir 16 for the plaster preparation, a propellant channel 18 for a propellant T of the plaster preparation.
  • the propellant channel 18 runs in a first area 20 in the direction of the longitudinal axis L in the housing as a riser pipe 22 and extends in a second area 24 in the spray head 14 at an angle in a radial direction between the geodetic end face of the riser pipe 22 and a spray opening 26 of the spray head 14.
  • the first area 20 has an inside diameter di.
  • the second area 24 has an inside diameter d 2 which is smaller than the diameter di of the first area 20 .
  • the second area 24 opens into a mixing area 28 with a diameter d 3 , which is preferably smaller than or equal to the diameter d 2 .
  • the mixing area 28 adjoins the second area 24 in a radial direction and fluidically connects the second area 24 to the spray opening 26 .
  • a channel 30 of the reservoir 16 with a diameter d4 runs in the axial direction and opens into the mixing area 28.
  • the diameter d 4 is larger here than the diameter d 3 and the diameter d 2 .
  • Actuating the spray head creates a fluidic connection between the propellant T stored in the housing 12 and the spray opening 26 .
  • the remainder of the patch preparation disposed within the housing 12 is drawn into the mixing region 28 by subatmospheric suction mediated by the outflowing propellant.
  • the spray opening 26 has a relaxation area 32 that widens in the shape of an expansion cone, which extends in a direction radial to the longitudinal axis L between the mixing area 28 and the spray opening 26 .
  • FIG. 2 shows photographs of a polymer fiber fleece 100 comprising a multiplicity of polymer fibers 102 which were produced according to Example 5 explained above.
  • the polymer fibers 102 were made by spraying plaster preparations
  • FIG. 3 shows scanning electron micrographs of polymer fiber webs 100 each comprising polymer fibers 102 produced according to example 5.
  • the polymer fibers 102 were produced by spraying the plaster preparations A, B and C using the spray fiber spray device 10 according to FIG.
  • the figure on the left shows polymer fibers 102 made from plaster preparation A.
  • the figure in the middle shows polymer fibers 102 from plaster preparation B and the figure on the right shows polymer fibers 102 from plaster preparation C. All images are on a scale of 50 ⁇ m, ie a 1 cm section in the figure corresponds 50 pm in kind.
  • the polymer fibers 102 exhibit a form fit typical of nonwoven fabrics as a fabric by entanglement, cohesion and/or adhesion.
  • FIG. 4 shows scanning electron micrographs of polymer fiber webs 100 according to example 6 explained above, which were produced by means of a spray fiber spray device 10 according to the invention according to FIG.
  • the scale corresponds to 50 pm.
  • the polymer solutions were each sprayed at an internal pressure of the spray fiber spray device 10 of approximately 8 bar.
  • the polymer concentrations were varied.
  • Figure A shows a polymer fiber fleece 100 of solution A
  • Figure B shows a polymer fiber fleece 100 of solution B
  • Figure C shows a polymer fiber fleece 100 of solution C.
  • the polymer fibers 102 or polymer fiber fleece 100 show sufficient adhesion on human skin even for wound closure.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft eine Pflasterzubereitung umfassend mindestens ein resorbierbares Polymer aus mindestens 3 Monomereinheiten, insbesondere ein Terpolymer, umfassend Monomere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trimethylencarbonat, Glycolid, Lactid, insbesondere (D.L-Lactid), p—Dioxanon, ε- Caprolacton und/oder Butyrolacton, mindestens ein leicht verdampfbares organisches Lösemittel und mindestens ein Treibmittel. Die Erfindung betrifft darüber hinaus einen Polymerfilm, eine Sprühpflastersprühvorrichtung, ein Herstellungsverfahren zur Herstellung von Polymerfaservliesen, ein Polymerfaservlies und Verwendungen der Pflasterzubereitung.

Description

Pflasterzubereitunq, Polymerfilm, Sprühpflastersprühvorrichtunq, Verfahren zur Herstellung eines Polymerfaserylieses, Polymerfaserylies und Verwendungen der Pflasterzubereitung
Die Erfindung betrifft eine Pflasterzubereitung, einen Polymerfilm hergestellt mittels Versprühen der Pflasterzubereitung, eine Sprühpflastersprühvorrichtung zur Herstellung einer Polymermembran bzw. eines Polymerfaservlieses, ein Verfahren zur Herstellung des Polymerfaservlieses, ein Polymerfaservlies sowie Verwendungen der Pflasterzubereitung.
Herkömmliche Sprühpflaster umfassend Polymere auf Acrylat-, Silikon- oder Polyurethanbasis, ein Lösemittel, wie beispielsweise Ethylacetat, und ein Treibmittel, beispielsweise Dimethyhlether, Kohlenwasserstoffe, fluorhaltige Kohlenwasserstoffe, CO2, Stickstoff oder Edelgase, sind aus dem Stand der Technik bekannt. Nachteile derartiger Sprühpflaster sind u.a. die physiologische Unbedenklichkeit der Polymere, deren unzureichende Flexibilität, insbesondere bei dünnen Filmen, und/oder Haftung auf Haut oder Wunden, sowie eine unzureichende Wasserpermeabilität, insbesondere aufgrund hoher Hydrophobie.
EP 0 509 203 A2 ist darauf gerichtet, physiologisch unbedenkliche auf der Haut verwendbare Polymere ohne die Nachteile bekannter Mono- und Copolymere aus Milchsäure und Glykolsäure bereitzustellen. Die bekannten Mono- und Copolymere werden in der Regel in Lösungen aufgetragen und sind gemäß der Offenbarung der EP 0 509 203 A2 von sich aus relativ hart und wenig flexibel, so dass aufgesprühte Filme nach dem Verdunsten des Lösungsmittels schnell brüchig und rissig werden und eine nur eingeschränkte Haftung auf Haut- oder Wundfläche aufweisen.
Bekannte Polymere aus Lactid und s-Caprolacton werden in der EP 0 509 203 A2 als in der Regel steife Thermoplasten beschrieben, die sich beispielsweise zur Herstellung von Behältnissen eignen, aber ungeeignet sind für eine topische Anwendung.
EP 0 509 203 A2 offenbart zur Verbesserung die Verwendung von Copolymeren aus razemischem Lactid und E-Caprolacton, ö-Valerolacton, razemischem y- Decalacton oder ß-Hydroxybuttersäure, wobei die Copolymere durch Umsetzung der Monomere im Molverhältnis Lactid zu Reaktionspartner von etwa 95 bis 70 zu 5 bis 30 unter Zugabe von an sich bekannten Metallcarboxylaten als Initiator bei Temperaturen von etwa 150°C während einer Zeitspanne von etwa 16 bis 48 Stunden hergestellt werden. Als Beispiel wird eine Lösung eines D, L-Lactid und s- Caprolacton Copolymers in einem Molverhältnis von 85 zu 15 offenbart, welche in bekannte Pumpsprays oder Aerosolsprays abgefüllt werden kann.
EP 1 077 073 Bl ist darauf gerichtet resorbierbare, physiologisch unbedenkliche Copolylactide zu verbessern. Die EP 1 077 073 Bl offenbart hierzu, dass die Anwendung auf unverletzter Haut Copolylactide mit hoher Adhärenz, Flexibilität und Dehnbarkeit erfordert. Wasserdampfpermeabilität ist gemäß der EP 1 077 073 Bl für die Verwendung auf verletzter Haut ein entscheidendes Kriterium und kann gemäß der EP 1 077 073 Bl nicht allein durch die Copolymere erreicht werden, da diese hydrophob und wenig durchlässig sind (< 60 ml/h/m2). Nach der Offenbarung der EP 1 077 073 Bl bedarf es entweder eines relativ hohen Monomeranteils im Reaktionsprodukt oder aber des Zusatzes hygroskopischer/hydrophiler Substanzen (z.B. Glycerin), durch die eine Dampfdurchlässigkeit von initial hohen Werten (> 150 ml/h/m2) erreicht wird, die im Verlauf von Tagen abnimmt (entsprechend der Wundsekretion).
EP 1 077 073 Bl offenbart Copolymere aus racemischen Lactid und den Comonomeren s-Caprolacton, ö-Valerolacton, l,4-Dioxanon-2 oder l,3-Dioxanon-2 in einem Molverhältnis Lactid/Comonomer von 90-80 / 10-20, welche in Gegenwart von Zinn(II)-diethylhexanoat als Initiator und eines Cokatalysators bei etwa 160°C polymerisiert wurden, und eine Glastemperatur zwischen 30 und 43°C, ein Molekulargewicht Mn von 15.000 bis 50.000 und eine Polydispersität Pn (Mw / Mn) zwischen 1,2 und 2 aufweisen. Insbesondere wird ein derart hergestelltes Copolymer aus D,L-Lactid und l,3-Dioxanon-2 (auch bekannt als Trimethylencarbonat) offenbart sowie ein Copolymer aus D,L-Lactid und s- Caprolacton. Gemäß der Lehre der EP 1 077 073 Bl führt eine niedrige Viskosität zu einer klebrigen Konsistenz, welche zu Verklebungen mit aufliegenden Textilien (z.B. Verbandsmaterial) führen muss. Copolymere mit gleichem Lactid/Comonomerverhältnis mit hoher Viskosität sind hingegen nach der EP 1 077 073 Bl wenig flexibel, steif, brüchig und weisen eine schlechte Adhäsion auf. Die in der EP 1 077 073 Bl angestrebte Viskosität der erfindungsgemäßen Copolymere liegt zwischen 0,30 und 0,75, vorzugsweise zwischen 0,55 und 0,67.
Es ist Aufgabe der Erfindung, eine polymerbasierte Pflasterzubereitung bereitzustellen, welche zur Herstellung sowohl von Polymerfilmen als auch von Polymerfaservliesen geeignet ist, wobei eine hohe Viskosität der Pflasterzubereitung sowie eine hohe Dehnbarkeit des Polymerfilms beziehungsweise des Polymerfaservlieses bei geringer Dicke erreicht wird, wobei sowohl Polymerfilme als auch Polymerfaservliese eine gute Haftung auf Haut (menschlich oder tierisch, trocken oder nass) oder Wunden zeigen und wobei eine hohe Wasserdampfpermeabilität, insbesondere der Wasserdampfpermeabilität der Haut (menschlich oder tierisch) vergleichbar, erreicht wird, ohne dass weitere Zusätze erforderlich sind. Weiterhin sollen ein Polymerfilm, eine Sprühpflastersprühvorrichtung, ein Verfahren zum Herstellen eines Polymerfaservlieses angegeben werden.
Die die Pflasterzubereitung betreffende Aufgabe wird erfindungsgemäß durch eine Pflasterzubereitung mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst. Der erfindungsgemäße Polymerfilm weist die in Anspruch 16 angegebenen Merkmale auf. Die erfindungsgemäße Sprühpflastersprühvorrichtung ist in Anspruch 22, das Verfahren zur Herstellung eines Polymerfaservlieses ist in Anspruch 23, das Polymerfaservlies in Anspruch 24 angegeben. Verwendungen sind gemäß Ansprüchen 26 und 27 angegeben. Vorteilhafte Ausgestaltungen mit zweckmäßigen Weiterbildungen der Erfindung sind in den jeweiligen Unteransprüchen angegeben.
Die Pflasterzubereitung umfasst mindestens ein resorbierbares Polymer aus mindestens 3, insbesondere unterschiedlichen, Monomeren, insbesondere ein Polymer umfassend Monomere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trimethylencarbonat, Glycolid, Lactid, insbesondere (D.L-Lactid), p— Dioxanon, s- Caprolacton und/oder Butyrolacton, mindestens ein leicht verdampfbares organisches Lösemittel.
Ist die Pflasterzubereitung eine Sprühpflasterzubereitung, so umfasst diese bevorzugt zumindest ein Treibmittel.
Die erfindungsgemäße Pflasterzubereitung erlaubt überraschend eine hohe inhärente Viskosität, wobei eine hohe Viskosität im Sinne der Erfindung eine Viskosität > 0,75 dl/g, in der Regel > 1 dl/g bedeutet. (Die Viskosität ist gemäß der vorliegenden Anmeldung mit lg Polymer pro 1 ml Chloroform bei 25 °C zu bestimmen). Die mittels der erfindungsgemäßen Pflasterzubereitung bzw. Sprühpflasterzubereitung erzeugbaren Polymerfilme und Polymerfaservliese zeigen bei geringer Dicke (Film: 10 - 50 pm; Vlies: 80 - 200 pm) eine für den Anwendungszweck ausreichende Haftung auf Haut und Wunden, eine gute Dehnbarkeit (Film : 200-1500 %; Vlies 150-200 %), mit unterschiedlichen Festigkeiten (Film : 0,4 - 15 N/mm2; Vlies: 0,6 - 0,8 N/mm2) und eine gute, insbesondere der Haut (menschlich oder tierisch, trocken oder nass) angepasste Wasserdampfpermeabilität (Film: 15 - 80 g/m2/h ; Vlies 80 - 120 g/m2/h). Die erfindungsgemäße Pflasterzubereitung kann daher, insbesondere als Sprühpflasterzubereitung, sehr dünn äußerlich aufgetragen werden. Die vorgenannte Haftung ist derart, dass der Polymerfilm bzw. das Polymervlies nicht zerstörungsfrei von seiner äußeren Applikationsstelle ablösbar ist/sind. Vielmehr lässt sich der Polymerfilm bzw. das Polymervlies händisch jeweils nur in kleinen Fetzen ablösen. Beim Waschen/Duschen sowie beim vorsichtigen Abtrocknen der Haut bleibt der Polymerfilm bzw. das Polymervlies demgegenüber intakt und haften. Die Pflasterzubereitung kann auch als Pumpspray oder mittels eines Pinsels oder dergleichen auf die mit einem Pflaster zu versorgende Applikationsstelle (Haut/Wunde) aufgetragen werden.
Resorbierbare Polymere im Sinne der Erfindung sind durch Polymerisation von mindestens drei unterschiedlichen Monomeren hergestellte Polymere, wobei sowohl die Polymere als auch die eingesetzten Monomere in vivo und in vitro im Wesentlichen durch Hydrolyse abgebaut werden. Die Polymere und ihre Abbauprodukte sind medizinisch unbedenklich und nicht allergen. Die Monomere werden in vivo über den Zitronensäurezyklus bzw. über den Fettsäurestoffwechsel weiter metabolisiert.
Geeignete Polymere enthalten insbesondere Trimethylencarbonat, Glycolid, Lactid, insbesondere D,L-Lactid, p— Dioxanon, s-Caprolacton und/oder Butyrolacton.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das resorbierbare Polymer Trimethylencarbonat, insbesondere Lactid, insbesondere D,L-Lactid, E-Caprolacton und Trimethylencarbonat, besonders bevorzugt besteht das Terpolymer aus Lactid, insbesondere D,L-Lactid, s-Caprolacton und Trimethylencarbonat. Dies hat den zusätzlichen Vorteil, dass die Polymere mit einem Glasübergangspunkt von 22 °C - 37°C leicht an Wundgeometrien adaptieren lassen und die Wundheilung begünstigen. Durch die kontinuierliche Freisetzung der Monomere sowie durch den Abbau der Polymere zu Monomeren ist die Wundheilung über einen längeren Zeitraum begünstigt. Dieser Effekt kann durch eine Reapplikation verstärkt werden.
Das Polymer kann bevorzugt aus 60 bis 90 Gew% D,L-Lactid, 5 bis 35 Gew% s- Caprolacton und 5 bis 35 Gew% Trimethylencarbonat bestehen, insbesondere aus 70 bis 85 Gew% D,L-Lactid, 5 bis 20 Gew% s-Caprolacton und 5 bis 20 Gew% Trimethylencarbonat. Diese Zusammensetzungen sind besonders vorteilhaft, da amorphe Strukturen entstehen, welche ein elastisches und plastisches Verhalten hervorrufen. Somit bleibt die Mobilität für mit dem Pflaster abgedeckte Wundareale bspw. an Gelenken erhalten.
In einer weiteren Ausführungsform weist das Polymer bevorzugt eine inhärente Viskosität zwischen 0,3 dl/g und 2,5 dl/g, insbesondere zwischen 0,75 -1,6, ganz besonders bevorzugt zwischen 0,9 - 1,6 dl/g auf (Viskosität in der vorliegenden Anmeldung jeweils gemessen mit 1mg Polymer pro 1 ml Chloroform bei 25°C). Diese Viskosität hat den zusätzlichen Vorteil, dass der entstehende Film mechanisch ausreichend stabil ist und die gewünschten Degradationseigenschaften zeigt.
In einer weiteren Ausführungsform weist das Polymer bevorzugt einen Monomergehalt zwischen 0,5 und 10 Gew%, insbesondere einen Monomergehalt zwischen 3 und 8 Gew% auf. Dies hat den zusätzlichen Vorteil, dass die Wundheilung durch die Freisetzung der Monomere begünstigt wird und der Film das gewünschte plastische, elastische Verhalten aufweist. Durch die kontinuierliche Freisetzung der Monomere über einen längeren Zeitpunkt wird die Wundheilung (über mehrere Tage) begünstigt.
Nach einem weiteren Aspekt der Erfindung kann die Pflasterzubereitung zusätzlich mindestens ein weiteres resorbierbares Polymer umfassen, insbesondere ein Poly- s-Caprolakton, Polylactid, Polyglycolid, Polyethylenglycol und/oder mindestens ein nicht resorbierbares Polymer, insbesondere aus der Gruppe bestehend aus Polyakrylaten und Polyurethanen, wobei die nicht resorbierbaren Polymere insbesondere als Blend beigemischt sind mit einem bevorzugten Anteil von 1-50% bezogen auf das Terpolymer. Dies hat den zusätzlichen Vorteil, dass die Haftung erhöht und die Fließeigenschaften (beim Erzeugen eines Films) verbessert werden können.
Leicht verdampfbare organische Lösemittel im Sinne der Erfindung sind organische Lösemittel mit einer Verdunstungszahl (VD) nach DIN 53170 von < 35, insbesondere < 10. Geeignete organische Lösemittel sind insbesondere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aceton, Methylacetat, Ethylacetat, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Cyclopentan und/oder Mischungen hieraus, besonders bevorzugt sind Ethylacetat, Methylacetat und/oder Aceton. Geeignet sind darüber hinaus organischen Lösungsmittel DMSO und N-Pyrrolidon.
Das resorbierbare Polymer kann in dem organischen Lösemittel gelöst vorliegen.
Treibmittel im Sinne der Erfindung sind gasförmige oder Gas entwickelnde Verbindungen, mittels derer andere Substanzen, insbesondere andere Flüssigkeiten und/oder Gase transportiert und/oder zerstäubt werden. Geeignete Treibmittel sind beispielsweise Dimethylether, Methan, Ethan, Propan, Butan, Pentan, niedrig siedende (<50°C) halogenierte Kohlenwasserstoffe, Edelgase, Luft und/oder CO2.
Die erfindungsgemäße Pflasterzubereitung kann in einer weiteren Ausführungsform der Erfindung aus einer Zusammensetzung von 5-25 Gew % resorbierbarem Polymer aus mindestens 3 (unterschiedlichen) Monomereinheiten und 75-95 Gew % organischem Lösungsmittel bestehen.
Im Falle der Ausführung der Pflasterzubereitung als eine Sprühpflasterzubereitung kann diese in einer weiteren Ausführungsform der Erfindung aus einer Zusammensetzung von 2,8 bis 7 Gew % resorbierbarem Polymer aus mindestens drei (unterschiedlichen) Monomereinheiten, 31,5 bis 65 Gew. % organischem Lösungsmittel und 30 bis 64 Gew. % Treibmittel bestehen. Nach einem weiteren Aspekt der Erfindung kann die Pflasterzubereitung zusätzlich mindestens ein Desinfektionsmittel, insbesondere eine antibakteriell wirksame Substanz, insbesondere Polyhexanid, Phenoxyethanol, lod, Peroxide, und/oder Silber, aufweisen. Die Pflasterzubereitung kann dabei Desinfektionsmittel mit einem Gewichtsanteil von 0,05 Gew. % - 5 Gew. %, insbesondere 0,1 Gew. % - 2 Gew. % aufweisen.
Völlig überraschend hat sich herausgestellt, dass sich mit der Pflasterzubereitung durch den Zusatz eines Desinfektionsmittels eine nochmals weiter vergrößerte Dehnbarkeit des daraus erzeugbaren bzw. erzeugten Polymerfils erreichen lässt. So kann z. B. durch einen Zusatz eines Gewichtsanteils von nur 1 Gew. % Phenoxyethanol in der Pflasterzubereitung ein Polymerfilm erzeugt werden, dessen Dehnbarkeit bis zu 1500 % beträgt. Der Polymerfilm lässt sich dabei wiederholt besonders leicht verformen und kann sich selbst nach einer Dehnung um z. B. 500 % vollständig oder nahezu vollständig in seine Ausgangsform selbsttätig elastisch rückverformen. Das Modul des aus der Pflasterzubereitung erzeugbaren/erzeugten Polymerfilms ist derart klein, dass die Polymermembran bei äußerer Applikation auf der Haut für den Träger nicht oder kaum mehr wahrnehmbar ist. Dies ermöglicht insbesondere bei gelenknaher Applikation einen besonders großen Tragekomfort. Darüber hinaus kann dadurch einem unerwünschten Ablösen des Polymerfilms von der Applikationsstelle selbst bei repetitivem Dehnen des Polymerfilms einhergehend mit Bewegung des mit dem Polymerfilm versorgten Person/Tiers nochmals effizienter entgegengewirkt werden. Gleichzeitig kann die Haltbarkeit der Pflasterzubereitung verbessert und eine vorteilhafte antibakterielle Eigenschaft des daraus erzeugten Polymerfilms realisiert werden.
Weitere Zusätze können kühlend, schmerzlindernd, pflegend, bzw. viruzid sein.
Nach einem weiteren Aspekt der Erfindung kann die Pflasterzubereitung zusätzlich biologisch aktive Zusatzstoffe, wie beispielsweise antibakteriell wirkende Substanzen, blutstillende Substanzen, Zytokine, Wachstumsfaktoren, insbesondere TGFß, Anästhetika und/oder biologisch nicht aktive Zusatzstoffe, wie UVA- und oder UVB-Filter, Farbstoffe, weitere Polymere, Klebstoffe enthalten.
Die Erfindung betrifft auch einen Polymerfilm hergestellt mittels Versprühen der erfindungsgemäßen Pflasterzubereitung.
Mittels der erfindungsgemäßen Pflasterzubereitung, insbesondere Sprühpflasterzubereitung, erzeugte Polymerfilme zeigen bei geringer Dicke (10 - 50 pm) eine für den Anwendungszweck ausreichend gute Haftung auf Haut, Fell und Wunden, eine gute Dehnbarkeit (200-1000 %) und hohe Festigkeiten (0,4 - 15 N/mm2) und eine gute, insbesondere der Haut angepasste Wasserdampfpermeabilität (15 - 80 g/m2/h). Erfindungsgemäße Polymerfilme haben daher in der Anwendung auf der Haut einen hohen Tragekomfort und aufgrund der Freisetzung von Lactat eine beschleunigte Wundheilung.
Vorzugsweise weist der Polymerfilm in einer Ausführungsform einen Monomergehalt von < 10 Gew. % auf. Dies hat den zusätzlichen Vorteil, dass die für den Anwendungszweck als Pflaster gewünschten mechanischen Eigenschaften erzielt werden und sich keine Sprödigkeit in Verbindung mit plastischem und elastischem Verhalten zeigt.
In einer Ausführungsform weist der Polymerfilm bevorzugt ein E-Modul zwischen 1,5 und 1000 N/mm2, insbesondere zwischen 1,7 und 450 N/mm2 auf. Dies hat den zusätzlichen Vorteil, dass der Film nicht steif ist. Dies begünstigt eine ausreichende Haftung auf der Haut.
In einer Ausführungsform weist der Polymerfilm eine Dehnbarkeit zwischen 100 bis 1500 % auf, insbesondere zwischen 250 bis 1000%. Dies hat den zusätzlichen Vorteil, dass das Material selbst bei geometrisch schwer abzudeckenden Körperstellen, insbesondere im Bereich von Gelenken, ausreichend flexibel ist.
Der Polymerfilm weist vorzugsweise eine Festigkeit zwischen 0,1 und 30 N/mm2, insbesondere zwischen 1 und 20 N/mm2 auf. Dies hat den zusätzlichen Vorteil, dass das Material selbst bei gelenknaher Applikation und bei Bewegungen nicht reißt.
Nach einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform weist der Polymerfilm eine Dicke zwischen 5 und 30 pm (gemessen nach Trocknung) auf. Polymerfilme dieser Dicke haben einen besonders hohen Tragekomfort, zudem kann ein besserer Luft- und Feuchtigkeitsaustausch stattfinden. Dies begünstigt die Wundheilung.
Die Erfindung betrifft auch eine Sprühpflastersprühvorrichtung zum Versprühen der erfindungsgemäßen Sprühpflasterzubereitung, umfassend ein Gehäuse mit einem Sprühkopf zur Auslösung des Sprühvorganges, insbesondere ein zylindrisches Gehäuse, mit einer Längsachse. Das Gehäuse umfasst ein Reservoir für die Sprühpflasterzubereitung und einen Treibmittelkanal für ein Treibmittel der Sprühpflasterzubereitung mit einem Durchmesser dt. Der Treibmittelkanal verläuft in einem ersten Bereich in Richtung der Längsachse im Gehäuse als Steigrohr und erstreckt sich in einem zweiten Bereich im Sprühkopf abgewinkelt radial zwischen der geodätischen Stirnseite des Steigrohrs und einer Sprühöffnung des Sprühkops.
Der zweite Bereich weist einen Durchmesser d2 auf, welcher kleiner ist als der Durchmesser di des ersten Bereichs. Der zweite Bereich (d2) mündet in einen Mischbereich mit einem Durchmesser d3. Der Mischbereich schließt in radialer Richtung an den zweiten Bereich an und verbindet den zweiten Bereich mit einer Sprühöffnung. Ein Kanal des Reservoirs mit einem Durchmesser verläuft in Richtung der Längsachse und mündet in den Mischbereich und wobei dessen Durchmesser d4 größer ist als der Durchmesser d3. Die Sprühöffnung weist einen sich expansionskegelförmig vergrößernden Entspannungsbereich mit einem maximalen Durchmesser d5 auf, wobei sich der Entspannungsbereich zwischen dem Mischbereich und der Sprühöffnung erstreckt.
Die erfindungsgemäße Sprühpflastersprühvorrichtung bringt den Vorteil mit sich, dass die erfindungsgemäße Sprühpflasterzubereitung überraschenderweise durch Versprühen mittels der Sprühpflastersprühvorrichtung auch geeignet ist, Polymerfasern zu erzeugen, welche als Polymerfaservlies auf eine Oberfläche, insbesondere eine Haut (menschlich oder tierisch, trocken oder nass) oder Wunde abgelegt werden können. Dies bringt den Vorteil mit sich, dass die erfindungsgemäße Pflasterzubereitung als faserhaltiges Flächengebilde auf eine Wunde, beispielsweise eine chronische Wunde, aufgetragen werden kann, um Wundschmerzen zu reduzieren, Mazerations- und/oder Infektionsrisikos bei einer Wunde zu reduzieren, insbesondere bei einer chronischen Wunde. Weiterhin kann das erfindungsgemäße Polymerfaservlies vorteilhaft sein für die Stimulierung von Vaskularisierung in einer Wunde, insbesondere in einer chronischen Wunde, und/oder zur Anwendung beim Aufbau von Epidermis und Dermis bei einer Wunde.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines Polymerfaservlieses umfassend Polymerfasern, wobei die erfindungsgemäße Sprühpflasterzubereitung mittels der erfindungsgemäßen Sprühpflastersprühvorrichtung versprüht wird, wobei ein Treibmittel der Sprühpflasterzubereitung mit hoher Geschwindigkeit in einen Mischbereich eines Treibmittelkanals gepresst wird, und wobei ein Polymer aus mindestens 3 Monomeren der Sprühpflasterzubereitung und ein Lösemittel der Sprühpflasterzubereitung mittels eines Kanals (aus einem Reservoir) in den Mischbereich transportiert wird und mit dem mit hoher Geschwindigkeit strömenden Treibmittel vermischt wird und wobei die erhaltene Mischung in einen Entspannungsraum einer Sprühöffnung transportiert wird, wobei das Lösemittel beim Austritt aus der Sprühöffnung verdampft, wobei Polymerfasern gebildet werden, und wobei ein Polymerfaservlies aufweisend die Polymerfasern auf einer Oberfläche, insbesondere auf einer menschlichen oder tierischen Hautoberfläche, insbesondere auf einer Wunde, abgelegt wird.
Die Dicke des herzustellenden Polymerfaservlieses kann durch Wahl der Sprühdauer und Wiederholung des Sprühvorgangs nach Bedarf gewählt werden.
Die Faserstärke der vliesbildenden Polymerfasern kann durch den Druck in der Sprühpflastersprühvorrichtung, der Polymerkonzentration sowie die maximale Öffnungsweise der Sprühöffnung (= maximaler lichter Durchmesser) beeinflusst werden. Je größer der Druck des Treibmittels und je kleiner die maximale Öffnungsweite, desto kleiner ist die Faserstärke und umgekehrt. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Polymerfaservlies hergestellt gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren. Das erfindungsgemäße Polymerfaservlies bringt dabei den Vorteil mit sich, dass sich die Fasern überraschenderweise optimal an den Wundgrund anpassen können. Außerdem sind sie nahezu lösemittelfrei wodurch eine schmerzärmere Behandlung beim Aufsprühen der Fasern möglich ist. Durch die Vliesstruktur kann auch Wundflüssigkeit besser aufgenommen werden und Wundsekret nach außen transportiert werden, was insbesondere bei stark sekretierenden Wunden vorteilhaft ist. Darüber hinaus kann die Belüftung der mit dem Polymerfaservlies versorgten Applikationsstelle verbessert werden.
Das erfindungsgemäße Polymerfaservlies weist nach einer Ausführungsform bevorzugt eine Wasserdampfpermeabilität zwischen 80 und 200 ml/m2/h auf. Das erfindungsgemäße Polymerfaservlies bringt dabei den Vorteil mit sich, dass Flüssigkeit nässender Wunden einfacher abgeführt werden kann
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Pflasterzubereitung zur topischen Behandlung menschlicher oder tierischer Haut, insbesondere Wundbehandlung von epidermalen und dermalen Wunden, insbesondere Schürfwunden, Schnittwunden, Verbrennungswunden und chronische Wunden, insbesondere Ulcuswunden, insbesondere druckinduziertes Ulcus (Dekubitalulcus), arterielles Ulcus, venöses Ulcus, gemischt arteriell-venöses Ulcus, Ulcus Cruris, arterielles Ulcus Cruris, venöses Ulcus Cruris, Ulcus beim diabetischen Fußsyndrom und posttraumatisches Ulcus.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Pflasterzubereitung zur Anwendung bei Rötungen der Haut, insbesondere bei Sonnenbrand, zum Sonnenschutz, in kosmetischen Anwendungen, insbesondere zur Camouflage, oder als ein resorbierbarer Klebstoff. Zur Camouflage können der Pflasterzubereitung geeignete Farbstoffe beigemischt sein.
Bei der Verwendung als Sonnenschutzmittel werden der Pflasterzubereitung an und für sich bekannte und übliche UVA- und UVB-Filter beigefügt. Weitere Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der Beschreibung und der Zeichnung. Die gezeigten und beschriebenen Ausführungsformen sind nicht als abschließende Aufzählung zu verstehen, sondern haben vielmehr beispielhaften Charakter für die Schilderung der Erfindung.
In den nachfolgenden Beispielen wurde jeweils ein Standardsprühkopf (="Standarddüse") mit der Bezeichnung „Kosmos" und mit dem Ventil PV22210- 200149 von der Precision Despensing Solutions Europe GmbH eingesetzt. Der jeweilig angegebene Durchmesser bezieht sich auf die maximale Öffnungsweite (= d5 in Fig. 1 der Zeichnung) der Standarddüse.
In runden Klammern angegebene Zahlenwerte verstehen sich als Masseanteil in Gew. %. Zu beachten ist, dass Viskositätswerte in der vorliegenden Anmeldung jeweils mit 1mg Polymer pro 1 ml Chloroform bei 25°C gemessen wurden.
Beispiel 1
Eine Sprühpflasterzubereitung enthaltend Poly-D,L-Lactid-Trimethylencarbonat- E-Caprolacton (75/15/10)
Polymer: 7 Gew%
Ethylacetat: 63 Gew%
Dimethylether: 30 Gew% wurde in eine Druckdose (Standarddüse mit Durchmesser: 0,91 mm) gemäß Fig. 1 gegeben und mit einem Abstand von ca. 10 cm und einem Druck von ca. 5,1 bar (bei 20 °C) gesprüht. Es bildete sich ein transparenter Polymerfilm mit ca. 12 pm Dicke und einer Wasserdampfdurchlässigkeit von ca. 30 ml/m2/h. Erhöht man die Sprühdauer, erhöht sich die Filmdicke. Bei einer 40 pm Schichtdicke betrug die Wasserdampfdurchlässigkeit ca. 18 ml/m2/h. Beim Sprühen auf ein feuchtes, auf 37 °C temperiertes Stück Fleisch entstand innerhalb von ca. 1-2 min ein für die Anwendung als Wundpflaster ausreichend fest haftender (nicht verschiebbarer und bei Bewegung bleibender) Polymerfilm.
Bei Auftrag auf temperiertem, feuchtem Fleisch wurde der Polymerfilm nach ca. 1 bis 2 Minuten mit einer Pinzette abgezogen.
Auch auf humaner Haut (sowohl trocken als auch nass) bildete sich eine nicht verschiebbare und bei Bewegung haftend bleibende Schicht aus.
Mittels uniaxialer Zugversuche wurden folgende mechanische Werte ermittelt: Elastizitätsmodul (E-Modul) im linearen Bereich (DIN 53457), die Reißfestigkeit als Zugspannung beim Reißen (N/mm2) sowie die Dehnungen (%), bei denen die einzelnen Spannungen entstanden sind. Die Messungen erfolgten bei 20 °C
E-Modul : ca. 250 N/mm2
Dehnung: ca. 350%
Zugfestigkeit: ca. 7 N/mm2
Der Polymerfilm zeigt eine für die Anwendung als Pflaster ausreichend große Festigkeit bei geringer Dicke, eine gute Haftung auf Haut oder Wunden und hat eine hohe Wasserdampfpermeabilität, insbesondere der Wasserdampfpermeabilität der Haut vergleichbar, ohne dass weitere Zusätze erforderlich sind.
Beispiel 2
Eine Sprühpflasterzubereitung enthaltend Poly-D,L-Lactid-Trimethylencarbonat- E-Caprolacton (75/15/10)
Polymer: 10 Gew% [8 Gew.%]
Ethylacetat: 90 Gew% [92 Gew.%] wurde in einer Druckdose mit Standarddüse (mit Durchmesser: 0,91 mm) gemäß Fig. 1 gegeben und mit einem Abstand von ca. 10 cm und einem Druck von ca. 5 bar Druckluft gesprüht. Es bildet sich ein transparenter Polymerfilm mit ca. 12 pm [10 pm] Dicke und eine Wasserdampfdurchlässigkeit von ca. 25 ml/m2/h [40 ml/m2/h]. Aus uniaxialen Zugversuchen ergaben sich folgende mechanischen Werte:
E-Modul : ca. 700 N/mm2
Dehnung: ca. 300%
Zugfestigkeit: ca. 11 N/mm2
Der Polymerfilm zeigt eine für die Anwendung als Pflaster ausreichend große Festigkeit bei geringer Dicke, gute Haftung auf Haut oder Wunden und hat eine hohe Wasserdampfpermeabilität, insbesondere der Wasserdampfpermeabilität der Haut vergleichbar, ohne dass weitere Zusätze erforderlich sind.
Beispiel 3
Eine Sprühpflasterzubereitung enthaltend Poly-D,L-Lactid-Trimethylencarbonat- E-Caprolacton (75/15/10) und violetter Farbstoff „D&C Violet No.2" zur Sichtbarmachung der besprühten Fläche
Polymer: 3,6 Gew%
Violetter Farbstoff: 0,0045 Gew%
Ethylacetat: 41,3955 Gew%
Dimethylether: 55 Gew% wurde in eine Druckdose mit Standarddüse (mit Durchmesser: 0,91 mm ) gemäß Fig. 1 gegeben und mit einem Abstand von 10 cm und einem Druck von ca. 5,1 bar (bei 20 °C) gesprüht. Es bildet sich eine violetter, aber noch immer transparenter Polymerfilm mit ca. 15 pm Dicke und eine Wasserdampfdurchlässigkeit von ca. 41 ml/m2/h. Aus uniaxialen Zugversuchen ergaben sich folgende mechanischen Werte:
E-Modul : ca. 616 N/mm2
Dehnung: ca. 348 %
Zugfestigkeit: ca. 8,7 N/mm2
Der Polymerfilm zeigt eine für die Anwendung als Pflaster ausreichend große Festigkeit bei geringer Dicke, eine gute Haftung auf Haut oder Wunden und hat eine hohe Wasserdampfpermeabilität, insbesondere der Wasserdampfpermeabilität der Haut vergleichbar, ohne dass weitere Zusätze erforderlich sind.
Beispiel 4
Eine Sprühpflasterzubereitung enthaltend Poly-D,L-Lactid-Trimethylencarbonat- E-Caprolacton (75/15/10)
Polymer: 3,5 Gew%
Ethylacetat: 31,5 Gew%
Dimethylether: 65 Gew% wurde in eine Druckdose mit Standarddüse (mit Durchmesser: 0,91 mm) gemäß Fig. 1 gegeben und mit einem Abstand von ca. 10 cm und einem Druck von ca. 5,1 bar (bei 20 °C) gesprüht. Es bildet sich ein transparenter Polymerfilm mit ca. 17 pm Dicke und eine Wasserdampfdurchlässigkeit von ca. 62 ml/m2/h. Auch auf humaner Haut (sowohl trocken als auch nass) bildet sich eine sehr fest haftende Schicht aus. Durch den hohen Treibgasgehalt bilden sich beim Sprühen viele kleine Bläschen, es bildet sich dennoch ein Polymerfilm aus. Aus uniaxialen Zugversuchen ergaben sich folgende mechanischen Werte:
E-Modul : ca. 416 N/mm2
Dehnung: ca. 355 % Zugfestigkeit: ca. 7,5 N/mm2
Der Polymerfilm zeigt eine hohe Festigkeit bei geringer Dicke, eine gute Haftung auf Haut oder Wunden und hat eine hohe Wasserdampfpermeabilität, insbesondere der Wasserdampfpermeabilität der Haut vergleichbar, ohne dass weitere Zusätze erforderlich sind.
Beispiel 5
Eine Sprühpflasterzubereitung enthaltend Poly-D,L-Lactid-Trimethylencarbonat- E-Caprolacton (75/15/10) mit Cyanoacrylat
Polymer: 3,6 Gew%
Cyanoacrylat: 0,045 Gew% Ethylacetat: 41,355 Gew% Dimethylether: 55 Gew% wurde in einer Druckdose mit Standarddüse (mit Durchmesser: 0,91 mm) gemäß Fig. 1 gegeben und mit einem Abstand von ca. 10 cm und einem Druck von ca. 5,1 bar (bei 20 °C) gesprüht. Es bildet sich ein transparenter Polymerfilm mit ca. 14 pm Dicke und eine Wasserdampfdurchlässigkeit von ca. 29 ml/m2/h. Auch auf humaner Haut (sowohl trocken als auch nass) bildet sich eine sehr fest haftende Schicht aus. Aus uniaxialen Zugversuchen ergaben sich folgende mechanischen Werte:
E-Modul : ca. 248 N/mm2
Dehnung: ca. 486 %
Zugfestigkeit: ca. 14,3 N/mm2
Der Polymerfilm zeigt eine hohe Festigkeit bei geringer Dicke, eine gute Haftung auf Haut oder Wunden und hat eine hohe Wasserdampfpermeabilität, insbesondere der Wasserdampfpermeabilität der Haut vergleichbar, ohne dass weitere Zusätze erforderlich sind.
Beispiel 6
Eine Sprühpflasterzubereitung enthaltend Poly-D,L-Lactid-Trimethylencarbonat- E-Caprolacton (75/15/10)
Polymer: 13 Gew% in Ethylacetat: 87 Gew%
Polymer: 13 Gew% in Ethylacetat/ Aceton Gemisch 1 : 1 : 87 Gew%
Polymer: 16 Gew% in Aceton: 86 Gew% wurde in einer Druckdose mit einem erfindungsgemäßen Sprühkopf gemäß Fig. 1 gegeben und mit einem Abstand von ca. 30 cm und einem Luftdruck von ca. 5 bar gesprüht. Es bildeten sich weißliche Polymerfasern mit einer durchschnittlichen Dicke von ca. (A) 850 nm (B) 1 pm (C) 2 pm. Die Polymerfasern bildeten ein erfindungsgemäßes Polymerfaservlies wurde auch bei einer Standarddüse (mit Durchmesser: 0,91 mm) bei niedrigem Druck (ca. 1 bar) erhalten. Das Polymerfaservlies haftet gut auf menschlicher Haut. Auch auf humaner Haut (sowohl trocken als auch nass) bildete sich ein sehr fest haftendes Polymerfaservlies aus.
Das Polymervlies (A) hatte eine Wasserdampfdurchlässigkeit von ca. 111 ml/m2/h. Aus uniaxialen Zugversuchen ergaben sich folgende mechanischen Werte:
E-Modul : ca. 21 N/mm2
Dehnung: ca. 184%
Zugfestigkeit: ca. 0,82 N/mm2
Das Polymervlies zeigt eine hohe Festigkeit bei geringer Dicke von 120 pm, eine gute Haftung auf Haut oder Wunden und hat eine hohe Wasserdampfpermeabilität, insbesondere der Wasserdampfpermeabilität der Haut vergleichbar, ohne dass weitere Zusätze erforderlich sind.
Beispiel 7
Eine Sprühpflasterzubereitung enthaltend Poly-D,L-Lactid-Trimethylencarbonat- E-Caprolacton (75/15/10)
Polymer: 15 Gew% in Ethylacetat: 85 Gew%
Polymer: 17 Gew% in Ethylacetat: 83 Gew%
Polymer: 19 Gew% in Ethylacetat: 81 Gew% wurde in einer Druckdose mit einem erfindungsgemäßen Sprühkopf gemäß Fig. 1 gegeben und mit einem Abstand von ca. 30 cm und einem atmosphärischem Druck von ca. 8 bar gesprüht. Es bildeten sich weißliche Fasern mit einer durchschnittlichen Dicke von ca. (A) 900 nm (B) 1 pm (C) 2,5 pm. Es bildete sich ein erfindungsgemäßes Polymerfaservlies. Das Polymerfaservlies haftete auf menschlicher Haut in einer für die Anwendung als Pflaster bzw. Hautschutz geeigneten Weise.
Beispiel 8
Eine Sprühpflasterzubereitung enthaltend Poly-D,L-Lactid-
Trimethylencarbonat-s-Caprolacton (75/15/10)
Polymer: 3,6 Gew%
Phenoxyethanol : 0,45 Gew%
Ethylacetat: 40,95 Gew%
Dimethylether: 55 Gew% wurde in eine Druckdose mit Standarddüse (0,91 mm) gemäß Fig. 1 gegeben und mit einem Abstand von ca. 10 cm und einem Druck von ca. 5,1 bar (bei 20 °C) gesprüht. Es bildet sich ein transparenter Polymerfilm mit ca. 15 pm Dicke und eine Wasserdampfdurchlässigkeit von ca. 37 ml/m2/h. Auch auf humaner Haut (sowohl trocken als auch nass) bildet sich eine sehr fest haftende Schicht aus. Durch den hohen Treibgasgehalt bilden sich beim Sprühen viele kleine Bläschen, es bildet sich dennoch ein Polymerfilm aus. Aus uniaxialen Zugversuchen ergaben sich folgende mechanischen Werte:
E-Modul : ca. 4 N/mm2
Dehnung: ca. 770 %
Zugfestigkeit: ca. 2,6 N/mm2
Der Polymerfilm zeigt überraschend eine sehr hohe Dehnbarkeit bei geringer Dicke, eine gute Haftung auf Haut oder Wunden und hat eine hohe Wasserdampfpermeabilität, insbesondere der Wasserdampfpermeabilität der Haut vergleichbar, ohne dass weitere Zusätze erforderlich sind.
In der Zeichnung zeigen:
Fig. 1 zeigt schematisch den Aufbau einer Pflastersprühvorrichtung gemäß einem Ausführungsbeispiel;
Fig. 2 zeigt Aufnahmen von Polymerfasern eines Polymerfaservlieses hergestellt gemäß Beispiel 5 wobei die Polymerfasern aus Pflasterzubereitungen (A) und (C) durch Versprühen mittels einer erfindungsgemäßen Pflastersprühvorrichtung hergestellt wurden;
Fig. 3 zeigt rasterelektronenmikroskopische Aufnahmen von Polymerfasern eines Polymerfaservlieses hergestellt aus Pflasterzubereitungen (A), (B) und (C) gemäß Beispiel 5 mittels der Pflastersprühvorrichtung gemäß Fig. 1; Fig. 4 zeigt rasterelektronenmikroskopische Aufnahmen von Polymerfaservliesen gemäß Beispiel 6 welche mittels einer erfindungsgemäßen Sprühfasersprühvorrichtung hergestellt wurden.
In den Figuren sind gleiche oder gleichartige Komponenten jeweils mit gleichen Bezugszeichen beziffert. Die in den Figuren gezeigten Ausführungsformen haben für die Schilderung der Erfindung lediglich beispielhaften Charakter und sind nicht beschränkend zu verstehen.
Figur 1 zeigt schematisch den Aufbau einer unter Druck stehenden Sprühpflastersprühvorrichtung 10 zum Versprühen einer erfindungsgemäßen Pflasterzubereitung, insbesondere zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Polymerfaservlieses der Pflasterzubereitung nach einem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung des Polymerfaservlieses.
Die Sprühpflastersprühvorrichtung 10 umfasst ein Gehäuse 12 mit einem bewegbar angeordneten Sprühkopf 14 zur Auslösung des Sprühvorganges. Das Gehäuse 12 kann insbesondere zylindrisch ausgeführt sein oder auch eine andere Formgebung aufweisen. Das Gehäuse 12 weist eine Längsachse L auf und umfasst ein Reservoir 16 für die Pflasterzubereitung, einen Treibmittelkanal 18 für ein Treibmittel T der Pflasterzubereitung. Der Treibmittelkanal 18 verläuft in einem ersten Bereich 20 in Richtung der Längsachse L im Gehäuse als Steigrohr 22 und erstreckt sich in einem zweiten Bereich 24 im Sprühkopf 14 abgewinkelt in einer radialen Richtung zwischen der geodätischen Stirnseite des Steigrohrs 22 und einer Sprühöffnung 26 des Sprühkopfs 14. Der erste Bereich 20 weist einen lichten Durchmesser di auf. Der zweite Bereich 24 weist einen lichten Durchmesser d2 auf, welcher kleiner als der Durchmesser di des ersten Bereichs 20 ist.
Der zweite Bereich 24 mündet in einen Mischbereich 28 mit einem Durchmesser d3, welcher vorzugsweise kleiner oder gleich ist als der Durchmesser d2. Der Mischbereich 28 schließt in einer radialen Richtung an den zweiten Bereich 24 an und verbindet den zweiten Bereich 24 mit der Sprühöffnung 26 fluidisch. Ein Kanal 30 des Reservoirs 16 mit einem Durchmesser d4 verläuft in axialer Richtung und mündet in den Mischbereich 28. Der Durchmesser d4 ist hier größer als der Durchmesser d3 und der Durchmesser d2. Durch Betätigen des Sprühkopfs wird eine fluidische Verbindung zwischen dem im Gehäuse 12 bevorrateten Treibmittel T und der Sprühöffnung 26 geschaffen. Die im Gehäuse 12 angeordnete übrige Pflasterzubereitung wird durch einen subatmosphärischen Sog, vermittelt durch das ausströmende Treibmittel, in den Mischbereich 28 gesogen.
Die Sprühöffnung 26 weist einen sich expansionskegelförmig erweiternden Entspannungsbereich 32 auf, der sich in einer zur Längsachse L radialen Richtung zwischen dem Mischbereich 28 und der Sprühöffnung 26 erstreckt. Die Sprühöffnung weist einen maximalen lichten Durchmesser d5 (=Öffnungsweite) auf.
Figur 2 zeigt fotografische Aufnahmen eines Polymerfaservlieses 100 umfassend eine Vielzahl Polymerfasern 102, die gemäß dem vorstehend erläuterten Beispiel 5 hergestellt wurden.
Die Polymerfasern 102 wurden durch Versprühen von Pflasterzubereitungen
- A, dargestellt in der oberen Aufnahmereihe, und
- C, dargestellt in der unteren Aufnahmereihe, mittels einer erfindungsgemäßen Sprühfasersprühvorrichtung 10 gemäß Figur 1 auf eine Glasplatte (in der Fig. 2 nicht zu erkennen) mit einem Sprühabstand von 30 cm hergestellt. Die Polymerfasern 102 der Polymerfaservliese 100 sind gut zu erkennen.
Figur 3 zeigt rasterelektronenmikroskopische Aufnahmen von Polymerfaservliesen 100 jeweils umfassend Polymerfasern 102 hergestellt gemäß Beispiel 5. Die Polymerfasern 102 wurden durch Versprühen der Pflasterzubereitungen A, B und C mittels der Sprühfasersprühvorrichtung 10 gemäß Figur 1 hergestellt. Die linke Abbildung zeigt Polymerfasern 102 hergestellt aus der Pflasterzubereitung A. Die mittlere Abbildung zeigt Polymerfasern 102 der Pflasterzubereitung B und die rechte Abbildung zeigt Polymerfasern 102 der Pflasterzubereitung C. Alle Aufnahmen sind im Maßstab 50 |jm, d.h. eine 1 cm Strecke in der Abbildung entspricht 50 pm in natura. Die Polymerfasern 102 zeigen einen für Vliese als Flächengebilde typischen Formschluss durch Verschlingung, Kohäsion und/oder Adhäsion.
Figur 4 zeigt rasterelektronenmikroskopische Aufnahmen von Polymerfaservliesen 100 gemäß vorstehend erläutertem Beispiel 6, welche mittels einer erfindungsgemäßen Sprühfasersprühvorrichtung 10 gemäß Fig. 1 hergestellt wurden. Der Maßstab entspricht 50 pm. Die Polymerlösungen wurden jeweils bei einem Innendruck der Sprühfasersprühvorrichtung 10 von ungefähr 8 bar versprüht. Die Polymerkonzentrationen wurden variiert. Abbildung A zeigt ein Polymerfaservlies 100 der Lösung A, Abbildung B zeigt ein Polymerfaservlies 100 der Lösung B, Abbildung C zeigt ein Polymerfaservlies 100 der Lösung C. Die Polymerfasern 102 bzw. Polymerfaservliese 100 zeigen auf der menschlichen Haut ein selbst für einen Wundverschluss ausreichendes Haftvermögen.

Claims

Patentansprüche Pflasterzubereitung umfassend a. mindestens ein resorbierbares Polymer aus mindestens 3 Monomereinheiten, insbesondere ein Terpolymer, umfassend Monomere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trimethylencarbonat, Glycolid, Lactid, insbesondere (D,L-Lactid), p— Dioxanon, s-Caprolacton und/oder Butyrolacton; und b. mindestens ein leicht verdampfbares organisches Lösemittel. Pflasterzubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Pflasterzubereitung eine Sprühpflasterzubereitung (16) mit mindestens einem Treibmittel T ist. Pflasterzubereitung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das resorbierbare Polymer aus Lactid, insbesondere (D,L-Lactid), s- Caprolacton und Trimethylencarbonat besteht. Pflasterzubereitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das resorbierbare Polymer aus 60 bis 90 Gew% D,L- Lactid, 5 bis 35 Gew% s-Caprolacton und 5 bis 35 Gew% Trimethylencarbonat besteht, insbesondere aus 70 bis 85 Gew% D,L-Lactid, 5 bis 20 Gew% s-Caprolacton und 5 bis 20 Gew% Trimethylencarbonat. Pflasterzubereitung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das resorbierbare Polymer eine inhärente Viskosität zwischen 0,5 und 2,5 dl/g, insbesondere 0,5 - 1,6 dl/g, insbesondere zwischen 0,9 - 1,6 dl/g aufweist.
24 Pflasterzubereitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Terpolymer einen Monomergehalt zwischen 0,5 und 10 Gew%, insbesondere einen Monomergehalt zwischen 3 und 8 Gew% aufweist. Pflasterzubereitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, zusätzlich umfassend mindestens ein weiteres resorbierbares Polymer, insbesondere ein Poly-s-caprolakton, Polylactid, Polyglycolid, Polyethylenglycol, Poloxamer, und/oder mindestens ein nicht resorbierbares Polymer, insbesondere aus der Gruppe bestehend aus Polyakrylaten, Polycyanoakrylaten, und Polyurethanen, wobei die nicht resorbierbaren Polymere insbesondere als Blend beigemischt sind. Pflasterzubereitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, zusätzlich umfassend mindestens ein weiteres resorbierbares Polymer, insbesondere ein Poly-E-caprolakton, Polylactid, Polyglycolid, Polyethylenglycol und/oder mindestens einem Monomerer, insbesondere Cyanakrylat, das auf der Haut zu einem nicht resorbierbaren Polymer auspolymerisiert und ein Polymerblend aus einem resorbierbaren Polymer und einem nicht resorbierbaren Polymer ergibt. Pflasterzubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Lösemittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Aceton, Methylacetat, Ethylacetat, halogenierte Kohlenwasserstoffe, DMSO, N- Pyrrolidon, Cyclopentan und/oder Mischungen hieraus, insbesondere Ethylacetat, Methylacetat, Aceton und/oder Mischungen daraus mit Cyclopentan. Pflasterzubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Terpolymer in dem organischen Lösemittel gelöst vorliegt. Pflasterzubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Treibmittel Dimethylether, Methan, Propan, Butan, Pentan, Buten, niedrig siedende halogenierte Kohlenwasserstoffe, Edelgase, Luft und/oder CO2 ist. Pflasterzubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Pflasterzubereitung 5 bis 30 Gew. % Terpolymer und 70-95 Gew. % organisches Lösungsmittel enthält. Pflasterzubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Pflasterzubereitung 2,8 bis 7 Gew. % Terpolymer, 31,5 bis 64,4 Gew% organisches Lösemittel und 30 bis 65 Gew% Treibmittel enthält. Pflasterzubereitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Pflasterzubereitung zusätzlich mindestens ein Desinfektionsmittel, insbesondere eine antibakteriell wirksame Substanz, insbesondere Polyhexanid, Phenoxyethanol, lod, Peroxide, und/oder Silber, aufweist. Pflasterzubereitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Pflasterzubereitung zusätzlich UVA- und/oder UVB-Filter, Zytokine, Wachstumsfaktoren, insbesondere TGF-ß, Lokalanästhetika, blutstillende oder antibakteriell wirkende Substanzen und/oder biologisch nicht aktive Zusatzstoffe, insbesondere Farbstoffe oder Cyanoakrylate enthält. Polymerfilm hergestellt mittels Aufträgen oder Versprühen einer Pflasterzubereitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche. Polymerfilm gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Polymerfilm ein E-Modul zwischen 1,5 und 1000 N/mm2, insbesondere zwischen 1,7 und 450 N/mm2 aufweist. Polymerfilm gemäß Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass der Polymerfilm einen Monomergehalt von < 10 Gew% aufweist. Polymerfilm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass der Polymerfilm eine Dehnbarkeit zwischen 100 bis 1500 %, insbesondere zwischen 250 und 600%, aufweist. Polymerfilm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass der Polymerfilm eine Festigkeit zwischen 0,1 und 30 N/mm2, insbesondere zwischen 1 und 20 N/mm2, aufweist. Polymerfilm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche 16 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass der Polymerfilm eine Dicke zwischen 5 und 30 pm aufweist. Sprühpflastersprühvorrichtung (10) zum Versprühen einer Pflasterzubereitung gemäß einem der Ansprüche 2 bis 15, umfassend ein Gehäuse (12) mit einem Sprühkopf (14) zur Auslösung des Sprühvorganges, insbesondere ein zylindrisches Gehäuse (12), mit einer Längsachse (I), das Gehäuse (12) umfassend ein Reservoir (16) für die Pflasterzubereitung, einen Treibmittelkanal (18) für ein Treibmittel der Pflasterzubereitung mit einem Durchmesser di, wobei der Treibmittelkanal (18) in einem ersten Bereich (20) in axialer Richtung im Gehäuse als Steigrohr (22) verläuft und sich in einem zweiten Bereich (24) im Sprühkopf (14) abgewinkelt radial zwischen der geodätischen Stirnseite des Steigrohrs (22) und einer Sprühöffnung (26) des Sprühkops (14) erstreckt, wobei der zweite Bereich (24) einen Durchmesser d2 aufweist, welcher kleiner ist als der Durchmesser di des ersten Bereichs (20), wobei der zweite Bereich (24) in einen Mischbereich (28) mündet, mit einem Durchmesser d3, welcher kleiner ist als der Durchmesser d2, wobei der Mischbereich (28) radial an den zweiten Bereich (24) anschließt und den zweiten Bereich (24) mit einer Sprühöffnung (26) verbindet,
27 wobei ein Kanal (30) des Reservoirs (16) mit einem Durchmesser (d4) in Richtung der Längsachse (I) verläuft und in den Mischbereich (28) mündet und wobei der Durchmesser (d4) größer ist als der Durchmesser d3, und wobei die Sprühöffnung (26) einen sich expansionskegelförmig erweiternden Entspannungsbereich (32) aufweist, der sich in radialer Richtung zwischen dem Mischbereich (28) und der Sprühöffnung (26) erstreckt. Verfahren zur Herstellung eines Polymerfaservlieses (100) umfassend Polymerfasern (102), dadurch gekennzeichnet, dass eine Sprühpflasterzubereitung gemäß einem der Ansprüche 2 bis 12 mittels einer Sprühpflastersprühvorrichtung (10) gemäß Anspruch 21 versprüht wird, wobei das Treibmittel T der Sprühpflasterzubereitung mit hoher Geschwindigkeit in den Mischbereich (28) des Treibmittelkanals (18) gepresst wird, und wobei ein Terpolymer der Sprühpflasterzubereitung und ein Lösemittel der Sprühpflasterzubereitung (16) mittels eines Kanals (34) in den Mischbereich (28) transportiert wird und mit dem mit hoher Geschwindigkeit strömenden Treibmittel T vermischt wird und wobei die erhaltene Mischung in einen Entspannungsraum (34) der Sprühöffnung (26) transportiert wird, wobei das Lösemittel beim Austritt aus der Sprühöffnung (26) verdampft, wobei Polymerfasern gebildet werden, und wobei ein Polymerfaservlies aufweisend die Polymerfasern auf einer Oberfläche, insbesondere auf einer menschlichen oder tierischen Hautoberfläche, abgelegt wird. Polymerfaservlies hergestellt gemäß einem Verfahren nach Anspruch 23. Polymerfaservlies gemäß Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymerfaservlies eine Wasserdampfpermeabilität zwischen 80 und 200 g/m2/h aufweist.
28 Verwendung einer Pflasterzubereitung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15 zur topischen Behandlung menschlicher oder tierischer Haut, insbesondere zur Wundbehandlung von epidermalen und dermalen Wunden, insbesondere Schürfwunden, Schnittwunden, Verbrennungswunden und chronische Wunden, insbesondere Ulcuswunden. Verwendung einer Pflasterzubereitung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15 zur äußerlichen Anwendung bei Rötungen der Haut, insbesondere bei Sonnenbrand, zum Sonnenschutz, in kosmetischen Anwendungen, insbesondere zur Camouflage, oder als resorbierbarer Klebstoff.
29
EP21823564.6A 2020-12-03 2021-12-03 Pflasterzubereitung, polymerfilm, sprühpflastersprühvorrichtung, verfahren zur herstellung eines polymerfaservlieses, polymerfaservlies und verwendungen der pflasterzubereitung Pending EP4232105A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102020215294.2A DE102020215294A1 (de) 2020-12-03 2020-12-03 Pflasterzubereitung, Polymerfilm, Sprühpflastersprühvorrichtung, Verfahren zur Herstellung eines Polymerfaservlieses, Polymerfaservlies und Verwendungen der Pflasterzubereitung
PCT/EP2021/084217 WO2022117842A1 (de) 2020-12-03 2021-12-03 Pflasterzubereitung, polymerfilm, sprühpflastersprühvorrichtung, verfahren zur herstellung eines polymerfaservlieses, polymerfaservlies und verwendungen der pflasterzubereitung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP4232105A1 true EP4232105A1 (de) 2023-08-30

Family

ID=78829766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP21823564.6A Pending EP4232105A1 (de) 2020-12-03 2021-12-03 Pflasterzubereitung, polymerfilm, sprühpflastersprühvorrichtung, verfahren zur herstellung eines polymerfaservlieses, polymerfaservlies und verwendungen der pflasterzubereitung

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20230302193A1 (de)
EP (1) EP4232105A1 (de)
JP (1) JP7823662B2 (de)
KR (1) KR20230116854A (de)
DE (1) DE102020215294A1 (de)
MX (1) MX2023006610A (de)
PE (1) PE20241218A1 (de)
WO (1) WO2022117842A1 (de)

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3755558A (en) * 1971-02-23 1973-08-28 Du Pont Polylactide drug mixtures for topical application atelet aggregation
EP0509203A3 (en) 1991-04-17 1993-04-14 Christian Dr. Med. Juergens Resorbable, physiologically acceptable copolymers and their use
DE4229924C2 (de) * 1991-04-17 1995-12-07 Juergens Christian Dr Med Verwendung von resorbierbaren Lactidcopolymeren
EP0560014A1 (de) * 1992-03-12 1993-09-15 Atrix Laboratories, Inc. Biologisch abbaubarer Wundverband in Form eines Sprühfilms und Verfahren zu seiner Herstellung
DE59910844D1 (de) 1999-08-18 2004-11-18 Juergens Christian Resorbierbare Copolylactide und ihre Verwendung
DE10041684A1 (de) * 2000-08-24 2002-03-07 Inst Textil & Faserforschung Beschichtungsmaterial zur medizinischen Behandlung aus resorbierbarem synthetischem Material, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung in der Medizin
DE102005042707A1 (de) * 2005-09-01 2007-03-08 Polymedics Innovations Gmbh Formkörper zur medizinischen Behandlung von Wunden
US20090324713A1 (en) 2008-06-30 2009-12-31 Ulman John T Spray-on, non-woven fabric system and multilayer wound coverings
US8828425B2 (en) 2010-02-02 2014-09-09 Poly-Med, Inc. In situ-formed bioactive tissue adherent films of absorbable crystallizable polymers
BR112014007522A2 (pt) 2011-09-30 2017-04-25 3M Innovative Properties Co "composição de revestimento conformável e filme conformável"
DE102014211356A1 (de) 2014-06-13 2015-12-17 Polymedics Innovations Gmbh Wundkontaktmaterial zur Anwendung bei der Behandlung und/oder Versorgung von Wunden
WO2018112054A1 (en) 2016-12-13 2018-06-21 Nanometics Llc Pump spray or pressurized aerosol device with applicator arm

Also Published As

Publication number Publication date
DE102020215294A1 (de) 2022-06-23
JP2023551570A (ja) 2023-12-08
JP7823662B2 (ja) 2026-03-04
WO2022117842A1 (de) 2022-06-09
US20230302193A1 (en) 2023-09-28
PE20241218A1 (es) 2024-06-11
MX2023006610A (es) 2023-06-19
KR20230116854A (ko) 2023-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69211739T2 (de) Klebrige saugfähige Wundverbände und daraus erzeugte Produkte
DE69221482T2 (de) Wundenabdeckmaterial
EP1654013B1 (de) Antimikrobiell ausgerüstete materialien
DE10318801A1 (de) Flächiges Implantat und seine Verwendung in der Chirurgie
DE202015009503U1 (de) Haftender Folienverband für medizinische Kompression
EP1181941B1 (de) Beschichtungsmaterial für die Medizin aus resorbierbarem Material, Verfahren zu seiner Herstellung und Bereitstellung für die Medizin
KR20120014172A (ko) 수용성 감압 접착제
EP2812037B1 (de) Biodegradierbares vlies für medizinische zwecke
DE2409475A1 (de) Nichtbrennender wundverband
DE3936191C2 (de) Neue Copolymere aus Milchsäure und Weinsäure, ihre Herstellung sowie ihre Verwendung
DE69029969T2 (de) Kunsthaut
DE19825499C2 (de) Wirkstoffhaltige Pflaster
DE602005006387T2 (de) Medizinische polyurethanschaumstoffe
EP1077073B1 (de) Resorbierbare Copolylactide und ihre Verwendung
DE4439994A1 (de) Wasseraushärtbarer Stützverband
EP1395250A1 (de) Oberflächendotierte wirkstoffhaltige pflaster
DE10128685A1 (de) Selbstklebendes, wirkstoffhaltiges Matrixpflaster auf Basis von Polyurethangelen
DE4112489C2 (de) Verwendung von resorbierbaren, physiologisch unbedenklichen Copolymeren für die topische Behandlung menschlicher oder tierischer Haut
DE2924042C2 (de) Filmbildende, versprühbare Polymerisatlösung zur Herstellung eines Wundverbandes
WO2010031862A9 (de) Verwendung von lyocellfasern sowie lyocellfasern enthaltenden artikeln
WO2022117842A1 (de) Pflasterzubereitung, polymerfilm, sprühpflastersprühvorrichtung, verfahren zur herstellung eines polymerfaservlieses, polymerfaservlies und verwendungen der pflasterzubereitung
EP0782865B1 (de) Verwendung von Lactidpolymeren zur Adhäsionsprophylaxe
EP2462874A1 (de) Medizinisches Instrument für mikroinvasive Anwendungen
WO2007025729A2 (de) Formkörper zur medizinischen behandlung von wunden
DE10224420C1 (de) Feucht klebender Wundverband

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20230526

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20240730