EP4345156A1 - Wc-steine mit beschichtung - Google Patents

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Publication number
EP4345156A1
EP4345156A1 EP22198941.1A EP22198941A EP4345156A1 EP 4345156 A1 EP4345156 A1 EP 4345156A1 EP 22198941 A EP22198941 A EP 22198941A EP 4345156 A1 EP4345156 A1 EP 4345156A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cleaning block
toilet cleaning
toilet
oil
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP22198941.1A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP4345156B1 (de
Inventor
Marianne Schmeling
Jasmina TITZER
Tobias Segler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to EP22198941.1A priority Critical patent/EP4345156B1/de
Publication of EP4345156A1 publication Critical patent/EP4345156A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP4345156B1 publication Critical patent/EP4345156B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0056—Lavatory cleansing blocks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes

Definitions

  • the invention relates to a coated toilet cleaning block that contains perfume and can be formed into a rotationally symmetrical, in particular spherical body in a rolling machine or a press, as well as a method for its production and a system consisting of a packaging and at least one such toilet cleaning block and a delivery device.
  • Toilet cleaning blocks also known as toilet blocks, have long been used to clean, disinfect and scent toilets under the bowl edge (so-called rim blocks) and in the water tank (in-tank blocks or cistern blocks).
  • rim blocks and in the water tank
  • in-tank blocks or cistern blocks In recent years, aesthetics and performance have become increasingly important. This has led, for example, to the development of gel or liquid scented air fresheners, some of which are offered in multi-chamber containers, allowing the combination of a cleaning agent, which is released when the toilet is flushed, with permanent room scenting.
  • solid toilet blocks are still relevant. Up until now, these were mainly produced by extrusion and then cut to size, so that mostly cuboid toilet rim blocks were obtained, which were then inserted into corresponding baskets.
  • a disadvantage of these rim blocks is that they swell when the water gets into the basket, are rinsed unevenly and lose their shape. After a short time, an unsightly block remains.
  • rim blocks are usually sold in visible packaging, so-called blister packs.
  • Visible packaging is a product packaging that allows the customer or buyer to see the packaged goods.
  • the product is presented in front of a cardboard back wall, usually printed with information, and fixed with a plastic film molding.
  • the back wall is also made of plastic film, or sometimes aluminum foil.
  • welded packaging the front and back of the film are bonded together using heat, which also acts as a product seal.
  • clamp packaging the edges of the front part of the film are bent around the cardboard back by heating the plastic.
  • stapled packaging the front part of the film and the cardboard back are bonded together using staples.
  • the blister contour is formed using thermoforming technology.
  • Blister packaging has advantages for retailers. It can usually be pushed onto standardized holders, which makes presentation and inventory easier. Another advantage is that blister packaging allows the consumer to see the detergent tablets, with the consumer looking at the detergent tablets through the transparent plastic front of the packaging.
  • a cleaning agent tablet that contains perfume and also has a coating allows a reduction in plastic waste.
  • These toilet blocks do not swell and, due to their preferably round shape, always have a maximum surface area. Rinsing is therefore even, so that the original shape is retained even after a large number of rinsing processes.
  • the coating of the block means that blister packaging is not required when selling the blocks, thus reducing the amount of plastic waste generated.
  • a simple cardboard back is sufficient for the packaging of the cleaning agent tablets. The diffusion of fragrances is prevented by the coating.
  • the toilet cleaning block according to the invention is usually used in a dispensing device, such as a so-called toilet basket.
  • a further subject of this invention is therefore a system comprising a packaging and at least one toilet cleaning block according to the invention and a dispensing device.
  • a further subject of the invention is a system consisting of a packaging, at least one toilet cleaning block as described above and a dispensing device, the packaging having a back comprising paper or cardboard and the front being at least partially free of packaging.
  • the dispensing device with the toilet block is attached to the back of the packaging.
  • the front of the packaging has one packaging-free part, in particular to the extent that the recessed part of the packaging allows a view of the detergent molding, whereby plastic packaging can essentially be dispensed with.
  • the packaging is particularly preferably essentially free of plastic.
  • the front is at least partially free of packaging, in the sense that a view of the detergent tablet is possible through the recessed part of the packaging and the toilet cleaning block is in mass exchange with the environment, material diffusion into the environment can occur. In particular, highly volatile perfume oils can escape in this way.
  • the toilet cleaning block has a coating, in particular made of a transparent film, in particular a PVA film, since such a PVA film is essentially transparent and thus the visual impression is retained when purchasing.
  • the combination of toilet cleaning block with a water-soluble film in the packaging described above is particularly important in this case. Only with this combination can the scent impression and visual appearance of the toilet cleaning blocks be preserved using ecologically more advantageous packaging.
  • the system described preferably relates to so-called “RimBlocks”, i.e. toilet cleaning blocks as described above, in a dispensing device. These can easily be attached to the back of the packaging using the dispensing device. In the case of so-called “InTank” toilet cleaning blocks, which are used in the toilet cistern, attachment cannot be done via a dispensing device.
  • the toilet cleaning block according to the invention can be produced in a process which comprises the steps of mixing the ingredients, extruding the mixture, cutting the extruded strand into portions of a defined mass and deforming them into rotationally symmetrical bodies.
  • the system according to the invention consisting of the toilet cleaning block and the dispensing device can also be used in a method for cleaning and/or scenting and/or disinfecting Flushing toilets are used in such a way that the dispensing device filled with the toilet cleaning block is hooked into the toilet bowl and when the toilet is flushed, dissolved ingredients of the toilet cleaning block enter the flushing water and develop their cleaning and/or fragrant and/or disinfecting effect there can.
  • Yet another subject matter of the invention is therefore a method for cleaning and/or scenting and/or disinfecting flush toilets using a system comprising a toilet cleaning block according to the invention and a dispensing device.
  • the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook assigns the ingredients to one or more chemical classes ( Chemical Classes ), for example Polymeric Ethers , and one or more functions ( Functions ), for example Surfactants - Cleansing Agents , which it explains in more detail and to which reference may also be made below.
  • Chemical Classes Chemical Classes
  • Functions functions
  • Surfactants - Cleansing Agents Surfactants - Cleansing Agents
  • the indication CAS means that the following sequence of numbers is a designation of the Chemical Abstracts Service .
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - represent branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives with preferably 6 to 22 carbon atoms, in particular 8 to 20 carbon atoms, particularly preferably 10 to 18 carbon atoms, extremely preferably 12 to 16 carbon atoms, for example 12 to 14 carbon atoms.
  • the former are preferred for ecological reasons in particular because of their plant-based nature as being based on renewable raw materials, without, however, restricting the teaching of the invention to them.
  • the oxo alcohols or derivatives thereof obtainable, for example, by the ROELEN oxo synthesis, with preferably 7 to 19 carbon atoms, in particular 9 to 19 carbon atoms, particularly preferably 9 to 17 carbon atoms, extremely preferably 11 to 15 carbon atoms, for example 9 to 11, 12 to 15 or 13 to 15 carbon atoms, can also be used accordingly.
  • the agent contains one or more fragrances, preferably in an amount of 0.01 to 10% by weight, in particular 0.05 to 8% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight.
  • D-Limonene can be included as a perfume component.
  • the toilet cleaning block according to the invention contains a perfume made from essential oils (also referred to as essential oils). As such, for example, pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil can be used in the context of this invention.
  • clary sage oil chamomile oil, lavender oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
  • a fragrance In order to be perceivable, a fragrance must be volatile; in addition to the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound, the molecular weight also plays an important role. Most fragrances have molecular weights of up to around 200 Daltons, while molecular weights of 300 Daltons and above are more of an exception. Due to the different volatility of fragrances, the smell of a perfume composed of several fragrances changes during evaporation, with the odor impressions being divided into “top note”, “middle note” (body) and “base note”. " (end note or dry out).
  • Adhesive fragrances that can advantageously be used in the perfume oils in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, anise oil, arnica flower oil, basil oil, bay oil, champaca flower oil, noble fir oil, noble fir cone oil, elemi oil, eucalyptus oil, fennel oil, spruce almond oil, galbanum oil, geranium oil, Ginger grass oil, guajakholz oil, Gurjunbalsam oil, helichrysum oil, Ho-oil, ginger oil, iris oil, kajeput oil, kalus oil, chamomile oil, campaign oil, canaga oil, cardamoma oil, cassia oil, pine needle oil, Kopa ⁇ vabalsam oil, coriander, frizzy oil, caraway oil, lemon grass oil, lemon grass oil, lemon grass oil, lemon grass oil, lemon grass oil, lemon grass oil, lemon grass oil, lemon grass oil, lemon grass oil, lemon grass oil, lemon grass oil
  • ⁇ rner oil myrrh oil, clove oil, Neroli oil, Niaouli oil, Olibanum oil, Origanum oil, Palmarosa oil, Patchouli oil, Peru balsam oil, Petitgrain oil, Pepper oil, Peppermint oil, Allspice oil, Pine oil, Rose oil, Rosemary oil, Sandalwood oil, Celery oil, Star anise oil, Thuja oil, Thyme oil, Verbena oil, Vetiver oil, Juniper berry oil, Wormwood oil, Wintergreen oil, Ylang-ylang oil, hyssop oil, cinnamon oil, cinnamon leaf oil and cypress oil.
  • fragrances of natural or synthetic origin can also advantageously be used as adhesive fragrances or fragrance mixtures in the perfume oils within the scope of the present invention.
  • These compounds include the following compounds and mixtures of these: ambrettolide, ⁇ -amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anise alcohol, anisole, anthranilic acid methyl ester, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, benzoic acid ethyl ester, benzophenone, benzyl alcohol, borneol, bornyl acetate, ⁇ -bromostyrene, n -Decylaldehyde, n-dodecyl-aldehyde, eugenol, Eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol, fenchone, fenchyl acetate, geranyl acetate,
  • the more volatile fragrances that can be used advantageously in the perfume oil within the scope of the present invention include in particular the lower boiling fragrances of natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, linalyl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • the toilet cleaning block according to the invention contains at least one nonionic surfactant and at least one alkyl benzene sulfonate and at least one olefin sulfonate.
  • other surfactants may be included.
  • the toilet cleaning block according to the invention preferably contains 10 to 70% by weight, preferably 20 to 65% by weight, particularly preferably 20 to 30% by weight of alkyl benzene sulfonate and preferably 10 to 30% by weight, preferably 15 to 30% by weight .-%, particularly preferably 15 to 25% by weight, of olefin sulfonate.
  • Non-ionic surfactants in the context of the invention can be alkoxylates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters. Also usable Ethylene oxide/propylene oxide block polymers, fatty acid alkanolamides and fatty acid polyglycol ethers.
  • Another important class of nonionic surfactants that can be used according to the invention are the polyol surfactants and in particular the glycotensides, such as alkyl polyglycosides and fatty acid glucamides.
  • the alkyl polyglycosides, in particular the alkyl polyglucosides, and especially the fatty alcohol alkoxylates (fatty alcohol polyglycol ethers) are particularly preferred.
  • Preferred fatty alcohol alkoxylates are unbranched or branched, saturated or unsaturated C 8-22 alcohols alkoxylated with ethylene oxide (EO) and/or propylene oxide (PO) and having a degree of alkoxylation of up to 30, preferably ethoxylated C 12-22 fatty alcohols having a degree of ethoxylation of less than 30, preferably 12 to 28, in particular 20 to 28, particularly preferably 25, for example C 16-18 fatty alcohol ethoxylates with 25 EO.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • Alkyl polyglycosides are surfactants that can be obtained by the reaction of sugars and alcohols according to the relevant processes of preparative organic chemistry, resulting in a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugars depending on the type of preparation.
  • Preferred alkyl polyglycosides are the alkyl polyglucosides, where the alcohol is particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched C 8 - C 18 -alkyl chains and the degree of oligomerization (DP) of the sugar is between 1 and 10, preferably 1 to 6, in particular 1.1 to 3, extremely preferably 1.1 to 1.7, for example C 8-10 -alkyl-1.5-glucoside (DP of 1.5).
  • the alcohol is particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched C 8 - C 18 -alkyl chains and the degree of oligomerization (DP) of the sugar is between 1 and 10, preferably 1 to 6, in particular 1.1 to 3, extremely preferably 1.1 to 1.7, for example C 8-10 -alkyl-1.5-glucoside (DP of 1.5).
  • Fatty alcohol ethoxylates are preferably used in amounts of up to 20% by weight, particularly preferably 4 to 12% by weight, particularly preferably 7 to 9% by weight.
  • other nonionic surfactants such as fatty acid monoalkanolamides and/or alkyl polyglycosides, can be included in amounts of up to 10% by weight.
  • anionic surfactants in the toilet cleaning block according to the invention can be aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkane sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignin sulfonates.
  • aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkane sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignin sulfon
  • fatty acid cyanamides sulfosuccinates (sulfosuccinic acid esters), in particular sulfosuccinic acid mono- and di-C 8 -C 18 alkyl esters, sulfosuccinamates, sulfosuccinamides, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates as well as ⁇ -sulfofatty acid salts, acyl glutamates, monoglyceride disulfates and alkyl ethers of glycerine disulfate.
  • fatty alcohol sulfates and/or fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on corresponding alcohols
  • fatty alcohol ether sulfates are products of Sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • alkoxylated alcohols generally understands alkoxylated alcohols to be the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, in the sense of the present invention preferably with longer-chain alcohols.
  • a complex mixture of addition products with different degrees of ethoxylation is formed from n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions.
  • Another embodiment of the alkoxylation consists in the use of mixtures of alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Preferred fatty alcohol ether sulfates are the sulfates of low-ethoxylated fatty alcohols with 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO, for example 1.3 EO.
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but can also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, as well as in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, and in the case of sulfonates also in the form of their corresponding acid, e.g. dodecylbenzenesulfonic acid.
  • the agent according to the invention can also contain cationic surfactants and/or amphoteric surfactants.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R iii )(R iv )(R v )N + CH 2 COO - , in which R iii is an alkyl radical having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms, optionally interrupted by heteroatoms or heteroatom groups, and R iv and R v are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular C 10 -C 18 -alkyldimethylcarboxymethylbetaine and C 11 -C 17 -alkylamidopropyldimethylcarboxymethylbetaine.
  • Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (R vi )(R vii )(R viii )(R ix ) N + short-chain, alkyl radicals and
  • a film made of a water-soluble organic material is preferred as a coating, preferably polyvinyl alcohol (PVOH).
  • PVOH polyvinyl alcohol
  • a mixture of 5-50% PVOH with a low degree of hydrolysis has proven particularly preferred.
  • the film is created by spraying or soaking, and the product is completely coated.
  • a mix of different degrees of hydrolysis of PVOH ensures the best mechanical resistance of the coating, fragrance barrier and solubility.
  • the toilet cleaning block according to the invention can contain other ingredients that are usually used in toilet cleaning blocks, preferably selected from the group comprising acids, bases, salts, thickeners, antimicrobial agents, preservatives, complexing agents, dyes, fragrances, perfume boosters, fillers, builders, bleaches, corrosion inhibitors, rinse regulators, enzymes, microorganisms, biofilm removal agents, limescale inhibiting agents, dirt-reducing agents and mixtures thereof.
  • other ingredients preferably 0.01 to 60% by weight, in particular 0.2 to 15% by weight.
  • Toilet cleaning blocks according to the invention can contain one or more acids and/or their salts to increase the cleaning performance against limescale and urine scale.
  • the acids are preferably made from renewable raw materials.
  • Organic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid and mixtures thereof are therefore particularly suitable as acids.
  • the inorganic acids hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid or amidosulfonic acid or mixtures thereof can also be used.
  • the acids and/or their salts are particularly preferably selected from the group comprising citric acid, lactic acid, formic acid, their salts and mixtures thereof. They are preferably used in amounts of 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.2 to 5% by weight.
  • the agent contains inorganic salts, preferably alkali or alkaline earth metal salts, in particular carbonates, sulfates, halides or phosphates and mixtures thereof.
  • Sodium sulfate and/or sodium carbonate are particularly preferably used.
  • Sodium sulfate can be present in an amount of up to 60% by weight, preferably 0.01 to 60% by weight, particularly preferably 20 to 60% by weight, in particular 35 to 55% by weight.
  • Sodium carbonate and other salts can be present in an amount of up to 30% by weight, preferably up to 10% by weight, particularly preferably up to 5% by weight.
  • Alkalis can also be contained in agents according to the invention.
  • Bases used in agents according to the invention are preferably those from the group of alkali and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular sodium carbonate or sodium hydroxide.
  • ammonia and/or alkanolamines with up to 9 C atoms in the molecule can also be used, preferably ethanolamines, especially monoethanolamine.
  • the toilet cleaning block therefore contains one or more antimicrobial active ingredients, preferably in an amount of 0.01 to 1% by weight, preferably 0.02 to 0.8% by weight, in particular 0.05 to 0.5% by weight, particularly preferably 0.1 to 0.3% by weight, extremely preferably 0.2% by weight.
  • disinfection, sanitation, antimicrobial effect and antimicrobial active ingredient have the usual meaning in the context of the teaching according to the invention. While disinfection in the narrower sense of medical practice means the killing of - theoretically all - infectious germs, sanitation is understood to mean the elimination as far as possible of all - including saprophytic germs that are normally harmless to humans. The extent of disinfection or sanitation depends on the antimicrobial effect of the agent used, which decreases as the content of antimicrobial active ingredient decreases or the agent is increasingly diluted for use.
  • Suitable according to the invention are, for example, antimicrobial active ingredients from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen and nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazoles and their derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface-active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl-butyl-carbamate, iodine, iodophors and peroxides.
  • antimicrobial active ingredients from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic
  • Preferred antimicrobial active ingredients are preferably selected from the group comprising ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerin, undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, thymol, 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylene-bis-(6-bromo-4-chlorophenol), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, N-(4-chlorophenyl)-N-(3,4-dichlorophenyl)urea, N,N'-(1,10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene)-bis-(1-octanamine) dihydrochloride, N,N'-bis-(4-chlorophenyl)-3,12-diimino
  • Preferred antimicrobial surface-active quaternary compounds contain an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group.
  • Antimicrobially effective essential oils can also be used, which also provide a scent for the cleaning agent.
  • Particularly preferred antimicrobial active ingredients are selected from the group comprising salicylic acid, quaternary surfactants, in particular benzalkonium chloride, peroxo compounds, in particular hydrogen peroxide, alkali metal hypochlorite and mixtures thereof.
  • Preservatives can also be contained in toilet cleaning blocks according to the invention. Essentially, the substances mentioned under antimicrobial active ingredients can be used as such.
  • Complexing agents also known as sequestering agents, are ingredients that can complex and inactivate metal ions in order to prevent their adverse effects on the stability or appearance of the agent, such as cloudiness. On the one hand, it is important to complex the calcium and magnesium ions of water hardness, which are incompatible with many ingredients. On the other hand, the complexing of the ions of heavy metals such as iron or copper delays the oxidative decomposition of the finished agent. In addition, the complexing agents support the cleaning effect.
  • the following complexing agents are suitable according to INCI : Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentas
  • the toilet cleaning block according to the invention can contain one or more fragrances and/or one or more colorants ( INCI colorants) as further ingredients.
  • Both water-soluble and oil-soluble dyes can be used as dyes, whereby, on the one hand, compatibility with other ingredients, such as bleaching agents, must be taken into account and, on the other hand, the dye used should not have a substantive effect on the toilet ceramic, even after prolonged exposure.
  • the dyes are preferably contained in an amount of 0.0001 to 0.1% by weight, in particular 0.0005 to 0.05% by weight, particularly preferably 0.001 to 0.01% by weight.
  • water-soluble and/or water-insoluble builders can be used in the toilet cleaning blocks according to the invention.
  • Water-soluble builders are preferred because they are generally less likely to leave insoluble residues on hard surfaces.
  • Common builders that can be present in the context of the invention are the low molecular weight polycarboxylic acids and their salts, the homopolymeric and copolymeric polycarboxylic acids and their salts, the citric acid and its salts, the carbonates, phosphates and silicates.
  • Water-insoluble builders include zeolites, which can also be used, as well as mixtures of the aforementioned builder substances.
  • bleaching agents can be added to the cleaning agent.
  • Suitable bleaching agents include peroxides, peracids and/or perborates; hydrogen peroxide is particularly preferred.
  • Sodium hypochlorite is less suitable for acid-formulated cleaning agents due to the release of toxic chlorine gas vapors, but can be used in alkaline cleaning agents.
  • a bleach activator may also be necessary.
  • Suitable corrosion inhibitors are, for example, the following substances named according to INCI : Cyclohexylamine, diammonium phosphate, dilithium oxalate, dimethylamino methylpropanol, dipotassium oxalate, dipotassium phosphate, disodium phosphate, disodium pyrophosphate, disodium tetrapropenyl succinate, hexoxyethyl diethylammonium, phosphates, nitromethane, potassium Silicates, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine.
  • rinsing regulators primarily serve to control the consumption of the agents during use so that the intended service life is maintained.
  • Suitable regulators are preferably solid long-chain fatty acids, such as stearic acid, but also salts of such fatty acids, fatty acid ethanolamides, such as coconut fatty acid monoethanolamide, or solid polyethylene glycols, such as those with molecular weights between 10,000 and 50,000.
  • the agent may also contain enzymes, preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and/or cellulases. They can be added to the agent according to the invention in any form established in the prior art. These include solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, low in water and/or containing stabilizers. Alternatively, the enzymes can be encapsulated, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a, preferably natural, polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed as in a solidified gel or in those of core-shell Type in which an enzyme-containing core is covered with a protective layer that is impermeable to water, air and/or chemicals.
  • enzymes preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and/or cellulases.
  • Additional active ingredients such as stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, can also be applied in superimposed layers.
  • Such capsules are applied using methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid bed processes.
  • Such granules are advantageously low-dust, for example by applying polymeric film formers, and are storage-stable due to the coating.
  • enzyme stabilizers can be present in enzyme-containing agents in order to protect an enzyme contained in an agent according to the invention from damage such as inactivation, denaturation or decomposition, for example due to physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
  • particularly suitable enzyme stabilizers are: benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, especially derivatives with aromatic groups, such as substituted phenylboronic acids or their salts or esters; peptide aldehydes (oligopeptides with reduced C-terminus), amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C 12 , such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of the acids mentioned; end-capped fatty acid amide alkoxylates; lower aliphatic alcohols and especially polyols, for example glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol
  • stabilizers are known from the prior art.
  • combinations of stabilizers are used, for example the combination of polyols, boric acid and/or borax, the combination of boric acid or borate, reducing salts and succinic acid or other dicarboxylic acids or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing salts.
  • the toilet cleaning block preferably has a sphericity ⁇ between 0.8 and 1, particularly preferably between 0.85 and 1, very particularly preferably between 0.9 and 1.
  • the almost ideal spherical shape of the toilet cleaning block ensures that the toilet cleaning block is rinsed evenly, so that the toilet cleaning block essentially retains its spherical shape during and after the rinsing processes and the corresponding removal of the toilet cleaning block. It has been shown that a high sphericity ⁇ of the toilet cleaning block at the beginning of the flushing water exposure is particularly important for maintaining the spherical shape during and after the rinsing processes.
  • the diameter of the spherical toilet stone is preferably between 1 mm and 10 cm, preferably between 5 mm and 5 cm, particularly preferably between 1 cm and 3 cm.
  • the toilet cleaning block is placed in a dispensing device that is attached to the edge of the toilet bowl with a holder.
  • baskets with a flushing water distribution element such as those already in the prior art, are suitable for this purpose DE 102008037723 , are described above and can accommodate one or more toilet cleaning blocks. These are explained in more detail below.
  • one or more open plates on which one or more toilet cleaning blocks are fixed can also be used.
  • This can accordingly be used in a method for cleaning and/or scenting and/or disinfecting flush toilets in such a way that the dispensing device filled with the toilet cleaning block is hooked into the toilet bowl and dissolved ingredients of the toilet cleaning block are released into the toilet when the toilet is flushed reach the rinsing water and can develop their cleaning and/or fragrant and/or disinfecting effect there.
  • the toilet cleaning block has a spherical shape with a sphericity ⁇ between 0.8 and 1, particularly preferably between 0.85 and 1, most preferably between 0.9 and 1.
  • compositions can be found in the table below and represent the comparative examples. All quantities are in% by weight.
  • V1 to V5 are without coating: V1 V2 V3 V4 V5 C 10-13 -lin.
  • compositions E1 to E5 according to the invention can be found in the table below and represent the examples according to the invention. All amounts are in % by weight.
  • the cleaning agent tablets were coated with a PVOH film.
  • a system comprising a packaging, the toilet cleaning blocks according to the above comparative examples and examples and a dispensing device was provided, the packaging having a back comprising paper or cardboard and the front being partially free of packaging. This allowed a clear view of the toilet cleaning blocks.
  • comparative examples V1 to V5 had essentially lost their scent.
  • inventive examples E1 to E5 with coating however, the scent was still essentially retained.
  • the front is at least partially free of packaging, in that the cleaning agent shaped body can be seen through the recessed part of the packaging and the toilet cleaning block is in material exchange with the environment, material diffusion into the environment can occur. In particular, volatile perfume oils can escape in this way.
  • the toilet cleaning block having a coating, in particular made of a transparent film, in particular a PVA film, since such a PVA film is essentially transparent and thus the visual impression when purchased is also retained.
  • the combination of toilet cleaning block with a water-soluble film in the packaging described above is therefore particularly important in this case. Because only by means of this combination can the scent impression and optical The appearance of the toilet cleaning blocks is preserved while using more environmentally friendly packaging.
  • the detergent tablets with coating according to the invention are therefore particularly suitable for packaging with a cardboard back and a front which is essentially free of plastic packaging.

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Abstract

WC-Reinigungsblock, enthaltend Parfüm, dadurch gekennzeichnet, dass der Block, wobei der WC-Reinigungsblock eine Beschichtung aufweist, wobei die Beschichtung aus einem wasserlöslichen Film besteht. Ferner wird ein System aus einer Abgabevorrichtung mit WC-Reinigungsblock und einer Verpackung beschrieben.

Description

  • Die Erfindung betrifft einen beschichteten WC-Reinigungsblock, der Parfüm enthält und in einer Rollmaschine oder einer Presse zu einem rotationssymmetrischen, insbesondere sphärischen Körper geformt werden kann, weiterhin ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie ein System aus einer Verpackung und mindestens einem solchen WC-Reinigungsblock und einer Abgabevorrichtung.
  • WC-Reinigungsstücke, auch als WC-Steine bekannt, werden bereits seit langem zur Reinigung, Desinfektion und Beduftung von Toiletten unter dem Beckenrand (sogenannte Rimblocks) sowie im Wasserkasten (In-tank-Blocks oder cistern blocks) eingesetzt. Dabei haben in den letzten Jahren die Ästhetik und die Leistung eine immer größere Bedeutung erlangt. Dies führte beispielsweise zur Entwicklung gelförmiger oder flüssiger Duftspüler, die teilweise in Mehrkammerbehältnissen angeboten werden und so die Kombination eines Reinigungsmittels, welches bei Betätigung der WC-Spülung abgegeben wird, mit einer permanenten Raumbeduftung erlauben.
  • Daneben sind aber weiterhin die festen WC-Steine relevant. Diese wurden bislang überwiegend durch Extrusion hergestellt und anschließend zugeschnitten, so dass meist quaderförmige WC-Rimblocks erhalten wurden, die anschließend in entsprechende Körbchen eingesetzt wurden.
  • Ein Nachteil dieser Rimblocks ist dabei, dass sie durch das in das Körbchen eindringende Spülwasser aufquellen, ungleichmäßig abgespült werden und ihre Form verlieren. Bereits nach kurzer Zeit bleibt daher ein unästhetischer Block zurück.
  • Ferner werden solche Rimblocks üblicherweise in Sichtverpackungen, sogenannten Blisterverpackungen, verkauft. Unter einer Sichtverpackung versteht man eine Produktverpackung, die es dem Kunden bzw. Käufer erlaubt, die verpackte Ware zu sehen.
  • Das Produkt wird dabei vor einer meist mit Informationen bedruckten Papprückwand präsentiert und mit einem Kunststofffolienformteil fixiert. Bei manchen Sichtverpackungen besteht auch die Rückwand aus Kunststofffolie, oder manchmal einer Aluminiumfolie.
  • Man unterscheidet zwischen Schweißverpackungen, Klemmverpackungen und Heftverpackungen: Bei Schweißverpackungen werden Folienvorderseite und Folienrückwand durch Hitze miteinander verbunden, was gleichzeitig ein Warensiegel darstellt. Bei Klemmverpackungen werden die Ränder des Folienvorderteiles um die Papprückwand herumgebogen, indem man den Kunststoff erwärmt. Bei Heftverpackungen werden Folienvorderteil und Papprückwand mittels Heftklammern miteinander verbunden. Die Formgebung der Blisterkontur geschieht per Thermoformtechnik.
  • Die Sichtverpackung hat für den Einzelhändler Vorteile. Sie kann meist auf standardisierte Halterungen aufgeschoben werden, was die Präsentation und die Inventur erleichtert. Vorteilhaft ist auch, dass die Blisterverpackung dem Verbraucher einen Blick auf die Reinigungsmittelformkörper erlaubt, wobei der Verbraucher durch die transparente Plastikvorderseite der Verpackung auf den Reinigungsmittelformkörper schaut.
  • Nachteilig hingegen ist aus Sicht des Umweltschutzes der hohe Verpackungsmüll, besonders bei kleinen Gegenständen wie den Reinigungsmittelformkörpern, sowie die schlechtere Ökobilanz von Kunststoff gegenüber Karton. Blister sind deshalb umstritten.
  • Es war daher wünschenswert, einen formschönen und ästhetischen WC-Stein zu formulieren, der während seiner gesamten Lebensdauer gleichmäßig abgespült wird und möglichst wenig aufquillt. Gleichzeitig soll der bei der Produktion anfallende Plastikmüll möglichst reduziert werden.
  • Überraschend wurde nun gefunden, dass ein Reinigungsmittelformkörper, welcher Parfüm, enthält, und ferner eine Beschichtung aufweist, eine Reduktion von Plastikabfällen erlaubt. Diese WC-Steine quellen nicht auf und weisen aufgrund ihrer bevorzugt runden Form stets eine maximale Oberfläche auf. Das Abspülen erfolgt daher gleichmäßig, so dass auch nach einer Vielzahl von Abspülvorgängen die ursprüngliche Form erhalten bleibt. Die Beschichtung des Steins erlaubt es, beim Verkauf der Steine auf eine Blisterverpackung zu verzichten, und damit den anfallenden Plastikmüll zu reduzieren. Insbesondere reicht bei der Verpackung der Reinigungsmittelformkörper eine einfache Papprückseite aus. Die Diffusion von Duftstoffen wird dabei durch die Beschichtung verhindert.
  • Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock wird üblicherweise in einer Abgabevorrichtung, etwa einem sog. WC-Körbchen, zur Anwendung gebracht. Ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung ist daher ein System aus einer Verpackung und mindestens einem erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock und einer Abgabevorrichtung.
  • Ferner ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung ein System aus einer Verpackung, mindestens einem WC-Reinigungsblock wie oben beschrieben und einer Abgabevorrichtung, wobei die Verpackung eine Rückseite umfassend Papier oder Pappe aufweist und die Vorderseite wenigstens teilweise frei von einer Verpackung ist. Die Abgabevorrichtung mit dem WC-Stein ist dabei an der Rückseite der Verpackung befestigt. Die Vorderseite der Verpackung weist einen verpackungsfreien Teil auf, insbesondere dahingehend, dass durch den ausgesparten Teil der Verpackung die Sicht auf den Reinigungsmittelformkörper möglich ist, wobei im Wesentlichen auf eine Plastikverpackung verzichtet werden kann. Besonders bevorzugt ist die Verpackung im wesentlichen frei von Plastik.
  • Da die Vorderseite wenigstens teilweise frei von einer Verpackung ist, dahingehend, dass durch den ausgesparten Teil der Verpackung die Sicht auf den Reinigungsmittelformkörper möglich ist und der WC-Reinigungsblock im Stoffaustausch mit der Umgebung steht, kann es zu einer Stoffdiffusion in die Umgebung kommen. Insbesondere leichtflüchtige Parfümöle können so entweichen. Dies wird erfindungsgemäß dadurch vermieden, dass der WC-Reinigungsblock eine Beschichtung aufweist, insbesondere aus einem transparenten Film, insbesondere ein PVA Film, da eine solcher PVA Film im Wesentlichen transparent ist und damit auch der optische Eindruck beim Kauf erhalten bleibt. Erfindungsgemäß ist vorliegend also besonders die Kombination von WC-Reinigungsblock mit einem wasserlöslichen Film in der oben beschriebenen Verpackung maßgeblich. Denn nur mittels dieser Kombination können Dufteindruck und optisches Erscheinungsbild der WC-Reinigungsblöcke erhalten bleiben unter Verwendung einer ökologisch vorteilhafteren Verpackung.
  • Das beschriebene System betrifft bevorzugt sogenannte "RimBlocks", also WC-Reinigungsblöcke wie oben beschrieben, in einer Abgabevorrichtung. Denn diese können mittels der Abgabevorrichtung einfach an der Rückseite der Verpackung befestigt werden. Bei sogenannten "InTank" WC-Reinigungsblöcken, die im Toilettenspülkasten verwendet werden, hingegen kann die Befestigung nicht über eine Abgabevorrichtung erfolgen.
  • Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock kann in einem Verfahren hergestellt werden, das die Schritte Mischen der Inhaltsstoffe, Extrusion des Gemischs, Schneiden des extrudierten Strangs in Portionsstücke einer definierten Masse und Verformung zu rotationssymmetrischen Körpern umfasst.
  • Noch ein weiterer Erfindungsgegenstand ist daher ein Verfahren zur Herstellung eines rotationssymmetrischen WC-Reinigungsblocks, welcher Parfüm, nichtionisches Tensid, Alkylbenzolsulfonat und Olefinsulfonat enthält, umfassend die Schritte
    1. a) Mischen der Inhaltsstoffe,
    2. b) Extrusion des Gemischs,
    3. c) Schneiden des extrudierten Strangs in Portionsstücke einer definierten Masse,
    4. d) Verformung zu rotationssymmetrischen Körpern
    5. e) Verpacken
  • Das erfindungsgemäße Sytem aus dem WC-Reinigungsblock und der Abgabevorrichtung kann zudem in einem Verfahren zum Reinigen und/oder Beduften und/oder Desinfizieren von Spültoiletten eingesetzt werden dergestalt, dass die mit dem WC-Reinigungsblock befüllte Abgabevorrichtung in die WC-Schüssel eingehängt wird und beim Betätigen der Toilettenspülung gelöste Inhaltsstoffe des WC-Reinigungsblocks in das Spülwasser gelangen und dort ihre reinigende und/oder duftende und/oder desinfizierende Wirkung entfalten können.
  • Noch ein weiterer Erfindungsgegenstand ist daher ein Verfahren zum Reinigen und/oder Beduften und/oder Desinfizieren von Spültoiletten unter Verwendung eines Systems aus einem erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock und einer Abgabevorrichtung.
  • Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend ggf. gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI)-Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linné in lateinischer Sprache aufgeführt, sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI-Bezeichnungen sind dem International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997) zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA, herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise Polymeric Ethers, und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise Surfactants - Cleansing Agents, zu, die es wiederum näher erläutert und auf die nachfolgend ggf. ebenfalls Bezug genommen wird.
  • Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlicher Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 7 bis 19 Kohlenstoffatomen, insbesondere 9 bis 19 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 9 bis 17 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 11 bis 15 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 9 bis 11, 12 bis 15 oder 13 bis 15 Kohlenstoffatomen, entsprechend einsetzbar.
    • Parfüm
  • Das Mittel enthält einen oder mehrere Duftstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%. Als eine Parfümkomponente kann dabei d-Limonen enthalten sein. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock dabei ein Parfüm aus ätherischen Ölen (auch als essentielle Öle bezeichnet). Als solche sind beispielsweise Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl im Sinne dieser Erfindung einsetzbar. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Lavendelöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
  • Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in "Kopfnote" (top note), "Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie "Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt.
  • Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise in den Parfümölen einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaïvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lemongrasöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-ÖI, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Sternanisöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang -Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl sowie Zypressenöl.
  • Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische in den Parfümölen eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecyl-aldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Di-methylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p- Kresolmethyl-ether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-β-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, β-Naphtholethylether, β-Naphthol-methylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, β-Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.
  • Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung in den Parfümöl vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Citral, Citronellal.
    • Tenside
  • Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock enthält mindestens ein nichtionisches Tensid sowie mindestens ein Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein Olefinsulfonat. Daneben können weitere Tenside enthalten sein.
  • Bei den Alkylbenzolsulfonaten sind dabei insbesondere solche mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil bevorzugt, etwa lineares Natrium-C10-13-Alkylbenzolsulfonat. Bevorzugte Olefinsulfonate weisen eine Kohlenstoffkettenlänge von 14 bis 16 auf. Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock enthält dabei bevorzugt 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 65 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 30 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat und bevorzugt 10 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 25 Gew.-% Olefinsulfonat.
    • Nichtionische Tenside
  • Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglycolether, Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockpolymere, Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine weitere wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glykotenside, wie Alkylpolyglykoside und Fettsäureglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglykoside, insbesondere die Alkylpolyglucoside, sowie vor allem die Fettalkoholalkoxylate (Fettalkoholpolyglycolether).
  • Bevorzugte Fettalkoholalkoxylate sind mit Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C8-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte C12-22-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 12 bis 28, insbesondere 20 bis 28, besonders bevorzugt 25, beispielsweise C16-18-Fettalkoholethoxylate mit 25 EO.
  • Alkylpolyglykoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside sind die Alkylpolyglucoside, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten C8- bis C18-Alkylketten ist und der Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1,1 bis 3, äußerst bevorzugt 1,1 bis 1,7, beträgt, beispielsweise C8-10-Alkyl-1.5-glucosid (DP von 1,5).
  • Vorzugsweise werden Fettalkoholethoxylate in Mengen von bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 bis 12 Gew.-%, besonders bevorzugt 7 bis 9 Gew.-% eingesetzt. Daneben können weitere nichtionische Tenside, etwa Fettsäuremonoalkanolamide und/oder Alkylpolyglykoside, in Mengen von bis zu 10 Gew.-% enthalten sein.
    • Weitere anionische Tenside
  • Als weitere anionische Tenside können im erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), insbesondere Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C8-C18-Alkylester, Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie α-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats.
  • Bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate, insbesondere die Fettalkoholsulfate. Fettalkoholsulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an entsprechenden Alkoholen, während Fettalkoholethersulfate Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen sind. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Bevorzugte Fettalkoholethersulfate sind die Sulfate niederethoxylierter Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 1,3 EO.
  • Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.
  • Neben den bisher genannten Tensidtypen kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin auch Kationtenside und/oder amphotere Tenside enthalten.
  • Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (Riii)(Riv)(Rv)N+CH2COO-, in der Riii einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und Riv sowie Rv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere C10-C18-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C11-C17-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
  • Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (Rvi)(Rvii)(Rviii)(Rix)N+ X-, in der Rvi bis Rix für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X- für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen.
    • Beschichtung
  • Bevorzugt wird als Beschichtung ein Film aus einem wasserlöslichen organischen Material, wobei vorzugsweise Polyvinylalkohol (PVOH) verwendet wird. Besonders bevorzugt hat sich eine Mischung aus 5-50 % PVOH mit niedrigem Hydrolysegrad erwiesen. Der Film wird durch Aufsprühen oder Einweichen erzeugt, und das Produkt vollständig beschichtet. Ein Mix aus unterschiedlichen Hydrolysegraden von PVOH sorgt für beste mechanische Beständigkeit der Beschichtung, Duftbarriere und Löslichkeit.
    • Weitere Inhaltsstoffe
  • Neben den bisher genannten Komponenten kann der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock weitere, üblicherweise in WC-Reinigungsblöcken eingesetzte Inhaltsstoffe enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Säuren, Basen, Salze, Verdickungsmittel, antimikrobielle Wirkstoffe, Konservierungsstoffe, Komplexbildner, Farbstoffe, Duftstoffe, Parfümbooster, Füllstoffe, Builder, Bleichmittel, Korrosionsinhibitoren, Abspülregulatoren, Enzyme, Mikroorganismen, Wirkstoffe zur Biofilmentfernung, Wirkstoffe zur Inhibierung der Kalkablagerung, Wirkstoffe zur Verminderung der Schmutzhaftung sowie Gemische derselben. Insgesamt sollten nicht mehr als 60 Gew.-% weitere Inhaltsstoffe enthalten sein, vorzugsweise 0,01 bis 60 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 15 Gew.-%.
    • Säuren
  • Erfindungsgemäße WC-Reinigungsblocks können zur Verstärkung der Reinigungsleistung gegenüber Kalk und Urinstein eine oder mehrere Säuren und/oder deren Salze enthalten. Bevorzugt werden die Säuren aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt. Als Säuren eignen sich daher insbesondere organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Citronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure sowie Gemische derselben. Daneben können aber auch die anorganischen Säuren Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure oder auch Amidosulfonsäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind die Säuren und/oder ihre Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Citronensäure, Milchsäure, Ameisensäure, ihre Salze sowie Gemische derselben. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%.
  • Daneben enthält das Mittel in einer bevorzugten Ausführungsform anorganische Salze, vorzugsweise Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Carbonate, Sulfate, Halogenide oder Phosphate sowie Gemische derselben. Besonders bevorzugt werden Natriumsulfat und/oder Natriumcarbonat eingesetzt. Natriumsulfat kann dabei in einer Menge von bis zu 60 Gew.-% enthalten sein, vorzugsweise 0,01 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%, insbesondere 35 bis 55 Gew.-%. Natriumcarbonat und weitere Salze können in einer Menge von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-% enthalten sein.
    • Basen
  • In erfindungsgemäßen Mitteln können weiterhin Alkalien enthalten sein. Als Basen werden in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise solche aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, eingesetzt. Daneben können aber auch Ammoniak und/oder Alkanolamine mit bis zu 9 C-Atomen im Molekül verwendet werden, vorzugsweise die Ethanolamine, insbesondere Monoethanolamin.
    • Antimikrobielle Wirkstoffe
  • Eine besondere Form der Reinigung stellen die Desinfektion und die Sanitation dar. In einer entsprechenden besonderen Ausführungsform der Erfindung enthält der WC-Reinigungsblock daher einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,8 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,2 Gew.-%.
  • Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende Eliminierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen. Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw. Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmendem Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff bzw. zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt.
  • Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise antimikrobielle Wirkstoffe aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, lodo-2-propynyl-butyl-carbamat, Iod, lodophore und Peroxide. Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Citronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Thymol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-Chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraazatetradecandiimidamid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive Verbindungen, Guanidine. Bevorzugte antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Weiterhin können auch antimikrobiell wirksame ätherische Öle eingesetzt werden, die gleichzeitig für eine Beduftung des Reinigugsmittels sorgen. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe sind jedoch ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salicylsäure, quaternäre Tenside, insbesondere Benzalkoniumchlorid, Peroxo-Verbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid, Alkalimetallhypochlorit sowie Gemische derselben.
    • Konservierungsstoffe
  • Konservierungsstoffe können gleichfalls in erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblöcken enthalten sein. Als solche können im wesentlichen die bei den antimikrobiellen Wirkstoffen genannten Stoffe eingesetzt werden.
    • Komplexbildner
  • Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel. Zudem unterstützen die Komplexbildner die Reinigungswirkung.
  • Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
    • Duft- und Farbstoffe
  • Als weitere Inhaltsstoffe kann der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock einen oder mehrere Duftstoffe und/oder ein oder mehrere Farbstoffe (INCI Colorants) enthalten. Als Farbstoffe können dabei sowohl wasserlösliche als auch öllösliche Farbstoffe verwendet werden, wobei einerseits die Kompatibilität mit weiteren Inhaltsstoffen, beispielsweise Bleichmitteln, zu beachten ist und andererseits der eingesetzte Farbstoff gegenüber der WC-Keramik auch bei längerem Einwirken nicht substantiv wirken sollte. Die Farbstoffe sind vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 0,1 Gew.-%, insbesondere 0,0005 bis 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.
    • Builder
  • In den erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblöcken können ggf. wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Builder eingesetzt werden. Dabei sind wasserlösliche Builder bevorzugt, da sie in der Regel weniger dazu tendieren, auf harten Oberflächen unlösliche Rückstände zu hinterlassen. Übliche Builder, die im Rahmen der Erfindung zugegen sein können, sind die niedermolekularen Polycarbonsäuren und ihre Salze, die homopolymeren und copolymeren Polycarbonsäuren und ihre Salze, die Citronensäure und ihre Salze, die Carbonate, Phosphate und Silikate. Zu wasserunlöslichen Buildern zählen die Zeolithe, die ebenfalls verwendet werden können, ebenso wie Mischungen der vorgenannten Buildersubstanzen.
    • Bleichmittel
  • Erfindungsgemäß können Bleichmittel dem Reinigungsmittel zugesetzt werden. Geeignete Bleichmittel umfassen Peroxide, Persäuren und/oder Perborate, besonders bevorzugt ist Wasserstoffperoxid. Natriumhypochlorit ist dagegen bei sauer formulierten Reinigungsmitteln aufgrund der Freisetzung giftiger Chlorgas-Dämpfe weniger geeignet, kann jedoch in alkalisch eingestellten Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Unter Umständen kann neben dem Bleichmittel auch ein Bleichaktivator vonnöten sein.
    • Korrosionsinhibitoren
  • Geeignete Korrosionsinhibitoren (INCI Corrosion Inhibitors) sind beispielsweise folgende gemäß INCI benannte Substanzen: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinate, Hexoxyethyl Diethylammonium, Phosphate, Nitromethane, Potassium Silicate, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine.
    • Abspülregulatoren
  • Die als Abspülregulatoren bezeichneten Substanzen dienen in erster Linie dazu, den Verbrauch der Mittel während des Einsatzes so zu steuern, dass die vorgesehene Standzeit eingehalten wird. Als Regulatoren eignen sich vorzugsweise feste langkettige Fettsäuren, wie Stearinsäure, aber auch Salze solcher Fettsäuren, Fettsäureethanolamide, wie Kokosfettsäuremonoethanolamid, oder feste Polyethylenglykole, wie solche mit Molekulargewichten zwischen 10000 und 50000.
    • Enzyme
  • Das Mittel kann auch Enzyme enthalten, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen. Sie können dem erfindungsgemäßen Mittel in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen, Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
  • Weiterhin können in enzymhaltigen Mitteln Enzymstabilisatoren vorhanden sein, um ein in einem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenes Enzym vor Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung zu schützen. Als Enzymstabilisatoren sind, jeweils in Abhängigkeit vom verwendeten Enzym, insbesondere geeignet: Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester, vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa substituierte Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester; Peptidaldehyde (Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus), Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C12, wie Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren; endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate; niedere aliphatische Alkohole und vor allem Polyole, beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit; sowie Reduktionsmittel und Antioxidantien wie Natrium-Sulfit und reduzierende Zucker. Weitere geeignete Stabilisatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugt werden Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise die Kombination aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen.
    • Sphärizität
  • Der WC-Reinigungsblock weist bevorzugt eine Sphärizität Ψ zwischen 0,8 und 1, insbesondere bevorzugt zwischen 0,85 und 1, ganz besonders bevorzugt zwischen 0,9 und 1 auf.
  • Die Sphärizität Ψ eines Körpers K ist das Verhältnis der Oberfläche des Körpers zur Oberfläche einer Kugel gleichen Volumens: Ψ = π 1 3 6 V p 2 3 A p ,
    Figure imgb0001
     wobei Vp das Volumen des Körpers und Ap seine Oberfläche bezeichnet
  • Durch die nahezu ideale kugelförmige Ausbildung des WC-Reinigungsblocks wird ein gleichmäßiges Abspülen des WC-Reinigungsblocks in der Art bewirkt, dass der WC-Reinigungsblock seine Kugelform auch während bzw. nach den Abspülvorgängen und einem entsprechendem Abtrag des WC-Reinigungsblocks im Wesentlichen beibehält. Es hat sich gezeigt, dass insbesondere eine hohe Sphärizität Ψ des WC-Reinigungsblocks zu Beginn der Spülwasserbeaufschlagung entscheidend für das Beibehalten der Kugelform während bzw. nach den Abspülvorgängen ist.
  • Der Durchmesser des kugelförmigen Toilettensteins beträgt vorzugsweise zwischen 1 mm und 10 cm, bevorzugt zwischen 5 mm und 5 cm, insbesondere bevorzugt zwischen 1 cm und 3 cm.
  • Der WC-Reinigungsblock wird in eine Abgabevorrichtung eingebracht, die mit einem Halter am WC-Beckenrand befestigt wird. Hierzu eignen sich zum einen Körbchen mit Spülwasserverteilelement, wie sie bereits im Stand der Technik, etwa in DE 102008037723 , vorbeschrieben sind und die einen oder mehrere WC-Reinigungsblöcke aufnehmen können. Diese werden im Folgenden genauer erläutert. Zum anderen können auch ein oder mehrere offene Teller, auf denen entsprechend ein oder mehrere WC-Reinigungsblöcke fixiert werden zum Einsatz kommen. Gemeinsam bilden erfindungsgemäßer WC-Reinigungsblock und Abgabevorrichtung ein System. Dieses kann dementsprechend in einem Verfahren zum Reinigen und/oder Beduften und/oder Desinfizieren von Spültoiletten eingesetzt werden dergestalt, dass die mit dem WC-Reinigungsblock befüllte Abgabevorrichtung in die WC-Schüssel eingehängt wird und beim Betätigen der Toilettenspülung gelöste Inhaltsstoffe des WC-Reinigungsblocks in das Spülwasser gelangen und dort ihre reinigende und/oder duftende und/oder desinfizierende Wirkung entfalten können.
  • Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock wird in einem Verfahren hergestellt, das die Schritte
    1. a) Mischen der Inhaltsstoffe,
    2. b) Extrusion des Gemischs,
    3. c) Schneiden des extrudierten Strangs in Portionsstücke einer definierten Masse,
    4. d) Verformung zu rotationssymmetrischen Körpern
    umfasst. Dabei erfolgt die Verformung d) vorzugsweise in einer Kugelrollmaschine oder einer Presse. Weitere geeignete Formgebungsverfahren sind Gießen und Kalandrieren. Die Schritte a) und b) können auch kombiniert werden, also Mischen der Inhaltsstoffe im Extruder.
  • Besonders bevorzugt ist es, wenn der WC-Reinigungsblock eine Kugelform mit einer Sphärizität Ψ zwischen 0,8 und 1, insbesondere bevorzugt zwischen 0,85 und 1, ganz besonders bevorzugt zwischen 0,9 und 1 erhält.
    • Ausführungsbeispiele
  • Es wurden Rezepturen 1 bis 5 hergestellt.
  • Die Zusammensetzungen sind der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen und stellen die Vergleichsbeispiele dar. Alle Mengenangaben sind dabei in Gew.-%.
  • Die Vergleichsbeispiele V1 bis V5 sind ohne Beschichtung versehen:
    V1 V2 V3 V4 V5
    C10-13-lin. Alkylbenzolsulfonat-Na 26 -- 12,4 21 --
    Fettalkoholsulfat-Na -- 7,4 -- -- --
    C12- Fettalkoholsulfat-Na -- 17,4 12,4 -- --
    C14-16-Olefinsulfonat-Na 18 - -- 23 20
    C16-18-Fettalkoholethoxylat 25 EO 8 17 17 -- 17
    Cellulose -- 3 -- -- --
    Trinatriumcitrat-Dihydrat 1 2 2 0,3 2
    Natriumsulfat ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Natriumcarbonat -- 0,95 0,95 -- 0,95
    C12-18-Fettsäuremonoethanolamid -- 8 15 -- 15
    Natriumsilikat -- -- -- 3 --
    Parfüm 4,5 4 4,5 4,5 4,5
    Farbstoff + + + + +
  • Die Zusammensetzungen E1 bis E5 gemäß der Erfindung sind der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen und stellen die erfindungsgemäßen Beispiele dar. Alle Mengenangaben sind dabei in Gew.-%. Im Falle der erfindungsgemäßen Beispiele wurden die Reinigungsmittelformkörper mit einer PVOH Folie ummantelt.
    E1 E2 E3 E4 E5
    C10-13-lin. Alkylbenzolsulfonat-Na 26 -- 12,4 21 --
    Fettalkoholsulfat-Na -- 7,4 -- -- --
    C12- Fettalkoholsulfat-Na -- 17,4 12,4 -- --
    C14-16-Olefinsulfonat-Na 18 -- -- 23 20
    C16-18-Fettalkoholethoxylat 25 EO 8 17 17 -- 17
    Cellulose -- 3 -- -- --
    Trinatriumcitrat-Dihydrat 1 2 2 0,3 2
    Natriumsulfat ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Natriumcarbonat -- 0,95 0,95 -- 0,95
    C12-18-Fettsäuremonoethanolamid -- 8 15 -- 15
    Natriumsilikat -- -- -- 3 --
    Parfüm 4,5 4 4,5 4,5 4,5
    Farbstoff + + + + +
  • Es wurde ein System aus einer Verpackung, den WC-Reinigungsblöcken gemäß den vorstehenden Vergleichsbeispielen und Beispielen und einer Abgabevorrichtung bereitgestellt, wobei die Verpackung eine Rückseite umfassend Papier oder Pappe aufweist und die Vorderseite teilweise frei von einer Verpackung ist. Hierdurch war die freie Sicht auf die WC-Reinigungsblöcke möglich. Nach 2 Wochen hatten die Vergleichsbeispiele V1 bis V5 ihren Duft im Wesentlichen verloren. Bei den erfindungsgemäßen Beispielen E1 bis E5 mit Beschichtung hingegen war der Duft noch im Wesentlichen erhalten.
  • Da die Vorderseite wenigstens teilweise frei von einer Verpackung ist, dahingehend, dass durch den ausgesparten Teil der Verpackung die Sicht auf den Reinigungsmittelformkörper möglich ist und der WC-Reinigungsblock im Stoffaustausch mit der Umgebung steht, kann es zu einer Stoffdiffusion in die Umgebung kommen. Insbesondere leichtflüchtige Parfümöle können so entweichen. Dies wird erfindungsgemäß dadurch vermieden, dass der WC-Reinigungsblock eine Beschichtung aufweist, insbesondere aus einem transparenten Film, insbesondere ein PVA Film, da eine solcher PVA Film im Wesentlichen transparent ist und damit auch der optische Eindruck beim Kauf erhalten bleibt. Erfindungsgemäß ist vorliegend also besonders die Kombination von WC-Reinigungsblock mit einem wasserlöslichen Film in der oben beschriebenen Verpackung maßgeblich. Denn nur mittels dieser Kombination können Dufteindruck und optisches Erscheinungsbild der WC-Reinigungsblöcke erhalten bleiben unter Verwendung einer ökologisch vorteilhafteren Verpackung.
  • Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelformkörper mit Beschichtung sind daher besonders für Verpackungen einer Rückseite aus Pappe und einer Vorderseite, die im Wesentlichen frei ist von einer Plastikverpackung, geeignet.

Claims (13)

  1. WC-Reinigungsblock, enthaltend Parfüm, dadurch gekennzeichnet, dass der WC-Reinigungsblock eine Beschichtung aufweist, wobei die Beschichtung aus einem wasserlöslichen Film besteht.
  2. WC-Reinigungsblock gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung aus einem wasserlöslichen Film umfassend PVOH besteht.
  3. WC-Reinigungsblock gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Film PVOH in einem Anteil von 5-50 % umfasst, und bevorzugt einen niedrigem Hydrolysegrad aufweist.
  4. WC-Reinigungsblock gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass er 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 65 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 30 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat und 10 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 25 Gew.-% Olefinsulfonat enthält.
  5. WC-Reinigungsblock gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der WC-Reinigungsblock ein nichtionisches Tensid vorzugsweise ein Fettalkoholalkoxylat aufweist.
  6. WC-Reinigungsblock gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Fettalkoholalkoxylat vorzugsweise in Mengen von bis zu 20 Gew.-% enthalten ist, besonders bevorzugt 4 bis 12 Gew.-%, insbesondere 7 bis 9 Gew.-%.
  7. WC-Reinigungsblock gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass erweitere Tenside, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Fettalkoholsulfate, Fettsäuremonoalkanolamide, Fettalkoholethersulfate, Alkansulfonate sowie Gemische derselben enthält.
  8. WC-Reinigungsblock gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er ein oder mehrere weitere, üblicherweise in WC-Reinigungsblöcken eingesetzte Inhaltsstoffe enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Säuren, Basen, Salze, Verdickungsmittel, antimikrobielle Wirkstoffe, Konservierungsstoffe, Komplexbildner, Farbstoffe, Duftstoffe, Parfümbooster, Füllstoffe, Builder, Bleichmittel, Korrosionsinhibitoren, Abspülregulatoren, Enzyme, Mikroorganismen, Wirkstoffe zur Biofilmentfernung, Wirkstoffe zur Inhibierung der Kalkablagerung, Wirkstoffe zur Verminderung der Schmutzhaftung sowie Gemische derselben.
  9. WC-Reinigungsblock gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der WC-Reinigungsblock eine Kugelform mit einer Sphärizität Ψ zwischen 0,8 und 1, insbesondere bevorzugt zwischen 0,85 und 1, ganz besonders bevorzugt zwischen 0,9 und 1 aufweist.
  10. System aus mindestens einem WC-Reinigungsblock gemäß einem der vorangehenden Ansprüche und einer Abgabevorrichtung für den WC-Reinigungsblock und einer Verpackung für die Abgabevorrichtung, wobei die Verpackung eine Rückseite umfassend Papier oder Pappe aufweist und die Vorderseite wenigstens teilweise frei von einer Verpackung ist.
  11. System gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Abgabevorrichtung wenigstens einen Behälter (3a, 3b, 3c, 3d) zur Aufnahme mindestens eines WC-Reinigungsblocks (4a, 4b, 4c, 4d) nach einem der Ansprüche 1 bis 9 umfasst, wobei der Behälter (3a, 3b, 3c, 3d) derart unterhalb des Toilettenrandes positionierbar ist, dass er beim Spülen der Toilette von Spülwasser überströmbar und mindestens eine Einlassöffnung ((5a,5b,5c,5d) und eine Auslassöffnung (6a,6b,6c,6d) in der Behälterwand (7) für das Spülwasser ausgeformt ist und weiterhin ein Halter (2) zum Befestigen der Abgabevorrichtung (1) am Beckenrand vorhanden ist und an der Abgabevorrichtung (1) ein Spülwasserverteilelement (8) derart angeordnet und konfiguriert ist, dass das Spülwasserverteilelement (8) von Spülwasser beim Spülen beaufschlagt und eine gleichmäßige Abgabe des Spülwassers in die Einlassöffnung (5a,5b,5c,5d) des Behälters (3a,3b,3c,3d) bewirkt ist.
  12. System gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Abgabevorrichtung (1) ein bügelartiges Halteelement (2) umfasst, das am Rand der Toilette fixierbar ist und im am Toilettenrand fixierten Zustand ein in das Innere der Toilette positioniertes distales Ende (14) umfasst, wobei am distalen Ende (14) wenigstens eine Aufnahme (12) für wenigstens einen WC-Reinigungsblock (4) nach einem der Ansprüche 1 bis 9 vorgesehen ist, wobei die Aufnahme (12) aus mindestens einem Dorn (15) und mindestens einem Teller (16) gebildet ist, wobei auf den Dorn (15) wenigstens ein WC-Reinigungsblock (4) nach einem der Ansprüche 1 bis 9 gesteckt ist und in Schwerkraftrichtung der Teller (16) unterhalb des WC-Reinigungsblocks (4) angeordnet ist und der WC-Reinigungsblock (4) auf dem Teller (16) aufliegt, wobei das distale Ende (14) des Halteelements (2) und die Aufnahme (12) für wenigstens einen WC-Reinigungsblock (4) derart konfiguriert sind, dass der WC-Reinigungsblock (4) im am Toilettenrand fixierten Zustand des Haltelements (2) bei Betätigung der Toilettenspülung von Spülwasser beaufschlagt wird.
  13. Verfahren zur Herstellung eines rotationssymmetrischen WC-Reinigungsblocks gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, umfassend die Schritte
    a) Mischen der Inhaltsstoffe,
    b) Extrusion des Gemischs,
    c) Schneiden des extrudierten Strangs in Portionsstücke einer definierten Masse,
    d) Verformung zu rotationssymmetrischen kugelförmigen Körpern.
    e) Beschichten des Reinigungsblocks
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