EP4467633A1 - Selbsthaftendes sanitärmittel umfassend alkylpolyglycosid - Google Patents

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EP4467633A1
EP4467633A1 EP23175476.3A EP23175476A EP4467633A1 EP 4467633 A1 EP4467633 A1 EP 4467633A1 EP 23175476 A EP23175476 A EP 23175476A EP 4467633 A1 EP4467633 A1 EP 4467633A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
self
sanitary agent
agent
acid
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP23175476.3A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Marianne Schmeling
Daniela Poethkow
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to EP23175476.3A priority Critical patent/EP4467633A1/de
Priority to PCT/EP2024/063947 priority patent/WO2024240760A1/de
Publication of EP4467633A1 publication Critical patent/EP4467633A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces

Definitions

  • the invention relates to an adhesive sanitary agent for cleaning and/or disinfecting and/or for releasing fragrances for sanitary objects such as toilet bowls.
  • Toilet cleaning agents in chunks have long been used in the toilet bowl under the edge (so-called rim blocks) and in the water tank (in-tank blocks or cistern blocks).
  • the formulations usually contain surfactants, disinfectants and bleaches, salts, acids, complexing agents, fillers, colorants and fragrances, flush regulators and/or other components.
  • the ingredients are usually mixed, compressed and then extruded into strands. The strands are then cut to the desired length and, if necessary, inserted into toilet baskets.
  • the toilet bowl can be cleaned and/or disinfected, for example. It can also be used to inhibit unpleasant odors or to scent it with a perfume.
  • the ingredients required for these different effects are not always compatible with one another.
  • Sensitive substances such as dyes can be attacked by antimicrobial bleaching agents, for example; acids or complexing agents used to prevent limescale, rust or urine deposits are often not compatible with perfumes, for example.
  • toilet sticks which are positioned in a toilet basket under the rim of a toilet
  • self-adhesive toilet cleaning products have been available for some time now. These are stuck into the toilet bowl by the user, where they then stick and are rinsed away by the flush water.
  • sanitary products are viscous, generally pasty products that are applied from a suitable container directly to the surface of the sanitary object, where they adhere and can only be rinsed off after a large number of flushing processes.
  • Such adhesive sanitary products are from the WO 99/66017 They contain surfactants, water and fragrances as well as adhesion promoters and are usually designed as solid gels.
  • solid gels can also contain glycols and glycol derivatives.
  • the known adhesive sanitary agents can be applied using a suitable device, adhere to the surface of the sanitary object and are only completely dissolved after a large number of flushes.
  • a solid gel is usually a dispersed system that consists of at least two components.
  • the solid component forms a sponge-like, three-dimensional network whose pores are filled with a liquid (lyogel) or a gas (xerogel).
  • the liquid component is thus immobilized in the solid.
  • the liquid component is usually water.
  • the solid component is usually formed by molecular "adhesion promoters" that have a hydrophilic part and a hydrophobic part and, through suitable hydrogen bonds, form the three-dimensional network whose pores are filled with the liquid component.
  • the present invention is based on the object of providing a non-gel-like sanitary agent which is nevertheless suitable for adhering to a smooth surface.
  • a self-adhesive sanitary agent comprising alkyl polyglycoside.
  • alkyl polyglycoside enables adhesion to a sanitary object.
  • APG can mediate the adhesion of non-gel-like agents.
  • the term "self-adhesive sanitary agent” is to be understood to mean that the agent can be applied directly to the surface of the sanitary object and adheres there and can only be rinsed off after a large number of rinsing processes, preferably at least 10 rinsing processes.
  • Alkyl polyglycosides are also used as surfactants. They are non-ionic surfactants and belong to the sugar surfactants. They are used as surface-active components in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents. Alkyl polyglycosides consist entirely of the renewable raw materials sugar, obtained from sugar cane and sugar beet, and fatty alcohols, obtained from palm oils. They are biodegradable and have low toxicity.
  • the APG is not only able to ensure the adhesion of the sanitary agent to the surface, but also contributes to the cleaning performance.
  • composition according to the invention is able to maintain the consistency of the adhesive sanitary agent even over a large number of flushes, so that the applied agent retains a smooth, essentially surface even with a low flushing frequency.
  • the agent according to the invention also avoids the drying of the surface observed with the known agents with the formation of residues that are difficult to dissolve.
  • composition according to the invention also has a positive effect on the service life of the product, because these compounds improve the dissolving behavior of the sanitary product and thus reduce the required amount of perfume to be used.
  • a self-adhesive sanitary product wherein the self-adhesive sanitary product is not a solid gel.
  • the sanitary product is designed as a solid molding compound and thus has a visual impression that is preferred by many consumers over a partially transparent gel. The rinsing behavior of the molding compound also differs from that observed with solid gels.
  • the sanitary agent is not transparent, i.e. essentially completely opaque.
  • the sanitary agent differs from solid gels, which are generally at least partially transparent.
  • a self-adhesive sanitary agent wherein the alkyl polyglycoside is present in an amount of at most 24 wt.%.
  • a self-adhesive sanitary agent wherein the alkyl polyglycoside is present in an amount of at least 2 wt.%.
  • a self-adhesive sanitary agent wherein the alkyl polyglycoside is present in an amount of 1 wt.% to less than 24 wt.%, preferably 2 to less than 24 wt.%, more preferably 4 wt.% to 20 wt.%, and particularly preferably from 9 to 15 wt.%.
  • a self-adhesive sanitary agent comprising at least one anionic surfactant.
  • a self-adhesive sanitary agent wherein the at least one anionic surfactant comprises an olefin sulfonate.
  • a self-adhesive sanitary agent wherein the olefin sulfonate is present in an amount of at least 2 wt.% to 30 wt.%, preferably 7 wt.% to 15 wt.%.
  • a self-adhesive sanitary agent comprising at least one further anionic surfactant.
  • a self-adhesive sanitary agent wherein the at least one further anionic surfactant is an alkylbenzenesulfonate.
  • a self-adhesive sanitary agent wherein the alkylbenzenesulfonate is present in an amount of at least 5 wt.% to 40 wt.%, preferably 10 wt.% to 30 wt.%.
  • a self-adhesive sanitary agent comprising at least one further non-ionic surfactant.
  • a self-adhesive sanitary agent wherein the at least one further non-ionic surfactant is a fatty alcohol ethoxylate.
  • a self-adhesive sanitary agent wherein the alkylbenzenesulfonate is present in an amount of at least 2 wt.% to 10 wt.%.
  • the use of the self-adhesive sanitary agent according to one of the preceding claims is described, wherein the sanitary agent is applied to a surface of a sanitary object.
  • the sanitary agents according to the invention can only be rinsed off the surface after a large number of rinsing processes.
  • the agent according to the invention is an ointment-like, pasty, preferably non-gel-like, non-transparent agent.
  • the agents are essentially dimensionally stable, so that they do not "run down” or "drip” and thus remain on the surface.
  • the agents according to the invention can be applied in different ways and forms.
  • the agent can also contain non-ionic surfactants.
  • the molecules of the non-ionic surfactant are relatively long-chain, essentially elongated molecules that are at least partially hydrophilic and thus comprise at least one hydrophilic residue or group that interacts with water.
  • the non-ionic surfactants should be unbranched molecules to enable the desired network formation.
  • the non-ionic surfactant can be either totally hydrophilic or partially hydrophilic and partially hydrophobic.
  • Organic molecules with a hydrophilic and a hydrophobic end can be used as non-ionic surfactants.
  • polyalkoxy groups preferably polyethoxy, polypropoxy or polybutoxy or mixed polyalkoxy groups such as poly(ethoxypropoxy) groups
  • hydrophilic radicals can be used as hydrophilic radicals. It is particularly preferred to use a polyethoxy radical comprising between 5 and 55 ethoxy groups, preferably between 10 and 30 and particularly preferably 10 to 20 ethoxy groups, as the hydrophilic end.
  • non-ionic surfactants also have a hydrophobic end
  • straight-chain alkyl radicals are particularly suitable for the hydrophobic radical, with even-numbered alkyl radicals being particularly preferred due to their better biodegradability.
  • alkyl groups are selected as hydrophobic radicals, alkyl radicals with at least twelve carbon atoms are preferred. Particularly good results were achieved with an alkyl chain length between 16 and 30 carbon atoms, in particular 16, 18, 20 and 22 carbon atoms.
  • the non-ionic surfactants can also comprise alkylbenzene residues, for example dodecylbenzene or similar residues, as is the case with the non-ionic surfactant sodium dodecylbenzenesulfonate.
  • Preferred non-ionic surfactants are polyalkoxyalkanes, preferably a mixture of alkyl (C10-C20) ethoxylate with 15 to 35 EO or alkyl (C16-C18) ethoxylate with 15 to 35 EO and alkyl (C16-C18) ethoxylate with 25 EO, but also alkyl sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate or alkyl carbonates or alkyl sulfates are conceivable.
  • non-ionic surfactants alkyl(C22) ethoxylate (25EO) and alkyl(C16-C18) ethoxylate (25EO) affects the cleaning ability.
  • the combined use of these non-ionic surfactants makes the agent easier to process.
  • the non-ionic surfactants By reducing the number of alkoxy groups, the non-ionic surfactants become more lipophilic, which can, for example, increase the solubility of perfume and thus the intensity of the fragrance.
  • Molecules that generally act as thickeners in aqueous systems can also be used as non-ionic surfactants.
  • the concentration of the non-ionic surfactant to be used depends on its hydrophilicity and its network-forming capacity. It can be, for example, 1 to 3% by weight, 10 to 40% by weight, preferably between 15 and 35% by weight and particularly preferably between 20 and 30% by weight, which is particularly preferred when using polyalkoxyalkanes.
  • the sanitary agent can comprise other conventional components, for example perfume oil, disinfectants, preservatives, such as isothiazolone derivatives or foam stabilizers, such as coconut fatty acid amidopropyl betaine or coconut fatty acid amidopropyl dimethylamine oxide, coconut fatty acid mono/diethanolamide or alkyl polyether glycerol ether sulfates, but also dyes and/or lime or urine stone dissolving substances, in particular acids.
  • perfume oil for example perfume oil, disinfectants, preservatives, such as isothiazolone derivatives or foam stabilizers, such as coconut fatty acid amidopropyl betaine or coconut fatty acid amidopropyl dimethylamine oxide, coconut fatty acid mono/diethanolamide or alkyl polyether glycerol ether sulfates, but also dyes and/or lime or urine stone dissolving substances, in particular acids.
  • salts such as sodium sulfate can also be added to the formulation to increase the dissolution rate.
  • the salt content can be up to 10% by weight, preferably up to 5% by weight.
  • the agent according to the invention can be applied and renewed in a hygienic manner without touching potentially contaminated devices connected to the toilet bowl.
  • a significant advantage of the product according to the invention is that it can be portioned according to the consumer's wishes. If the consumer wants a more intense fragrance or if the toilet is used frequently, the dosage can be increased accordingly.
  • the agent according to the invention can also be applied in a simple manner simultaneously to different places on the sanitary object, for example in order to achieve a uniform cleaning effect on both the right and left side of a toilet bowl.
  • the agent according to the invention can also be applied in different compositions to a sanitary object at different locations. This makes it possible, for example, for two ingredients that are incompatible with one another, such as halogen-releasing agents and oxidation-sensitive perfumes, to be used together to clean and/or scent the toilet by separating them locally.
  • the adhesion achieved is so good on the sanitary object, even when applied to a vertical surface, that the agent does not come off even under the additional force of flushing water streams.
  • the sanitary products according to the invention can only be rinsed off after a large number of flushing processes.
  • the number of flushing processes naturally depends on the composition of the respective sanitary product, the amount applied and the geometry of the sanitary product applied.
  • Fragrances and/or scents can also be added to the product to improve the air in the room, although it is also possible to add only fragrances and scents to a toilet bowl.
  • the sanitary product can also be used for other sanitary items such as urinals, pissoirs, but also for hand-wash basins or the like.
  • the agent according to the invention is an ointment-like, pasty, non-gel-like, non-transparent agent.
  • the agents are essentially dimensionally stable, so that they do not "run down” or "drip".
  • the agents can preferably be introduced into the toilet bowl via tubes, similar to toothpaste tubes, syringes or cartridges, and remain there for a large number of consecutive flushes.
  • the toilet cleaning block according to the invention can contain other ingredients that are usually used in toilet cleaning blocks, preferably selected from the group comprising acids, bases, salts, thickeners, antimicrobial agents, preservatives, complexing agents, polymers, dyes, fragrances, perfume boosters, fillers, builders, bleaches, corrosion inhibitors, rinse regulators, enzymes, microorganisms, active ingredients for biofilm removal, active ingredients for inhibiting limescale deposits, active ingredients for reducing dirt adhesion, active ingredients for improving processability, active ingredients for reducing stickiness and mixtures thereof.
  • other ingredients preferably 0.01 to 60% by weight, in particular 0.2 to 15% by weight.
  • Toilet cleaning blocks according to the invention can contain one or more acids and/or their salts to increase the cleaning performance against limescale and urine scale.
  • the acids are preferably made from renewable raw materials.
  • Organic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid and mixtures thereof are therefore particularly suitable as acids.
  • the inorganic acids hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid or amidosulfonic acid or mixtures thereof can also be used.
  • the acids and/or their salts are particularly preferably selected from the group comprising citric acid, lactic acid, formic acid, their salts and mixtures thereof. They are preferably used in amounts of 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.2 to 5% by weight.
  • the agent contains inorganic salts, preferably alkali or alkaline earth metal salts, in particular carbonates, sulfates, halides or phosphates and mixtures thereof.
  • Sodium sulfate and/or sodium carbonate are particularly preferably used.
  • Sodium sulfate can be present in an amount of up to 60% by weight, preferably 0.01 to 60% by weight, particularly preferably 20 to 60% by weight, in particular 35 to 55% by weight.
  • Sodium carbonate and other Salts may be present in an amount of up to 30 wt.%, preferably up to 10 wt.%, particularly preferably up to 5 wt.%.
  • Agents according to the invention can also contain alkalis.
  • Bases used in agents according to the invention are preferably those from the group of alkali and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular sodium carbonate or sodium hydroxide.
  • ammonia and/or alkanolamines with up to 9 carbon atoms in the molecule can also be used, preferably ethanolamines, in particular monoethanolamine.
  • the toilet cleaning block therefore contains one or more antimicrobial active ingredients, preferably in an amount of 0.01 to 1% by weight, preferably 0.02 to 0.8% by weight, in particular 0.05 to 0.5% by weight, particularly preferably 0.1 to 0.3% by weight, extremely preferably 0.2% by weight.
  • disinfection, sanitation, antimicrobial effect and antimicrobial agent have the usual technical meaning within the framework of the teaching of the invention. While disinfection in the narrower sense of medical practice means the killing of - theoretically all - infectious germs, sanitation is to be understood as the elimination of all germs as far as possible - including saprophytic germs that are normally harmless to humans. The extent of the disinfection or sanitation depends on the antimicrobial effect of the agent used, which decreases with decreasing content of antimicrobial agent or increasing dilution of the agent for use.
  • Suitable according to the invention are, for example, antimicrobial active ingredients from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen and nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazoles and their derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface-active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores, active chlorine-releasing compounds and peroxides.
  • antimicrobial active ingredients from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salt
  • Preferred antimicrobial active ingredients are preferably selected from the group comprising ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerin, undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, thymol, 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylene-bis-(6-bromo-4-chlorophenol), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, N-(4-chlorophenyl)-N-(3,4-dichlorophenyl)urea, N,N'-(1,10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene)-bis-(1-octanamine) dihydrochloride, N,N'-Bis-(4-chlorophenyl)-3,12-diimin
  • Preferred antimicrobial surface-active quaternary compounds contain an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group.
  • Antimicrobially effective essential oils can also be used, which also provide a scent for the cleaning agent.
  • Particularly preferred antimicrobial active ingredients are selected from the group comprising salicylic acid, quaternary surfactants, in particular benzalkonium chloride, peroxo compounds, in particular hydrogen peroxide, alkali metal hypochlorite, sodium dichloroisocyanurate and mixtures thereof.
  • Preservatives can also be contained in toilet cleaning blocks according to the invention. Essentially, the substances mentioned under antimicrobial active ingredients can be used as such.
  • Complexing agents also known as sequestering agents, are ingredients that can complex and inactivate metal ions in order to prevent their adverse effects on the stability or appearance of the products, such as cloudiness. On the one hand, it is important to complex the calcium and magnesium ions of water hardness, which are incompatible with many ingredients. On the other hand, the complexing of the ions of heavy metals such as iron or copper delays the oxidative decomposition of the finished products. In addition, the complexing agents support the cleaning effect.
  • the following complexing agents designated according to INCI are suitable: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate , disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentas, Pen
  • the toilet cleaning block according to the invention can also contain polymers. These can serve, for example, to reduce limescale formation and the tendency to become soiled again.
  • Preferred polymers are acrylic polymers, such as those commercially available from Rhodia under the trade name Mirapol.
  • the toilet cleaning block according to the invention can contain one or more fragrances and/or one or more dyes (INCI colorants) as additional ingredients.
  • Both water-soluble and oil-soluble dyes can be used as dyes, whereby on the one hand the compatibility with other ingredients, for example bleaching agents, must be taken into account and on the other hand the dye used should not have a substantive effect on the toilet ceramic, even after prolonged exposure.
  • the dyes are preferably contained in an amount of 0.0001 to 0.1% by weight, in particular 0.0005 to 0.05% by weight, particularly preferably 0.001 to 0.01% by weight.
  • Water-soluble and/or water-insoluble builders can optionally be used in the toilet cleaning blocks according to the invention. Water-soluble builders are preferred because they generally have less of a tendency to leave insoluble residues on hard surfaces. Common builders that can be present in the context of the invention are low molecular weight polycarboxylic acids and their salts, homopolymeric and copolymeric polycarboxylic acids and their salts, citric acid and its salts, carbonates, phosphates and silicates. Water-insoluble builders include zeolites, which can also be used, as well as mixtures of the aforementioned builder substances.
  • bleaching agents can be added to the cleaning agent.
  • Suitable bleaching agents include peroxides, peracids and/or perborates, with hydrogen peroxide being particularly preferred.
  • Sodium hypochlorite is less suitable for acidic cleaning agents due to the release of toxic chlorine gas vapors, but can be used in alkaline cleaning agents.
  • a bleach activator may also be required in addition to the bleaching agent.
  • Suitable corrosion inhibitors are, for example, the following substances named according to INC I: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinate, Hexoxyethyl Diethylammonium, Phosphate, Nitromethane, Potassium Silicate, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium pyrophosphates, triisopropanolamines.
  • Viscosity regulators which include, for example, organic natural thickeners (agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin, casein), organic modified natural substances (carboxymethylcellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and propyl cellulose and the like, kernel flour ethers), organic fully synthetic thickeners (polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides) and inorganic thickeners (polysilicic acids, layered silicates, clay minerals such as montmorillonites, zeolites, silicic acids), can be used optionally.
  • organic natural thickeners agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour,
  • Preferred thickeners are polysaccharides and heteropolysaccharides, in particular polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guaran, tragacanth, gellan, ramsan, dextran or xanthan and their derivatives, e.g. propoxylated guar, and their mixtures.
  • polysaccharide gums for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guaran, tragacanth, gellan, ramsan, dextran or xanthan and their derivatives, e.g. propoxylated guar, and their mixtures.
  • Other polysaccharide thickeners such as starches or cellulose derivatives, can be used alternatively, but preferably in addition to a polysaccharide gum, for example starches of various origins and starch derivatives, e.g.
  • hydroxyethyl starch starch phosphate esters or starch acetates, or carboxymethyl cellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxypropyl-methyl or hydroxyethylmethyl cellulose or cellulose acetate.
  • substances that are usually used as pressure-sensitive adhesives can also be used as adhesion promoters. These include, for example, adhesive polymers.
  • the substances known as rinse regulators are primarily used to control the consumption of the agents during use so that the intended service life is maintained.
  • Solid long-chain fatty acids such as stearic acid
  • fatty acid ethanolamides such as coconut fatty acid monoethanolamide
  • solid polyethylene glycols such as those with molecular weights between 10,000 and 50,000.
  • the agent can also contain enzymes, preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and/or cellulases. They can be added to the agent according to the invention in any form established in the art. These include solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, with little water and/or mixed with stabilizers. Alternatively, the enzymes can be encapsulated, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a, preferably natural, polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed as if in a solidified gel or in those of the core-shell type in which an enzyme-containing core is covered with a protective layer that is impermeable to water, air and/or chemicals.
  • enzymes preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and/or cellulases.
  • active ingredients for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaching agents or dyes
  • Such capsules are applied using methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid bed processes.
  • granules are low in dust, for example by applying polymeric film formers, and are storage-stable due to the coating.
  • enzyme stabilizers can be present in enzyme-containing agents in order to protect an enzyme contained in an agent according to the invention from damage such as inactivation, denaturation or decomposition, for example due to physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
  • the following are particularly suitable as enzyme stabilizers, depending on the enzyme used: benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, especially derivatives with aromatic groups, such as substituted phenylboronic acids or their salts or esters; peptide aldehydes (oligopeptides with a reduced C-terminus), amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C12, such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of the acids mentioned; end-capped fatty acid amide alkoxylates; lower aliphatic alcohols and especially polyols, for example glycerine
  • stabilizers are known from the prior art.
  • combinations of stabilizers are used, for example the combination of polyols, boric acid and/or borax, the combination of boric acid or borate, reducing salts and succinic acid or other dicarboxylic acids or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing salts.
  • Table 1 shows the compositions C1: component C1 fragrances 3 APG, alkyl polyglucoside - LAS, alkylbenzenesulfonate 18.7 olefin sulfonate-Na C14-C16 9 trisodium citrate dihydrate 0.7 Fatty alcohol ethoxylate C16-C18 25 EO 5 sodium sulfate 63.60
  • Composition C1 showed no stickiness at all. Adhesion to smooth surfaces such as a toilet sink was not possible.
  • Table 2 shows the compositions E1, E2 and E3 and the results of the strength and stickiness measurements carried out on these compositions: component E1 E2 E3 fragrances 4 4 4 APG, alkyl polyglucoside 3 6 24 LAS, alkylbenzenesulfonate 22 22 22 olefin sulfonate-Na C14-C16 11 11 11 11 trisodium citrate dihydrate 0.7 0.7 0.7 Fatty alcohol ethoxylate C16-C18 25 EO 5 5 5 sodium sulfate 54.30 51.30 33.30 E1 E2 E3 strength 52.60 15.80 1.00 stickiness 30.50 13.20 0.90
  • compositions E1, E2 and E3 are self-adhesive compositions capable of adhering to the sanitary article independently. Unlike the compositions known from the prior art, the compositions described are not solid gels. Rather, they are stable molded body masses, which are preferred over solid gels. Surprisingly, it was found that these moldings are able to adhere independently to the sanitary article, which is due to the presence of APG. Of the tests shown, examples E1 and E2 are preferred over E3. E3 was just able to show adhesion to the surface. According to a preferred embodiment, APG is therefore present in amounts of at most 24 wt.%, preferably in an amount of less than 24 wt.%.
  • APG is present in amounts of at least 1 wt.% to less than 24 wt.% E2 is in turn preferred over E1 because strength and tack have more balanced values that are more suitable for use on a toilet surface. According to a further preferred embodiment, APG is present in amounts of at least 4 wt.% to less than 24 wt.%, more preferably from at least 4 wt.% to less than 20 wt.%.
  • Table 3 shows the particularly preferred compositions E4, E5 and E6 and the results of the strength and stickiness measurements carried out on these compositions: component E4 E5 E6 fragrances 4 4 4 APG, alkyl polyglucoside 10 12 14 LAS, alkylbenzenesulfonate 22 22 22 olefin sulfonate-Na C14-C16 11 11 11 trisodium citrate dihydrate 0.7 0.7 0.7 Fatty alcohol ethoxylate C16-C18 25 EO 5 5 5 sodium sulfate 47.30 45.30 43.30 E4 E5 E6 strength 10.50 9.50 6.80 stickiness 8.90 7.60 6.10
  • compositions E4, E5 and E6 are particularly preferred, as the results of the strength and stickiness measurements carried out on these compositions show particularly balanced values.
  • the compositions adhere particularly well to surfaces and show a good consistency (not too sticky) and adequate rinsability.
  • Compositions E4, E5 and E6 are therefore stable molding masses which are more stable than solid Gels are preferred.
  • APG in particular in preferred amounts of at least 7% by weight to less than 24% by weight, more preferably 9 to less than 24% by weight and even more preferably 9 to 17% by weight, and particularly preferably 9 to 15% by weight.
  • anionic surfactant contributes to better foaming and improved cleaning performance.
  • olefin sulfonate contributes to better formability.
  • olefin sulfonate works advantageously with the APG, which provides the adhesion and consistency of the composition.
  • the strength (or hardness) and stickiness were determined experimentally: The hardness and stickiness measurements were carried out using a ball pressure test. A TA.XTPIus 100 Connect was used for hardness and stickiness measurements. The penetration depth for the steel ball to be inserted into the sample was set at 5 mm. The steel ball was then inserted into the sample at a constant speed of 0.1 mm/s, and the force required to do this was measured to determine the strength. The force that had to be applied to pull the ball out of the sample again corresponded to the stickiness measurement.

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Abstract

Selbsthaftendes Sanitärmittel umfassend Alkylpolyglycosid. Das Mittel dient dazu, auf eine Oberfläche eines sanitären Gegenstandes appliziert zu werden und einen Sanitärgegenstand zu reinigen und zu beduften.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein haftendes Sanitärmittel zum Reinigen und/oder Desinfizieren und/oder zur Duftstoffabgabe für Sanitärgegenstände wie Toilettenspülbecken.
  • Stückige WC-Reinigungsmittel werden bereits seit langem in der WC-Schüssel unter dem Beckenrand (sogenannte Rimblocks) sowie im Wasserkasten (Intank-Blocks oder cistern blocks) eingesetzt. Die Formulierungen enthalten in der Regel Tenside, Desinfektions- und Bleichmittel, Salze, Säuren, Komplexbildner, Füllstoffe, Färb- und Duftstoffe, Abspülregulatoren und/oder weitere Komponenten. Bei der Herstellung werden die Inhaltsstoffe in der Regel gemischt, komprimiert und anschließend zu Strängen extrudiert. Die Stränge werden schließlich auf die gewünschte Länge geschnitten und gegebenenfalls in WC-Körbchen eingebracht.
  • Mit einem solchen WC-Block können mehrere Effekte erzielt werden. Die WC- Schüssel kann beispielsweise gereinigt und/oder desinfiziert werden. Weiterhin ist z.B. auch eine Hemmung unangenehmer Gerüche oder die Beduftung mit einem Parfüm möglich. Die für diese verschiedenen Wirkungen benötigten Inhaltsstoffe sind jedoch nicht immer miteinander kompatibel. So können empfindliche Substanzen, wie Farbstoffe, beispielsweise von antimikrobiell wirksamen Bleichmitteln angegriffen werden; auch die Kompatibilität von Säuren oder Komplexbildnern, die zur Verhinderung von Kalk-, Rost- oder Urinsteinablagerungen eingesetzt werden, beispielsweise mit Parfüms ist häufig nicht gegeben.
  • Neben WC-Sticks, die in einem WC-Körbchen unter den Rand einer Toilette positioniert werden, sind seit geraumer Zeit selbsthaftende WC-Reinigerprodukte erhältlich, die vom Benutzer in die Toilettenschüssel geklebt werden, wo sie dann haften und vom Spülwasser abgespült werden.
  • Diese Sanitärmittel sind viskose, im allgemeinen pastöse Mittel, die aus einem entsprechenden Behältnis direkt auf der Oberfläche des Sanitärgegenstandes aufgebracht werden und dort haften und erst nach einer größeren Anzahl von Spülvorgängen abspülbar sind.
  • Durch die direkte Haftung des Mittels auf der Oberfläche des Sanitärgegenstandes ist es nicht erforderlich, zusätzlich Behältnisse wie die sogenannten "WC-Körbchen" vorzusehen, deren Benutzung vom Verbraucher insbesondere beim Ersetzen des Sanitärmittels und bei der Reinigung der Toilette als unhygienisch empfunden wird.
  • Solche haftenden Sanitärmittel sind aus der WO 99/66017 bekannt. Sie umfassen neben Tensiden, Wasser und Duftstoffen auch Haftvermittler und sind bisher in der Regel als feste Gele konzipiert. Auch ist aus der WO99/66017 bekannt, dass feste Gele zusätzlich Glykole und Glykolderivate umfassen können. Die bekannten haftenden Sanitärmittel lassen sich mit einer geeigneten Vorrichtung applizieren, haften an der Oberfläche des Sanitärgegenstands und werden erst nach einer Vielzahl von Spülungen vollständig aufgelöst.
  • Die bekannten haftenden Sanitärmittel aus dem Stand der Technik liegen in Form fester Gele vor. Ein festes Gel ist in der Regel ein disperses System, das aus mindestens zwei Komponenten besteht. Die feste Komponente bildet dabei ein schwammartiges, dreidimensionales Netzwerk, dessen Poren durch eine Flüssigkeit (Lyogel) oder ein Gas (Xerogel) ausgefüllt sind. Die flüssige Komponente ist dadurch in der festen immobilisiert. Bei den festen Gelen, die als haftende sanitäre Mittel verwendet werden, ist die flüssige Komponente in der Regel Wasser. Die feste Komponente wird in der Regel durch molekulare "Haftvermittler" gebildet, die in einen hydrophilen Teil und einen hydrophoben Teil aufweisen und durch geeignete Wassestoffbrückenbindungen das dreidimensionale Netzwerk ausbilden, dessen Poren durch die flüssige Komponente ausgefüllt werden.
  • Obwohl die Haftung solcher festen Gele am Spülbecken durchaus als zufriedenstellend anzusehen ist, werden diese Gele vom Verbraucher als optisch wenig ansprechend wahrgenommen. Ein Grund hierfür stellt die Tatsache dar, dass die festen Gele teilweise transparent sind. Ferner wird die gelartige Konsistenz der Sanitärmittel vom Verbraucher als wenig ansprechend wahrgenommen. Im Extremfall bildet sich darüber hinaus ein schwer löslicher Rückstand auf dem Sanitärgegenstand.
  • Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein nicht-gelartiges Sanitärmittel bereitzustellen, welches dennoch geeignet ist auf einer glatten Oberfläche zu haften vermag.
  • Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des Anspruchs 1 gelöst. Gemäß der Erfindung wird ein selbsthaftendes Sanitärmittel beschrieben, umfassend Alkylpolyglycosid. Insbesondere durch die Verwendung von Allkylpolyglycosid wird eine Haftung auf einem sanitären Gegenstand ermöglicht. Insbesondere ist überraschend, dass APG die Haftung von nichtgelförmigen Mitteln vermitteln kann.
  • Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung ist der Begriff "selbst-haftendes Sanitärmittel" dahingehend zu verstehen, dass das Mittel direkt auf der Oberfläche des Sanitärgegenstandes aufgebracht werden kann und dort haftt und erst nach einer größeren Anzahl von Spülvorgängen, bevorzugt wenigstens 10 Spülgänge, abspülbar ist.
  • Alkylpolyglycoside (APGs) dienen auch als Tensid verwendet. Sie sind nichtionische Tenside und zählen zu den Zuckertensiden. Sie werden als oberflächenaktiver Bestandteil von Waschmitteln, Geschirrspülmitteln und Reinigungsmitteln verwendet. Alkylpolyglycoside bestehen vollständig aus den nachwachsenden Rohstoffen Zucker, gewonnen aus Zuckerrohr und Zuckerrübe, und Fettalkoholen, gewonnen aus Palmölen. Sie sind biologisch abbaubar und haben eine geringe Toxizität.
  • Insofern vermag das APG nicht nur die Haftung des Sanitärmittels an der Oberfläche zu vermitteln, sondern trägt zusätzlich auch zur Reinigungsleistung bei.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist dazu in der Lage, die Konsistenz des haftenden Sanitärmittels auch über eine Vielzahl von Spülgängen zu erhalten, so dass das aufgebrachte Mittel auch bei einer geringen Spülfrequenz eine glatte, im wesentlichen Oberfläche beibehält. Durch das erfindungsgemäße Mittels wird zudem die bei den bekannten Mitteln beobachtete Vertrocknung der Oberfläche mit der Bildung schwer löslicher Reste vermieden.
  • Der Einsatz der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bewirkt ferner eine positive Beeinflussung der Lebensdauer des Mittels, denn diese Verbindungen verbessern das Auflöseverhalten des Sanitärmittels und mindern somit die erforderliche Menge an einzusetzendem Parfüm.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein selbsthaftendes Sanitärmittel beschrieben, wobei das selbsthaftende Sanitärmittel kein festes Gel ist. Insbesondere ist das Sanitärmittel als feste Formmasse ausgebildet, und weist somit einen optischen Eindruck auf, der von vielen Verbrauchen gegenüber einem teilweise transparenten Gel bevorzugt wird. Auch unterscheidet sich das Abspülverhalten der Formmasse von dem, welches bei festen Gelen beobachtet wird.
  • Gemäß einer weiter bevorzugten Ausführungsform ist das Sanitärmittel nicht transparent, also im Wesentlichen vollständig opak. Hier unterscheidet sich das Sanitärmittel von festen Gelen, welche in der Regel zumindest teilweise transparent sind.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein selbsthaftendes Sanitärmittel beschrieben, wobei das Alkylpolyglycosid in einer Menge von höchstens 24 Gew.-% vorliegt.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein selbsthaftendes Sanitärmittel beschrieben, wobei das Alkylpolyglycosid in einer Menge von wenigstens 2 Gew.-% vorliegt.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein selbsthaftendes Sanitärmittel beschrieben, wobei das Alkylpolyglycosid in einer Menge von 1 Gew.-% bis weniger als 24 Gew.-%, bevorzugt 2 bis weniger als 24 Gew.-%, weiter bevorzugt 4 Gew.-% bis 20 Gew.-%, und besonders bevorzugt von 9 bis 15 Gew.-% vorliegt.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein selbsthaftendes Sanitärmittel beschrieben, umfassend wenigstens ein anionisches Tensid.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein selbsthaftendes Sanitärmittel beschrieben, wobei das wenigstens eine anionische Tensid ein Olefinsulfonat umfasst.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein selbsthaftendes Sanitärmittel beschrieben, wobei das Olefinsulfonat in einer Menge von wenigstens 2 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 7 Gew.-% bis 15 Gew.-% vorliegt.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein selbsthaftendes Sanitärmittel beschrieben, umfassend wenigstens ein weiteres anionisches Tensid.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein selbsthaftendes Sanitärmittel beschrieben, wobei das wenigstens eine weitere anionische Tensid ein Alkylbenzolsulfonat ist.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein selbsthaftendes Sanitärmittel beschrieben, wobei das Alkylbenzolsulfonat in einer Menge von wenigstens 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, bevorzugt 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% vorliegt.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein selbsthaftendes Sanitärmittel beschrieben, umfassend wenigstens ein weiteres nicht-ionisches Tensid.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein selbsthaftendes Sanitärmittel beschrieben, wobei das wenigstens eine weitere nicht-ionische Tensid ein Fettalkohlethoxylat ist.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein selbsthaftendes Sanitärmittel beschrieben, wobei das Alkylbenzolsulfonat in einer Menge von wenigstens 2 Gew.-% bis 10 Gew.-% vorliegt.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt wird die Verwendung des selbsthaftenden Sanitärmittels gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche beschrieben, wobei das Sanitärmittel auf eine Oberfläche eines sanitären Gegenstandes appliziert wird. Die erfindungsgemäßen Sanitärmittel sind erst nach einer größeren Anzahl von Spülvorgängen von der Oberfläche abspülbar. Das erfindungsgemäße Mittel ein salbenartiges pastöses vorzugsweise nicht-gelförmiges, nicht-transparentes Mittel. Die Mittel sind im wesentlichen formstabil, so dass sie nicht "herunterlaufen" oder "tropfen" und damit auf der Oberfläche verbleiben. Die erfindungsgemäßen Mittel können in unterschiedlicher Art und Form aufgetragen werden.
  • Ferner kann das Mittel nichtionische Tenside enthalten. Die Moleküle des nicht-ionischen Tensids sind länger- oder langkettige, im wesentlichen gestreckte Moleküle, die wenigstens teilweise hydrophil sind und somit wenigstens einen hydrophilen Rest oder eine hydrophile Gruppe umfassen, die mit Wasser wechselwirkt.
  • Vorzugsweise sollte es sich bei den nicht-ionischen Tensiden um unverzweigte Moleküle handeln, um die gewünschte Netzwerkbildung zu ermöglichen.
  • Das nicht-ionische Tensid kann entweder insgesamt hydrophil sein oder auch teilweise hydrophil, teilweise hydrophob.
  • Als nicht-ionisches Tensid können organische Moleküle mit einem hydrophilen und einem hydrophoben Ende eingesetzt werden. Als hydrophile Reste können beispielsweise Polyalkoxygruppen, vorzugsweise Polyethoxy-, Polypropoxy- oder Polybutoxy- oder auch gemischte Polyalkoxygruppen wie beispielsweise Poly(ethoxypropoxy)gruppen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt ist, als hydrophiles Ende einen Polyethoxyrest, umfassend zwischen 5 und 55 Ethoxygruppen, vorzugsweise zwischen 10 und 30 und besonders bevorzugt 10 bis 20 Ethoxygruppen, zu verwenden.
  • Sofern die nicht-ionischen Tenside auch ein hydrophobes Ende aufweisen, sind für den hydrophoben Rest insbesondere geradkettige Alkylreste geeignet, wobei insbesondere geradzahlige Alkylreste wegen der besseren biologischen Abbaubarkeit besonders bevorzugt sind.
  • Werden als hydrophobe Reste Alkylgruppen ausgewählt, so sind Alkylreste mit wenigstens zwölf Kohlenstoffatomen bevorzugt. Besonders gute Ergebnisse wurden mit einer Alkylkettenlänge zwischen 16 und 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere 16, 18, 20 und 22 Kohlenstoffatomen, erzielt.
  • Als hydrophobe Reste können die Nicht-ionischen Tenside auch Alkylbenzolreste umfassen, beispielsweise Dodecylbenzol oder ähnliche Reste, wie es bei dem Nicht-ionischen Tensid Natriumdodecylbenzolsulfonat der Fall ist.
  • Bevorzugte Nicht-ionische Tenside sind Polyalkoxyalkane, vorzugsweise ein Gemisch aus Alkyl(C10-C20)-ethoxylat mit 15 bis 35 EO beziehungsweise Alkyl(C16-C18)-ethoxylat mit 15 bis 35 EO und Alkyl(C16-C18)-ethoxylat mit 25 EO, aber auch Alkylsulfonate wie Natriumdodecylbenzolsulfonat oder Alkylcarbonate oder Alkylsulfate sind denkbar.
  • Die Verwendung eines Gemischs der Nicht-ionischen Tenside Alkyl(C22)-ethoxylat (25EO) und Alkyl(C16-C18)-ethoxylat (25EO) wirkt sich auf die Reinigungsfähigkeit aus. Darüber hinaus wird durch die gemeinsame Verwendung dieser Nicht-ionischen Tenside eine einfache Verarbeitbarkeit des Mittels erreicht.
  • Mit Verringerung der Anzahl der Alkoxygruppen werden die Nicht-ionischen Tenside lipophiler, wodurch beispielsweise die Löslichkeit von Parfum und damit die Intensität der Beduftung erhöht werden kann.
  • Es können auch Moleküle als Nicht-ionische Tenside eingesetzt werden, die in wässrigen Systemen allgemein als Verdicker wirken, zum Beispiel hydrophile Substanzen.
  • Die einzusetzende Konzentration des Nicht-ionischen Tensides ist von dessen Hydrophilie und dessen Netzwerkbildungsvermögen abhängig. Sie können beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, 10 und 40 Gew.%, vorzugsweise zwischen 15 und 35 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 20 und 30 Gew.%, betragen, was insbesondere bei der Verwendung Polyalkoxyalkanen bevorzugt ist.
  • Als Tenside können prinzipiell auch alle bekannten anionischen und/oder nichtionischen amphoteren Tenside eingesetzt werden.
  • Neben den erfindungsgemäßen Bestandteilen kann das Sanitärmittel weitere übliche Bestandteile umfassen, beispielsweise Parfumöl, Desinfektionsmittel, Konservierungsstoffe, wie zum Beispiels Isothiazolon-Derivate oder Schaumstabilisatoren, wie Kokosfettsäureamidopropylbetain oder Kokosfettsäureamidopropyldimethylaminoxid, Kokosfettsäuremono/diethanolamid oder Alkylpolyetherglycerolethersulfate, aber auch Farbstoffe und/oder Kalk- oder Urinstein lösende Substanzen, insbesondere Säuren.
  • Auch ist es möglich, dem erfindungsgemäßen Mittel Olefinsulfonate, Ethersulfate und/oder Tenside, Säuremethyltauride als Schäumer mit Selbstreinigungswirkung zuzusetzen.
  • Der Formulierung können - falls gewünscht - auch Salze, wie beispielsweise Natriumsulfat, hinzugegeben werden, um die Auflösegeschwindigkeit zu erhöhen. Der Salzanteil kann bis zu 10 Gew.%, vorzugsweise bis zu 5 Gew.%, betragen.
  • Das erfindungsgemäße Mittel kann in hygienischer Weise ohne Berührung von mit dem WC-Becken verbundenen, möglicherweise verunreinigten Vorrichtungen aufgebracht und erneuert werden.
  • Ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Mittels besteht darin, dass es nach den Wünschen des Verbrauchers portionierbar ist. Wünscht der Verbraucher eine intensivere Beduftung oder wird die Toilette häufig benutzt, so kann entsprechend stärker dosiert werden.
  • Das erfindungsgemäße Mittel kann auch auf einfache Weise gleichzeitig an verschiedenen Stellen des Sanitärgegenstands appliziert werden, beispielsweise, um sowohl auf der rechten, als auch auf der linken Seite einer Toilettenschüssel eine gleichmäßige Reinigungswirkung zu erzielen.
  • Auch kann an einem Sanitärgegenstand an verschiedenen Orten das erfindungsgemäße Mittel in unterschiedlichen Zusammensetzungen appliziert werden. Dies ermöglicht beispielsweise, dass zwei untereinander unverträgliche Inhaltsstoffe, beispielsweise halogenfreisetzende Mittel und oxidationsempfindliche Parfümierungsstoffe, durch örtliche Trennung dennoch zu einer gemeinsamen Reinigung und/oder Beduftung der Toilette eingesetzt werden können.
  • Die erreichte Haftung ist an dem Sanitärgegenstand selbst bei einer Anbringung an einer senkrechten Fläche so gut, dass sich das Mittel sogar unter der zusätzlichen Krafteinwirkung von Spülwasserströmen nicht ablöst.
  • Die erfindungsgemäßen Sanitärmittel sind erst nach einer größeren Anzahl von Spülvorgängen abspülbar. Die Anzahl der Spülvorgänge richtet sich natürlich nach der Zusammensetzung des jeweiligen Sanitärmittels, der aufgebrachten Menge sowie der Geometrie des aufgebrachten Sanitärmittels.
  • Dem Mittel können auch Duft- und/oder Riechstoffe zugegeben werden, um die Raumluft zu verbessern, wobei auch daran gedacht ist, ausschließlich Duft- und Riechstoffmedien derart in eine Toilettenschüssel einzubringen. Das Sanitärmittel lässt sich auch für andere Sanitärgegenstände einsetzen wie Urinale, Pissoirs, aber auch für Handspülbecken oder dergleichen.
  • Vorzugsweise ist das erfindungsgemäße Mittel ein salbenartiges pastöses nicht-gelförmiges, nicht-transparentes Mittel. Die Mittel sind im wesentlichen formstabil, so dass sie nicht "herunterlaufen" oder "tropfen".
  • Die Mittel lassen sich vorzugsweise über Tuben, vergleichbar den Zahnpastatuben, Spritzen oder Kartuschen in das Toilettenbecken einbringen und bleiben dort für eine Vielzahl von aufeinanderfolgenden Spülvorgängen haften.
  • Neben den bisher genannten Komponenten kann der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock weitere, üblicherweise in WC-Reinigungsblöcken eingesetzte Inhaltsstoffe enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Säuren, Basen, Salze, Verdickungsmittel, antimikrobielle Wirkstoffe, Konservierungsstoffe, Komplexbildner, Polymere, Farbstoffe, Duftstoffe, Parfümbooster, Füllstoffe, Builder, Bleichmittel, Korrosionsinhibitoren, Abspülregulatoren, Enzyme, Mikroorganismen, Wirkstoffe zur Biofilmentfernung, Wirkstoffe zur Inhibierung der Kalkablagerung, Wirkstoffe zur Verminderung der Schmutzhaftung, Wirkstoffe zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit, Wirkstoffe zur Verringerung der Klebrigkeit sowie Gemische derselben. Insgesamt sollten nicht mehr als 60 Gew.-% weitere Inhaltsstoffe enthalten sein, vorzugsweise 0,01 bis 60 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 15 Gew.-%.
  • Erfindungsgemäße WC-Reinigungsblocks können zur Verstärkung der Reinigungsleistung gegenüber Kalk und Urinstein eine oder mehrere Säuren und/oder deren Salze enthalten. Bevorzugt werden die Säuren aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt. Als Säuren eignen sich daher insbesondere organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Citronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure sowie Gemische derselben. Daneben können aber auch die anorganischen Säuren Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure oder auch Amidosulfonsäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind die Säuren und/oder ihre Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Citronensäure, Milchsäure, Ameisensäure, ihre Salze sowie Gemische derselben. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%.
  • Daneben enthält das Mittel in einer bevorzugten Ausführungsform anorganische Salze, vorzugsweise Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Carbonate, Sulfate, Halogenide oder Phosphate sowie Gemische derselben. Besonders bevorzugt werden Natriumsulfat und/oder Natriumcarbonat eingesetzt. Natriumsulfat kann dabei in einer Menge von bis zu 60 Gew.-% enthalten sein, vorzugsweise 0,01 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%, insbesondere 35 bis 55 Gew.-%. Natriumcarbonat und weitere Salze können in einer Menge von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-% enthalten sein.
  • In erfindungsgemäßen Mitteln können weiterhin Alkalien enthalten sein. Als Basen werden in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise solche aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, eingesetzt. Daneben können aber auch Ammoniak und/oder Alkanolamine mit bis zu 9 C-Atomen im Molekül verwendet werden, vorzugsweise die Ethanolamine, insbesondere Monoethanolamin.
  • Eine besondere Form der Reinigung stellen die Desinfektion und die Sanitation dar. In einer entsprechenden besonderen Ausführungsform der Erfindung enthält der WC-Reinigungsblock daher einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,8 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,2 Gew.-%.
  • Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende Eliminierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen. Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw. Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmendem Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff bzw. zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt.
  • Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise antimikrobielle Wirkstoffe aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, lodo-2-propynyl-butyl-carbamat, lod, lodophore, Aktivchlor abspaltenden Verbindungen und Peroxide. Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Citronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Thymol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-Chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraazatetradecandiimidamid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive Verbindungen, Guanidine und Natrium-Dichlorisocyanurat (DCI, 1,3-Dichlor-5H-1,3,5-triazin-2,4,6-trion Natriumsalz). Bevorzugte antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Weiterhin können auch antimikrobiell wirksame ätherische Öle eingesetzt werden, die gleichzeitig für eine Beduftung des Reinigugsmittels sorgen. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe sind jedoch ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salicylsäure, quaternäre Tenside, insbesondere Benzalkoniumchlorid, PeroxoVerbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid, Alkalimetallhypochlorit, Natriumdichlorisocyanurat sowie Gemische derselben.
  • Konservierungsstoffe können gleichfalls in erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblöcken enthalten sein. Als solche können im Wesentlichen die bei den antimikrobiellen Wirkstoffen genannten Stoffe eingesetzt werden.
  • Komplexbildner (INCIChelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel. Zudem unterstützen die Komplexbildner die Reinigungswirkung.
  • Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
  • Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock kann weiterhin Polymere enthalten. Diese können beispielsweise zur Verringerung der Kalkbildung sowie der Wiederanschmutzungsneigung dienen.
  • Bevorzugte Polymere sind dabei Acrylpolymere, wie sie etwa von der Firma Rhodia unter dem Handelsnamen Mirapol kommerziell erhältlich sind.
  • Als weitere Inhaltsstoffe kann der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock einen oder mehrere Duftstoffe und/oder ein oder mehrere Farbstoffe (INCIColorants) enthalten. Als Farbstoffe können dabei sowohl wasserlösliche als auch öllösliche Farbstoffe verwendet werden, wobei einerseits die Kompatibilität mit weiteren Inhaltsstoffen, beispielsweise Bleichmitteln, zu beachten ist und andererseits der eingesetzte Farbstoff gegenüber der WC-Keramik auch bei längerem Einwirken nicht substantiv wirken sollte. Die Farbstoffe sind vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 0,1 Gew.-%, insbesondere 0,0005 bis 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.
  • In den erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblöcken können ggf. wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Builder eingesetzt werden. Dabei sind wasserlösliche Builder bevorzugt, da sie in der Regel weniger dazu tendieren, auf harten Oberflächen unlösliche Rückstände zu hinterlassen. Übliche Builder, die im Rahmen der Erfindung zugegen sein können, sind die niedermolekularen Polycarbonsäuren und ihre Salze, die homopolymeren und copolymeren Polycarbonsäuren und ihre Salze, die Citronensäure und ihre Salze, die Carbonate, Phosphate und Silikate. Zu wasserunlöslichen Buildern zählen die Zeolithe, die ebenfalls verwendet werden können, ebenso wie Mischungen der vorgenannten Buildersubstanzen.
  • Erfindungsgemäß können Bleichmittel dem Reinigungsmittel zugesetzt werden. Geeignete Bleichmittel umfassen Peroxide, Persäuren und/oder Perborate, besonders bevorzugt ist Wasserstoffperoxid. Natriumhypochlorit ist dagegen bei sauer formulierten Reinigungsmitteln aufgrund der Freisetzung giftiger Chlorgas-Dämpfe weniger geeignet, kann jedoch in alkalisch eingestellten Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Unter Umständen kann neben dem Bleichmittel auch ein Bleichaktivator vonnöten sein.
  • Geeignete Korrosionsinhibitoren (INCICorrosion Inhibitors) sind beispielsweise folgende gemäß INC Ibenannte Substanzen: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinate, Hexoxyethyl Diethylammonium, Phosphate, Nitromethane, Potassium Silicate, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine.
  • Viskositätsregulatoren, zu denen beispielsweise organische natürliche Verdickungsmittel (Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein), organische abgewandelte Naturstoffe (Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und - propylcellulose und dergleichen, Kernmehlether), organische vollsynthetische Verdickungsmittel (Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide) und anorganische Verdickungsmittel (Polykieselsäuren, Schichtsilikate, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren) zählen, können optional eingesetzt werden.
  • Bevorzugte Verdickungsmittel sind die Polysaccharide und Heteropolysaccharide, insbesondere die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Traganth, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethylmethyl-cellulose oder Celluloseacetat. Neben den genannten Verdickern können als Haftvermittler auch solche Stoffe eingesetzt werden, die üblicherweise als Haftklebstoffe eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise haftende Polymere. Es ist hierbei jedoch darauf zu achten, dass das WC-Reinigungsprodukt in der Weise formuliert werden muss, dass die Verbindung zwischen Reinigungsprodukt und WC-Schüssel nicht permanent, sondern reversibel erfolgt, die Adhäsionskräfte also nicht zu stark wirken, damit nach Ablauf der Gebrauchsdauer keine haftenden Rückstände verbleiben.
  • Die als Abspülregulatoren bezeichneten Substanzen dienen in erster Linie dazu, den Verbrauch der Mittel während des Einsatzes so zu steuern, dass die vorgesehene Standzeit eingehalten wird. Als Regulatoren eignen sich vorzugsweise feste langkettige Fettsäuren, wie Stearinsäure, aber auch Salze solcher Fettsäuren, Fettsäureethanolamide, wie Kokosfettsäuremonoethanolamid, oder feste Polyethylenglykole, wie solche mit Molekulargewichten zwischen 10000 und 50000.
  • Das Mittel kann auch Enzyme enthalten, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen. Sie können dem erfindungsgemäßen Mittel in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen, Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalienundurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
  • Weiterhin können in enzymhaltigen Mitteln Enzymstabilisatoren vorhanden sein, um ein in einem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenes Enzym vor Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung zu schützen. Als Enzymstabilisatoren sind, jeweils in Abhängigkeit vom verwendeten Enzym, insbesondere geeignet: Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester, vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa substituierte Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester; Peptidaldehyde (Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus), Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C12, wie Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren; endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate; niedere aliphatische Alkohole und vor allem Polyole, beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit; sowie Reduktionsmittel und Antioxidantien wie Natrium-Sulfit und reduzierende Zucker. Weitere geeignete Stabilisatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugt werden Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise die Kombination aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen.
  • Es wurden verschiedene Versuche durchgeführt. Alle angegebenen Mengenwerte bezeichnen die Menge an Aktivstoff in der Zusammensetzung in Bezug auf die Gesamtmenge. In Tabelle 1 ist die Zusammensetzungen C1 dargestellt:
    Komponente C1
    Duftstoffe 3
    APG, Alkylpolyglucosid -
    LAS, Alkylbenzolsulfonat 18,7
    Olefinsulfonat-Na C14-C16 9
    Trinatriumcitratdihydrat 0,7
    Fettalkohlethoxylat C16-C18 25 EO 5
    Natrium Sulfat 63,60
  • Die Zusammensetzung C1 zeigte überhaupt keine Klebrigkeit. Eine Haftung an glatten Oberflächen, wie einem Toliettenspülbecken war nicht mögilch. In Tabelle 2 sind die Zusammensetzungen E1, E2 und E3 und die Ergebnisse der an diesen Zusammensetzungen durchgeführten Festigkeitsmessungen und Klebrigkeitsmessungen dargestellt:
    Komponente E1 E2 E3
    Duftstoffe 4 4 4
    APG, Alkylpolyglucosid 3 6 24
    LAS, Alkylbenzolsulfonat 22 22 22
    Olefinsulfonat-Na C14-C16 11 11 11
    Trinatriumcitratdihydrat 0,7 0,7 0,7
    Fettalkohlethoxylat C16-C18 25 EO 5 5 5
    Natrium Sulfat 54,30 51,30 33,30
    E1 E2 E3
    Festigkeit 52,60 15,80 1,00
    Klebrigkeit 30,50 13,20 0,90
  • Anders als die Zusammensetzung C1 sind die Zusammensetzungen E1, E2 und E3 als selbsthaftende Zusammensetzungen in der Lage, selbstständig am Sanitärgegenstand zu haften. Anders als die aus dem Stand der Technik bekannten Zusammensetzungen sind die beschriebenen Zusammensetzungen keine festen Gele. Vielmehr handelt es sich um stabile Formkörpermassen, welche gegenüber festen Gelen bevorzugt sind. Überraschenderweise wurde festgestellt, dass diese Formkörper in der Lage sind, selbstständig am Sanitärgegenstand zu haften, was auf die Anwesenheit von APG zurückzuführen ist. Von den gezeigten Versuchen sind die Beispiele E1 und E2 gegenüber E3 bevorzugt. E3 war gerade noch so in der Lage eine Haftung an der Oberfläche zu zeigen. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist APG daher in Mengen von höchstens 24 Gew.-% vorhanden, bevorzugt in einer Menge von weniger als 24 Gew.-%. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist APG in Mengen von wenigstens 1 Gew.-% bis weniger als 24 Gew.-% vorhanden. E2 ist wiederum ist gegenüber E1 bevorzugt, da Festigkeit und Klebrigkeit ausgewogenere Werte aufweisen, die geeigneter sind für die Verwendung auf einer Toilettenoberfläche. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist APG in Mengen von wenigstens 4 Gew.-% bis weniger als 24 Gew.-% vorhanden, weiter bevorzugt von wenigstens 4 Gew.-% bis weniger als 20 Gew.-% . In Tabelle 3 sind die besonders bevorzugten Zusammensetzungen E4, E5 und E6 und die Ergebnisse der an diesen Zusammensetzungen durchgeführten Festigkeitsmessungen und Klebrigkeitsmessungen dargestellt:
    Komponente E4 E5 E6
    Duftstoffe 4 4 4
    APG, Alkylpolyglucosid 10 12 14
    LAS, Alkylbenzolsulfonat 22 22 22
    Olefinsulfonat-Na C14-C16 11 11 11
    Trinatriumcitratdihydrat 0,7 0,7 0,7
    Fettalkohlethoxylat C16-C18 25 EO 5 5 5
    Natrium Sulfat 47,30 45,30 43,30
    E4 E5 E6
    Festigkeit 10,50 9,50 6,80
    Klebrigkeit 8,90 7,60 6,10
  • Die Zusammensetzungen E4, E5 und E6 sind besonders bevorzugt, dann die Ergebnisse der an diesen Zusammensetzungen durchgeführten Festigkeitsmessungen und Klebrigkeitsmessungen zeigen besonders ausgewogene Werte. Die Zusammensetzungen lassen sich besonders gut an Oberflächen anhaften und zeigen eine gute Konsistenz (verkleben nicht zu stark) und angemessene Abspülbarkeit. Bei den Zusammensetzungen E4, E5 und E6 handelt es sich also um stabile Formkörpermassen, welche gegenüber festen Gelen bevorzugt sind. Überraschenderweise wurde festgestellt, dass diese Formkörper in der Lage sind, selbstständig am Sanitärgegenstand zu haften und gleichzeitig eine sehr gute Konsistenz aufweisen, was auf die Anwesenheit von APG, in insbesondere in bevorzugten Mengen von wenigstens 7 Gew.-% bis weniger als 24 Gew.-% zurückzuführen ist, weiter bevorzugt 9 bis weniger als 24 Gew.-% und noch weiter bevorzugt 9 bis 17 Gew.-%, und besonders bevorzugt 9 bis 15 Gew.-% zurückzuführen ist.
  • Die Anwesenheit von anionischem Tensid (LAS) trägt zur besseren Schaumbildung und zur Verbesserung der Reinigungsleistung bei.
  • Die Anwesenheit von Olefinsulfonat trägt zur besseren Formbarkeit bei. Insofern wirkt Olefinsulfonat vorteilhaft mit dem APG zusammen, welches die Haftungsfähigkeit und Konsistenz der Zusammensetzung vermittelt.
  • Die Festigkeit (oder auch als Härte bezeichnet) und die Klebrigkeit wurden experimentell bestimmt:
    Die Härte- und Klebrigkeitsmessungen wurden mittels Kugeldruckprüfung durchgeführt. Verwendet wurde ein TA.XTPIus 100 Connect für Härte- und Klebrigkeitsmessungen. Dabei wurde die Eindringtiefe für die in die Probe einzuführende Stahlkugel auf 5 mm festgelegt. Die Stahlkugel wurde dann konstant mit einer Geschwindigkeit von 0,1 mm/s in die Probe eingeführt, wobei die hierzu erforderliche Kraft gemessen wurde, um die Festigkeit zu bestimmen. Die Kraft, die aufgebracht werden musste, um die Kugel aus der Probe wieder herauszuziehen, entsprach der Messung der Klebrigkeit.

Claims (15)

  1. Selbsthaftendes Sanitärmittel umfassend Alkylpolyglycosid.
  2. Selbsthaftendes Sanitärmittel, wobei das selbsthaftende Sanitärmittel kein festes Gel ist.
  3. Selbsthaftendes Sanitärmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Alkylpolyglycosid in einer Menge von höchstens 24 Gew.-% vorliegt.
  4. Selbsthaftendes Sanitärmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Alkylpolyglycosid in einer Menge von wenigstens 2 Gew.-% vorliegt.
  5. Selbsthaftendes Sanitärmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Alkylpolyglycosid in einer Menge von 1 Gew.-% bis weniger als 24 Gew.-%, bevorzugt 2 bis weniger als 24 Gew.-%, weiter bevorzugt 4 Gew.-% bis 20 Gew.-%, und besonders bevorzugt von 9 bis 15 Gew.-% vorliegt.
  6. Selbsthaftendes Sanitärmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, umfassend wenigstens ein anionisches Tensid.
  7. Selbsthaftendes Sanitärmittel gemäß dem vorhergehenden Anspruch, wobei das wenigstens eine anionische Tensid ein Olefinsulfonat umfasst.
  8. Selbsthaftendes Sanitärmittel gemäß dem vorhergehenden Anspruch, wobei das Olefinsulfonat in einer Menge von wenigstens 2 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 7 Gew.-% bis 15 Gew.-% vorliegt.
  9. Selbsthaftendes Sanitärmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, umfassend wenigstens ein weiteres anionisches Tensid.
  10. Selbsthaftendes Sanitärmittel gemäß dem vorhergehenden Anspruch, wobei das wenigstens eine weitere anionische Tensid ein Alkylbenzolsulfonat ist.
  11. Selbsthaftendes Sanitärmittel gemäß dem vorhergehenden Anspruch, wobei das Alkylbenzolsulfonat in einer Menge von wenigstens 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, bevorzugt 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% vorliegt.
  12. Selbsthaftendes Sanitärmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, umfassend wenigstens ein weiteres nicht-ionisches Tensid.
  13. Selbsthaftendes Sanitärmittel gemäß dem vorhergehenden Anspruch, wobei das wenigstens eine weitere nicht-ionische Tensid ein Fettalkohlethoxylat ist.
  14. Selbsthaftendes Sanitärmittel gemäß dem vorhergehenden Anspruch, wobei das Alkylbenzolsulfonat in einer Menge von wenigstens 2 Gew.-% bis 10 Gew.-% vorliegt.
  15. Verwendung des selbsthaftenden Sanitärmittels gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Sanitärmittel auf eine Oberfläche eines sanitären Gegenstandes appliziert wird.
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