EP4669735A1 - Wasch- und reinigungsmittel mit dispersin und duftstoff - Google Patents

Wasch- und reinigungsmittel mit dispersin und duftstoff

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Publication number
EP4669735A1
EP4669735A1 EP24702295.7A EP24702295A EP4669735A1 EP 4669735 A1 EP4669735 A1 EP 4669735A1 EP 24702295 A EP24702295 A EP 24702295A EP 4669735 A1 EP4669735 A1 EP 4669735A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
methyl
acetate
washing
dimethyl
fragrance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP24702295.7A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Mirko Weide
Michael KANDZIA
Frank Janssen
Thomas Wilke
Sheila Edwards
Justine Felder
Susanne Schneider
Inga Kerstin Vockenroth
Anika Velleuer
Detlef Buisker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP4669735A1 publication Critical patent/EP4669735A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38636—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing enzymes other than protease, amylase, lipase, cellulase, oxidase or reductase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0068—Deodorant compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
    • C12N9/14—Hydrolases (3)
    • C12N9/24—Hydrolases (3) acting on glycosyl compounds (3.2)
    • C12N9/2402—Hydrolases (3) acting on glycosyl compounds (3.2) hydrolysing O- and S- glycosyl compounds (3.2.1)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12Y—ENZYMES
    • C12Y302/00—Hydrolases acting on glycosyl compounds, i.e. glycosylases (3.2)
    • C12Y302/01—Glycosidases, i.e. enzymes hydrolysing O- and S-glycosyl compounds (3.2.1)
    • C12Y302/01052—Beta-N-acetylhexosaminidase (3.2.1.52)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces

Definitions

  • the invention is in the field of washing and cleaning agents, in particular washing and cleaning agents containing enzymes and fragrances.
  • the invention relates to a washing and/or cleaning agent, in particular textile washing agent, particularly preferably a pre-portioned textile washing agent, comprising at least one dispersin and at least one fragrance.
  • the invention also includes the corresponding washing and/or cleaning methods and the use of the agents described herein for cleaning textiles and/or hard surfaces, in particular dishes.
  • the invention further relates to the use of a dispersin in a washing and/or cleaning agent to reduce the bad smell of a textile or a surface that has been treated with the washing and/or cleaning agent, and to the use of a dispersin to increase the fragrance intensity of the fragrance contained in the washing and/or cleaning agent on a textile or a surface that has been treated with the washing and/or cleaning agent.
  • enzymes in detergents have been established in the state of the art for decades. They serve to expand the performance spectrum of the agents in question according to their special activities. These include in particular hydrolytic enzymes such as proteases, amylases, lipases and cellulases. The first three mentioned hydrolyze proteins, starch and fats and thus contribute directly to the removal of dirt. Cellulases are used in textile detergents in particular because of their effect on fabrics.
  • Another group of detergent enzymes are oxidative enzymes, in particular oxidases, which, if necessary in conjunction with other components, preferably serve to bleach soiling and/or to generate the bleaching agents in situ.
  • bad smell means a smell that is not desired on surfaces, in particular household surfaces, dishes, textiles and cleaned objects, in particular cleaned textiles and cleaned dishes.
  • the cleaned object should smell fresh and clean without a bad smell clinging to it.
  • a wide variety of causes can cause an unpleasant smell, so-called bad smell, on surfaces, in particular household surfaces, as well as on washed textiles and/or cleaned hard surfaces, in particular dishes.
  • household surface means, for example, surfaces in washing machines or dishwashers, pump sumps, storage containers, water reservoirs, washing drums, rinsing chambers, wash basins or sinks, toilet bowls, cisterns, toilet rims, siphons, water pipes and/or lines, water inlets and/or outlets.
  • Bad smells are known to be a problem, especially with textiles and washing machines. But bad smells can also be found in dishwashers.
  • microbial bad smells resulting from microbial biodeposits Another example of unpleasant smells is sweat or body odor that clings to an object that has come into contact with people or animals.
  • Bad smells are not only found in the washing machine, but also on freshly washed, still damp laundry, as well as on dry laundry and on numerous other surfaces, particularly household surfaces and dishes. This also includes so-called re-blooming, i.e. the bad smell blooming again when the laundry is worn due to body heat and/or moisture.
  • deposits, biodeposits, body soils and the like not only lead to bad smells, but can also become visible as soiling on textiles and/or surfaces, especially household surfaces and dishes, e.g.
  • Biodeposits and the like also allow other bad smell and/or dirt particles to adhere due to their typically adhesive texture. However, bad smells can also be present before the microbial deposits lead to visible soiling.
  • biodeposit does not only mean biofilms in the narrow sense, such as microbial deposits, biofilms or the like, which can be formed by any microorganisms whose cells adhere to each other and/or to a surface, e.g. to textiles, tableware or a hard surface or another type of surface, but also more generally any biodeposits, biosoils, biological deposits or the like including, but not limited to, degradation and deposition products of microorganisms that adhere to a surface, e.g. to textiles, tableware or a hard surface or another type of surface. These adherent cells are often embedded in a self-produced matrix of extracellular polymeric substance (EPS).
  • EPS extracellular polymeric substance
  • Biofilm EPS is a polymeric conglomerate that generally consists of extracellular DNA, proteins and polysaccharides. Biofilms can form on living or non-living surfaces.
  • the microbial cells growing in a biofilm are physiologically different from the planktonic cells of the same organism, which, in contrast, are solitary cells that float or can swim in a liquid medium.
  • Bacterial cells living in a biofilm usually have significantly different properties than planktonic bacterial cells of the same species, because the dense and protected environment of the film allows them to cooperate and interact in different ways.
  • An advantage of this environment for the microorganisms is increased resistance to detergents and antibiotics, because the dense extracellular matrix and outer cell layer protect the interior of the community.
  • Biofilm-producing bacteria on textiles include, for example, the following species: Acinetobacter sp., Aeromicrobium sp., Brevundimonas sp., Microbacterium sp., Micrococcus luteus, Pseudomonas sp., Staphylococcus epidermidis and Stenotrophomonas sp.
  • biofilm-forming bacteria can be found among the following species: Acinetobacter sp., Aeromicrobium sp., Brevundimonas sp., Microbacterium sp., Micrococcus luteus, Pseudomonas sp, Staphylococcus epidermidis, Staphylococcus aureus and Stenotrophomonas sp.
  • EP 3892708, WO 2021/122117, WO 2021/122118, WO 2021/122120, WO 2021/122121 and WO 2022/008387 describe washing and cleaning agents containing dispersin and enzymes. It has also been described that dispersin can degrade biofilm and EPS, for example.
  • fragrances are well known. Fragrances often have a dual function and are not only intended to produce a desired fragrance, e.g. pleasant smell, but also to mask undesirable odors, e.g. bad smells.
  • the fragrances can be, for example, chemical compounds, synthetic compounds or natural oils such as essential oils and other natural compounds.
  • WO 2011/163325 describes various perfume raw materials, perfume delivery systems and consumer products that contain such perfume raw materials and/or such perfume delivery systems.
  • fragrances have side effects such as allergenic properties that can manifest themselves in the form of skin rashes.
  • fragrances have been increasingly used in the form of fragrance microcapsules, although it is known that microcapsules are considered microplastics and are therefore potentially harmful to the environment.
  • fragrances are expensive and add to the overall cost of detergents and cleaning agents.
  • the dispersin according to the invention not only combats the cause of bad odors, in particular bad odors caused by organic coatings and/or body soil, but also works synergistically with the at least one fragrance contained in the washing and cleaning agent.
  • the synergistic interaction of dispersin and fragrance not only leads to a reduction in bad odors, but also to a freshness boost and an increased fragrance intensity. It was also surprisingly found that this effect, in particular the increased fragrance intensity, also occurs with a reduced amount of fragrance (compared to a conventional washing and cleaning agent). This effect is present both after washing and when worn, e.g. after the first sweating, and on dry laundry.
  • the dispersin according to the invention contributes to the deep clean effect, i.e. deep pore cleaning, of textiles and/or surfaces, in particular dishes.
  • the deep clean effect not only includes deep pore cleanliness in terms of soiling, but also the reduction or elimination of bad odors, as well as increased hygiene of the textiles and/or surfaces treated with it, since the removal of bio-deposits also removes microbes adhering to them, e.g. bacteria.
  • the term "deep cleaning” as used herein is understood in particular to mean the dissolution or removal of components of organic substances, e.g. sebum, cell residues, body soil, bio-deposits, biofilms (including e.g. polysaccharides, PNAG (poly-N-acetyl-glucosamine)), body oils or other components contained in organic substances.
  • the invention therefore relates, in a first aspect, to a washing and/or cleaning agent, preferably textile detergent, preferably pre-portioned textile detergent, comprising
  • At least one dispersin wherein the dispersin has ß-1,6-N-acetylglucosaminidase activity, comprises an amino acid sequence which is at least 70% and increasingly preferably at least 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% or 99% identical to the amino acid sequence given in SEQ ID NO:1 over its entire length and, based on the numbering according to SEQ ID NO:1, at least one of the positions corresponding to the positions 2, 3, 12, 15, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 34, 43, 44, 45, 49, 52, 54, 56, 57, 58, 59, 60, 62, 63, 67, 68, 71. , 72, 74, 77, 79, 80
  • the invention relates to a washing and/or cleaning agent, preferably textile detergent, preferably pre-portioned textile detergent, comprising
  • At least one dispersin wherein the dispersin has ß-1,6-N-acetylglucosaminidase activity, comprises an amino acid sequence which is at least 70% and increasingly preferably at least 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% or 99% identical to the amino acid sequence given in SEQ ID NO:1 over its entire length and, based on the numbering according to SEQ ID NO:1, at least one of the positions corresponding to the positions 2, 3, 12, 15, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 34, 43, 44, 45, 49, 52, 54, 56, 57, 58, 59, 60, 62, 63, 67, 68, 71. , 72, 74, 77, 79, 80
  • (C) at least one ingredient, preferably in an amount of 0.01 to 99.9% by weight, based on the total weight of the composition.
  • the at least one dispersin and the at least one fragrance act synergistically together and lead to an increased fragrance intensity of the fragrance contained in the washing and/or cleaning agent on a textile or surface that has been treated with the agent when the fragrance intensity is determined as described in Example 1.
  • the at least one dispersin and the at least one fragrance act synergistically and lead to a reduced malodor of a textile or a surface that has been treated with the washing and/or cleaning agent when the malodor is determined as described in Example 1.
  • the washing and/or cleaning agent according to the invention is a textile detergent, in particular a liquid textile detergent, very particularly preferably a pre-portioned Textile detergent.
  • the agent is preferably flowable under standard conditions (20°C, 1013 mbar).
  • the washing and/or cleaning agent is essentially free of boron-containing compounds, preferably free of boron-containing compounds; and/or has a pH value in a range from about 6 to about 11, in particular from about 6.5 to about 10.5, more preferably from about 7 to about 10, particularly preferably from about 8 to about 9, in a 1% by weight solution in deionized water at 20°C.
  • Further subjects of the invention relate to a method for cleaning textiles and/or hard surfaces, in particular dishes, using a washing and/or cleaning agent according to the invention, wherein the method is preferably carried out in a temperature range of about 20°C to about 60°C, preferably about 40°C, particularly preferably about 30°C, the use of a washing and/or cleaning agent according to the invention for cleaning textiles and/or hard surfaces, in particular dishes, in particular for deep cleaning, preferably in a temperature range of about 20°C to about 60°C, preferably about 40°C, particularly preferably about 30°C, the use of a dispersin in a washing and/or cleaning agent according to the invention for reducing the bad smell of a textile or a surface that has been treated with the washing and/or cleaning agent, preferably in a temperature range of about 20°C to about 60°C, preferably about 40°C, particularly preferably about 30°C, and the use of a dispersin in a washing and/or cleaning agent according to the invention and/or cleaning agents
  • washing and/or cleaning agent means one or more, i.e. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 or more.
  • cleaning and/or cleaning agent is synonymous with the term “agent” and refers to a composition for cleaning textiles and/or hard surfaces, in particular dishes, as explained in the description.
  • Liquid as used herein includes liquids and gels as well as pasty compositions. It is preferred that the liquid compositions be flowable and pourable at room temperature, but it is also possible that they have a yield point.
  • a substance e.g. a composition or an agent, is solid according to the definition of the invention if it is in the solid state at 25°C and 1013 mbar.
  • a substance e.g. a composition or an agent, is liquid according to the definition of the invention if it is in the liquid state at 25°C and 1013 mbar. Liquid also includes gel form.
  • Variant refers to natural or artificially generated variations of a native enzyme that have a modified amino acid sequence compared to the reference form.
  • deep cleaning means the dissolution or removal of components of organic substances, e.g. sebum, cell residues, body soil, biodeposits, biofilms (including e.g. polysaccharides, PNAG (poly-N-acetyl-glucosamine)), body oils or other components contained in organic substances, not only at the level visible to the naked eye, but also the dissolution or removal of microbial deposits not visible to the naked eye, in particular deposits, biodeposits and the like between individual fibers of textiles.
  • organic substances e.g. sebum, cell residues, body soil, biodeposits, biofilms (including e.g. polysaccharides, PNAG (poly-N-acetyl-glucosamine)
  • PNAG poly-N-acetyl-glucosamine
  • the term "textile” as used herein means any textile material, including yarns, yarn precursors, fibers, nonwovens, natural materials, synthetic materials and all other textile materials, fabrics made from these materials and products made from fabrics (e.g. garments and other articles).
  • the textile or fabric may be in the form of knits, wovens, denims, nonwovens, felts, yarns and terry cloth.
  • the textile may be cellulose-based, such as natural cellulose fibers such as cotton, flax/linen, jute, ramie, sisal or coconut fibers, or man-made cellulose fibers (e.g. from wood pulp) such as viscose/rayon, cellulose acetate fibers (tricell), lyocell or mixtures thereof.
  • the textile or fabric may also consist of non-cellulosic fibres, e.g. natural polyamides such as wool, camel, cashmere, mohair, rabbit and silk or synthetic polymers such as nylon, aramid, polyester, acrylic, polypropylene and spandex/elastane or mixtures thereof, as well as mixtures of cellulosic fibres and non-cellulosic fibres.
  • non-cellulosic fibres e.g. natural polyamides such as wool, camel, cashmere, mohair, rabbit and silk or synthetic polymers such as nylon, aramid, polyester, acrylic, polypropylene and spandex/elastane or mixtures thereof, as well as mixtures of cellulosic fibres and non-cellulosic fibres.
  • mixtures are mixtures of cotton and/or rayon/viscose with one or more accompanying materials such as wool, synthetic fibres (e.g.
  • the fabric may be conventional washable linen, e.g. soiled household linen.
  • fabric or “garment” is used, it is intended to include the broader term "textiles”.
  • the present invention is based on the surprising discovery of the inventors that the dispersin according to the invention not only combats the cause of bad odor, in particular bad odor caused by organic coatings and/or body soil, but also works synergistically with the at least one fragrance contained in the washing and/or cleaning agent.
  • the synergistic interaction of dispersin and fragrance not only leads to a reduction in bad odor, but also to a freshness boost and an increased fragrance intensity.
  • this effect, in particular the increased fragrance intensity also occurs with a reduced amount of fragrance (compared to a conventional washing and cleaning agent), and this effect is present both after washing and when worn, e.g. after the first sweating, and on dry laundry.
  • the washing and/or cleaning agent according to the invention comprises
  • At least one dispersin wherein the dispersin has ß-1,6-N-acetylglucosaminidase activity, comprises an amino acid sequence which is at least 70% and increasingly preferably at least 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% or 99% identical to the amino acid sequence given in SEQ ID NO:1 over its entire length and, based on the numbering according to SEQ ID NO:1, at least one of the positions corresponding to the positions 2, 3, 12, 15, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 34, 43, 44, 45, 49, 52, 54, 56, 57, 58, 59, 60, 62, 63, 67, 68, 71 , 72, 74, 77, 79, 80,
  • Dispersins belong to the group of hexosaminidases or ß-N-acetylglucosamine minidases (EC 3.2.1.52). These are polypeptides that catalyze the hydrolysis of N-acetyl-D-hexosamine or N-acetylglucosamine polymers.
  • Dispersin B is a ß-hexosaminidase that specifically hydrolyzes ß-1,6-glycosidic bonds of acetylglucosamine polymers that occur, for example, in biofilm, EPS (extracellular polymer structures), cell debris, bio-coatings and other so-called biosoils (ie soiling of biological origin).
  • a dispersin which has ß-1,6-N-acetylglucosaminidase activity and comprises an amino acid sequence which is at least 70% and increasingly preferably at least 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% or 99% identical to the amino acid sequence given in SEQ ID NO:1 over its entire length, and based on the numbering according to SEQ ID NO:1, at least one of the positions corresponding to positions 2, 3, 12, 15, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 34, 43, 44, 45, 49, 52, 54, 56, 57, 58, 59, 60, 62, 63, 67, 68, 71, 72 , 74, 77, 79, 80, 81,
  • a dispersin which has ß-1,6-N-acetylglucosaminidase activity, comprises an amino acid sequence which is at least 70% and increasingly preferably at least 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% or 99% identical to the amino acid sequence given in SEQ ID NO:1 over its entire length, and based on the numbering according to SEQ ID NO:1, at least one of the positions corresponding to positions 2, 3, 12, 15, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 34, 43, 44, 45, 49, 52, 54, 56, 57, 58, 59, 60, 62, 63, 67, 68, 71, 72 , 74, 77, 79, 80, 81,
  • a dispersin which has ß-1,6-N-acetylglucosaminidase activity, comprises an amino acid sequence which is at least 70% and increasingly preferably at least 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% or 99% identical to the amino acid sequence given in SEQ ID NO:1 over its entire length, and based on the numbering according to SEQ ID NO:1, at least one of the positions corresponding to positions 2, 3, 12, 15, 17, 18, 22, 23, 25, 30, 49, 56, 59, 62, 63, 68, 72, 74, 77, 82, 90, 99, 100, 114, 123, 124, 125, 135, 138, 171, 173, 174, 175, 178, 179
  • a dispersin which contains ß-1,6-N-
  • acetylglucosaminidase activity comprises an amino acid sequence corresponding to that shown in SEQ ID NO:1 is at least 70% and increasingly preferably at least 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% or 99% identical to the amino acid sequence specified in SEQ ID NO:1 over its entire length, and based on the numbering according to SEQ ID NO:1, at least one of the positions corresponding to positions 3, 15, 17, 49, 59, 140, 163, 186, 207, 215, 218, 225, 227, 232, 235, 237, 252, 260, 267, 272, 279, 281, 288, 308, 309 and 312, at least one amino acid substitution and/or deletion selected from the group consisting of Q3F, Q3I
  • a dispersin which has ß-1,6-N-acetylglucosaminidase activity, comprises an amino acid sequence which is at least 70%, and increasingly preferably at least 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% or 99% identical to the amino acid sequence given in SEQ ID NO:1 over its entire length, and based on the numbering according to SEQ ID NO:1, at least one of the positions corresponding to positions 3, 15, 49, 59, 163, 186, 225, 227, 232, 235, 252, 260, 272, 279, 281, 308, 309 and 312, having at least one amino acid substitution and/or deletion selected from the group consisting of Q3I, H15Y, A49W,
  • a dispersin which has ß-1,6-N-acetylglucosaminidase activity, comprises an amino acid sequence which is at least 70% and increasingly preferably at least 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% or 99% identical to the amino acid sequence given in SEQ ID NO:1 over its entire length, has at least one and increasingly preferably two, three, four, five, six, seven, eight or nine amino acid substitutions, wherein the Dispersin has an amino acid substitution combination selected from the group consisting of Q3I-A49W, Q3I-N59E, Q3I-S163P, Q3I-S186R, Q3I-Q215K, Q3I-S225G, Q3I
  • a dispersin which has ß-1,6-N-acetylglucosaminidase activity, comprises an amino acid sequence which is at least 70% and increasingly preferably at least 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96% or 96.5% identical to the amino acid sequence given in SEQ ID NO:1 over its entire length, at least ten and increasingly preferably eleven, twelve, 13, 14, 15, 16, 17, 18 or more amino acid substitutions, wherein the dispersin has an amino acid substitution combination selected from the group consisting of Q3F-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-N252P-F276A-Y281 P- K308E-K309E-K312E
  • a dispersin which has ß-1,6-N-acetylglucosaminidase activity, comprises an amino acid sequence which is at least 70% and increasingly preferably at least 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94% or 95% identical to the amino acid sequence given in SEQ ID NO:1 over its entire length, has at least 15 and increasingly preferably 16, 17, 18 or 19 amino acid substitutions, wherein the dispersin has an amino acid substitution combination which consists of the Q3F-T17W- A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-G235W-N252P-H272P-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-T17W-
  • a dispersin which has ß-1,6-N-acetylglucosaminidase activity, comprises an amino acid sequence which corresponds to the amino acid sequence given in SEQ ID NO:1 over its entire length by at least 70% and increasingly preferably by at least 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93% or 94% identical, has at least 18 amino acid substitutions, wherein the dispersin has an amino acid substitution combination selected from the group consisting of Q3F-H15Y-V140I-S163P-S186R-Q215K- S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-N267T-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K
  • ß-1,6-N-acetylglucosamnidase activity is synonymous with “hexosaminidase activity” and/or “dispersin activity” and is determined as follows: To determine dispersin activity, 35 ⁇ l of dispersin assay solution (45 mM citrate buffer pH 5 with 0.5 mg/ml p-nitrophenyl-N-acetyl-ß-D-glucosaminide) is added to a microtiter plate containing 5 ⁇ l of sample solution per well. The microtiter plate is incubated for 3 hours at room temperature. After incubation, 40 ⁇ l of stop solution (0.4 M Na2CO3) is added and the absorbance is measured at 405 nm.
  • dispersin assay solution 45 mM citrate buffer pH 5 with 0.5 mg/ml p-nitrophenyl-N-acetyl-ß-D-glucosaminide
  • the activity values obtained are corrected by subtracting the absorbance measurement obtained for a reference without dispersin in order to eliminate background noise. From this, the residual activity (RA) for the respective dispersin variant can be calculated in comparison to a reference dispersin.
  • the enzymes mentioned here are preferably mature enzymes, ie the catalytically active molecule without signal and/or propeptide(s). Unless otherwise stated, the sequences given also refer to mature (processed) enzymes.
  • the respective enzyme is a free enzyme. This means that the enzyme can interact directly with all components of the agent and, if the agent is a liquid agent, that the enzyme is in direct contact with the agent's solvent (e.g. water).
  • an agent can contain enzymes that form an interaction complex with other molecules or that contain a "coating". In this case, a single or multiple enzyme molecule(s) can be separated from the other components of the agent by a structure surrounding them. Such a separating structure can be created by, but is not limited to, vesicles, such as a micelle or a liposome.
  • the surrounding structure can also be a virus particle, a bacterial cell or a eukaryotic cell.
  • an agent can contain cells of Bacillus pumilus or Bacillus subtilus that express the proteases according to the invention, or cell culture supernatants of such cells.
  • an enzyme has the specified substitution(s) (or deletion or insertion) means that it contains one (of the specified) substitution(s) (or deletion or insertion) at the respective position, i.e. at least the specified positions are not otherwise mutated or deleted, for example by fragmentation of the enzyme.
  • the enzymes described herein have the sequence of the respective reference sequence with the exception of the explicitly mentioned substitutions, i.e. are 100% identical to the respective reference sequence apart from the substituted positions.
  • Sequence comparisons are created using computer programs. Commonly used are the Clustal series (cf. e.g. Chenna et al., Multiple sequence alignment with the Clustal series of programs, Nucleic Acid Res., 2003, 31 : 3497-3500), T-Coffee (cf. e.g. Notredame et al., T-Coffee: A novel method for multiple sequence alignments, J. Mol. Biol., 2000, 302: 205-217) or programs based on these programs or algorithms.
  • Clustal series cf. e.g. Chenna et al., Multiple sequence alignment with the Clustal series of programs, Nucleic Acid Res., 2003, 31 : 3497-3500
  • T-Coffee cf. e.g. Notredame et al., T-Coffee: A novel method for multiple sequence alignments, J. Mol. Biol., 2000, 302: 205-217
  • programs based on these programs or algorithms based on these programs
  • Sequence comparisons are also possible with the computer program Vector NTI® Suite 10.3 (Invitrogen Corporation, 1600 Faraday Avenue, Carlsbad, California, USA) with the specified Default parameters, whose AlignX module for sequence comparisons is based on ClustalW, or Clone Manager 10 (using the BLOSUM 62 scoring matrix for sequence alignment at the amino acid level). Unless otherwise stated, sequence identity reported herein is determined using the BLAST algorithm.
  • Such regions often have identical functions. They can be small and contain only a few nucleotides or amino acids. Such small regions often perform essential functions for the overall activity of the protein. It may therefore be useful to relate sequence matches only to individual, possibly small regions. Unless otherwise stated, identity or homology statements in the present application refer to the total length of the respective nucleic acid or amino acid sequence specified.
  • an amino acid position corresponds to a numerically designated position in SEQ ID NO:1 therefore means that the corresponding position is assigned to the numerically designated position in SEQ ID NO:1 in an alignment as defined above.
  • amino acid exchanges amino acid exchanges
  • 130D/V thus means that position 130 is mutated to D or V.
  • additional amino acids are named after the sequence position.
  • deletions the missing amino acid is replaced by a symbol, for example an asterisk or a dash, or an A is given in front of the corresponding position.
  • P9T describes the substitution of proline at position 9 by threonine
  • P9TH the insertion of histidine after the amino acid threonine at position 9
  • P9* or AP9 the deletion of proline at position 9.
  • a person skilled in the art is able to use methods well known today, such as chemical synthesis or the polymerase chain reaction (PCR) in conjunction with It is possible to use standard molecular biological and/or protein chemical methods to produce the corresponding nucleic acids or even complete genes based on known DNA and/or amino acid sequences. Such methods are known, for example, from Sambrook, J., Fritsch, EF and Maniatis, T. 2001. Molecular cloning: a laboratory manual, 3rd Edition Cold Spring Laboratory Press.
  • fragment as used herein is synonymous with the terms “perfume”, “perfume composition”, “fragrance”, “fragrance composition”, “perfume substance”, “fragrance”, “fragrance oil”, “odorant” and the like and means a substance that stimulates the sense of smell.
  • Suitable perfumes and perfume ingredients can be found in the CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association) 1992 International Buyers Guide, published by CFTA Publications, and in the OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition, published by Schnell Publishing Co.
  • fragrances there are no restrictions on the preferred fragrances that can be used.
  • synthetic or natural fragrance compounds of the types esters, ethers, aldehydes (fragrance aldehydes), ketones (fragrance ketones), alcohols, hydrocarbons, acids, carboxylic acid esters, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, saturated and/or unsaturated hydrocarbons and mixtures thereof can be used as fragrances.
  • fragrance compounds e.g. synthetic products made from esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons, and mixtures thereof can be used.
  • mixtures of different fragrances are preferably used which together produce an attractive scent.
  • Such mixtures can also contain natural fragrance mixtures, such as those available from plant sources, e.g. pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil.
  • a perfume In order to be perceptible, a perfume must be volatile; in addition to the type of functional groups and the structure of the chemical compound, the molecular weight also plays an important role. Most perfumes have a molecular weight of up to around 200 g/mol, while molecular weights of 300 g/mol and more are the exception.
  • fragrances Due to the different volatility of fragrances, the smell of a perfume that consists of several fragrances changes during evaporation, with the olfactory impressions being divided into “top note”, “middle note” or “body” and “end note” or “drying out”. Since the perception of an odor also depends significantly on the odor intensity, the top note of a perfume or fragrance does not only consist of easily volatile compounds, while the end note usually consists of less volatile, i.e. clingy fragrances.
  • Suitable ester-type fragrances include benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate (DMBCA), phenylethyl acetate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate, benzyl salicylate, cyclohexyl salicylate, floramat, melusate and jasmacyclate.
  • DMBCA dimethylbenzylcarbinyl acetate
  • Hydrocarbon-type odorous compounds include terpenes such as limonene and pinene.
  • Suitable ether-type fragrances include benzyl ethyl ether and ambroxan.
  • Suitable alcohol-type fragrances include, for example, 10-undecen-1-ol, 2,6-dimethylheptan-2-ol, 2-methylbutanol, 2-methylpentanol, 2-phenoxyethanol, 2-phenylpropanol, 2-tert-butylcyclohexanol, 3, 5,5-trimethylcyclohexanol, 3-hexanol, 3-methyl-5-phenylpentanol, 3-octanol, 1-octen-3-ol, 3-phenylpropanol, 4-heptenol, 4-isopropylcyclohexanol, 4-tert-butylcyclohexanol, 6, 8-Dimethyl-2-nonanol, 6-Nonen-1-ol, 9-Decen-1-ol, a-methylbenzyl alcohol, a-terpineol, Amyl salicylate, benzyl alcohol, benzyl salicylate, ß-terpineo
  • Suitable ketone-type fragrances can be any ketone that can impart a desired scent or feeling of freshness. Mixtures of different ketones can also be used.
  • the ketone can, for example, be selected from the group consisting of buccoxime, iso-jasmone, methyl-ß-naphthyl ketone, musk indanone, tonalide/musk plus, a-damascone, ß-damascone, ö-damascone, iso-damascone, damascenone, damarose, methyldihydrojasmonate, menthone, carvone, camphor, fenchone, a-lonen, ß-lonone, dihydro-ß-ionone, y-methylionone, fleuramone, dihydrojasmone, cis-jasmone, iso-E-super, methylcedrenyl ketone or methylcedryl
  • the ketone can preferably be selected from ⁇ -damascone, ⁇ -damascone, iso-damascone, carvone, ⁇ -methylionone, iso-E-super, 2,4,4,7-tetramethyl-oct-6-en-3-one, benzylacetone, ⁇ -damascone, damascenone, methyldihydrojasmonate, methylcedrylone, hedione and mixtures thereof.
  • Suitable aldehyde-type fragrances can be any aldehyde that, like the ketone-type fragrances, produces a desired scent or a feeling of freshness. These can also be individual aldehydes or aldehyde mixtures. Suitable aldehydes are, for example, melonal, triplal, ligustral, adoxal, anisaldehyde, cymal, ethylvanillin, florhydral, helional, heliotropin, hydroxycitronellal, coavon, laurinaldehyde, lyral, methylnonylacetaldehyde, para-tert-bucinal, phenylacetaldehyde, undecylenaldehyde, vanillin, 2,6,10-trimethyl-9-andecenal, 3-dodecen-1-al, an- Amylcinnamaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, benzaldehy
  • Preferred aldehydes can be selected from cis/trans-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-al, heliotropin, 2,4,6-trimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, 2,6-nonadienal, a-n-amylcinnamaldehyde, a-n-hexylcinnamaldehyde, para-tert-bucinal, lyral, cymal, methylnonylacetaldehyde, trans-2-nonenal, lilial, trans-2-nonenal, and mixtures thereof.
  • the fragrances can also be natural fragrance blends, such as those available from plant sources, e.g. pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are nutmeg, sage, chamomile, clove, mint, cinnamon leaf, linden blossom, juniper berry, vetiver, frankincense, galbanum and labdanum oil as well as orange blossom, neroli, orange peel and sandalwood oil.
  • the fragrances can also be essential oils, e.g.
  • angelica root anise, arnica blossom, basal, laurel, champaca blossom, silver fir, silver fir cone, elemi, eucalyptus, fennel, spruce needle, geranium, ginger grass, guaiac wood, gurjun balsam, helichrysum, ho leaf, ginger, iris, cajeput, calmus, camphor, canaga, cardamom, cassia, copaiva balsam, coriander, mint, caraway, Cumene, lavender, lemongrass, lime, mandarin, lemon balm, musk seed, myrrh, niaouli, origanum, palmarosa, Peru balsam, petitgrain, pepper, peppermint, allspice, rosemary, celery, prickly pear, star anise, turpentine, thuja, thyme, verbena, wormwood, wintergreen, hyssop, cinnamon, citronella
  • the fragrance comprises at least one note (compound) selected from: ⁇ -isomethylionone, benzyl salicylate, citronellol, coumarin, hexyl cinnamal, linalool, pentanoic acid, 2-methyl-, ethyl ester, octanal, benzyl acetate, 1,6-octadien-3-ol, 3,7-dimethyl-3-acetate, cyclohexanol, 2-(1,1-dimethylethyl)-1-acetate, ⁇ -damascone, ⁇ -ionone, verdyl acetate, dodecanal, hexyl cinnamaldehyde, cyclopentadecanolide, benzeneacetic acid, 2-phenylethyl ester, amyl salicylate, ⁇ -caryophyllene, ethyl undecylenate, geranyl an
  • Useful fragrance ingredients include substances of both natural and synthetic origin. They include single compounds and mixtures. Specific examples of such ingredients can be found, for example, in Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients, 1975, CRC Press; Synthetic Food Adjuncts, 1947 by M. B. Jacobs, edited by Van Nostrand; or Perfume and Flavor Chemicals by S. Arctander 1969, Montclair, N.J. (USA).
  • Fragrance blends preferably comprise top notes as defined by Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80, 1955). Preferred top notes are selected from citrus oils, linalool, linalyl acetate, lavender, dihydromyrcenol, rose oxide and cis-3-hexanol.
  • the International Fragrance Association publishes lists of fragrance ingredients (http://www.ifraorg.org/en-us/ingredients#.XMqixOgza71). The list of 3999 substances reported as used in fragrances in 2015 is hereby incorporated by reference (https://ifrafragrance.org/initiatives/transparency/ifra-transparency-list).
  • the degree of hydrophobicity of a fragrance can be correlated with its octanol/water partition coefficient P.
  • the octanol/water partition coefficient of a fragrance is the ratio between its equilibrium concentration in octanol and in water.
  • a fragrance with a higher partition coefficient P is more hydrophobic.
  • a fragrance with a smaller partition coefficient P is more hydrophilic. Since the partition coefficients of fragrances usually have high values, they are conveniently expressed in the form of their logarithm to base 10, logP.
  • the logP values are calculated using the program "CLOGP” available from Daylight Chemical Information Systems.
  • the "calculated logP” (ClogP) is determined by the fragment approach of Hansch & Leo (cf. Leo, in Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, Hansch, et al., Eds., p. 295, Pergamon Press, 1990).
  • the ClogP value of the fragrance used in the washing and/or cleaning agent is to be used in the range of about -1.0 to about 4.0.
  • the ClogP of the fragrance is in the range of about 0.0 to about 4.0, about 1.0 to about 4.0, about 2.0 to about 4.0, or about 3.0 to about 4.0.
  • the ClogP of the fragrance is in the range of about 0.0 to about 3.0, about 1.0 to about 3.0, or about 2.0 to about 3.0.
  • Non-imitating exemplary fragrances having ClogP values in the range of about -1.0 to about 4.0 include allyl heptanoate, anethole USP, benzaldehyde, benzyl acetate, cis-3-hexenyl acetate, cis-jasmone, coumarin, dihydromyrcenol, dimethylbenzylcarbinyl acetate, ethyl vanillin, eucalyptol, eugenol, isoeugenol, isobutyl salicylate, floracetate, geraniol, hydroxycitronellal, coavon, liffarom, dihydrolinalool, linalool, methyl anthranilate, methyl-ß-naphthyl ketone, methyl dihydrojasmonate, nerol, nonalactone, orange blossom ether, phenylethy acetate, phen
  • fragrances that have a low ClogP value (i.e. those that have a greater tendency to disperse in water), preferably with a ClogP value of less than about 3.0.
  • These substances with a relatively low boiling point and relatively low ClogP are called "delayed blooming" perfume ingredients and include one or more of the following substances: allyl caproate, amyl acetate, amyl propionate, anisaldehyde, anisole, benzaldehyde, benzyl acetate, benzyl acetone, benzyl alcohol, benzyl formate, benzyl isovalerate, benzyl propionate, ß-y-hexenol, camphor gum, laevo-carvone, d-carvone, cinnamyl alcohol, cinnamyl formate, cis-jasmone, cis-3-hexenyl acetate, cumin alcohol, cyclal C,
  • fragrances that can be used with the present invention are aromatherapy substances, which can contain many components also used in perfumery, including components of essential oils such as clary sage, eucalyptus, geranium, lavender, mace extract, neroli, nutmeg, mint, sweet violet leaf and valerian.
  • the fragrance to be incorporated into the composition of the invention has a boiling point of less than about 250°C and a calculated water-octanol partition coefficient (ClogP) of less than about 3, known as Quadrant I fragrance components.
  • ClogP water-octanol partition coefficient
  • the fragrance to be incorporated into the composition of the invention has a boiling point greater than about 250°C and a calculated water-octanol partition coefficient (ClogP) of less than about 3, known as Quadrant II fragrance components.
  • ClogP water-octanol partition coefficient
  • the fragrance to be incorporated into the composition of the invention has a boiling point of less than about 250°C and a calculated water-octanol partition coefficient (ClogP) of greater than about 3, known as Quadrant III fragrance components.
  • ClogP water-octanol partition coefficient
  • the fragrance to be incorporated into the composition of the invention has a boiling point of greater than about 250°C and a calculated water-octanol partition coefficient (ClogP) of greater than about 3, known as Quadrant IV fragrance components.
  • ClogP water-octanol partition coefficient
  • Suitable fragrance raw materials include, but are not limited to, e.g., ethyl 2,4-decadienoate, allyl heptoate, amyl acetate, ethyl butyrate, grapefruit peel (C and A), prenyl acetate, pinoacetaldehyde, 2,6-nonadienol, 3,6-nonadienol, cis-6-nonenol, excital, ebanol, polysantol, orange juice carbonyls, lemon juice carbonyls, orange sinensal, paradiff, tangerinal, benzaldehyde, mandarin aldehyde, undecalactone, norlimbanol, decyl aldehyde, trans-2-hexenal, trans-2-decenal, damascenone, 2-isobutylthiazole, 4-methyl-4-mercaptopentan-2-one, corps cassis 0.1% TEC,
  • the agent according to the invention contains a plurality of the above-mentioned fragrances.
  • Detergents and/or cleaning agents according to the invention contain about 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight, particularly preferably 0.1 to 1% by weight, based on the total weight of the agent, of fragrances.
  • a washing and/or cleaning agent composition contains several fragrances and/or fragrance components.
  • the compositions of the present invention it is provided that 5 or more, preferably 10 or more, preferably 20 or more, more preferably 40 or more different fragrances or fragrance components are present.
  • 50 or more for example 55 or more, 60 or more, 65 or more, 70 or more, 75 or more, 80 or more, 85 or more, 90 or more, 95 or more, 100 or more, different fragrances or fragrance components can also be present.
  • the fragrances are pre-formulated in so-called fragrance preparations.
  • the fragrance preparations comprise at least one and increasingly preferably at least 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 or more fragrances, and at least one solvent, such as dipropylene glycol or isopropylene myristate.
  • Agents according to the invention can also contain one or more, eg 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 or more, such pre-formulated fragrance preparations.
  • the at least one and increasingly preferably the at least two, three, four, five, six, seven or more fragrance(s) is/are selected from the group consisting of ⁇ -isomethyl ionone, benzyl salicylate, citronellol, coumarin, hexyl cinnamal, linalool, pentanoic acid, 2-methylethyl ester, octanal, benzyl acetate, 1,6-octadien-3-ol, 3,7-dimethyl-3-acetate, cyclohexanol, 2-(1,1-dimethylethyl)-1-acetate, ⁇ -damascone, ⁇ -ionone, verdyl acetate, dodecanal, hexyl cinnamaldehyde, cyclopentadecanolide, benzeneacetic acid, 2-phenylethyl ester, amyl salicylate, ⁇ -
  • the at least one fragrance is selected from the group consisting of 2-phenylethanol, hexanal, bornan-2-one, 3,7-dimethyl-3-octanol, linalool, allyl ionone, 3-methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-one, camphene, p-menth-1-en-8-yl acetate, pin-2(3)-ene, methyl N-methylanthranilate, isobutyl salicylate, isopentyl salicylate, ß-caryophyllene, 2-tert-butylcyclohexyl acetate, (1S-cis)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-7-isopropylidene-1,4-dimethylazulene, coumarin, methyl 2-naphthyl ether, 2'-acetonaphtone, Ethyl-2
  • the at least one fragrance is selected from the group consisting of 2-methyl-6-methylene-7-octen-2-ol (dihydro derivatives), 3A,4,5,6,7,7A-hexahydro-4,7-methano-1H-inden-5(or 6)-yl acetate, oxydipropanol, 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthyl)ethan-1-one, 2-phenylethanol, exo-1,7,7-trimethylbicyclo-[2.2.1]-hept-2-yl acetate, 3,7-dimethyl-3-octanol, linalool, 4-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)-but-3-en-2-one, hedione, coumarin, 2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2
  • the at least one fragrance is selected from the group consisting of ⁇ -isomethylionone, benzyl salicylate, citronellol, coumarin, hexyl cinnamal, linalool, pentanoic acid, 2-methylethyl ester, octanal, benzyl acetate, 1,6-octadien-3-ol, 3,7-dimethyl-3-acetate, cyclohexanol, 2-(1,1-dimethylethyl)-1-acetate, ⁇ -damascone, ⁇ -ionone, verdyl acetate, dodecanal, hexyl cinnamaldehyde, cyclopentadecanolide, benzeneacetic acid, 2-phenylethyl ester, amyl salicylate, ⁇ -caryophyllene, ethyl undecylenate, geranyl anthoxymethylpropyl,
  • the at least one fragrance is selected from the group consisting of 2-methyl-6-methylene-7-octen-2-ol (dihydro derivatives), 3A,4,5,6,7,7A-hexahydro-4,7-methano-1H-inden-5(or 6)-yl acetate, oxydipropanol, 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthyl)ethane- 1-one, 2-phenylethanol, Exo-1,7,7-trimethylbicyclo-[2.2.1]-hept-2-ylacetate, 3,7-dimethyl-3-octanol, linalool, 4-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)but-3-en-2-one, hedione, coumarin, 2-ethyl-4-(2,2,3-trimethyl- 3-cyclopenten-1-yl)-2-but
  • the at least one and increasingly preferably the at least two, three, four, five, six, seven or more fragrance(s) is/are selected from the group consisting of 2-phenylethanol, hexanal, bornan-2-one, 3,7-dimethyl-3-octanol, linalool, allyl ionone, 3-methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-one, camphene, p-menth-1-en-8-yl acetate, pin-2(3)-ene, methyl N-methylanthranilate, isobutyl salicylate, isopentyl salicylate, ß-caryophyllene, 2-tert-butylcyclohexyl acetate, (1S-cis)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-7-isopropylidene-1,4-dimethylazulene, Coumarin, methyl-2-n
  • the at least one and increasingly preferably the at least two, three, four, five, six, seven or more fragrance(s) is/are selected from the group consisting of 2-methyl-6-methylene-7-octen-2-ol (dihydro derivatives), 3A,4,5,6,7,7A-hexahydro-4,7-methano-1H-inden-5(or 6)-yl acetate, oxydipropanol, 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthyl)ethan-1-one, 2-phenylethanol, exo-1,7,7-trimethylbicyclo-[2.2.1]-hept-2-yl acetate, 3,7-dimethyl-3-octanol, linalool, 4-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)-but-3-en-2-one, hedione, coumarin,
  • the at least one and increasingly preferably the at least two, three, four, five, six, seven or more fragrance(s) is/are selected from the group consisting of 2-methyl-6-methylene-7-octen-2-ol (dihydro derivatives), 3A,4,5,6,7,7A-hexahydro-4,7-methano-1H-inden-5(or 6)-yl acetate, oxydipropanol, 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthyl)ethan-1-one, 2-phenylethanol, exo-1,7,7-trimethylbicyclo-[2.2.1]-hept-2-yl acetate, 3,7-dimethyl-3-octanol, linalool, 4-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)but-3-en-2-one, hedione, coumarin, 2-methyl-6-methylene
  • cleaning performance is understood to mean the ability of an agent to partially or completely remove existing soiling, in particular the brightening performance of one or more soilings on textiles.
  • both the agent which comprises enzymes, or the wash liquor formed by this agent, and the respective enzyme itself have a respective cleaning performance.
  • the cleaning performance of the enzyme thus contributes to the cleaning performance of the agent or the wash liquor formed by the agent.
  • the cleaning performance is preferably determined as stated below.
  • washing liquor refers to the solution containing the detergent that acts on the textiles or fabrics and thus comes into contact with the dirt present on the textiles or fabrics.
  • the washing liquor is usually created when the washing process begins and the detergent is diluted with water, for example in a washing machine or in another suitable container.
  • the cleaning performance can be determined in a washing system that contains a detergent in a dosage of between 2.0 and 8.0 grams per liter of washing liquor and the enzyme to be tested.
  • Enzymes to be compared are used at the same concentration (based on active protein). Using the enzymes with the same activity ensures that even if there is a discrepancy in the ratio of active substance to total protein (the values of the specific activity), the respective enzymatic properties, e.g. the cleaning performance on certain stains, are compared. In general, a low specific activity can be compensated by adding a larger amount of protein.
  • the enzymes to be tested can also be used in the same amount of substance or weight if the enzymes to be tested have a different affinity for the test substrate in an activity test.
  • the term "same amount of substance” in this context refers to using the same mole of the enzymes to be tested.
  • the term “equal amount by weight” refers to the use of equal weight of the enzymes to be investigated.
  • the concentration of the enzyme in the detergent intended for this washing system is 0.0001 to 0.1 wt.%, in particular 0.001 to 0.1 wt.%, more preferably 0.01 to 0.06 wt.% and particularly preferably 0.001 to 0.02 wt.%, based on active protein.
  • the protein concentration can be determined using known methods, for example the BCA method (bicinchoninic acid; 2,2'-biquinolyl-4,4'-dicarboxylic acid) or the biuret method (Gornall et al., J. Biol. Chem. 1948, 177: 751-766).
  • the determination of the active protein concentration can be carried out by titration of the active centers using a suitable irreversible inhibitor and determination of the residual activity (cf. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 1966, 88, 24: 5890-5913).
  • a liquid reference detergent for such a washing system can, for example, be composed as follows (all information in percent by weight (wt. %)): 4.4% alkylbenzenesulfonic acid, 5.6% other anionic surfactants, 2.4% C12-18 Na salts of fatty acids (soaps), 4.4% non-ionic surfactants, 0.2% phosphonates, 1.4% citric acid, 0.95% NaOH, 0.01% defoamers, 2% glycerin, 0.08% preservatives, 1% ethanol, remainder demineralized water.
  • the dosage of the liquid detergent is preferably between 3.0 and 6.0 grams per liter of washing liquor, for example 3.0, 3.2, 3.5, 3.7, 4.0, 4.5, 4.7, 4.9 or 5.9 grams per liter of washing liquor. Washing is preferably carried out in a pH value range between pH 7 and pH 10.5, preferably between pH 8 and pH 9.
  • the cleaning performance is determined by measuring the degree of cleaning of the washed textiles compared to soiling on textiles. For example, the washing process can take place for 60 minutes at a temperature of 40°C and the water can have a water hardness between 15.5°dH and 16.5°dH (German hardness).
  • the degree of whiteness i.e. the lightening of the soiling, as a measure of the cleaning performance is determined using optical measuring methods, preferably photometric.
  • One suitable device for this is the Minolta CM508d spectrometer.
  • the devices used for the measurement are usually calibrated beforehand with a white standard, preferably a supplied white standard.
  • Preferred embodiments of agents according to the invention achieve such advantageous cleaning performance even at low temperatures, in particular in the temperature ranges between 10°C and 60°C, preferably between 15°C and 50°C, more preferably between 20°C and 40°C and particularly preferably at 30°C.
  • washing and cleaning agents include all conceivable types of washing or cleaning agents, both concentrates and agents that can be used undiluted, for use on a commercial scale, in the washing machine or for hand washing or cleaning.
  • washing agents for textiles, carpets or natural fibers, for which the term washing agent is used.
  • washing agent also include, for example, dishwashing detergents for dishwashers (machine dishwashing detergents) or manual dishwashing detergents or cleaners for hard surfaces such as metal, glass, porcelain, ceramics, tiles, stone, painted surfaces, plastics, wood or leather, for which the term cleaning agent is used, i.e. in addition to manual and machine dishwashing detergents, for example, also scouring agents, glass cleaners, toilet air fresheners, etc.
  • washing and cleaning agents within the scope of the invention also include washing aids that are added to the actual washing agent during manual or machine textile washing in order to achieve an additional effect.
  • washing and cleaning agents within the scope of the invention also include textile pre- and post-treatment agents, i.e. agents with which the item of laundry is brought into contact before the actual washing, for example, to dissolve stubborn dirt, and also agents that give the laundry other desirable properties such as a pleasant feel, crease resistance or low static charge in a step following the actual textile washing.
  • the latter agents include fabric softeners, among others. This also includes agents for use in (semi-)automated washing or cleaning systems such as robot mops or wet vacuum cleaners.
  • washing and/or cleaning agents according to the invention which can be in the form of powdered or granular solids, in compacted or re-compacted particle form, as homogeneous solutions or suspensions, can contain, in addition to the enzymes according to the invention, all known ingredients that are customary in such agents, with at least one further ingredient preferably being present in the agent.
  • the agents according to the invention can in particular contain surfactants, builders, complexing agents, polymers, glass corrosion inhibitors, corrosion inhibitors, bleaching agents such as peroxygen compounds, bleach activators or bleach catalysts, water-miscible organic solvents, enzyme stabilizers, sequestering agents, electrolytes, pH regulators and/or other auxiliary substances such as optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors, foam regulators and dyes and fragrances.
  • Advantageous ingredients of agents according to the invention are disclosed in the international patent application WO 2009/121725, beginning on page 5, penultimate paragraph, and ending on page 13 after the second paragraph. Express reference is made to this disclosure and the disclosure content therein is incorporated into the present patent application.
  • An agent according to the invention advantageously contains the enzymes according to the invention in an amount of from 2 pg to 20 mg, preferably from 5 pg to 17.5 mg, particularly preferably from 20 pg to 15 mg and very particularly preferably from 50 pg to 10 mg per g of the agent.
  • An agent according to the invention contains the enzymes according to the invention increasingly preferably in an amount of from 1 x 10 -8 to 5% by weight, from 0.0001 to 1% by weight, from 0.0005 to 0.5% by weight, from 0.001 to 0.1% by weight, in each case based on active protein and based on the total weight of the agent.
  • a washing and/or cleaning agent according to the invention contains the dispersin in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 4% by weight, particularly preferably 0.15 to 2.5% by weight, based on the total weight of the agent.
  • a washing and/or cleaning agent according to the invention contains the at least three further enzymes selected from the group consisting of amylase, protease, lipase, cellulase, mannanase, pectate lyase and mixtures thereof, in a total amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, particularly preferably 0.2 to 6% by weight, based on the total weight of the agent.
  • the enzymes contained in the product and/or other ingredients of the product can be coated with a coating that is impermeable to the enzyme at room temperature or in the absence of water. Substance which becomes permeable to the enzyme under the conditions of use of the agent.
  • Such an embodiment of the invention is thus characterized in that the enzyme is coated with a substance which is impermeable to the enzyme at room temperature or in the absence of water.
  • the agent itself can also be packaged in a container, preferably an air-permeable container, from which it is released shortly before use or during the washing process.
  • inventions include all solid, powdery, liquid, gel-like or pasty dosage forms of agents according to the invention, which may optionally also consist of several phases and may be in compressed or non-compressed form.
  • the agent may be in the form of a free-flowing powder, in particular with a bulk density of 300 g/l to 1200 g/l, in particular 500 g/l to 900 g/l or 600 g/l to 850 g/l.
  • the solid dosage forms of the agent also include extrudates, granules, tablets or pouches.
  • the agent may also be liquid, gel-like or pasty, for example in the form of a non-aqueous liquid detergent or a non-aqueous paste or in the form of an aqueous liquid detergent or a water-containing paste.
  • Liquid agents are generally preferred.
  • the agent may be in the form of a one-component system. Such agents consist of one phase. Alternatively, an agent may also consist of several phases. Such a remedy is therefore divided into several components.
  • the agent according to the invention is a textile detergent.
  • the agent according to the invention is a liquid textile detergent.
  • the agent according to the invention is a pre-portioned detergent, in particular a detergent portion unit comprising a detergent preparation according to the invention and a water-soluble film which completely encloses the detergent preparation.
  • the water-soluble film in which the detergent preparation is packaged can comprise one or more structurally different water-soluble polymers.
  • Particularly suitable water-soluble polymers are polymers from the group of (optionally acetalized) polyvinyl alcohols (PVAL) and their copolymers.
  • PVAL polyvinyl alcohols
  • Water-soluble films are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 g/mol, preferably from 20,000 to 500,000 g/mol, particularly preferably from 30,000 to 100,000 g/mol and in particular from 40,000 to 80,000 g/mol.
  • Suitable water-soluble films for use are sold by MonoSol LLC, for example under the names M8630, M8720, M8310, C8400 or M8900. Also suitable are films called Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the VF-HP films from Kuraray.
  • the detergents according to the invention are in liquid form, they preferably contain more than 40% by weight, preferably 50 to 90% by weight and particularly preferably 60 to 80% by weight of water based on their total weight.
  • the agents according to the invention can contain one or more surfactants, with particular emphasis being placed on anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof, but cationic, zwitterionic and/or amphoteric surfactants can also be included.
  • the agents preferably contain 5 to 70% by weight of surfactant, preferably 35 to 60% by weight and more preferably 40 to 55% by weight of surfactant.
  • Suitable anionic surfactants are in particular soaps and those which contain sulfate or sulfonate groups with preferably alkali ions as cations.
  • Soaps which can be used are preferably the alkali salts of saturated or unsaturated Ci2-18 fatty acids. Such fatty acids can also be used in a form which is not completely neutralized.
  • the useful surfactants of the sulfate type include the salts of the sulfuric acid half esters of Ci2-18 fatty alcohols and the sulfation products of the nonionic surfactants mentioned with a low degree of ethoxylation.
  • the usable surfactants of the sulfonate type include, for example, Cg-u-alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates which are obtained from C12-18-alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization, C12-18-olefinsulfonates which are formed by reacting corresponding monoolefins with sulfur trioxide, mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, disulfonates such as those obtained, for example, from C12-18-monoolefins with terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products, and ⁇ -sulfofatty acid esters (estersulfonates) which are formed by sulfonating fatty acid methyl or ethyl esters, e.g. ⁇ -sulf
  • the agent preferably contains 2 to 55% by weight, preferably 3 to 35% by weight, of anionic surfactant.
  • the agent most preferably contains 3 to 25% by weight of alkylbenzenesulfonate.
  • the agent can preferably contain other anionic surfactants, in particular alkyl ether sulfates, and nonionic surfactants, in particular fatty alcohol alkoxylates. These can then make up the rest of the surfactants.
  • Suitable alkylbenzenesulfonates are preferably selected from linear or branched alkylbenzenesulfonates of the formula in which R' and R" are independently H or alkyl and together contain 6 to 19, preferably 7 to 15 and in particular 9 to 13 C atoms.
  • a particularly preferred representative is sodium dodecylbenzylsulfonate.
  • Preferred alk(en)yl sulfates are the alkali metal and especially the sodium salts of the sulfuric acid half esters of the C12-18 fatty alcohols, e.g.
  • alk(en)yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, petrochemically produced straight-chain alkyl radical, which have a degradation behavior similar to that of the corresponding compounds based on oleochemical raw materials. From a washing point of view, the C12-16 alkyl sulfates and C12-15 alkyl sulfates as well as C13-16 alkyl sulfates are preferred.
  • sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C1-2i-alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide such as 2-methyl-branched C1-n-alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12-is-fatty alcohols with 1 to 4 EO.
  • Suitable alkyl ether sulfates are, for example, compounds of the formula
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, with the representatives with an even number of C atoms being preferred.
  • Particularly preferred radicals R 1 are derived from C 12-18 fatty alcohols, e.g.
  • AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide group.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • the index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X + stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preference being given to the alkali metal ions and among these Na + or K + , with Na + being extremely preferred. Further cations X + can be selected from NH4 + , % Zn 2+ , % Mg 2+ , % Ca 2+ , % Mn 2+ and mixtures thereof.
  • the stated degree of ethoxylation represents a statistical mean value which can be a whole or a fractional number for a specific product.
  • the stated degrees of alkoxylation represent statistical mean values which can be a whole or a fractional number for a specific product.
  • Preferred alkoxylates/ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • agents also contain soap(s).
  • Preferred agents are therefore characterized by the fact that they contain soap(s).
  • Suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular soap mixtures derived from natural fatty acids, e.g. coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Suitable nonionic surfactants are in particular alkyl glycosides and ethoxylation and/or propoxylation products of alkyl glycosides or linear or branched alcohols each having 8 to about 18 C atoms in the alkyl moiety and 3 to 20, preferably 4 to 10 alkyl ether groups. Furthermore, corresponding ethoxylation and/or propoxylation products of N-alkylamines, vicinal diols, fatty acid esters and fatty acid amides, which correspond to the long-chain alcohol derivatives mentioned with regard to the alkyl moiety, and of alkylphenols having 5 to 12 C atoms in the alkyl radical are usable.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, especially primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as is usually the case in oxo alcohol radicals.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear radicals from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, e.g. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C6-n alcohol with 7 EO, C18-19 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12-19 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C12-14 alcohol with 3 EO and C12-18 alcohol with 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation represent statistical averages which can be a whole or a fractional number for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of this are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • nonionic surfactants which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters.
  • alkyl polyglycosides Another class of non-ionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG).
  • APG alkyl polyglycosides
  • RO(G)z in which R is a linear or branched, in particular methyl-branched in the 2-position, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of glycosidation z is between 1 and 4, preferably between 1 and 2 and in particular between 1.1 and 1.4.
  • Linear alkylpolyglycosides are preferably used, i.e. alkylpolyglycosides in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical.
  • Non-ionic surfactants of the amine oxide type e.g. N-cocoalkyl-N,N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N,N-dihydroxyethylamine oxide, and fatty acid alkanolamides may also be suitable.
  • the amount of these non-ionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of that.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula
  • R'" is an alkyl radical having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms, optionally interrupted by heteroatoms or heteroatom groups, and R iv and R v are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular C10-18-alkyldimethylcarboxymethylbetaine and Cn-17-alkylamidopropyldimethylcarboxymethylbetaine.
  • Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (Rvi)(Rvii)(Rviii)(Rb ⁇ )N+X-, in which R vi to R ix are four identical or different, in particular two long-chain and two short-chain, alkyl radicals and X- is an anion, in particular a halide ion, e.g. didecyldimethylammonium chloride, alkylbenzyldidecylammonium chloride and mixtures thereof.
  • Other suitable cationic surfactants are the quaternary surface-active compounds, in particular with a sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, which are also known as antimicrobial agents. By using quaternary surface-active compounds with antimicrobial effects, the agent can be given an antimicrobial effect or its existing antimicrobial effect, possibly due to other ingredients, can be improved.
  • Another preferred component of agents according to the invention are complexing agents.
  • Particularly preferred complexing agents are phosphonates, provided their use is permitted by regulations.
  • the complexing phosphonates include a range of different compounds, such as diethylenetriaminepenta(methylenephosphonic acid) (DTPMP).
  • DTPMP diethylenetriaminepenta(methylenephosphonic acid)
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate
  • Ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologues are preferably used as aminoalkanephosphonates. They are preferably used in the form of neutral sodium salts, e.g. as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octa-sodium salt of DTPMP.
  • HEDP is the preferred builder from the class of phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity.
  • aminoalkanephosphonates in particular DTPMP, or mixtures of the phosphonates mentioned, particularly if the agents also contain bleach.
  • a preferred agent in the context of this application contains one or more phosphonate(s) from the group aminotrimethylenephosphonic acid (ATMP) and/or salts thereof; ethylenediaminetetra(methylenephosphonic acid) (EDTMP) and/or salts thereof;
  • DTPMP Diethylenetriaminepenta(methylenephosphonic acid) and/or salts thereof; 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) and/or salts thereof; 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBTC) and/or salts thereof; hexamethylenediaminetetra(methylenephosphonic acid) (HDTMP) and/or salts thereof; nitrilotri(methylenephosphonic acid) (NTMP) and/or salts thereof.
  • the agents according to the invention can contain two or more different phosphonates.
  • Preferred agents according to the invention are characterized in that the agent contains at least one complexing agent from the group of phosphonates, preferably 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate, wherein the weight proportion of the phosphonate in the total weight of the agent is preferably 0.1 and 8.0 wt.%, preferably 0.2 and 5.0 wt.%, more preferably 0.3 and 3.0 wt.% and particularly preferably 0.5-2.0 wt.%.
  • the washing and/or cleaning agents according to the invention are essentially free of phosphonate-containing compounds.
  • "Essentially free of phosphonate-containing compounds” in this context means that the corresponding agents contain less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight, more preferably less than 0.5% by weight and particularly preferably less than 0.1% by weight of phosphonate-containing compounds, based on the total weight of the agent. In particularly preferred embodiments, these agents are free of phosphonate-containing compounds.
  • the agents according to the invention preferably also contain builders, preferably at least one water-soluble and/or water-insoluble, organic and/or inorganic builder.
  • the builders include in particular silicates, carbonates and organic cobuilders.
  • Organic cobuilders include, in particular, polycarboxylates/polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, aspartic acid, polyacetals, dextrins, other organic cobuilders and phosphonates. These classes of substances are described below. Organic cobuilder substances can, if desired, be present in amounts of up to 40% by weight, in particular up to 25% by weight and preferably from 1 to 8% by weight. Useful organic builders are, for example, polycarboxylic acids which can be used in the form of the free acid and/or their sodium salts, whereby polycarboxylic acids are understood to mean carboxylic acids which have more than one acid function.
  • Examples of these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids and carboxymethylinulins, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular Glycinediacetic acid, methylglycinediacetic acid, glutaminediacetic acid, nitrilotriacetic acid (NTA), iminodisuccinate such as ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid and hydroxyiminodisuccinates, ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris(methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis(methylenephosphonic acid), lysinetetra(methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and polymeric (poly)carboxylic
  • Such organic builder substances can, if desired, be present in amounts of up to 50% by weight, in particular up to 25% by weight, preferably from 10 to 20% by weight and particularly preferably from 1 to 5% by weight.
  • the free acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH value of agents.
  • Citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures thereof are particularly suitable.
  • Citric acid or salts of citric acid are particularly preferably used as the builder substance.
  • MGDA methylglycine disidic acid
  • GLDA glutamic acid diacetate
  • ASDA aspartic acid diacetate
  • HEIDA hydroxyethyliminodiacetate
  • IDS iminodisuccinate
  • EDDS ethylenediamine disuccinate
  • carboxymethylinulin and polyaspartate methylglycine disidic acid
  • GLDA glutamic acid diacetate
  • ASDA aspartic acid diacetate
  • HEIDA hydroxyethyliminodiacetate
  • IDS iminodisuccinate
  • EDDS ethylenediamine disuccinate
  • Citric acid/citrate can each be used in the form of their hydrates, for example citric acid can be used in the form of the monohydrate, citrate in the form of the trisodium citrate dihydrate.
  • Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, e.g. those with a relative molecular mass of 500 to 70,000 g/mol.
  • the molar masses given for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses Mw of the respective acid form, which were generally determined by means of gel permeation chromatography (GPC) using a UV detector. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molar weight values due to its structural similarity to the polymers examined. These details differ significantly from the molar weight details for which polystyrene sulfonic acids are used as a standard.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2000 to 20000 g/mol. Due to their superior solubility, short-chain polyacrylates, which have molecular weights of 2000 to 10000 g/mol, and particularly preferably 3000 to 5000 g/mol, are preferred. Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven particularly suitable. Their relative molecular mass, based on free acids, is generally 2000 to 70000 g/mol, preferably 20000 to 50000 g/mol and in particular 30000 to 40000 g/mol.
  • a solid agent according to the invention preferably contains at least one water-soluble and/or water-insoluble, organic and/or inorganic builder.
  • the water-soluble organic builder substances include the above-mentioned organic framework substances.
  • the agents of the invention can also contain inorganic water-soluble builders.
  • Suitable water-soluble inorganic builder materials are in particular alkali silicates, alkali carbonates, alkali hydrogen carbonates, alkali phosphates and/or sesquicarbonates, which can be present in the form of their alkaline, neutral or acidic sodium or potassium salts. Small amounts of calcium carbonates can also be contained in solid textile detergents. Suitable examples are water-soluble crystalline and/or amorphous alkali silicates.
  • the alkali silicates that can be used as builders in the agents according to the invention preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO2 of less than 0.95, in particular from 1:1.1 to 1:12, and can be amorphous or crystalline.
  • Preferred alkali silicates are sodium silicates, in particular amorphous sodium silicates, with a molar ratio Na2O:SiO2 of 1:2 to 1:2.8.
  • Crystalline silicates which can be present alone or in a mixture with amorphous silicates are preferably crystalline layered silicates of the general formula Na2Si x O2x+i • y H2O, in which x, the so-called modulus, is a number from 1.9 to 22, in particular 1.9 to 4, and y is a number from 0 to 33, and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Preferred crystalline layered silicates are those in which x in the general formula mentioned assumes the values 2 or 3. In particular, both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates (Na2Si2Os • y H2O) are preferred.
  • Virtually anhydrous crystalline alkali silicates of the above general formula, in which x is a number from 1.9 to 2.1, produced from amorphous alkali silicates, can also be used in agents according to the invention.
  • a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be produced from sand and soda.
  • Crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5 are used in a further embodiment of agents according to the invention.
  • the weight ratio of amorphous alkali silicate to crystalline alkali silicate is preferably 1:2 to 2:1 and in particular 1:1 to 2:1.
  • Crystalline layered silicates of the above formula (I) are sold by Clariant GmbH under the trade name Na-SKS, e.g. Na-SKS-1 (Na2Si22O45 • x H2O, Kenyaite), Na-SKS-2 (Na2SiuO29 • x H2O, Magadiite), Na-SKS-3 (Na2SisOi7 • x H2O) or Na-SKS-4 (Na2Si4Og • x H2O, Makatite).
  • Na-SKS e.g. Na-SKS-1 (Na2Si22O45 • x H2O, Kenyaite), Na-SKS-2 (Na2SiuO29 • x H2O, Magadiite), Na-SKS-3 (Na2SisOi7 • x H2O) or Na-SKS-4 (Na2Si4Og • x H2O, Makatite).
  • Na-SKS-5 (a-Na 2 Si 2 O5)
  • Na-SKS-7 (ß-Na 2 Si 2 O5, Natrosilite)
  • Na-SKS-9 (NaHSi 2 O 5 • 3 H 2 O)
  • Na- SKS-10 NaHShOs • 3 H 2 O, kanemite
  • Na-SKS-11 t-Na 2 Si 2 O 5
  • Na-SKS-13 NaHSi 2 O 5
  • Na-SKS-6 ⁇ -Na 2 Si 2 Os.
  • a granular compound of crystalline layered silicate and citrate, of crystalline layered silicate and the above-mentioned (co)polymeric polycarboxylic acid, or of alkali silicate and alkali carbonate is used, as is commercially available under the name Nabion® 15, for example.
  • Such water-soluble inorganic builder materials are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of 1 to 20% by weight, in particular 5 to 15% by weight.
  • Other important water-soluble inorganic builder substances are carbonates (and hydrogen carbonates), especially sodium carbonate, and phosphonic acids/phosphonates.
  • the agents according to the invention are preferably free of phosphate builders, i.e. they contain less than 1% by weight, preferably no deliberately added phosphate builder.
  • the agents can also contain water-insoluble builder substances.
  • Water-insoluble inorganic builder materials used are in particular crystalline or amorphous water-dispersible alkali aluminosilicates, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, in particular from 3 to 20% by weight and particularly preferably from 1 to 15% by weight.
  • preference is given to crystalline sodium aluminosilicates in detergent quality, in particular zeolite A, zeolite P, zeolite MAP and optionally zeolite X, alone or in mixtures, e.g.
  • zeolites A and X in the form of a co-crystallizate of zeolites A and X (Vegobond® AX, a commercial product of Condea Augusta S.p.A.). Amounts close to the upper limit mentioned are preferably used in solid, particulate agents. Suitable aluminosilicates in particular do not contain any particles with a grain size of more than 30 pm and preferably consist of at least 80% by weight of particles with a size of less than 10 pm. Their calcium binding capacity, which can be determined according to DE 2412837 A1, is generally in the range of 100 to 200 mg CaO per gram.
  • the agent may contain cleaning-active polymers.
  • the weight proportion of the cleaning-active polymers in the total weight of the agent according to the invention is preferably 0.1 to 20 wt. %, preferably 1.0 to 15 wt. %, and more preferably 2.0 to 12 wt. %.
  • Peroxygen compounds suitable for use in agents according to the invention are, in particular, organic peracids or peracidic salts of organic acids, such as phthalimidopercaproic acid, perbenzoic acid or salts of diperdodecanedioic acid, hydrogen peroxide and inorganic salts which release hydrogen peroxide under the washing conditions, including perborate, percarbonate, persilicate and/or persulfate such as caroate, as well as hydrogen peroxide inclusion compounds such as H 2 0 2 -urea adducts. Hydrogen peroxide can also be produced with the aid of an enzymatic system, ie an oxidase and its substrate.
  • solid peroxygen compounds are to be used, these can be used in the form of powders or granules, which can also be coated in a manner known in principle.
  • the peroxygen compounds can be used as such or in the form of agents containing them, which in principle include all conventional washing, cleaning or Disinfectant components can be added to the washing solution.
  • Alkali percarbonate or alkali perborate monohydrate is particularly preferably used. If a composition according to the invention contains peroxygen compounds, these are present in amounts of preferably up to 50% by weight, in particular from 5 to 30% by weight, more preferably from 0.1 to 20% by weight.
  • Compounds which, under perhydrolysis conditions, yield aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and/or optionally substituted perbenzoic acid, can be used as bleach activators in the agents.
  • Substances which carry O- and/or N-acyl groups of the stated number of C atoms and/or optionally substituted benzoyl groups are suitable.
  • acylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates or carboxylates or the sulfonic or carboxylic acids thereof, in particular nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate or laroyloxybenzenesulfonate (NOBS or iso-NOBS or LOBS), 4-(2-decanoyloxyethoxycarbonyloxy)benzenesulfonate (DECOBS) or decanoy
  • N-benzoylcaprolactam nitriles from which perimidic acids are formed, in particular aminoacetonitrile derivatives with a quaternized nitrogen atom, and/or oxygen-transferring sulfonimines and/or acylhydrazones.
  • the hydrophilically substituted acyl acetals and the acyl lactams are also preferred.
  • Combinations of conventional bleach activators can also be used.
  • Such bleach activators can be present in the usual amount range, preferably in amounts of 0.5 to 10% by weight, in particular 1 to 8% by weight, based on the total agent, particularly in the presence of the above-mentioned hydrogen peroxide-producing bleaching agents, but are preferably completely absent when percarboxylic acid is used as the sole bleaching agent.
  • solid agents can also contain sulfonimines and/or bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes as so-called bleach catalysts.
  • Suitable graying inhibitors or soil-release agents are cellulose ethers such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxyalkylcelluloses and cellulose mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose and methylcarboxymethylcellulose. Sodium carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and mixtures thereof and, if necessary, mixtures thereof with methylcellulose are preferably used.
  • the soil-release agents commonly used include copolyesters, which Dicarboxylic acid units, alkylene glycol units and polyalkylene glycol units.
  • the proportion of graying inhibitors and/or soil-release active ingredients in agents according to the invention is generally not more than 2% by weight and is preferably 0.5 to 1.5% by weight, particularly preferably 0.5 to 2% by weight.
  • Optical brighteners particularly for textiles made from cellulose fibers (e.g. cotton), can include derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts. Suitable examples are salts of 4,4'-bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilbene-2,2'-disulfonic acid or similarly structured compounds which have a diethanolamino group, a methylamino group or a 2-methoxyethylamino group instead of the morpholino group. Brighteners of the substituted 4,4'-distyryl-diphenyl type can also be present, e.g.
  • Brighteners of the 1,3-diaryl-2-pyrazoline type e.g. 1-(p-sulfoamoylphenyl)-3-(p-chlorophenyl)-2-pyrazoline and similarly structured compounds, are particularly suitable for polyamide fibers.
  • the content of optical brighteners or brightener mixtures in the agent is generally not more than 1% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight. In a preferred embodiment of the invention, the agent is free of such active ingredients.
  • the usual foam regulators that can be used in the agents according to the invention include, for example, polysiloxane-silica mixtures, the finely divided silica contained therein preferably being silanized or otherwise hydrophobized.
  • the polysiloxanes can consist of linear compounds as well as cross-linked polysiloxane resins and mixtures thereof.
  • Other defoamers are paraffin hydrocarbons, in particular microparaffins and paraffin waxes, whose melting point is above 40°C, saturated fatty acids or soaps with in particular 20 to 22 C atoms, e.g. sodium behenate, and alkali salts of phosphoric acid mono- and/or dialkyl esters, in which the alkyl chains each have 12 to 22 C atoms.
  • sodium monoalkyl phosphate and/or dialkyl phosphate with Ci6-is-alkyl groups is preferably used.
  • the proportion of foam regulators may preferably be 0.2 to 2 wt.%, particularly preferably not more than 1 wt.%.
  • the agents according to the invention can contain system- and environmentally compatible acids, in particular citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and/or adipic acid, but also mineral acids, in particular sulfuric acid or alkali hydrogen sulfates, or bases, in particular ammonium or alkali hydroxides, preferably sodium hydroxide.
  • Such pH regulators are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of no more than 10% by weight, in particular from 0.5 to 6% by weight, particularly preferably from 0.3 to 2% by weight.
  • the agents according to the invention can contain an organic solvent as a further component.
  • organic solvents have a beneficial effect on the enzyme stability and the cleaning performance of these agents.
  • Preferred organic solvents come from the group of mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers.
  • the solvents are selected from ethanol, n- or i-propanol, butanol, glycol, propanediol, butanediol, glycerin, diglycol, propyl diglycol, butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol
  • the weight proportion of these organic solvents in the total weight of agents according to the invention is preferably 0.1 to 10 wt. %, preferably 0.2 to 8.0 wt. %, and more preferably 0.5 to 5.0 wt. %.
  • a particularly preferred organic solvent that is particularly effective in terms of stabilizing the agents is glycerin and 1,2-propylene glycol.
  • Liquid agents preferably comprise at least one polyol, preferably from the group glycerin and 1,2-propylene glycol, based on the total weight of the agent, preferably 0.1 to 10 wt. %, preferably 0.2 to 8.0 wt. %, and more preferably 0.5 to 5.0 wt. %.
  • organic solvents are organic amines and alkanolamines.
  • the agents according to the invention preferably contain these amines in amounts of 0.1 to 10 wt. %, preferably 0.2 to 8.0 wt. %, and more preferably 0.5 to 5.0 wt. %, in each case based on their total weight.
  • a particularly preferred alkanolamine is ethanolamine.
  • Detergents and/or cleaning agents according to the invention can contain exclusively the enzymes according to the invention. Alternatively, they can also contain other hydrolytic enzymes or other enzymes in a concentration suitable for the effectiveness of the agent. A further embodiment of the invention thus represents agents which also comprise one or more other enzymes.
  • All enzymes which can develop a catalytic activity in the agent according to the invention in particular a protease, lipase, amylase, cellulase, hemicellulase, mannanase, tannase, xylanase, xanthanase, xyloglucanase, ß-glucosidase, pectinase, carrageenase, perhydrolase, oxidase, oxidoreductase, and mixtures thereof, can preferably be used as further enzymes.
  • Other enzymes are advantageously contained in the agent in an amount of 1 x 10 -8 to 5 percent by weight, based on active protein.
  • Each additional enzyme is increasingly preferably present in agents according to the invention in an amount of 1 x 10 -7 to 3% by weight, from 0.00001 to 1% by weight, from 0.00005 to 0.5% by weight, from 0.0001 to 0.1% by weight and particularly preferably from 0.0001 to 0.05% by weight, based on active protein.
  • the enzymes particularly preferably exhibit synergistic cleaning performance against certain soilings or stains, ie the enzymes contained in the agent composition support each other in their cleaning performance.
  • proteases are the subtilisins BPN' from Bacillus amyloliquefaciens and Carlsberg from Bacillus licheniformis, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the proteases TW3 and TW7, which are classified as subtilases but no longer as subtilisins in the narrower sense.
  • Subtilisin Carlsberg is available in a further developed form under the trade name Alcalase® from the company Novozymes.
  • Subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase® and Savinase® by Novozymes, respectively.
  • Protease variants are derived from the protease from Bacillus lentus DSM 5483, described in e.g. WO 95/23221, WO 92/21760, WO 2013/060621 and EP 3660151.
  • Other useful proteases are e.g.
  • proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus which are disclosed in WO 2008/086916, WO 2007/131656, WO 2017/215925, WO 2021/175696 and WO 2021/175697, are also particularly preferably used.
  • amylases are the a-amylases from Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens or Bacillus stearothermophilus and in particular their further developments that have been improved for use in washing and/or cleaning agents.
  • the enzyme from Bacillus licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl® and from Danisco/DuPont under the name Purastar® ST. Further developments of this a-amylase are available under the trade names Duramyl® and Termamyl® ultra (both from Novozymes), Purastar® OxAm (Danisco/DuPont) and Keistase® (Daiwa Seiko Inc.).
  • the a-amylase from Bacillus amyloliquefaciens is sold by the company Novozymes under the name BAN®, and variants derived from the a-amylase from Bacillus stearothermophilus under the names BSG® and Novamyl®, also by the company Novozymes.
  • Other products that are worth mentioning for this purpose are the a-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from Bacillus agaradherens (DSM 9948). Fusion products of all of the molecules mentioned can also be used.
  • a-amylase from Aspergillus niger and A. oryzae available under the trade name Fungamyl® from the company Novozymes are also suitable.
  • Other commercial products that can be used advantageously include Amylase-LT® and Stainzyme® or Stainzyme® ultra or Stainzyme® plus as well as AmplifyTM 12L or Amplify PrimeTM 100L, the latter also from Novozymes, and the PREFERENZ S® series from Danisco/DuPont, including PREFERENZ S100®, PREFERENZ S1000® or PREFERENZ S210®. Variants of these enzymes that can be obtained by point mutations can also be used according to the invention.
  • Suitable cellulases include those of bacterial or fungal origin. Chemically modified or protein-engineered mutants are included. Suitable cellulases are cellulases from the genera Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, e.g. the fungal cellulases from Humicola insolens, Myceliophthora thermophila and Fusarium oxysporum disclosed in US 4435307, US 5648263, US 5691178, US 5776757 and WO 89/09259. Particularly suitable cellulases are the alkaline or neutral cellulases with color care properties.
  • cellulases examples include cellulases described in EP 0495257, EP 0531372, WO 96/11262, WO 96/29397, WO 98/08940.
  • Other examples are cellulase variants as described in WO 94/07998, EP 0531315, EP 3212777, EP 3502243, EP 3653705, EP 3653706, US 5457046, US 5686593, US 5763254, WO 95/24471, WO 98/12307 and WO 99/01544 and WO 2019/122520.
  • Examples of cellulases with endo-1,4-glucanase activity are described in WO 2002/099091, e.g.
  • Another example may comprise a GH44 xyloglucanase, e.g. a xyloglucanase enzyme having a sequence of at least 60% identity to positions 40 to 559 of SEQ ID NO:2 of WO 2001/062903.
  • Other examples of cellulases include the GH45 cellulases described in WO 96/29397. Commercially available cellulases include CelluzymeTM, CarezymeTM, Carezyme PremiumTM, CellucleanTM (e.g.
  • CellucleanTM 5000L and CellulcleanTM 4000T Celluclean ClassicTM, CellusoftTM, Endolase®, Renozyme® and WhitezymeTM (Novozymes A/S), ClazinaseTM and Puradax HATM (Genencor International Inc.), KAC-500(B)TM (Kao Corporation), RevitalenzTM 1000, RevitalenzTM 2000 and RevitalenzTM 3000 (DuPont), as well as Ecostone® and Biotouch® (AB Enzymes).
  • Suitable lipases are, for example, those from Thermomyces, e.g. from T. lanuginosus (formerly Humicola lanuginosa) as described in EP 0258068 and EP 0305216, lipase from strains of Pseudomonas (some of them now renamed Burkholderia), e.g. P. alcaligenes or P. pseudoalcaligenes, P. cepacia, P. sp. strain SD705, P.
  • Preferred lipases include, for example, the lipases originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed therefrom, in particular those with one or more of the following amino acid substitutions starting from the lipase mentioned in positions D96L, T213R and/or N233R, particularly preferably T213R and N233R.
  • the preferred commercial lipase products include LipolaseTM, LipexTM, LipolexTM and LipocleanTM (Novozymes A/S), Lumafast (Genencor/DuPont) and Lipomax (Gist-Brocades).
  • Suitable mannanases are, for example, Bacillus subtilis endo-ß-mannanase, Bacillus sp. I633 endo-ß-mannanase, Bacillus sp. AAI12 endo-ß-mannanase, Bacillus sp.
  • endo-ß-mannanase Bacillus agaradhaerens NCIMB 40482 endo-ß-mannanase, Bacillus halodurans endo-ß-mannanase, Bacillus clausii endo-ß-mannanase, Bacillus licheniformis endo-ß-mannanase, Humicola insolens endo-ß-mannanase and Caldocellulosiruptor sp. endo-ß-mannanase (cf., for example, US 6060299, WO 99/64573, US 6566114 and WO 99/64619).
  • Pectate lyases suitable for washing and cleaning agents are described, for example, in WO 2003/095638 or WO 2015/121133.
  • suitable pectinolytic enzymes are also the enzymes and enzyme preparations available under the trade names Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® or Pectaway® from the company Novozymes, under the trade names Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1 L® from the company AB Enzymes and under the trade name Pyrolase® from the company Diversa Corp.
  • the enzymes to be used can also be formulated together with accompanying substances, for example from fermentation.
  • the enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation(s).
  • the enzymes are generally not provided in the form of pure protein, but rather in the form of stabilized, storable and transportable preparations.
  • These prefabricated preparations include, for example, solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, in particular in the case of liquid or gel-like agents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, with little water and/or mixed with stabilizers or other additives.
  • the enzymes can be encapsulated for both the solid and liquid dosage forms, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed as if in a solidified gel or in those of the core-shell type, in which an enzyme-containing core is coated with a protective layer that is impermeable to water, air and/or chemicals.
  • active ingredients such as stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaching agents or dyes, can be applied in superimposed layers.
  • Such capsules are applied using methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid bed processes. Such granules are advantageously low in dust, for example by applying polymeric film formers, and are stable in storage due to the coating.
  • water-soluble films such as those used in the packaging of detergents and cleaning agents in unit dosage form.
  • Such a film enables the release of the enzymes after contact with water.
  • water-soluble refers to a film structure that is preferably completely water-soluble.
  • a film consists of (fully or partially hydrolyzed) polyvinyl alcohol (PVA).
  • the agents according to the invention may comprise one or more reversible enzyme inhibitors/stabilizers.
  • the agents according to the invention may comprise the reversible Enzyme inhibitor(s)/stabilizer(s) are contained in a concentration of 0.1 to 2% by weight, preferably 0.3 to 1.5% by weight, based on the total weight of the agent. If several inhibitors/stabilizers are contained, these details refer to the total concentration.
  • polyols such as glycerin or 1,2-ethylene glycol, benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters or derivatives, in particular phenylboronic acid derivatives or 4-formylphenylboronic acid (4-FPBA), antioxidants, special peptide compounds and combinations thereof.
  • polyols such as glycerin or 1,2-ethylene glycol, benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters or derivatives, in particular phenylboronic acid derivatives or 4-formylphenylboronic acid (4-FPBA), antioxidants, special peptide compounds and combinations thereof.
  • phenylboronic acid derivative is understood to mean a compound with the formula (III).
  • the compound of the formula (III) has the following structural formula: where R is hydrogen, a hydroxyl, an Ove alkyl, a substituted Ove alkyl, an Ove alkenyl or a substituted Ove alkenyl group.
  • R is hydrogen, a hydroxyl, an Ove alkyl, a substituted Ove alkyl, an Ove alkenyl or a substituted Ove alkenyl group.
  • the radical R in the phenylboronic acid derivative is an Ove alkyl group and among these is more preferably -CH3, -CH3CH2 or -CH3CH2CH2. More preferably, the radical R in the phenylboronic acid derivative is hydrogen.
  • the phenylboronic acid derivative is particularly preferably 4-formylphenylboronic acid (4-FPBA).
  • the inhibitor/stabilizer compound used can be boric acid.
  • the washing and/or cleaning agent according to the invention is essentially free of boron-containing compounds.
  • "Essentially free of boron-containing compounds" in this context means that the agents according to the invention contain less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight, more preferably less than 0.5% by weight and particularly preferably less than 0.1% by weight, of boron-containing compounds, based on the total weight of the agent.
  • the agents according to the invention are free of boron-containing compounds, i.e. they contain in particular no boric acid and/or phenylboronic acid derivatives.
  • the enzyme and the inhibitor/stabilizer compound can be pre-formulated in an enzyme composition.
  • the enzyme protein only forms a fraction of the total weight of conventional enzyme preparations.
  • Preferably used enzyme preparations contain between 0.1 and 40% by weight, preferably between 0.2 and 30% by weight, particularly preferably between 0.4 and 20% by weight and in particular between 0.8 and 10% by weight of the enzyme protein.
  • the inhibitor/stabilizer compound can be present in an amount of 0.05 to 35% by weight, preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total weight in the enzyme composition.
  • This enzyme composition which is also a component of the present invention, can then be used in agents according to the invention, in amounts that lead to the final concentrations in the agent specified above.
  • Another subject matter of the invention is a method for cleaning textiles and/or hard surfaces, in particular dishes, which is characterized in that an agent according to the invention is used in at least one method step.
  • the process described above is characterized in that it is carried out at a temperature of 0°C to about 100°C, preferably from about 20°C to about 60°C, more preferably from about 20°C to about 40°C, particularly preferably from about 30°C.
  • Processes for cleaning textiles are generally characterized by the fact that various cleaning-active substances are applied to the item to be cleaned in several process steps and are washed off after the exposure time, or that the item to be cleaned is treated in some other way with a detergent or a solution or dilution of this agent.
  • Processes for cleaning textiles are generally characterized by the fact that various cleaning-active substances are applied to the item to be cleaned in several process steps and are washed off after the exposure time, or that the item to be cleaned is treated in some other way with a detergent or a solution or dilution of this agent.
  • This also includes processes using (semi-)automated washing or cleaning systems such as robot mops or wet vacuum cleaners.
  • This subject matter of the invention also includes a machine dishwashing process.
  • the agent according to the invention can be dosed into the cleaning solution, for example, by means of the dosing chamber in the door or by means of an additional dosing container in the interior of the dishwasher.
  • the agent can also be applied directly to the soiled dishes or to one of the interior walls of the dishwasher, e.g. the inside of the door.
  • the process according to the invention is carried out in the interior of a commercially available dishwasher.
  • the cleaning program can usually be selected and set by the consumer before the dishwashing process is carried out.
  • the cleaning program of the dishwasher used in the process according to the invention comprises at least one pre-wash cycle and one cleaning cycle.
  • cleaning programs that include further cleaning or rinsing cycles, e.g. a final rinse cycle, are preferred.
  • the process according to the invention is particularly preferably part of a cleaning program comprising a pre-wash cycle, a cleaning cycle and a final rinse cycle.
  • the method according to the invention is preferably used in conjunction with cleaning programs in which the washing liquor is heated during the cleaning cycle.
  • the cleaning cycle, during which the agent according to the invention is dosed into the interior of the dishwasher is characterized in that during its course the Temperature of the cleaning solution rises to values above 30°C, preferably above 40°C and especially above 50°C.
  • Alternative embodiments of this subject matter of the invention also represent processes for treating textile raw materials or for textile care, in which an agent according to the invention is active in at least one process step.
  • processes for textile raw materials, fibers or textiles with natural components are preferred, and very particularly for those with wool or silk.
  • a further subject matter of the invention is the use of an agent according to the invention for cleaning textiles and/or hard surfaces, in particular dishes, in particular for deep cleaning, preferably in a temperature range of about 20°C to about 60°C, about 40°C, particularly preferably about 30°C.
  • a further subject matter of the invention is the use of a dispersin in a washing and/or cleaning agent according to the invention to improve the cleaning performance of the agent on various soilings, preferably in a temperature range of about 20°C to about 60°C, preferably about 40°C, particularly preferably about 30°C.
  • Another subject matter of the invention is the use of a dispersin in a washing and/or cleaning agent according to the invention for reducing the bad smell of a textile or a surface that has been treated with the agent, as described in Example 1, preferably in a temperature range of about 20°C to about 60°C, preferably 40°C, particularly preferably about 30°C.
  • One embodiment of the invention relates to the use of an agent that contains a dispersin and one or more fragrances for reducing bad smell.
  • One embodiment of the invention relates to the use of an agent as defined herein, comprising a dispersin and one or more fragrances for reducing bad smell.
  • a preferred embodiment of the invention relates to the use of a washing and/or cleaning agent as defined herein, comprising a dispersin and one or more fragrances for reducing bad smell when the agent is used, for example, in a textile washing process.
  • a preferred embodiment of the invention relates to the use of a washing and/or cleaning agent as defined herein comprising a dispersin and one or more fragrances for reducing bad odors on an object, e.g. a textile.
  • a further subject matter of the invention is the use of a dispersin in a washing and/or cleaning agent according to the invention for increasing the fragrance intensity of the fragrance contained in the agent on a textile or a surface which has been treated with the agent, when this is determined as described in Example 1, preferably in a temperature range of about 20°C to about 60°C, preferably 40°C, particularly preferably about 30°C.
  • One embodiment of the invention relates to the use of a washing and/or cleaning agent as defined herein, comprising a dispersin and one or more fragrances for reducing bad odor, wherein the dispersin has ß-1,6-N-acetylglucosaminidase activity comprises an amino acid sequence which is at least 70% and increasingly preferably at least 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% or 99% identical to the amino acid sequence given in SEQ ID NO:1 over its entire length and, based on the numbering according to SEQ ID NO:1, at least one of the positions corresponding to positions 2, 3, 12, 15, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 34, 43, 44, 45, 49, 52, 54, 56, 57, 58,
  • One embodiment of the invention relates to the use of a washing and/or cleaning agent as defined herein, comprising a dispersin and one or more fragrances for reducing bad odors, wherein the dispersin has ß-1,6-N-acetylglucosaminidase activity, comprises an amino acid sequence which corresponds to the amino acid sequence given in SEQ ID NO:1 over its entire length to at least 70% and increasingly preferably to at least 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% or 99% identical and, based on the numbering according to SEQ ID NO:1, at least one of the positions corresponding to positions 2, 3, 12, 15, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 34, 43, 44, 45, 49, 52, 54, 56, 57
  • Dispersin and fragrance were incorporated into the detergent matrix mentioned in Table 1 according to the scheme shown in Table 2. The dispersin was used with the same activity in the batches to be compared.
  • the inventive combination of dispersin and fragrance leads to a surprising improvement in the odor perception of wet and dry textiles.

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Abstract

Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere enzymhaltigen Wasch- und Reinigungsmittel. Die Erfindung betrifft Wasch- und/oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Textilwaschmittel, bevorzugt vorportioniertes Textilwaschmittel, umfassend (A) mindestens ein Dispersin, wobei das Dispersin β-1,6-N-Acetylglucosaminidase-Aktivität aufweist, eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO:1 angegebenen Aminosäuresequenz über deren Gesamtlänge zu mindestens 70% identisch ist und an bestimmten Positionen mindestens eine Aminosäuresubstitution und/oder -deletion aufweist, (B) mindestens einen Duftstoff, und (C) mindestens einen Inhaltsstoff. Ebenfalls Bestandteil der Erfindung sind die entsprechenden Wasch- und/oder Reinigungsverfahren, die Verwendung der hierin beschriebenen Mittel und die Verwendung von Dispersin zur zur Reduzierung des Schlechtgeruchs in den gewaschenen Textilien und zur Steigerung der Duftstoffintensität des in dem Wasch- und/oder Reinigungsmittel enthaltenen Duftstoffs.

Description

WASCH- UND REINIGUNGSMITTEL MIT DISPERSIN UND DUFTSTOFF
BESCHREIBUNG
Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere enzym- und duftstoffhaltigen Wasch- und Reinigungsmittel. Die Erfindung betrifft ein Wasch- und/oder Reinigungsmittel, insbesondere Textilwaschmittel, besonders bevorzugt ein vorportioniertes Textilwaschmittel, umfassend mindestens ein Dispersin und mindestens einen Duftstoff. Ebenfalls Bestandteil der Erfindung sind die entsprechenden Wasch- und/oder Reinigungsverfahren und die Verwendung der hierin beschriebenen Mittel zur Reinigung von Textilien und/oder harten Oberflächen, insbesondere Geschirr. Des Weiteren betrifft die Erfindung die Verwendung eines Dispersin in einem Wasch- und/oder Reinigungsmittel zur Reduzierung des Schlechtgeruchs eines Textils oder einer Oberfläche, das/die mit dem Wasch- und/oder Reinigungsmittels behandelt wurde, sowie die Verwendung eines Dispersin zur Steigerung der Duftstoffintensität des in dem Wasch- und/oder Reinigungsmittel enthaltenen Duftstoffs an einem Textil oder einer Oberfläche, das/die mit dem Wasch- und/oder Reinigungsmittel behandelt wurde.
Der Einsatz von Enzymen in Waschmitteln ist seit Jahrzehnten im Stand der Technik etabliert. Sie dienen dazu, das Leistungsspektrum der betreffenden Mittel entsprechend ihren speziellen Aktivitäten zu erweitern. Hierzu gehören insbesondere hydrolytische Enzyme wie Proteasen, Amylasen, Lipasen und Cellulasen. Die ersten drei genannten hydrolysieren Proteine, Stärke und Fette und tragen somit unmittelbar zur Schmutzentfernung bei. Cellulasen werden in Textilwaschmitteln insbesondere wegen ihrer Gewebewirkung eingesetzt. Eine weitere Gruppe von Waschmittelenzymen sind oxidative Enzyme, insbesondere Oxidasen, die ggf. im Zusammenspiel mit anderen Komponenten vorzugsweise dazu dienen, Anschmutzungen zu bleichen und/oder die bleichenden Agentien in situ zu erzeugen. Neben diesen Enzymen, die einer fortwährenden Optimierung unterworfen sind, werden laufend weitere Enzyme für den Einsatz in Waschmitteln bereitgestellt, um insbesondere spezielle Anschmutzungen optimal angehen zu können, wie z.B. Pektinasen, Pektatlysasen, Xanthanasen, ß-Glucanasen, Mannanasen, Dispersine und dergleichen, zur Hydrolyse insbesondere spezieller pflanzlicher Polymere. Generell sind nur ausgewählte Enzyme für den Einsatz in flüssigen Tensid-haltigen Zubereitungen überhaupt geeignet. Viele Enzyme zeigen in derartigen Zubereitungen keine ausreichende katalytische Leistung. Für die Anwendung von Enzymen in Reinigungsmitteln ist daher eine hohe katalytische Aktivität unter Bedingungen wie sie sich während eines Waschgangs darstellen und eine hohe Lagerstabilität besonders wünschenswert.
An die Konfektions- und Angebotsformen von Wasch- und Reinigungsmittel werden sich kontinuierlich ändernde Anforderungen gestellt. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln durch den Verbraucher und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Wasch- oder Reinigungsverfahren notwendigen Arbeitsschritte. Eine technische Lösung bieten vorportionierte Wasch- oder Reinigungsmittel, beispielsweise Folienbeutel mit einer oder mehreren Aufnahmekammern für feste und/oder flüssige Wasch- und Reinigungsmittel. Ein für die Herstellung dieser Folienbeutel relevanter Trend, ist die Miniaturisierung dieser Folienbeutel. Hintergrund dieser Entwicklung sind neben einer höheren Verbraucherakzeptanz aufgrund vereinfachter Handhabung insbesondere Nachhaltigkeitsaspekte, beispielsweise in Bezug auf Transportvolumina und -kosten und die Menge der eingesetzten Verpackungsmittel. Die Aufkonzentration moderner Wasch- und Reinigungsmittel setzt eine fortschreitende Optimierung bestehender Rezepturen und die Entwicklung neuer, leistungsfähigerer Rezepturen voraus. Ein Ziel dieser Entwicklungen, bei denen in der Regel auf bekannte wasch- und reinigungsaktive Wirkstoffe zurückgegriffen wird, ist es, bei gleichbleibender oder verringerter Dosiermenge eine Wasch- oder Reinigungsleistungssteigerung der Rezepturen zu erreichen.
Das wichtigste Kriterium beim Reinigen von Textilien und/oder harten Oberflächen ist die Reinigungsleistung an verschiedensten Anschmutzungen. Auch wenn die Reinigungsleistung der heutzutage eingesetzten Wasch- und Reinigungsmittel generell hoch ist, stellt sich, auch aufgrund des generellen Trends vermehrt Niedrigtemperatur-Programme zu verwenden sowie durch den Trend zur Kompaktierung der Rezepturen (insbesondere bei vorportionierten Verwendungsformen), allerdings das Problem, dass viele der üblichen Wasch- und Reinigungsmittelrezepturen eine unzureichende Reinigungsleistung, insbesondere an hartnäckigen Anschmutzungen, aufweisen. Eine solche unzureichende Reinigungsleistung führen beim Verbraucher zu Unzufriedenheit und dazu, dass solche Anschmutzungen vom Verbraucher vorbehandelt werden, was wiederum den Wasser- und Energieverbrauch erhöht.
Mit dem Begriff "Schlechtgeruch", wie hierin verwendet, ist ein Geruch gemeint, der auf Oberflächen, insbesondere Haushaltsoberflächen, Geschirr, Textilien und gereinigten Gegenständen, insbesondere gereinigte Textilien und gereinigtes Geschirr, nicht erwünscht ist. Der gereinigte Gegenstand sollte frisch und sauber riechen, ohne dass ihm ein Schlechtgeruch anhaftet. Verschiedenste Ursachen können auf Oberflächen, insbesondere Haushaltsoberflächen, sowie auf gewaschenen Textilien und/oder gereinigten harten Oberflächen, insbesondere Geschirr, einen unangenehmen Geruch, sog. Schlechtgeruch, verursachen. Der Begriff "Haushaltsoberfläche", wie hierin verwendet, meint z.B. Oberflächen in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, Pumpensümpfen, Vorrats be hä Item, Wasserreservoir, Waschtrommel, Spülkammern, Wasch- oder Spülbecken, Toilettenbecken, Spülkasten, WC-Rand, Siphons, Wasserrohren und/oder -leitungen, Wasserzu- und/oder -abläufen. Schlechtgeruch ist insbesondere bei Textilien und Waschmaschinen als Problem bekannt. Aber auch in der Geschirrspülmaschine findet sich Schlechtgeruch. Betroffen sind alle Bauteile, die mit verschmutzten Gegenständen und/oder Wasser, insbesondere gebrauchtem Wasser, und/oder Wasch-/Reinigungslauge in Berührung kommen, wie z.B. Oberflächen in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, Pumpensümpfen, Vorrats be hä Item, Wasserreservoir, Waschtrommel, Spülkammern, Wasch- oder Spülbecken, Siphons, Wasserrohren und/oder -leitungen, Wasserzu- und/oder -abläufen. Eine, wenn nicht die häufigste, Ursache hierfür sind organischer Natur, wie z.B. Sebum, Körperschmutz (body soils; z.B. Körperöle, abgestorbene Hautschuppen und Schweiß), Zellrückstände, Nahrungsmittelreste, Körperausscheidungen, Biofilme und extrazelluläre polymere Substanzen (EPS; z.B. extrazelluläre polymere Saccharide). Hierbei hervorzuheben sind insbesondere die mikrobiell bedingten Biobeläge, d.h. mikrobiell bedingter Schlechtgeruch in Folge von mikrobiell bedingten Biobelägen. Ein weiteres Beispiel für unangenehme Gerüche ist Schweiß oder Körpergeruch, der an einem Gegenstand anhaftet, der mit Menschen oder Tieren in Berührung gekommen ist. Schlechtgeruch findet sich nicht nur in der Waschmaschine, sondern auch auf der frisch gewaschenen, noch feuchten Wäsche, sowie auch auf der trockenen Wäsche, sowie auf zahlreichen weiteren Oberflächen, insbesondere Haushaltsoberflächen und Geschirr. Dazu zählt auch das sog. Re-Blooming, also Wiederaufblühen des Schlechtgeruchs, beim Tragen der Wäsche durch Körperwärme und/oder -feuchtigkeit. Ablagerungen, Biobeläge, Body soils und dergleichen führen jedoch nicht nur zu Schlechtgeruch, sondern können auch als Anschmutzungen auf Textilien und/oder Oberflächen, insbesondere Haushaltsoberflächen und Geschirr, Sichtbarwerden, z.B. in Form von Belägen, Schmier, Ankrustungen, Vergilbungen, Achselflecken und Vergrauungen. Biobeläge und dergleichen ermöglichen durch ihre typischerweise adhäsive Textur auch das Anhaften weiterer Schlechtgeruchs- und/oder Schmutzpartikel. Schlechtgeruch kann jedoch auch schon vorhanden sein, bevor die mikrobiell bedingten Ablagerungen zu sichtbaren Verschmutzungen führen.
Der Begriff "Biobelag" wie hierin verwendet, meint nicht nur Biofilme im engeren Sinne, wie mikrobiell bedingte Ablagerungen, Biofilme oder dergleichen, die von jeglichen Mikroorganismen gebildet werden können, deren Zellen aneinander und/oder an einer Oberfläche anhaften, z.B. an Textilien, Geschirr oder einer harten Oberfläche oder einer anderen Art von Oberfläche, sondern auch allgemeiner jegliche Biobeläge, Biosoils, biologisch-bedingten Beläge oder dergleichen inkl., aber nicht ausschließlich, Abbau- und Abscheidungsprodukten von Mikroorganismen, die an einer Oberfläche anhaften, z.B. an Textilien, Geschirr oder einer harten Oberfläche oder einer anderen Art von Oberfläche. Diese anhaftenden Zellen sind häufig in eine selbstproduzierte Matrix aus extrazellulärer polymerer Substanz (EPS) eingebettet. Biofilm-EPS ist ein polymeres Konglomerat, das im Allgemeinen aus extrazellulärer DNA, Proteinen und Polysacchariden besteht. Biofilme können sich auf lebenden oder nicht lebenden Oberflächen bilden. Die mikrobiellen Zellen, die in einem Biofilm wachsen, unterscheiden sich physiologisch von den planktonischen Zellen desselben Organismus, bei denen es sich im Gegensatz dazu um Einzelzellen handelt, die in einem flüssigen Medium schwimmen oder schwimmen können. Bakterienzellen, die in einem Biofilm leben, haben in der Regel deutlich andere Eigenschaften als planktonische Bakterienzellen derselben Art, da die dichte und geschützte Umgebung des Films es ihnen ermöglicht, auf verschiedene Weise zu kooperieren und zu interagieren. Ein Vorteil dieses Milieus für die Mikroorganismen ist die erhöhte Resistenz gegenüber Waschmitteln und Antibiotika, da die dichte extrazelluläre Matrix und die äußere Zellschicht das Innere der Gemeinschaft schützen. Zu den Biofilm produzierenden Bakterien auf Textilien gehören z.B. die folgenden Arten: Acinetobacter sp., Aeromicrobium sp., Brevundimonas sp., Microbacterium sp., Micrococcus luteus, Pseudomonas sp., Staphylococcus epidermidis und Stenotrophomonas sp. Auf harten Oberflächen finden sich biofilmbildende Bakterien z.B. unter den folgenden Arten: Acinetobacter sp., Aeromicrobium sp., Brevundimonas sp., Microbacterium sp., Micrococcus luteus, Pseudomonas sp, Staphylococcus epidermidis, Staphylococcus aureus und Stenotrophomonas sp.
In EP 3892708, WO 2021/122117, WO 2021/122118, WO 2021/122120, WO 2021/122121 und WO 2022/008387 sind dispersin- sowie enzymhaltige Wasch- und Reinigungsmittel beschrieben. Es wurde zudem beschrieben, dass Dispersin z.B. Biofilm und EPS abbauen kann.
Wasch- und Reinigungsmittel, die einen oder mehrere Duftstoff(e) enthalten, sind allgemein bekannt. Duftstoffe haben oft eine Doppelfunktion und sollen nicht nur einen gewünschten Duft, z.B. Wohlgeruch, erzeugen, sondern auch unerwünschte Gerüche, z.B. Schlechtgeruch, maskieren. Bei den Duftstoffen kann es sich z.B. um chemische Verbindungen, synthetische Verbindungen oder um natürliche Öle wie ätherische Öle und andere natürliche Verbindungen handeln. WO 2011/163325 beschreibt verschiedene Parfümrohstoffe, Parfümabgabesysteme und Verbraucherprodukte, die solche Parfümrohstoffe und/oder solche Parfümabgabesysteme enthalten.
Angesammelte organische Verschmutzungen sind oft schwer zu entfernen, und handelsübliche Wasch- und Reinigungsmittel reduzieren den Schlechtgeruch nicht ausreichend. Stattdessen wird der Schlechtgeruch durch die Verwendung verschiedener Duftstoffe überdeckt, was von den Verbrauchern oft als Reinigungseffekt empfunden wird, obwohl die Ursachen der Schlechtgerüche nicht wirklich beseitigt werden. Dies hat zur Folge, dass sich im Laufe der Zeit immer mehr organisches Material und damit immer mehr Schlechtgeruch ansammelt und immer mehr Duftstoffe zugesetzt werden müssen, damit die Textilien nicht immer schlechter riechen. Viele Duftstoffe haben jedoch Nebenwirkungen wie z.B. allergene Eigenschaften, die sich in Form von Hautausschlägen äußern können. Außerdem sind viele dieser Stoffe als Naturchemikalien umweltschädlich, wenn sie ins Abwasser gelangen. In den letzten Jahren werden Duftstoffe zunehmend in Form von Duftstoffmikrokapseln verwendet, obwohl bekannt ist, dass Mikrokapseln als Mikroplastik gelten und daher potenziell umweltschädlich sind. Außerdem sind Duftstoffe teuer und tragen zu den Gesamtkosten der Wasch- und Reinigungsmittel bei.
Es besteht daher Bedarf, die Reinigungsleistung von enzymhaltigen Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere von vorportionierten Textilwaschmitteln, weiter zu verbessern, insbesondere im Hinblick auf hartnäckige Anschmutzungen. Weiter besteht daher Bedarf, den Schlechtgeruch in Wasch- und Geschirrspülmaschinen und/oder auf den gewaschenen Textilien bzw. gereinigten Oberflächen, insbesondere Geschirr, zu reduzieren.
Überraschenderweise wurde nun festgestellt, dass das erfindungsgemäße Dispersin nicht nur die Ursache von Schlechtgeruch, insbesondere von Biobelag- und/oder Body soil-bedingtem Schlechtgeruch, bekämpft, sondern auch synergistisch mit dem im Wasch- und Reinigungsmittel enthaltenen mindestens einen Duftstoff zusammenwirkt. Das synergistische Zusammenwirken von Dispersin und Duftstoff führt nicht nur zu einer Schlechtgeruchsreduzierung, sondern auch zu einem Frische-Boost und einer gesteigerten Duftstoffintensität. Weiter wurde überraschenderweise festgestellt, dass dieser Effekt, insbesondere die gesteigerte Duftstoffintensität, auch bei einer reduzierten Duftstoffmenge (im Vergleich zu einem herkömmlichen Wasch- und Reinigungsmittel) auftritt, wobei dieser Effekt sowohl nach dem Waschen als auch beim Tragen, z.B. nach dem ersten Anschwitzen, und auf der trockenen Wäsche vorhanden ist.
Weiter wurde überraschenderweise festgestellt, dass das erfindungsgemäße Dispersin zum Deep Clean Effekt, d.h. porentiefer Reinigung, von Textilien und/oder Oberfläche, insbesondere Geschirr, beiträgt. Der Deep Clean Effekt umfasst nicht nur porentiefe Reinheit in Bezug auf Anschmutzungen, sondern auch die Reduzierung bzw. Eliminierung von Schlechtgeruch, sowie eine gesteigerte Hygiene der damit behandelten Textilien und/oder Oberflächen, da die Entfernung von Biobelägen auch daran anhaftende Mikroben, z.B. Bakterien, entfernt. Unter dem Begriff "Deep Cleaning", wie hierin verwendet, versteht man insbesondere die Auflösung oder Entfernung von Bestandteilen organischer Substanzen, z.B. von Talg, Zellresten, Körperschmutz (Body soil), Biobelägen, Biofilmen (umfassend z.B. Polysaccharide, PNAG (Poly-N-Acetyl-Glucosamin)), Körperölen oder anderen in organischen Substanzen enthaltene Komponenten.
Gegenstand der Erfindung ist daher in einem ersten Aspekt ein Wasch- und/oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Textilwaschmittel, bevorzugt vorportioniertes Textilwaschmittel, umfassend
(A) mindestens ein Dispersin, wobei das Dispersin ß-1 ,6-N-Acetylglucosaminidase-Aktivität aufweist, eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO:1 angegebenen Aminosäuresequenz über deren Gesamtlänge zu mindestens 70% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% identisch ist und bezogen auf die Nummerierung gemäß SEQ ID NO:1 , an mindestens einer der Positionen, die den Positionen 2, 3, 12, 15, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 34, 43, 44, 45, 49, 52, 54, 56, 57, 58, 59, 60, 62, 63, 67, 68, 71 , 72, 74, 77, 79, 80, 81 , 82, 90, 99, 100, 103, 104, 105, 106, 107, 110, 111 , 113,
114, 116, 117, 118, 119, 120, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 131 , 135, 138, 139, 140, 142, 145,
147, 148, 149, 150, 151 , 152, 163, 164, 167, 168, 170, 171 , 173, 174, 175, 177, 178, 179, 181 , 185,
186, 187, 188, 189, 199, 200, 203, 204, 205, 207, 208, 210, 215, 217, 218, 221 , 222, 224, 225, 227,
230, 232, 233, 234, 235, 237, 244, 249, 251 , 252, 253, 254, 256, 260, 261 , 262, 263, 264, 265, 267, 268, 270, 271 , 272, 273, 274, 276, 278, 279, 280, 281 , 282, 283, 284, 287, 288, 290, 291 , 296, 300, 301 , 303, 304, 305, 306, 308, 309, 312, 314, 315, 319, 321 und 323 entsprechen, mindestens eine Aminosäuresubstitution und/oder -deletion aufweist, vorzugsweise in einer Menge von aktivem Protein von 0,00001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,0003 bis 0,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,0005 bis 0,25 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels;
(B) mindestens einen Duftstoff, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, und
(C) mindestens einen Inhaltsstoff, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 99,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Wasch- und/oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Textilwaschmittel, bevorzugt vorportioniertes Textilwaschmittel, umfassend
(A) mindestens ein Dispersin, wobei das Dispersin ß-1 ,6-N-Acetylglucosaminidase-Aktivität aufweist, eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO:1 angegebenen Aminosäuresequenz über deren Gesamtlänge zu mindestens 70% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% identisch ist und bezogen auf die Nummerierung gemäß SEQ ID NO:1 , an mindestens einer der Positionen, die den Positionen 2, 3, 12, 15, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 34, 43, 44, 45, 49, 52, 54, 56, 57, 58, 59, 60, 62, 63, 67, 68, 71 , 72, 74, 77, 79, 80, 81 , 82, 90, 99, 100, 103, 104, 105, 106, 107, 110, 111 , 113,
114, 116, 117, 118, 119, 120, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 131 , 135, 138, 139, 140, 142, 145,
147, 148, 149, 150, 151 , 152, 163, 164, 167, 168, 170, 171 , 173, 174, 175, 177, 178, 179, 181 , 185,
186, 187, 188, 189, 199, 200, 203, 204, 205, 207, 208, 210, 215, 217, 218, 221 , 222, 224, 225, 227,
230, 232, 233, 234, 235, 237, 244, 249, 251 , 252, 253, 254, 256, 260, 261 , 262, 263, 264, 265, 267, 268, 270, 271 , 272, 273, 274, 276, 278, 279, 280, 281 , 282, 283, 284, 287, 288, 290, 291 , 296, 300, 301 , 303, 304, 305, 306, 308, 309, 312, 314, 315, 319, 321 und 323 entsprechen, mindestens eine Aminosäuresubstitution und/oder -deletion, die aus der aus D2A, D2L, D2N, D2R, D2V, D2W, Q3F, Q3I, Q3L, Q3M, Q3P, Q3V, Q3Y, Q3T, S12A, H15F, H15Y, T17W, T17C, T17E, T17F, T17M, T17R, T17V, V18L, E19D, E19N, E19P, K22A, K22M, K22V, S23C, S23E, S23I, S23L, S23R, S23T, S23V, V25R, D26M, Y30*, Y30D, Y30L, Y30M, Y30N, Y30R, Y30T, Y30V, G32L, G32M, G32R, N43*, N43H, N43L, E44*, N45D, N45L, N45V, A49W, A49Y, Y52*, Y52M, G54L, G54M, G54N, S56T, S56W, S57W, E58N, N59A, N59C, N59D, N59E, N59F, N59M, N59R, N59V, N59W, T60V, N62C, N62D, N62H, N62Q, N62W, T63C, T63D, T63L, T63N, T63R, T63V, K67A, K67L, N68L, N68Q, L71 H, L71 N, L71 R, L71V, L71W, S72*, S72C, S72D, S72E, S72F, S72G, S72I, S72M, S72N, S72R, S72T, S72Y, I74L, S77A, D79V, K80*, K80E, K80H, K80L, K80N, K80Q, K80V, K80W, D81A, D81G, D81 L, D81 R, D81S, D81T, D81V, D81W, I82V, L90F, E99Q, E99R, L100S, K103A, K103R, K104N, K104W, D105N, V106A, V106D, V106E, V106H, V106K, V106L, V106M, V106N, V106Q, V106W, V106Y, K107A, K107C, K107L, K107M, K107T, K107V, K107W, N110M, N110R, N110V, D111A, D111 E, D111 M, D111 N, D111Q, D111 R, D111V, D111W, V113T, T114C, T114S, Y116D, Y116N, Y116R, S117*, S117D, S117H, S117N, S117P, E118*, E118A, E118D, E118G, E118L, E119G, E119W, T120I, T120L, T120M, T120V, T120W, D122*, D122H, D122R, Y123W, Y124C, Y124I, Y124K, Y124L, Y124M, Y124Q, Y124R, Y124T, Y124V, Y124W, D125C, D125G, D125K, D125Q, D125R, N126V, R127D, R127H, R127K, R127L, R127M, R127Q, R127W, V128C, V128L, V128T, D131V, Q135*, Q135A, Q135D, Q135E, Q135K, Q135M, Q135Y, D138K, D138L, D138M, D138Q, D138R, D138S, D138V, D138W, E139W, D142R, D142W, Y145*, Y145H, Y145L, Y145N, Y145V, P147A, P147C, P147D, P147F, P147G, P147L, P147M, P147R, P147S, P147T, P147V, K148A, K148D, K148L, K148V, F149L, F149M, F149N, E150D, E150H, E150K, E150L, E150M, E150N, E150R, E150V, E150W, E150Y, G151A, G151C, G151 D, G151 L, G151 N, G151 P, G151S, G151W, K152D, K152L, K152R, G164D, G164E, G164H, G164S, G164V, V167D, V167E, V167L, V167P, V167Q, V167R, V167W, H168N, L170A, L170D, L170E, L170F, L170H, L170K, L170M, L170N, L170P, L170Q, L170R, L170S, L170V, L170W, L170Y, D171A, D171C, D171 E, D171 K, D171 L, D171 M, D171Q, D171R, D171V, D171W, D171Y, I173C, D174H, D174M, D174N, D174V, D174W, F175Y, N177M, Q178*, Q178A, Q178K, Q178R, Q178W, I179T, S181C, S181 D, S181 F, S181G, S181 N, S181 P, S181Q, S181T, S181V, S181W, E185M, E185R, E185V, E185W, S186D, S186E, S186H, S186I, S186K, S186L, S186M, S186N, S186Q, S186R, S186V, S186W, K187C, K187D, K187G, K187R, K187S, K187V, K187W, Y188P, E189L, E189V, E189W, S199C, S199L, S199M, S199Y, E200D, E200F, E200K, E200L, E200M, E200N, E200R, E200W, A203C, A203D, A203E, A203G, A203L, A203M, A203P, A203R, A203S, A203T, A203V, A203W, N204L, N204M, N204V, N204W, N204Y, L205I, D207A, D207C, D207E, D207G, D207N, D207Q, D207S, D207V, D207W, S208A, S208C, S208D, S208G, S208L, S208Q, S208T, S208V, S208W, S210T, Q215R, Q215M, Q215L, Q215*, S217V, T218A, T218L, T218Q, T218R, T218V, G222D, E224A, E224P, N227A, N227Q, N227R, N227S, N227T, N227K, D230*, D230R, D230T, D230W, E232D, E232V, N233H, N233Q, N233R, N233W, W234R, G235W, G235A, G235E, G235F, G235H, G235I, G235L, G235M, G235N, G235P, G235S, G235V, S237C, S237G, S237M, S237N, S237W, S237Y, Y244C, Y244E, Y244M, L249H, L249K, L249Q, L249R, L249W, L249Y, S251 L, S251 N, S251 R, S251W, N252P, N252C, G253D, G253W, F254I, F254L, F254M, F254Y, Q256E, Q256R, N260*, N260A, N260C, N260E, N260I, N260K, N260L, N260M, N260Q, N260R, N260V, N260W, N260Y, E261*, E261A, E261 D, E261 R, E261W, Q262*, Q262F, Q262H, Q262W, Q262Y, M263K, M263L, M263Q, D264*, D264C, D264E, Y265F, N267S, N267T, W268C, W268E, W268M, W268R, Y270F, A271 D, A271G, H272D, H272I, Y281 P, Y282E, Y282N, Y281 R, H272W, N273W, K274R, K274A, K274H, F276A, F276C, F276K, F276N, F276G, F276L, F276M, F276P, F276S, F276V, F276W, I278A, I278K, I278N, I278Q, I278V, S279C, S279D, S279E, S279G, S279N, D280C, D280E, Y281*, Y281A, Y281C, Y281 H, Y281 K, Y281 N, Y281 P, Y282E, Y282N, H283I, A284I, A284L, A284N, A284P, A284T, A284V, T287N, S288D, S288K, S288N, V290I, K291 L, K291 R, K291V, T296C, E300A, E300D, H301C, H301 N, H301 R, T303A, T303C, T303G, T303K, T303Q, T303R, T303W, D304C, D304M, L305M, L305N, S306C, K308A, K308D, K308G, K308I, K308L, K308Q, K308S, K308T, K308V, K308Y, K309A, K309C, K309D, K309H, K309L, K309M, K309N, K309Q, K309S, K309T, K309I, K312A, K312L, K312M, K312N, K312Q, K312S, K312W, E314I, E314L, E314V, L315I, L315V, R319A, N323R und Kombinationen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist, aufweist, vorzugsweise in einer Menge von aktivem Protein von 0,00001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,0003 bis 0,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,0005 bis 0,25 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels;
(B) mindestens einen Duftstoff, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, wobei der Duftstoff aus der aus a-lsomethylionon, Benzylsalicylat, Citronellol, Cumarin, Hexylcinnamal, Linalool, Pentansäure, 2-Methylethylester, Octanal, Benzylacetat, 1 ,6-Octadien-3-ol, 3,7-Dimethyl-3-acetat, Cyclohexanol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)-1-acetat, ö-Damascon, ß-lonon, Verdylacetat, Dodecanal, Hexylzimtaldehyd, Cyclopentadecanolid, Benzolessigsäure, 2- Phenylethylester, Amylsalicylat, ß-Caryophyllen, Ethylundecylenat, Geranylanthranilat, a-lron, ß- Phenylethylbenzoat, a-Santalol, Cedrol, Cedrylacetat, Cedrylformiat, Cyclohexylsalicyat, y- Dodecalacton, ß-Phenylethylphenylacetat, 2-Methyl-6-methylen-7-octen-2-ol (Dihydroderivate), 3A,4,5,6,7,7A-Hexahydro-4,7-methano-1 H-inden-5(oder 6)-ylacetat, Oxydipropanol, 1-(1 ,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8- octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthyl)ethan-1-on, 2-Phenylethanol, Exo-1 ,7,7-trimethylbicyclo- [2.2.1]-hept-2-ylacetat, 3,7-Dimethyl-3-octanol, 4-(2,6,6-Trimethylcyclohex-1-en-1-yl)but-3-en-2-on, Hedion, 2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol, p-Menth-1-en-8-ylacetat, Orangenöl (süß), Hexylsalicylat, (R)-p-Mentha-l ,8-dien, 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methano-1 H- indenylpropionate, 3-(Dodecylthio)-1-(2,6,6-trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-1-butanon, 2- Methylundecanal, 3-p-Cumenyl-2-methylpropionaldehyd, Allylheptanoat, Nerol, Pin-2(3)-en, Diphenylether, Methyl-2-naphthylether, Methylbenzoat, 5-Heptyldihydro-2(3H)-furanon, Isopropylestermyristinsäure, y-Decalacton, Ethyl-2-methylvalerat, 4-Methyl-3-decen-5-ol, Cineol, Tetrahydro-3-pentyl-2H-pyran-4-ylacetat, Methylanthranilat, Dimethylcyclohex-3-en-1-carbaldehyd, Patschouliextrakt, 3,7-Dimethyl-2,6-nonadiennitril, Decanal, Patschouliöl, [2-(1- Propoxyethoxy)ethyl]benzol, 1-(2,6,6-Trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on, Decen (Hydroformylierungsprodukte), Pin-2(10)-en, DL-Borneol, Eugenol, Ethyl-2-methylbutyrat, 1 ,3- Dimethyl-3-butenyl-2-methylpropionat, 4-Methylanisol, 3-Phenyl-2-propensäuremethylester, Patchoulialkohol, 9-Undecenal, Borna-2-on, 2-Heptylcyclopentanon, (Z)-3-Hexen-1-olacetat, 4'- Methylacetophenon, 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)pent-4-en-1-on, 2-Aminoethanol, 3,3-Dimethyl- 5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol, (1S-cis)-1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-7- isopropyliden-1 ,4-dimethylazulen, Acetophenon, Anethol, 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1- yl)-4-penten-2-ol, trans-Hex-2-enal, 2-Undecanon, 4-(4-Hydroxyphenyl)butan-2-on, Phenylethylmethylether, Methylsalicylat, Undecanal, Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-2H- pyran, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, Acetaldehydethylphenylethylacetal, b-4-Dimethyl-3-cyclohexen-1- propanal, Pfefferminzöl, d-p-Mentha-1 (6),8-dien-2-on und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist, und
(C) mindestens einen Inhaltsstoff, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 99,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
In bevorzugten Ausführungsformen wirken das mindestens eine Dispersin und der mindestens eine Duftstoff synergistisch zusammen und führen zu einer gesteigerten Duftstoffintensität des in dem Wasch- und/oder Reinigungsmittel enthaltenen Duftstoffs an einem Textil oder einer Oberfläche, das/die mit dem Mittel behandelt wurde, wenn die Duftstoffintensität wie in Beispiel 1 beschrieben bestimmt wird.
In bevorzugten Ausführungsformen wirken das mindestens eine Dispersin und der mindestens eine Duftstoff synergistisch zusammen und führen zu einem reduzierten Schlechtgeruch eines Textils oder einer Oberfläche, das/die mit dem Wasch- und/oder Reinigungsmittel behandelt wurde, wenn der Schlechtgeruch wie in Beispiel 1 beschrieben bestimmt wird.
Bevorzugt ist das erfindungsgemäße Wasch- und/oder Reinigungsmittel ein Textilwaschmittel, insbesondere ein flüssiges Textilwaschmittel, ganz besonders bevorzugt ein vorportioniertes Textilwaschmittel. Vorzugsweise ist das Mittel unter Standardbedingungen (20°C, 1013 mbar) fließfähig. Weiter bevorzugt ist das Wasch- und/oder Reinigungsmittel im Wesentlichen frei von borhaltigen Verbindungen, vorzugsweise frei von borhaltigen Verbindungen; und/oder weist in 1 Gew.- %iger Lösung in entionisiertem Wasser bei 20°C einen pH-Wert in einem Bereich von etwa 6 bis etwa 11 , insbesondere von etwa 6,5 bis etwa 10,5, weiter bevorzugt von etwa 7 bis etwa 10, besonders bevorzugt von etwa 8 bis etwa 9, auf.
Weitere Gegenstände der Erfindung betreffen ein Verfahren zur Reinigung von Textilien und/oder harten Oberflächen, insbesondere Geschirr, unter Anwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmittels, wobei das Verfahren vorzugsweise in einem Temperaturbereich von etwa 20°C bis etwa 60°C, bevorzugt etwa 40°C, besonders bevorzugt etwas 30°C, durchgeführt wird, die Verwendung eines erfindungsgemäßem Wasch- und/oder Reinigungsmittels zur Reinigung von Textilien und/oder harten Oberflächen, insbesondere Geschirr, insbesondere zum Deep Cleaning, vorzugsweise in einem Temperaturbereich von etwa 20°C bis etwa 60°C, bevorzugt etwa 40°C, besonders bevorzugt etwas 30°C, die Verwendung eines Dispersin in einem erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmittels zur Reduzierung des Schlechtgeruchs eines Textils oder einer Oberfläche, das/die mit dem Wasch- und/oder Reinigungsmittel behandelt wurde, vorzugsweise in einem Temperaturbereich von etwa 20°C bis etwa 60°C, bevorzugt etwa 40°C, besonders bevorzugt etwas 30°C, und die Verwendung eines Dispersin in einem erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmittel zur Steigerung der Duftstoffintensität des in dem Mittel enthaltenen Duftstoffs an einem Textil oder einer Oberfläche, das/die mit dem Mittel behandelt wurde, vorzugsweise in einem Temperaturbereich von etwa 20°C bis etwa 60°C, bevorzugt 40°C, besonders bevorzugt etwa 30°C.
Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.
Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichtsprozent (Gew.-%).
Numerische Bereiche, die in dem Format "von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.
"Mindestens eine", wie hierin verwendet, bedeutet eine oder mehrere, d.h. 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14 oder mehr. Der Begriff "Wasch- und/oder Reinigungsmittel", "Wasch- und Reinigungsmittel" bzw. "Waschoder Reinigungsmittel", wie hierin verwendet, ist gleichbedeutend mit dem Begriff "Mittel" und bezeichnet eine Zusammensetzung zum Reinigen von Textilien und/oder harten Oberflächen, insbesondere Geschirr, wie in der Beschreibung erläutert.
"Etwa", "ca." oder "ungefähr", wie hierin in Bezug auf einen Zahlenwert verwendet, beziehen sich auf den entsprechenden Zahlenwert ±10%, vorzugsweise ±5%.
"Flüssig", wie hierin verwendet, schließt Flüssigkeiten und Gele sowie auch pastöse Zusammensetzungen ein. Es ist bevorzugt, dass die flüssigen Zusammensetzungen bei Raumtemperatur fließfähig und gießbar sind, es ist aber auch möglich, dass sie eine Fließgrenze aufweisen.
Ein Stoff, z.B. eine Zusammensetzung oder ein Mittel ist gemäß Definition der Erfindung festförmig, wenn sie bei 25°C und 1013 mbar im festen Aggregatzustand vorliegt.
Ein Stoff, z.B. eine Zusammensetzung oder ein Mittel ist gemäß Definition der Erfindung flüssig, wenn sie bei 25°C und 1013 mbar im flüssigen Aggregatzustand vorliegt. Dabei umfasst flüssig auch gelförmig.
"Variante", wie hierin verwendet, bezieht sich auf natürliche oder artifiziell erzeugte Variationen eines nativen Enzyms, das eine gegenüber der Referenzform abgewandelte Aminosäuresequenz aufweist.
Der Begriff "Deep Cleaning", wie hierin verwendet, meint die Auflösung oder Entfernung von Bestandteilen organischer Substanzen, z.B. von Talg, Zellresten, Körperschmutz (Body soil), Biobelägen, Biofilmen (umfassend z.B. Polysaccharide, PNAG (Poly-N-Acetyl-Glucosamin)), Körperölen oder anderen in organischen Substanzen enthaltene Komponenten, und zwar nicht nur auf mit dem bloßen Auge sichtbaren Ebene, sondern auch Auflösung oder Entfernung von nicht mit dem bloßen Auge sichtbaren mikrobiell bedingten Ablagerungen, insbesondere Ablagerungen, Biobelägen und dergleichen zwischen einzelnen Fasern von Textilien.
Der Begriff "Textil", wie hierin verwendet, bezeichnet jedes textile Material, einschließlich Garne, Garnvorprodukte, Fasern, Vliesstoffe, natürliche Materialien, synthetische Materialien und alle anderen textilen Materialien, Gewebe aus diesen Materialien und aus Geweben hergestellte Produkte (z.B. Kleidungsstücke und andere Artikel). Das Textil oder Gewebe kann in Form von Gewirken, Geweben, Denims, Vliesstoffen, Filzen, Garnen und Frottee vorliegen. Das Textil kann auf Cellulose basieren, wie z.B. natürliche Cellulosefasern wie Baumwolle, Flachs/Leinen, Jute, Ramie, Sisal oder Kokosfasern, oder künstlich hergestellte Zellulosefasern (z.B. aus Zellstoff) wie Viskose/Rayon, Celluloseacetatfasern (Tricell), Lyocell oder Mischungen davon. Das Textil oder Gewebe kann auch aus Nicht-Cellulosefasern bestehen, z.B. aus natürlichen Polyamiden wie Wolle, Kamel, Kaschmir, Mohair, Kaninchen und Seide oder aus synthetischen Polymeren wie Nylon, Aramid, Polyester, Acryl, Polypropylen und Spandex/Elasthan oder Mischungen daraus sowie aus Mischungen von Cellulosefasern und Nicht-Cellulosefasern. Beispiele für Mischungen sind Mischungen aus Baumwolle und/oder Rayon/Viskose mit einem oder mehreren Begleitmaterialien wie Wolle, synthetischen Fasern (z.B. Polyamidfasern, Acrylfasern, Polyesterfasern, Polyvinylchloridfasern, Polyurethanfasern, Polyharnstofffasern, Aramidfasern) und/oder cellulosehaltigen Fasern (z. B. Rayon/Viskose, Ramie, Flachs/Leinen, Jute, Celluloseacetatfasern, Lyocell). Bei dem Gewebe kann es sich um herkömmliche waschbare Wäsche handeln, z.B. um verschmutzte Haushaltswäsche. Wenn der Begriff "Gewebe" oder "Kleidungsstück" verwendet wird, soll er auch den weiter gefassten Begriff "Textilien" umfassen.
Die vorliegende Erfindung basiert auf der überraschenden Erkenntnis der Erfinder, dass das erfindungsgemäße Dispersin nicht nur die Ursache von Schlechtgeruch, insbesondere von Biobelag- und/oder Body soil-bedingtem Schlechtgeruch, bekämpft, sondern auch synergistisch mit dem im Wasch- und/oder Reinigungsmittel enthaltenen mindestens einen Duftstoff zusammenwirkt. In bevorzugten Ausführungsformen führt das synergistische Zusammenwirken von Dispersin und Duftstoff nicht nur zu einer Schlechtgeruchsreduzierung, sondern auch zu einem Frische-Boost und einer gesteigerten Duftstoffintensität. In weiter bevorzugten Ausführungsformen tritt dieser Effekt, insbesondere die gesteigerte Duftstoffintensität, auch bei einer reduzierten Duftstoffmenge (im Vergleich zu einem herkömmlichen Wasch- und Reinigungsmittel) auf, wobei dieser Effekt sowohl nach dem Waschen als auch beim Tragen, z.B. nach dem ersten Anschwitzen, und auf der trockenen Wäsche vorhanden ist.
Das erfindungsgemäße Wasch- und/oder Reinigungsmittel umfasst
(A) mindestens ein Dispersin, wobei das Dispersin ß-1 ,6-N-Acetylglucosaminidase-Aktivität aufweist, eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO:1 angegebenen Aminosäuresequenz über deren Gesamtlänge zu mindestens 70% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% identisch ist und Bezogen auf die Nummerierung gemäß SEQ ID NO:1 , an mindestens einer der Positionen, die den Positionen 2, 3, 12, 15, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 34, 43, 44, 45, 49, 52, 54, 56, 57, 58, 59, 60, 62, 63, 67, 68, 71 , 72, 74, 77, 79, 80, 81 , 82, 90, 99, 100, 103, 104, 105, 106, 107, 110, 111 , 113, 114, 116, 117, 118, 119, 120, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 131 , 135, 138, 139, 140, 142, 145,
147, 148, 149, 150, 151 , 152, 163, 164, 167, 168, 170, 171 , 173, 174, 175, 177, 178, 179, 181 , 185,
186, 187, 188, 189, 199, 200, 203, 204, 205, 207, 208, 210, 215, 217, 218, 221 , 222, 224, 225, 227,
230, 232, 233, 234, 235, 237, 244, 249, 251 , 252, 253, 254, 256, 260, 261 , 262, 263, 264, 265, 267,
268, 270, 271 , 272, 273, 274, 276, 278, 279, 280, 281 , 282, 283, 284, 287, 288, 290, 291 , 296, 300, 301 , 303, 304, 305, 306, 308, 309, 312, 314, 315, 319, 321 und 323 entsprechen, mindestens eine Aminosäuresubstitution und/oder -deletion aufweist, und
(B) mindestens einen Duftstoff.
Das ist insbesondere insoweit überraschend, als bisher keine solche Kombination in Wasch- und/oder Reinigungsmittel mit einer verbesserten Schlechtgeruchsreduzierung in Verbindung gebracht wurde. Dispersine gehören zur Gruppe der Hexosaminidasen oder ß-N-Acetylglucosamininidasen (EC 3.2.1 .52). Diese sind Polypeptide, welche die Hydrolyse von N-Acetyl-D-hexosamin- oder N- Acetylglucosamin-Polymeren katalysieren. Dispersin B ist eine ß-Hexosaminidase, die spezifisch ß- 1 ,6-glykosidische Bindungen von Acetylglucosamin-Polymeren, die z.B. in Biofilm, EPS (extrazelluläre Polymerstrukturen), Zelltrümmer, Biobelägen und andere sog. Biosoils (d.h. Anschmutzungen biologischen Ursprungs) vorkommen, hydrolysiert.
Erfindungsgemäß wird ein Dispersin eingesetzt, das ß-1 ,6-N-Acetylglucosaminidase-Aktivität aufweist und eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO:1 angegebenen Aminosäuresequenz über deren Gesamtlänge zu mindestens 70% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% identisch ist, und bezogen auf die Nummerierung gemäß SEQ ID NO:1 , an mindestens einer der Positionen, die den Positionen 2, 3, 12, 15, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 34, 43, 44, 45, 49, 52, 54, 56, 57, 58, 59, 60, 62, 63, 67, 68, 71 , 72, 74, 77, 79, 80, 81 , 82, 90, 99, 100, 103, 104, 105, 106, 107, 110, 111 , 113, 114, 116, 117, 118, 119, 120, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 131 , 135, 138, 139, 140, 142, 145,
147, 148, 149, 150, 151 , 152, 163, 164, 167, 168, 170, 171 , 173, 174, 175, 177, 178, 179, 181 , 185,
186, 187, 188, 189, 199, 200, 203, 204, 205, 207, 208, 210, 215, 217, 218, 221 , 222, 224, 225, 227,
230, 232, 233, 234, 235, 237, 244, 249, 251 , 252, 253, 254, 256, 260, 261 , 262, 263, 264, 265, 267, 268, 270, 271 , 272, 273, 274, 276, 278, 279, 280, 281 , 282, 283, 284, 287, 288, 290, 291 , 296, 300, 301 , 303, 304, 305, 306, 308, 309, 312, 314, 315, 319, 321 und 323 entsprechen, mindestens eine Aminosäuresubstitution und/oder -deletion aufweist.
In bevorzugten Ausführungsformen wird ein Dispersin eingesetzt, das ß-1 ,6-N- Acetylglucosaminidase-Aktivität aufweist, eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO:1 angegebenen Aminosäuresequenz über deren Gesamtlänge zu mindestens 70% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 71 %, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% identisch ist, und bezogen auf die Nummerierung gemäß SEQ ID NO:1 , an mindestens einer der Positionen, die den Positionen 2, 3, 12, 15, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 34, 43, 44, 45, 49, 52, 54, 56, 57, 58, 59, 60, 62, 63, 67, 68, 71 , 72, 74, 77, 79, 80, 81 , 82, 90, 99, 100, 103, 104, 105, 106, 107, 110, 111 , 113, 114, 116, 117, 118, 119, 120, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 131 , 135, 138, 139, 140, 142, 145, 147, 148, 149, 150, 151 , 152, 163, 164, 167, 168, 170, 171 , 173, 174, 175, 177, 178, 179, 181 , 185, 186, 187, 188, 189, 199, 200, 203, 204, 205, 207, 208, 210, 215, 217, 218, 221 , 222, 224, 225, 227, 230, 232, 233, 234, 235, 237, 244, 249, 251 , 252, 253, 254, 256, 260, 261 , 262, 263, 264, 265, 267, 268, 270, 271 , 272, 273, 274, 276, 278, 279, 280, 281 , 282, 283, 284, 287, 288, 290, 291 , 296, 300, 301 , 303, 304, 305, 306, 308, 309, 312, 314, 315, 319, 321 und 323 entsprechen, mindestens eine Aminosäuresubstitution und/oder -deletion, die aus der aus D2A, D2L, D2N, D2R, D2V, D2W, Q3F, Q3I, Q3L, Q3M, Q3P, Q3V, Q3Y, Q3T, S12A, H15F, H15Y, T17W, T17C, T17E, T17F, T17M, T17R, T17V, V18L, E19D, E19N, E19P, K22A, K22M, K22V, S23C, S23E, S23I, S23L, S23R, S23T, S23V, V25R, D26M, Y30*, Y30D, Y30L, Y30M, Y30N, Y30R, Y30T, Y30V, G32L, G32M, G32R, N43*, N43H, N43L, E44*, N45D, N45L, N45V, A49W, A49Y, Y52*, Y52M, G54L, G54M, G54N, S56T, S56W, S57W, E58N, N59A, N59C, N59D, N59E, N59F, N59M, N59R, N59V, N59W, T60V, N62C, N62D, N62H, N62Q, N62W, T63C, T63D, T63L, T63N, T63R, T63V, K67A, K67L, N68L, N68Q, L71 H, L71 N, L71 R, L71V, L71W, S72*, S72C, S72D, S72E, S72F, S72G, S72I, S72M, S72N, S72R, S72T, S72Y, I74L, S77A, D79V, K80*, K80E, K80H, K80L, K80N, K80Q, K80V, K80W, D81A, D81G, D81 L, D81 R, D81S, D81T, D81V, D81W, I82V, L90F, E99Q, E99R, L100S, K103A, K103R, K104N, K104W, D105N, V106A, V106D, V106E, V106H, V106K, V106L, V106M, V106N, V106Q, V106W, V106Y, K107A, K107C, K107L, K107M, K107T, K107V, K107W, N110M, N110R, N110V, D111A, D111 E, D111 M, D111 N, D111Q, D111 R, D111V, D111W, V113T, T114C, T114S, Y116D, Y116N, Y116R, S117*, S117D, S117H, S117N, S117P, E118*, E118A, E118D, E118G, E118L, E119G, E119W, T120I, T120L, T120M, T120V, T120W, D122*, D122H, D122R, Y123W, Y124C, Y124I, Y124K, Y124L, Y124M, Y124Q, Y124R, Y124T, Y124V, Y124W, D125C, D125G, D125K, D125Q, D125R, N126V, R127D, R127H, R127K, R127L, R127M, R127Q, R127W, V128C, V128L, V128T, D131V, Q135*, Q135A, Q135D, Q135E, Q135K, Q135M, Q135Y, D138K, D138L, D138M, D138Q, D138R, D138S, D138V, D138W, E139W, D142R, D142W, Y145*, Y145H, Y145L, Y145N, Y145V, P147A, P147C, P147D, P147F, P147G, P147L, P147M, P147R, P147S, P147T, P147V, K148A, K148D, K148L, K148V, F149L, F149M, F149N, E150D, E150H, E150K, E150L, E150M, E150N, E150R, E150V, E150W, E150Y, G151A, G151C, G151 D, G151 L, G151 N, G151 P, G151S, G151W, K152D, K152L, K152R, G164D, G164E, G164H, G164S, G164V, V167D, V167E, V167L, V167P, V167Q, V167R, V167W, H168N, L170A, L170D, L170E, L170F, L170H, L170K, L170M, L170N, L170P, L170Q, L170R, L170S, L170V, L170W, L170Y, D171A, D171C, D171 E, D171 K, D171 L, D171 M, D171 Q, D171 R, D171V, D171W, D171Y, 11730, D174H, D174M, D174N, D174V, D174W, F175Y, N177M, Q178*, Q178A, Q178K, Q178R, Q178W, I179T, S181C, S181 D, S181 F, S181G, S181 N, S181 P, S181 Q, S181T, S181V, S181W, E185M, E185R, E185V, E185W, S186D, S186E, S186H, S186I, S186K, S186L, S186M, S186N, S186Q, S186R, S186V, S186W, K187C, K187D, K187G, K187R, K187S, K187V, K187W, Y188P, E189L, E189V, E189W, S199C, S199L, S199M, S199Y, E200D, E200F, E200K, E200L, E200M, E200N, E200R, E200W, A203C, A203D, A203E, A203G, A203L, A203M, A203P, A203R, A203S, A203T, A203V, A203W, N204L, N204M, N204V, N204W, N204Y, L205I, D207A, D207C, D207E, D207G, D207N, D207Q, D207S, D207V, D207W, S208A, S208C, S208D, S208G, S208L, S208Q, S208T, S208V, S208W, S210T, Q215R, Q215M, Q215L, Q215*, S217V, T218A, T218L, T218Q, T218R, T218V, G222D, E224A, E224P, N227A, N227Q, N227R, N227S, N227T, N227K, D230*, D230R, D230T, D230W, E232D, E232V, N233H, N233Q, N233R, N233W, W234R, G235W, G235A, G235E, G235F, G235H, G235I, G235L, G235M, G235N, G235P, G235S, G235V, S237C, S237G, S237M, S237N, S237W, S237Y, Y244C, Y244E, Y244M, L249H, L249K, L249Q, L249R, L249W, L249Y, S251 L, S251 N, S251 R, S251W, N252P, N252C, G253D, G253W, F254I, F254L, F254M, F254Y, Q256E, Q256R, N260*, N260A, N260C, N260E, N260I, N260K, N260L, N260M, N260Q, N260R, N260V, N260W, N260Y, E261*, E261A, E261 D, E261 R, E261W, Q262*, Q262F, Q262H, Q262W, Q262Y, M263K, M263L, M263Q, D264*, D264C, D264E, Y265F, N267S, N267T, W268C, W268E, W268M, W268R, Y270F, A271 D, A271G, H272D, H272I, Y281 P, Y282E, Y282N, Y281 R, H272W, N273W, K274R, K274A, K274H, F276A, F276C, F276K, F276N, F276G, F276L, F276M, F276P, F276S, F276V, F276W, I278A, I278K, I278N, I278Q, 1278V, S279C, S279D, S279E, S279G, S279N, D280C, D280E, Y281*, Y281A, Y281 C, Y281 H, Y281 K, Y281 N, Y281 P, Y282E, Y282N, H283I, A284I, A284L, A284N, A284P, A284T, A284V, T287N, S288D, S288K, S288N, V290I, K291 L, K291 R, K291V, T296C, E300A, E300D, H301 C, H301 N, H301 R, T303A, T303C, T303G, T303K, T303Q, T303R, T303W, D304C, D304M, L305M, L305N, S306C, K308A, K308D, K308G, K308I, K308L, K308Q, K308S, K308T, K308V, K308Y, K309A, K309C, K309D, K309H, K309L, K309M, K309N, K309Q, K309S, K309T, K309I, K312A, K312L, K312M, K312N, K312Q, K312S, K312W, E314I, E314L, E314V, L315I, L315V, R319A, N323R und Kombinationen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist, aufweist.
In weiter bevorzugten Ausführungsformen wird ein Dispersin eingesetzt, das ß-1 ,6-N- Acetylglucosaminidase-Aktivität aufweist, eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO:1 angegebenen Aminosäuresequenz über deren Gesamtlänge zu mindestens 70% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 71 %, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% identisch ist, und bezogen auf die Nummerierung gemäß SEQ ID NO:1 , an mindestens einer der Positionen, die den Positionen 2, 3, 12, 15, 17, 18, 22, 23, 25, 30, 49, 56, 59, 62, 63, 68, 72, 74, 77, 82, 90, 99, 100, 114, 123, 124, 125, 135, 138, 170, 171 , 173, 174, 175, 178, 179, 181 , 185, 186, 187, 188, 189, 199, 203, 204, 205, 207, 210, 215, 218, 227, 232, 235, 237, 244, 252, 256, 260, 262, 263, 264, 265, 267, 270, 272, 273, 274, 276, 278, 279, 280, 281 , 282, 283, 284, 288, 290, 291 , 296, 303, 304, 305, 306, 308, 309, 312, 314, 315, 319 und 321 entsprechen, mindestens eine Aminosäuresubstitution und/oder -deletion, die aus der aus D2V, Q3F, Q3I, S12A, H15Y, T17W, T17E, V18L, K22M, S23I, S23C, S23T, S23L, S23V, S23E, V25R, Y30L, A49W, A49Y, S56T, N59D, N59C, N59E, N59R, N59F, N59W, N59V, N62C, N62D, T63C, N68Q, S72D, S72E, I74L, S77A, I82V, L90F, E99Q, L100S, T114S, T114C, Y123W, Y124I , Y124M, Y124R, Y124V, Y124Q, Y124T, Y124K, D125R, D125C, D125G, D125K, D125Q, Q135M, D138R, D138K, D138Q, L170D, L170K, L170S, L170H, D171 E, D171 K, D171Y, D171 M, D171 Q, D171 L, I173C, D174W, D174H, D174M, D174N, F175Y, Q178K, I179T, S181T, S181 F, S181Q, S181G, S181 N, S181 C, E185R, E185M, E185V, S186K, S186M, S186R, S186H, K187G, Y188P, E189V, S199C, S199L, A203G, A203E, A203V, N204L, N204Y, N204V, L205I, D207N, D207S, D207C, D207G, S210T, Q215R, T218Q, N227T, N227K, E232D, G235W, S237W, Y244M, Y244C, N252P, N252C, Q256E, N260Q, Q262H, M263Q, D264E, Y265F, N267T, N267S, Y270F, H272M, H272P, H272I, H272V, N273W, K274H, F276A, F276N, F276K, F276C, I278V, S279N, S279D, S279G, D280E, D280C, Y281 P, Y282N, H283I, A284T, A284L, A284I, S288K, V290I, K291 R, T296C, T303Q, D304M, D304C, L305M, L305N, S306C, K308D, K308A, K308V, K308Q, K308S, K308Y, K308G, K308L, K308T, K308I, K309C, K309L, K309D, K309Q, K309N, K309T, K309A, K309S, K309M, K309H, K312A, K312Q, K312S, K312W, K312L, K312N, E314L, E314V, E314I, L315I, R319A, N323R und Kombinationen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist, aufweist.
In weiter bevorzugten Ausführungsformen wird ein Dispersin eingesetzt, das ß-1 ,6-N-
Acetylglucosaminidase-Aktivität aufweist, eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO:1 angegebenen Aminosäuresequenz über deren Gesamtlänge zu mindestens 70% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 71 %, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% identisch ist, und bezogen auf die Nummerierung gemäß SEQ ID NO:1 , an mindestens einer der Positionen, die den Positionen 3, 15, 17, 49, 59, 140, 163, 186, 207, 215, 218, 225, 227, 232, 235, 237, 252, 260, 267, 272, 279, 281 , 288, 308, 309 und 312 entsprechen, mindestens eine Aminosäuresubstitution und/oder -deletion, die aus der aus Q3F, Q3I, H15Y, T17W, A49W, N59E, V140I, S163P, S186R, D207N, Q215K, T218Q, S225G, N227T, E232D, G235W, S237W, N252P, N260Q, N267T, H272V, H272P, S279D, Y281 P, S288P, K308Q, K309E, K312Q und Kombinationen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist, aufweist.
In besonders bevorzugten Ausführungsformen wird ein Dispersin eingesetzt, das ß-1 ,6-N- Acetylglucosaminidase-Aktivität aufweist, eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO:1 angegebenen Aminosäuresequenz über deren Gesamtlänge zu mindestens 70% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 71 %, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% identisch ist, und bezogen auf die Nummerierung gemäß SEQ ID NO:1 , an mindestens einer der Positionen, die den Positionen 3, 15, 49, 59, 163, 186, 225, 227, 232, 235, 252, 260, 272, 279, 281 , 308, 309 und 312 entsprechen, mindestens eine Aminosäuresubstitution und/oder -deletion, die aus der aus Q3I, H15Y, A49W, N59E, S163P, S186R, S225G, N227T, E232D, G235W, N252P, N260Q, H272V, S279D, Y281 P, K308Q, K309E, K312Q und Kombinationen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist, aufweist.
In bevorzugten Ausführungsformen wird ein Dispersin eingesetzt, das ß-1 ,6-N- Acetylglucosaminidase-Aktivität aufweist, eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO:1 angegebenen Aminosäuresequenz über deren Gesamtlänge zu mindestens 70% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 71 %, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% identisch ist, mindestens eine und zunehmend bevorzugt zwei, drei vier, fünf, sechs, sieben, acht oder neun Aminosäuresubstitutionen aufweist, wobei das Dispersin eine Aminosäuresubstitutionskombination aufweist, die aus der aus Q3I-A49W, Q3I-N59E, Q3I-S163P, Q3I-S186R, Q3I-Q215K, Q3I-S225G, Q3I-N227T, Q3I-N252P, Q3I-N267T, Q3I-F276A, Q3I-Y281 P, Q3I-K308Q, Q3I-K308E, Q3I-K309E, Q3I-K312Q, Q3I-K312E, Q3I-H15Y, Q3I-E232D, Q3I-G235W, Q3I-N260Q, Q3I-H272V, Q3I-S279D, Q3I-H15Y-A49W, Q3I-H15Y-N59E, Q3I-H15Y-S163P, Q3I- H15Y-S186R, Q3I-H15Y-S225G, Q3I-H15Y-N227T, Q3I-H15Y-E232D, Q3I-H15Y-G235W, Q3I-H15Y- N252P, Q3I-H15Y-N260Q, Q3I-H15Y-H272V, Q3I-H15Y-S279D, Q3I-H15Y-Y281 P, Q3I-H15Y- K308Q, Q3I-H15Y-K309E, Q3I-H15Y-K312Q, Q3I-A49W-N59E, Q3I-A49W-S163P, Q3I-A49W- S186R, Q3I-A49W-S225G, Q3I-A49W-N227T, Q3I-A49W-E232D, Q3I-A49W-G235W, Q3I-A49W- N252P, Q3I-A49W-N260Q, Q3I-A49W-H272V, Q3I-A49W-S279D, Q3I-A49W-Y281 P, Q3I-A49W- K308Q, Q3I-A49W-K309E, Q3I-A49W-K312Q, Q3I-N59E-S163P, Q3I-N59E-S186R, Q3I-N59E- S225G, Q3I-N59E-N227T, Q3I-N59E-E232D, Q3I-N59E-G235W, Q3I-N59E-N252P, Q3I-N59E- N260Q, Q3I-N59E-H272V, Q3I-N59E-S279D, Q3I-N59E-Y281 P, Q3I-N59E-K308Q, Q3I-N59E- K309E, Q3I-N59E-K312Q, Q3I-S163P-S186R, Q3I-S163P-S225G, Q3I-S163P-N227T, Q3I-S163P- E232D, Q3I-S163P-G235W, Q3I-S163P-N252P, Q3I-S163P-N260Q, Q3I-S163P-H272V, Q3I-S163P- S279D, Q3I-S163P-Y281 P, Q3I-S163P-K308Q, Q3I-S163P-K309E, Q3I-S163P-K312Q, Q3I-S186R- S225G, Q3I-S186R-N227T, Q3I-S186R-E232D, Q3I-S186R-G235W, Q3I-S186R-N252P, Q3I-S186R- N260Q, Q3I-S186R-H272V, Q3I-S186R-S279D, Q3I-S186R-Y281 P, Q3I-S186R-K308Q, Q3I-S186R- K309E, Q3I-S186R-K312Q, Q3I-S225G-N227T, Q3I-S225G-E232D, Q3I-S225G-G235W, Q3I-S225G- N252P, Q3I-S225G-N260Q, Q3I-S225G-H272V, Q3I-S225G-S279D, Q3I-S225G-Y281 P, Q3I-S225G- K308Q, Q3I-S225G-K309E, Q3I-S225G-K312Q, Q3I-N227T-E232D, Q3I-N227T-G235W, Q3I-N227T- N252P, Q3I-N227T-N260Q, Q3I-N227T-H272V, Q3I-N227T-S279D, Q3I-N227T-Y281 P, Q3I-N227T- K308Q, Q3I-N227T-K309E, Q3I-N227T-K312Q, Q3I-E232D-G235W, Q3I-E232D-N252P, Q3I-E232D- N260Q, Q3I-E232D-H272V, Q3I-E232D-S279D, Q3I-E232D-Y281 P, Q3I-E232D-K308Q, Q3I-E232D- K309E, Q3I-E232D-K312Q, Q3I-G235W-N252P, Q3I-G235W-N260Q, Q3I-G235W-H272V, Q3I- G235W-S279D, Q3I-G235W-Y281 P, Q3I-G235W-K308Q, Q3I-G235W-K309E, Q3I-G235W-K312Q, Q3I-N252P-N260Q, Q3I-N252P-H272V, Q3I-N252P-S279D, Q3I-N252P-Y281 P, Q3I-N252P-K308Q, Q3I-N252P-K309E, Q3I-N252P-K312Q, Q3I-N260Q-H272V, Q3I-N260Q-S279D, Q3I-N260Q-Y281 P, Q3I-N260Q-K308Q, Q3I-N260Q-K309E, Q3I-N260Q-K312Q, Q3I-H272V-S279D, Q3I-H272V-Y281 P, Q3I-H272V-K308Q, Q3I-H272V-K309E, Q3I-H272V-K312Q, Q3I-S279D-Y281 P, Q3I-S279D-K308Q, Q3I-S279D-K309E, Q3I-S279D-K312Q, Q3I-Y281 P-K308Q, Q3I-Y281 P-K309E, Q3I-Y281 P-K312Q, Q3I-K308Q-K309E, Q3I-K308Q-K312Q, Q3I-K309E-K312Q, Q3I-Q225G-N227T-N252P-N260Q- S186R-K308Q-K309E-K312Q, Q3I-S163P-Q225G-N227T-N252P-N260Q-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-A49W, Q3F-N59E, Q3F-S163P, Q3F-S186R, Q3F-Q215K, Q3F-S225G, Q3F-N227T, Q3F- N252P, Q3F-N267T, Q3F-F276A, Q3F-Y281 P, Q3F-K308Q, Q3F-K308E, Q3F-K309E, Q3F-K312E, Q3F-K312Q, Q3F-A49W-Q215K-F276A-K308E-K309E-K312E-N227T, Q3F-A49W-Q215K-F276A- K308E-K309E-K312E-N267T, Q3F-A49W-Q215K-F276A-K308E-K309E-N227T-N267T, Q3F-A49W- Q215K-F276A-K308E-K312E-N227T-N267T, Q3F-A49W-Q215K-F276A-K309E-K312E-N227T- N267T, Q3F-A49W-Q215K-K308E-K309E-K312E-N227T-N267T, Q3F-A49W-F276A-K308E-K309E- K312E-N227T-N267T, Q3F-Q215K-F276A-K308E-K309E-K312E-N227T-N267T, Q3F-Q215K-N227T- N252P-N267T-F276A-K308E-K309E-K312E, Q3F-S163P-Q215K-N227T-N252P-N267T-K308E- K309E-K312E, Q3F-A49W-Q215K-F276A-K308E-K309E-K312E-N227T-N267T, H15Y-A49W, H15Y- N59E, H15Y-S163P, H15Y-S186R, H15Y-S225G, H15Y-N227T, H15Y-E232D, H15Y-235W, H15Y- N252P, H15Y-N260Q, H15Y-H272V, H15Y-S279D, H15Y-Y281 P, H15Y-K308Q, H15Y-K309E, H15Y- K312Q, H15Y-A49W-N59E, H15Y-A49W-S163P, H15Y-A49W-S186R, H15Y-A49W-S225G, H15Y- A49W-N227T, H15Y-A49W-E232D, H15Y-A49W-G235W, H15Y-A49W-N252P, H15Y-A49W-N260Q, H15Y-A49W-H272V, H15Y-A49W-S279D, H15Y-A49W-Y281 P, H15Y-A49W-K308Q, H15Y-A49W- K309E, H15Y-A49W-K312Q, H15Y-N59E-S163P, H15Y-N59E-S186R, H15Y-N59E-S225G, H15Y- N59E-N227T, H15Y-N59E-E232D, H15Y-N59E-G235W, H15Y-N59E-N252P, H15Y-N59E-N260Q, H15Y-N59E-H272V, H15Y-N59E-S279D, H15Y-N59E-Y281 P, H15Y-N59E-K308Q, H15Y-N59E-
K309E, H15Y-N59E-K312Q, H15Y-S163P-S186R, H15Y-S163P-S225G, H15Y-S163P-N227T, H15Y- S163P-E232D, H15Y-S163P-G235W, H15Y-S163P-N252P, H15Y-S163P-N260Q, H15Y-S163P- H272V, H15Y-S163P-S279D, H15Y-S163P-Y281 P, H15Y-S163P-K308Q, H15Y-S163P-K309E, H15Y-S163P-K312Q, H15Y-S186R-S225G, H15Y-S186R-N227T, H15Y-S186R-E232D, H15Y- S186R-G235W, H15Y-S186R-N252P, H15Y-S186R-N260Q, H15Y-S186R-H272V, H15Y-S186R- S279D, H15Y-S186R-Y281 P, H15Y-S186R-K308Q, H15Y-S186R-K309E, H15Y-S186R-K312Q, H15Y-S225G-N227T, H15Y-S225G-E232D, H15Y-S225G-G235W, H15Y-S225G-N252P, H15Y- S225G-N260Q, H15Y-S225G-H272V, H15Y-S225G-S279D, H15Y-S225G-Y281 P, H15Y-S225G- K308Q, H15Y-S225G-K309E, H15Y-S225G-K312Q, H15Y-N227T-E232D, H15Y-N227T-G235W, H15Y-N227T-N252P, H15Y-N227T-N260Q, H15Y-N227T-H272V, H15Y-N227T-S279D, H15Y- N227T-Y281 P, H15Y-N227T-K308Q, H15Y-N227T-K309E, H15Y-N227T-K312Q, H15Y-E232D- G235W, H15Y-E232D-N252P, H15Y-E232D-N260Q, H15Y-E232D-H272V, H15Y-E232D-S279D, H15Y-E232D-Y281 P, H15Y-E232D-K308Q, 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N252P-K308E, N252P-K309E, N252P-K312Q, N252P- K312E, N252P-N260Q, N252P-H272V, N252P-S279D, N252P-N260Q-H272V, N252P-N260Q- S279D, N252P-N260Q-Y281 P, N252P-N260Q-K308Q, N252P-N260Q-K309E, N252P-N260Q- K312Q, N252P-H272V-S279D, N252P-H272V-Y281 P, N252P-H272V-K308Q, N252P-H272V-K309E, N252P-H272V-K312Q, N252P-S279D-Y281 P, N252P-S279D-K308Q, N252P-S279D-K309E, N252P- S279D-K312Q, N252P-Y281 P-K308Q, N252P-Y281 P-K309E, N252P-Y281 P-K312Q, N252P-K308Q- K309E, N252P-K308Q-K312Q, N252P-K309E-K312Q, N252P-F276A-K308E, N252P-F276A-K309E, N252P-F276A-K312E, N252P-K308E-K309E, N252P-K308E-K312E, N252P-N267T-F276A, N252P- N267T-K308E, N252P-N267T-K309E, N252P-N267T-K312E, N252P-N267T-F276A-K308E-K309E, N252P-E232D-S225G-K308Q-K309E, N260Q-H272V, N260Q-S279D, N260Q-Y281 P, N260Q- K308Q, N260Q-K309E, N260Q-K312Q, N260Q-H272V-S279D, N260Q-H272V-Y281 P, N260Q- H272V-K308Q, N260Q-H272V-K309E, N260Q-H272V-K312Q, N260Q-S279D-Y281 P, N260Q- S279D-K308Q, N260Q-S279D-K309E, N260Q-S279D-K312Q, N260Q-Y281 P-K308Q, N260Q- Y281 P-K309E, N260Q-Y281 P-K312Q, N260Q-K308Q-K309E, N260Q-K308Q-K312Q, N260Q- K309E-K312Q, N267T-F276A, N267T-Y281 P, N267T-K308E, N267T-K309E, N267T-K312Q, N267T- K312E, N267T-F276A-K308E, N267T-F276A-K309E, N267T-F276A-K312E, N267T-K308E-K309E, N267T-K308E-K312E, N267T-K309E-K312E, H272V-S279D, H272V-Y281 P, H272V-K308Q, H272V- K309E, H272V-K312Q, H272V-S279D-Y281 P, H272V-S279D-K308Q, H272V-S279D-K309E, H272V- S279D-K312Q, H272V-Y281 P-K308Q, H272V-Y281 P-K309E, H272V-Y281 P-K312Q, H272V-K308Q- K309E, H272V-K308Q-K312Q, H272V-K309E-K312Q, F276A-Y281 P, F276A-K308Q, F276A-K308E, F276A-K309E, F276A-K312Q, F276A-K312E, F276A-K308E-K309E, F276A-K308E-K312E, F276A- K309E-K312E, F276A-K308E-K309E-K312E, S279D-Y281 P, S279D-K308Q, S279D-K309E, S279D- K312Q, S279D-Y281 P-K308Q, S279D-Y281 P-K309E, S279D-Y281 P-K312Q, S279D-K308Q-K309E, S279D-K308Q-K312Q, S279D-K309E-K312Q, Y281 P-K308Q, Y281 P-K308E, Y281 P-K309E, Y281 P- K312Q, Y281 P-K312E, Y281 P-K308Q-K309E, Y281 P-K308Q-K312Q, Y281 P-K309E-K312Q, K308E- K312Q, K308E-K312E, K308Q-K312Q, K309E-K312Q, K309E-K312E, K308E-K309E, K308Q-K309E, K308Q-K309E-K312Q, K308E-K309E-K312E, K312E-N227T-F276A, K312E-N227T-K308E, K312E- N227T-K309E, K312E-N227T-K312E, K312E-F276A-K308E, K312E-F276A-K309E, K312E-F276A- K312E, K312E-K308E-K309E, K312E-K308E-K312E, K312E-K309E-K312E, K312E-N227T-F276A- K308E, K312E-N227T-F276A-K309E, K312E-N227T-F276A-K312E, K312E-N227T-K308E-K309E, K312E-N227T-K308E-K312E, K312E-N227T-K309E-K312E, K312E-F276A-K308E-K309E, K312E- F276A-K308E-K312E, K312E-F276A-K309E-K312E, K312E-K308E-K309E-K312E, K312Q-N227T- S225G-K308Q, K312Q-N227T-S225G-K309E, K312Q-N227T-S225G-K312Q, K312Q-N227T-K308Q- K309E, K312Q-N227T-K308Q-K312Q, K312Q-N227T-K309E-K312Q, K312Q-S225G-K308Q-K309E, K312Q-S225G-K308Q-K312Q, K312Q-S225G-K309E-K312Q und K312Q-K308Q-K309E-K312Q bestehenden Gruppe ausgewählt ist, bezogen auf die Nummerierung gemäß SEQ ID NO:1.
In weiter bevorzugten Ausführungsformen wird ein Dispersin eingesetzt, das ß-1 ,6-N- Acetylglucosaminidase-Aktivität aufweist, eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO:1 angegebenen Aminosäuresequenz über deren Gesamtlänge zu mindestens 70% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 71 %, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96% oder 96,5% identisch ist, mindestens zehn und zunehmend bevorzugt elf, zwölf, 13, 14, 15, 16, 17, 18 oder mehr Aminosäuresubstitutionen aufweist, wobei das Dispersin eine Aminosäuresubstitutionskombination aufweist, die aus der aus Q3F-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-N252P-F276A-Y281 P- K308E-K309E-K312E, Q3F-A49W-N59E-S163P-S186R-N227T-E232D-N252P-F276A-S279G-K308E- K309E-K312E, Q3F-T17W-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-G235W-N252P-H272P- Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-N252P-F276A- S279G-K308E-K309E-K312E, Q3F-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-N252P- F276A-S279G-K308E-K309E-K312E, Q3F-S163P-S186R-Q215K-N227T-E232D-N252P-N267T- F276A-S279G-K308E-K309E-K312E, Q3F-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-N252P-N267T- F276A-S279G-K308E-K309E-K312E, Q3F-A49W-N59E-S163P-S186R-N227T-E232D-N252P-F276A- S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F-T17W-A49W-N59E-S163P-S186R-D207N-T218Q-S225G- N227T-G235W-N252P-H272P-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-A49W-N59E-S163P-S186R- S225G-N227T-N252P-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F-A49W-N59E-S163P- S186R-S225G-N227T-E232D-N252P-H272V-F276A-S279G-K308E-K309E-K312E, Q3F-H15Y- V140I-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-N267T-H272V-S279D- Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-H15Y-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P- N260Q-N267T-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-H15Y-T17W-A49W-N59E-S163P- S186R-T218Q-S225G-N227T-G235W-S237W-N252P-H272P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-H15Y- T17W-A49W-N59E-S163P-S186R-D207N-T218Q-S225G-N227T-G235W-S237W-N252P-H272P- Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-S163P-S186R-Q215K-N227T-E232D-N252P-N267T-H272V- F276A-S279G-K308E-K309E-K312E, Q3F-S163P-S186R-Q215K-N227T-E232D-N252P-N267T- F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F-S163P-Q215K-N227T-E232D-N252P-N267T- F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F-H15Y-T17W-A49W-N59E-S163P-S186R-T218Q- S225G-N227T-G235W-S237W-N252P-H272P-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-S163P-Q215K- S225G-N227T-E232D-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G-K308E-K309E-K312E, Q3F-A49W- N59E-S163P-S186R-N227T-E232D-N252P-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-N252P-N267T-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E- K312E, Q3F-S163P-Q215K-N227T-E232D-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E- K309E-K312E, Q3F-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-N252P-F276A-S279G-
Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-N252P-H272V-F276A- S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P- N260Q-N267T-H272P-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-S163P-S186R-Q215K-N227T- E232D-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F-S163P-S186R- Q215K-S225G-N227T-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F- T17W-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G- Y281 P-K308E-K309E-K312Q, Q3F-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P-N267T- H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312Q, Q3F-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G- N227T-E232D-N252P-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F-S163P-S186R- Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F-H15Y-T17W-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-N267T- H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-S163P-Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P- N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F-H15Y-S163P-S186R-Q215K- S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-N267T-H272P-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-H272P-F276A- S279D-Y281 P-K308E-K309E-K312Q, Q3F-H15Y-T17W-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T- E232D-N252P-N260Q-N267T-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-H15Y-S163P- S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P-N260Q-N267T-H272P-S279D-Y281 P-K308Q-K309E- K312Q, Q3F-H15Y-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N267T-H272V- F276A-S279G-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-H15Y-T17W-S163P-S186R-Q215K-S225G- N227T-E232D-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-H15Y- A49W-N59E-V140I-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-N267T- H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3I-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-Y281 P- K308Q-K309E-K312Q, Q3I-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-E232D-Y281 P-K308Q-K309E- K312Q, Q3I-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-G235W-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3I-A49W- N59E-S163P-S186R-S225G-N252P-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3I-A49W-N59E-S163P-S186R- S225G-N260Q-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3I-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T- H272V-Y281 P-K308Q-K309E, Q3I-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-S279D-Y281 P-K308Q- K312Q, Q3I-H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-N252P-N260Q-N267T-H272V- S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3I-H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D- N252P-N260Q-N267T-H272P-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3I-H15Y-A49W-N59E-S163P- S186R-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312E, Q3I-H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-H272V-S279D- Y281 P-K308E-K309E-K312Q, Q3I-H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-G235W- N252P-N260Q-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R- S225G-N227T-E232D-Y281 P-K309E-K312Q, H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T- G235W-K308Q-K309E-K312Q, H15Y-A49W-S163P-S186R-S225G-N227T-Y281 P-S288P-K308Q- K309E-K312Q, H 15Y-A49W-S163P-S186R-S225G-N227T-N252P-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, H15Y-A49W-S163P-S186R-S225G-N227T-H272P-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, H15Y-A49W- S163P-S186R-S225G-N227T-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, H15Y-A49W-N59E-S163P- S186R-S225G-N227T-E232D-Y281 P-K308Q-K312Q, H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G- N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-H272P-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, H15Y-A49W- N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-H272V-S279D-Y281 P-K308Q- K309E-K312Q, H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-N252P-N260Q-H272V- Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-G235W- N252P-N260Q-H272V-S279D-Y281 P-K309E-K312Q, H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G- N227T-E232D-N252P-N260Q-H272P-S279D-Y281 P-S288P-K308Q-K309E-K312Q, H15Y-A49W- N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-N252P-N260Q-H272P-S279D-Y281 P-K308Q-K309E- K312Q, H15Y-T17W-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q- H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, H15Y-T17W-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G- N227T-E232D-N252P-N260Q-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, A49W-N59E-S163P- S186R-S225G-N227T-E232D-N252P-F276A-S279G-K308E-K309E-K312E, A49W-N59E-S163P- S186R-N227T-E232D-N252P-H272V-F276A-S279G-K308E-K309E-K312E, A49W-N59E-S163P- S186R-N227T-E232D-N252P-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, A49W-N59E-S1 ßSP- SI 86R-S225G-N227T-N252P-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, A49W-N59E-S163P- S186R-S225G-N227T-E232D-N252P-H272V-F276A-S279G-K308E-K309E-K312E, A49W-N59E- S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-N252P-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, A49W- N59E-S163P-S186R-N227T-E232D-N252P-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-N252P-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E- K312E, A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-N252P-H272V-F276A-S279G-Y281 P- K308E-K309E-K312E, S163P-S186R-Q215K-N227T-E232D-N252P-N267T-F276A-S279G-Y281 P- K308E-K309E-K312E, S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-N252P-N267T-F276A-S279G-Y281 P- K308E-K309E-K312E, S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P-N267T-F276A-S279G- Y281 P-K308E-K309E-K312E, S163P-Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P-N267T-F276A-S279G- Y281 P-K308E-K309E-K312E, S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P-N267T-H272V- F276A-S279G-K308E-K309E-K312E, S163P-Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P-N267T-H272V- F276A-S279G-K308E-K309E-K312E, S163P-Q215K-N227T-E232D-N252P-N267T-H272V-F276A- S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-N252P-N267T-H272V- F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, S163P-Q215K-S225G-N227T-N252P-N267T-H272V- F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, S163P-Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P-N267T- H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E und S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T- E232D-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E bestehenden Gruppe ausgewählt ist, bezogen auf die Nummerierung gemäß SEQ ID NO:1 .
In besonders bevorzugten Ausführungsformen wird ein Dispersin eingesetzt, das ß-1 ,6-N- Acetylglucosaminidase-Aktivität aufweist, eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO:1 angegebenen Aminosäuresequenz über deren Gesamtlänge zu mindestens 70% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 71 %, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94% oder 95% identisch ist, mindestens 15 und zunehmend bevorzugt 16, 17, 18 oder 19 Aminosäuresubstitutionen aufweist, wobei das Dispersin eine Aminosäuresubstitutionskombination aufweist, die aus der Q3F-T17W- A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-G235W-N252P-H272P-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-T17W-A49W-N59E-S163P-S186R-D207N-T218Q-S225G-N227T-G235W-N252P-H272P- Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-N252P- H272V-F276A-S279G-K308E-K309E-K312E, Q3F-H15Y-V140I-S163P-S186R-Q215K-S225G- N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-N267T-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F- H15Y-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P-N260Q-N267T-H272V-S279D-Y281 P- K308Q-K309E-K312Q, Q3F-H15Y-T17W-A49W-N59E-S163P-S186R-T218Q-S225G-N227T-G235W- S237W-N252P-H272P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-H15Y-T17W-A49W-N59E-S163P-S186R-D207N- T218Q-S225G-N227T-G235W-S237W-N252P-H272P-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-H15Y- T17W-A49W-N59E-S163P-S186R-T218Q-S225G-N227T-G235W-S237W-N252P-H272P-Y281 P- K308Q-K309E-K312Q, Q3F-A49W-N59E-S163P-S186R-N227T-E232D-N252P-H272V-F276A- S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D- N252P-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G- N227T-N252P-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F-S163P-S186R-Q215K- S225G-N227T-E232D-N252P-N260Q-N267T-H272P-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F- S163P-S186R-Q215K-N227T-E232D-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E- K312E, Q3F-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P- K308E-K309E-K312E, Q3F-T17W-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P- N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312Q, Q3F-S163P-S186R-Q215K-S225G- N227T-E232D-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312Q, Q3F-A49W- N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-N252P-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E- K312E, Q3F-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G- Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F-H15Y-T17W-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D- G235W-N252P-N260Q-N267T-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-S163P-Q215K- S225G-N227T-E232D-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E, Q3F- H15Y-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-N267T-H272P-S279D- Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-G235W- N252P-N260Q-H272P-F276A-S279D-Y281 P-K308E-K309E-K312Q, Q3F-H15Y-T17W-S163P- S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P-N260Q-N267T-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E- K312Q, Q3F-H15Y-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P-N260Q-N267T-H272P- S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-H15Y-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D- G235W-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-H15Y-T17W- S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308Q- K309E-K312Q, Q3F-H15Y-A49W-N59E-V140I-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-G235W- N252P-N260Q-N267T-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3I-H15Y-A49W-N59E-S163P- S186R-S225G-N227T-E232D-N252P-N260Q-N267T-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3I-H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-N252P-N260Q-N267T-H272P-S279D- Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3I-H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-G235W- N252P-N260Q-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312E, Q3I-H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R- S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-H272V-S279D-Y281 P-K308E-K309E-K312Q, Q3I- H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-H272V-S279D- Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-G235W- N252P-N260Q-H272P-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R- S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, H15Y- A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-N252P-N260Q-H272V-Y281 P-K308Q-K309E- K312Q, H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-H272V- S279D-Y281 P-K309E-K312Q, H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-N252P- N260Q-H272P-S279D-Y281 P-S288P-K308Q-K309E-K312Q, H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R- S225G-N227T-E232D-N252P-N260Q-H272P-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, H15Y-T17W- A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-H272V-S279D-Y281 P- K308Q-K309E-K312Q, H15Y-T17W-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-N252P- N260Q-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T- E232D-N252P-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E und S163P-S186R-Q215K- S225G-N227T-E232D-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E-K312E bestehenden Gruppe ausgewählt ist, bezogen auf die Nummerierung gemäß SEQ ID NO:1.
In ganz besonders bevorzugten Ausführungsformen wird ein Dispersin eingesetzt, das ß-1 ,6-N- Acetylglucosaminidase-Aktivität aufweist, eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO:1 angegebenen Aminosäuresequenz über deren Gesamtlänge zu mindestens 70% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 71 %, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93% oder 94% identisch ist, mindestens 18 Aminosäuresubstitutionen aufweist, wobei das Dispersin eine Aminosäuresubstitutionskombination aufweist, die aus der Q3F-H15Y-V140I-S163P-S186R-Q215K- S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-N267T-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-H15Y-T17W-A49W-N59E-S163P-S186R-D207N-T218Q-S225G-N227T-G235W-S237W-N252P- H272P-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-H15Y-T17W-A49W-N59E-S163P-S186R-T218Q-S225G- N227T-G235W-S237W-N252P-H272P-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-T17W-S163P-S186R- Q215K-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308E-K309E- K312Q, Q3F-H15Y-T17W-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q- N267T-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-H15Y-S163P-S186R-Q215K-S225G- N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-N267T-H272P-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F- A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-H272P-F276A-S279D- Y281 P-K308E-K309E-K312Q, Q3F-H15Y-T17W-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D- N252P-N260Q-N267T-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-H15Y-S163P-S186R- Q215K-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N267T-H272V-F276A-S279G-Y281 P-K308Q-K309E- K312Q, Q3F-H15Y-T17W-S163P-S186R-Q215K-S225G-N227T-E232D-N252P-N267T-H272V- F276A-S279G-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3F-H15Y-A49W-N59E-V140I-S163P-S186R-Q215K- S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-N267T-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3I-H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-N252P-N260Q-N267T-H272V-S279D- Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3I-H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-N252P- N260Q-N267T-H272P-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q, Q3I-H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R- S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312E, Q3I- H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-H272V-S279D- Y281 P-K308E-K309E-K312Q, Q3I-H15Y-A49W-N59E-S163P-S186R-S225G-N227T-E232D-G235W- N252P-N260Q-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q und H15Y-T17W-A49W-N59E-S163P- S186R-S225G-N227T-E232D-G235W-N252P-N260Q-H272V-S279D-Y281 P-K308Q-K309E-K312Q bestehenden Gruppe ausgewählt ist, bezogen auf die Nummerierung gemäß SEQ ID NO:1.
"ß-1 ,6-N-acetylglucosamnidase-Aktivität", wie hierin verwendet, ist gleichbedeutend mit "Hexosaminidase-Aktivität" und/oder "Dispersin-Aktivität" und wird wie folgt bestimmt: Zur Bestimmung der Dispersin-Aktivität werden einer Mikrotiterplatte, die pro Vertiefung 5 pl Probenlösung enthält, 35 pl Dispersin-Assay-Lösung (45 mM Citratpuffer pH 5 mit 0,5 mg/ml p-Nitrophenyl-N-acetyl- ß-D-glucosaminid) hinzugefügt. Die Mikrotiterplatte für 3 Stunden bei Raumtemperatur inkubiert. Nach Inkubation werden 40 pl Stopplösung (0,4 M Na2CO3) hinzugegeben und die Absorption bei 405 nm gemessen. Die erhaltenen Aktivitätswerte werden durch Subtraktion der für eine Referenz ohne Dispersin erhaltenen Absorptionsmessung korrigiert, um Hintergrundrauschen zu eliminieren. Daraus kann die Restaktivität (RA) für die jeweilige Dispersinvariante im Vergleich zu einem Referenzdispersin berechnet werden. Bei den hierin genannten Enzymen handelt es sich vorzugsweise um reife (mature) Enzyme, d.h. um das katalytisch aktive Molekül ohne Signal- und/oder Propeptid(e). Soweit nicht anders angegeben beziehen sich auch die angegebenen Sequenzen auf jeweils reife (prozessierte) Enzyme.
In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung ist das jeweilige Enzym ein frei vorliegendes Enzym. Dies bedeutet, dass das Enzym mit allen Komponenten des Mittels direkt agieren kann und, falls es sich bei dem Mittel um ein Flüssigmittel handelt, dass das Enzym direkt mit dem Lösungsmittel des Mittels (z.B. Wasser) in Kontakt steht. In anderen Ausführungsformen kann ein Mittel Enzyme enthalten, die einen Interaktionskomplex mit anderen Molekülen bilden oder die eine "Umhüllung" enthalten. Hierbei kann ein einzelnes oder mehrere Enzymmolekül(e) durch eine sie umgebende Struktur von den anderen Bestandteilen des Mittels getrennt sein. Eine solche trennende Struktur kann entstehen durch, ist allerdings nicht beschränkt auf, Vesikel, wie etwa eine Micelle oder ein Liposom. Die umgebende Struktur kann aber auch ein Viruspartikel, eine bakterielle Zelle oder eine eukaryotische Zelle sein. In verschiedenen Ausführungsformen kann ein Mittel Zellen von Bacillus pumilus oder Bacillus subtilus, die die erfindungsgemäßen Proteasen exprimieren, oder Zellkulturüberstände solcher Zellen enthalten.
Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung bedeutet das Merkmal, dass ein Enzym die angegebene(n) Substitution(en) (oder Deletion oder Insertion) aufweist, dass sie an der jeweiligen Position eine (der angegebenen) Substitution(en) (oder Deletion oder Insertion) enthält, d.h. zumindest die angegebenen Positionen nicht anderweitig mutiert oder, beispielsweise durch Fragmentierung des Enzyms, deletiert sind. In verschiedenen Ausführungsformen weisen die hierin beschriebenen Enzyme mit Ausnahme der explizit erwähnten Substitutionen die Sequenz der jeweiligen Referenzsequenz auf, d.h. sind abgesehen von den substituierten Positionen 100% identisch zu der jeweiligen Referenzsequenz.
Die Bestimmung der Identität von Nukleinsäure- oder Aminosäuresequenzen erfolgt durch einen Sequenzvergleich. Dieser Sequenzvergleich basiert auf dem im Stand der Technik etablierten und üblicherweise genutzten BLAST-Algorithmus (vgl. z.B. Altschul et al., Basic local alignment search tool, J. Mol. Biol., 1990, 215: 403-410, und Altschul et al., Gapped BLAST and PSI-BLAST: a new generation of protein database search programs, Nucleic Acids Res., 1997, 25: 3389-3402) und geschieht prinzipiell dadurch, dass ähnliche Abfolgen von Nukleotiden oder Aminosäuren in den Nukleinsäure- oder Aminosäuresequenzen einander zugeordnet werden. Eine tabellarische Zuordnung der betreffenden Positionen wird als Alignment bezeichnet. Ein weiterer im Stand der Technik verfügbarer Algorithmus ist der FASTA-Algorithmus. Sequenzvergleiche (Alignments), insbesondere multiple Sequenzvergleiche, werden mit Computerprogrammen erstellt. Häufig genutzt werden beispielsweise die Clustal-Serie (vgl. z.B. Chenna et al., Multiple sequence alignment with the Clustal series of programs, Nucleic Acid Res., 2003, 31 : 3497-3500), T-Coffee (vgl. Z.B. Notredame et al., T-Coffee: A novel method for multiple sequence alignments, J. Mol. Biol., 2000, 302: 205-217) oder Programme, die auf diesen Programmen bzw. Algorithmen basieren. Ferner möglich sind Sequenzvergleiche (Alignments) mit dem Computer-Programm Vector NTI® Suite 10.3 (Invitrogen Corporation, 1600 Faraday Avenue, Carlsbad, Kalifornien, USA) mit den vorgegebenen Standardparametern, dessen AlignX-Modul für die Sequenzvergleiche auf ClustalW basiert, oder Clone Manager 10 (Verwendung der Scoring Matrix BLOSUM 62 für Sequenz-Alignment auf Aminosäureebene). Soweit nicht anders angegeben, wird die hierin angegebene Sequenzidentität mit dem BLAST-Algorithmus bestimmt.
Solch ein Vergleich erlaubt auch eine Aussage über die Ähnlichkeit der verglichenen Sequenzen zueinander. Sie wird üblicherweise in Prozent Identität, das heißt dem Anteil der identischen Nukleotide oder Aminosäurereste an denselben oder in einem Alignment einander entsprechenden Positionen angegeben. Der weiter gefasste Begriff der Homologie bezieht bei Aminosäuresequenzen konservierte Aminosäure-Austausche in die Betrachtung mit ein, also Aminosäuren mit ähnlicher chemischer Aktivität, da diese innerhalb des Proteins meist ähnliche chemische Aktivitäten ausüben. Daher kann die Ähnlichkeit der verglichenen Sequenzen auch Prozent Homologie oder Prozent Ähnlichkeit angegeben sein. Identitäts- und/oder Homologieangaben können über ganze Polypeptide oder Gene oder nur über einzelne Bereiche getroffen werden. Homologe oder identische Bereiche von verschiedenen Nukleinsäure- oder Aminosäuresequenzen sind daher durch Übereinstimmungen in den Sequenzen definiert. Solche Bereiche weisen oftmals identische Funktionen auf. Sie können klein sein und nur wenige Nukleotide oder Aminosäuren umfassen. Oftmals üben solche kleinen Bereiche für die Gesamtaktivität des Proteins essenzielle Funktionen aus. Es kann daher sinnvoll sein, Sequenzübereinstimmungen nur auf einzelne, ggf. kleine Bereiche zu beziehen. Soweit nicht anders angegeben beziehen sich Identitäts- oder Homologieangaben in der vorliegenden Anmeldung aber auf die Gesamtlänge der jeweils angegebenen Nukleinsäure- oder Aminosäuresäuresequenz.
Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung bedeutet die Angabe, dass eine Aminosäureposition einer numerisch bezeichneten Position in SEQ ID NO:1 entspricht daher, dass die entsprechende Position der numerisch bezeichneten Position in SEQ ID NO:1 in einem wie oben definierten Alignment zugeordnet ist.
Für die Beschreibung von Substitutionen, die genau eine Aminosäureposition betreffen (Aminosäureaustausche), wird hierin folgende Konvention angewendet: zunächst wird die natürlicherweise vorhandene Aminosäure in Form des international gebräuchlichen Einbuchstaben- Codes bezeichnet, dann folgt die zugehörige Sequenzposition und schließlich die eingefügte Aminosäure. Mehrere oder alternative Austausche innerhalb derselben Polypeptidkette werden durch Schrägstriche voneinander getrennt. "130D/V" bedeutet somit, dass die Position 130 zu D oder V mutiert ist. Bei Insertionen sind nach der Sequenzposition zusätzliche Aminosäuren benannt. Bei Deletionen ist die fehlende Aminosäure durch ein Symbol, beispielsweise einen Stern oder einen Strich, ersetzt oder vor der entsprechenden Position ein A angegeben. Beispielsweise beschreibt P9T die Substitution von Prolin an Position 9 durch Threonin, P9TH die Insertion von Histidin nach der Aminosäure Threonin an Position 9 und P9* oder AP9 die Deletion von Prolin an Position 9. Diese Nomenklatur ist dem Fachmann auf dem Gebiet der Enzymtechnologie bekannt.
Einem Fachmann ist es über heutzutage allgemein bekannte Methoden, wie beispielsweise die chemische Synthese oder die Polymerase-Kettenreaktion (PCR) in Verbindung mit molekularbiologischen und/oder proteinchemischen Standardmethoden möglich, anhand bekannter DNA- und/oder Aminosäuresequenzen die entsprechenden Nukleinsäuren bis hin zu vollständigen Genen herzustellen. Derartige Methoden sind beispielsweise aus Sambrook, J., Fritsch, E.F. and Maniatis, T. 2001. Molecular cloning: a laboratory manual, 3. Edition Cold Spring Laboratory Press. Bekannt.
Der Begriff "Duftstoff", wie hierin verwendet, ist gleichbedeutend mit den Begriffen "Parfüm", "Parfümkomposition", "Fragrance", "Fragrance-Komposition", "Parfumstoff", "Duft", "Duftöl", "Geruchsstoff', "Odorant" und dergleichen und meint eine den Geruchssinn anregende Substanz.
Geeignete Parfüms und Parfümbestandteile sind im CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association) 1992 International Buyers Guide, veröffentlicht von CFTA Publications, und im OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition, veröffentlicht von Schnell Publishing Co., zu finden.
Die bevorzugten Duftstoffe, die verwendet werden können, unterliegen keinen Beschränkungen. So können insbesondere synthetische oder natürliche Duftstoffverbindungen der Typen Ester, Ether, Aldehyde (Duftstoffaldehyde), Ketone (Duftstoffketone), Alkohole, Kohlenwasserstoffe, Säuren, Carbonsäureester, aromatische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Kohlenwasserstoffe, gesättigte und/oder ungesättigte Kohlenwasserstoffe und Mischungen davon als Duftstoffe verwendet werden.
Es können sowohl einzelne Duftstoffverbindungen, z.B. synthetische Produkte aus Estern, Ethern, Aldehyden, Ketonen, Alkoholen und Kohlenwasserstoffen, sowie Mischungen davon verwendet werden. Vorzugsweise werden jedoch Mischungen verschiedener Duftstoffe verwendet, die zusammen eine attraktive Duftnote ergeben. Solche Mischungen können auch natürliche Duftstoffmischungen enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Kiefern-, Zitrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Parfüm flüchtig sein; neben der Art der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung spielt auch das Molekulargewicht eine wichtige Rolle. Die meisten Parfüms haben ein Molekulargewicht bis etwa 200 g/mol, während Molekulargewichte von 300 g/mol und mehr eher die Ausnahme sind. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Duftstoffen verändert sich der Geruch eines Parfüms, das aus mehreren Duftstoffen besteht, während der Verflüchtigung, wobei die Geruchseindrücke in "Kopfnote", "Mittelnote" oder "Körper" und "Endnote" oder "Austrocknung" unterteilt werden. Da die Wahrnehmung eines Geruchs auch wesentlich von der Geruchsintensität abhängt, besteht die Kopfnote eines Parfüms oder Duftes nicht nur aus leicht flüchtigen Verbindungen, während die Endnote zumeist aus weniger flüchtigen, d.h. anhaftenden Duftstoffen besteht.
Geeignete Duftstoffe vom Ester-Typ sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmacyclat.
Zu den Geruchsstoffverbindungen vom Kohlenwasserstoff-Typ gehören z.B. Terpene wie Limonen und Pinen. Geeignete Duftstoffe vom Ether-Typ sind z.B. Benzylethylether und Ambroxan.
Geeignete Duftstoffe vom Alkohol-Typ umfassen z.B. 10-Undecen-1-ol, 2,6-Dimethylheptan-2-ol, 2-Methylbutanol, 2-Methylpentanol, 2-Phenoxyethanol, 2-Phenylpropanol, 2-tert-Butylcyclohexanol, 3,5,5-Trimethylcyclohexanol, 3-Hexanol, 3-Methyl-5-phenylpentanol, 3-Octanol, 1-Octen-3-ol, 3- Phenylpropanol, 4-Heptenol, 4-lsopropylcyclohexanol, 4-tert-Butylcyclohexanol, 6,8-Dimethyl-2- nonanol, 6-Nonen-1-ol, 9-Decen-1-ol, a-Methylbenzylalkohol, a-Terpineol, Amylsalicylat, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, ß-Terpineol, Butylsalicylat, Citronellol, Cyclohexylsalicylat, Decanol, Dihydromyrcenol, Dimethylbenzylcarbinol, Dimethylheptanol, Dimethyloctanol, Ethylsalicylat, Ethylvanillin, Anethol, Eugenol, Geraniol, Heptanol, Hexylsalicylat, Isoborneol, Isoeugenol, Isopulegol, Linalool, Menthol, Myrtenol, n-Hexanol, Nerol, Nonanol, Octanol, para-Menthan-7-ol, Phenylethylalkohol, Phenol, Phenylsalicylat, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, Thymol, trans-2- cis-6-Nonadienol, trans-2-Nonen-1-ol, trans-2-Octenol, Undecanol, Vanillin und Zimtalkohol, wobei, wenn mehrere Duftstoffalkohole vorhanden sind, diese unabhängig voneinander ausgewählt werden können.
Geeignete Duftstoffe vom Keton-Typ können alle Ketone sein, die einen gewünschten Duft oder ein Gefühl von Frische verleihen können. Es können auch Mischungen verschiedener Ketone verwendet werden. Das Keton kann zum Beispiel ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Buccoxim, iso-Jasmon, Methyl-ß-naphthylketon, Moschusindanon, Tonalid/Moschus plus, a- Damascon, ß-Damascon, ö-Damascon, iso-Damascon, Damascenon, Damarose, Methyldihydrojasmonat, Menthon, Carvon, Campher, Fenchon, a-lonen, ß-lonon, Dihydro-ß-ionon, y- Methylionon, Fleuramon, Dihydrojasmon, cis-Jasmon, iso-E-Super, Methylcedrenylketon oder Methylcedrylon, Acetophenon, Methylacetophenon, para-Methoxyacetophenon, Benzylaceton, Benzophenon, para-Hydroxyphenylbutanon, Sellerieketon oder Livescone, 6-lsopropyldecahydro-2- naphton, Dimethyloctenon, Frescomenthe, 4-(1-Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetramethylcyclohexanon, Methylheptenon, 2-(2-(4-Methyl-3-cyclohexen-1-yl)-propyl)-cyclopentanon, 1-(para-Menthen-6(2)-yl)- 1-propanon, 4-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-butanon, 2-Acetyl-3,3-dimethylnorboman, 6,7-Dihydro- 1 ,1 ,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon, 4-Damascol, Dulcinyl oder Kassion, Gelson, Hexalon, Isocyclemon E, Methylcyclocitron, Methyllavendelketon, Orivon, para-tert-Butylcyclohexanon, Verdon, Delphon, Muscon, Neobutenon, Plicaton, Velouton, 2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on, Tetrameran, Hedion und Mischungen davon. Das Keton kann vorzugsweise aus a-Damascon, ö-Damascon, iso- Damascon, Carvon, y-Methylionon, iso-E-super, 2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on, Benzylaceton, ß- Damascon, Damascenon, Methyldihydrojasmonat, Methylcedrylon, Hedion und Mischungen davon.
Geeignete Duftstoffe vom Aldehyd-Typ kann jedes Aldehyd sein, das wie die Duftstoffe vom Keton-Typ einen gewünschten Duft oder ein Gefühl von Frische erzeugen. Auch hierbei kann es sich um einzelne Aldehyde oder Aldehydgemische handeln. Geeignete Aldehyde sind z.B. Melonal, Triplal, Ligustral, Adoxal, Anisaldehyd, Cymal, Ethylvanillin, Florhydral, Helional, Heliotropin, Hydroxycitronellal, Koavon, Laurinaldehyd, Lyral, Methylnonylacetaldehyd, para-tert-Bucinal, Phenylacetaldehyd, Undecylenaldehyd, Vanillin, 2,6,10-Trimethyl-9-andecenal, 3-Dodecen-1-al, a-n- Amylzimtaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, Benzaldehyd, 3-(4-tert-Butylphenyl)-propanal, 2-Methyl-3- (para-methoxyphenylpropanal), 2-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-2(1)-cyclohexen-1-yl)-butanal, 3-Phenyl-2- propenal, cis-/trans-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-al, 3,7-Dimethyl-6-octen-1-al, [(3,7-Dimethyl-6- octenyl)-oxy]-acetaldehyd, 4-lsopropylbenzyaldehyd, 1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-8,8-dimethyl-2- naphthaldehyd, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-carboxyaldehyd, 2-Methyl-3-(isopropylphenyl)-propanal, Decylaldehyd, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, 4-(Tricyclo-[5.2.10-(2,6)]-decyliden-8)-butanal, Octahydro-4, 7- methano-1 H-indenecarboxaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, para-Ethyl-a- dimethylhydrozimtaldehyd, a-Methyl-3,4-(methylendioxy)-hydrozimtaldehyd, 3,4- Methylendioxybenzaldehyd, a-n-Hexylzimtaldehyd, m-Cymen-7-carboxaldehyd, a- Methylphenylacetaldehyd, 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal, Undecenal, 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexen- 1-carboxaldehyd, 4-(3)-(4-Methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexencarboxaldehyd, 1-Dodecanal, 2,4- Dimethylcyclohexen-3-carboxaldehyd, 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd, 7-Methoxy-3,7-dimethyl octan-1-al, 2-Methylundecanal, 2-Methyldecanal, 1 -Nonanal, 1 -Octanal, 2,6,10-Trimethyl-5,9-undecadienal, 2-Methyl-3-(4-tert-butyl)-propanal, Dihydrozimtaldehyd, 1-Methyl-
4-(4-methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd, 5- oder 6-Methoxyhexahydro-4,7- methanoindan-1 oder 2-carboxyaldehyd, 3,7-Dimethyloctan-1-al, 1-Undecanal, 10-Undecen-1-al, 4- Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 1-Methyl-3-(4-methylpentyl)-3-cyclohexencarboxaldehyd, trans-4- Decenal, 2,6-Nonadienal, para-Tolylacetaldehyd, 4-Methylphenylacetaldehyd, 2-Methyl-4-(2,6,6- trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-butenal, ortho-Methoxyzimtaldehyd, 3,5,6-Trimethyl-3- cyclohexencarboxaldehyd, 3,7-Dimethyl-2-methylen-6-octenal, Phenoxyacetaldehyd, 5,9-Dimethyl- 4,8-decadienal, Pfingstrosenaldehyd (6,1-Dimethyl-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), Hexahydro-4, 7- methanoindan-1 -carboxaldehyd, 2-Methyloctanal, a-Methyl-4-(1 -methylethyl)-benzolacetaldehyd , 6,6- Dimethyl-2-norpinen-2-propionaldehyd, para-Methylphenoxyacetaldehyd, 2-Methyl-3-phenyl-2-propen- 1 -al, 3,5,5-Trimethylhexanal, Hexahydro-8, 8-dimethyl-2-naphthaldehyd, 3-Propyl-bicyclo-[2.2.1]-hept-
5-en-2-carbaldehyd, 9-Decenal, 3-Methyl-5-phenyl-1-pentanal, 1-para-Menthen-q-carboxaldehyd, Citral, Liliencitral, 1-Decanal, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd oder Mischungen davon. Bevorzugte Aldehyde können aus cis/trans-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-al, Heliotropin, 2,4,6- Trimethyl-3-cyclohexen-1 -carboxaldehyd, 2,6-Nonadienal, a-n-Amylzimtaldehyd, a-n- Hexylzimtaldehyd, para-tert-Bucinal, Lyral, Cymal, Methylnonylacetaldehyd, trans-2-Nonenal, Lilial, trans-2-Nonenal und Mischungen davon ausgewählt sein.
Bei den Duftstoffen kann es sich auch um natürliche Duftstoffmischungen handeln, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Kiefern-, Zitrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen- oder Ylang- Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskat-, Salbei-, Kamillen-, Nelken-, Minz-, Zimtblatt-, Lindenblüten-, Wacholderbeeren-, Vetiver-, Weihrauch-, Galbanum- und Labdanlumöl sowie Orangenblüten-, Neroli-, Orangenschalen- und Sandelholzöl. Bei den Duftstoffen kann es sich auch um ätherische Öle handeln, z.B., Angelikawurzel-, Anis-, Arnikablüten-, Basal-, Lorbeer-, Champacablüten-, Weißtannen-, Weißtannenzapfen-, Elemi-, Eukalyptus-, Fenchel-, Fichtennadel-, Geranien-, Ingwergras-, Guajakholz-, Gurjunbalsam-, Helichrysum-, Ho-Blatt-, Ingwer-, Iris-, Cajeput-, Calmus-, Kampfer-, Canaga-, Kardamom-, Cassia-, Copaivabalsam-, Koriander-, Minz-, Kümmel-, Cumen-, Lavendel-, Zitronengras-, Limetten-, Mandarinen-, Melissen-, Moschuskern-, Myrrhe-, Niaouli-, Origanum-, Palmarosa-, Perubalsam-, Petitgrain-, Pfeffer-, Pfefferminz-, Piment-, Rosmarin-, Sellerie-, Stachel-, Sternanis-, Terpentin-, Thuja-, Thymian-, Eisenkraut-, Wermut-, Wintergrün-, Ysop- , Zimt-, Citronella-, Zitronen- und Zypressenöl.
Vorzugsweise umfasst der Duftstoff mindestens eine Note (Verbindung), die ausgewählt ist aus: a-lsomethylionon, Benzylsalicylat, Citronellol, Cumarin, Hexylcinnamal, Linalool, Pentansäure, 2- Methyl-, Ethylester, Octanal, Benzylacetat, 1 ,6-Octadien-3-ol, 3,7-Dimethyl-3-acetat, Cyclohexanol, 2- (1 ,1-Dimethylethyl)-1-acetat, ö-Damascon, ß-lonon, Verdylacetat, Dodecanal, Hexylzimtaldehyd, Cyclopentadecanolid, Benzolessigsäure, 2-Phenylethylester, Amylsalicylat, ß-Caryophyllen, Ethylundecylenat, Geranylanthranilat, a-lron, ß-Phenylethylbenzoat, a-Santalol, Cedrol, Cedrylacetat, Cedrylformiat, Cyclohexylsalicyat, y-Dodecalacton und ß-Phenylethylphenylacetat.
Nützliche Duftstoffbestandteile umfassen sowohl Stoffe natürlichen als auch synthetischen Ursprungs. Sie umfassen einzelne Verbindungen und Mischungen. Spezifische Beispiele für solche Bestandteile finden sich z.B. in Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients, 1975, CRC Press; Synthetic Food Adjuncts, 1947 von M. B. Jacobs, herausgegeben von Van Nostrand; oder Perfume and Flavor Chemicals von S. Arctander 1969, Montclair, N.J. (USA).
Duftstoffmischungen umfassen vorzugsweise Kopfnoten, wie von Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80, 1955) definiert. Bevorzugte Kopfnoten sind ausgewählt aus Zitrusölen, Linalool, Linalylacetat, Lavendel, Dihydromyrcenol, Rosenoxid und cis-3-Hexanol. Die International Fragrance Association veröffentlicht Listen von Duftstoffinhaltsstoffen (http://www.ifraorg.org/en- us/ingredients#.XMqixOgza71). Die Liste von 3999 Stoffen, die 2015 als in Duftstoffen verwendet gemeldet wurden, wird hiermit durch Bezugnahme einbezogen (https://ifrafragrance.org/initiatives/transparency/ifra-transparency-list).
Es ist allgemein bekannt, dass der Grad der Hydrophobizität eines Duftstoffs mit seinem Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten P korreliert werden kann. Der Octanol/Wasser- Verteilungskoeffizient eines Duftstoffs ist das Verhältnis zwischen seiner Gleichgewichtskonzentration in Octanol und in Wasser. Ein Duftstoff mit einem höheren Verteilungskoeffizienten P ist eher hydrophob. Umgekehrt ist ein Duftstoff mit einem kleineren Verteilungskoeffizienten P hydrophiler. Da die Verteilungskoeffizienten der Duftstoffe in der Regel hohe Werte aufweisen, werden sie zweckmäßigerweise in Form ihres Logarithmus zur Basis 10, logP, angegeben. Der logP-Wert ist eine Konstante, die wie folgt definiert ist: c(0ctanol) log P = log10 —— - - c (Wasser)
In bevorzugten Ausführungsformen werden die logP-Werte mit Hilfe des Programms "CLOGP" berechnet, das von Daylight Chemical Information Systems erhältlich ist. Der "berechnete logP" (ClogP) wird durch den Fragmentansatz von Hansch & Leo bestimmt (vgl. Leo, in Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, Hansch, et al., Eds., p. 295, Pergamon Press, 1990). In einer Ausführungsform liegt der ClogP-Wert des Duftstoffs, der in erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmittel eingesetzt werden soll, im Bereich von etwa -1 ,0 bis etwa 4,0. In weiteren Ausführungsformen liegt der ClogP des Duftstoffs im Bereich von etwa 0,0 bis etwa 4,0, etwa 1 ,0 bis etwa 4,0, etwa 2,0 bis etwa 4,0 oder etwa 3,0 bis etwa 4,0. In noch weiteren Ausführungsformen liegt der ClogP des Duftstoffs im Bereich von etwa 0,0 bis etwa 3,0, etwa 1 ,0 bis etwa 3,0 oder etwa 2,0 bis etwa 3,0.
Nicht-Iimitierende beispielhafte Duftstoffe, die ClogP-Werte im Bereich von etwa -1 ,0 bis etwa 4,0 aufweisen, sind z.B. Allylheptanoat, Anethol USP, Benzaldehyd, Benzylacetat, cis-3-Hexenylacetat, cis-Jasmon, Cumarin, Dihydromyrcenol, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Ethylvanillin, Eucalyptol, Eugenol, Isoeugenol, Isobutylsalicylat, Floracetat, Geraniol, Hydroxycitronellal, Koavon, Liffarom, Dihydrolinalool, Linalool, Methylanthranilat, Methyl-ß-naphthylketon, Methyldihydrojasmonat, Nerol, Nonalacton, Orangenblütenether, Phenylethyacetat, Phenylethylalkohol, Phenylpropylalkohol, Phenoxyethylisobutyrat, Phenoxanol, a-Terpineol, Tetrahydrolinalool, ß-Terpineol, Vanillin und Mischungen davon.
Es ist vorteilhaft, Duftstoffe, die einen niedrigen ClogP-Wert aufweisen (d.h. solche, die eine größere Tendenz haben, sich in Wasser zu verteilen), vorzugsweise mit einem ClogP-Wert von weniger als etwa 3,0, zu verkapseln. Diese Substanzen mit relativ niedrigem Siedepunkt und relativ niedrigem ClogP werden als "delayed blooming"-Parfümbestandteile bezeichnet und umfassen eine oder mehrere der folgenden Substanzen: Allylcaproat, Amylacetat, Amylpropionat, Anisaldehyd, Anisol, Benzaldehyd, Benzylacetat, Benzylaceton, Benzylalkohol, Benzylformiat, Benzylisovalerat, Benzylpropionat, ß-y-Hexenol, Kampfergummi, Laevo-Carvon, d-Carvone, Zimtalkohol, Cinamylformiat, cis-Jasmon, cis-3-Hexenylacetat, Cuminalkohol, Cyclal C, Dimethylbenzylcarbinol, Dimethylbenzylcarbinolacetat, Ethylacetat, Ethylacetoacetat, Ethylamylketon, Ethylbenzoat, Ethylbutyrat, Ethylhexylketon, Ethylphenylacetat, Eucalyptol, Eugenol, Fenchylacetat, Floracetat (Tricyclodecenylacetat), Fruten (Tricyclcodecenylpropionat), Geraniol, Hexenol, Hexenylacetat, Hexylacetat, Hexylformiat, hydratroper Alkohol, Hydroxycitronellal, Indon, Isoamylalkohol, Isomenthon, Isopulegylacetat, Isochinolon, Ligustral, Linalool, Linalooloxid, Linalylformiat, Menthon, Menthylacetophenon, Methylamylketon, Methylanthranilat, Methylbenzoat, Methylbenzylacetat, Methyleugenol, Methylheptenon, Methylheptincarbonat, Methylheptylketon, Methylhexylketon, Methylphenylcarbinylacetat, Methylsalicylat, Methyl-n-methylanthranilat, Nerol, Octalacton, Octylalkohol, p-Cresol, p-Cresolmethylether, p-Methoxyacetophenon, p-Methylacetophenon, Phenoxyethanol, Phenylacetaldehyd, Phenylethylacetat, Phenylethylalkohol, Phenylethyldimethylcarbinol, Prenylacetat, Propylbornat, Pulegon, Rosenoxid, Safrol, 4-Terpinenol, a- Terpinenol und/oder Viridin. Eine andere Gruppe von Duftstoffen, die mit der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind Aromatherapiesubstanzen, die viele Komponenten enthalten können, die auch in der Parfümerie verwendet werden, umfassend Komponenten von ätherischen Ölen wie Muskatellersalbei, Eukalyptus, Geranie, Lavendel, Muskatblütenextrakt, Neroli, Muskatnuss, Minze, süßes Veilchenblatt und Baldrian. In einer Ausführungsform hat der Duftstoff, der in das erfindungsgemäße Mittel eingebracht werden soll, einen Siedepunkt von weniger als etwa 250°C und einen berechneten Wasser-Octanol- Verteilungskoeffizienten (ClogP) von weniger als etwa 3, die als Quadrant I Duftstoffkomponenten bekannt sind.
In einer Ausführungsform hat der Duftstoff, der in das erfindungsgemäße Mittel eingebracht werden soll, einen Siedepunkt von mehr als etwa 250°C und einen berechneten Wasser-Octanol- Verteilungskoeffizienten (ClogP) von weniger als etwa 3, die als Quadrant II Duftstoffkomponenten bekannt sind.
In einer Ausführungsform hat der Duftstoff, der in das erfindungsgemäße Mittel eingebracht werden soll, einen Siedepunkt von weniger als etwa 250°C und einen berechneten Wasser-Octanol- Verteilungskoeffizienten (ClogP) von mehr als etwa 3, die als Quadrant III Duftstoffkomponenten bekannt sind.
In einer Ausführungsform hat der Duftstoff, der in das erfindungsgemäße Mittel eingebracht werden soll, einen Siedepunkt von mehr als etwa 250°C und einen berechneten Wasser-Octanol- Verteilungskoeffizienten (ClogP) von mehr als etwa 3, die als Quadrant IV Duftstoffkomponenten bekannt sind.
Geeignete Duftstoffrohmaterialien umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein, z.B. Ethyl-2,4- decadienoat, Allylheptoat, Amylacetat, Ethylbutyrat, Grapefruitschale (C und A), Prenylacetat, Pinoacetaldehyd, 2,6-Nonadienol, 3,6-Nonadienol, cis-6-Nonenol, Excital, Ebanol, Polysantol, Orangensaftcarbonyle, Zitronensaftcarbonyle, Orangensinensal, Paradiff, Tangerinal, Benzaldehyd, Mandarinenaldehyd, Undecalacton, Norlimbanol, Decylaldehyd, trans-2-Hexenal, trans-2-Decenal, Damascenon, 2-lsobutylthiazol, 4-Methyl-4-mercaptopentan-2-on, Corps Cassis 0,1% TEC, Patchouli, 2-Methoxy-4-vinylphenol, Pyridinacetyl 10%, Sulfurol, Diacetyl, Furaneol, Ahornlacton, Allylamylglycolat, Ambroxan, a-Damascon, a-Damascen, Cetalox, Cyclal C, Cedramber, Cyclogalbanat, Galbex, Cymal, Nerol, Florhydral, para-tert-Bucinal, Isocyclocitral, Fructon, Methylisobutenyltetrahydropyran, Fruten, Delphon, Ethylmethylphenylglycidat, Violiff, ö-Damascon, ö- Damascen, Ambrox, Calon, Isoeugenol, Hivernal, Methyl-ß-napthylketon, Ozonil, Benzylsalicylat, Spirogalbon, Zimtalkohol, Javanol, Dihydroisojasmonat, Adoxal, Kharismal, Pyrazine, Ethylanthranilat, Aldehyd supra, Bacdanol, Anethol, Irisanthem, Yara yara, Keon, cis-3-hexenylsalicylat, Methylnonylketon, Cumarin, y-Dodecalacton, Applinat, Eucalyptol, Intreleven Aldehyd, Heliotropin, Indol, Manzanat, trans-4-Decenal, Oxan, Neobutanon, Clonal, Methyloctincarbonat, Floralozon, Methylheptincarbonat, Methylnonylacetaldehyd, Cashmeran, Phenoxyethylisobutyrat, Phenylacetaldehyd, Undecylaldehyd, Aurantiol, Nectaryl, Buccoxime, Laurie Aldehyd, Nirvanol, Trifernal, Pyrazobutyl, Veloutone, Anisaldehyd, para-Menthen, Isovaleraldehyd 0,1% DPG, Liminal, Labienoxime, Rhubofix, Isopropylchinolin, 4-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexenyl)-3-butenon-2,(3aR-(3a- a,5a-ß,9a-a,9b-ß))-dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnaphtha-(2,1-b)-furan, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, 3,7-Dimethyl-1 ,6-octadien-3-ol, 3-Methyl-2-buten-1-yl-acetat, 3,7-Dimethyl-2,6-octadiennitril, 2,4- Dimethylcyclohexen-3-carbaldehyd, Ethylmethyldioxolanacetat, 4-(2,6,6-Trimethyl-1 ,3- cyclohexadienyl)-3-buten-4-on, cis-3-Hexenylacetat, Laurinsäure, Tricyclodecenylacetat, para- Cresylmethylether, 7-Acetyl-1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1 ,1 ,6,7-tetramethylnaphthalen, 3-Buten-2-on, 3- Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1 -yl), (Cyclohexyloxy)-Essigsäure, 2-Propenylester, 4-(2,6,6- Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl), Methyl-3,4-dioxy-(cylcoacetonyl)-benzol, 2,6-Dimethyl-2,6-octadien-8-ol, ortho-tert-Butylcyclohexanylacetat, Capronsäure, Methoxybenzaldehyd, 3-(3-lsopropylphenyl)-butanal, lso-2-Methoxy-4-(2-propenyl)-phenol, 1-Methyl-4-isopropenyl-1-cyclohexen, Methylphenylcarbonylacetat, Hexahydro-4, 7-methano-1 H-inden-5-(oder 6)-yl-propionat, 3,7-Dimethyl- 2,6-octadienal, 3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cycloenten-1-yl)-4-penten-2-ol, 2-methoxy-4-(2- propenyl)-phenol, 3,7-Dimethyl-6-octen-1-ol, Allylheptanoat, 1 ,3-Oxathian, (all-E)-a-Sinensal, 2,6,10- Trimethyl-2(E), 6(E), 9(E), 11-dodecatetraenal, p-1-Menthen-8-thiol, 4-Methyl-3-decen-5-ol, Ethylcaproat, 4-Penten-1-on, 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl), 1 H-lnden-a-propanal, 2,3-Dihydro- 1 ,1-dimethyl-(9CI), 4-Dodecenal, 3-Cyclohexen-1-carboxaldehyd, 2,4-Dimethyl, 2,6-Nonenol, 3-p- Cumenylpropionaldehyd-4-(1-methylethyl)-benzolpropanal, 1-(2,6,6-Trimethyl-1 ,3-cyclohexandienyl)- 2-buten-1-on, 6-(Z,3-Pentenyl)-tetrahydro-(2H)-pyranon-2,3-methyl-(cis-2-penten-1-yl)-2-cyclopenten- 1-on, 6,6-Dimethylbicyclo-(3.1 ,1)-hept-2-en-2-proponal, 4-Penten-2-ol, Undeclacton, 4- Methoxybenzaldehyd, 3-Dodecenal, tierische Duftstoffe wie Moschusöl, Zibet, Castoreum, Ambra, pflanzliche Duftstoffe wie Muskatnuss-, Kardamon-, Ingwer-, Zimt-, Orangenblüten-, Ylang-, Tuberosen-, Mimosen-, Narzissen-, Karottensamen-, Jasmin-, Olibanum- und Rosen-Extrakt, Patchouli-, Geranien-, Orangen-, Mandarinen-, Sandelholz-, Bergamotte-, Rosmarin-, Minz-, Pfefferminz-, Zitronen-, Lavendel-, Citronella-, Kamillen-, Nelken-, Salbei-, Neroli-, Labdanum- Eukalyptus- und Eisenkraut-Öl, Zedernholz, Vetyver, Lavendel, Acetophenon, Ci2-Aldehyde, C - Aldehyde, Cis-Aldehyde, Allylcaprylat, Dimethylindanderivate, Anisaldehyd, Benzylacetat, Benzylalkohol und Esterderivate, Benzylpropionat, ß-y-Hexanol, Borneol, Butylacetat, Kampher, Carbitol, Carvon, Zimtaldehyd, Cinnamylacetat, Cinnamylalkohol, cis-3-Hexanol und Esterderivate, cis-3-Hexenylmethylcarbonat, cis-Jasmon, Citral, Citronnellol und Esterderivate, Cuminaldehyd, Cyclamenaldehyd, Damascon, Decanol, Estragol, ö-Muscenon, Dihydromyrcenol, Dimethylbenzylcarbinol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, Dimethylbenzylcarbinylbutyrat, Ethylisobutyrat, Ethylpropionat, Ethylcaprylat, Ethylcinnamat, Ethylhexanoat, Ethylvalerat, Exaltolid, Fenchon, Galaxolid, Geraniol und Esterderivate, Hedion, Helional, 2-Heptonon, Hexenol, Hexylsalicylat, Hydroxycitronellal, Isoamylisovalerat, iso E super, Linaloolacetat, Lilial, Lyral, Majantol, Mayol, Menthol, p-Methylacetophenon, Methylcedrylon, Methyldihydrojasmonat, Methyleugenol, Mugetanol, para-Hydroxyphenylbutanon, Phenoxynol, Phenylacetaldehyddimethylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, Phenylethylalkohol, Pinen, Sandalor, Sanjinol, Santalol, Thymol, Terpen, Tonalid, 3,3,5- Trimethylcyclohexanol, Undecylenaldehyd, Linalool, Citronellol, Isobornylacetat, para-tert- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dihydro-nor-dicyclopentadienylacetat, Dihydro-nor- dicyclopentadienylpropionat, Amylsalicylat, para-lsopropyl-a-octylhydrozimtaldehyd, Hexylzimtaldehyd, Hydroxycitronellal, y-Methylionon, Methyl-ß-naphthylketon, y-Undecalacton, Eugenol, Moschusxylol, 1 ,3,4,6,7,8-Hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta-y-2-benzopyran, 4- Acetyl-6-tertiarybutyl-1 ,1-dimethylindan, 6-Acetyl-1 ,1 ,3,4,4,6-hexamethyltetrahydronaphthalen, ß- Naphthylethylether, Methylcedrenylketon, Geranylnitril, a-lonon, a-ß-lonon, Benzylisoeugenol, Amylzimtaldehyd, ß-y-Hexenol, orange CP, 2-Methyl-3-(para-iso-propylphenyl)-propionaldehyd, Trichlormethylphenylcarbinylacetat, Nonandiol-1 ,3-acetat, Citrathal, Tetrahydromuguol, Ethylen brassylat, Moschusketon, Moschustibetin, Phenylethylacetat, Eichenmoos 25%, Stemon, Citronellylnitril, Ethyllinalool, Undecavertol, Methylphenylcarbinylacetat, 6-Nonen-1-ol, (6Z)-cis-3- hexen-1-ol (ß-y-Hexenol), Ambrox DL, Ozonpropanal (Floralozon), 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3- cyclopenten-1-yl)-pent-4-en-2-ol (Ebanol), Phenethylisobutyrat, Bourgeonal, Ethyl-2-methyl-1 ,3- dioxolan-2-acetat (Fructon), Bigaradoxid, Allylcyclohexylpropionat, Tetrahydrolinalool, Trimofix O, Neofolion, Citronellyloxyacetaldehyd, Romanolid, ß-Pinen, Karanal, Vertenex, o-tert- Butylcyclohexylacetat (Verdox), y-Decalacton, Oxalon (Calone 1951), Zimtaldehyd, Dihydro-ß-ionon, Ethylacetat, Cyclemax, d-Limonen, Vivaldie, trans-Anethol, cis-3-Hexenylbutyrat, Floracetat, trans- Pinoacetaldehyd, Dodecanal, Rosenoxid, Undecanal (Undecylaldehyd), Allylcaproat, Romascon, a- Iron, Hexylacetat, Liffarome, Vertoliff, Nonanal, Methyl 2-octynoat, ß-lonon, Ethyloenanthat, Maltol, a- Damascon, Methyl-2-nonynoat, y-Nonalacton, Dimetol, Methylpamplemousse, Methylionon (Xandralia), 2-Nonen-1-al, (E)-2,(Z)-6-Nonadienal, Ethyl-2-methylbutyrat, Melonal, Isoamylacetat, 2,6- Nonadien-1-ol, (2E,6Z)-(Nonadienol), Isobutylchinolin, 2-Methylundecanal, Methylanthranilat, cis-3- Nonadienol, cis-6-Nonadienol, Ethylvanillin, Neobutenon, Triplal oder Ligustral, 10-Undecenal, Citronellal, N-Decanal, Vanillin, L-Carvon, Octanal, Methylbenzoat und Mischungen davon.
In einer Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel eine Vielzahl der oben genannten Duftstoffe.
Erfindungsgemäße Wasch- und/oder Reinigungsmittel enthalten etwa 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, Duftstoffe.
Üblicherweise sind in einer Wasch- und/oder Reinigungsmittelzusammensetzung mehrere Duftstoffe und/oder Duftstoffbestandteile enthalten. In den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass 5 oder mehr, vorzugsweise 10 oder mehr, bevorzugt 20 oder mehr, weiter bevorzugt 40 oder mehr verschiedene Duftstoffe- oder Duftstoffbestandteile vorhanden sind. In einer Ausführungsform der Erfindung können auch 50 oder mehr, zum Beispiel 55 oder mehr, 60 oder mehr, 65 oder mehr, 70 oder mehr, 75 oder mehr, 80 oder mehr, 85 oder mehr, 90 oder mehr, 95 oder mehr, 100 oder mehr, verschiedene Duftstoffe- oder Duftstoffbestandteile vorhanden sein.
In bevorzugten Ausführungsformen werden die Duftstoffe in sogenannten Duftstoffzubereitungen vorformuliert. In bevorzugten Ausführungsformen umfassen die Duftstoffzubereitungen mindestens einen und zunehmend bevorzugt mindestens 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 oder mehr Duftstoffe, und mindestens ein Lösungsmittel, wie z.B. Dipropylenglycol oder Isopropylenmyristat. In erfindungsgemäßen Mitteln können auch eine oder mehr, z.B. 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 oder mehr solcher vorformulierten Duftstoffzubereitungen enthalten sein. In besonders bevorzugten Ausführungsformen ist/sind der mindestens eine und zunehmend bevorzugt die mindestens zwei, drei, vier, fünf, sechs, sieben oder mehr Duftstoff(e) aus der aus a- Isomethylionon, Benzylsalicylat, Citronellol, Cumarin, Hexylcinnamal, Linalool, Pentansäure, 2- Methylethylester, Octanal, Benzylacetat, 1 ,6-Octadien-3-ol, 3,7-Dimethyl-3-acetat, Cyclohexanol, 2- (1 ,1-Dimethylethyl)-1-acetat, ö-Damascon, ß-lonon, Verdylacetat, Dodecanal, Hexylzimtaldehyd, Cyclopentadecanolid, Benzolessigsäure, 2-Phenylethylester, Amylsalicylat, ß-Caryophyllen, Ethylundecylenat, Geranylanthranilat, a-lron, ß-Phenylethylbenzoat, a-Santalol, Cedrol, Cedrylacetat, Cedrylformiat, Cyclohexylsalicyat, y-Dodecalacton, ß-Phenylethylphenylacetat und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt.
In bevorzugten Ausführungsformen ist der mindestens eine Duftstoff aus der aus 2- Phenylethanol, Hexanal, Bornan-2-on, 3,7-Dimethyl-3-octanol, Linalool, Allyljonon, 3-Methyl-4-(2,6,6- trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, Camphen, p-Menth-1-en-8-ylacetat, Pin-2(3)-en, Methyl-N- methylanthranilat, Isobutylsalicylat, Isopentylsalicylat, ß-Caryophyllen, 2-tert-Butylcyclohexylacetat, (1 S-cis)-1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-7-isopropyliden-1 ,4-dimethylazulen, Kumarin, Methyl-2- naphthylether, 2'-Acetonaphthon, Ethyl-2-naphthylether, Methylbenzoat, 1-Phenylethylacetat, Eugenol, 4-(1 ,1 -Dimethylethyl)cyclohexanol, p-Menth-1 -en-8-ol, Acetophenon, d-p-Mentha-1 (6),8- dien-2-on, p-Mentha-1 ,4-dien, Benzylalkohol, Benzaldehyd, (2,2-Dimethoxyethyl)benzol, Diphenylether, a-Hexylzimtaldehyd, 3-Phenyl-2-propensäuremethylester, Benzylcinnamat, 2- Phenylethylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, 3-p-Cumenyl-2-methylpropionaldehyd, Anethol, 5- Heptyldihydro-2(3H)-furanon, 4-Methylanisol, 4-Methoxybenzylalkohol, Ethylbutyrat, 1 ,4- Dioxacycloheptadecan-5,17-dion, Oxacyclohexadecan-2-on, (E)-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1 -olacetat, 3,7-Dimethyloctan-1-ol, Citronellol, Geraniol, Nerol, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, 7-Hydroxycitronellal, Oxacycloheptadecan-2-on, Myristinsäureisopropylester, 2-Methylundecanal, Methyloct-2-ynoat, Hexan-1-ol, Diethanolamin, Methylnon-2-enoat, 2-Undecanon, Decan-1-ol, Decanal, Undecanal, Undec-10-enal, Dodecanal, 3,7-Dimethyl-1 ,6-octadien-3-olacetat, Phenylsalicylat, Benzylsalicylat, 3- Hydroxy-2-methyl-4H-pyran-4-on, Methylsalicylat, Benzylbenzoat, 1 ,3-Benzodioxol-5-carboxaldehyd, Indol, 3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-benzaldehyd, 4'-Methylacetophenon, 4- Isopropylbenzaldehyd, 2-Benzylidenheptanal, 2-Phenoxyethanol, Anisaldehyd, 7-Methyl-3- methylenocta-1 ,6-dien, Allylhexanoat, Isopentylacetat, Octanal, C9-Aldehyd, Exo-1 ,7,7- trimethylbicyclo-[2.2.1]-hept-2-ylacetat, 4-(2,6,6-Trimethylcyclohex-2-en-1-yl)-but-3-en-2-on, 1 -(2,6,6- Trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)pent-1-en-3-on, 3-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2- on, Pin-2(10)-en, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, Methylanthranilat, 2-Heptylcyclopentanon, Dipenten (roh), Phenylmethylesteressigsäure, 4-Allylanisol, (2Z)-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-ol-1-acetat, 2,6,10- Trimethyl-9-undecenal, 2-Aminoethanol, Allylheptanoat, Hexylacetat, 9-Undecenal, Citronellylacetat, a-, a-Dimethylphenethylacetat, Cineol, 2,6,6-Trimethylbicyclo-[3.1 ,1]-heptan, Longifolen, Cyclopentadecanon, DL-Borneol, ß-Patchoulen, p-Mentha-1 (7), 2-dien, (2E,6Z)-Nona-2,6-dien-1 -al, p- Mentha-1 ,4(8)-dien, y-Decalacton, cis-3-Hexenol, (1 R,4R,6R,10S)-4,12,12-Trimethyl-9-methylen-5- oxatricyclo-[8.2.0.04,6]-dodecan, 3-Methyl-2-buten-1 -olacetat, Methylionon, Pentylsalicylat, Butylsalicylat, Dodecannitril, 4,7-Dimethyl-6-octen-3-on, 4-Phenylbutan-2-on, Acetaldehydethylphenylethylacetal, 2-Methoxy-4-propylphenol, Ethyl-2-ethylhexanoat, (Z)-3,7- Dimethylocta-1 ,3,6,-trien, a-Butylbenzolacetonitril, Phenylethylmethylether, (Z)-3-Hexen-1-olacetat, Octahydro-2H-1-benzopyran-2-on, Farnesol, 5-Methyl-5-phenylhexan-3-on, 2-Ethyl-3-hydroxy-4- pyron, 2,4,6-trimethyl-4-phenyl-1 ,3-dioxan, Citral, 3-(p-Methoxyphenyl)-2-methylpropionaldehyd, 4-(4- Hydroxyphenyl)butan-2-on, Patchoulialkohol, Tetrahydrocitral, (R)-p-mentha-l ,8-dien, Hexylsalicylat, I- p-mentha-1 (6),8-dien-2-on, trans-Hex-2-enal, ß-4-Dimethyl-3-cyclohexen-1 -propanal, [3aR- (3aa,5ab,9aa,9bb)]-dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnaphtho-[2,1-b]-furan, Ethyl-2-methylbutyrat, [2-(1 -propoxyethoxy)ethyl]benzol, Phosphorsäure, 1 -(2,6,6-T rimethyl-2-cyclohexen-1 -y I) pent- 1 -en-3- on, Oxacycloheptadec-7-en-2-on, Terpineol, Kieferöl, Mandarinenöl, Orangenöl (süß), Pfefferminzöl, lonon, Patchouliöl, Petersilienöl, Vetiveröl, Lavendelöl, Harzsäuren & Kolophonium-Säuren (hydriert, Me-Ester), Benzoeharz, a,a-Dimethylphenethylbutyrat, 3,7-Dimethyl-1 ,6-nonadien-3-ol, a- Cyclohexylidenbenzolacetonitril, Dec-9-en-1-ol, 2,6-Dimethylheptan-1-ol, 3,7,7-Trimethylbicyclo- [4.1 ,0].hept-3-en, cis-4-(1-methylethyl)cyclohexanmethanol, 2-(1-Methylpropyl)cyclohexanon, 4-(2,6,6- Trimethylcyclohex-1-en-1-yl)-but-3-en-2-on, Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-2H-pyran, 4- (2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)butan-2-on, 2,6-Dimethyl-2-octanol, Tetrahydro-3-pentyl-2H-pyran- 4-ylacetat, 2-Methyldecanal, Seychellen, 2-trans-Dodecanal, (4Z)-4-Dodecenal, 5-Methyl-3- heptanonoxim, Tridec-2-ennitril, 1-(2,6,6-Trimethyl-1 ,3-cyclohexadien-1-yl)-2-buten-1-on, Gyran, Hedion, (3Z)-3-Hexen-1-ol-1-benzoat, Oxydipropanol, 2,6-Dimethyloct-7-en-2-ylformiat, Cyclohexylester-2-hydroxybenzoesäure, 4,4a,5,9b-Tetrahydro-2,4-dimethylindeno-[1 ,2-d]-1 ,3-dioxin, Dimethylcyclohex-3-en-1 -carbaldehyd, 2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1 -yl)-2-buten-1 -ol, 2- Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol, 7-Methyl-2H-benzo-1 ,5-dioxepin-3(4H)-on, 4- (Tricyclo-[5.2.1 ,02,6]-dec-8-yliden)butyraldehyd, 4-tert-Butylcyclohexylacetat, 1 ,2,3,5,6,7-hexahydro- 1 ,1 ,2,3,3-p-4H-inden-4-on, 5-Cyclohexadecen-1-on, Ethyl-2-methylvalerat, Isononylesteressigsäure, 1-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on, 2-Methylbutylsalicylat, 3,7-Dimethyloct-6-ennitril,
1-Methyl-3-(4-methyl-3-penten-1-yl)-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd, 2-Methyl-6-methylen-7-octen-2-ol (Dihydroderivat), 1-(1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthyl)ethan-1-on, 3A,4,5,6,7,7A-Hexahydro-4,7-methano-1 H-inden-5(oder 6)-ylacetat, y-Methylbenzolpentanol, 1 -(5,5- Dimethyl-1 -cyclohexen-1-yl)pent-4-en-1-on, 1 -(2,6,6-Trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on, Ethyl-
2-ethyl-6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-carboxylat, 8-Undecenal, (Ethoxymethoxy)cyclododecan, cis-2- Methyl-4-propyl-1 ,3-oxathian, 3,7-Dimethyl-2,6-nonadiennitril, Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methylpropyl)- 2H-pyran-4-ol, a, ß-2, 2, 3-Pentamethylcyclopent-3-en-1 -butanol, (Z)-3-Hexenylsalicylat, lsopropyl-2- methylbutyrat, 3-(p-Ethylphenyl)-2,2-dimethylpropionaldehyd, 6,6-Dimethoxy-2,5,5-trimethylhex-2-en, Ethyl-3,5,5-trimethylhexanoat, 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1 -yl)-4-penten-2-ol, 2-tert- Butylcyclohexylethylcarbonat, 3, 6-Dimethylcyclohex-3-en-1 -carbaldehyd, 3,3,5-Trimethylcyclohexanol- 1-acetat, a,Y,y-Trimethylbenzolpropanol-1-acetat, Vetiveröl, 6(oder 8)-(sec-Butyl)chinolin, Decen (Hydroformylierungsprodukte), Süßorangenölterpene, Bergamotteöl (psoralenfrei), Allyl(cyclohexyloxy)acetat, 3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methano-1 H-indenylpropionat, 1 -(2,2,6- Trimethylcyclohexyl)-3-hexanol, Trimethyl-13-Oxabicyclo-[10.1 ,0]-trideca-4,8-dien, Diethylester-1 ,4- cyclohexandicarboxylsäure, 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen-3-on, 3-Methyl-3-buten-1-yl 2,2- dimethylpropanoat, 4-Methyl-3-decen-5-ol, 3-Methylcyclopentadecenon, Patschouliextrakt, Eukalyptusöl, Boswellia carterii Extrakt, 2-(2-(4-Methyl-3-cyclohexen-1-yl)propyl)cyclopentanon, 3,3- Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1 -yl)-4-penten-2-ol, (12E)-Oxacyclohexadec-12-en-2-on, ß- Methyl-3-(1-methylethyl)-benzolpropanal, Ethyloctahydro-4, 7-methano-3aH-inden-3a-carboxylat, 2,4- Dimethyl-2-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetramethyl-2-naphthalenyl)-1 ,3-dioxolan, 1 -(2-tert- Butylcyclohexyloxy)-2-butanol, 2-{1 -(3, 3-Dimethylcyclohexyl)ethoxyl}-2-methyl-1 -propanol, Propalonon, cis-3-Hexenylcyclopropionat, 1-Methyl-2-[(1 ,2,2-trimethylbicyclo-[3.1 ,0]-hex-3- yl)methyl]cyclopropanmethanol, (4aR,5R,7aS,9R)-Octahydro-2,2,5,8,8,9a-hexamethyl-4H-4a,9- methanoazuleno-[5,6-d]-1 ,3-dioxol, 2,5-Dimethyl-2,3-dihydro-1 H-inden-2-yl)methanol, Propyl-(2S)-2- (1 ,1-dimethylpropoxy)propionat, Decahydro-2,2,6,6,7,8,8-heptamethyl-2H-indeno-[4,5-b]-furan, 3- (Dodecylthio)-1-(2,6,6-trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-1-butanon, Methyl-2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1- carboxylat, 3,7-Dimethyl-6-octenylethylesterkieselsäure, (2E)-3,7-Dimethyl-2,6- octadienylethylesterkieselsäure, Ethyl 2-phenylethylesterkieselsäure und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt.
In weiter bevorzugten Ausführungsformen ist der mindestens eine Duftstoff aus der aus 2-Methyl- 6-methylen-7-octen-2-ol (Dihydroderivate), 3A,4,5,6,7,7A-Hexahydro-4,7-methano-1 H-inden-5(oder 6)-ylacetat, Oxydipropanol, 1-(1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthyl)ethan-1-on, 2- Phenylethanol, Exo-1 ,7,7-trimethylbicyclo-[2.2.1]-hept-2-ylacetat, 3,7-Dimethyl-3-octanol, Linalool, 4- (2,6,6-Trimethylcyclohex-1-en-1-yl)-but-3-en-2-on, Hedion, Kumarin, 2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3- cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol, p-Menth-1-en-8-ylacetat, Orangenöl (süß), Hexylsalicylat, (R)-p- Mentha-1 ,8-dien, 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methano-1 H-indenylpropionat, 3-(Dodecylthio)-1- (2,6,6-trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-1-butanon, 2-Methylundecanal, 3-p-Cumenyl-2- methylpropionaldehyd, Allylheptanoat, Nerol, Pin-2(3)-en, Diphenylether, Citronellol, Methyl-2- naphthylether, Methylbenzoat, 5-Heptyldihydro-2(3H)-furanon, Isopropylestermyristinsäure, y- Decalacton, Ethyl-2-methylvalerat, 4-Methyl-3-decen-5-ol, Cineol, Tetrahydro-3-pentyl-2H-pyran-4- ylacetat, Methylanthranilat, Dimethylcyclohex-3-en-1-carbaldehyd, Patschouliextrakt, 3,7-Dimethyl- 2,6-nonadiennitril, Decanal, Patschouliöl, [2-(1-Propoxyethoxy)ethyl]benzol, 1-(2,6,6-Trimethyl-3- cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on, Decen (Hydroformylierungsprodukte), Pin-2(10)-en, Dodecanal, DL- Borneol, Eugenol, Ethyl-2-methylbutyrat, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl-2-methylpropionat, 4-Methylanisol, 3- Phenyl-2-propensäuremethylester, Patchoulialkohol, 9-Undecenal, Bornan-2-on, 2- Heptylcyclopentanon, (Z)-3-Hexen-1-olacetat, 4'-Methylacetophenon, 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1- yl)pent-4-en-1-on, 2-Aminoethanol, 3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol, (1 S-cis)-1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-7-isopropyliden-1 ,4-dimethylazulen, Acetophenon, Anethol, 3- Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-3-penten-2-ol, trans-Hex-2-enal, 2-Undecanon, 4-(4- Hydroxyphenyl)butan-2-on, Phenylethylmethylether, Methylsalicylat, Undecanal, Tetrahydro-4-methyl- 2-(2-methyl-1-propenyl)-2H-pyran, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, Acetaldehydethylphenylethylacetal, ß-4- Dimethyl-3-cyclohexen-1-propanal, Pfefferminzöl, d-p-Mentha-1 (6),8-dien-2-on, ß-Caryophyllen, Octanal, Lavenderöl, (3Z)-3-Hexen-1-ol-1-benzoat, Geraniol, Decahydro-2,2,6,6,7,8,8-heptamethyl- 2H-indeno-[4,5-b]-furan, 7-Methyl-3-methylenocta-1 ,6-dien, Seychellen, Undec-10-enal, 3,7-Dimethyl- 1 ,6-octadien-3-olacetat, cis-3-Hexenol, Dipenten (roh), 2-trans-Dodecanal, Longifolen, Methyloct-2- ynoat, Indol, Camphen, p-Menth-1-en-8-ol, p-Mentha-1 (7),2-dien, 8-Undecenal, Benzylalkohol, Kiefernöl, ß-Patchoulen, 3,7-Dimethyloctan-1-ol, p-Mentha-1 ,4(8)-dien, (4Z)-4-Dodecenal, Diethanolamin, Butylsalicylat, Farnesol, Phosphorsäure, 4-Allylanisol, Benzylsalicylat und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt.
In noch weiter bevorzugten Ausführungsformen ist der mindestens eine Duftstoff aus der aus a- Isomethylionon, Benzylsalicylat, Citronellol, Cumarin, Hexylcinnamal, Linalool, Pentansäure, 2- Methylethylester, Octanal, Benzylacetat, 1 ,6-Octadien-3-ol, 3,7-Dimethyl-3-acetat, Cyclohexanol, 2- (1 ,1-Dimethylethyl)-1-acetat, ö-Damascon, ß-lonon, Verdylacetat, Dodecanal, Hexylzimtaldehyd, Cyclopentadecanolid, Benzolessigsäure, 2-Phenylethylester, Amylsalicylat, ß-Caryophyllen, Ethylundecylenat, Geranylanthranilat, a-lron, ß-Phenylethylbenzoat, a-Santalol, Cedrol, Cedrylacetat, Cedrylformiat, Cyclohexylsalicyat, y-Dodecalacton, ß-Phenylethylphenylacetat, 2-Methyl-6-methylen-7- octen-2-ol (Dihydroderivate), 3A,4,5,6,7,7A-Hexahydro-4,7-methano-1 H-inden-5(oder 6)-ylacetat, Oxydipropanol, 1-(1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthyl)ethan-1-on, 2- Phenylethanol, Exo-1 ,7,7-trimethylbicyclo-[2.2.1]-hept-2-ylacetat, 3,7-Dimethyl-3-octanol, 4-(2,6,6- Trimethylcyclohex-1-en-1-yl)but-3-en-2-on, Hedion, 2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2- buten-1-ol, p-Menth-1-en-8-ylacetat, Orangenöl (süß), Hexylsalicylat, (R)-p-Mentha-l ,8-dien, 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methano-1 H-indenylpropionate, 3-(Dodecylthio)-1-(2,6,6-trimethyl-3- cyclohexen-1-yl)-1-butanon, 2-Methylundecanal, 3-p-Cumenyl-2-methylpropionaldehyd, Allylheptanoat, Nerol, Pin-2(3)-en, Diphenylether, Methyl-2-naphthylether, Methylbenzoat, 5- Heptyldihydro-2(3H)-furanon, Isopropylestermyristinsäure, y-Decalacton, Ethyl-2-methylvalerat, 4- Methyl-3-decen-5-ol, Cineol, Tetrahydro-3-pentyl-2H-pyran-4-ylacetat, Methylanthranilat, Dimethylcyclohex-3-en-1-carbaldehyd, Patschouliextrakt, 3,7-Dimethyl-2,6-nonadiennitril, Decanal, Patschouliöl, [2-(1-Propoxyethoxy)ethyl]benzol, 1-(2,6,6-Trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on, Decen (Hydroformylierungsprodukte), Pin-2(10)-en, DL-Borneol, Eugenol, Ethyl-2-methylbutyrat, 1 ,3- Dimethyl-3-butenyl-2-methylpropionat, 4-Methylanisol, 3-Phenyl-2-propensäuremethylester, Patchoulialkohol, 9-Undecenal, Borna-2-on, 2-Heptylcyclopentanon, (Z)-3-Hexen-1-olacetat, 4'- Methylacetophenon, 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)pent-4-en-1-on, 2-Aminoethanol, 3,3-Dimethyl- 5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1 -yl)-4-penten-2-ol, (1 S-cis)-1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-7- isopropyliden-1 ,4-dimethylazulen, Acetophenon, Anethol, 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1- yl)-4-penten-2-ol, trans-Hex-2-enal, 2-Undecanon, 4-(4-Hydroxyphenyl)butan-2-on, Phenylethylmethylether, Methylsalicylat, Undecanal, Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-2H- pyran, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, Acetaldehydethylphenylethylacetal, b-4-Dimethyl-3-cyclohexen-1- propanal, Pfefferminzöl, d-p-Mentha-1 (6),8-dien-2-on und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
In besonders bevorzugten Ausführungsformen ist der mindestens eine Duftstoff aus der aus 2- Methyl-6-methylen-7-octen-2-ol (Dihydroderivate), 3A,4,5,6,7,7A-Hexahydro-4,7-methano-1 H-inden- 5(oder 6)-ylacetat, Oxydipropanol, 1-(1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthyl)ethan- 1-on, 2-Phenylethanol, Exo-1 ,7,7-trimethylbicyclo-[2.2.1]-hept-2-ylacetat, 3,7-Dimethyl-3-octanol, Linalool, 4-(2,6,6-Trimethylcyclohex-1-en-1-yl)but-3-en-2-on, Hedion, Kumarin, 2-Ethyl-4-(2,2,3- trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol, p-Menth-1-en-8-ylacetat, Orangenöl (süß), Hexylsalicylat, (R)-p-Mentha-l ,8-dien, 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methano-1 H-indenylpropionate, 3-(Dodecylthio)-
1-(2,6,6-trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-1-butanon, 2-Methylundecanal, 3-p-Cumenyl-2- methylpropionaldehyd, Allylheptanoat, Nerol, Pin-2(3)-en, Diphenylether, Citronellol, Methyl-2- naphthylether, Methylbenzoat, 5-Heptyldihydro-2(3H)-furanon, Isopropylestermyristinsäure, y- Decalacton, Ethyl-2-methylvalerat, 4-Methyl-3-decen-5-ol, Cineol, Tetrahydro-3-pentyl-2H-pyran-4- ylacetat, Methylanthranilat, Dimethylcyclohex-3-en-1-carbaldehyd, Patschouliextrakt, 3,7-Dimethyl-
2.6-nonadiennitril, Decanal, Patschouliöl, [2-(1-Propoxyethoxy)ethyl]benzol, 1-(2,6,6-Trimethyl-3- cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on, Decen (Hydroformylierungsprodukte), Pin-2(10)-en, Dodecanal, DL- Borneol, Eugenol, Ethyl-2-methylbutyrat, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl-2-methylpropionat, 4-Methylanisol, 3- Phenyl-2-propensäuremethylester, Patchoulialkohol, 9-Undecenal, Borna-2-on, 2- Heptylcyclopentanon, (Z)-3-Hexen-1-olacetat, 4'-Methylacetophenon, 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1- yl)pent-4-en-1-on, 2-Aminoethanol, 3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol, (1 S-cis)-1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-7-isopropyliden-1 ,4-dimethylazulen, Acetophenon, Anethol, 3- Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol, trans-Hex-2-enal, 2-Undecanon, 4-(4- Hydroxyphenyl)butan-2-on, Phenylethylmethylether, Methylsalicylat, Undecanal, Tetrahydro-4-methyl-
2-(2-methyl-1-propenyl)-2H-pyran, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, Acetaldehydethylphenylethylacetal, b-4- Dimethyl-3-cyclohexen-1-propanal, Pfefferminzöl, d-p-Mentha-1 (6),8-dien-2-on und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt.
In bevorzugten Ausführungsformen ist/sind der mindestens eine und zunehmend bevorzugt die mindestens zwei, drei, vier, fünf, sechs, sieben oder mehr Duftstoff(e) aus der aus 2-Phenylethanol, Hexanal, Bornan-2-on, 3,7-Dimethyl-3-octanol, Linalool, Allyljonon, 3-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1- cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, Camphen, p-Menth-1-en-8-ylacetat, Pin-2(3)-en, Methyl-N- methylanthranilat, Isobutylsalicylat, Isopentylsalicylat, ß-Caryophyllen, 2-tert-Butylcyclohexylacetat, (1 S-cis)-1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-7-isopropyliden-1 ,4-dimethylazulen, Kumarin, Methyl-2- naphthylether, 2'-Acetonaphthon, Ethyl-2-naphthylether, Methylbenzoat, 1-Phenylethylacetat, Eugenol, 4-(1 ,1-Dimethylethyl)cyclohexanol, p-Menth-1-en-8-ol, Acetophenon, d-p-Mentha-1 (6),8- dien-2-on, p-Mentha-1 ,4-dien, Benzylalkohol, Benzaldehyd, (2,2-Dimethoxyethyl)benzol, Diphenylether, a-Hexylzimtaldehyd, 3-Phenyl-2-propensäuremethylester, Benzylcinnamat, 2- Phenylethylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, 3-p-Cumenyl-2-methylpropionaldehyd, Anethol, 5- Heptyldihydro-2(3H)-furanon, 4-Methylanisol, 4-Methoxybenzylalkohol, Ethylbutyrat, 1 ,4- Dioxacycloheptadecan-5,17-dion, Oxacyclohexadecan-2-on, (E)-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1 -olacetat,
3.7-Dimethyloctan-1-ol, Citronellol, Geraniol, Nerol, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, 7-Hydroxycitronellal, Oxacycloheptadecan-2-on, Myristinsäureisopropylester, 2-Methylundecanal, Methyloct-2-ynoat, Hexan-1-ol, Diethanolamin, Methylnon-2-enoat, 2-Undecanon, Decan-1-ol, Decanal, Undecanal, Undec-10-enal, Dodecanal, 3,7-Dimethyl-1 ,6-octadien-3-olacetat, Phenylsalicylat, Benzylsalicylat, 3- Hydroxy-2-methyl-4H-pyran-4-on, Methylsalicylat, Benzylbenzoat, 1 ,3-Benzodioxol-5-carboxaldehyd, Indol, 3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-benzaldehyd, 4'-Methylacetophenon, 4- Isopropylbenzaldehyd, 2-Benzylidenheptanal, 2-Phenoxyethanol, Anisaldehyd, 7-Methyl-3- methylenocta-1 ,6-dien, Allylhexanoat, Isopentylacetat, Octanal, C9-Aldehyd, Exo-1 ,7,7- trimethylbicyclo-[2.2.1]-hept-2-ylacetat, 4-(2,6,6-Trimethylcyclohex-2-en-1-yl)-but-3-en-2-on, 1 -(2,6,6- Trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)pent-1-en-3-on, 3-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2- on, Pin-2(10)-en, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, Methylanthranilat, 2-Heptylcyclopentanon, Dipenten (roh), Phenylmethylesteressigsäure, 4-Allylanisol, (2Z)-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-ol-1-acetat, 2,6,10- Trimethyl-9-undecenal, 2-Aminoethanol, Allylheptanoat, Hexylacetat, 9-Undecenal, Citronellylacetat, a-, a-Dimethylphenethylacetat, Cineol, 2,6,6-Trimethylbicyclo-[3.1 ,1]-heptan, Longifolen, Cyclopentadecanon, DL-Borneol, ß-Patchoulen, p-Mentha-1 (7),2-dien, (2E,6Z)-Nona-2,6-dien-1 -al, p- Mentha-1 ,4(8)-dien, y-Decalacton, cis-3-Hexenol, (1 R,4R,6R,10S)-4,12,12-Trimethyl-9-methylen-5- oxatricyclo-[8.2.0.04,6]-dodecan, 3-Methyl-2-buten-1-olacetat, Methylionon, Pentylsalicylat, Butylsalicylat, Dodecannitril, 4,7-Dimethyl-6-octen-3-on, 4-Phenylbutan-2-on, Acetaldehydethylphenylethylacetal, 2-Methoxy-4-propylphenol, Ethyl-2-ethylhexanoat, (Z)-3,7- Dimethylocta-1 ,3,6,-trien, a-Butylbenzolacetonitril, Phenylethylmethylether, (Z)-3-Hexen-1-olacetat, Octahydro-2H-1-benzopyran-2-on, Farnesol, 5-Methyl-5-phenylhexan-3-on, 2-Ethyl-3-hydroxy-4- pyron, 2,4,6-trimethyl-4-phenyl-1 ,3-dioxan, Citral, 3-(p-Methoxyphenyl)-2-methylpropionaldehyd, 4-(4- Hydroxyphenyl)butan-2-on, Patchoulialkohol, Tetrahydrocitral, (R)-p-mentha-l ,8-dien, Hexylsalicylat, I- p-mentha-1 (6),8-dien-2-on, trans-Hex-2-enal, ß-4-Dimethyl-3-cyclohexen-1 -propanal, [3aR- (3aa,5ab,9aa,9bb)]-dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnaphtho-[2,1-b]-furan, Ethyl-2-methylbutyrat, [2-(1-propoxyethoxy)ethyl]benzol, Phosphorsäure, 1-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)pent-1 -en-3- on, Oxacycloheptadec-7-en-2-on, Terpineol, Kieferöl, Mandarinenöl, Orangenöl (süß), Pfefferminzöl, lonon, Patchouliöl, Petersilienöl, Vetiveröl, Lavendelöl, Harzsäuren & Kolophonium-Säuren (hydriert, Me-Ester), Benzoeharz, a,a-Dimethylphenethylbutyrat, 3,7-Dimethyl-1 ,6-nonadien-3-ol, a- Cyclohexylidenbenzolacetonitril, Dec-9-en-1-ol, 2,6-Dimethylheptan-1-ol, 3,7,7-Trimethylbicyclo- [4.1 ,0].hept-3-en, cis-4-(1-methylethyl)cyclohexanmethanol, 2-(1-Methylpropyl)cyclohexanon, 4-(2,6,6- Trimethylcyclohex-1-en-1-yl)-but-3-en-2-on, Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-2H-pyran, 4- (2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)butan-2-on, 2,6-Dimethyl-2-octanol, Tetrahydro-3-pentyl-2H-pyran- 4-ylacetat, 2-Methyldecanal, Seychellen, 2-trans-Dodecanal, (4Z)-4-Dodecenal, 5-Methyl-3- heptanonoxim, Tridec-2-ennitril, 1-(2,6,6-Trimethyl-1 ,3-cyclohexadien-1-yl)-2-buten-1-on, Gyran, Hedion, (3Z)-3-Hexen-1-ol-1-benzoat, Oxydipropanol, 2,6-Dimethyloct-7-en-2-ylformiat, Cyclohexylester-2-hydroxybenzoesäure, 4,4a,5,9b-Tetrahydro-2,4-dimethylindeno-[1 ,2-d]-1 ,3-dioxin, Dimethylcyclohex-3-en-1 -carbaldehyd, 2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1 -yl)-2-buten-1 -ol, 2- Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol, 7-Methyl-2H-benzo-1 ,5-dioxepin-3(4H)-on, 4- (Tricyclo-[5.2.1 ,02,6]-dec-8-yliden)butyraldehyd, 4-tert-Butylcyclohexylacetat, 1 ,2,3,5,6,7-hexahydro- 1 ,1 ,2,3,3-p-4H-inden-4-on, 5-Cyclohexadecen-1-on, Ethyl-2-methylvalerat, Isononylesteressigsäure, 1 -(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on, 2-Methylbutylsalicylat, 3,7-Dimethyloct-6-ennitril, 1-Methyl-3-(4-methyl-3-penten-1-yl)-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd, 2-Methyl-6-methylen-7-octen-2-ol (Dihydroderivat), 1-(1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthyl)ethan-1-on, 3A,4,5,6,7,7A-Hexahydro-4,7-methano-1 H-inden-5(oder 6)-ylacetat, y-Methylbenzolpentanol, 1 -(5,5- Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)pent-4-en-1-on, 1-(2,6,6-Trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on, Ethyl- 2-ethyl-6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-carboxylat, 8-Undecenal, (Ethoxymethoxy)cyclododecan, cis-2- Methyl-4-propyl-1 ,3-oxathian, 3,7-Dimethyl-2,6-nonadiennitril, Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methylpropyl)- 2H-pyran-4-ol, a,ß-2,2,3-Pentamethylcyclopent-3-en-1 -butanol, (Z)-3-Hexenylsalicylat, lsopropyl-2- methylbutyrat, 3-(p-Ethylphenyl)-2,2-dimethylpropionaldehyd, 6,6-Dimethoxy-2,5,5-trimethylhex-2-en, Ethyl-3,5,5-trimethylhexanoat, 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol, 2-tert- Butylcyclohexylethylcarbonat, 3,6-Dimethylcyclohex-3-en-1-carbaldehyd, 3,3,5-Trimethylcyclohexanol- 1-acetat, a,Y,y-Trimethylbenzolpropanol-1-acetat, Vetiverol, 6(oder 8)-(sec-Butyl)chinolin, Decen (Hydroformylierungsprodukte), Süßorangenölterpene, Bergamotteöl (psoralenfrei), Allyl(cyclohexyloxy)acetat, 3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methano-1 H-indenylpropionat, 1 -(2,2,6- Trimethylcyclohexyl)-3-hexanol, Trimethyl-13-Oxabicyclo-[10.1 ,0]-trideca-4,8-dien, Diethylester-1 ,4- cyclohexandicarboxylsäure, 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen-3-on, 3-Methyl-3-buten-1-yl 2,2- dimethylpropanoat, 4-Methyl-3-decen-5-ol, 3-Methylcyclopentadecenon, Patschouliextrakt, Eukalyptusöl, Boswellia carterii Extrakt, 2-(2-(4-Methyl-3-cyclohexen-1-yl)propyl)cyclopentanon, 3,3- Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1 -yl)-4-penten-2-ol, (12E)-Oxacyclohexadec-12-en-2-on, ß- Methyl-3-(1-methylethyl)-benzolpropanal, Ethyloctahydro-4,7-methano-3aH-inden-3a-carboxylat, 2,4- Dimethyl-2-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetramethyl-2-naphthalenyl)-1 ,3-dioxolan, 1 -(2-tert- Butylcyclohexyloxy)-2-butanol, 2-{1 -(3, 3-Dimethylcyclohexyl)ethoxyl}-2-methyl-1 -propanol, Propalonon, cis-3-Hexenylcyclopropionat, 1-Methyl-2-[(1 ,2,2-trimethylbicyclo-[3.1 ,0]-hex-3- yl)methyl]cyclopropanmethanol, (4aR,5R,7aS,9R)-Octahydro-2,2,5,8,8,9a-hexamethyl-4H-4a,9- methanoazuleno-[5,6-d]-1 ,3-dioxol, 2,5-Dimethyl-2,3-dihydro-1 H-inden-2-yl)methanol, Propyl-(2S)-2- (1 ,1-dimethylpropoxy)propionat, Decahydro-2,2,6,6,7,8,8-heptamethyl-2H-indeno-[4,5-b]-furan, 3- (Dodecylthio)-1-(2,6,6-trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-1-butanon, Methyl-2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1- carboxylat, 3,7-Dimethyl-6-octenylethylesterkieselsäure, (2E)-3,7-Dimethyl-2,6- octadienylethylesterkieselsäure, Ethyl 2-phenylethylesterkieselsäure und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt.
In weiter bevorzugten Ausführungsformen ist/sind der mindestens eine und zunehmend bevorzugt die mindestens zwei, drei, vier, fünf, sechs, sieben oder mehr Duftstoff(e) aus der aus 2- Methyl-6-methylen-7-octen-2-ol (Dihydroderivate), 3A,4,5,6,7,7A-Hexahydro-4,7-methano-1 H-inden- 5(oder 6)-ylacetat, Oxydipropanol, 1-(1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthyl)ethan- 1-on, 2-Phenylethanol, Exo-1 ,7,7-trimethylbicyclo-[2.2.1]-hept-2-ylacetat, 3,7-Dimethyl-3-octanol, Linalool, 4-(2,6,6-Trimethylcyclohex-1-en-1-yl)-but-3-en-2-on, Hedion, Kumarin, 2-Ethyl-4-(2,2,3- trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol, p-Menth-1-en-8-ylacetat, Orangenöl (süß), Hexylsalicylat, (R)-p-Mentha-l ,8-dien, 3a, 4, 5, 6, 7, 7a-Hexahydro-4,7-methano-1 H-indenylpropionat, 3-(Dodecylthio)-1- (2,6,6-trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-1-butanon, 2-Methylundecanal, 3-p-Cumenyl-2- methylpropionaldehyd, Allylheptanoat, Nerol, Pin-2(3)-en, Diphenylether, Citronellol, Methyl-2- naphthylether, Methylbenzoat, 5-Heptyldihydro-2(3H)-furanon, Isopropylestermyristinsäure, y- Decalacton, Ethyl-2-methylvalerat, 4-Methyl-3-decen-5-ol, Cineol, Tetrahydro-3-pentyl-2H-pyran-4- ylacetat, Methylanthranilat, Dimethylcyclohex-3-en-1-carbaldehyd, Patschouliextrakt, 3,7-Dimethyl-
2.6-nonadiennitril, Decanal, Patschouliöl, [2-(1-Propoxyethoxy)ethyl]benzol, 1-(2,6,6-Trimethyl-3- cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on, Decen (Hydroformylierungsprodukte), Pin-2(10)-en, Dodecanal, DL- Borneol, Eugenol, Ethyl-2-methylbutyrat, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl-2-methylpropionat, 4-Methylanisol, 3- Phenyl-2-propensäuremethylester, Patchoulialkohol, 9-Undecenal, Bornan-2-on, 2- Heptylcyclopentanon, (Z)-3-Hexen-1-olacetat, 4'-Methylacetophenon, 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1- yl)pent-4-en-1-on, 2-Aminoethanol, 3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol, (1 S-cis)-1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-7-isopropyliden-1 ,4-dimethylazulen, Acetophenon, Anethol, 3- Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-3-penten-2-ol, trans-Hex-2-enal, 2-Undecanon, 4-(4- Hydroxyphenyl)butan-2-on, Phenylethylmethylether, Methylsalicylat, Undecanal, Tetrahydro-4-methyl- 2-(2-methyl-1-propenyl)-2H-pyran, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, Acetaldehydethylphenylethylacetal, ß-4- Dimethyl-3-cyclohexen-1-propanal, Pfefferminzöl, d-p-Mentha-1 (6),8-dien-2-on, ß-Caryophyllen, Octanal, Lavenderöl, (3Z)-3-Hexen-1-ol-1 -benzoat, Geraniol, Decahydro-2, 2, 6, 6,7,8, 8-heptamethyl- 2H-indeno-[4,5-b]-furan, 7-Methyl-3-methylenocta-1 ,6-dien, Seychellen, Undec-10-enal, 3,7-Dimethyl-
1 .6-octadien-3-olacetat, cis-3-Hexenol, Dipenten (roh), 2-trans-Dodecanal, Longifolen, Methyloct-2- ynoat, Indol, Camphen, p-Menth-1-en-8-ol, p-Mentha-1 (7),2-dien, 8-Undecenal, Benzylalkohol, Kiefernöl, ß-Patchoulen, 3,7-Dimethyloctan-1-ol, p-Mentha-1 ,4(8)-dien, (4Z)-4-Dodecenal, Diethanolamin, Butylsalicylat, Farnesol, Phosphorsäure, 4-Allylanisol, Benzylsalicylat und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt.
In besonders bevorzugten Ausführungsformen ist/sind der mindestens eine und zunehmend bevorzugt die mindestens zwei, drei, vier, fünf, sechs, sieben oder mehr Duftstoff(e) aus der aus 2- Methyl-6-methylen-7-octen-2-ol (Dihydroderivate), 3A,4,5,6,7,7A-Hexahydro-4,7-methano-1 H-inden- 5(oder 6)-ylacetat, Oxydipropanol, 1-(1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthyl)ethan- 1-on, 2-Phenylethanol, Exo-1 ,7,7-trimethylbicyclo-[2.2.1]-hept-2-ylacetat, 3,7-Dimethyl-3-octanol, Linalool, 4-(2,6,6-Trimethylcyclohex-1-en-1-yl)but-3-en-2-on, Hedion, Kumarin, 2-Ethyl-4-(2,2,3- trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol, p-Menth-1-en-8-ylacetat, Orangenöl (süß), Hexylsalicylat, (R)-p-Mentha-l ,8-dien, 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methano-1 H-indenylpropionate, 3-(Dodecylthio)- 1-(2,6,6-trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-1-butanon, 2-Methylundecanal, 3-p-Cumenyl-2- methylpropionaldehyd, Allylheptanoat, Nerol, Pin-2(3)-en, Diphenylether, Citronellol, Methyl-2- naphthylether, Methylbenzoat, 5-Heptyldihydro-2(3H)-furanon, Isopropylestermyristinsäure, y- Decalacton, Ethyl-2-methylvalerat, 4-Methyl-3-decen-5-ol, Cineol, Tetrahydro-3-pentyl-2H-pyran-4- ylacetat, Methylanthranilat, Dimethylcyclohex-3-en-1-carbaldehyd, Patschouliextrakt, 3,7-Dimethyl-
2.6-nonadiennitril, Decanal, Patschouliöl, [2-(1-Propoxyethoxy)ethyl]benzol, 1-(2,6,6-Trimethyl-3- cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on, Decen (Hydroformylierungsprodukte), Pin-2(10)-en, Dodecanal, DL- Borneol, Eugenol, Ethyl-2-methylbutyrat, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl-2-methylpropionat, 4-Methylanisol, 3- Phenyl-2-propensäuremethylester, Patchoulialkohol, 9-Undecenal, Borna-2-on, 2- Heptylcyclopentanon, (Z)-3-Hexen-1-olacetat, 4'-Methylacetophenon, 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1- yl)pent-4-en-1-on, 2-Aminoethanol, 3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol, (1 S-cis)-1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-7-isopropyliden-1 ,4-dimethylazulen, Acetophenon, Anethol, 3- Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol, trans-Hex-2-enal, 2-Undecanon, 4-(4- Hydroxyphenyl)butan-2-on, Phenylethylmethylether, Methylsalicylat, Undecanal, Tetrahydro-4-methyl- 2-(2-methyl-1-propenyl)-2H-pyran, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, Acetaldehydethylphenylethylacetal, b-4- Dimethyl-3-cyclohexen-1-propanal, Pfefferminzöl, d-p-Mentha-1 (6),8-dien-2-on und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt.
Unter Reinigungsleistung wird im Rahmen der Erfindung das Vermögen eines Mittels, eine vorhandene Anschmutzung teilweise oder vollständig zu entfernen, insbesondere die Aufhellungsleistung an einer oder mehreren Anschmutzungen auf Textilien, verstanden. Im Rahmen der Erfindung weisen sowohl das Mittel, welches Enzyme umfasst, bzw. die durch dieses Mittel gebildete Waschflotte, als auch das jeweilige Enzym selbst eine jeweilige Reinigungsleistung auf. Die Reinigungsleistung des Enzyms trägt somit zur Reinigungsleistung des Mittels bzw. der durch das Mittel gebildeten Waschflotte bei. Die Reinigungsleistung wird bevorzugt ermittelt wie weiter unten angegeben.
Unter Waschflotte wird diejenige das Waschmittel enthaltende Gebrauchslösung verstanden, die auf die Textilien oder Gewebe einwirkt und damit mit den auf den Textilien bzw. Geweben vorhandenen Anschmutzungen in Kontakt kommt. Üblicherweise entsteht die Waschflotte, wenn der Waschvorgang beginnt und das Waschmittel z.B. in einer Waschmaschine oder in einem anderen geeigneten Behältnis mit Wasser verdünnt wird.
Die Reinigungsleistung kann in einem Waschsystem bestimmt werden, das ein Waschmittel in einer Dosierung zwischen 2,0 und 8,0 Gramm pro Liter Waschflotte sowie das zu untersuchende Enzym enthält. Zu vergleichende Enzyme werden konzentrationsgleich (bezogen auf aktives Protein) eingesetzt. Durch den aktivitätsgleichen Einsatz der Enzyme wird sichergestellt, dass auch bei einem etwaigen Auseinanderklaffen des Verhältnisses von Aktivsubstanz zu Gesamtprotein (die Werte der spezifischen Aktivität) die jeweiligen enzymatischen Eigenschaften, also z.B. die Reinigungsleistung an bestimmten Anschmutzungen, verglichen werden. Generell gilt, dass eine niedrige spezifische Aktivität durch Zugabe einer größeren Proteinmenge ausgeglichen werden kann. Ferner können die zu untersuchenden Enzyme auch in gleicher Stoffmenge oder Gewichtsmenge eingesetzt werden, falls die zu untersuchenden Enzyme in einem Aktivitätstest eine unterschiedliche Affinität an das Testsubstrat aufweisen. Der Ausdruck "gleiche Stoffmenge" bezieht sich in diesem Zusammenhang auf eine molgleiche Verwendung der zu untersuchenden Enzyme. Der Ausdruck "gleiche Gewichtsmenge" bezieht sich auf einen gewichtsgleichen Einsatz der zu untersuchenden Enzyme.
Die Konzentration des Enzyms in dem für dieses Waschsystem bestimmten Waschmittel beträgt 0,0001 bis 0,1 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 0,1 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,01 bis 0,06 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,001 bis 0,02 Gew.-%, bezogen auf aktives Protein.
Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2‘-Bichinolyl-4,4‘-dicarbonsäure) oder dem Biuret-Verfahren (Gornall et al., J. Biol. Chem. 1948, 177: 751-766) bestimmt werden. Die Bestimmung der Aktivproteinkonzentration kann diesbezüglich über eine Titration der aktiven Zentren unter Verwendung eines geeigneten irreversiblen Inhibitors und Bestimmung der Restaktivität (vgl. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 1966, 88, 24: 5890-5913) erfolgen.
Ein flüssiges Referenzwaschmittel für ein solches Waschsystem kann z.B. wie folgt zusammengesetzt sein (alle Angaben in Gewichts-Prozent (Gew .-%)): 4,4% Alkylbenzolsulfonsäure, 5,6% weitere anionische Tenside, 2,4% C12-18 Na-Salze von Fettsäuren (Seifen), 4,4% nicht-ionische Tenside, 0,2% Phosphonate, 1 ,4% Zitronensäure, 0,95% NaOH, 0,01% Entschäumer, 2% Glycerin, 0,08% Konservierungsstoffe, 1% Ethanol, Rest demineralisiertes Wasser. Bevorzugt beträgt die Dosierung des flüssigen Waschmittels zwischen 3,0 und 6,0 Gramm pro Liter Waschflotte, beispielsweise 3,0, 3,2, 3,5, 3,7, 4,0, 4,5, 4,7, 4,9 oder 5,9 Gramm pro Liter Waschflotte. Bevorzugt wird gewaschen in einem pH-Wertebereich zwischen pH 7 und pH 10,5, bevorzugt zwischen pH 8 und pH 9.
Die Reinigungsleistung wird gegenüber einer Anschmutzung auf Textil durch Messung des Reinigungsgrades der gewaschenen Textilien bestimmt. Beispielsweise kann der Waschvorgang für 60 Minuten bei einer Temperatur von 40°C erfolgen und das Wasser eine Wasserhärte zwischen 15,5°dH und 16,5°dH (deutsche Härte) aufweisen.
Der Weißegrad, d.h. die Aufhellung der Anschmutzungen, als Maß für die Reinigungsleistung wird mit optischen Messverfahren bestimmt, bevorzugt photo metrisch. Ein hierfür geeignetes Gerät ist beispielsweise das Spektrometer Minolta CM508d. Üblicherweise werden die für die Messung eingesetzten Geräte zuvor mit einem Weißstandard, bevorzugt einem mitgelieferten Weißstandard, kalibriert.
Bevorzugte Ausführungsformen erfindungsgemäßer Mittel erzielen solche vorteilhaften Reinigungsleistungen auch schon bei niedrigen Temperaturen, insbesondere in den Temperaturbereichen zwischen 10°C und 60°C, bevorzugt zwischen 15°C und 50°C weiter bevorzugt zwischen 20°C und 40°C und besonders bevorzugt bei 30°C.
Zu den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln zählen alle denkbaren Wasch- oder Reinigungsmittelarten, sowohl Konzentrate als auch unverdünnt anzuwendende Mittel, zum Einsatz im kommerziellen Maßstab, in der Waschmaschine oder bei der Handwäsche bzw. -reinigung. Dazu gehören beispielsweise Waschmittel für Textilien, Teppiche, oder Naturfasern, für die die Bezeichnung Waschmittel verwendet wird. Dazu gehören beispielsweise auch Geschirrspülmittel für Geschirrspülmaschinen (maschinelle Geschirrspülmittel) oder manuelle Geschirrspülmittel oder Reiniger für harte Oberflächen wie Metall, Glas, Porzellan, Keramik, Kacheln, Stein, lackierte Oberflächen, Kunststoffe, Holz oder Leder, für die die Bezeichnung Reinigungsmittel verwendet wird, also neben manuellen und maschinellen Geschirrspülmitteln beispielsweise auch Scheuermittel, Glasreiniger, WC-Duftspüler, usw. Zu den Wasch- und Reinigungsmittel im Rahmen der Erfindung zählen ferner Waschhilfsmittel, die bei der manuellen oder maschinellen Textilwäsche zum eigentlichen Waschmittel hinzudosiert werden, um eine weitere Wirkung zu erzielen. Ferner zählen zu Wasch- und Reinigungsmittel im Rahmen der Erfindung auch Textilvor- und Nachbehandlungsmittel, also solche Mittel, mit denen das Wäschestück vor der eigentlichen Wäsche in Kontakt gebracht wird, beispielsweise zum Anlösen hartnäckiger Verschmutzungen, und auch solche Mittel, die in einem der eigentlichen Textilwäsche nachgeschalteten Schritt dem Waschgut weitere wünschenswerte Eigenschaften wie angenehmen Griff, Knitterfreiheit oder geringe statische Aufladung verleihen. Zu letztgenannten Mittel werden u.a. die Weichspüler gerechnet. Mit umfasst sind dabei auch Mittel zur Verwendung in (halb-)automatisierten Wasch- oder Reinigungssystemen wie z.B. Wischrobotor oder Nassstaubsauger.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmittel, die als pulverförmige oder granuläre Feststoffe, in verdichteter oder nachverdichteter Teilchenform, als homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen können, können neben den erfindungsgemäßen Enzymen alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten, wobei bevorzugt mindestens ein weiterer Inhaltsstoff in dem Mittel vorhanden ist. Die erfindungsgemäßen Mittel können insbesondere Tenside, Builder, Komplexbildner, Polymere, Glaskorrosionsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, Bleichmittel wie Persauerstoffverbindungen, Bleichaktivatoren oder Bleichkatalysatoren, wassermischbare organische Lösungsmittel, Enzymstabilisatoren, Sequestrierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren und/oder weitere Hilfsstoffe wie optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Schaumregulatoren sowie Färb- und Duftstoffe enthalten. Vorteilhafte Inhaltsstoffe erfindungsgemäßer Mittel sind offenbart in der internationalen Patentanmeldung WO 2009/121725, dort beginnend auf Seite 5, vorletzter Absatz, und endend auf Seite 13 nach dem zweiten Absatz. Auf diese Offenbarung wird ausdrücklich Bezug genommen und der dortige Offenbarungsgehalt in die vorliegende Patentanmeldung einbezogen.
Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält die erfindungsgemäßen Enzyme jeweils vorteilhafterweise in einer Menge von 2 pg bis 20 mg, vorzugsweise von 5 pg bis 17,5 mg, besonders bevorzugt von 20 pg bis 15 mg und ganz besonders bevorzugt von 50 pg bis 10 mg pro g des Mittels.
Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält die erfindungsgemäßen Enzyme zunehmend bevorzugt in einer Menge von jeweils 1 x 10-8 bis 5 Gew.-%, von 0,0001 bis 1 Gew.-%, von 0,0005 bis 0,5 Gew.-%, von 0,001 bis 0,1 Gew. -%, jeweils bezogen auf aktives Protein und bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
In bevorzugten Ausführungsformen enthält ein erfindungsgemäßes Wasch- und/oder Reinigungsmittel das Dispersin in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 4 Gew.- %, besonders bevorzugt von 0,15 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
In bevorzugten Ausführungsformen enthält ein erfindungsgemäßes Wasch- und/oder Reinigungsmittel die mindestens drei weiteren Enzyme, die aus der aus Amylase, Protease, Lipase, Cellulase, Mannanase, Pektatlyase und Mischungen davon ausgewählt sind, insgesamt in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Ferner können die in dem Mittel enthaltenen Enzyme und/oder weitere Inhaltsstoffe des Mittels mit einer bei Raumtemperatur oder bei Abwesenheit von Wasser für das Enzym undurchlässigen Substanz umhüllt sein, welche unter Anwendungsbedingungen des Mittels durchlässig für das Enzym wird. Eine solche Ausführungsform der Erfindung ist somit dadurch gekennzeichnet, dass das Enzyme mit einer bei Raumtemperatur oder bei Abwesenheit von Wasser für das Enzym undurchlässigen Substanz umhüllt ist. Weiterhin kann auch das Mittel selbst in einem Behältnis, vorzugsweise einem luftdurchlässigen Behältnis, verpackt sein, aus dem es kurz vor Gebrauch oder während des Waschvorgangs freigesetzt wird.
Weitere Ausführungsformen der umfassen alle festen, pulverförmigen, flüssigen, gelförmigen oder pastösen Darreichungsformen erfindungsgemäßer Mittel, die ggf. auch aus mehreren Phasen bestehen können sowie in komprimierter oder nicht komprimierter Form vorliegen können. Das Mittel kann als rieselfähiges Pulver vorliegen, insbesondere mit einem Schüttgewicht von 300 g/l bis 1200 g/l, insbesondere 500 g/l bis 900 g/l oder 600 g/l bis 850 g/l. Zu den festen Darreichungsformen des Mittels zählen ferner Extrudate, Granulate, Tabletten oder Pouches. Alternativ kann das Mittel auch flüssig, gelförmig oder pastös sein, beispielsweise in Form eines nicht-wässrigen Flüssigwaschmittels oder einer nicht-wässrigen Paste oder in Form eines wässrigen Flüssigwaschmittels oder einer wasserhaltigen Paste. Flüssige Mittel sind generell bevorzugt. Weiterhin kann das Mittel als Einkomponentensystem vorliegen. Solche Mittel bestehen aus einer Phase. Alternativ kann ein Mittel auch aus mehreren Phasen bestehen. Ein solches Mittel ist demnach in mehrere Komponenten aufgeteilt.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel ein Textilwaschmittel.
In einer weiter bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel ein flüssiges Textilwaschmittel.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel ein vorportioniertes Waschmittel, insbesondere eine Waschmittelportionseinheit umfassend eine erfindungsgemäße Waschmittelzubereitung und einen wasserlöslichen Film, welcher die Waschmittelzubereitung vollständig umschließt.
Der wasserlösliche Film, in welche die Waschmittelzubereitung verpackt ist, kann ein oder mehrere strukturell verschiedene wasserlösliche^) Polymer(e) umfassen. Als wasserlösliche(s) Polymer(e) eignen sich insbesondere Polymere aus der Gruppe (gegebenenfalls acetalisierter) Polyvinylalkohole (PVAL) sowie deren Copolymere. Wasserlösliche Filme basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10000 bis 1000000 g/mol, vorzugsweise von 20000 bis 500000 g/mol, besonders bevorzugt von 30000 bis 100000 g/mol und insbesondere von 40000 bis 80000 g/mol liegt. Geeignete wasserlösliche Filme zum Einsatz werden u.a. von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, M8720, M8310, C8400 oder M8900 vertrieben. Geeignet sind beispielsweise auch Filme mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray. Wenn die erfindungsgemäßen Waschmittel in flüssiger Form vorliegen, enthalten sie vorzugsweise bezogen auf ihr Gesamtgewicht mehr als 40 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 90 Gew.-% und besonders bevorzugt 60 bis 80 Gew.-% Wasser.
Die erfindungsgemäßen Mittel können ein oder mehrere Tenside enthalten, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische in Frage kommen, aber auch kationische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside können enthalten sein. Die Mittel enthalten vorzugsweise 5 bis 70 Gew.-% Tensid, bevorzugt 35 bis 60 Gew.-% und weiter bevorzugt 40 bis 55 Gew.-% Tensid.
Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfonat- Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen enthalten. Verwendbare Seifen sind bevorzugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Ci2-18-Fettsäuren. Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat- Typs gehören die Salze der Schwefelsäurehalbester von Ci2-18-Fettalkoholen und die Sulfatierungsprodukte der genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den verwendbaren Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören z.B. Cg-u-Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, die aus Ci2-is-Alkanen z.B. durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden, Ci2-18-Olefinsulfonate, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwefeltrioxid entstehen, Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten, Disulfonaten, wie man sie z.B. aus Ci2-18-Monoolefinen mit end- oder innenständigen Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, sowie a-Sulfofettsäureester (Estersulfonate), die bei der Sulfonierung von Fettsäuremethyl- oder -ethylestern entstehen, z.B. a- sulfonierte Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Vorzugsweise weist das Mittel 2 bis 55 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 35 Gew.-%, Aniontensid auf. Ganz besonders bevorzugt weist das Mittel 3 bis 25 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat auf. Darüber hinaus kann das Mittel vorzugsweise noch weitere anionische Tenside, insbesondere Alkylethersulfate, sowie nichtionische Tenside, insbesondere Fettalkoholalkoxylate, enthalten. Diese können dann den Rest der Tenside ausmachen.
Geeignete Alkylbenzolsulfonate sind vorzugsweise ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel in der R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 6 bis 19, vorzugsweise 7 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter ist Natriumdodecylbenzylsulfonat. Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-18-Fettalkohole, z.B. aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cw-20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-16-Alkylsulfate und Ci2-15-Alkylsulfate sowie Cu-is-Alkylsulfate bevorzugt.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten Cy-2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2-is-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Geeignete Alkylethersulfate sind z.B. Verbindungen der Formel
R1-O-(AO)n-SO3- X+.
In dieser Formel steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von Ci2-is-Fettalkoholen, z.B. von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Cw-20-Oxoalkoholen. AO steht für eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)-Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X+ steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4+, % Zn2+, % Mg2+, % Ca2+, % Mn2+ und deren Mischungen.
In verschiedenen Ausführungsformen kann das Alkylethersulfat ausgewählt sein aus Fettalkoholethersulfaten der Formel mit k = 1 1 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-Ci2-14- Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 1 1-13, n = 2). Der angegebenen Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Es hat sich für die Kaltwaschleistung als vorteilhaft erwiesen, wenn die Mittel zusätzlich Seife(n) enthalten. Bevorzugte Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie Seife(n) enthalten. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 8 bis etwa 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkylaminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest brauchbar.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2- Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören z.B. Ci2-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, C -is-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-is-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus Ci2-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18- Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkylpolyglycoside genügen der allgemeinen Formel
RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1 und 4, vorzugsweise zwischen 1 und 2 und insbesondere zwischen 1 ,1 und 1 ,4. Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglycoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, z.B. N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Geeignete Amphotenside sind z.B. Betaine der Formel
(Riii)(Riv)(Rv)N+CH2COO-, in der R'" einen ggf. durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und Riv sowie Rv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere C10-18- Alkyldimethylcarboxymethylbetain und Cn-17-Alkylamidopropyldimethylcarboxymethylbetain.
Geeignete kationische Tenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (Rvi)(Rvii)(Rviii)(Rb<)N+X-, in der Rvi bis Rix für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X- für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, z.B. Didecyldimethylammoniumchlorid, Alkylbenzyldidecylammoniumchlorid und deren Mischungen. Weitere geeignete kationische Tenside sind die quaternären oberflächenaktiven Verbindungen, insbesondere mit einer Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, die auch als antimikrobielle Wirkstoffe bekannt sind. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen ggf. aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden.
Ein weiterer bevorzugter Bestandteil erfindungsgemäßer Mittel sind Komplexbildner. Besonders bevorzugte Komplexbildner sind die Phosphonate, sofern ihr Einsatz regulatorisch zulässig ist. Die komplexbildenden Phosphonate umfassen neben der 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure eine Reihe unterschiedlicher Verbindungen, wie z.B. Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP). In dieser Anmeldung bevorzugt sind insbesondere Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1- diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z.B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden. Ein im Rahmen dieser Anmeldung bevorzugtes Mittel enthält ein oder mehrere Phosphonat(e) aus der Gruppe Aminotrimethylenphosphonsäure (ATMP) und/oder deren Salze; Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) (EDTMP) und/oder deren Salze;
Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP) und/oder deren Salze; 1-Hydroxyethan-1 ,1- diphosphonsäure (HEDP) und/oder deren Salze; 2-Phosphonobutan-1 ,2,4-tricarbonsäure (PBTC) und/oder deren Salze; Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) (HDTMP) und/oder deren Salze; Nitrilotri(methylenphosphonsäure) (NTMP) und/oder deren Salze. Besonders bevorzugt sind Mittel, welche als Phosphonate 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP) oder Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP) enthalten. Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Mittel zwei oder mehr unterschiedliche Phosphonate enthalten.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens einen Komplexbildner aus der Gruppe der Phosphonate, vorzugsweise 1-Hydroxyethan-1 ,1- diphosphonat, enthält, wobei der Gewichtsanteil des Phosphonat am Gesamtgewicht des Mittels vorzugsweise 0,1 und 8,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 und 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,3 und 3,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 0, 5-2,0 Gew.-% beträgt.
In weiter bevorzugten Ausführungsformen sind die erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmittel im Wesentlichen frei von phosphonathaltigen Verbindungen. "Im Wesentlichen frei von phosphonathaltigen Verbindungen" bedeutet in diesem Zusammenhang, dass die entsprechende Mittel weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-%, weiter bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-%, phosphonathaltige Verbindungen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten. In besonders bevorzugten Ausführungsformen sind diese Mittel frei von phosphonathaltigen Verbindungen.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten weiterhin vorzugsweise Gerüststoff (Builder), vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den Gerüststoffe zählen dabei insbesondere die Silikate, Carbonate und organische Cobuilder.
Als organische Cobuilder sind insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder sowie Phosphonate zu nennen. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben. Organische Cobuildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 bis 8 Gew.-% enthalten sein. Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind z.B. die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren und Carboxymethylinuline, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Glycindiessigsäure, Methylglycindiessigsäure, Glutamindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure (NTA), Iminodisuccinat wie Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure und Hydroxyiminodisuccinate, Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure), Lysintetra(methylenphosphosäure) und 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly)carbonsäuren, insbesondere durch Oxidation von Polysacchariden bzw. Dextrinen zugängliche Polycarboxylate, und/oder polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Derartige organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 50 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-% enthalten sein. Die freien Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Mitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Mit besonderem Vorzug wird als Gerüstsubstanz die Citronensäure oder Salze der Citronensäure eingesetzt. Weitere besonders bevorzugte Gerüstsubstanzen sind ausgewählt unter Methylglycindiessidsäure (MGDA), Glutaminsäurediacetat (GLDA), Asparaginsäurediacetat (ASDA), Hydroxyethyliminodiacetat (HEIDA), Iminodisuccinat (IDS) und Ethylendiamindisuccinat (EDDS), Carboxymethylinulin und Polyaspartat. In bevorzugten Ausführungsformen wird als wasserlöslicher, organischer Builder Citronensäure und/oder Citrat eingesetzt. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von 0,5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,75 bis 12,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 4 Gew.-% Citronensäure und/oder 0,5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,75 bis 12,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 4 Gew.-% Citrat, vorzugsweise Alkalicitrat, noch bevorzugter Natriumcitrat. Citronensäure/Citrat können jeweils in Form ihrer Hydrate eingesetzt werden, so kann z.B. Citronensäure in Form des Monohydrats, Citrat in Form des Trinatriumcitratdihydrats eingesetzt werden.
Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind z.B. die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, z.B. solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Anmeldung um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Anmeldung angegebenen Molmassen. Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein. Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im Allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.
Ein erfindungsgemäßes festes Mittel enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören die oben genannten organischen Gerüstsubstanzen.
Zusätzlich zu den vorstehend genannten wasserlöslichen organischen Buildern, können die Mittel der Erfindung weiterhin auch anorganische wasserlösliche Builder enthalten. Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Alkalihydrogenbarbonate, Alkaliphosphate und/oder Sesquicarbonate, die in Form ihrer alkalischen, neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen können, in Betracht. Ggf. können auch geringe Mengen an Calciumcarbonate in festen Textilwaschmitteln enthalten sein. Geeignet sind z.B. wasserlöslichen kristalline und/oder amorphe Alkalisilikate. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO2 unter 0,95, insbesondere von 1 :1 ,1 bis 1 :12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1 :2 bis 1 :2,8. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2SixO2x+i • y H2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1 ,9 bis 22, insbesondere 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 33 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch ö-Natriumdisilikate (Na2Si2Os • y H2O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der oben genannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1 ,9 bis 2,1 bedeutet, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1 ,9 bis 3,5 werden in einer weiteren Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1 :2 bis 2:1 und insbesondere 1 :1 bis 2:1 . Kristalline schichtförmige Silikate der oben angegebenen Formel (I) werden von der Fa. Clariant GmbH unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben, z.B. Na-SKS-1 (Na2Si22O45 • x H2O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na2SiuO29 • x H2O, Magadiit), Na- SKS-3 (Na2SisOi7 • x H2O) oder Na-SKS-4 (Na2Si4Og • x H2O, Makatit). Von diesen eignen sich vor allem Na-SKS-5 (a-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (ß-Na2Si2O5, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi2O5 • 3 H2O), Na- SKS-10 (NaHShOs • 3 H2O, Kanemit), Na-SKS-11 (t-Na2Si2O5) und Na-SKS-13 (NaHSi2O5), insbesondere aber Na-SKS-6 (ö-Na2Si2Os). In einer Ausgestaltung erfindungsgemäßer Mittel setzt man ein granuläres Compound aus kristallinem Schichtsilikat und Citrat, aus kristallinem Schichtsilikat und oben genannter (co-)polymerer Polycarbonsäure, oder aus Alkalisilikat und Alkalicarbonat ein, wie es z.B. unter dem Namen Nabion® 15 im Handel erhältlich ist. Derartige wasserlösliche anorganischen Buildermaterialien sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 5 bis 15 Gew.-%, enthalten. Des Weiteren sind als wasserlösliche anorganische Buildersubstanzen noch die Carbonate (und Hyodrogencarbonate), insbesondere Natriumcarbonat, und die Phosphonsäuren/Phosphonate von Bedeutung.
Die erfindungsgemäßen Mittel sind vorzugsweise frei von Phosphat-Builder, d.h. enthalten weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt keinen bewusst zugegebenen Phosphat-Builder.
Die Mittel können ferner auch wasserunlösliche Buildersubstanzen enthalten. Als wasserunlösliche anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe wasserdispergierbare Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, Zeolith P, Zeolith MAP und ggf. Zeolith X, allein oder in Mischungen, z.B. in Form eines Co-Kristallisats aus den Zeolithen A und X (Vegobond® AX, ein Handelsprodukt der Condea Augusta S.p.A.), bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 pm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 pm. Ihr Calciumbindevermögen, das gemäß DE 2412837 A1 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.
In Ergänzung zu den zuvor beschriebenen Gerüststoffen können in dem Mittel reinigungsaktive Polymere enthalten sein. Der Gewichtsanteil der reinigungsaktiven Polymere am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Mittel beträgt vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 15 Gew.-% und weiter bevorzugt 2,0 bis 12 Gew.-%.
Als für den Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren bzw. persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure, Perbenzoesäure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Waschbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, zu denen Perborat, Percarbonat, Persilikat und/oder Persulfat wie Caroat gehören, sowie Wasserstoffperoxid-Einschlussverbindungen, wie H202-Harnstoffaddukte, in Betracht. Wasserstoffperoxid kann dabei auch mit Hilfe eines enzymatischen Systems, d.h. einer Oxidase und ihres Substrates, erzeugt werden. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Die Persauerstoffverbindungen können als solche oder in Form diese enthaltender Mittel, die prinzipiell alle üblichen Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittelbestandteile enthalten können, zu der Waschlauge zugegeben werden. Besonders bevorzugt wird Alkalipercarbonat oder Alkaliperborat-Monohydrat eingesetzt. Falls ein erfindungsgemäßes Mittel Persauerstoffverbindungen enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 bis 30 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 20 Gew.-% vorhanden.
Als Bleichaktivatoren können in den Mitteln Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C- Atomen, und/oder ggf. substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder ggf. substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate oder - carboxylate bzw. die Sulfon- oder Carbonsäuren von diesen, insbesondere Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat oder Laroyloxybenzolsulfonat (NOBS bzw. iso-NOBS bzw. LOBS), 4- (2-Decanoyloxyethoxycarbonyloxy)-benzolsulfonat (DECOBS) oder Decanoyloxybenzoat (DOBA), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol bzw. deren beschriebene Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose, acetyliertes, ggf. N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, N-acylierte Lactame, z.B. N-Benzoylcaprolactam, Nitrile, aus denen sich Perimidsäuren bilden, insbesondere Aminoacetonitrilderivate mit quaterniertem Stickstoffatom, und/oder sauerstoffübertragende Sulfonimine und/oder Acylhydrazone. Die hydrophil substituierten Acylacetale und die Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren können, insbesondere bei Anwesenheit obengenannter Wasserstoffperoxid-Iiefernder Bleichmittel, im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten sein, fehlen bei Einsatz von Percarbonsäure als alleinigem Bleichmittel jedoch vorzugsweise ganz.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können in festen Mitteln auch Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein.
Geeignete Vergrauungsinhibitoren bzw. soil-release-Wirkstoffe (soil release polymer) sind Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulosen und Cellulosemischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose und Methylcarboxymethylcellulose. Vorzugsweise werden Natriumcarboxymethylcellulose, Hydroxyporpylmethylcellulose und deren Gemische und ggf. deren Gemische mit Methylcellulose eingesetzt. Zu den üblicherweise eingesetzten Soil-release-Wirkstoffen gehören Copolyester, die Dicarbonsäureeinheiten, Alkylenglykoleinheiten und Polyalkylenglykoleinheiten enthalten. Der Anteil an Vergrauungsinhibitoren und/oder soil-release-Wirkstoffen in erfindungsgemäßen Mitteln liegt im Allgemeinen nicht über 2 Gew.-% und beträgt vorzugsweise 0,5 bis 1 ,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%.
Als optische Aufheller für insbesondere Textilien aus Cellulosefasern (z.B. Baumwolle) können z.B. Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten sein. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4’-Bis(2-anilino-4-morpholino-1 ,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2’-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4’-Distyryl-diphenyl anwesend sein, z.B. 4,4’- Bis-(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl. Auch Gemische von Aufhellern können verwendet werden. Für Polyamidfasern eignen sich besonders gut Aufheller vom Typ der 1 ,3-Diaryl-2-pyrazoline, z.B. 1-(p- Sulfoamoylphenyl)-3-(p-chlorphenyl)-2-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen. Der Gehalt des Mittels an optischen Aufhellern bzw. Aufhellergemischen liegt im Allgemeinen nicht über 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-%. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Mittel frei von derartigen Wirkstoffen.
Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren üblichen Schaumregulatoren gehören z.B. Polysiloxan-Kieselsäure-Gemische, wobei die darin enthaltene feinteilige Kieselsäure vorzugsweise silaniert oder anderweitig hydrophobiert ist. Die Polysiloxane können sowohl aus linearen Verbindungen wie auch aus vernetzten Polysiloxan-Harzen sowie aus deren Gemischen bestehen. Weitere Entschäumer sind Paraffinkohlenwasserstoffe, insbesondere Mikro paraffine und Paraffinwachse, deren Schmelzpunkt oberhalb 40°C liegt, gesättigte Fettsäuren bzw. Seifen mit insbesondere 20 bis 22 C-Atomen, z.B. Natriumbehenat, und Alkalisalze von Phosphorsäuremono- und/oder -dialkylestern, in denen die Alkylketten jeweils 12 bis 22 C-Atome aufweisen. Unter diesen wird bevorzugt Natriummonoalkylphosphat und/oder -dialkylphosphat mit Ci6-is-Alkylgruppen eingesetzt. Der Anteil der Schaumregulatoren kann vorzugsweise 0,2 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt nicht mehr als 1 Gew.-% betragen.
Zur Einstellung des gewünschten pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel system- und umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure oder Alkalihydrogensulfate, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, vorzugsweise Natriumhydroxid, enthalten. Derartige pH- Regulatoren sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise nicht über 10 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,3 bis 2 Gew.-% enthalten.
Als einen weiteren Bestandteil können die erfindungsgemäßen Mittel ein organisches Lösungsmittel enthalten. Der Zusatz organischer Lösungsmittel wirkt sich vorteilhaft auf die Enzymstabilität und die Reinigungsleistung dieser Mittel aus. Bevorzugte organische Lösungsmittel stammen aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanol, Glykol, Propandiol, Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglykol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Etheylenglykolmono-n- butylether, Diethylenglykolmethylether, Di-ethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmethylether, Dipropylenglykolethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2- propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylenglykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Der Gewichtsanteil dieser organischen Lösungsmittel am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Mittel beträgt vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8,0 Gew.-% und weiter bevorzugt 0,5 bis 5,0 Gew.-%. Ein besonders bevorzugtes und in Bezug auf die Stabilisierung der Mittel besonders wirksames organisches Lösungsmittel ist das Glycerin sowie das 1 ,2 Propylenglykol. Flüssige Mittel umfassen vorzugsweise mindestens ein Polyol, vorzugsweise aus der Gruppe Glycerin und 1 ,2-Propylenglycol, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorzugsweise zu 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8,0 Gew.-% und weiter bevorzugt 0,5 bis 5,0 Gew.-%. Weitere bevorzugte organische Lösungsmittel sind die organischen Amine und Alkanolamine. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten diese Amine vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 8,0 Gew.-% und weiter bevorzugt von 0,5 bis 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht. Ein besonders bevorzugtes Alkanolamin ist das Ethanolamin.
Erfindungsgemäße Wasch- und/oder Reinigungsmittel können ausschließlich die erfindungsgemäßen Enzyme enthalten. Alternativ können sie auch weitere hydrolytische Enzyme oder andere Enzyme in einer für die Wirksamkeit des Mittels zweckmäßigen Konzentration enthalten. Eine weitere Ausführungsform der Erfindung stellen somit Mittel dar, die ferner eines oder mehrere weitere Enzyme umfassen. Als weitere Enzyme bevorzugt einsetzbar sind alle Enzyme, die in dem erfindungsgemäßen Mittel eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Lipase, Amylase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Tannase, Xylanase, Xanthanase, Xyloglucanase, ß-Glucosidase, Pektinase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase, sowie deren Gemische. Weitere Enzyme sind in dem Mittel vorteilhafterweise jeweils in einer Menge von 1 x 10-8 bis 5 Gewichts-Prozent bezogen auf aktives Protein enthalten. Zunehmend bevorzugt ist jedes weitere Enzym in einer Menge von 1 x 10-7 bis 3 Gew.-%, von 0,00001 bis 1 Gew.-%, von 0,00005 bis 0,5 Gew.-%, von 0,0001 bis 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,0001 bis 0,05 Gew.-% in erfindungsgemäßen Mitteln enthalten, bezogen auf aktives Protein. Besonders bevorzugt zeigen die Enzyme synergistische Reinigungsleistungen gegenüber bestimmten Anschmutzungen oder Flecken, d.h. die in der Mittelzusammensetzung enthaltenen Enzyme unterstützen sich in ihrer Reinigungsleistung gegenseitig.
Beispiele für Proteasen sind die Subtilisine BPN' aus Bacillus amyloliquefaciens und Carlsberg aus Bacillus licheniformis, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von dem Unternehmen Novozymes erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase® bzw. Savinase® von dem Unternehmen Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich Protease- Varianten ab, beschrieben in z.B. WO 95/23221 , WO 92/21760 WO 2013/060621 und EP 3660151. Weitere brauchbare Proteasen sind z.B. die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase®, Progress Uno 101 L® und Ovozyme® von dem Unternehmen Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase®, Properase®, Preferenz P100® und Preferenz P300® von dem Unternehmen Danisco/DuPont, das unter dem Handelsnamen Lavergy pro 104 LS® von dem Unternehmen BASF, das unter dem Handelsnamen Protosol® von dem Unternehmen Advanced Biochemicals Ltd., das unter dem Handelsnamen Wuxi® von dem Unternehmen Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von dem Unternehmen Amano Pharmaceuticals Ltd., und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von dem Unternehmen Kao Corp, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus, die offenbart sind in WO 2008/086916, WO 2007/131656, WO 2017/215925, WO 2021/175696 und WO 2021/175697.
Beispiele für Amylasen sind die a-Amylasen aus Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens oder Bacillus stearothermophilus sowie insbesondere auch deren für den Einsatz in Wasch- und/oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus Bacillus licheniformis ist von dem Unternehmen Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von dem Unternehmen Danisco/DuPont unter dem Namen Purastar® ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser a- Amylase sind unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl® ultra (beide von Novozymes), Purastar® OxAm (Danisco/DuPont) und Keistase® (Daiwa Seiko Inc.) erhältlich. Die a-Amylase von Bacillus amyloliquefaciens wird von dem Unternehmen Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der a-Amylase aus Bacillus stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die a-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin- Glucanotransferase (CGTase) aus Bacillus agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der a-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind z.B. die Amylase-LT® und Stainzyme® oder Stainzyme® ultra bzw. Stainzyme® plus sowie Amplify™ 12L oder Amplify Prime™ 100L, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes, sowie die PREFERENZ S® Serie von dem Unternehmen Danisco/DuPont, umfassend z.B. PREFERENZ S100®, PREFERENZ S1000® oder PREFERENZ S210®. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Geeignete Cellulasen umfassen solche bakterieller oder pilzlicher Herkunft. Chemisch modifizierte oder proteintechnisch veränderte Mutanten sind eingeschlossen. Geeignete Cellulasen sind Cellulasen aus den Gattungen Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, z. B. die Pilzcellulasen aus Humicola insolens, Myceliophthora thermophila und Fusarium oxysporum, die in US 4435307, US 5648263, US 5691178, US 5776757 und WO 89/09259 offenbart sind. Besonders geeignete Cellulasen sind die alkalischen oder neutralen Cellulasen mit farbpflegenden Eigenschaften. Beispiele für solche Cellulasen sind Cellulasen, die in EP 0495257, EP 0531372, WO 96/11262, WO 96/29397, WO 98/08940 beschrieben sind. Andere Beispiele sind Cellulase- Varianten, wie sie in WO 94/07998, EP 0531315, EP 3212777, EP 3502243, EP 3653705, EP 3653706, US 5457046, US 5686593, US 5763254, WO 95/24471 , WO 98/12307 und WO 99/01544 und WO 2019/122520 beschrieben sind. Beispiele für Cellulasen mit Endo-1 ,4-Glucanase- Aktivität (EC 3.2.1 .4) sind in WO 2002/099091 beschrieben, z.B. solche mit einer Sequenz von mindestens 97% Identität zu der Aminosäuresequenz der Positionen 1 bis 773 von SEQ ID NO:2 der WO 2002/099091. Ein weiteres Beispiel kann eine GH44-Xyloglucanase umfassen, z.B. ein Xyloglucanase-Enzym mit einer Sequenz von mindestens 60% Identität zu den Positionen 40 bis 559 der SEQ ID NO:2 der WO 2001/062903. Andere Beispiele für Cellulasen umfassen die in WO 96/29397 beschriebenen GH45-Cellulasen. Zu den kommerziell verfügbaren Cellulasen gehören Celluzyme™, Carezyme™, Carezyme Premium™, Celluclean™ (z.B. Celluclean™ 5000L ans Cellulclean™ 4000T), Celluclean Classic™, Cellusoft™, Endolase®, Renozyme® und Whitezyme™ (Novozymes A/S), Clazinase™ und Puradax HA™ (Genencor International Inc.), KAC-500(B)™ (Kao Corporation), Revitalenz™ 1000, Revitalenz™ 2000 und Revitalenz™ 3000 (DuPont), sowie Ecostone® und Biotouch® (AB Enzymes).
Geeignete Lipasen sind z.B. aus Thermomyces, z.B. aus T. lanuginosus (früher Humicola lanuginosa), wie in EP 0258068 und EP 0305216 beschrieben, Lipase aus Stämmen von Pseudomonas (einige davon jetzt umbenannt in Burkholderia), z.B. P. alcaligenes oder P. pseudoalcaligenes, P. cepacia, P. sp. Stamm SD705, P. wisconsinensis, Streptomyces-Lipasen vom GDSL-Typ, Lipase aus Thermobifida fusca, Lipase aus Geobacillus stearothermophilus, Lipase aus Bacillus subtilis und Lipase aus Streptomyces griseus und S. pristinaespiralis. Zu bevorzugten Lipasen gehören z.B. die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen bzw. daraus weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit einem oder mehreren der folgenden Aminosäureaustausche ausgehend von der genannten Lipase in den Positionen D96L, T213R und/oder N233R, besonders bevorzugt T213R und N233R. Zu den bevorzugten kommerziellen Lipaseprodukten gehören Lipolase™, Lipex™, Lipolex™ und Lipoclean™ (Novozymes A/S), Lumafast (Genencor/DuPont) und Lipomax (Gist-Brocades).
Geeignete Mannanasen sind z.B. die Bacillus subtilis Endo-ß-Mannanase, Bacillus sp. I633 Endo-ß-Mannanase, Bacillus sp. AAI12 Endo-ß-Mannanase, Bacillus sp. AA349 Endo-ß-Mannanase, Bacillus agaradhaerens NCIMB 40482 Endo-ß-Mannanase, Bacillus halodurans Endo-ß-Mannanase, Bacillus clausii Endo-ß-Mannanase, Bacillus licheniformis Endo-ß-Mannanase, Humicola insolens Endo-ß-Mannanase und Caldocellulosiruptor sp. Endo-ß-Mannanase (vgl. z.B. US 6060299, WO 99/64573, US 6566114 und WO 99/64619). Für Wasch- und Reinigungsmittel geeignete Pektatlyasen sind z.B. in WO 2003/095638 oder WO 2015/121133 beschrieben. Beispiele für geeignete pektinolytische Enzyme sind zudem die unter den Handelsbezeichnungen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter den Handelsbezeichnungen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1 L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter der Handelsbezeichnung Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp, erhältlichen Enzyme und Enzym-Zubereitungen.
In den hierin beschriebenen Reinigungsmitteln können die einzusetzenden Enzyme ferner zusammen mit Begleitstoffen, etwa aus der Fermentation, konfektioniert sein. In flüssigen Formulierungen werden die Enzyme bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt.
Die Enzyme werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins, sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren oder weiteren Hilfsmitteln versetzt.
Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale- Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist.
Die Enzyme können auch in wasserlösliche Filme, wie sie beispielsweise bei der Konfektionierung von Wasch- und Reinigungsmitteln in Einheitsdosisform verwendet werden, eingebracht werden. Ein derartiger Film ermöglicht die Freisetzung der Enzyme nach Kontakt mit Wasser. Wie hierin verwendet, bezieht sich "wasserlöslich" auf eine Filmstruktur, die vorzugsweise vollständig wasserlöslich ist. Bevorzugt besteht ein solcher Film aus (vollständig oder teilweise hydrolysiertem) Polyvinylalkohol (PVA).
Die erfindungsgemäßen Mittel können einen oder mehrere reversible Enzyminhibitor(en)/- stabilisator(en) umfassen. Die erfindungsgemäßen Mittel können den/die reversiblen Enzyminhibitor(en)/-stabilisator(en) in einer Konzentration von 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 1 ,5 Gew.-%, enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Falls mehrere Inhibitoren/Stabilisatoren enthalten sind, beziehen sich diese Angaben auf die Gesamtkonzentration.
Diese können insbesondere ausgewählt sein aus der aus Polyolen, wie Glycerin oder 1 ,2- Ethylenglycol, Benzamidinhydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester oder Derivate, insbesondere Phenylboronsäurederivate oder 4-Formylphenylboronsäure (4-FPBA), Antioxidantien, speziellen Peptidverbindungen und Kombinationen davon bestehenden Gruppe.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter "Phenylboronsäurederivat" eine Verbindung mit der Formel (III) verstanden. Die Verbindung der Formel (III) weist folgende Strukturformel auf: wobei R Wasserstoff, eine Hydroxyl-, eine Ove Alkyl-, eine substituierte Ove Alkyl-, eine Ove Alkenyl oder eine substituierte Ove Alkenyl-Gruppe ist. Bevorzugt ist der Rest R in dem Phenylboronsäurederivat eine Ove Alkyl-Gruppe und hierunter weiter bevorzugt -CH3, -CH3CH2 oder - CH3CH2CH2 sein. Weiter bevorzugt ist der Rest R in dem Phenylboronsäurederivat Wasserstoff. Besonders bevorzugt ist das Phenylboronsäurederivat 4-Formyl-phenylboronsäure (4-FPBA).
Die eingesetzte Inhibitor/Stabilisatorverbindung kann Borsäure sein.
In besonders bevorzugten Ausführungsformen ist das erfindungsgemäße Wasch- und/oder Reinigungsmittel im Wesentlichen frei von borhaltigen Verbindungen. "Im Wesentlichen frei von borhaltigen Verbindungen" bedeutet in diesem Zusammenhang, dass die erfindungsgemäßen Mittel weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-%, weiter bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-%, borhaltige Verbindungen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten. In ganz besonders bevorzugten Ausführungsformen sind die erfindungsgemäßen Mittel frei von borhaltigen Verbindungen, d.h. sie enthalten insbesondere keine Borsäure und/oder Phenylboronsäurederivate.
In verschiedenen Ausführungsformen können das Enzym und die Inhibitor/Stabilisatorverbindung in einer Enzymzusammensetzung vorformuliert vorliegen. Wie aus den vorherigen Ausführungen ersichtlich, bildet das Enzym-Protein nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts üblicher Enzym- Zubereitungen. Bevorzugt eingesetzte Enzym-Zubereitungen enthalten zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,8 und 10 Gew.-% des Enzymproteins. In solchen Zusammensetzungen kann die Inhibitor/Stabilisatorverbindung in einer Menge von 0,05 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht in der Enzymzusammensetzung, enthalten sein. Diese Enzymzusammensetzung, die ebenfalls ein Bestandteil der vorliegenden Erfindung ist, kann dann in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden, und zwar in Mengen, die zu den oben angegeben Endkonzentrationen im Mittel führen. Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Reinigung von Textilien und/oder harten Oberflächen, insbesondere Geschirr, das dadurch gekennzeichnet ist, dass in mindestens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes Mittel angewendet wird.
In verschiedenen Ausführungsformen zeichnet sich das oben beschriebene Verfahren dadurch aus, dass es bei einer Temperatur von 0°C bis etwa 100°C, bevorzugt von etwa 20°C bis etwa 60°C, weiter bevorzugt von etwa 20°C bis etwa 40°C, besonders bevorzugt von etwa 30°C, durchgeführt wird.
Hierunter fallen sowohl manuelle als auch maschinelle Verfahren, wobei maschinelle Verfahren aufgrund ihrer präziseren Steuerbarkeit, was z.B. die eingesetzten Mengen und Einwirkzeiten angeht, bevorzugt sind. Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im Allgemeinen dadurch aus, dass in mehreren Verfahrensschritten verschiedene reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Waschmittel oder einer Lösung oder Verdünnung dieses Mittels behandelt wird. Hierunter fallen sowohl manuelle als auch maschinelle Verfahren, wobei maschinelle Verfahren aufgrund ihrer präziseren Steuerbarkeit, was z.B. die eingesetzten Mengen und Einwirkzeiten angeht, bevorzugt sind. Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im Allgemeinen dadurch aus, dass in mehreren Verfahrensschritten verschiedene reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Waschmittel oder einer Lösung oder Verdünnung dieses Mittels behandelt wird. Mit umfasst sind dabei auch Verfahren unter Verwendung (halb-)automatisierter Wasch- oder Reinigungssysteme wie z.B. Wischrobotor oder Nassstaubsauger.
Dieser Erfindungsgegenstand umfasst auch ein maschinelles Geschirrspülverfahren. Die Dosierung des erfindungsgemäßen Mittels in die Reinigungsflotte kann in einem solchen Verfahren z.B. mittels der Dosierkammer in der Tür oder mittels eines zusätzlichen Dosierbehälters im Innenraum der Geschirrspülmaschine erfolgen. Alternativ kann das Mittel auch direkt auf das verschmutzte Geschirr oder auf eine der Innenwände der Geschirrspülmaschine, z.B. die Innenseite der Tür aufgebracht werden. Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt im Innenraum einer handelsüblichen Geschirrspülmaschine. Das Reinigungsprogramm kann bei einer Geschirrspülmaschine in der Regel vor Durchführung des Geschirrspülverfahrens durch den Verbraucher gewählt und festgelegt werden. Das in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Reinigungsprogramm der Geschirrspülmaschine umfasst dabei mindestens einen Vorspülgang und einen Reinigungsgang. Erfindungsgemäß bevorzugt werden Reinigungsprogramme, die weitere Reinigungs- oder Spülgänge, z.B. einen Klarspülgang umfassen. Das erfindungsgemäße Verfahren ist mit besonderem Vorzug Bestandteil eines Reinigungsprogramms, umfassend einen Vorspülgang, einen Reinigungsgang sowie einen Klarspülgang. Das erfindungsgemäße Verfahren wird bevorzugt in Verbindung mit solchen Reinigungsprogrammen eingesetzt, bei denen die Waschflotte im Verlauf des Reinigungsgangs erwärmt wird. In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist der Reinigungsgang, in dessen Verlauf das erfindungsgemäße Mittel in den Innenraum der Geschirrspülmaschine eindosiert wird dadurch gekennzeichnet, dass in seinem Verlauf die Temperatur der Reinigungsflotte auf Werte oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 40°C und insbesondere oberhalb 50°C ansteigt.
Alternative Ausführungsformen dieses Erfindungsgegenstandes stellen auch Verfahren zur Behandlung von Textilrohstoffen oder zur Textilpflege dar, bei denen in wenigstens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes Mittel aktiv wird. Hierunter sind Verfahren für Textilrohstoffe, Fasern oder Textilien mit natürlichen Bestandteilen bevorzugt, und ganz besonders für solche mit Wolle oder Seide.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels zur Reinigung von Textilien und/oder harten Oberflächen, insbesondere Geschirr, insbesondere zum Deep Cleaning, vorzugsweise in einem Temperaturbereich von etwa 20°C bis etwa 60°C, etwa 40°C, besonders bevorzugt etwa 30°C.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines Dispersin in einem erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmittels zur Verbesserung der Reinigungsleistung des Mittels an verschiedenen Anschmutzungen, vorzugsweise in einem Temperaturbereich von etwa 20°C bis etwa 60°C, bevorzugt etwa 40°C, besonders bevorzugt etwa 30°C.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines Dispersin in einem erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmittels zur Reduzierung des Schlechtgeruchs eines Textils oder einer Oberfläche, das/die mit dem Mittel behandelt wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, vorzugsweise in einem Temperaturbereich von etwa 20°C bis etwa 60°C, bevorzugt 40°C, besonders bevorzugt etwa 30°C. Eine Ausführungsform der Erfindung betrifft die Verwendung eines Mittels, das ein Dispersin und eine oder mehrere Duftstoffe enthält, zur Reduzierung von Schlechtgeruch. Eine Ausführungsform der Erfindung betrifft die Verwendung eines Mittels, wie hierin definiert, umfassend ein Dispersin und eine oder mehrere Duftstoffe zur Reduzierung von Schlechtgeruch. Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung bezieht sich auf die Verwendung eins Wasch- und/oder Reinigungsmittels, wie hierin definiert, umfassend ein Dispersin und einen oder mehrere Duftstoffe zur Reduzierung von Schlechtgeruch, wenn das Mittel z.B. in einem Textilwaschverfahren angewendet wird. Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung bezieht sich auf die Verwendung eines Wasch- und/oder Reinigungsmittels, wie hierin definiert, umfassend ein Dispersin und einen oder mehrere Duftstoffe zur Reduzierung von Schlechtgeruch auf einem Gegenstand, z.B. einem Textil.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines Dispersin in einem erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmittel zur Steigerung der Duftstoffintensität des in dem Mittel enthaltenen Duftstoffs an einem Textil oder einer Oberfläche, das/die mit dem Mittel behandelt wurde, wenn diese wie in Beispiel 1 beschrieben bestimmt wird, vorzugsweise in einem Temperaturbereich von etwa 20°C bis etwa 60°C, bevorzugt 40°C, besonders bevorzugt etwa 30°C.
Eine Ausführungsform der Erfindung betrifft die Verwendung eines Wasch- und/oder Reinigungsmittels, wie hierin definiert, umfassend ein Dispersin und einen oder mehrere Duftstoffe zur Reduzierung von Schlechtgeruch, wobei das Dispersin ß-1 ,6-N-Acetylglucosaminidase-Aktivität aufweist, eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO:1 angegebenen Aminosäuresequenz über deren Gesamtlänge zu mindestens 70% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% identisch ist und bezogen auf die Nummerierung gemäß SEQ ID NO:1 , an mindestens einer der Positionen, die den Positionen 2, 3, 12, 15, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 34, 43, 44, 45, 49, 52, 54, 56, 57, 58, 59, 60, 62, 63, 67, 68, 71 , 72, 74, 77, 79, 80, 81 , 82, 90, 99, 100, 103, 104, 105, 106, 107, 110, 111 , 113,
114, 116, 117, 118, 119, 120, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 131 , 135, 138, 139, 140, 142, 145,
147, 148, 149, 150, 151 , 152, 163, 164, 167, 168, 170, 171 , 173, 174, 175, 177, 178, 179, 181 , 185,
186, 187, 188, 189, 199, 200, 203, 204, 205, 207, 208, 210, 215, 217, 218, 221 , 222, 224, 225, 227,
230, 232, 233, 234, 235, 237, 244, 249, 251 , 252, 253, 254, 256, 260, 261 , 262, 263, 264, 265, 267, 268, 270, 271 , 272, 273, 274, 276, 278, 279, 280, 281 , 282, 283, 284, 287, 288, 290, 291 , 296, 300, 301 , 303, 304, 305, 306, 308, 309, 312, 314, 315, 319, 321 und 323 entsprechen, mindestens eine Aminosäuresubstitution und/oder -deletion aufweist.
Eine Ausführungsform der Erfindung bezieht sich auf die Verwendung eines Wasch- und/oder Reinigungsmittels, wie hierin definiert, umfassend ein Dispersin und einen oder mehrere Duftstoff(e) zur Reduzierung von Schlechtgeruch, wobei das Dispersin ß-1 ,6-N-Acetylglucosaminidase-Aktivität aufweist, eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO:1 angegebenen Aminosäuresequenz über deren Gesamtlänge zu mindestens 70% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% identisch ist und bezogen auf die Nummerierung gemäß SEQ ID NO:1 , an mindestens einer der Positionen, die den Positionen 2, 3, 12, 15, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 34, 43, 44, 45, 49, 52, 54, 56, 57, 58, 59, 60, 62, 63, 67, 68, 71 , 72, 74, 77, 79, 80, 81 , 82, 90, 99, 100, 103, 104, 105, 106, 107, 110, 111 , 113,
114, 116, 117, 118, 119, 120, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 131 , 135, 138, 139, 140, 142, 145,
147, 148, 149, 150, 151 , 152, 163, 164, 167, 168, 170, 171 , 173, 174, 175, 177, 178, 179, 181 , 185,
186, 187, 188, 189, 199, 200, 203, 204, 205, 207, 208, 210, 215, 217, 218, 221 , 222, 224, 225, 227,
230, 232, 233, 234, 235, 237, 244, 249, 251 , 252, 253, 254, 256, 260, 261 , 262, 263, 264, 265, 267, 268, 270, 271 , 272, 273, 274, 276, 278, 279, 280, 281 , 282, 283, 284, 287, 288, 290, 291 , 296, 300, 301 , 303, 304, 305, 306, 308, 309, 312, 314, 315, 319, 321 und 323 entsprechen, mindestens eine Aminosäuresubstitution und/oder -deletion, die aus der aus D2A, D2L, D2N, D2R, D2V, D2W, Q3F, Q3I, Q3L, Q3M, Q3P, Q3V, Q3Y, Q3T, S12A, H15F, H15Y, T17W, T17C, T17E, T17F, T17M, T17R, T17V, V18L, E19D, E19N, E19P, K22A, K22M, K22V, S23C, S23E, S23I, S23L, S23R, S23T, S23V, V25R, D26M, Y30*, Y30D, Y30L, Y30M, Y30N, Y30R, Y30T, Y30V, G32L, G32M, G32R, N43*, N43H, N43L, E44*, N45D, N45L, N45V, A49W, A49Y, Y52*, Y52M, G54L, G54M, G54N, S56T, S56W, S57W, E58N, N59A, N59C, N59D, N59E, N59F, N59M, N59R, N59V, N59W, T60V, N62C, N62D, N62H, N62Q, N62W, T63C, T63D, T63L, T63N, T63R, T63V, K67A, K67L, N68L, N68Q, L71 H, L71 N, L71 R, L71V, L71W, S72*, S72C, S72D, S72E, S72F, S72G, S72I, S72M, S72N, S72R, S72T, S72Y, I74L, S77A, D79V, K80*, K80E, K80H, K80L, K80N, K80Q, K80V, K80W, D81A, D81G, D81 L, D81 R, D81S, D81T, D81V, D81W, I82V, L90F, E99Q, E99R, L100S, K103A, K103R, K104N, K104W, D105N, V106A, V106D, V106E, V106H, V106K, V106L, V106M, V106N, V106Q, V106W, V106Y, K107A, K107C, K107L, K107M, K107T, K107V, K107W, N110M, N110R, N110V, D111A, D111 E, D111 M, D111 N, D111Q, D111 R, D111V, D111W, V113T, T114C, T114S, Y116D, Y116N, Y116R, S117*, S117D, S117H, S117N, S117P, E118*, E118A, E118D, E118G, E118L, E119G, E119W, T120I, T120L, T120M, T120V, T120W, D122*, D122H, D122R, Y123W, Y124C, Y124I, Y124K, Y124L, Y124M, Y124Q, Y124R, Y124T, Y124V, Y124W, D125C, D125G, D125K, D125Q, D125R, N126V, R127D, R127H, R127K, R127L, R127M, R127Q, R127W, V128C, V128L, V128T, D131V, Q135*, Q135A, Q135D, Q135E, Q135K, Q135M, Q135Y, D138K, D138L, D138M, D138Q, D138R, D138S, D138V, D138W, E139W, D142R, D142W, Y145*, Y145H, Y145L, Y145N, Y145V, P147A, P147C, P147D, P147F, P147G, P147L, P147M, P147R, P147S, P147T, P147V, K148A, K148D, K148L, K148V, F149L, F149M, F149N, E150D, E150H, E150K, E150L, E150M, E150N, E150R, E150V, E150W, E150Y, G151A, G151C, G151 D, G151 L, G151 N, G151 P, G151S, G151W, K152D, K152L, K152R, G164D, G164E, G164H, G164S, G164V, V167D, V167E, V167L, V167P, V167Q, V167R, V167W, H168N, L170A, L170D, L170E, L170F, L170H, L170K, L170M, L170N, L170P, L170Q, L170R, L170S, L170V, L170W, L170Y, D171A, D171C, D171 E, D171 K, D171 L, D171 M, D171Q, D171 R, D171V, D171W, D171Y, 11730, D174H, D174M, D174N, D174V, D174W, F175Y, N177M, Q178*, Q178A, Q178K, Q178R, Q178W, I179T, S181C, S181 D, S181 F, S181G, S181 N, S181 P, S181Q, S181T, S181V, S181W, E185M, E185R, E185V, E185W, S186D, S186E, S186H, S186I, S186K, S186L, S186M, S186N, S186Q, S186R, S186V, S186W, K187C, K187D, K187G, K187R, K187S, K187V, K187W, Y188P, E189L, E189V, E189W, S199C, S199L, S199M, S199Y, E200D, E200F, E200K, E200L, E200M, E200N, E200R, E200W, A203C, A203D, A203E, A203G, A203L, A203M, A203P, A203R, A203S, A203T, A203V, A203W, N204L, N204M, N204V, N204W, N204Y, L205I, D207A, D207C, D207E, D207G, D207N, D207Q, D207S, D207V, D207W, S208A, S208C, S208D, S208G, S208L, S208Q, S208T, S208V, S208W, S210T, Q215R, Q215M, Q215L, Q215*, S217V, T218A, T218L, T218Q, T218R, T218V, G222D, E224A, E224P, N227A, N227Q, N227R, N227S, N227T, N227K, D230*, D230R, D230T, D230W, E232D, E232V, N233H, N233Q, N233R, N233W, W234R, G235W, G235A, G235E, G235F, G235H, G235I, G235L, G235M, G235N, G235P, G235S, G235V, S237C, S237G, S237M, S237N, S237W, S237Y, Y244C, Y244E, Y244M, L249H, L249K, L249Q, L249R, L249W, L249Y, S251 L, S251 N, S251 R, S251W, N252P, N252C, G253D, G253W, F254I, F254L, F254M, F254Y, Q256E, Q256R, N260*, N260A, N260C, N260E, N260I, N260K, N260L, N260M, N260Q, N260R, N260V, N260W, N260Y, E261*, E261A, E261 D, E261 R, E261W, Q262*, Q262F, Q262H, Q262W, Q262Y, M263K, M263L, M263Q, D264*, D264C, D264E, Y265F, N267S, N267T, W268C, W268E, W268M, W268R, Y270F, A271 D, A271G, H272D, H272I, Y281 P, Y282E, Y282N, Y281 R, H272W, N273W, K274R, K274A, K274H, F276A, F276C, F276K, F276N, F276G, F276L, F276M, F276P, F276S, F276V, F276W, I278A, I278K, I278N, I278Q, I278V, S279C, S279D, S279E, S279G, S279N, D280C, D280E, Y281*, Y281A, Y281C, Y281 H, Y281 K, Y281 N, Y281 P, Y282E, Y282N, H283I, A284I, A284L, A284N, A284P, A284T, A284V, T287N, S288D, S288K, S288N, V290I, K291 L, K291 R, K291V, T296C, E300A, E300D, H301C, H301 N, H301 R, T303A, T303C, T303G, T303K, T303Q, T303R, T303W, D304C, D304M, L305M, L305N, S306C, K308A, K308D, K308G, K308I, K308L, K308Q, K308S, K308T, K308V, K308Y, K309A, K309C, K309D, K309H, K309L, K309M, K309N, K309Q, K309S, K309T, K309I, K312A, K312L, K312M, K312N, K312Q, K312S, K312W, E314I, E314L, E314V, L315I, L315V, R319A, N323R und Kombinationen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist, aufweist, und wobei der eine oder die mehreren Duftstoff(e) aus der aus a-lsomethylionon, Benzylsalicylat, Citronellol, Cumarin, Hexylcinnamal, Linalool, Pentansäure, 2-Methylethylester, Octanal, Benzylacetat, 1 ,6-Octadien-3-ol, 3,7-Dimethyl-3-acetat, Cyclohexanol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)-1-acetat, ö-Damascon, ß-lonon, Verdylacetat, Dodecanal, Hexylzimtaldehyd, Cyclopentadecanolid, Benzolessigsäure, 2- Phenylethylester, Amylsalicylat, ß-Caryophyllen, Ethylundecylenat, Geranylanthranilat, a-lron, ß- Phenylethylbenzoat, a-Santalol, Cedrol, Cedrylacetat, Cedrylformiat, Cyclohexylsalicyat, y- Dodecalacton, ß-Phenylethylphenylacetat, 2-Methyl-6-methylen-7-octen-2-ol (Dihydroderivate), 3A,4,5,6,7,7A-Hexahydro-4,7-methano-1 H-inden-5(oder 6)-ylacetat, Oxydipropanol, 1-(1 ,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8- octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthyl)ethan-1-on, 2-Phenylethanol, Exo-1 ,7,7-trimethylbicyclo- [2.2.1]-hept-2-ylacetat, 3,7-Dimethyl-3-octanol, 4-(2,6,6-Trimethylcyclohex-1-en-1-yl)but-3-en-2-on, Hedion, 2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol, p-Menth-1-en-8-ylacetat, Orangenöl (süß), Hexylsalicylat, (R)-p-Mentha-l ,8-dien, 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methano-1 H- indenylpropionate, 3-(Dodecylthio)-1-(2,6,6-trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-1-butanon, 2- Methylundecanal, 3-p-Cumenyl-2-methylpropionaldehyd, Allylheptanoat, Nerol, Pin-2(3)-en, Diphenylether, Methyl-2-naphthylether, Methylbenzoat, 5-Heptyldihydro-2(3H)-furanon, Isopropylestermyristinsäure, y-Decalacton, Ethyl-2-methylvalerat, 4-Methyl-3-decen-5-ol, Cineol, Tetrahydro-3-pentyl-2H-pyran-4-ylacetat, Methylanthranilat, Dimethylcyclohex-3-en-1-carbaldehyd, Patschouliextrakt, 3,7-Dimethyl-2,6-nonadiennitril, Decanal, Patschouliöl, [2-(1- Propoxyethoxy)ethyl]benzol, 1-(2,6,6-Trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on, Decen (Hydroformylierungsprodukte), Pin-2(10)-en, DL-Borneol, Eugenol, Ethyl-2-methylbutyrat, 1 ,3- Dimethyl-3-butenyl-2-methylpropionat, 4-Methylanisol, 3-Phenyl-2-propensäuremethylester, Patchoulialkohol, 9-Undecenal, Borna-2-on, 2-Heptylcyclopentanon, (Z)-3-Hexen-1-olacetat, 4'- Methylacetophenon, 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)pent-4-en-1-on, 2-Aminoethanol, 3,3-Dimethyl- 5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol, (1S-cis)-1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-7- isopropyliden-1 ,4-dimethylazulen, Acetophenon, Anethol, 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1- yl)-4-penten-2-ol, trans-Hex-2-enal, 2-Undecanon, 4-(4-Hydroxyphenyl)butan-2-on, Phenylethylmethylether, Methylsalicylat, Undecanal, Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-2H- pyran, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, Acetaldehydethylphenylethylacetal, b-4-Dimethyl-3-cyclohexen-1- propanal, Pfefferminzöl, d-p-Mentha-1 (6),8-dien-2-on und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für das erfindungsgemäße Mittel beschrieben sind, sind auch auf diese Erfindungsgegenstände anwendbar. Daher wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für die vorstehende erfindungsgemäße Verwendung gilt. BEISPIELE
Beispiel 1 : Bestimmung von Schlechtqeruch und Duftstoffintensität
Tabelle 1 : Verwendete Waschmittelmatrix
In die in Tabelle 1 genannte Waschmittelmatrix wurden Dispersin und Duftstoff nach dem in Tabelle 2 gezeigten Schema eingearbeitet. Dabei wurde das Dispersin in den zu vergleichenden Ansätzen aktivitätsgleich eingesetzt.
Tabelle 2:
Zur Vorbereitung wurden ca. 2,0 kg weiße Textilien (T-Shirts, Frottierhandtücher) und die verwendete Haushaltswaschmaschine (Miele Novotronic W1514) durch wiederholtes Waschen mit einem bleichehaltigen, handelsüblichen Vollwaschmittel im Intensivprogramm (95°C, 16°dH, 1400 U/min) gereinigt und desinfiziert, sowie die Textilien in einem Wäschetrockner getrocknet. Durch wiederholtes Waschen (30°C, 16°dH, 1400 U/min, 120 min) und Lagern unter standardisierten Bedingungen der so vorbereiten Wäsche in der so vorbereiteten Haushaltswaschmaschine wurden typische Haushaltswaschbedingungen simuliert und dadurch entsprechende Biosoil-Bildung auf den so behandelten Textilien hervorgerufen. Nach dem letzten Waschzyklus wurde zum einen die feuchte Wäsche und zum anderen die getrocknete Wäsche jeweils sensorisch von einem ausgebildeten Expert-Panel und einem geschulten Verbraucher-Panel beurteilt.
Tabelle 3: Duftstoffintensität (Expert-Panel, Skala 1-10, 1 = gering, 10 = stark; Differenz > 1 ,0 = signifikant)
Tabelle 4: Schlechtgeruch (Expert-Panel, Skala 1-10, 1 = gering, 10 = stark; Differenz > 1 ,0 = signifikant)
Tabelle 5: Schlechtgeruch (Skala 0-3, 0 = kein, 3 = stark; Differenz > 0,3 = signifikant)
Die Ergebnisse zeigen, dass das erfindungsgemäße Dispersin sowohl den Schlechtgeruch an feuchten und trockenen Textilien signifikant reduziert als auch die Duftstoffintensität signifikant erhöht.
Die erfindungsgemäße Kombination von Dispersin und Duftstoff führt zu einer überraschenden Verbesserung der Geruchswahrnehmung von feuchten und trocknen Textilien.
Beispiel 2: Beispielformulierungen
Die vorliegende erfindungsgemäße Kombination aus Dispersin und Duftstoff kann in verschiedenen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen eingesetzt werden und ihren Effekt verwirklichen. Tabelle 6: Flüssiqwaschmittel
Tabelle 7: Flüssiqwaschmittel
Tabelle 8: Feste Waschmittel
Tabelle 9: Handqeschirrspülmittel
Tabelle 10: Zweiphasiqes Geschirrspülmittel

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1 . Wasch- und/oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Textilwaschmittel, bevorzugt vorportioniertes Textilwaschmittel, umfassend
(A) mindestens ein Dispersin, wobei das Dispersin ß-1 ,6-N-Acetylglucosaminidase-Aktivität aufweist, eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO:1 angegebenen Aminosäuresequenz über deren Gesamtlänge zu mindestens 70% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% identisch ist und bezogen auf die Nummerierung gemäß SEQ ID NO:1 , an mindestens einer der Positionen, die den Positionen 2, 3, 12, 15, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 34, 43, 44, 45, 49, 52, 54, 56, 57, 58, 59, 60, 62, 63, 67, 68, 71 , 72, 74, 77, 79, 80, 81 , 82, 90, 99, 100, 103, 104, 105,
106, 107, 110, 111 , 113, 114, 116, 117, 118, 119, 120, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 131 , 135,
138, 139, 140, 142, 145, 147, 148, 149, 150, 151 , 152, 163, 164, 167, 168, 170, 171 , 173, 174, 175,
177, 178, 179, 181 , 185, 186, 187, 188, 189, 199, 200, 203, 204, 205, 207, 208, 210, 215, 217, 218,
221 , 222, 224, 225, 227, 230, 232, 233, 234, 235, 237, 244, 249, 251 , 252, 253, 254, 256, 260, 261 , 262, 263, 264, 265, 267, 268, 270, 271 , 272, 273, 274, 276, 278, 279, 280, 281 , 282, 283, 284, 287, 288, 290, 291 , 296, 300, 301 , 303, 304, 305, 306, 308, 309, 312, 314, 315, 319, 321 und 323 entsprechen, mindestens eine Aminosäuresubstitution und/oder -deletion aufweist, vorzugsweise in einer Menge von aktivem Protein von 0,00001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,0003 bis 0,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,0005 bis 0,25 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,25 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels;
(B) mindestens einen Duftstoff, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, und
(C) mindestens einen Inhaltsstoff, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 99,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
2. Wasch- und/oder Reinigungsmittel nach Anspruch 1 , wobei die mindestens eine Aminosäuresubstitution und/oder -deletion aus der aus D2A, D2L, D2N, D2R, D2V, D2W, Q3F, Q3I, Q3L, Q3M, Q3P, Q3V, Q3Y, Q3T, S12A, H15F, H15Y, T17W, T17C, T17E, T17F, T17M, T17R, T17V, V18L, E19D, E19N, E19P, K22A, K22M, K22V, S23C, S23E, S23I, S23L, S23R, S23T, S23V, V25R, D26M, Y30*, Y30D, Y30L, Y30M, Y30N, Y30R, Y30T, Y30V, G32L, G32M, G32R, N43*, N43H, N43L, E44*, N45D, N45L, N45V, A49W, A49Y, Y52*, Y52M, G54L, G54M, G54N, S56T, S56W, S57W, E58N, N59A, N59C, N59D, N59E, N59F, N59M, N59R, N59V, N59W, T60V, N62C, N62D, N62H, N62Q, N62W, T63C, T63D, T63L, T63N, T63R, T63V, K67A, K67L, N68L, N68Q, L71 H, L71 N, L71 R, L71V, L71W, S72*, S72C, S72D, S72E, S72F, S72G, S72I, S72M, S72N, S72R, S72T, S72Y, I74L, S77A, D79V, K80*, K80E, K80H, K80L, K80N, K80Q, K80V, K80W, D81A, D81G, D81 L, D81 R, D81S, D81T, D81V, D81W, I82V, L90F, E99Q, E99R, L100S, K103A, K103R, K104N, K104W, D105N, V106A, V106D, V106E, V106H, V106K, V106L, V106M, V106N, V106Q, V106W, V106Y, K107A, K107C, K107L, K107M, K107T, K107V, K107W, N110M, N110R, N110V, D111A, D111 E, D111 M, D111 N, D111Q, D111 R, D111V, D111W, V113T, T114C, T114S, Y116D, Y116N, Y116R, S117*, S117D, S117H, S117N, S117P, E118*, E118A, E118D, E118G, E118L, E119G, E119W, T120I, T120L, T120M, T120V, T120W, D122*, D122H, D122R, Y123W, Y124C, Y124I, Y124K, Y124L, Y124M, Y124Q, Y124R, Y124T, Y124V, Y124W, D125C, D125G, D125K, D125Q, D125R, N126V, R127D, R127H, R127K, R127L, R127M, R127Q, R127W, V128C, V128L, V128T, D131V, Q135*, Q135A, Q135D, Q135E, Q135K, Q135M, Q135Y, D138K, D138L, D138M, D138Q, D138R, D138S, D138V, D138W, E139W, D142R, D142W, Y145*, Y145H, Y145L, Y145N, Y145V, P147A, P147C, P147D, P147F, P147G, P147L, P147M, P147R, P147S, P147T, P147V, K148A, K148D, K148L, K148V, F149L, F149M, F149N, E150D, E150H, E150K, E150L, E150M, E150N, E150R, E150V, E150W, E150Y, G151A, G151C, G151 D, G151 L, G151 N, G151 P, G151S, G151W, K152D, K152L, K152R, G164D, G164E, G164H, G164S, G164V, V167D, V167E, V167L, V167P, V167Q, V167R, V167W, H168N, L170A, L170D, L170E, L170F, L170H, L170K, L170M, L170N, L170P, L170Q, L170R, L170S, L170V, L170W, L170Y, D171A, D171C, D171 E, D171 K, D171 L, D171 M, D171Q, D171 R, D171V, D171W, D171Y, 11730, D174H, D174M, D174N, D174V, D174W, F175Y, N177M, Q178*, Q178A, Q178K, Q178R, Q178W, I179T, S181C, S181 D, S181 F, S181G, S181 N, S181 P, S181Q, S181T, S181V, S181W, E185M, E185R, E185V, E185W, S186D, S186E, S186H, S186I, S186K, S186L, S186M, S186N, S186Q, S186R, S186V, S186W, K187C, K187D, K187G, K187R, K187S, K187V, K187W, Y188P, E189L, E189V, E189W, S199C, S199L, S199M, S199Y, E200D, E200F, E200K, E200L, E200M, E200N, E200R, E200W, A203C, A203D, A203E, A203G, A203L, A203M, A203P, A203R, A203S, A203T, A203V, A203W, N204L, N204M, N204V, N204W, N204Y, L205I, D207A, D207C, D207E, D207G, D207N, D207Q, D207S, D207V, D207W, S208A, S208C, S208D, S208G, S208L, S208Q, S208T, S208V, S208W, S210T, Q215R, Q215M, Q215L, Q215*, S217V, T218A, T218L, T218Q, T218R, T218V, G222D, E224A, E224P, N227A, N227Q, N227R, N227S, N227T, N227K, D230*, D230R, D230T, D230W, E232D, E232V, N233H, N233Q, N233R, N233W, W234R, G235W, G235A, G235E, G235F, G235H, G235I, G235L, G235M, G235N, G235P, G235S, G235V, S237C, S237G, S237M, S237N, S237W, S237Y, Y244C, Y244E, Y244M, L249H, L249K, L249Q, L249R, L249W, L249Y, S251 L, S251 N, S251 R, S251W, N252P, N252C, G253D, G253W, F254I, F254L, F254M, F254Y, Q256E, Q256R, N260*, N260A, N260C, N260E, N260I, N260K, N260L, N260M, N260Q, N260R, N260V, N260W, N260Y, E261*, E261A, E261 D, E261 R, E261W, Q262*, Q262F, Q262H, Q262W, Q262Y, M263K, M263L, M263Q, D264*, D264C, D264E, Y265F, N267S, N267T, W268C, W268E, W268M, W268R, Y270F, A271 D, A271G, H272D, H272I, Y281 P, Y282E, Y282N, Y281 R, H272W, N273W, K274R, K274A, K274H, F276A, F276C, F276K, F276N, F276G, F276L, F276M, F276P, F276S, F276V, F276W, I278A, I278K, I278N, I278Q, I278V, S279C, S279D, S279E, S279G, S279N, D280C, D280E, Y281*, Y281A, Y281C, Y281 H, Y281 K, Y281 N, Y281 P, Y282E, Y282N, H283I, A284I, A284L, A284N, A284P, A284T, A284V, T287N, S288D, S288K, S288N, V290I, K291 L, K291 R, K291V, T296C, E300A, E300D, H301C, H301 N, H301 R, T303A, T303C, T303G, T303K, T303Q, T303R, T303W, D304C, D304M, L305M, L305N, S306C, K308A, K308D, K308G, K308I, K308L, K308Q, K308S, K308T, K308V, K308Y, K309A, K309C, K309D, K309H, K309L, K309M, K309N, K309Q, K309S, K309T, K309I, K312A, K312L, K312M, K312N, K312Q, K312S, K312W, E314I, E314L, E314V, L315I, L315V, R319A, N323R und Kombinationen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
3. Wasch- und/oder Reinigungsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Duftstoff aus der aus a-lsomethylionon, Benzylsalicylat, Citronellol, Cumarin, Hexylcinnamal, Linalool, Pentansäure, 2-Methylethylester, Octanal, Benzylacetat, 1 ,6-Octadien-3-ol, 3,7-Dimethyl-3-acetat, Cyclohexanol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)-1-acetat, ö-Damascon, ß-lonon, Verdylacetat, Dodecanal, Hexylzimtaldehyd, Cyclopentadecanolid, Benzolessigsäure, 2-Phenylethylester, Amylsalicylat, ß- Caryophyllen, Ethylundecylenat, Geranylanthranilat, a-lron, ß-Phenylethylbenzoat, a-Santalol, Cedrol, Cedrylacetat, Cedrylformiat, Cyclohexylsalicyat, y-Dodecalacton, ß-Phenylethylphenylacetat, 2-Methyl- 6-methylen-7-octen-2-ol (Dihydroderivate), 3A,4,5,6,7,7A-Hexahydro-4,7-methano-1 H-inden-5(oder 6)-ylacetat, Oxydipropanol, 1-(1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthyl)ethan-1-on, 2- Phenylethanol, Exo-1 ,7,7-trimethylbicyclo-[2.2.1]-hept-2-ylacetat, 3,7-Dimethyl-3-octanol, 4-(2,6,6- Trimethylcyclohex-1-en-1-yl)but-3-en-2-on, Hedion, 2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2- buten-1-ol, p-Menth-1-en-8-ylacetat, Orangenöl (süß), Hexylsalicylat, (R)-p-Mentha-l ,8-dien, 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methano-1 H-indenylpropionate, 3-(Dodecylthio)-1-(2,6,6-trimethyl-3- cyclohexen-1-yl)-1-butanon, 2-Methylundecanal, 3-p-Cumenyl-2-methylpropionaldehyd, Allylheptanoat, Nerol, Pin-2(3)-en, Diphenylether, Methyl-2-naphthylether, Methylbenzoat, 5- Heptyldihydro-2(3H)-furanon, Isopropylestermyristinsäure, y-Decalacton, Ethyl-2-methylvalerat, 4- Methyl-3-decen-5-ol, Cineol, Tetrahydro-3-pentyl-2H-pyran-4-ylacetat, Methylanthranilat, Dimethylcyclohex-3-en-1-carbaldehyd, Patschouliextrakt, 3,7-Dimethyl-2,6-nonadiennitril, Decanal, Patschouliöl, [2-(1-Propoxyethoxy)ethyl]benzol, 1-(2,6,6-Trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on, Decen (Hydroformylierungsprodukte), Pin-2(10)-en, DL-Borneol, Eugenol, Ethyl-2-methylbutyrat, 1 ,3- Dimethyl-3-butenyl-2-methylpropionat, 4-Methylanisol, 3-Phenyl-2-propensäuremethylester, Patchoulialkohol, 9-Undecenal, Borna-2-on, 2-Heptylcyclopentanon, (Z)-3-Hexen-1-olacetat, 4'- Methylacetophenon, 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)pent-4-en-1-on, 2-Aminoethanol, 3,3-Dimethyl- 5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1 -yl)-4-penten-2-ol, (1 S-cis)-1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-7- isopropyliden-1 ,4-dimethylazulen, Acetophenon, Anethol, 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1- yl)-4-penten-2-ol, trans-Hex-2-enal, 2-Undecanon, 4-(4-Hydroxyphenyl)butan-2-on, Phenylethylmethylether, Methylsalicylat, Undecanal, Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-2H- pyran, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, Acetaldehydethylphenylethylacetal, b-4-Dimethyl-3-cyclohexen-1- propanal, Pfefferminzöl, d-p-Mentha-1 (6),8-dien-2-on und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
4. Wasch- und/oder Reinigungsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Dispersin und der Duftstoff synergistisch Zusammenwirken und zu einer gesteigerten
Duftstoffintensität des in dem Mittel enthaltenen Duftstoffs an einem Textil oder einer Oberfläche, das/die mit dem Mittel behandelt wurde, führen, wenn die Duftstoffintensität wie in Beispiel 1 beschrieben bestimmt wird, und/oder das Dispersin und der Duftstoff synergistisch Zusammenwirken und zu einem reduzierten Schlechtgeruch eines Textils oder einer Oberfläche, das/die mit dem Mittel behandelt wurde, führen, wenn der Schlechtgeruch wie in Beispiel 1 beschrieben bestimmt wird.
5. Wasch- und/oder Reinigungsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Waschmittelinhaltsstoff aus der aus Tensiden, Buildern, Komplexbildnern, Polymeren, Glaskorrosionsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, Bleichmitteln wie Persauerstoffverbindungen, Bleichaktivatoren oder Bleichkatalysatoren, wassermischbaren organischen Lösungsmitteln, Enzymstabilisatoren, Sequestrierungsmitteln, Elektrolyten, pH-Regulatoren und/oder weiteren Hilfsstoffen wie optischen Aufhellern, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Schaumregulatoren sowie Färb- und Duftstoffen sowie Kombinationen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
6. Wasch- und/oder Reinigungsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Mittel im Wesentlichen frei von borhaltigen Verbindungen ist, vorzugsweise frei von borhaltigen Verbindungen ist; und/oder das Mittel in 1 Gew.-%iger Lösung in entionisiertem Wasser bei 20°C einen pH-Wert in einem Bereich von etwa 6 bis etwa 11 , insbesondere von etwa 6,5 bis etwa 10,5, weiter bevorzugt von etwa 7 bis etwa 10, besonders bevorzugt von etwa 8 bis etwa 9 aufweist.
7. Verfahren zur Reinigung von Textilien und/oder harten Oberflächen, insbesondere Geschirr, dadurch gekennzeichnet, dass in mindestens einem Verfahrensschritt ein Wasch- und/oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6 angewendet wird, wobei das Verfahren vorzugsweise in einem Temperaturbereich von etwa 20°C bis etwa 60°C, bevorzugt etwa 40°C, besonders bevorzugt etwa 30°C, durchgeführt wird.
8. Verwendung eines Wasch- und/oder Reinigungsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Reinigung von Textilien und/oder harten Oberflächen, insbesondere Geschirr, insbesondere zum Deep Cleaning, vorzugsweise in einem Temperaturbereich von etwa 20°C bis etwa 60°C, bevorzugt 40°C, besonders bevorzugt etwa 30°C.
9. Verwendung eines Dispersin in einem Wasch- und/oder Reinigungsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Reduzierung des Schlechtgeruchs eines Textils oder einer Oberfläche, die mit dem Mittel behandelt wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, vorzugsweise in einem Temperaturbereich von etwa 20°C bis etwa 60°C, bevorzugt 40°C, besonders bevorzugt etwa 30°C.
10. Verwendung eines Dispersin in einem Wasch- und/oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Steigerung der Duftstoffintensität des in dem Mittel enthaltenen Duftstoffs an einem Textil oder einer Oberfläche, die mit dem Mittel behandelt wurden, wenn diese wie in Beispiel 1 beschrieben bestimmt wird, vorzugsweise in einem Temperaturbereich von etwa 20°C bis etwa 60°C, bevorzugt 40°C, besonders bevorzugt etwa 30°C.
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