ES2071030T5 - Composicion suavizante de tejidos. - Google Patents

Abstract

COMPOSICION DE ABLANDAMIENTO DE TEJIDO QUE CONTIENE UNA BASE ACUOSA Y UNO O MAS MATERIALES ABLANDADORES DE TEJIDO, TENIENDO DICHA COMPOSICION UNA ESTRUCTURA DE GOTITAS LAMINARES EN LA BASE ACUOSA, DICHA COMPOSICION TAMBIEN CONTIENE UN POLIMERO DE ESTRUCTURA CENTRAL HIDROFILICA Y UNA O MAS CADENAS LATERALES HIDROFOBICAS.

Description

Composición suavizante de tejidos.

La presente invención se refiere a composiciones suavizantes de tejidos, en particular a composiciones suavizantes de tejidos que comprenden uno o varios materiales suavizantes de tejidos y, opcionalmente, suficiente electrólito disuelto como para producir una estructura de gotitas lamelares dispersa en una fase acuosa continua.

Las gotitas lamelares son una clase particular de estructuras tensoactivas que, entre otras, ya se conocen por una diversidad de referencias, por ejemplo, H.A. Barnes, "Detergentes", Capítulo 2. en K. Walter (ed), "Rheometry": Industrial Applications'', J. Wiley & Sons, Letchworth 1980.

Las composiciones lamelares suavizantes de tejidos se conocen, por ejemplo, por el documento EP-A-303 473 ``Albright & Wilson). Esta solicitud de patente describe composiciones suavizantes de tejidos que comprenden una base acuosa, un suavizante de tejidos catiónico con dos grupos alquilo o alquenilo de cadena larga y electrólito disuelto para formar una composición esferolítica óptimamente anisotrópica.

La presencia de gotitas lamelares en un producto suavizante de tejidos puede detectarse por medios conocidos por los especialistas en la técnica, por ejemplo, por técnicas ópticas, diversas medidas geométricas, difracción de rayos X o de neutrones y microscópica electrónica.

Las gotitas constan de una configuración de tipo cebolla, de bicapas concéntricas de moléculas de material suavizante de tejidos, entre las que queda atrapada agua o solución de electrólito (fase acuosa). Los sistemas en los que dichas gotitas están próximas a una estructura totalmente compacta proporcionan una combinación muy deseable de estabilidad física y propiedades útiles de fluidez.

La viscosidad y estabilidad del producto dependen de la fracción de volumen del líquido que ocupan las gotitas. Generalmente hablando, cuanto mayor es la fracción de volumen de la fase lamelar dispersa (gotitas), mejor es la estabilidad. Sin embargo, las fracciones de volumen mayores también producen un aumento de la viscosidad que en el límite puede dar como resultado un producto no vertible o gelificado. Esto hace que se alcance un equilibrio. Cuando la fracción de volumen es de aproximadamente 0,6 o mayor, las gotitas están en contacto (relleno de espacios). Esto permite una estabilidad razonable con una viscosidad aceptable (por ejemplo, no mayor de 2,5 Pas, preferiblemente no mayor de 1 Pas a una velocidad de cizallamiento de 21 s^{-1}). Se sabe que las medidas de conductividad proporcionan una forma útil de medir la fracción de volumen cuando se comparan con la conductividad de la fase continua.

Un factor que complica la relación entre la estabilidad y la viscosidad por un lado y, por el otro lado, la fracción de volumen de las gotitas lamelares, es el grado de floculación de las gotitas. Cuando se produce floculación entre las gotitas lamelares a una fracción de volumen dada, la viscosidad del producto correspondiente aumentará debido a la formación de una red a través del líquido. La floculación también puede producir inestabilidad porque la deformación de las gotitas lamelares, debida a la floculación, hará su aglomeración más eficaz. Por consiguiente, se requerirán más gotitas lamelares para conseguir estabilización por el mecanismo de relleno de espacios. Lo que conducirá de nuevo a un aumento adicional de la viscosidad.

La fracción de volumen de las gotitas se aumenta aumentando la concentración de suavizante, y puede reducirse aumentando el nivel de electrólito, sin embargo, puede producirse floculación entre las gotitas lamelares cuando se pasas de un cierto valor umbral de la concentración de electrólito a un nivel dado de material suavizante de tejidos (y la relación fijada ente todos los componentes suavizantes diferentes). Así pues, en la práctica, los efectos mencionados anteriormente significan que hay un límite en las cantidades de material suavizante de tejidos y electrólito que pueden incorporarse para proporcionar un producto aceptable. En principio, se prefieren niveles mayores de materiales suavizantes de tejidos por motivos de conveniencia y de reducción de costes. También pueden usarse niveles aumentados de electrólito para conseguir un mayor rendimiento, o algunas veces se intentan conseguir ventajas secundarias tales como protección durante el transporte.

Ahora, se ha observado que la dependencia de la estabilidad y/o viscosidad de la fracción de volumen de las composiciones suavizantes puede verse influenciada favorablemente por la incorporación en las composiciones de un polímero desfloculante que comprende un esqueleto hidrófilo y una o varias cadenas laterales hidrófobas.

El documento EP-A-0299 787 describe composiciones suavizantes de tejidos concentradas que contiene polímeros modificadores de la viscosidad que son copolímeros de un manómetro tensoactivo catiónico y, al menos, otro monómero vinílico. El comonómero pude ser un monómero hidrófobo y también puede incluir un monómero hidrófilo, así como un segundo monómero catiónico que es relativamente soluble en agua en comparación con el primero. La relación ente comonómeros hidrófilos e hidrófobos en los polímeros que se muestran como ejemplos en la bibliografía es 3,4:1 o inferior.

Cada uno de los documentos EP-A-0 346 995, EP-A-0 385 749, WO-A-90/12862 y WO-A-90/15857 se consideran bajo el Artículo 54(3) EPC. El documento EP-A-0 346 995 describe composiciones detergentes, en lugar de composiciones suavizantes de tejidos, que contienen polímeros desfloculantes. El documento EP-A-0 385 749 y el documento WO-A-90/12862 describen la inclusión, en composiciones acondicionadoras de tejidos, de polímeros que tienen el efecto de aumentar la viscosidad de la composición. El documento WO-A-90/15857 describe composiciones detergentes de acción fuerte que contienen, además de un blanqueante y su sistema de salto para ajustar el pH, un polímero para mejorar la estabilidad que es un copolímero de un monómero hidrófilo y un monómero hidrófobo.

Por consiguiente, la presente invención se refiere a una composición suavizante de tejidos de acuerdo con la reivindicación 1.

El polímero desfloculante permite, si se desea, la incorporación de cantidades mayores de materiales suavizantes y/o electrólitos de las que serían compatibles, de otra forma, con el requisito de un producto estable, fácilmente dispersable, y de viscosidad aceptable. También permite (si se desea) la incorporación de cantidades mayores de otros ciertos ingredientes a los cuales, hasta ahora, las dispersiones lamelares han sido muy sensibles con respecto a la estabilidad.

La presente invención permite la formulación de productos estables y vertibles, en los que la fracción de volumen de la fase dispersa es 0,5, 0,6 o mayor, pero con combinaciones de ingredientes que no eran posibles hasta ahora.

La fracción de volumen de la fase de gotitas lamelares puede determinarse por el siguiente procedimiento. La composición se centrífuga, por ejemplo, a 40.000 G durante 12 horas, para separar la composición en una capa transparente (acuosa continua), una capa turbia rica en activos (lamelar) y una tercera capa (si hay sólidos o líquidos suspendidos). Antes de la centrifugación, se miden las conductividades de la fase acuosa continua, de la fase lamelar y de la composición total. De éstas, se calcula o se estima la fracción de volumen de la fase lamelar, usando la ecuación de Bruggeman, como se describe en American Physics, 24, 636 (1035).

Preferiblemente, la viscosidad de la fase acuosa continua es menor de 25 mPas, lo más preferiblemente menor de 15 mPas, especialmente menor de 10 mPas, midiéndose estas viscosidades usando un viscosímetro capilar, por ejemplo un viscosímetro Ostwald.

En términos prácticos, es decir, cuando se determinan las propiedades del producto, el término "desfloculante" haciendo referencia al polímero significa que la composición equivalente menos el polímero, tiene una viscosidad significativamente mayor y/o se vuelve inestable. No se pretende abarcar el uso de polímeros que podrían aumentar la viscosidad pero no mejorar la estabilidad de la composición. Tampoco se pretende abarcar polímeros que podrían disminuir la viscosidad simplemente por un efecto de dilución, es decir, solamente mediante su adicción al volumen de la fase continua, pero sin aumentar la estabilidad de la composición. Aunque dentro del alcance de la presente invención pueden usarse niveles relativamente altos de polímeros desfloculantes en los sistemas en los que se realiza la disminución de la viscosidad; niveles típicos tan bajos como del 0,01% en peso al 2,0% en peso pueden ser capaces de reducir la viscosidad a 21 s^{-1} hasta dos órdenes de magnitud.

Las realizaciones especialmente preferidas de la presente invención presentan menos separación de fases durante el almacenamiento y tienen una menor viscosidad que una composición equivalente sin ninguno de los polímeros desfloculantes.

Las realizaciones preferidas de la invención presentan tamaños de gotitas más pequeños que una composición equivalente sin ninguno de los polímeros desfloculantes. Por el documento US-A-3 974 076 se sabe que los tamaños de gotitas menores mejoran el efecto suavizante de tejidos, pero en el pasado dichas gotitas pequeñas solo se podían obtener mediante procesamientos de alta energía.

Sin estar limitados por una interpretación o teoría particular, los solicitantes han propuesto la hipótesis de que los polímeros ejercen su acción sobre la composición por el siguiente mecanismo. La(s) cadena(s) lateral(es) hidrófoba(s) podrían incorporarse solamente en la bicapa externa de las gotitas lamelares, dejando el esqueleto hidrófilo sobre el exterior de las gotitas y, adicionalmente, los polímeros también podían incorporarse más profundamente dentro de la gotita.

Cuando las cadenas laterales hidrófobas solamente se incorporar en la bicapa externa de las gotitas, esto tiene el efecto de desacoplar las fuerzas existentes entre las gotitas y dentro de las mismas, es decir, podría aventurarse la diferencia entre las fuerzas existentes entre moléculas de suavizante individuales en capas adyacentes dentro de una gotita particular y las existentes entre moléculas de suavizantes en gotitas adyacentes, ya que se reducen las fuerzas de atracción entre gotitas adyacentes. Generalmente, esto provocará un aumento de estabilidad debido a la menor floculación y una disminución de viscosidad debida a las fuerzas menores entre gotitas adyacentes.

Cuando los polímeros se incorporan más profundamente dentro de las gotitas, también se producirá menos floculación, dando como resultado un aumento de estabilidad. La influencia de estos polímeros dentro de las gotitas sobre la viscosidad está controlada por dos efectos opuestos: primero, la presencia de polímeros de desacoplamiento disminuirá las fuerzas de atracción existentes entre gotitas adyacentes dando como resultado mayores distancias ente las gotitas, lo que produce, generalmente, una disminución de las viscosidad del sistema; en segundo lugar, las fuerzas de atracción existentes entre las capas dentro de las gotitas se reducen igualmente por la presencia de los polímeros en la gotita, produciendo generalmente un aumento del espesor de la capa de agua, con lo que se aumenta el volumen lamelar de las gotitas, aumentando con ello la viscosidad. El efecto neto de estos dos efectos opuestos puede dar como resultado un aumento o una disminución de la viscosidad del producto.

En memorias descriptivas de patentes relacionadas con composiciones acuosas suavizantes de tejidos, es posible definir la estabilidad de la composición en términos de la separación de volumen observada durante el almacenamiento para un periodo predeterminado a una temperatura fijada. De hecho, esto puede ser una definición simplificada de lo que se observa en la práctica. Así pues, es apropiado aquí proporcionar una descripción más detallada.

Para las dispersiones de gotitas lamelares, en las que la fracción de volumen de la fase lamelar es inferior a 0,6 y las gotitas están floculadas, es inevitable la inestabilidad y se observa como una separación de fase espesa que se produce en un periodo de tiempo relativamente corto. Cuando la fracción de volumen es inferior a 0,6 pero las gotitas no están floculadas, la composición puede ser estable o inestable. Cuando es inestable, se produce una separación de fases a una velocidad menor que en el caso floculado y el grado de separación de fase es menor.

Cuando la fracción de volumen de la fase lamelar es inferior a 0,6, estén las gotitas floculadas o no, es posible definir la estabilidad de la forma convencional. En el contexto de la presente invención, puede definirse la estabilidad de estos sistemas en términos de la máxima separación compatible con los máximos requisitos de fabricación y venta. Es decir, las composiciones "estables" no producirán más del 2% en volumen de separación de fases según se muestra por la aparición de 2 o más fases separadas cuando se almacenan a 25ºC durante 21 días desde el momento de la preparación.

En el caso de composiciones en las que la fracción de volumen de fase lamelar es de 0,6 o mayor, no es siempre fácil aplicar esta definición. En el caso de la presente invención, dichos sistemas pueden ser estables o inestables, según estén floculadas las gotitas o no. Para los sistemas que son inestables, es decir, que están floculados, el grado de separación de fases puede ser relativamente pequeño, por ejemplo, como en los sistemas inestables no floculados con la fracción de volumen inferior. Sin embargo, con frecuencia, en este caso la separación de fases no se manifestará por la aparición de una capa distinta de fase continua sino que aparecerá distribuida en forma de "grietas" a través del producto. El comienzo de esta aparición de grietas y el volumen de material que contienen es casi imposible de medir con un alto grado de precisión. Sin embargo, los especialistas en la técnica podrán determinar la inestabilidad porque la presencia de una fase separada distribuida mayor del 2% en volumen de la composición total será fácilmente identificable visualmente por estas personas. Así pues, en términos formales, la definición mencionada anteriormente de "estable" también es aplicable en estas situaciones, pero sin tener en cuenta los requisitos de que aparezca separación de fases como capas separadas.

Las realizaciones especialmente preferidas de la presente invención producen menos del 0,1% en volumen de separación de fases visible después del almacenamiento o 25ºC durante 21 días desde el momento de la preparación.

También tiene que considerarse que puede haber alguna dificultad en la determinación de la viscosidad de una composición suavizantes de tejidos inestable.

Cuando la fracción de volumen de la fase lamelar es menor de 0,6 y el sistema está desfloculado o cuando la fracción de volumen es 0,6 o mayor y el sistema está floculado, se produce separación de fases de una forma relativamente lenta y pueden determinarse bastante fácilmente medidas de viscosidad significativas. Para todas las composiciones de la presente invención, normalmente se prefiera que su viscosidad no sea mayor de 2,5 Pas, lo más preferiblemente no mayor de 1,0 Pas, y especialmente no mayor de 750 mPas a una velocidad de cizallamiento de 21 s^{-1}.

Cuando la fracción de volumen de la fase lamelar es menor de 0,6 y las gotitas están floculadas, con frecuencia, la rápida separación de fases que se produce hace bastante difícil una determinación precisa de la viscosidad. Sin embargo, normalmente es posible obtener una figura que, aunque aproximada, sea suficiente como para indicar el efecto del polímero desfloculante en las composiciones de acuerdo con la presente invención. Cuando se produce esta dificultad en las composiciones dadas como ejemplos anteriormente, se indica convenientemente.

Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener sólo uno o una mezcla de tipos de polímeros desfloculantes. Se usa el término "tipos de polímeros" porque, en la práctica, casi todas las muestras de polímeros tendrán un espectro de estructuras y pesos moleculares y con frecuencia de impurezas. Así pues, cualquier estructura de polímeros desfloculantes descrita en esta memoria descriptiva se refiere a polímeros que se consideran eficaces para fines de desfloculación cono se ha definido anteriormente en este documento. En la práctica, estos polímeros eficaces pueden constituir sólo una parte de la muestra polimérica, siempre que la cantidad de polímero desfloculante en el total sea suficiente como para proporcionar los efectos de desfloculación deseados. Además, cualquier estructura descrita en este documento para un tipo de polímero individual, se refiere a la estructura de la especie de polímero desfloculante predominante y el peso molecular especificado es el peso molecular medio ponderal de los polímeros
desfloculantes.

El esqueleto hidrófilo del polímero generalmente es una composición molecular reticulada, lineal o ramificada que contiene uno o varios tipos de unidades monoméricas relativamente hidrófobas, posiblemente en combinación con cantidades minoritarias de unidades relativamente hidrófobas. Las únicas limitaciones de la estructura del esqueleto hidrófilo son el que el polímero tiene que ser adecuado para incorporarse enana composición suavizante líquida acuosa estructurada activa y que el esqueleto hidrófilo sea relativamente activa y que el esqueleto hidrófilo sea relativamente soluble en agua para que la solubilidad enagua a 20ºC a un pH de 7,0 sea mayor de 1g/l, preferiblemente mayor de
5 g/l y más preferiblemente y mayor de 10 g/l.

Preferiblemente, el esqueleto hidrófilo es predominantemente lineal de forma que la cadena principal del esqueleto constituye, al menos, el 50% en peso, preferiblemente, más del 75%, lo más preferiblemente más del 90% en peso del esqueleto.

El esqueleto hidrófilo está constituido por unidades monoméricas hidrófilas, que pueden seleccionarse entre una diversidad de unidades adquiribles para la preparación de polímeros. Los monómeros hidrófilos pueden unirse mediante cualquier enlace químico posible, aunque se prefieren los siguientes tipos de enlaces:

---C---

\uelm{O}{\uelm{\dpara}{O}}

---,

\hskip0,3cm

---C---C---,

\hskip0,3cm

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---,

\hskip0,3cm

---C---N---,

\hskip0,3cm

y

\hskip0,3cm

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---N---

Los monómeros solubles en agua empleados convenientemente para formar el esqueleto hidrófilo son, por ejemplo, los que son suficientemente solubles en agua como para formar, al menos, una solución del uno por ciento en peso cuando se disuelven en agua y experimentan fácilmente polimerización para formar polímeros que son solubles en agua a la temperatura ambiente y a un pH de 3,0 a 12,5, preferiblemente mayor de 1 gramo por litro, más preferiblemente mayor de 5 gramos por litro, lo más preferiblemente mayor de 10 gramos por litro.

Los ejemplos de monómeros solubles en agua incluyen amidas etilénicamente insaturadas tales como la acrilamida, la metilacrilamida y la fumaramida y sus derivados N-sustituidos tales como el ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico, N-(dimetilaminometil) acrilamidas, así como el cloruro de N-(trimetilamoniometil) acrilamida, y el cloruro de N-(trimetilamoniopropil) metacrilamida; ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados o ácidos dicarboxílicos tales como el ácido acrílico, el ácido maléico, el ácido metacrílico, el ácido itacónico, el ácido fumárico, el ácido crotónico, el ácido aconítico y el ácido citracónico; y otros compuestos de amonio cuaternario etilénicamente insaturados tales como el cloruro de vinilbencil trimetil amonio; (met)acrilato de hidroxietilo; ésteres sulfoalquílicos de ácidos carboxílicos insaturados tales como el metacrilato de 2-sulfoetilo; ésteres aminoalquílicos de ácidos carboxílicos insaturados tales como el metacrilato de 2-aminoetilo, el (met)acrilato de dimetil aminoetilo, el (met)acrilato de dietil aminoetilo, el (met)acrilato de dimetil aminometilo, el (met)acrilato de dietil aminometilo, y sus sales de amonio cuaternario; vinil o alil aminas tales como la vinil piridina y la vinilmorfolina o la alilamina; dialil aminas y compuestos de dialil amonio tales como elcloruro de dialil dimetil amonio; vinil amidas heterocíclicas tales como la vinil pirrolidona; alquil sulfonato sódico; vinil aril sulfonatos tales como el vinil benceno sulfonato; alcohol vinílico obtenido por la hidrólisis de acetato de vinilo; acroleína; alcohol arílico; ácido venilacético; vinil sulfonato sódico; alil sulfonato sódico, así como las sales de los monómeros anteriores. Estos monómeros pueden usarse individualmente o como mezclas de los mismos.

Opcionalmente, el esqueleto hidrófilo puede contener pequeñas cantidades de unidades relativamente hidrófobas, por ejemplo, las derivadas de polímeros con una solubilidad menor de 1 g/l en agua, siempre que la solubilidad total del esqueleto polimérico hidrófobo satisfaga los requisitos de solubilidad que se han especificado aquí anteriormente. Son ejemplos de polímeros relativamente insolubles en agua el poli(acetato de vinilo), el poli(metacrilato de metilo), el poli(acrilato de etilo), el polietileno, el polipropileno, el poliestireno, el poli(óxido de butileno), el poli(óxido de propileno) y el poli(acrilato de hidroxipropilo).

Los monómeros hidrófobos adecuados para formar las cadenas laterales incluyen los que son (1) insolubles en agua, es decir, menos de 0,2 partes en peso del monómero hidrófobo se disolverán en 100 partes en peso de agua y (2) compuestos etilénicamente insaturados con radicales hidrófobos. Los radicales hidrófobos (cuando se aíslan de su enlace polimerizable) son relativamente insolubles en agua, preferiblemente con una solubilidad menor de 1 g/l, más preferiblemente menor de 0,5 g/l, lo más preferiblemente menor de 0,1 g/l a la temperatura ambiente y a un pH de 3,0 a 12,5.

Los radicales hidrófobos preferiblemente tienen, al menos, 5 átomos de carbono y lo más preferiblemente grupos orgánicos colgantes con características hidrófobas comparables a uno de los siguientes: grupos hidrocarbonatos alifáticos que tienen, al menos, cinco carbonos tales como alquilos y cicloalquilos C_{5} a C_{50}; grupos hidrocarbonados aromáticos polinucleares tales como naftilos; alcarilos en los que el grupo alquilo tiene uno o varios carbonos, haloalquilos de 5 o más carbonos, preferiblemente perfluoroalquilos; grupos polialquilenoxi en los que el alquileno es propileno o un alquileno superior y hay, al menos, una unidad alquilenoxi por radical hidrófobo; y radicales siloxano. Los ejemplos de monómeros hidrófobos incluyen los ésteres de alquilo superior de ácidos carboxílicos alfa, beta-etilénicamente insaturados tales como el acrilato de dodecilo, el metacrilato de dodecilo, el acrilato de tridecilo, el metacrilato de tridecilo, el acrilato de tetradecilo, el metacrilato de tetradecilo, el acrilato de octadecilo, el metacrilato de octadecilo, el éster semioctílico de anhídrido maleico, el maleato de dioctil dietilo y otros ésteres alquílicos y semiésteres derivados de las reacciones de alcanoles con 5 a 50 átomos de carbono conocidos carboxílicos etilénicamente infatuados tales como el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el anhídrido maleico, el ácido fumárico, el ácido itacónico y el ácido aconítico; alquilaril ésteres de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados tales como el metacrilato de nonilfenilo, el acrilato de dodecilfenilo y el metracrilato de dodecilfenilo; N-alquilamidas etilénicamente insaturadas tales como la N-octadecil acrilamida; la N-octadecil metacrilamida, la N,N-dioctil acrilamida y derivados similares de las mismas, -olefinas tales como octeto-1, deceno-1, dodeceno-1 y haxadeceno-1; alquilatos de vinilo en lso que el alquilo tiene, al menos, 4 átomos de carbono tal como el laurato de vinilo y el estearato de vinilo; vinil alquil éteres tales como el dodecil vinil éter y el hexadecil vinil éter; N-vinil amidas tales como la N-vinil lauramida y la N-vinilestearamida; y el alquilestirenos tales como t-butilestireno. El monómero hidrófobo puede usarse individualmente o pueden emplearse mezclas de los mismos. La relación entre monómeros hidrófilos e hidrófobos varía de 500:1 a 5:1. Los pesos moleculares medios ponderales (Mp) de los polímeros resultantes varían de 500 a 500.000 o mayor, cuando se miden por cromatografía de exclusión molecular usando patrones de poliacrilato, o los polímeros presentan una viscosidad estándar de 1 a100 mPas, mediante medidas de viscosidad estándar (VE) usando patrones de
poliacrilato.

Los productos de la invención comprenden, preferiblemente, polímeros de la fórmula general:

1

en la que z es 1; (x + y): z es de 5:1 a 500:1; donde las unidades monómericas pueden estar en orden aleatorio; siendo y de 0 a un máximo igual al valor de x; y n tiene un valor de, al menos, 1;

R^{1} representa -CO-O, -O-, -O-CO-, -CH_{2}, -CO-NH- o está ausente.

R^{2} representa de 1 a 50 seleccionado independientemente entre grupos alquilenoxi, preferiblemente grupos óxido de etileno u óxido de propileno, o está ausente, siempre que cuando R^{3} esté ausente y R^{4} represente hidrógeno, R^{2} tiene que contener un grupo alquilenoxi con, al menos, 3 átomos de carbono;

R^{3} representa un enlace fenileno, o está ausente;

R^{4} representa hidrógeno a un alquilo C_{5-24} o alquenilo C_{5-24}, con las condiciones de que:

a) cuando R^{1} representa -O-CO-, R^{2} y R^{3} tienen que estar ausentes y R^{4} tiene que contener, la menos, 5 átomos de carbono y

b) cuando R^{2} está ausente, R^{4} no es hidrógeno y R^{3} está ausente, entonces R^{4} tiene que contener, al menos, 5 átomos de carbono;

R^{5} representa hidrógeno o un grupo de fórmula -COOA^{4};

R^{6} representa hidrógeno o alquilo C_{1-4}; y

A^{1}, A^{2}, y A^{3} se seleccionan independientemente entre hidrógeno, metales alcalinos, metales alcalinotérreos, amonio y bases de amina.

\newpage

Otras clases de polímeros de acuerdo con la presente invención comprenden los de la fórmula II:

2

en la que Q^{2} es un entidad molecular de fórmula IIA:

3

\vskip1.000000\baselineskip

en la que z y R^{1-6} son como se han definido con respecto a la fórmula (I);

A^{1-4} son como se han definido con respecto a la fórmula (I);

Q^{1} es un monómero multifuncional, que permite la ramificación del polímero, en el que los monómeros del polímero pueden estar conectados a Q^{1} en cualquier dirección y en cualquier orden, con lo que posiblemente se obtiene un polímero ramificado. Preferiblemente Q^{1} es triacrilato de trimetil propano (TMPTA), metilenbisacrilamida o divinilglicol;

n y z son como se han definido anteriormente; v es 1; y (x + y + p + q + r) : z es de 5:1 a 500:1; donde las unidades monoméricas pueden estar en orden aleatorio; y preferiblemente, p y q son cero, o r es cero;

R^{7} y R^{8} representan -CH_{3} o -H;

R^{9} y R^{10} representan grupos sustituyentes tales como amino, amina, amida, sulfonato, sulfato, fosfonato, fosfato, hidroxilo, carboxilo y grupos óxido, o (C_{2}H_{4}O)_{t}H, donde t es de 1 a 50 y donde las unidades monoméricas pueden estar en orden aleatorio. Preferiblemente, se seleccionan entre -SO_{3}NA, -CO-O- C_{2}H_{4}, -OSO_{3} Na, -CO-NH-(CH_{3})_{2}-CH_{2}-SO_{3}Na, -CO-Na_{2}, -O-CO-CH_{3}, -OH. En cualquier muestra particular de material polimérico en la que los polímeros de fórmulas I y II están en forma de una sal, normalmente algunos polímeros serán sales completas (todos los grupos A^{1}- A^{4} son distintos de hidrógenos), algunas serán ácidos completos (todos los grupos
A^{1} - A^{4} son hidrógeno) y algunos serán sales parciales (uno o varios grupos A^{1} - A^{4} son hidrógeno y uno o varios distintos de hidrógeno).

Las sales de los polímeros de las fórmulas I y II pueden formarse con cualquier catión orgánico o inorgánico definido para A^{1} - A^{4} y que sea capaz de formar una sal soluble en agua con un ácido carboxílico de bajo peso molecular. Se prefieren las sales de metales alcalinos, especialmente de sodio o potasio.

Otra clase de polímeros de acuerdo con la presente invención comprende los de fórmula III:

4

\vskip1.000000\baselineskip

en la que Q^{3} deriva de una unidad monomérica IIIa que comprende:

5

\newpage

Q^{4} deriva de la entidad molecular IIIB:

6

y Q^{5} deriva de una unidad monomérica IIIC:

7

R^{1}- R^{6} se definen como en la fórmula I;

(a + b + c) : d es de 5:1 a 500:1, donde las unidades monoméricas pueden estar en orden aleatorio, a, b, c, e, f, g y h pueden ser un número entero o cero, d es un número entero y n es, al menos 1;

B^{1}, B^{2}, B^{3} y B^{4} son aniones orgánicos o inorgánicos;

w es cero a 4;

R^{11}- R^{11\text{*}} se seleccionan independientemente ente hidrógeno o alquilo C_{1}- C_{4}; y

R^{12} se selecciona independientemente entre alquilo o alquenilo C_{5} a C_{24}, arilcicloalquilo, hidroxialquilo o alcoxialquilo.

Los aniones representados por B^{1}, B^{2}, B^{3} y B^{4} se ejemplifican por los iones haluro, sulfato, sulfonato, fosfato, hidróxido, borato, cianuro, carbonato, bicarbonato, tiocianato, sulfuro, cianato, acetato y los otros iones orgánicos e inorgánicos habituales. Son aniones preferidos el cloruro y el metosulfato.

Otra clase de polímeros de acuerdo con la presente invención comprende los de fórmula IV.

8

\vskip1.000000\baselineskip

en la que R^{1}- R^{6} se definen como en la fórmula I, R^{6\text{*}} representa H o alquilo C_{1-4}, z es 1 y j:z es de 5:1 a 500:1, donde las unidades monoméricas pueden esta en orden aleatorio, y n es, al menos, 1;

R^{13} representa -CH_{2}-, -C_{2}H_{4}-, - C_{3}H_{6}- o está ausente.

R_{14} representa de 1 a 50 grupos alquilenoxi seleccionados independientemente, preferiblemente grupo óxido de etileno, o está ausente.

R^{15} representa -OH o hidrógeno.

Debe considerarse que las fórmulas generales I, II, III y IV incluyen las formas de copolímeros mixtos en las que, dentro de una molécula de polímero particular en la que n es 2 o mayor, R^{1}- R^{15} difieren ente las unidades monoméricas individuales de dicha molécula.

Los polímeros de fórmula I, II y IV y sus sales tienen un peso molecular medio ponderal en el intervalo de 500 a 500.000, preferiblemente de 1000 a 200.000, más preferiblemente de 1500 a 50.000 cuando se mide por cromatografía de exclusión molecular usando patrones de poliacrilato. Para los objetos de esta definición, los pesos moleculares de los patrones se miden por el procedimiento de viscosidad intrínseca absoluta descrito por Noda, Tsoge y Nagasawa en Journal of hysical Chemistry, volumen 74, (1970), páginas 710-719.

Es difícil determinar de forma precisa la distribución de pesos moleculares de polímeros de Fórmula III, a causa de la naturaleza fuertemente catiónica de estos polímeros y su consiguiente absorción en las columnas de cromatografía de exclusión molecular. En su lugar, puede realizarse una medida de peso molecular midiendo una viscosidad estándar (V.E.), determinada a un 15,0% de sólidos, a 23ºC en una solución de cloruro sódico 1,0 molar usando un viscosímetro Brookfield Synchro-lectric ®, Modelo LVT con un adaptador LCP, a una velocidad de 60 RPM. Así pues, este polímero tiene una V.E. de 1 a 100 mPas, más preferiblemente de 2 a 50 mPas, lo más preferiblemente de 3 a 25 mPas.

Se ha observado empíricamente que existe la siguiente relación entre VE y PM (con respecto a poliacrilamato):

log_{10} PM= 1,4 log_{10}VE + 2,5

Preferiblemente, los polímeros para uso en las composiciones de la presente invención se preparan por el procedimiento que se describe en el documento EP-A-346 834, publicado el 20 de Diciembre de 1989.

El polímero desfloculante se usará en una cantidad del 0,01% al 5,0% en peso en la composición, preferiblemente del 0,1% al 2,0%.

Aunque muchos materiales suavizantes forman dispersiones lamelares de suavizante en agua sola, en algunos casos se prefiere que la fase acuosa también contenga electrólito disuelto. Como se usa en este documento, el término electrólito significa cualquier material iónico soluble en agua. Sin embargo, en dispersiones lamelares, no todos los electrólitos se disuelven necesariamente, sino que pueden suspenderse en forma de partículas de sólidos porque la concentración total de electrólito del líquido es mayor que el límite de solubilidad del electrólito. También pueden usarse mezclas de electrólitos, estando uno o varios de los electrólitos en la fase acuosa disuelta y uno o varios sustancialmente sólo en la fase sólida suspendida. También pueden distribuirse dos o más electrólitos de una forma aproximadamente proporcional entre estas dos fases. En parte, esto puede depender del procesamiento, por ejemplo, del orden de adición de los componentes.

La única restricción sobre la cantidad total de material suavizante y electrólito (si está presente) es que en las composiciones de la invención, conjuntamente pueden provocar la formación de una dispersión acuosa lamelar. Así pues, dentro del alcance de la presente invención es posible una variación muy amplia de los tipos y niveles de suavizantes. La selección de los tipos de suavizantes y sus proporciones, para obtener un líquido estable con la estructura requerida, estará completamente dentro de la capacidad requerida, estará completamente dentro de la misma capacidad de lo especialistas en la técnica.

Las composiciones de la presente invención comprenden del 1 al 80% en peso de materiales suavizantes de tejidos, preferiblemente del 10 al 70% en peso, más preferiblemente del 20 al 60% en peso de la composición. Los materiales suavizantes de tejidos se seleccionan entre materiales suavizantes de tejidos catiónicos que son insolubles en agua, ya que el material tiene una solubilidad en agua a pH 2,5 y 20ºC menor de 10 g/l. Son materiales muy preferidos las sales catiónicas de amonio cuaternario que tienen dos cadenas de hidrocarbilo C_{12-24}.

Especies bien conocidas de compuestos de amonio cuaternario sustancialmente insolubles en agua, tienen la fórmula:

9

en la que R_{1} y R_{2} representan grupos hidrocarbilo de 12 a 24 átomos de carbono, R_{3} y R_{4} representan grupos hidrocarbilo que contienen de 1 a 4 átomos de carbono; y X es un anión, preferiblemente seleccionado entre radicales haluro, metosulfato y sulfato de etilo.

Los ejemplos representativos de esto suavizantes cuaternarios incluyen el cloruro de disebo dimetil amonio; el metil sulfato de disebo dimetil amonio; el cloruro de dihexadecil dimetil amonio; el metil sulfato de di(sebo hidrogenado) dimetil amonio; el cloruro de dihexadecil dietil amonio y el cloruro de di(coco) dimetil amonio.

Se prefieren el cloruro de disebo dimetil amonio, el cloruro de di(sebo hidrogenado) dimetil amonio, el cloruro de di(coco) dimetil y el metosulfato de di(coco) dimetil amonio.

Los materiales adecuados también incluyen el metosulfato de dialquil etoxil amonio basado en ácido graso no hidrogenado, el metosulfato de dialquil etoxil metil amonio basado en ácido graso hidrogenado y un material en el que R_{3} y R_{4} representan metilo, R_{1} es C_{13-15} y R_{2} es CH_{2}CH_{2}OCOR, donde R es estarilo y X es metosulfato. Se prefieren el cloruro de disebo dimetil amonio, el cloruro de di(alquilo de sebo hidrogenado) dimetil amonio, el cloruro de di(alquilo de coco) dimetil amonio y el metosulfato de di(alquilo de coco) dimetil amonio.

Otros compuestos catiónicos preferidos incluyen los materiales descritos en el documento EP-A-239.910 (P&G).

Otros materiales preferidos son los materiales de fórmula:

10

siendo R_{5} sebo, que está disponible en Stepan bajo el nombre comercial Stepantex VRH 90,y

11

donde cada uno de R_{8}, R_{9} y R_{10} son grupos alquilo o hidroxialquilo que contienen de 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo bencilo. R_{6} y R_{7} son, cada uno, una cadena alquilo o alquenilo que contiene de 11 a 23 átomos de carbono, y X^{-} es un anión soluble en agua. Esto materiales y su procedimiento de preparación se describen en el documento US-A-4 137 180 (LEVER BROTHERS).

Otra clase de materiales catiónicos insolubles en agua preferidos son las sales de hidrocarbilimidazolinio que se cree que tienen la fórmula:

12

en la que R_{13} es un grupo que contiene de 1 a 4, preferiblemente, 1 ó 2 átomos de carbono, R_{11} es un grupo hidrocarbilo que contiene de 8 a 25 átomos de carbono, R_{14} es un grupo hidrocarbilo que contiene de 8 a 25 átomos de carbono y R_{12} es hidrógeno a un hidrocarbilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono y A es un anión, preferiblemente un haluro, metosulfato y etosulfato.

Las sales de imidazolinio preferidas incluyen el metosulfato de 1-metil-1-(seboilamido-)etil-2-seboil-4, 5.dihidro imidazolinio y el cloruro de 1-metil-1-(palmitoilamido)etil-2-octadecil-4. 5-dihidroimidazolinio. Otros materiales de imidazolio útiles son el cloruro de 2-heptadecil-1-metil-1(2-estearilamido)-etil-imidazolinio y el cloruro de 2-lauril-1-hidroxietil-1-oleil-imidazolinio. También son adecuados aquí los componentes de imidazolinio suavizantes de tejidos de la patentes US nº 4 127 489.

Son materiales representativos disponibles comercialmente de las clases anteriores, los compuestos de amonio cuaternario Arquard 2HT (de AKZO); Noramium M2SH (de CECA) 1 Aliquat-2HT (Marca Comercial de General Mills Inc), Stepantex Q185 (de Stepan); Stepantex VP85 (de Stepan); Stepantex VRH90 (de Stepan); Synprolam FS (de ICI) y los compuestos de imidazlinio Varisoft 475 (Marca Comercial deSherex Company, Columbus Ohio) y Rewoquat W7500 (Marca Comercial de REWO).

Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden contener, posiblemente además de los agentes suavizantes mencionados anteriormente, uno o varios materiales de amina suavizantes.

El término "amina" como se usa en este documento puede hacer referencia a

(i) aminas de fórmula:

13

en la que R_{15}, R_{16} y R_{17} se definen como se indica más adelante;

(ii) aminas de fórmula:

14

en la que R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21}, m y n se definen como se indica más adelante.

(iii) imidazolinas de fórmula:

15

en la que R_{11}, R_{12} y R_{14} se definen como se ha indicado anteriormente.

(iv) productos recondensación formados a partir de la reacción de ácidos grasos con una poliamina seleccionada entre el grupo compuesto por hidroxi alquilalquilendiaminas y dialquilentriaminas y mezclas de las mismas. En la Solicitud de Patente europea 199 382 (Procter & Gamble) se describen materiales adecuados.

Cuando la amina tiene la fórmula I anterior, R_{15} es un grupo hidrocarbilo C_{6} a C_{24}, R_{16} es un grupo hidrocarbilo C_{1} a C_{24} y R_{17} es un grupo hidrocarbilo C_{1} a C_{10}. Las aminas adecuadas incluyen los materiales de los que derivan los compuestos de amonio cuaternario descritos anteriormente, en los que R_{15} es R_{1}, R_{16} es R_{2} y R_{17} es R_{3}. Preferiblemente, la amina es tal que tanto R_{15} como R_{16} son alquilo C_{6}-C_{20}, siendo más preferido C_{16}-C_{18} y R_{17} es alquilo C_{1-3}, o R_{15} es un grupo alquilo o alquenilo con, al menos, 22 átomos de carbono y R_{16} y R_{12} son alquilo C_{1-3}. Preferiblemente, estas aminas se protonan con ácido clorhídrico, ácido ortofosfórico (OPA), ácidos carboxílicos C_{1-5} o cualquier otro ácido similar, para usarse en la composiciones de acondicionamiento de tejidos de la invención.

Cuando la amina tiene la fórmula II anterior, R_{18} es un grupo hidrocarbilo C_{6} a C_{24}, R_{19} es un grupo alcoxilado de fórmula - (CH_{2}CH_{2}O) _{y}H, en la que y está comprendido en el intervalo de 0 a 6, R_{20y} es un grupo alcoxilado de fórmula -(CH_{2}CH_{2}O) zH, en la que z está dentro del intervalo de 0 a 6, y preferiblemente es 3. Cuando m es 0, se prefiere que R_{18}, sea un alquilo C_{16} a C_{22} y que la suma total de z e y esté dentro del intervalo de 1 a 6, más preferiblemente de 1 a 3. Cuando m es 1, se prefiere que R_{18}, sea un alquilo C_{16} a C_{22} y que la suma total de x e y esté dentro del intervalo de 3 a 10.

Materiales representativos disponibles comercialmente de esta clase incluyen Ethomeen (de Armour) y Ethoduomeen (de Armour).

Preferiblemente, las aminas del tipo (ii) o (iii) también se protonan para usarse en las composiciones acondicionadoras de tejidos de la invención.

Cuando la amina es del tipo (iv) dando anteriormente, un material particularmente preferido es:

16

donde R_{22} y R_{23} son cadenas alquenilo divalentes que tienen de 1 a 3 átomos de carbono y R_{24} es una cadena hidrocarbonada alifática acíclica que tiene de 15 a 21 átomos de carbono. Un material disponible comercialmente de esta clase es Ceranine HC39 (de Sandoz).

Las composiciones de acuerdo con la presente invención preferiblemente tienen un pH menor de 6,0, más preferiblemente menor de 5,0, especialmente de 1,5 a 4,5, lo más preferido de 2,0 a 4,0.

Las composiciones también pueden contener uno o varios ingredientes opcionales seleccionados entre disolventes no acuosos tales como alcanoles C_{1}-C_{4} y alcoholes polihidroxólicos, agentes tamponadores del pH tales como ácidos débiles, por ejemplo, ácido fosfórico, benzoico o cítrico, agentes re-humectantes, modificadores de la viscosidad, clorhidrato de aluminio, agentes antigelificantes, perfumes, especialmente perfumes reductores del olor corporal, vehículos de perfumes, hidrocarburos, fluorescentes, colorantes, hidrótropos, agentes antiespumantes, agentes anti-redeposición, enzimas, agentes abrillantadores ópticos, opacificantes, estabilizantes tales como goma guar y polietilenglicol, agentes contra el encogimiento, agentes anti-arrugas, siliconas, agentes de liberación de suciedad, antioxidantes, agentes anti-corrosión, conservantes tales como Bronopol (Marca Comercial), un forma disponible en el mercado de 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol, para conservar la composición de tratamiento de tejidos, tintes, blanqueantes y precursores de blanqueantes, agentes para impartir drapeado, agentes antiestáticos y adyuvantes de planchado.

Estos ingredientes opcionales, si se añaden, están presentes, cada uno, en niveles de hasta el 5% en peso de la composición.

La invención se ilustrará adicionalmente por medio de los siguientes ejemplos.

Ejemplos I - XII

En los ejemplos I-XII se usan los polímeros que se indican a continuación. Cada polímero se obtiene de Nacional Starch & Chemical Ltd, Speciality Polymers División en forma de una solución acuosa con un nivel de sólidos del 30 al 60% en peso. Todos los porcentajes para el polímero se refieren al 100% de polímeros activos.

Estructuras Básicas de Polímeros: Fórmula general I

En la que R1=COO, R2 está ausente, R3 está ausente, R5 = H, R6 = CH3 e y = 0 y A^{1}= H.

17

\vskip1.000000\baselineskip

Estructuras Básicas de Polímeros: Fórmula General II

En la que R8 = H, R = 0, v =1;

en Q2; x = y = 0, R1 = COO, R2, R3 están ausentes, R5 = H, R6 = CH3.

\vskip1.000000\baselineskip

18

Estructuras Básicas de Polímeros: Fórmula General III

En la que b = c = 0, R6 = CH_{3}, d = 1.

En IIIa, R11 =H, R11* = CH3, B2 = C1.

En IIIb, e = 1, f= g = h = i = 0, R1= COO, R3 está ausente,

R5 = H, B3 = C1.

\vskip1.000000\baselineskip

19

Estructuras Básicas de Polímeros: Fórmula General IV

En la que R_{1}= 100, R_{2} y R_{3} están ausentes, R_{6}=CH_{3}, R_{13} está ausente.

20

Ejemplo 1

Se fabricaron composiciones suavizantes de tejidos añadiendo el polímero desfloculante y el electrólito a agua bajo agitación, seguido por la adición del material suavizante que se había precalentado a 50ºC. El material suavizante de tejidos era Arquad 2T (un cloruro de dimetil disebo amonio = DMDTAC de Atlas). El pH de las composiciones se ajustó a 4,0 con ácido ortofosfórico.

Se obtuvieron las siguientes composiciones:

21

Las composiciones A y B eran composiciones suavizantes de tejidos estables que no mostraban ninguna separación de fases visible después del almacenamiento durante varias semanas a la temperatura ambiente. Tenían una viscosidad de aproximadamente 400mPas a 21 s^{-1} y tenían una buena dispersibilidad en agua a la temperatura ambiente. La composición C era de tipo gel, translúcida y de una dispersibilidad inaceptable en agua.

Ejemplo 2

Las siguientes composiciones se prepararon como en el Ejemplo I, siendo el material suavizante de tejidos un material de amonio cuaternario unido a éster, Stepantex VRH 90 que se había precalentado para retirar todo el disolvente presente.

22

Las formulaciones A-D eran composiciones suavizantes de tejidos estables que no mostraban ninguna separación de fases visible después del almacenamiento durante varias semanas a la temperatura ambiente. Las composiciones B-D tenían una viscosidad aceptable y se dispersaban bien en agua a la temperatura ambiente. La composición A era inaceptablemente viscosa y tenía una dispersibilidad deficiente.

Ejemplo III

Las siguientes composiciones se prepararon como en el Ejemplo I.

\vskip1.000000\baselineskip

23

\vskip1.000000\baselineskip

Las composiciones A-D eran composiciones suavizantes de tejidos estables que no mostraban ninguna separación de fases visible después del almacenamiento a la temperatura ambiente. Las composiciones A-C tenían una viscosidad de aproximadamente 400 mPas a 21^{-1} y tenían una buena dispersibilidad. La composición D era inaceptablemente viscosa.

Ejemplo IV

Se realizaron las siguientes formulaciones añadiendo el citrato al agua a la temperatura ambiente y posteriormente añadiendo el material suavizante de tejidos. Se añadió el polímero como último ingrediente a la temperatura ambiente.

\vskip1.000000\baselineskip

25

Las composiciones A y B eran más estables que la composición C. Las composiciones A y B eran líquidos lechosos vertibles, mientras que la composición C era un gel lechoso semitranslúcido que mostraba el 12% en volumen de separación de fases después de un día de almacenamiento a la temperatura ambiente.

Ejemplo V

Las siguientes formulaciones se realizaron como en el Ejemplo I.

\vskip1.000000\baselineskip

26

\vskip1.000000\baselineskip

Las composiciones A y B eran líquidos lechosos vertibles y estables. La composición C era un gel inestable de semitranslúcido a lechoso.

Ejemplo VI

Las siguientes formulaciones se realizaron como el Ejemplo I

\vskip1.000000\baselineskip

27

\vskip1.000000\baselineskip

La composición D era un líquido semitranslúcido vertible que se separaba en dos capas translúcidas en dos días. Las composiciones A-C eran líquidos lechosos vertibles que tenían una estabilidad aceptable.

\newpage

Ejemplo VII

Las siguientes formulaciones se realizaron como en el Ejemplo I.

28

La composición D era un líquido lechoso vertible que se separaba en dos capas en cuestión de minutos. Las composiciones A-C tenían una estabilidad aceptable, eran vertibles y no mostraban ninguna decoloración durante el almacenamiento.

Ejemplo VIII

Las siguientes composiciones suavizantes de tejidos se prepararon como en el Ejemplo 1. Todas las composiciones eran productos translúcidos estables que tenían una viscosidad de aproximadamente 250 mPas a 21 s^{-1} y se dispersaban bien en agua a la temperatura ambiente.

29

Ejemplo IX

Las siguientes composiciones suavizantes de tejidos se prepararon como en el Ejemplo I. Todas las composiciones eran productos estables, entre lechosos y semitranslúcidos con una viscosidad de aproximadamente 400mPs a 21 s^{-1}. La dispersibilidad de los productos en agua a la temperatura ambiente era buena.

30

Ejemplo X

Las siguientes composiciones se prepararon como en el Ejemplo I. Todos los productos eran estables y tenían una viscosidad y dispersibilidad aceptables.

31

Ejemplo XI

Se fabricaron composiciones suavizantes de tejidos añadiendo cloruro cálcico a agua, después añadiendo una premezcla calentada de suavizantes de tejidos y no iónicos y finalmente añadiendo el polímero. El material suavizante era Arquard 2HT (un cloruro de dimetil sebo dihidrogenado amonio, DMDHTAC) de Atlas. El no iónico era Genopol T050, un alcohol etoxilado de sebo con 5 moles de óxido de etileno de Hoechst. El pH se ajustó a un valor comprendido entre 3,5 y 4 con ácido ortofosfórico.

Se obtuvieron las siguientes composiciones:

32

Las composiciones A y B eran composiciones suavizantes de tejidos estables que no mostraban ninguna separación de fases visible después en almacenamiento durante varias semanas a la temperatura ambiente. Tenían una viscosidad de aproximadamente 400 mPas a 21 s^{-1}.

Ejemplo XII

Las siguientes formulaciones se realizaron dispersando el polímero en una base acuosa antes de añadir el suavizante de tejidos.

33

Se observó que estas formulaciones tenían tamaños de gotitas alrededor de un micrómetro cuando se medían por microscopía de contraste de fase. Las formulaciones que no contienen polímero, generalmente tienen tamaños de gotitas de, al menos, 3 micrómetros.

Claims (12)

1. Una composición suavizante de tejidos que comprende:

(a)

un medio acuoso;

(b)

del 1% al 80% en peso de uno o varios materiales suavizantes de tejidos en el medio acuoso, estando seleccionado cada uno de dichos materiales entre suavizantes de tejidos catiónicos con una solubilidad en agua a pH 2,5 y 20ºC menor de10 g/l; y

(c)

del 0,01% al 5% en peso de un polímero desfloculante con un peso molecular de 500 a 500.000 y/o una viscosidad estándar de 1 a 100 mPas, comprendiendo dicho polímero desfloculante un esqueleto hidrófilo y, al menos, una cadena lateral hidrófoba, teniendo el esqueleto hidrófilo monómeros hidrófilos, estando los monómeros hidrófilos unidos por una unión seleccionada entre:

---C---

\uelm{O}{\uelm{\dpara}{O}}

---,

\hskip0,3cm

---C---C---,

\hskip0,3cm

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---,

\hskip0,3cm

---C---N---,

\hskip0,3cm

y

\hskip0,3cm

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---N---

de forma que la solubilidad de dicho esqueleto hidrófilo sea mayor de 1 g/l en agua a 20ºC y pH 7,0, y estando suministrada dicha, al menos, una cadena hidrófoba, por, al menos, un monómero hidrófobo incluido en dicho polímero, estando dichos monómeros hidrófilos y dicho, al menos, un monómero hidrófobo en una relación de 5:1 a 500:1, y estando seleccionado el monómero hidrófobo entre:

(i)

monómeros insolubles en agua con una solubilidad menor de 0,2 partes en peso por cien partes de agua; y

(ii)

compuestos etilénicamente insaturados que tienen radicales hidrófobos, estando seleccionados dichos radicales entre: (1) los que tienen una solubilidad a la temperatura ambiente menor de 1 g/l a un pH comprendido entre 3,0 y 12,5; y (2) los que tienen, al menos, 5 átomos de carbono;

teniendo dicha composición suavizante de tejidos una estructura de gotitas lamelares en el medio acuoso, y siendo menor la viscosidad de dicha composición que la de la composición equivalente sin dicho polímero;

con la condición de que dicha composición suavizante de tejidos no sea una composición de limpieza de acción fuerte acuosa y estructurada que comprende:

(1)

del 1 a 40% en peso de un peroxiácido orgánico sólido, particulado y sustancialmente insoluble en agua;

(2)

del 10 al 50% en peso de un tensoactivo;

(3)

del 1 al 40% en peso de un sistema de salto de pH que comprende:

(a)

un borato y;

(b)

un poliol, estando presente dicho poliol con respecto al borato en una relación de pesos de 1:1 a 10:1; y

(4)

del 0,1 al 5% en peso de un polímero para mejorar la estabilidad que es un copolímero con un esqueleto hidrófilo y una cadena lateral hidrófoba.

2. Una composición suavizante de tejidos de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el polímero desfloculante tiene la fórmula:

34

en la que z es 1; (x + y) : z es de 5:1 a 500:1; en la que las unidades monoméricas pueden estar en orden aleatorio; siendo y de 0 a un máximo igual al valor de x; y n es, al menos, 1;

R^{1} representa -CO-O, -O-, -O-CO-, -CH2, -CO-NH- o está ausente;

R^{2} representa de 1 a 50 seleccionado independientemente de grupos alquilenoxi, o está ausente, con la condición de que cuando R^{3} está ausente y R^{4} representa hidrógeno, R^{2} tiene que contener un grupo alquilenoxi con, al menos, 3 átomos de carbono;

R^{3} representa un enlace fenileno, o está ausente;

R^{4} representa hidrógeno o un grupo alquilo C_{5-24} o alquenilo C_{5-24}, con las condiciones de que:

(a)

cuando R^{1} representa -O-CO-, R^{2} y R^{3} tienen que estar ausentes y R^{4} tienen que contener, al menos, 5 átomos de carbono y

b)

cuando R^{2} está ausente, R^{4} no es hidrógeno y R^{3} está ausente, entonces R^{4} tiene que contener, al menos, 5 átomos de carbono;

R^{5} representa hidrógeno o un grupo de fórmula -COOA^{4};

R^{6} representa hidrógeno o alquilo C_{1-4}; y A^{1}, A^{2}, A^{3} y A4 se seleccionan independientemente entre hidrógeno, metales alcalinos, metales alcalinotérreos, amonio y bases de amina.

3. Una composición suavizante de tejidos de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el polímero desfloculante tiene la fórmula II:

\vskip1.000000\baselineskip

35

en la que:

Q^{2} es una entidad molecular de fórmula IIa:

36

\vskip1.000000\baselineskip

en la que z y R1-6 son como se han definido con respecto a la fórmula (I);

A^{1-4} son como se han definido con respecto a la fórmula (I);

Q^{1} es un manómetro multifuncional, que permite la ramificación del polímero, en el que los monómeros del polímero pueden estar conectados a Q^{1} en cualquier dirección y en cualquier orden, con lo que posiblemente se obtiene un polímero ramificado;

n y z son como se han definido anteriormente; v es 1; y (x + y + p + q + r) : z es de 5:1 a 500:1; en la que las unidades monoméricas pueden estar en orden aleatorio; R^{7} y R^{8} representan -CH3 o -H; y

R^{9} y R^{10} representan grupos sustituyentes tales como amino, amina, amida, sulfonato, sulfato, fosfonato, fosfato, hidroxilo, carboxilo y grupos óxidos, o (C_{2}H_{4}O)_{t}H, donde t es de 1 a 50 y donde las unidades monoméricas pueden estar en orden aleatorio.

4. Una composición suavizante de tejidos de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el polímero desfloculante tienen la fórmula III:

\vskip1.000000\baselineskip

37

\newpage

en la que Q^{3} deriva de una unidad monomérica IIIa que comprende:

38

Q^{4} deriva de la entidad molecular IIIb:

39

y Q^{5} deriva de una unidad monomérica IIIC:

40

R^{1}-R^{6} se definen como en la fórmula I;

(a + b + c) : d es de 5:1 a 500:1, en la que las unidades monoméricas pueden estar en orden aleatorio, cada uno de a, b, c, e, f, g y h es un número entero o cero, d es un número entero y n es, al menor, 1;

B^{1}, B^{2}, B^{3} y B^{4} son aniones orgánicos o inorgánicos;

W es cero a 4;

R^{11} y R^{11\text{*}} se seleccionan independientemente entre hidrógeno o alquilo C_{1-14}; y

R^{12} se selecciona independientemente entre alquilo o alquenilo C_{5} a C_{24}, arilo, cicloalquilo, hidroxialquilo o alcoxialquilo.

5. Una composición suavizante de acuerdo con la reivindicación1, en la que el polímero desfloculante tiene la fórmula IV.

41

en la que R^{1}-R^{6} se definen como en la fórmula I, R^{6\text{*}} representa H o alquilo C_{1-4}, z es 1 y j:z es de 5:1 a 500:1, en la que las unidades monoméricas pueden estar en orden aleatorio, y n es, al menos,1;

R^{13} representa -CH_{2}-, -C_{2}H_{4}, -C_{3}H_{6}- o está ausente.

R^{14} representa de 1 a 50 grupos alquilenoxi seleccionados independientemente o está ausente, y

R^{15} representa -OH o hidrógeno.

6. Composición suavizante de tejidos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende del 0,1 al 2,0% en peso de la composición de polímeros desfloculantes.

7. Composición suavizante de tejidos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende del 20 al 60% en peso de material suavizante de tejidos.

8. Composición suavizante de tejidos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores que además comprende del 0,1 al 5,0% en peso de electrólito disuelto.

9. Composición suavizante de tejidos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene un pH menor de 6,0.

10. Procedimiento para la preparación de una composición suavizante de tejidos de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que el polímero desfloculante está dispersado en la base acuosa antes de la adición del material suavizante de tejidos a la misma.

11. Procedimiento para tratar tejidos que comprende poner en contacto tejidos con una solución acuosa que comprende una composición suavizante de tejidos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 a una concentración de 1 a 1000ppm de materiales suavizantes de tejidos en la solución acuosa.

12. Uso de:

(a)

un polímero desfloculante que tiene un peso molecular de 500 a 500.000 y/p una viscosidad estándar de 1 a 100 mPas, comprendiendo el polímero un esqueleto hidrófilo y, al menos, una cadena lateral hidrófoba, comprendiendo el esqueleto hidrófilo monómeros hidrófilos de forma que la solubilidad de dicho esqueleto hidrófilo sea mayor de 1 g/l en agua a 20ºC y pH 7,0, estando suministrada dicha, al menos, una cadena hidrófoba por, al menos, un monómero hidrófobo incluido en dicho polímero, estando dichos monómeros hidrófilos y dicho, al menos, un monómero hidrófobo en una relación de 5:1 a 500:1, estando seleccionado el monómero hidrófobo ente:

(i)

monómeros insolubles en agua con una solubilidad menor de 0.2 partes en peso por cien partes de agua; y

(ii)

compuestos etilénicamente insaturados que tienen radicales hidrófobos, estando seleccionados dichos radicales hidrófobos entre (1) los que tienen una solubilidad a la temperatura ambiente menor de 1 g/l a un pH comprendido entre 3,0 y 12,5; y (2) los que tienen, al menos, 5 átomos de carbono; y

(b)

uno o varios suavizantes de tejidos catiónicos con una solubilidad en agua a pH 2,5 y 20ºC menor de 10 g/l;

en un medio acuoso; para producir una composición suavizante de tejidos con una estructura de gotitas lamelares dispersas en el medio acuoso, y una viscosidad inferior a 2,5 mPas a una velocidad de cizallamiento de 21 s^{-1}, siendo inferior la viscosidad de dicha composición a la de la composición equivalente sin dicho polímero; y con la condición de que la composición obtenida no sea una composición de limpieza de acción fuerte acuosa y estructurada que comprende:

(1)

del 1 al 40% en peso de un peroxiácido orgánico sólido, particulado y sustancialmente insoluble en agua;

(2)

del 10 al 50% en peso de un tensoactivo;

(3)

del 1 al 40% en peso de un sistema de salto de pH que comprende:

(a)

un borato y;

(b)

un poliol, estando presente dicho poliol con respecto al borato en una relación de pesos de 1:1 a 10:1; y

(4)

del 0,1 al 5% en peso de un polímero para mejorar la estabilidad que es un copolímero con un esqueleto hidrófilo y una cadena lateral hidrófoba.