ES2087790T5

ES2087790T5 - Un procedimiento para la produccion de dimeros de cetena.

Info

Publication number: ES2087790T5
Application number: ES94200263T
Authority: ES
Inventors: Paul Stewart Mcintosh
Original assignee: Eka Chemicals AB
Current assignee: Nouryon Pulp and Performance Chemicals AB
Priority date: 1993-02-22
Filing date: 1994-02-01
Publication date: 2004-11-01
Anticipated expiration: 2014-02-01
Also published as: ES2087790T3; FI940727A7; DE69400141D1; US5399774A; DE69400141T2; CA2116078A1; SE511318C2; EP0612739B2; FI940727A0; FI940727L; CA2116078C; EP0612739A1; JPH06256333A; JP2610578B2; EP0612739B1; SE9300583D0; DE69400141T3; SE9300583L

Abstract

PRODUCCION DE DIMEROS DE CETENA A PARTIR DE HALUROS DE ACIDOS GRASOS MEDIANTE SU REACCION CON AMINAS TERCIARIAS SEGUN LO CUAL LA AMINA TERCIARIA SE UTILIZA TANTO COMO REACTANTE COMO A MODO DE SOLVENTE/DILUYENTE. EN EL PROCESO, SE UTILIZAN AL MENOS 1,15 MOLES DE AMINA TERCIARIA POR MOL DE HALURO DE ACIDO GRASO Y EL PROCESO SE LLEVA A CABO EN AUSENCIA SUSTANCIAL DE UN SOLVENTE ADICIONAL, CON LO QUE EL DIMERO DE CETENA PRODUCIDO SE OBTIENE A BASE DE REEXTRAER LA AMINA TERCIARIA TRAS LA SEPARACION DE LOS CRISTALES FORMADOS HALURO DE HIDROGENO DE AMINA TERCIARIA MEDIANTE UNA EXTRACCION CON ACIDO.

Description

Un procedimiento para la producción de dímeros de cetena.

La presente invención se refiere a un proceso para la producción de dímeros de cetena a partir de haluros de ácidos grasos y de aminas terciarias y más particularmente a un proceso para la producción de dímeros de cetena en el que la amina terciaria se emplea tanto como reactante como disolvente/diluyente y el proceso se realiza en presencia de no más de 10% en peso, calculado sobre la cantidad del haluro de ácido graso, de un disolvente adicional, con lo que el dímero de cetena producido se obtiene por destilación de la amina terciaria seguida por la separación de los cristales formados de hidrohaluro de amina terciaria mediante extracción con ácido.

Los dímeros de alquil-cetena de cadena larga (AKD) se emplean abundantemente en la industria de fabricación de papel como agentes de encolado y generalmente en la forma de dispersiones acuosas que contienen almidón catiónico o polímeros sintéticos catiónicos como agentes dispersantes. Los dímeros de alquil-cetena de cadena larga se producen a partir de los haluros de ácidos grasos por eliminación de haluro de hidrógeno. La cetena intermedia es muy reactiva y se dimeriza. Convencionalmente la producción de dímeros de alquil-cetena de cadena larga se realiza adicionando una amina terciaria a un sustrato de cloruro de ácido graso en un disolvente orgánico, o mediante la adición de un cloruro de ácido graso a una amina terciaria en un disolvente orgánico. La amina terciaria es generalmente empleada en un pequeño exceso molar, por ejemplo 1,1 moles de amina terciaria por mol de cloruro de ácido graso. La amina terciaria separa el cloruro de hidrógeno del cloruro de ácido graso y se forman cristales de hidrocloruro de amina. Se separan luego de la mezcla de reacción estos cristales y el pequeño exceso de amina. Esto se realiza generalmente mediante extracción con ácido, con lo que la amina terciaria restante se convierte en una sal de amina soluble en el medio ácido de extracción. El AKD producido se obtiene por evaporación del disolvente de la fase orgánica de extracción. En los procesos industriales el medio ácido de extracción es generalmente neutralizado con un álcali para liberar la amina libre de la sal de amina y finalmente se deshidrata la amina terciaria para reutilizarla en el proceso.

Los disolventes orgánicos que se emplean son inertes respecto a las materias primas y al producto final. Como disolventes inertes se pueden utilizar alcanos, cicloalcanos o hidrocarburos aromáticos. Generalmente en los procesos industria les se emplean hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, y 1,2-dicloropropano. La cantidad de disolvente es generalmente bastante alta y lo más frecuente es que se empleen como mínimo 0,8 partes de disolvente por cada parte de cloruro de ácido graso. El disolvente actúa a la vez como disolvente del haluro de ácido graso y del AKD y como diluyente para mantener separados los cristales que se forman durante la reacción y evitar con ello el crecimiento de los cristales que produciría inclusiones de las materias primas y de los productos finales. Dicho crecimiento de los cristales con inclusiones produce una disminución del rendimiento. Todos los trabajos con disolventes orgánicos, tales como el tolueno, son por supuesto indeseables desde el punto de vista del medio ambiente y requieren medidas de seguridad estrictas. Además, es extremadamente difícil eliminar todo el disolvente del AKD producido y éste generalmente contendrá, por tanto, alrededor de 0,1 a 0,6 por ciento en peso de disolvente, lo que por supuesto es indeseable y causa problemas al usar el AKD como un agente de apresto. Por ello el disolvente estará presente en el papel producido, en los efluentes de la máquina de papel y en los vapores de escape de los secaderos.

El documento DE-A-3434212 describe un método de preparar dímeros de cetena mediante la reacción de haluros de ácidos grasos con aminas terciarias en presencia de grandes cantidades de una cera fundida, tal como parafina como disolvente/diluyente inerte. Después de finalizada la reacción se extrae la mezcla de reacción con una solución ácida seguida de agua y luego la fase orgánica obtenida que contiene la cera y el dímero de cetena se utiliza como agente de apresto sin purificación adicional.

Los intentos de reducir la cantidad de disolventes orgánicos inertes en la producción de dímeros de cetena no han tenido éxito. Esto se debe en gran parte al crecimiento de los cristales y a la forma de los cristales formados. El crecimiento dendrítico de los cristales de los hidrohaluros de amina terciaria produce cristales con forma de aguja y/o cristales que tienen ramas laterales dendríticas, lo que provoca una alta viscosidad indeseable de la mezcla de reacción. Por ello se hace muy difícil agitar el contenido del reactor y surgen problemas en la transferencia del calor. Además, el crecimiento de los cristales que sucede en presencia de sólo una pequeña cantidad de disolvente orgánico inerte produce generalmente inclusiones y una disminución sustancial del rendimiento.

La presente invención trata de proporcionar un proceso para la preparación de dímeros de cetena a partir de haluros de ácidos grasos y de aminas terciarias que son líquidas en las condiciones de reacción, en el que la amina terciaria de utiliza a la vez como reactivo y como disolvente/diluyente y el proceso se realiza en ausencia de un disolvente adicional. Así, la presente invención se refiere a un proceso tal como se define posteriormente en las reivindicaciones. Más específicamente, la presente invención se refiere a un proceso para la producción de dímeros de cetena a partir de haluros de ácidos grasos y de aminas terciarias en el que se emplea como mínimo 1,15 moles de amina terciaria por cada mol de haluro de ácido graso y el proceso se realiza en presencia de no más de 10% en peso, calculado en base a la cantidad de haluro de ácido graso, de un disolvente adicional, con lo que el dímero de cetena producido se obtiene por arrastre con vapor de la amina terciaria seguido por la separación de los cristales formados de hidrohaluro de amina terciaria mediante una extracción con ácido.

Según la presente invención se ha encontrado que es posible producir dímeros de cetena a partir de haluros de ácidos grasos utilizando una amina terciaria a la vez como reactante y como disolvente/diluyente. Por este medio el presente proceso hace posible prescindir totalmente de disolventes adicionales y evitar todos los problemas relacionados con los disolventes y sin embargo da tan buenos rendimientos y un producto tan puro como los procesos convencionales basados en los disolventes. En el presente proceso la amina terciaria se puede emplear en un gran exceso molar respecto al haluro de ácido graso, es decir se puede emplear una cantidad de amina terciaria mucho mayor de lo normal y, por lo tanto, se pueden evitar o como mínimo minimizar los problemas relacionados con el crecimiento y la forma de los cristales formados en la reacción. Para proporcionar un proceso que emplee un exceso de amina terciaria y que sea operativo tanto técnicamente como económicamente se ha encontrado que es necesario tratar la mezcla de reacción mediante un arrastre con vapor de la amina terciaria seguida de una extracción con ácido. En ausencia de la etapa de arrastre con vapor será necesario emplear una cantidad de ácido indeseablemente alta en la etapa de extracción para separar del dímero de cetena de la fase orgánica el exceso de amina terciaria y los cristales formados y el tratamiento posterior de la fase de extracción acuosa necesitará el empleo de una gran cantidad de álcali en la etapa de neutralización para liberar la amina libre. Además, la deshidratación de la amina terciaria liberada que contiene agua necesitará el empleo de una cantidad indeseablemente elevada de un agente de deshidratación o una cantidad mucho mayor de lo normal de amina terciaria deberá ser destilada antes de reutilizarla en el proceso. La etapa de arrastre con vapor tiene además la ventaja de que la amina terciaria recuperada puede ser reutilizada directamente en el proceso. Por ello la etapa de arrastre con vapor según el presente proceso facilita el tratamiento posterior de la mezcla de reacción y hace posible reducir la cantidad o el volumen de los productos químicos en la reacción. En consecuencia, el empleo de un exceso de amina terciaria en combinación con el arrastre con vapor de la amina terciaria sin reaccionar antes de la etapa de extracción ácida conduce a un proceso ventajoso tanto técnica como económicamente. Por ello el presente proceso hace posible aumentar la productividad y utilizar mejor el equipo de reacción.

El presente proceso se realiza en presencia de no más de 10% en peso, en relación con la cantidad de haluro de ácido graso, de un disolvente adicional, y ello supone que no más de 10% en peso, en función de la cantidad de haluro de ácido graso, de los materiales que actúan como disolventes/diluyentes y que son inertes respecto de las materias primas y del producto final, tales como tolueno, etc., están presentes durante el proceso. Si están presentes disolventes adicionales en cantidades superiores al 10% el AKD producido tendrá la desventaja de contener demasiado disolvente. Hasta este límite el presente proceso, sin embargo, dará ventajas en productividad en comparación con los procesos conocidos basados en disolventes. Lo adecuado es que en el proceso se emplee no más del 5% en peso, y preferiblemente no más del 2% en peso, en relación al haluro de ácido graso, de un disolvente adicional. La mayor ventaja del presente proceso es, por supuesto, que es posible evitar totalmente el empleo de disolventes adicionales.

La materia prima para el presente proceso es un haluro de ácido graso, que conveniente contenga desde 12 hasta 22 átomos de carbono y mejor aún desde 16 hasta 18 átomos de carbono, o una mezcla de dichos haluros de ácido graso. El haluro de ácido graso puede ser un haluro de un ácido graso saturado o insaturado y como ejemplos se pueden mencionar los haluros de ácido láurico, ácido miristicico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido palmitoleico, ácido oleico, etc. Por supuesto, se pueden emplear también los haluros de ácidos grasos naturales, tales como los de coco y de sebo. El haluro de ácido graso es generalmente un cloruro y tiene un interés técnico especial el cloruro de ácido esteárico.

La amina terciaria empleada en el presente proceso puede ser una monoamina o una diamina. Dado que la amina terciaria se emplea como un sustituto de un disolvente, debe ser líquida en las condiciones de la reacción. La amina terciaria debe evaporarse fácilmente para facilitar el arrastre con vapor de la amina terciaria de la mezcla de reacción después de finalizada la reacción. Es conveniente que la amina terciaria sea una monoamina de fórmula R_{1}R_{2}R_{3}N, en la que R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente unos de otros, pueden ser grupos alquilo, alquenilo o cicloalquilo que tengan desde 1 hasta 6 átomos de carbono, o R_{1} y R_{2} juntos pueden formar una cadena de alquileno, que tenga hasta 6, preferiblemente de 4 a 5, átomos de carbono, con lo que las aminas se seleccionan de forma que el número total de átomos de carbono dé una amina que sea líquida en las condiciones de reacción. Se prefieren las aminas alifáticas. Como ejemplos de aminas convenientes se pueden mencionar trietilamina, dietilmetilamina, N-metil-pirrolidina y N-metilpiperidina. Por supuesto, el empleo de mezclas de dos o más aminas está también dentro del alcance de la invención. La trietilamina (TEA) es la amina terciaria preferida, principalmente por sus propiedades físicas y por motivos económicos. En el presente proceso la amina terciaria cubre a la vez la función de separar el haluro de hidrógeno del haluro de ácido graso y la función de actuar como un disolvente/diluyente en las respectivas fases de reacción, evitando que la mezcla de reacción se vuelva demasiado espesa y viscosa. El AKD producido durante la reacción contribuye también al efecto disolvente/diluyente al igual que la amina que no reacciona. Para cubrir la función de eliminar el haluro de hidrógeno y las funciones de disolvente/diluyente es conveniente que la amina terciaria se emplee en cantidades de como mínimo 1,15 moles y es conveniente que se emplee un exceso de amina terciaria para que la reacción se realice con un mínimo de 1,5 moles por mol de haluro de ácido graso. El límite superior no es crítico pero se establece por la obvia razón práctica de no añadir la amina en cantidades que no contribuyan al proceso y tengan sólo que ser eliminadas. Generalmente el límite superior no excede de 10 moles y lo más frecuente es que no exceda de 5 moles. Es preferible emplear la amina terciaria en cantidades desde 1,8 moles hasta 10 moles, y especialmente desde 2 hasta 4 moles de amina por mol de haluro de ácido graso.

En el presente proceso se prefiere que una gran parte del exceso de amina terciaria respecto del haluro de ácido graso se elimine en la etapa de arrastre con vapor. La proporción de amina terciaria que puede ser eliminada por arrastre con vapor dependerá, por supuesto, del exceso inicial de la amina y del equipo empleado. Es conveniente que como mínimo 60% en peso del exceso molar de la amina terciaria se elimine por arrastre con vapor antes de la extracción con ácidos. Esta reducción del contenido de amina terciaria en la mezcla de reacción produce ventajas de productividad en comparación con cualquier proceso que utilice la extracción con ácidos como la única etapa para eliminar el exceso de amina terciaria. Se prefiere que como mínimo 70% y mejor aún un mínimo de 80% en peso del exceso molar de la amina terciaria respecto del haluro de ácido graso se elimine por arrastre con vapor antes de la extracción con ácidos.

A continuación se ilustrarán las condiciones adecuadas del proceso según la invención para producir AKD a partir de cloruro de ácido graso de sebo endurecido y de trietilamina. Las condiciones adecuadas para otros haluros de ácido graso y otras aminas terciarias se determinan fácilmente por los técnicos expertos en el asunto tomando en consideración, por ejemplo, los puntos de fusión del haluro de ácido graso y del AKD producido respectivamente, y las propiedades físicas de la amina terciaria. Es conveniente que el proceso se realice cargando en primer lugar la amina terciaria a un reactor y calentando inicialmente éste hasta una temperatura de 40ºC como mínimo. La temperatura depende del punto de ebullición y del punto de fusión de la amina terciaria y del haluro de ácido respectivamente. En un proceso que emplee TEA, es conveniente que el calentamiento inicial se realice hasta una temperatura de 40 a 60ºC. Luego se añade a la fase calentada de la amina terciaria el haluro de ácido, y es conveniente hacerlo de manera continua y debajo de la superficie y es conveniente que el tiempo de adición sea de 0,5 horas como mínimo. Es preferible que la adición se realice en un período de tiempo desde 1 hasta 4 horas y mejor aún desde 1 hasta 2 horas. La reacción entre el haluro de ácido graso y la amina terciaria es exotérmica y, por ello, la reacción se realiza generalmente enfriando y es conveniente que la temperatura durante la reacción se mantenga dentro del intervalo desde 50 hasta 60ºC, siendo preferible que esté dentro del intervalo desde 50 hasta 55ºC. La reacción finaliza casi inmediatamente después de que se haya añadido todo el haluro de ácido. Esto es una indicación de que, si se desea, se puede emplear un proceso continuo. El presente proceso no necesita un tiempo largo posterior a la reacción y por esto es también ventajoso en comparación con los procesos convencionales basados en disolventes, dado que estos últimos necesitan un tiempo posterior a la reacción de 2 a 2,5 horas. Una ventaja adicional es el hecho de que un menor volumen de lote conduce a una mayor capacidad de producción y a una mejor productividad.

Después de finalizada la reacción el dímero de cetena producido se separa de los cristales formados de hidroha-luro de amina terciaria y de la amina terciaria restante. Según el presente proceso, el dímero de cetena producido se obtiene por arrastre con vapor de la amina terciaria seguida de la separación de los cristales formados de hidrohaluros de amina terciaria por extracción con ácido. Adicionalmente la amina terciaria restante presente en la mezcla de reacción después de la etapa de arrastre con vapor puede ser separada en la etapa de extracción con ácido por conversión en la correspondiente sal de amina. La etapa de arrastre con vapor se realiza bajo vacío y es conveniente que se efectúe a una temperatura desde 50 hasta 60ºC, mejor aún desde 55 hasta 57ºC. La etapa de extracción con ácido se realiza mediante la adición de un ácido inorgánico, tal como ácido clorhídrico o ácido sulfúrico, siendo el ácido clorhídrico el más adecuado. Es preferible emplear soluciones acuosas del ácido. Es conveniente que la etapa de extracción se realice con agitación y a una temperatura desde alrededor de 60ºC hasta alrededor de 80ºC. La concentración del ácido depende de la cantidad de amina que quede en la suspensión. Los cálculos se basan en un exceso de ácido a una concentración que produzca una solución de la sal de trietilamina en agua de 40% hasta 60% en peso. La fase acuosa que se forma en la etapa de extracción con ácido se separa del AKD.

El AKD puede ser posteriormente tratado de forma convencional y generalmente se realiza un lavado con agua para eliminar las impurezas seguido de una etapa de deshidratación para eliminar el agua restante. Es conveniente que el lavado con agua se realice a una temperatura entre 50 y 90ºC y con agitación. Una etapa de deshidratación implica generalmente calentar a temperaturas desde unos 80ºC hasta alrededor de 90ºC con vacío durante unos 30 minutos hasta alrededor de 1 hora. Si se desea y dependiendo de la pureza que se necesite en el empleo que se pretenda dar al AKD, se puede realizar una etapa de filtración como última etapa para eliminar cualquier pequeña cantidad de hidrohaluro de amina terciaria y los residuos sólidos que puedan quedar.

El AKD que se produce según el presente proceso es tan puro como el AKD producido según los procesos convencionales y además no tiene disolventes y no causa ningún problema cuando se emplea como agente de encolado. En este campo se puede emplear como se hace convencionalmente en dispersiones acuosas que pueden contener agentes dispersantes aniónicos, catiónicos o anfóteros. Generalmente, las dispersiones de AKD contienen agentes dispersantes aniónicos, tales como lignosulfonatos o sales sódicas de ácidos sulfónicos aromáticos condensados, y polímeros catiónicos, por ejemplo almidón catiónico o polímeros catiónicos sintéticos tales como poliacrilamida, poliaminas, etc.

La amina terciaria recuperada en la etapa de arrastre con vapor que se describió antes puede ser, por supuesto, reutilizada directamente. La fase acuosa que se obtiene después de la extracción con ácido descrita anteriormente debe ser tratada posteriormente para que la amina terciaria pueda ser reutilizada. Dicho tratamiento implicará, tal como se hace convencionalmente, una neutralización con un álcali, que es conveniente sosa cáustica, para liberar la amina libre de la sal de hidrocloruro. Luego las pequeñas cantidades de agua que tiene la amina libre son convenientemente eliminadas para disminuir el contenido en agua hasta menos de 1200 p.p.m., mejor aún menos de 200 p.p.m., antes de reutilizar la amina. La deshidratación de la amina se puede realizar por destilación fraccionada, tratamiento químico, por ejemplo con hidruro cálcico, por tamización molecular o por una combinación de ellos.

La invención se ilustra adicionalmente mediante los siguientes Ejemplos que, sin embargo, no pretenden limitar el alcance de la misma.

Ejemplo 1 Comparación

En este Ejemplo el AKD se produjo según el proceso con tolueno.

A un reactor limpio y seco de 1 litro con camisa se añadieron 111,5 g (1,1 moles)de trietilamina (contenido en agua inferior a 500 p.p.m.) y 226,8 g (2,49 moles) de tolueno. Al reactor se acopló una varilla de agitación, termómetro, conducto de entrada del cloruro de ácido, entrada de nitrógeno y salida de gases a través de un condensador refrigerado con agua. El reactor se purgó con nitrógeno y se calentó el contenido hasta 50ºC.

Se bombearon 289,0 g (1 mol) de cloruro de ácido graso de sebo dentro de la mezcla de trietilamina y tolueno con agitación. Se ajustó la adición de cloruro de ácido para que el tiempo total de adición fuese de 1½ horas. Durante la adición del cloruro de ácido se mantuvo la temperatura entre 52 y 55ºC con purga de nitrógeno, tanto en el reactor como en el recipiente del cloruro de ácido. Después que finalizó la adición de cloruro de ácido se calentó la mezcla de reacción hasta 70ºC y se agitó durante 2 horas.

Entonces se realizó una etapa de extracción con ácido empleando 22,5 g de ácido clorhídrico concentrado (36% peso/peso) añadido a 132,8 g de agua y calentados hasta 60ºC. El ácido se añádió a la suspensión de reacción, se agitó durante 10 minutos y se dejó separar durante 15 minutos. Se drenó la capa acuosa inferior de hidrocloruro de trietilamina. Se realizó un lavado con agua mediante la adición de 100 ml de agua, agitando durante 30 segundos y dejándolos separar durante 1½ horas a 70ºC. Se realizó la deshidratación, filtración y evaporación de tolueno. Se obtuvieron 256,5 g de AKD.

El análisis por IR (contenido en 3-alquil-4-alquilideniloxetan-2-ona) dió 88,5% peso/peso de AKD.

El análidis por GPC dió:

Peso molecular alto =	8,6%
Peso molecular medio (AKD) =	88,8%
Peso molecular bajo =	2,6%

Ejemplo 2

El equipo de reacción se preparó de manera similar al Ejemplo 1 con un aparato de destilación adicional. Se instaló una trampa de vapor (-45ºC) entre el receptor de trietilamina y la bomba de vacío.

Se añadieron al reactor 253,2 g (2,5 moles) de trietilamina y se calentó hasta 50ºC. Se añadieron 289,0 g (1 mol) de cloruro de ácido, la misma cantidad que en el Ejemplo 1, de la misma forma que en el Ejemplo 1 manteniendo la temperatura entre 50 y 53ºC durante toda la adición. Después de que finalizó la adición de cloruro de ácido se aplicó vacío hasta que la mezcla comenzó a hervir a 57ºC. Se realizó la destilación durante 1½ horas. Se preparó una extracción con ácido mediante la adición de 6 2,2 g de ácido clorhídrico concentrado a 121,1 g de agua y calentando hasta 70ºC. Se añadió el ácido a la mezcla de reacción y se agitó durante 10 minutos con separación durante 15 minutos. Se drenó la capa inferior acuosa y se calentó la capa de AKD hasta 80ºC. Se añadieron entonces 100 ml de agua, se agitó durante 10 segundos y se dejó separar durante 1 hora. Se drenó la capa acuosa y luego se deshidrató el producto con vacío seguido de filtración como en el Ejemplo 1. Se obtuvieron 254,4 g de AKD.

El análisis por IR dió 87,9% peso/peso de AKD.

El análisis por GPC dió:

Peso molecular alto =	9,6%
Peso molecular medio (AKD) =	87,3%
Peso molecular bajo =	3,1%

Ejemplo 3

Se empleó el mismo equipo que en el Ejemplo 2. Se añadieron al reactor 202,66 g (2 moles) de trietilamina y se calentó hasta 47ºC. Se añadieron durante 2 horas 289,0 g (1 mol) de cloruro de ácido, igual que en el Ejemplo 1, con refrigeración para mantener la temperatura entre 53 y 56ºC durante la adición. Después que finalizó la adición de cloruro de ácido, se calentó la mezcla hasta 57ºC y se agitó durante 10 minutos antes de destilar, como en el Ejemplo 2, durante 40 minutos. Se realizó una extracción con ácido empleando 52,7 g de ácido clorhídrico concentrado añadidos a 148,8 g de agua. La extracción con ácido y el tratamiento posterior se realizó igual que en el Ejemplo 2. Se obtuvieron 253,9 g de AKD.

El análisis por IR dió 88,5% peso/peso de AKD.

El análisis por GPC dió:

Peso molecular alto =	9,5%
Peso molecular medio (AKD) =	88,5%
Peso molecular bajo =	2,0%

Ejemplo 4

Se empleó el mismo equipo de reacción que en el Ejemplo 2. Se añadieron al reactor 180,55 g (2,07 moles) de dietilmetilamina con un contenido en agua inferior a 200 p.p.m. y se calentó hasta 48ºC. Se añadieron durante 100 minutos 237,0 g (0,82 moles) de cloruro de ácido, la misma cantidad que en el Ejemplo 1, con refrigeración para mantener la temperatura a 52-55ºC. Después que finalizó la adición del cloruro de ácido, se calentó la mezcla de reacción hasta 56ºC y se agitó durante 10 minutos antes de la destilación de la amina durante 40 minutos, como en el Ejemplo 2. La extracción con ácido y el tratamiento posterior se realizaron de la misma manera que en el Ejemplo 2 utilizando como ácido para la extracción 40,89 g de ácido clorhídrico concentrado con 107,11 g de agua. Se obtuvieron 202,7 g de AKD.

El análisis por IR dió 90,5% peso/peso de AKD.

El análisis por GPC dió:

Peso molecular alto =	6,1%
Peso molecular medio (AKD) =	92,9%
Peso molecular bajo =	1,0%

Claims

1. Un procedimiento para la producción de dímeros de cetena a partir de haluros de ácidos grasos por reacción con aminas terciarias, caracterizado porque se emplea como mínimo 1,15 moles de amina terciaria que es líquida en las condiciones de reacción por mol de haluro de ácido graso y porque el procedimiento se realiza en presencia de no más de 10% en peso, en relación con la cantidad de haluro de ácido graso, de un disolvente adicional, con lo que el dímero de cetena producido se obtiene por destilación de la amina terciaria seguida de separación de los cristales formados de haluro de hidrógeno de amina terciaria mediante una extracción con ácido.

2. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque no más del 5% en peso de un disolvente adicional, respecto de la cantidad del haluro de ácido graso, está presente durante el procedimiento.

3. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplean como mínimo 1,5 moles de amina terciaria por cada mol de haluro de ácido graso.

4. Un procedimiento según la reivindicación 1 o 3, caracterizado porque la amina terciaria es una amina de fórmula R_{1}R_{2}R_{3}N, en la que R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente unos de otros, son grupos alquilo, alquenilo o cicloalquilo que tienen desde 1 hasta 6 átomos de carbono, o R_{1} y R_{2} juntos forman una cadena alquilénica, que tiene hasta 6 átomos de carbono.

5. Un procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque la amina terciaria es trietilamina, dietilmetilamina, N-metilpirrolidina o N-metilpiperidina.

6. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el haluro de ácido graso es un cloruro de un ácido graso saturado o insaturado que tiene desde 12 hasta 22 átomos de carbono.

7. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se realiza en ausencia de un disolvente adicional.

8. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se elimina por arrastre con vapor como mínimo 60% en peso del exceso molar de amina terciaria.

9. Un procedimiento según la reivindicación 1 u 8, caracterizado porque el arrastre con vapor de la amina terciaria se realiza a presión reducida.

10. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la extracción con ácido se realiza empleando ácido clorhídrico o ácido sulfúrico.