ES2171370T3 - Pelicula de silicona rematada y metodo para su fabricacion. - Google Patents

Pelicula de silicona rematada y metodo para su fabricacion.

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ES2171370T3 ES99903486T ES99903486T ES2171370T3 ES 2171370 T3 ES2171370 T3 ES 2171370T3 ES 99903486 T ES99903486 T ES 99903486T ES 99903486 T ES99903486 T ES 99903486T ES 2171370 T3 ES2171370 T3 ES 2171370T3
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Abstract

Un procedimiento para tratar una superficie de un sustrato G que contiene OH o enlaces nitrógenohidrógeno y rodeada de aire, tratamiento que comprende las etapas de: a) humedecer la superficie con agua : b) poner la superficie en contacto con grupos silano de fórmula; **fórmula**en donde R representa grupos polares o no polares, incluidos hidrocarburos o hidrocarburos halogenados, y X se elige del grupo constituido por ésteres, éteres y halógenos; c) permitir que los grupos silano reaccionen con los OH o con los enlaces nitrógeno-hidrógeno y el agua en la superficie para crear una película formada por cadenas de la fórmula **fórmula** d) permitir que el átomo X en el extremo de la cadena reaccione con agua para producir una molécula de la siguiente estructura **fórmula** en el extremo de la cadena; y e) poner la superficie en contacto con un agente de remate de la siguiente fórmula **fórmula** en donde R 1 puede incluir cualquier combinación de grupos inertes y reactivos; y f) permitir que el agente de remate reaccione con la molécula para dar lugar a una cadena que tiene la fórmula **fórmula**

Description

Película de silicona rematada y método para su fabricación.
Campo de la invención
Esta invención se refiere a la técnica de fabricación de películas de silicona.
Más particularmente, esta invención se refiere a un método de fabricación de películas de silicona para revestir superficies que contienen enlaces OH o nitrógeno-hidrógeno.
En un aspecto adicional y más específico, la presente invención tiene que ver con un método mejorado de fabricación de películas de silicona repelentes al agua para revestir vidrio y otras superficies.
Descripción de la técnica anterior
Existen varios métodos para fabricar fácilmente productos de vidrio limpiables repelentes al agua, incluidos puertas de ducha, parabrisas, puertas de entrada de vidrio y particiones de vidrio en restaurantes. Dos métodos tales se describen en la patente de EE.UU. Nº 5.415.927 a Hyrayama et al. y 4.263.350 a Valimont.
En otro método actualmente en uso, el vidrio se reviste con una película que consiste en cadenas de moléculas de silicona, estando cada cadena unida químicamente por un extremo a la superficie del vidrio. Cada cadena contiene de docenas a centenares de unidades de dimetilsiloxano (DMS) y termina en su extremo libre con un grupo hidroxilo (OH) o con un cloro unido a un silicio, que reacciona rápidamente con el vapor de agua del aire para producir grupos OH. La película actual está en uso en variedad de productos de vidrio así como en otros productos que contienen sílice, tales como granito, porcelana, loza de barro y gres, y para la mayor parte se ha comportado satisfactoriamente. Sin embargo, la repelencia al agua de la película está limitada en alguna medida por la presencia de grupos OH terminales, que son altamente atrayentes del agua.
Por consiguiente, es un objeto de la presente invención mejorar la resistencia al agua de las películas de silicona en el vidrio, y proporcionar una película de soporte para sustancias químicamente activas.
Otro objeto de la invención es producir una familia de películas de silicona para tratar una variedad de productos, tales como los productos que contienen sílice previamente mencionados así como sustancias orgánicas, incluidos papel, algodón, nylon, cuero y madera, con el fin de mejorar las propiedades superficiales de esos productos.
Compendio de la invención
La presente invención proporciona el procedimiento de la reivindicación independiente 1 y la película de la reivindicación independiente 16. Las reivindicaciones dependientes especifican características preferidas pero opcionales.
En resumen, para conseguir los objetos deseados de la presente invención de acuerdo con las realizaciones preferidas de la misma, una película de silicona se une a una superficie mediante una unión química. La película de silicona consiste en cadenas de grupos siloxano, terminando cada cadena en una molécula terminal que es un éster, un éter o un halógeno. Se deja que la molécula terminal reaccione con agua en el aire circundante para producir un grupo OH. Luego, se pone la superficie en contacto con un agente de remate que reacciona con el grupo OH para producir un nuevo grupo terminal que mejora las propiedades de la película.
La mejora específica de las propiedades depende de los grupos siloxano usados, así como de la composición del agente de remate. En general, los grupos siloxano tienen la fórmula
--- O ---
\melm{\delm{\para}{R}}{S}{\uelm{\para}{R}}
i ---
y el agente de remate tiene la fórmula
Cl ---
\melm{\delm{\para}{R'}}{S}{\uelm{\para}{R'}}
i --- R'
Para las aplicaciones de repelencia al agua, R consiste en grupos no polares, y R' consiste en grupos inertes. Para las aplicaciones de no repelencia al agua, R consiste en grupos polares. En otras aplicaciones, R' puede consistir en grupos químicamente activos, posibilitando que la superficie se use como un intercambiador iónico de estado sólido o un punto de fijación para enzimas unidas químicamente, agentes quelantes, colorantes, e indicadores químicos u otras sustancias.
Breve descripción de los dibujos
Los anteriores y adicionales y más específicos objetos y ventajas de la presente invención se volverán fácilmente evidentes para los expertos en la técnica a partir de la siguiente descripción detallada de las realizaciones preferidas de la misma, considerada junto con los dibujos, en los que:
La Figura 1 es una representación esquemática de una superficie revestida con una película repelente al agua de la técnica anterior;
La Figura 2 es una representación esquemática de una superficie revestida con una película repelente al agua fabricada usando el procedimiento de la presente invención; y
La Figura 3 es una representación esquemática de una superficie humedecida.
Descripción detallada de la invención
Volviendo ahora a los dibujos, se dirige la atención primero a la Figura 1, que muestra una superficie G que se ha tratado con una película repelente al agua usando un procedimiento de la técnica anterior. En la solicitud del procedimiento más ampliamente usado, la superficie G es de vidrio, pero en realidad el procedimiento se puede usar para tratar cualquier superficie que contenga enlaces OH o nitrógeno-hidrógeno, tales como las superficies que contienen sílice, incluidos granito, porcelana, loza de barro y gres, así como sustancias orgánicas, incluidos algodón, papel, nylon, cuero y otros. La película comprende cadenas de grupos dimetilsiloxano (DMS). Cada cadena está unida químicamente por un extremo a una molécula de oxígeno (O), que a su vez está unida químicamente a la superficie G. El extremo opuesto de cada cadena incluye un grupo hidroxilo(OH) o un cloro unido a una silicona, que reacciona rápidamente con vapor de agua en el aire circundante para producir un grupo OH.
El procedimiento mediante el que se crea la película de la Figura 1 es como sigue. Inicialmente, la superficie G se humedece. La superficie humedecida se puede representar como se muestra en la Figura 3. En realidad, sin embargo, el número de moléculas H-O-H en la superficie puede ser mucho mayor que el número de grupos O-H en la superficie (una relación de aproximadamente 100:1).
A continuación, la superficie se trata con dimetildiclorosilano usando máquinas de vapor portátiles que se pueden adaptar a cámaras de emplazamiento fijo para operaciones de gran volumen, o usando una imprimación mediante la aplicación con un paño para asegurar una suficiente humedad para que tenga lugar la reacción química. Después de que se ha aplicado el dimetildiclorosilano, una molécula de dimetildiclorosilano se aproxima a un grupo O-H en la superficie, como se muestra a continuación:
1
La reacción subsiguiente da lugar a una molécula de anclaje que une químicamente la película a la superficie G, como se muestra a continuación:
2
Luego, el enlace Si-Cl reacciona con el agua absorbida en la superficie G como sigue:
3
dando lugar a la siguiente estructura:
4
Luego, esta estructura reacciona con una molécula de DMS como sigue:
5
dando lugar a la molécula mostrada a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
6
\newpage
El procedimiento de las etapas (c)-(f) anteriores se repite aproximadamente 100 veces hasta que no queda más agua para las etapas (c) y (d). El producto tiene la fórmula:
7
donde n es aproximadamente 100 o mayor. Los grupos entre corchetes son altamente repelentes al agua. Sin embargo, el átomo de cloro del extremo de la cadena reacciona lentamente durante varias horas con vapor de agua en el aire para dar lugar a un producto que tiene la fórmula:
8
que es equivalente a la estructura mostrada en la Figura 1. El grupo Si-O-H del extremo de este producto final es atrayente del agua, reduciendo de este modo la repelencia global al agua de toda la película, y creando un sitio para reacciones químicas indeseables.
En el procedimiento mejorado de la presente invención, una superficie revestida con la película anterior se trata luego con trimetilclorosilano, que reacciona con el grupo OH en el extremo de la cadena de DMS para producir trimetilclorosiloxano (TMS). El producto final es una película que tiene la fórmula:
9
que es equivalente a la estructura mostrada en la Figura 2. Debido a que el grupo TMS en el extremo de la cadena es químicamente inerte, la resistencia al agua de la película es mucho mayor que la de la película de la técnica anterior.
La película de silicona producida mediante el procedimiento de las etapas (a)-(i) anteriores es un ejemplo específico de la invención, propuesto para aplicaciones de repelencia al agua. En un caso más general, la superficie G humedecida primero se pone en contacto grupos silano que tienen la fórmula
10
en la que R representa grupos polares o no polares, incluidos hidrocarburos o hidrocarburos halogenados, y X se selecciona del grupo consistente en ésteres, éteres y halógenos. Luego, los grupos silano reaccionan con los enlaces OH o nitrógeno-hidrógeno y el agua en la superficie G, para unir químicamente la película a la superficie G, en un procedimiento análogo a la etapa (b) anterior. Una serie de reacciones análogas a las mostradas en las etapas (b)-(f) anteriores da lugar a un polímero que tiene la fórmula:
11
donde n es aproximadamente 100 o mayor. El átomo X en el extremo de la cadena reacciona luego con vapor de agua en el aire circundante dando lugar a una molécula que tiene la fórmula:
12
Luego, la superficie se pone en contacto con un agente de remate que tiene la fórmula:
Cl ---
\melm{\delm{\para}{R'}}{S}{\uelm{\para}{R'}}
i --- R'
donde R' puede incluir cualquier combinación de grupos inertes y reactivos. El agente de remate reacciona con el grupo OH en el extremo de la cadena, dando lugar finalmente a una cadena que tiene la fórmula:
13
Las propiedades de la película fabricada usando este procedimiento dependerán de la elección de R y R', y en una menor medida de X. El escoger X del grupo del cloro proporciona el coste de material más bajo y proporciona un tiempo de reacción más rápido, mientras que los ésteres y los éteres son menos reactivos pero producen menos coproductos molestos y requieren una condiciones de tratamiento diferentes.
En general, para aplicaciones de repelencia al agua, R consiste en grupos no polares y R' consiste en grupos químicamente inertes. Si R consiste en aproximadamente 50% de grupos metilo y 50% de grupos fenilo, mejora la resistencia a la abrasión de la película. La resistencia a la abrasión de la película también se puede mejorar conectando las cadenas de DMS con metiltriclorosilano (que provoca cadenas ramificadas y extremos adicionales). El metiltriclorosilano provoca que las cadenas se enlacen entre sí en una estructura tridimensional, que resiste la abrasión mejor que una bidimensional.
Para aplicaciones de no repelencia al agua, R consiste en grupos polares. Si R' se selecciona de grupos químicamente reactivos, la molécula extrema puede proporcionar un punto de fijación para las enzimas, agentes quelantes, elementos de intercambio iónico, indicadores químicos y otras sustancias.
A los expertos en la técnica se les presentarán fácilmente otras diversas modificaciones y variaciones de las realizaciones aquí escogidas con el propósito de ilustración. En tanto que tales variaciones y modificaciones no se separen del espíritu de la invención, se pretende que se incluyan dentro de su alcance, que se considera que sea solamente una justa interpretación de las siguientes reivindicaciones.

Claims (21)

1. Un procedimiento de fabricación de una película resistente al agua para proteger una superficie G que contiene enlaces OH o nitrógeno-hidrógeno, comprendiendo el procedimiento las etapas de:
a) revestir el vidrio con un polímero que tiene
i)
un grupo de anclaje que tiene la fórmula
R ---
\melm{\delm{\para}{\delm{O}{\delm{\para}{}}}}{S}{\uelm{\para}{R}}
i ---
estando el grupo de anclaje unido a la superficie G en el sitio del oxígeno, en la que R consiste en grupos funcionales polares o no polares, y
ii)
una cadena de grupos siloxano, teniendo la cadena un primer extremo y un segundo extremo, estando el primer extremo de la cadena unido químicamente a la molécula de silicona del grupo de anclaje, teniendo la cadena la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
14
\vskip1.000000\baselineskip
donde n es un número entero \geq100, y
iii)
un grupo terminal de moléculas unidas químicamente al segundo extremo de la cadena, teniendo el grupo terminal la fórmula
O ---
\melm{\delm{\para}{R}}{S}{\uelm{\para}{R}}
i --- X
en la que X se selecciona del grupo consistente en ésteres, éteres y halógenos;
b) hacer reaccionar el átomo X del grupo terminal con agua en el aire circundante para producir un nuevo grupo terminal que tiene la fórmula
O ---
\melm{\delm{\para}{R}}{S}{\uelm{\para}{R}}
i --- OH
y
c) sustituir el nuevo grupo terminal con un grupo terminal final que tiene la estructura
O ---
\melm{\delm{\para}{R'}}{S}{\uelm{\para}{R'}}
i --- R'
en la que R' puede incluir cualquier combinación de grupos inertes y reactivos.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que la etapa de revestimiento incluye además las etapas de:
humectar la superficie con agua
poner la superficie humedecida en contacto con grupos silano que tienen la fórmula
R ---
\melm{\delm{\para}{X}}{S}{\uelm{\para}{R}}
i --- X
en la que R representa grupos polares y no polares, incluidos hidrocarburos o hidrocarburos halogenados, y X se selecciona del grupo consistente en ésteres, éteres y halógenos;
hacer reaccionar los grupos silano con los enlaces OH o nitrógeno-hidrógeno y agua, en la superficie, para crear una película formada por una cadena de grupos siloxano que tiene la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
15
\vskip1.000000\baselineskip
3. Un procedimiento según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que la etapa de sustitución c) incluye las etapas de:
después de la formación del nuevo grupo terminal, poner la película en contacto con un agente de remate que tiene la fórmula
Cl ---
\melm{\delm{\para}{R'}}{S}{\uelm{\para}{R'}}
i --- R'
en la que R' puede incluir cualquier combinación de grupos inertes y reactivos; y
hacer reaccionar el agente de remate con el nuevo grupo de estructura terminal para dar lugar a una cadena, que está unida químicamente al sustrato G y tiene la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
16
\vskip1.000000\baselineskip
4. Un procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado en que R comprende grupos funcionales no polares, X se selecciona del grupo consistente en ésteres, éteres y halógenos; y en el que R' comprende grupos funcionales inertes, tales que la película final
17
se une químicamente con el material que contiene sílice y es resistente al agua.
5. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado en que R es igual que R'.
6. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado en que R se selecciona del grupo consistente en fenilo, etilo, metilo, butilo, amilo, y grupos alquilo superiores.
7. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado en que R comprende 50% de grupos metilo y 50% de grupos fenilo, dando lugar a una mejorada resistencia a la abrasión de la película.
8. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado en que la película de cadenas de siloxano comprende cadenas de dimetilsiloxano.
9. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado en que el agente de remate comprende trimetilclorosilano.
10. Un procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado en que el sustrato G comprende un material que contiene sílice, en el que R comprende grupos funcionales polares, X se selecciona del grupo consistente en ésteres, éteres y halógenos, y en el que R' comprende grupos funcionales químicamente activos escogidos del grupo consistente en intercambiadores iónicos de estado sólido, enzimas unidas químicamente, agentes quelantes, colorantes e indicadores químicos, tales que la película final
18
está unida químicamente al material que contiene sílice y, generalmente, es hidrófila.
11. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado en que el sustrato G comprende un material que contiene sílice.
12. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado en que la etapa de poner la superficie en contacto con grupos silano comprende depositar químicamente en la superficie los grupos siloxano usando una máquina de vapor.
13. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado en que la etapa de poner la superficie en contacto con grupos silano comprende un método de aplicación con un paño o un procedimiento de inmersión o pulverización.
14. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado en que la etapa de humectación de la superficie comprende una etapa de imprimación de la superficie con ciclohexilamina.
15. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el sustrato G incluye moléculas orgánicas.
16. Una película para modificar las propiedades de una superficie G que contiene enlaces OH o nitrógeno-hidrógeno y está rodeada de aire, consistiendo la película en un polímero que incluye:
a)
un grupo de anclaje, unido a la superficie G, que tiene la fórmula
R ---
\melm{\delm{\para}{\delm{O}{\delm{\para}{}}}}{S}{\uelm{\para}{R}}
i ---
estando el grupo de anclaje unido a la superficie G en el sitio del oxígeno, en la que R representa grupos funcionales polares o no polares, incluidos hidrocarburos o hidrocarburos halogenados;
b)
una cadena de grupos siloxano que tiene un primer extremo y un segundo extremo, estando el primer extremo de la cadena unido químicamente al átomo de silicio del grupo de anclaje, teniendo la cadena la fórmula
19
donde n es un número entero \geq100; y
c)
un grupo terminal de moléculas unidas químicamente al segundo extremo de la cadena, teniendo el grupo terminal la estructura
--- O ---
\melm{\delm{\para}{R'}}{S}{\uelm{\para}{R'}}
i --- R'
en la que R' puede incluir cualquier combinación de grupos inertes y reactivos.
17. Una película según la reivindicación 16, caracterizada en que R es un grupo funcional polar.
18. Una película según la reivindicación 16, caracterizada en que R es un grupo funcional no polar.
19. Una película según la reivindicación 18, caracterizada en que R es un grupo metilo.
20. Una película según la reivindicación 16, caracterizada en que R' consiste en grupos funcionales químicamente inertes.
21. Una película según la reivindicación 16, caracterizada en que R' consiste en grupos funcionales químicamente reactivos.
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