ES2197040T3

ES2197040T3 - Procedimiento para la obtencion de fibras de poliuretano termoplasticas.

Info

Publication number: ES2197040T3
Application number: ES00113998T
Authority: ES
Inventors: Marcus Leberfinger; Gunter Dr. Scholz; Manfred Dr. Genz
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1999-08-12
Filing date: 2000-07-01
Publication date: 2004-01-01
Anticipated expiration: 2020-07-01
Also published as: EP1078944B1; ATE236943T1; DE50001685D1; EP1078944A1; DE19938300A1

Abstract

Procedimiento para la obtención de fibras de poliuretano termoplásticas mediante reacción de isocianatos (a) con (b) compuestos reactivos frente a isocianatos con una funcionalidad media de 1, 8 hasta 2, 5 y con un peso molecular de 500 hasta 8000 g/mol y, en caso dado, (c) agentes prolongadores de cadenas con un peso molecular menor que 500 g/mol, (d) catalizadores y/o (e) agentes auxiliares y/o aditivos habituales, caracterizado porque se emplean estructuras de uretonimina, que contienen isocianatos (a1) al menos trifuncionales y se elabora la mezcla de reacción en estado reblandecido o fundido durante la reacción de (a) con (b) y, en caso dado, (c) o después de la reacción y despues de la granulación del producto de reacción a una temperatura desde 60 hasta 230°C en el procedimiento de hilado para dar fibras.

Description

Procedimiento para la obtención de fibras de poliuretano termoplásticas.

La invención se refiere a un procedimiento para la obtención de fibras de poliuretano termoplásticas mediante reacción de (a) isocianatos con (b) compuestos reactivos frente a isocianatos con una funcionalidad media de 1,8 hasta 2,5 y con un peso molecular de 500 hasta 8000 g/mol y, en caso dado, (c) agentes prolongadores de cadena con un peso molecular menor que 500 g/mol, (d) catalizadores y/o (e) agentes auxiliares y/o aditivos habituales, así como a poliuretanos termoplásticos, que se obtienen por un procedimiento de este tipo.

Se conoce generalmente la obtención de poliuretanos termoplásticos, que se abrevian en los siguiente también como TPU.

Los TPU son materiales parcialmente cristalinos y pertenecen a la clase de los elastómeros termoplásticos. Destacan, entre otras cosas, por buenas solideces, abrasiones, resistencias al desgarre progresivo y resistencias a los productos químicos y pueden obtenerse en casi cualquier dureza mediante composiciones adecuadas de materias primas.

Las fibras elastómeras a base de TPU se obtienen en más de un 80% según el procedimiento de hilado en seco, es decir con empleo de disolventes a base de las correspondientes ureas de poliuretano. Las ureas de poliuretano muestran la ventaja, que conducen a fibras elastómeras termoestables con un buen comportamiento de histéresis. Muestran ciertamente el inconveniente, que es imposible una elaboración termoplástica exenta de descomposición, por ejemplo, mediante un procedimiento de hilado en fusión, para que no pueda prescindirse de un disolvente, teniendo que aplicarse, por consiguiente, el procedimiento de hilado en solución más laborioso y caro (procedimiento de hilado en seco y húmedo).

En el procedimiento de hilado en fusión se obtienen ciertamente fibras elastómeras, que no alcanzan totalmente el nivel de las fibras elastómeras hiladas con disolventes referente a la termoestabilidad y el comportamiento de histéresis, particularmente referente a la dilatación residual, pero existe con el procedimiento de hilado en fusión la posibilidad de recurrir a un procedimiento exento de disolventes y por consiguiente muy económico.

El objeto de la presente invención consistía, por consiguiente, en desarrollar un procedimiento para la obtención de fibras de poliuretano termoplásticas mediante reacción de (a) isocianatos con (b) compuestos reactivos frente a isocianatos con una funcionalidad media de 1,8 hasta 2,5 y con un peso molecular de 500 hasta 8000 g/mol y, en caso dado, (c) agentes prolongadores de cadenas con un peso molecular menor que 500 g/mol, (d) catalizadores y/o (e) agentes auxiliares y/o aditivos, por el cual se hace accesible en TPU con una mejorada termoestabilidad, que muestra al mismo tiempo un mejorado comportamiento de histéresis y que pueda elaborarse en plantes de hilado en fusión para dar fibras elastómeras.

Esta tarea pudo resolverse según la invención de tal manera, que se emplean estructuras de uretonimina, que contienen isocianatos (a1) al menos 3-funcionales. Pueden obtenerse al mismo tiempo TPUs, que muestran restos de deformación por presión claramente mejorados.

Las estructuras de uretonimina, que contienen según la invención isocianatos (a1) según la invención, muestran al menos 3, preferentemente de 3 a 6 grupos isocianato y se basan preferentemente en MDI y pueden obtenerse mediante cicloadiciones generalmente conocidas (Khorana, Chem. Reviews, 53, (1953), 145; Farrissey, Ricciardi, Sayigh; J. Org. Chem; 33(5), (1968), 1913)) a partir de isocianatos con estructuras de carbodiimida según la siguiente fórmula I, resultando R, R' y R'', que pueden ser iguales o diferentes, a partir del resto del isocianato correspondiente, que se indican de forma ejemplificativa en un lugar más adelante.

Fórmula I

(Cicloadición para dar la uretonimina)

1

con x = al menos 1, particularmente preferente de 1 a 6.

Las estructuras de carbodiimida, que contienen isocianatos, y representadas en la fórmula I pueden obtenerse según procedimientos generalmente conocidos y pueden obtenerse además en el comercio.

Preferentemente se parte, por consiguiente, de isocianatos con 2 hasta 3, particularmente preferente con 2 grupos isocianato y se obtienen las carbodiimidas correspondientes. La mayor funcionalidad se genera por la siguiente reacción de la carbodiimida con otra molécula de isocianato para dar la uretonimina en cuestión.

Habitualmente se emplean, por consiguiente, diisocianatos puros (a2), que no muestran estructuras de carbodiimida y de uretonimina, isocianatos, que contienen estructuras de uretonimina (a3) e isocianatos (a1), que contienen uretoniminas, en el procedimiento según la invención.

Se prefieren, por consiguiente, procedimientos, en los cuales se emplean adicionalmente a (a1) isocianatos difuncionales (a2), por ejemplo los descritos un lugar más adelante. Particularmente preferente se emplean adicionalmente a (a1) y (a2) estructuras de carbodiimida, que contienen isocianatos (a3) difuncionales. Estas estructuras de carbodiimida, que contienen isocianatos difuncionales (a3), pueden mostrar la fórmula representada en la fórmula I y basarse en los isocianatos descritos en un lugar más adelante.

Preferentemente se emplean (a1), (a2) y (a3) en tales proporciones entre sí, que ascienda la totalidad de la funcionalidad de los isocianatos, es decir el número medio de los grupos isocianato por molécula, ponderado sobre todas las moléculas, que muestran grupos isocianato, es decir particularmente (a1), (a2) y (a3), en cuanto se emplean todos los tres componentes, a 2,01 hasta 5, preferentemente a 2,1 hasta 5 y particularmente preferente a 2,1 hasta 3. Mediante mezcla con diisocianato monómero adicional, particularmente preferente MDI, puede reducirse, sin embargo, la totalidad de la funcionalidad, sin embargo, también claramente, por ejemplo hasta 2,01 hasta 2,1.

Por esta funcionalidad mayor, es decir una funcionalidad, que se sitúa por encima de la funcionalidad habitual de 2, pueden generarse en TPU reticulaciones, que son disgregables en la elaboración termoplástica y se recombinan luego otra vez en el producto acabado. Por el peso molecular más elevado, apreciable, entre otras cosas, en las viscosidades más elevadas de solución y en las reticulaciones, se consiguen mejoras claras en la termoestabilidad, en el resto de deformación por presión y en el comportamiento de la histéresis. Por la reversibilidad de las reticulaciones no se producen problemas en la elaboración termoplástica, como, por ejemplo, en el proceso de hilado.

Como isocianatos (a2), o bien como isocianatos, en los que se basan (a1) y/o (a3), pueden emplearse según la invención diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos, preferentemente isocianatos aromáticos. Detalladamente se citan de forma ejemplificativa los siguientes isocianatos: diisocianatos alifáticos, como hexametilen-diisocianato-1,6, 2-metil-pentametilen-diisocianato-1,5, 2-etil-butilen-diisocianato-1,4 o mezclas, constituidas por al menos 2 de los alquilendiisocianatos con 6 átomos de carbono citados, pentametilen-diisocianato-1,5 y butilen-diisocianato-1,4, diisocianatos cicloalifáticos, como 1-isocianato-3,3, 5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano (isoforon-diisocianato), 1,4-ciclohexan-di-isocianato, 1-metil-2,4- y -2,6-ciclohexan-diisocianato así como las correspondientes mezclas isómeras, 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-diciclohexilmetano-diisocianato así como las correspondientes mezclas isómeras, 2,4- y/o 4,4-di(isocianatometil)-ciclohexano, 2,4- y/o 4,4-di(isocianatoetil)ciclohexano, diisocianatos aromáticos, como 2,4-toluilen-diisocianato, mezclas, constituidas por 2,4- y 2,6-toluilen-diiso-cianato, 4,4'-, 2,4'- y/o 2,2'-difenilmetano-diisocianato (en esta solicitud denominados como MDI), mezclas, constituidas por 2,4'- y 4,4'-difenilmetano-diisocianato, 4,4'- y/o 2,4-difenilmetano-diisocianatos líquidos y modificados con uretano, 4,4'-diisocianato-difeniletano-(1,2) y 1,5-naftilen-diisocianato.

Preferentemente se emplean isocianatos con estructuras de uretonimina, que contienen al menos 3 grupos isocianato a base de MDI como (a1).

La reacción puede llevarse a cabo en el procedimiento para la obtención de TPU según procedimientos conocidos, como, por ejemplo, el procedimiento de ``one-shot'' o el procedimiento de prepolímero, por ejemplo mediante reacción de un prepolímero, que contiene NCO, que puede obtenerse a partir de (a) y partes de los componentes (b) y, en caso dado, (c), con el (b) residual y, en caso dado, (c), en una planta habitual de cinta, con una extrusora conocida de reacción o mediante plantas conocidos para esta finalidad. La temperatura en esta reacción asciende habitualmente a 60 hasta 250ºC, preferentemente a 60 hasta 180ºC y particularmente preferente a 70 hasta 120ºC. Los componentes (a), (b) y, en caso dado, (c) se emplean preferentemente de tal manera, que ascienda la proporción de los grupos isocianato (NCO) a la suma de todos los átomos de hidrógeno, que reaccionan con los grupos NCO, de los componentes (b) y, en caso dado, (c), a 1:0,9 hasta 1:1,2, particularmente preferente a 1:0,95 hasta 1:1,05 y particularmente a 1:1.

Durante y, en caso dado, después de la formación de los grupos uretano mediante reacción de (a) con (b) y, en caso dado, (c) pueden pelletarse, granularse y/o elaborarse según procedimientos generalmente conocidos, por ejemplo mediante extrusión en extrusoras conocidas, mediante moldeo por inyección en maquinas para moldear por inyección habituales o mediante procedimientos de hilado generalmente conocidos, por ejemplo mediante hilado de fusión, para dar cuerpos moldeados de todo tipo, láminas o, en caso de los procedimientos de hilado, para dar fibras.

Preferentemente se elaborará la mezcla de reacción durante y, en caso dado, después de la formación de los grupos uretano mediante reacción de (a) con (b) y, en caso dado, (c) en extrusoras o máquinas para el moldeo por inyección para dar láminas o cuerpos moldeados o en el procedimiento de hilado para dar fibras.

Preferentemente puede trabajarse de tal manera, que se elabora la mezcla de reacción en estado reblandecido o fundido durante la reacción de (a) con (b) y, en caso dado (c) o después de la reacción y después del granulado del producto de reacción a una temperatura desde 60 hasta 230ºC en el procedimiento de hilado para dar fibras.

Preferentemente puede temperarse el producto del procedimiento según el procedimiento de hilado a una temperatura desde 20 hasta 120ºC, preferentemente desde 80 hasta 120ºC durante un intervalo de tiempo de al menos 2 horas, preferentemente de 12 hasta 72 horas bajo demás condiciones habituales. Por este siguiente temperado de los cuerpos moldeados, láminas o fibras pueden conseguirse propiedades adicionales, mejoradas y ventajosas de las fibras referente a la termoestabilidad, al resto de deformación por calor y el comportamiento de histéresis.

En el caso de que se empleen componentes (b) y/o (c) insaturados, como, por ejemplo, cis-1,4-butenodiol, pueden tratarse los cuerpos moldeados, las láminas o las fibras después de la obtención mediante irradiación, como, por ejemplo, mediante irradiación por electrones.

En lo siguiente tienen que explicarse los componentes (a) hasta (e) de forma ejemplificativa. Los pesos moleculares indicados a continuación muestran, en cuanto no se indica otra cosa, la unidad g/mol.

a) Como isocianatos orgánicos (a) entran en consideración los isocianatos (a1), (a2) y/o (a3) inicialmente descritos, pudiendo emplearse adicionalmente otros isocianatos, que pueden mostrar otras modificaciones generalmente conocidos.

b) Como substancias reactivos frente a isocianatos (b) con una funcionalidad media, es decir una funcionalidad ponderada sobre el componente (b), de 1,8 hasta 2,5, preferentemente de 1,9 hasta 2,2 y particularmente preferente de 1,95 hasta 2,1, sirven, por ejemplo, compuestos polihidroxílicos con pesos moleculares de 500 hasta 8000, preferentemente poliéteroles y poliésteroles. Entran en consideración, sin embargo, también polímeros, que contienen grupos hidroxilo, como, por ejemplo, poliacetales, como polioximetilenos y particularmente formales insolubles en agua, como, por ejemplo, polibutanodiolformal y polihexanodiolformal, y policarbonatos alifáticos, particularmente aquellos, de difenilcarbonato y hexanodiol-1,6, obtenidos por transesterificación, con los pesos moleculares anteriormente citados. Los compuestos polihidroxílicos citados pueden emplearse como componentes individuales o en forma de mezclas.

Las mezclas para la obtención de los TPU o bien los TPU tendrían que basarse al menos mayoritariamente en substancias difuncionales y reactivos frente a isocianatos.

Pueden emplearse además como substancias (b) reactivos frente a isocianatos también poliaminas, por ejemplo poliéteres terminados en amina, por ejemplo los compuestos conocidos bajo el nombre de Jeffamine® (Texaco Chemical Co), debiendo situarse la funcionalidad media del componente (b) en el intervalo según la invención.

Los poliéteroles esencialmente lineales en el caso de los TPU muestran habitualmente pesos moleculares de 500 hasta 8000, preferentemente de 600 hasta 6000 y particularmente de 800 hasta 3500. Pueden emplearse bien individualmente como también en forma de mezclas entre sí.

Sirven además ésteres del ácido carbónico con los dioles citados, particularmente con aquellos con 4 a 6 átomos de carbono, como butanodiol-1,4 y/o hexanodiol-1,6, productos de condensación de ácidos \omega-hidroxicarboxílicos, por ejemplo ácido \omega-hidroxicabróico, y preferentemente productos de polimerización de lactonas, por ejemplo, en caso dado, \omega-caprolactonas substituidas.

Como poliéteroles se emplean preferentemente alcanodiolpoliadipatos con 2 a 6 átomos de carbono en el resto alquileno, como, por ejemplo, etanodiol-poliadipatos, 1,4-butanodiol-poliadipatos, etanodiol-butanodiol-1,4-poliadipatos, 1,6-hexanodiol-neopentilglicol-poliadipatos, policaprolactonas y particularmente 1,6-hexanodiol- y 1,4-butanodiol-poliadipatos.

Los poliésteroles muestran habitualmente pesos moleculares (promedio en peso) de 500 hasta 6000, preferentemente de 800 hasta 3500.

c) Como agentes prolongadores de cadenas (c), que muestran habitualmente pesos moleculares menores que 500 g/mol, preferentemente de 60 hasta 499 y particularmente preferente de 60 hasta 300, entran en consideración preferentemente alcanodioles y/o alquenodioles y/o alquinodioles con 2 hasta 12 átomos de carbono, preferentemente con 2, 3, 4 o 6 átomos de carbono, como, por ejemplo, etanodiol, propano-1,2- y/o -1,3-diol, hexanodiol-1,6, y particularmente butanodiol-1,4 y/o cis- y/o trans-1,4-butenodiol y dialquilenéterglicoles, como, por ejemplo, dietilenglicol y dipropilenglicol. Sirven, sin embargo, también diésteres del ácido tereftálico con alcanodioles con 2 a 4 átomos de carbono, como, por ejemplo, bis-etanodiol o butanodiol-1,4 del ácido tereftálico e hidroxialquilenéter de la hidroquinona, como, por ejemplo, 1,4-di-(\beta-hidroxietil)-hidroquinona.

En caso dado puede ser de ventaja de emplear pequeñas cantidades, es decir hasta un 15% en peso de la cantidad de los prolongadores de cadenas empleados, de compuestos trifuncionales, por ejemplo glicerina, trimetilolpropano y/o 1,2,6-hexanotriol.

Para el ajuste de dureza y punto de fusión de los TPU pueden variarse los componentes (b) y (c) en proporciones moleculares relativamente amplias. Han mostrado su eficacia proporciones moleculares de compuestos polihidroxílicos (b) a agentes prolongadores de cadenas (c) de 1:1 hasta 1:12, particularmente de 1:1,8 hasta 1:6,4, aumentando la dureza y el punto de fusión de los TPU con un creciente contenido de dioles.

d) Los catalizadores adecuados, que aceleran particularmente la reacción entre los grupos NCO de los diisocianatos (a) y los grupos hidroxilo de los componentes (b) y (c), son las aminas terciarias habituales y conocidos según el estado de la técnica, como, por ejemplo, trietilamina, dimetilciclohexilamina, N-metilmorfolina, N,N'-dimetilpiperazina, 2-(dimetilaminoetoxi)-etanol, diazabiciclo-(2,2,2)-octano y similares, así como particularmente compuestos metálicos orgánicos, como éster del ácido titánico, compuestos de hierro, como, por ejemplo, acetilacetonato férrico, compuestos de estaño,por ejemplo, diacetato de estaño, dioctoato de estaño, dilaurato de estaño o las sales dialquílicas de estaño de ácidos carboxílicos alifáticos, como diacetato de estaño dibutílico, dilaurato de estaño dibutílico o similares. Los catalizadores se emplean habitualmente en cantidades de 0,002 hasta 0,1 partes por 100 partes de compuesto polihidroxílico (b).

e) Además de los catalizadores pueden agregarse a los componentes (a) hasta (c) también agentes auxiliares habituales y/o aditivos (e). Se citan, por ejemplo, substancias tensioactivas, cargas, agentes protectores contra las llamas, agentes formadores de gérmenes, retardantes de la oxidación, estabilizantes, lubricantes y agentes auxiliares de desmoldeo, colorantes y pigmentos, inhibidores, estabilizantes contra la hidrólisis, la luz, el calor o el cambio de calor, colorantes, cargas inorgánicas y/u orgánicas, reforzantes y/o plastificantes.

Indicaciones más detalladas referente a los agentes auxiliares y aditivos anteriormente citados puede sacarse de la literatura especializada.

Las fibras de poliuretano termoplásticas obtenibles según la invención, que contienen estructuras de uretonimina, muestran claras mejoras en la termoestabilidad, en los restos de deformación por presión y en el comportamiento de histéresis y pueden elaborarse además en un proceso de hilado, sin que se produzcan grandes cantidades de roturas de hilos.

El procedimiento según la invención tiene que explicarse mediante los siguientes ejemplos con más detalle. En la tabla se indican las recetas referente al ejemplo comparativo 1 así como referente a los ejemplos 2 y 3 según la invención.

Procedimiento de obtención

La mezcla de las correspondientes cantidades de poliol y butanodiol se llevó hasta una temperatura de 80ºC y se hizo reaccionar a continuación con la mezcla (temperado previamente a 40ºC), constituida por las cantidades correspondientes de MDI y MDI-uretonimina con agitación rápida y aumento de la viscosidad, La totalidad de la carga ascendió respectiva- y aproximadamente a 2000 g de mezcla de reacción. Por el calor de reacción aumentó la temperatura de la mezcla de reacción. A una temperatura de 110ºC se vertió la masa de reacción en un cuenco de Teflón para dar una corteza y se completó la reacción después de aproximadamente 10 minutos de endurecimiento a 70ºC en el horno de temperado durante 20 horas. Después de la granulación y el secado del granulado pudo elaborarse el material termoplásticamente.

Se entiende por MDI-uretonimina en este caso una mezcla comercialmente obtenible, constituida por el MDI monómero (a2), la carbodiimida del MDI (a3) y de la uretonimina del MDI de mayor funcionalidad en sí (a1) de diferentes grados de polimerización x (véase la fórmula I).

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La siguiente tabla muestra las ventajas de los ejemplos indicados 2 y 3 en comparación con el ejemplo comparativo 1.

\nobreak\vskip.5\baselineskip\centering\begin{tabular}{|ll|c|c|c|}\hline\multicolumn{2}{|c|}{Ejemplo
} \+ 1  \+ 2  \+ 3 \\\hline\multicolumn{2}{|l|}{Receta:} \+ \+ \+
\\\hline\multicolumn{2}{|l|}{Poliol [Partes en peso] } \+ 1300  \+
1300  \+ 1300
\\\hline\multicolumn{2}{|l|}{Butano  -  1,4  -  diol
[Partes en peso] } \+ 137,9  \+ 137,9  \+ 137,9
\\\hline\multicolumn{2}{|l|}{MDI [Partes en peso] } \+ 549,1  \+
504,4  \+ 457,8
\\\hline\multicolumn{2}{|l|}{MDI  -  Uretonimina ^{1)} 
[Partes en peso] } \+ 0  \+ 56  \+ 114,4
\\\hline\multicolumn{2}{|l|}{Ensayo en cuerpos moldeados por
inyección:} \+ \+ \+ \\\hline  Dureza   \+     DIN 53505 [Shore A] 
\+ 84  \+ 84  \+ 84 \\\hline  AR        \+     DIN 53516 [mm ^{3} ] 
\+ 38  \+ 37  \+ 41 \\\hline  DVR 23ºC  \+ DIN 53517 [%]  \+ 22  \+
20  \+ 15 \\\hline  DVR 70ºC  \+ DIN 53517 [%]  \+ 36  \+ 31  \+ 27
\\\hline  WR   \+  DIN 53515 [N/mm]  \+ 76  \+ 67  \+ 59 \\\hline 
ZF    \+ DIN 53504 [N/mm ^{2} ]  \+ 38  \+ 44  \+ 45 \\\hline  BD  
\+ DIN 53504 [%]  \+ 550  \+ 500  \+ 470 \\\hline  Vicat según  \+
DIN 53460 [ºC]  \+ 113  \+ 124  \+ 130
\\\hline\multicolumn{2}{|l|}{Ensayo de monófilos ^{2)} :} \+ \+ \+
\\\hline\multicolumn{2}{|l|}{Dilatación residual a la histéresis }
\+ 32  \+ 28  \+ 27 \\  Ciclo 1  \+ DIN 53835 [%] \+ \+ \+
\\\hline\multicolumn{2}{|l|}{Dilatación residual a la histéresis
(DIN 53835) } \+ 43  \+ 37  \+ 36 \\  Ciclo 2  \+ DIN 53835 [%] \+
\+ \+ \\\hline  \+ \+ \+ \+ \\\hline  Viscosidad en solución   \+
[mPas]  \+ 77  \+ 115  \+ 138
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip

Ejemplo 1: Ejemplo comparativo

^{1)}: MDI-Uretonimina = Mezcla, constituida por MDI monómero, MDI-Carbodi- imida y uretonimina de mayor funcionalidad del MDI de diferentes grados de polimerización; la totalidad de la funcionalidad ascendió a 2,2.

^{2)}: Material elaborado termoplásticamente en el proceso de hilado en fusión.

\dotable{\tabskip6pt#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Poliol:  \+ Poliésterdiol con un peso molecular de 2000 a base de
butano  -  1,4  -  diol,
hexano  -  1,6  -  diol y ácido adípico.\cr 
AR: \+ Abrasión\cr  DCR: \+ Resto de deformación por presión\cr  WR:
\+ Resistencia al desgarre progresivo\cr  ZF: \+ Resistencia de
tracción\cr  BD: \+ Alargamiento de
rotura\cr}

Viscosidad en solución

Viscosidad en solución relativa en una solución de DMF/Diamina; determinada contra disolvente puro.

La tabla clarifica la ventaja mediante la adición de MDI-uretonimina de mayor funcionalidad en las propiedades del resto de deformación por presión a 23ºC y 70ºC, así como de la termoestabilidad (temperatura Vicat) y de las dilataciones residuales (comportamiento de reposición) o bien las propiedades de histéresis determinados en fibras elastómeras hiladas en fusión.

Claims

1. Procedimiento para la obtención de fibras de poliuretano termoplásticas mediante reacción de isocianatos (a) con (b) compuestos reactivos frente a isocianatos con una funcionalidad media de 1,8 hasta 2,5 y con un peso molecular de 500 hasta 8000 g/mol y, en caso dado, (c) agentes prolongadores de cadenas con un peso molecular menor que 500 g/mol, (d) catalizadores y/o (e) agentes auxiliares y/o aditivos habituales, caracterizado porque se emplean estructuras de uretonimina, que contienen isocianatos (a1) al menos trifuncionales y se elabora la mezcla de reacción en estado reblandecido o fundido durante la reacción de (a) con (b) y, en caso dado, (c) o después de la reacción y después de la granulación del producto de reacción a una temperatura desde 60 hasta 230ºC en el procedimiento de hilado para dar fibras.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque (a1) muestra de 3 a 6 grupos isocianato.

3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplean isocianatos con estructuras de uretonimina, que contienen al menos 3 grupos isocianato, a base de MDI como (a1).

4. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplean adicionalmente a (a1) isocianatos difuncionales (a2) y/o carbodiimidas (a3).

5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque se emplean (a1), (a2) y (a3) en tales proporciones entre sí, que asciende la totalidad de la funcionalidad de los isocianatos en la mezcla a 2,01 hasta 5.

6. Fibras, obtenibles mediante un procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5.

7. Fibras, que contienen estructuras de uretonimina, obtenibles mediante un procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5.