ES2197522T3 - Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas conteniendo una laccasa y procedimiento de teñido que utiliza esta composicion. - Google Patents
Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas conteniendo una laccasa y procedimiento de teñido que utiliza esta composicion.Info
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Abstract
Composición lista para su empleo, para el tinte de oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio apropiado para el tinte - al menos una primera base de oxidación seleccionada entre las parafenilendiaminas, - al menos una segunda base de oxidación seleccionada entre los para-aminofenoles, - al menos un acoplador seleccionado entre los meta- aminofenoles, las metafenilendiaminas y los meta-difenoles, y - al menos una enzima de tipo laccasa; en el bien entendido que - si dicha composición contiene parafenilendiamina o una de sus sales de adición con un ácido como primera base de oxidación y para-aminofenol como segunda base de oxidación, entonces el acoplador no podrá ser seleccionado entre el 4- cloro resorcinol, la meta-fenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido; y - si dicha composición contiene paratoluilendiamina como primera base de oxidación y para-aminofenol como segunda base de oxidación, entonces el acoplador no podrá ser seleccionado entre el 5-amina 2-metil fenol y la resorcina.
Description
Composición de teñido por oxidación de las fibras
queratínicas conteniendo una laccasa y procedimiento de teñido que
utiliza esta composición.
La invención tiene por objeto una composición
para el tinte de oxidación de las fibras queratínicas, y en
particular de las fibras queratínicas humanas como los cabellos que
comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos una primera
base de oxidación seleccionada entre las parafenilendiaminas, al
menos una segunda base de oxidación seleccionada entre los
para-aminofenoles, al menos un acoplador
seleccionado entre los meta-aminofenoles, las
meta-fenilendiaminas y los metadifenoles y al menos
una enzima de tipo laccasa, así como el procedimiento de tinte que
utiliza esta composición.
Es conocido teñir las fibras queratínicas y en
particular los cabellos humanos con composiciones tintóreas que
contienen precursores para la coloración de oxidación, en
particular las orto o parafenilendiaminas, los orto o
para-aminofenoles, las bases heterocíclicas,
llamadas generalmente bases de oxidación. Los precursores para la
coloración de oxidación (bases de oxidación), son compuestos
incoloros o débilmente coloreados que, asociados a productos
oxidantes, pueden dar origen, mediante un proceso de condensación
oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Se conoce igualmente que se pueden variar los
matices obtenidos con estas bases de oxidación asociándolas a
acopladores o modificadores de coloración, siendo éstos últimos
seleccionados en particular entre las metadiaminas aromáticas, los
meta- aminofenoles, los metadifenoles y ciertos compuestos
heterocíclicos.
La variedad de moléculas implicadas a nivel de
las bases de oxidación y de los acopladores, permite la obtención de
una rica paleta de colores.
La coloración llamada ``permanente'' obtenida
gracias a estos colorantes de oxidación, debe, por otra parte,
satisfacer un cierto número de requisitos. Así pues, ésta no debe
plantear ningún inconveniente en el plano toxicológico, debe
permitir la obtención de matices con la intensidad deseada y
presentar una buena consistencia frente a los agentes exteriores
(luz, intemperie, lavado, ondulación permanente, transpiración,
frotamientos).
Los colorantes deberán igualmente permitir cubrir
los cabellos blancos, y ser finalmente lo menos selectivos posible,
es decir, permitir la obtención de diferencias de coloración lo más
débiles posible a lo largo de una misma fibra queratínica, que
puede estar, en efecto, sensibilizada de forma diferente (es decir,
deteriorado) entre la punta y la raíz.
La coloración de oxidación de las fibras
queratínicas se realiza generalmente en un medio alcalino, en
presencia de peróxido de hidrógeno. Sin embargo, la utilización de
los medios alcalinos en presencia de peróxido de hidrógeno presenta
el inconveniente de implicar una degradación nada despreciable de
las fibras, así como una decoloración de las fibras queratínicas
que no siempre es deseable.
La coloración de oxidación de las fibras
queratínicas puede realizarse igualmente con la ayuda de sistemas
oxidantes diferentes del peróxido de hidrógeno tales como los
sistemas enzimáticos. De este modo, ya se ha propuesto en la patente
US 3. 251. 742, y las solicitudes de patente
FR-A-2. 112.549,
FR-A-2.694.018,
EP-A-O504.005, WO95/07988,
WO95/33836, WO95/33837, WO96/00290, WO97/19998 y WO97/19999 teñir
las fibras queratínicas con composiciones que comprenden al menos
un colorante de oxidación, o al menos un precursor de melanina, en
asociación con las enzimas del tipo laccasa; dichas composiciones
están en contacto con el oxígeno del aire. Estas formulaciones de
tinte, aunque se utilicen en condiciones que no impliquen una
degradación de las fibras queratínicas comparable a la creada por
los tintes realizados en presencia de peróxido de hidrógeno,
provocan coloraciones todavía insuficientes tanto en el plano de la
homogeneidad del color repartida a lo largo de la fibra (unisón),
como en el plano de la cromaticidad (luminosidad) y de la potencia
tintórea.
Ahora bien, la solicitante acaba de descubrir que
es posible obtener nuevos tintes capaces de provocar coloraciones
potentes sin crear una degradación significativa de las fibras
queratínicas, poco selectivas y que resisten bien a las diversas
agresiones que pueden sufrir las fibras, asociando al menos una
primera base de oxidación seleccionada entre las
parafenilendiaminas, al menos una segunda base de oxidación
seleccionada entre los para-aminofenoles, al menos
un acoplador seleccionado entre los
meta-aminofenoles, las
meta-fenilendiaminas y los
meta-difenoles y al menos una enzima de tipo
laccasa.
Este descubrimiento constituye la base de la
presente invención.
La invención tiene por tanto como primer objeto
una composición lista para su empleo, para el tinte de oxidación de
las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas
humanas como los cabellos, caracterizada por el hecho de que
comprende, en un medio apropiado para el tinte:
- al menos una primera base de oxidación
seleccionada entre las parafenilendiaminas,
- al menos una segunda base de oxidación
seleccionada entre los para- aminofenoles,
- al menos un acoplador seleccionado entre los
meta-aminofenoles, las metafenilendiaminas y los
meta-difenoles, y
- al menos una enzima de tipo laccasa;
en el bien entendido que:
- si dicha composición contiene
parafenilendiamina o una de sus sales de adición con un ácido como
primera base de oxidación y para-aminofenol como
segunda base de oxidación, entonces el acoplador no podrá ser
seleccionado entre el 4-cloro resorcinol, la
meta-fenilendiamina, y sus sales de adición con un
ácido; y
- si dicha composición contiene
paratofuilendiamina como primera base de oxidación y
para-aminofenol como segunda base de oxidación,
entonces el acoplador no podrá ser seleccionado entre el
5-amino 2-metil fenol y la
resorcina.
La composición tintórea lista para su empleo
conforme a la invención produce coloraciones potentes que presentan
una débil selectividad y excelentes propiedades de resistencia
tanto frente a los agentes atmosféricos como a la luz y a la
intemperie, como frente a la transpiración y a diferentes
tratamientos que pueden sufrir los cabellos (lavados, deformaciones
permanentes).
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de tinte de oxidación de las fibras queratínicas que
utilizan esta composición tintórea lista para su empleo.
La o las laccasas utilizadas en la composición
tintórea lista para su empleo conforme a la invención pueden
seleccionarse en particular entre las laccasas de origen vegetal,
de origen animal, de origen fúngico (levaduras, mohos, hongos) o de
origen bacteriano, pudiendo los organismos ser mono- o
pluricelulares. La o las laccasas utilizadas en la composición
tintórea lista para su empleo conforme a la invención pueden
obtenerse igualmente por biotecnología.
Entre las laccasas de origen vegetal utilizables
según la invención, se pueden citar las laccasas producidas por
vegetales que realizan la síntesis clorofílica como las indicadas
en la solicitud de patente
FR-A-2.694.018.
En particular, se pueden citar las laccasas
presentes en los extractos de Anacardiaceas, como por ejemplo los
extractos de Magnifera indica, de Schinus molle o de Pleioginium
timoriense; en los extractos de Podocarpaceas; de Rosmarinus off.;
de Solanum tuberosum; de Iris sp.; de Coffea sp.; de Daucus carrota;
de Vinca minor; de Persea americana; de Catharenthus roseus; de
Musa sp.; de Malus pumila; de Gingko biloba; de Monotropa
hypopithys (sucepin), de Aesculus sp.; de Acer pseudoplatanus; de
Prunus pérsica y de Pistacia palestina.
Entre las laccasas de origen fúngico,
eventualmente obtenidas por biotecnología, utilizables según la
invención, se pueden citar la o las laccasas procedentes de
Polyporus versicolor, de Rhizoctonia praticola y de Rhus vernicifera
como las descritas por ejemplos en las solicitudes de patente
FR-A-2.112.549 y
EP-A-504.005; las laccasas
descritas en las solicitudes de patente WO95/07988, WO95/33836,
WO95/33837, WO96/00290, WO97/19998 y WO97/19999, cuyo contenido
forma parte integrante de la presente descripción como por ejemplo
la o las laccasas procedentes de Scytalidium, de Polyporus
pinsitus, de Myceliophtora thermophila, de Rhizoctonia solani, de
Pyricularia orizae, y sus variantes. Asimismo, se pueden citar la o
las laccasas procedentes de Trametes versicolor, de Fomes
fomentarius, de Chaetomium thermophile, de Neurospora crassa, de
Colorius versicol, de Botrytis cinerea, de Rigidoporus lignosus, de
Phellinus noxius, de Pleurotus ostreatus, de Aspergillus nidulans,
de Podospora anserina, de Agaricus bisporus, de Ganoderma lucidum,
de Glomerella cingulata, de Lactarius piperatus, de Russula delica,
de Heterobasidion annosum, de Telephora terrestris, de Cladosporium
cladosporioides, de Cerrena unicolor, de Coriolus hirsutus, de
Ceriporiopsis subvermispora, de Coprinus cinereus, de Panaeolus
papilionaceus, de Panaeolus sphinctrinus, de Schizophyllum commune,
de Dichomitius squalens, y de sus variantes.
Se seleccionarán de forma más preferente las
laccasas de origen fúngico, eventualmente obtenidas por
biotecnología.
La actividad enzimática de las laccasas
utilizadas de conformidad con la invención y que contienen la
siringaldazina entre sus sustratos se puede definir a partir de la
oxidación de la siringaldazina en condición aerobia. La unidad Lacu
corresponde a la cantidad de enzima que cataliza la conversión de 1
mmol de siringaldazina por minuto con un pH de 5,5 y a una
temperatura de 30ºC. La unidad U corresponde a la cantidad de
enzima que produce un delta de absorbancia de 0,001 por minuto, con
una longitud de onda de 530 nm, utilizando la siringaldazina como
sustrato, a 30ºC y con un pH de 6,5. La actividad enzimática de las
laccasas de la invención también se puede definir a partir de la
oxidación de la parafenilendiamina. La unidad ulac corresponde a la
cantidad de enzima que produce un delta de absorbancia de 0,001 por
minuto, con una longitud de onda de 496,5 nm, utilizando la
parafenilendiamina como sustrato (64 mM), a 30ºC y con un pH de
5.
Según la invención, se prefiere determinar la
actividad enzimática en unidades ulac.
La cantidad de laccasa(s) presente en la
composición tintórea lista para su empleo conforme a la invención
variará en función de la naturaleza de la o las laccasas
utilizadas. De manera preferente, la cantidad de laccasa(s)
está comprendida entre 0,5 y 200 Lacu aproximadamente (bien entre
10000 y 4,10^{6} unidades U aproximadamente, bien entre 20 y
2,10^{6} unidades ulac) por 100 g de composición tintórea.
Entre las parafenilendiaminas utilizables como
primera base de oxidación en la composición tintórea lista para su
empleo conforme a la invención, se pueden citar en particular los
compuestos de fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un
ácido:
en la
que:
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo en C_{1}- C_{4}, monohidroxialquilo en
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo en
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo en C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'- aminofenilo;
- R_{2}, representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo en C_{1}- C_{4}, monohidroxialquilo en
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo en C_{2}-
C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo en C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno como un átomo de color, de bromo, de yodo o de
flúor, un radical alquilo en C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo en C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi
en C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi en C_{1}-
C_{4}, mesilaminoalcoxi en C_{1}-C_{4} o
carbamoilaminoalcoxi en C_{1}-C_{4},
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno, de
halógeno o un radical alquilo en C_{1}-C_{4}.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (I) arriba indicada, se
pueden citar principalmente los radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (I) más
arriba indicadas, se pueden citar en particular la
parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-cloro parafenilendiamina, la
2,3-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dietil parafenilendiamina, la
2,5-dimetil parafenilen-diamina, la
N,N-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dietil parafenilendiamina, la N,N dipropil
parafenilendiamina, la 4-amino N,
N-dietil 3-metilanilina, la,
N,N-bis-(\beta- hidroxietil) parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metilanilina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-cloro anilina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina,
la 2-isopropil parafenilen-diamina,
la N-(\beta- hidroxipropil) parafenilendiamina, la
2-hidroximetil parafenilen-diamina,
la N,N-dimetil 3- metil parafenilendiamina, la
N,N-(etil, \beta-hidroxietil) parafenilendiamina,
la N- (\beta,\gamma-dihidroxipropil)
parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)
parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina,
la 2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la 2- \beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (I) más
arriba indicadas, se prefiere más en particular la
parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-isopropil parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-\beta- hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la 2,6-dimetil
parafenilendiamina, la 2,6-dietil
parafenilen-diamina, la 2,3-dimetil
parafenilendiamina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilen- diamina, la 2-cloro parafenilendiamina,
la 2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilen-diamina, y sus sales de adición con un
ácido.
La o las parafenilendiaminas utilizadas como
primera base de oxidación representan preferentemente del 0,0005 al
12% en peso aproximadamente del peso total de la composición
tintórea lista para su empleo de conformidad con la invención, y de
forma incluso más preferente, del 0,005 al 6% en peso
aproximadamente de este peso.
Entre los para-aminofenoles
utilizables como segunda base de oxidación en las composiciones
tintóreas de conformidad con la invención, se pueden citar en
particular los compuestos que responden a la fórmula (II) siguiente,
y sus sales de adición con un ácido:
en la
que:
- R_{5} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo en C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo en C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-
C_{4}), aminoalquilo en C_{1}-C_{4} o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
en C_{1}-C_{4},
- R_{6} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo en C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo en C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo en C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
en C_{1}-C_{4}, cianoalquilo en
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-
C_{4}),
bien entendido que al menos uno de los radicales
R5 ó R6 representa un átomo de hidrógeno.
Entre los para-aminofenoles de
fórmula (II) más arriba indicados, se pueden citar más en
particular el para-aminofenol, el
4-amino 3-metil fenol, el
4-amino 3-fluoro fenol, el
4-amino 3-hidroximetil fenol, el
4-amino 2-metil fenol, el 4- amino
2-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metoximetil fenol, el 4-amino 2-
aminometil fenol, el 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, el 4-
amino 2-fluoro fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
El o los paraaminofenoles utilizados como primera
base de oxidación representan preferentemente del 0,0005 al 12% en
peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea
lista para su empleo de conformidad con la invención, y de forma
incluso más preferente, del 0,005 al 6% en peso aproximadamente de
este peso.
El o los meta-aminofenoles que
pueden utilizarse como acoplador en la composición tintórea lista
para su empleo de conformidad con la invención se seleccionan de
manera preferente entre los compuestos de fórmula (III) siguiente,
y sus sales de adición con un ácido:
en la
que:
- R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo en C_{1}- C_{4}, monohidroxialquilo en
C_{1}-C_{4}, o polihidroxialquilo en
C_{2}-C_{4},
- R_{8} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo en C_{1}- C_{4}, alcoxi en
C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno seleccionado
entre el cloro, el bromo o el fluor,
- R_{9} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo en C_{1}- C_{4}, alcoxi en
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo en
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo en
C_{2}-C_{4}, monohidroxialcoxi en
C_{1}-C_{4} o polihidroxialcolxi en
C_{2}-C_{4}.
Entre los meta-aminofenoles de
fórmula (III) más arriba indicados, se pueden citar más en
particular el meta-aminofenol, el
5-amino 2-metoxi fenol, el 5- amino
2-(\beta-hidroxietiloxi) fenol, el
5-amino 2-metil fenol, el
5-N-
(\beta-hidroxietil)amino
2-metil fenol, el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
4- metoxi 2-metil fenol, el 5-amino
4-metoxi 2-metil fenol, el
5-amino 4-cloro
2-metil fenol, el 5-amino
2,4-dimetoxi fenol, el
5-(\gamma-hidroxipropilamino)
2-metil fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
La o las meta-fenilendiaminas que
se pueden utilizar como acoplador en la composición tintórea lista
para su empleo conforme a la invención se seleccionan
preferentemente entre los compuestos de fórmula (IV) siguiente, y
sus sales de adición con un ácido:
en la
que:
- R_{10} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo en C_{1}- C_{4}, monohidroxialquilo en
C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo en C_{2}-
C_{4};
- R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo en
C_{1}-C_{4}, monohidroxialcoxi en
C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi en
C_{2}-C_{4};
- R_{13}representa un átomo de hidrógeno, un
radical alcoxi en C_{1}-C_{4} aminoalcoxi en
C_{1}-C_{4}, monohidroxialcoxi en
C_{1}-C_{4}, polihidroxialcoxi en
C_{2}-C_{4} o un radical
2,4-diaminofenoxialcoxi.
Entre las metafenilendiaminas de fórmula (IV) más
arriba indicadas, se puede citar más particularmente el
2,4-diamino benceno, el 3,5-diamino
1-etil 2- metoxibenceno, el
3,5-diamino 2-metoxi
1-metil benceno, el 2,4-diamino 1-
etoxibenceno, el
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi) propano,
el bis-(2,4-diaminofenoxi) metano, el
1-(\beta-aminoetiloxi) 2,4-diamino
benceno, el 2-amino 1-(\beta- hidroxietiloxi)
4-metilamino benceno, el 2,4-diamino
1-etoxi 5-metil benceno, el
2,4-diamino
5-(\beta-hidroxietiloxi)
1-metilbenceno, el 2,4-diamino 1-
(\beta,\gamma-dihidroxipropiloxi) benceno, el
2,4-diamino
1-(\beta-hidroxietiloxi) benceno, el
2-amino 4-N-(\beta- hidroxietil)
amino 1-metoxi benceno, y sus sales de adición con
un ácido.
El o los meta-difenoles que se
pueden utilizar como acoplador en la composición tintórea lista para
su empleo conforme a la invención se seleccionan de manera
preferente entre los compuestos de fórmula (V) siguiente, y sus
sales de adición con un ácido:
en la
que:
- R_{14} y R_{15}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo en
C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno seleccionado
entre el cloro, el bromo o el flúor.
Entre los meta-difenoles de
fórmula (V) más arriba indicados, se pueden citar más
particularmente el 1,3-dihidroxi benceno, el
2-metil 1,3-dihidroxi benceno, el
4-cloro 1,3-dihidroxi benceno, el
2-cloro 1,3-dihidroxibenceno, y sus
sales de adición con un ácido.
El o los acopladores utilizados de conformidad
con la invención, es decir la o las metafenilendiaminas y/o el o
los meta-aminofenoles y/o el o los meta- difenoles
representan de manera preferente del 0,0001 al 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea lista para
su empleo, y aún más preferentemente del 0,005 al 5% en peso
aproximadamente de este peso.
La composición tintórea lista para su empleo
conforme a la invención puede además contener uno o varios
acopladores adicionales diferentes de los acopladores mencionados
precedentemente y/o uno o varios colorantes directos, en particular
para modificar los matices o enriquecerlos con reflejos.
De una manera general, las sales de adición con
un ácido utilizables en el marco de las composiciones tintóreas de
la invención (bases de oxidación y acopladores) se seleccionan en
particular entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y
los tartratos, los lactatos y los acetatos.
El medio apropiado para el tinte (o soporte) de
la composición tintórea lista para su empleo conforme a la
invención está constituido generalmente por agua o por una mezcla
de agua y al menos un disolvente orgánico para disolver los
compuestos que no sean los suficientemente solubles en el agua.
El pH de la composición lista para su empleo
conforme a la invención se selecciona de tal manera que la actividad
enzimática de la laccasa sea suficiente. Generalmente está
comprendido entre 4 y 11 aproximadamente, y preferentemente entre 6
y 9 aproximadamente. Se puede ajustar al valor deseado por medio de
agentes acidificantes o alcalinisantes habitualmente utilizados en
tintes de fibras queratínicas.
Asimismo, la composición tintórea lista para su
empleo conforme a la invención puede incluir varios añadidos
utilizados típicamente en las composiciones para el tinte de los
cabellos, como los agentes tensio-activos aniónicos,
catiónicos, no-iónicos, amfóteros, zwitteriónicos o
sus mezclas, los polímeros, los agentes antioxidantes, las enzimas
diferentes de las laccasas utilizadas de conformidad con la
invención, como por ejemplo, las peroxidasas o las
oxido-reductasas con 2 electrones, los agentes de
penetración, los agentes secuestrantes, los perfumes, los tampones,
los agentes dispersantes, los agentes espesantes, los agentes
filmógennos, los agentes conservantes los agentes opacificantes,
las vitaminas.
En el bien entendido que el técnico tratará de
elegir el o los compuestos eventuales complementarios de manera que
las propiedades ventajosas intrínsecas a la composición tintórea
lista para su empleo conforme a la invención no se alteren, o no se
vean alteradas de forma sustancial, por el o los añadidos
previstos.
La composición tintórea lista para su empleo
conforme a la invención se puede presentar en diferentes formas,
como en forma de líquidos, de cremas, de geles, eventualmente
presurizados, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar
un tinte de las fibras queratínicas y, en particular, de los
cabellos humanos. En este caso, los colorantes de oxidación y la o
las enzimas de tipo laccasa están presentes en el seno de la misma
composición lista para su empleo, y en consecuencia dicha
composición deberá estar exenta de oxígeno gaseoso, con el fin de
evitar cualquier oxidación prematura de los colorantes de
oxidación.
Asimismo, la invención tiene por objeto un
procedimiento de tinte de las fibras queratínicas y en particular de
las fibras queratínicas humanas como los cabellos utilizando la
composición tintórea lista para su uso según se ha definido más
arriba.
Según este procedimiento, se aplica sobre las
fibras al menos una composición tintórea lista para su empleo según
se ha definido más arriba, durante un tiempo suficiente para
desarrollar la coloración deseada, después de lo cual se aclaran,
se lavan eventualemnte con champú, se aclaran de nuevo y se
secan.
Generalmente, el tiempo necesario para el
desarrollo de la coloración en las fibras queratínicas está
comprendido entre 3 y 60 minutos y de forma aún más precisa entre 5
y 40 minutos.
Según una forma de realización particular de la
invención, el procedimiento comporta una etapa preliminar que
consiste en almacenar separadamente, por una parte, una composición
(A) que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos
una primera base de oxidación seleccionada entre las
parafenilendiaminas, al menos una segunda base de oxidación
seleccionada entre los para-aminofenoles, al menos
un acoplador seleccionado entre los
meta-aminofenoles, las metafenilendiaminas y los
meta-difenoles, y por otra parte, una composición
(B) que incluye, en un medio apropiado para el tinte, al menos una
enzima de tipo laccasa, para después proceder a su mezcla en el
momento de su uso antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras
queratínicas.
Otro objeto de la invención es un dispositivo con
varios compartimientos o ``kit'' de tinte o cualquier otro sistema
de acondicionamiento con varios compartimientos cuyo primer
compartimiento incluya la composición (A) según se ha definido más
arriba y un segundo compartimiento incluya la composición (B) según
se ha definido más arriba. Estos dispositivos pueden estar equipados
con un medio que permita suministrar a los cabellos la mezcla
deseada, como los dispositivos descritos en la patente
FR-2 586 913 a nombre de la solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados a
ilustrar la invención sin que por ello se vea limitado su
alcance.
Se han preparado las siguientes composiciones
tintóreas listas para su empleo (contenido en gramos):
\nobreak\vskip.5\baselineskip\centering\begin{tabular}{|l|c|c|c|}\hline
Composición \+ 1 \+ 2 \+ 3 \\\hline Parafenilendiamina (primera
base de oxidación) \+ 0,17 \+ 0,17 \+ 0,17 \\\hline
Para - aminofenol (segunda base de oxidación) \+ 0,08
\+ 0,08 \+ 0,08 \\\hline 2 - metil
5 - amino fenol (acoplador) \+ 0,14 \+ - \+ -
\\\hline Diclorhidrato de 2,4 - diamino
1-( \beta - hidroxietiloxi) \+ - \+ 0,14 \+ - \\
benceno (acoplador) \+ \+ \+ \\\hline 1,3 - dihidroxi
benceno (acoplador) \+ - \+ - \+ 0,12 \\\hline Laccasa
procedente de Rhus vernicifera de 180 \+ 1,8 \+ 1,8 \+ 1,8 \\
unidades/mg comercializada por la sociedad \+ \+ \+ \\ Sigma \+ \+
\+ \\\hline Soporte de tinte común (*) \+ (*) \+ (*) \+ (*)
\\\hline Agua desmineralizada q.s.p. \+ 100g \+ 100g \+ 100g
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
(*): Soporte de tinte común:
- Alquil (C_{8}-C_{10})
poliglucósido en solución acuosa al 60% de materia activa (M.A.),
comercializado bajo la denominación ORAMIX CG110 ® por la sociedad
SEPPIC & 8,0 g
- Etanol & 20 g
- Agente de PH q.s. & pH 6,5
Cada una de las composiciones tintóreas listas
para su empleo descritas más arriba ha sido aplicada sobre mechas de
cabellos grises naturales con 90% de blancos durante 40 minutos, y
a una temperatura de 30ºC. A continuación, se han aclarado y secado
los cabellos.
Los cabellos se han tintado en los matices que
aparecen en la siguiente tabla:
\nobreak\vskip.5\baselineskip\centering\begin{tabular}{|c|c|}\hline
Ejemplo \+ Matiz obtenido \\\hline 1 \+ Rubio caoba \\\hline 2
\+ Rubio violín \\\hline 3 \+ Rubio dorado
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
En las composiciones tintóreas más arriba
descritas, la laccasa de Rhus vemicifera de 180 unidades/mg,
comercializada por la sociedad Sigma puede sustituirse por 1,0 g de
laccasa de Pyricularia orizae de 100 unidades/mg comercializada
por la sociedad ICN.
Claims (28)
1. Composición lista para su empleo, para el
tinte de oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las
fibras queratínicas humanas como los cabellos, caracterizada
por el hecho de que comprende, en un medio apropiado para el
tinte
- al menos una primera base de oxidación
seleccionada entre las parafenilendiaminas,
- al menos una segunda base de oxidación
seleccionada entre los para- aminofenoles,
- al menos un acoplador seleccionado entre los
meta-aminofenoles, las metafenilendiaminas y los
meta-difenoles, y
- al menos una enzima de tipo laccasa;
en el bien entendido que
- si dicha composición contiene
parafenilendiamina o una de sus sales de adición con un ácido como
primera base de oxidación y para-aminofenol como
segunda base de oxidación, entonces el acoplador no podrá ser
seleccionado entre el 4-cloro resorcinol, la
meta-fenilendiamina, y sus sales de adición con un
ácido; y
- si dicha composición contiene
paratoluilendiamina como primera base de oxidación y
para-aminofenol como segunda base de oxidación,
entonces el acoplador no podrá ser seleccionado entre el
5-amina 2-metil fenol y la
resorcina.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que la laccasa se selecciona
entre las laccasas de origen vegetal, de origen animal, de origen
fúngico o de origen bacteriano y entre las laccasas obtenidas por
biotecnología.
3. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada por el hecho de que la
laccasa es de origen vegetal y ha sido seleccionada entre las
lactasas presentes en los extractos de Anacardiaceas de
Podocarpaceas de Rosmarinus off.; de Solanum tuberosum; de Iris sp.;
de Coffea sp.; de Daucus carrota; de Vinca minor; de Persea
americana; de Catharenthus roseus; de Musa sp.; de Malus pumila; de
Gingko biloba; de Monotropa hypopithys (sucepin), de Aesculus sp.;
de Hacer pseudoplatanus; de Prunus pérsica y de Pistacia
palaestina.
4. Composición según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada por el hecho de que la lactasa es de origen
microbiano o ha sido obtenida por biotecnología.
5. Composición según la reivindicación 4,
caracterizada por el hecho de que la laccasa es seleccionada
entre las laccasas procedentes de Polyporus versicolor, de
Rhizoctonia praticola, de Rhus vernicifera, de Scytalidium, de
Polyporus pinsitus, de Myceliophtora thermophila, de Rhizoctonia
solani, de Pyricularia orizae, de Trametes versicolor, de Fomes
fomentarius, de Chaetomium thermophile, de Neurospora crassa, de
Colorius versicol, de Botrytis cinerea, de Rigidoporus lignosus, de
Phellinus noxius, de Pleurotus ostreatus, de Aspergillus nidulans,
de Podospora anserina, de Agaricus bisporus, de Ganoderma lucidum,
de Glomerella cingulata, de Lactarius piperatus, de Russula delica,
de Heterobasidion annosum, de Telephora terrestris, de Cladosporium
cladosporioides, de Cerrena unicolor, de Coriolus hirsutus, de
Ceriporiopsis subvermispora, de Coprinus cinereus, de Panaeolus
papilionaceus, de Panaeolus sphinctrinus, de Schizophyllum commune,
de Dichomitius squalens, y de sus variantes.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la cantidad de laccasa(s) está comprendida entre 0,5 y
200 Lacu para 100 g de composición tintórea.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que las parafenilendiaminas se seleccionan entre los compuestos de
fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
en la
que:
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo en C_{1}- C_{4}, monohidroxialquilo en
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo en
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo en C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'- aminofenilo;
- R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo en C_{1}- C_{4}, monohidroxialquilo en
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo en C_{2}
C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})
alquilo(C_{1}-C_{4}) o alquilo en
C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno como un átomo de cloro, de bromo, de yodo o de
fluor, un radical alquilo en C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo en C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi
en C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi en
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi en
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi en
C_{1}-C_{4},
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno, de
halógeno o un radical alquilo en
C_{1}-C_{4}.
8. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas de
fórmula (I) se seleccionan entre la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina,
la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dietil parafenilendiamina, la
2,5-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil parafe-nilendiamina, la
N,N-dietil parafenilendiamina, la
N,N-dipropil parafenilen-diamina, la
4-amino N,N-dietil
3-metilanilina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
para-fenilendiamina, la 4-N,N-
bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metilanilina, la
4-N,N-bis(\beta-
hidroxietil)amino 2-cloro anilina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina,
la 2-isopropil parafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la 2-
hidroximetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil
3-metil parafenilendiamina, la N,N-(etil,
\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)
parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)
parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina,
la 2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, la N- (\beta-metoxietil)
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la o las parafenilendiaminas representan del 0,0005 al 12% en
peso del peso total de la composición tintórea lista para su
empleo.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por el hecho de que la o las
parafenilendiaminas represental del 0,005 al 6% en peso del peso
total de la composición tintórea lista para su empleo.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que los para-aminofenoles se seleccionan entre los
compuestos que responden a la fórmula (II) siguiente, y sus sales de
adición con un ácido:
en la
que:
- R_{5} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo en C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo en C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-
C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
aminoalquilo en C_{1}-C_{4} o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
en C_{1}-C_{4},
- R_{6} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo en C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo en C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo en C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
en C_{1}-C_{4}, cianoalquilo en C_{1}- C_{4}
o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
en el bien entendido que al menos uno de los radicales R_{5} o
R_{6}representa un átomo de hidrógeno.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por el hecho de que los
para-aminofenoles de fórmula (II) se seleccionan
entre el para-aminofenol, el 4- amino
3-metil fenol, el 4-amino
3-fluoro fenol, el 4-amino
3-hidroximetil fenol, el 4- amino
2-metil fenol, el 4-amino
2-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metoximetil fenol, el 4-amino
2-aminometil) fenol, el 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, el
4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales
de adición con un ácido.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el o los para-aminofenoles represental del
0,0005 al 12% en peso del peso total de la composición tintórea
lista para su empleo.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por el hecho de que el o los
para-aminofenoles represental del 0,005 al 6% en
peso del peso total de la composición tintórea lista para su
empleo.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que los meta-aminofenoles se seleccionan entre los
compuestos de fórmula (III) siguiente, y sus sales de adición con un
ácido:
en la
que:
- R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo en C_{1}- C_{4}, monohidroxialquilo en
C_{1}-C_{4}o polihidroxialquilo en C_{2}-
C_{4},
- R_{8} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo en C1-C4, alcoxi en
C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno seleccionado
entre el cloro, el bromo o el fluor,
- R_{9}representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo en C_{1}- C_{4}, alcoxi en
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo en
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo en
C_{2}-C_{4}, monohidroxialcoxi en
C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi en
C_{2}-C_{4}.
16. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por el hecho de que los
meta-aminofenoles de fórmula (III) se seleccionan
entre el meta- aminofenol, el 5-amino
2-metoxi fenol, el 5-amino
2-(\beta-hidroxietiloxi) fenol, el
5-amino 2-metil fenol, el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil fenol, el
S-N-(\beta-hidroxietil) amino
4-metoxi 2-metil fenol, el
5-amino 4- metoxi 2-metil fenol, el
5-amino 4-cloro
2-metil fenol, el 5-amino
2,4-dimetoxi fenol, el
5-(\gamma-hidroxipropilamino)
2-metil fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que las meta-fenilendiaminas se seleccionan entre
los compuestos de fórmula (IV) siguiente, y sus sales de adición con
un ácido:
en la
que:
- R_{10} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo en C_{1}- C_{4},
monohidroxialquilo en
C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo en
C_{2}-C_{4};
- R_{11}y R_{12}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo en
C_{1}-C_{4}, monohidroxialcoxi en
C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi en
C_{2}-C_{4};
- R_{13}representa un átomo de hidrógeno, un
radical alcoxi en C_{1}- C_{4}, aminoalcoxi en
C_{1}-C_{4}, monohidroxialcoxi en
C_{1}-C_{4}, polihidroxialcoxi en
C_{2}-C_{4}, o un radical
2,4-diaminofenoxialcoxi.
18. Composición según la reivindicación 17,
caracterizada por el hecho de que las metafenilendiaminas de
fórmula (IV) se seleccionan entre el 2,4-diamino
benceno, el 3,5-diamino 1-etil
2-metoxibenceno, el 3,5-diamino
2-metoxi 1-metil benceno, el
2,4-diamino 1-etoxibenceno, el
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi) propano,
el bis-(2,4-diaminofenoxi) metano, el
1-(\beta-aminoetiloxi) 2,4-diamino
benceno, el 2-amino
1-(\beta-hidroxietiloxi)
4-metilamino benceno, el 2,4- diamino
1-etoxi 5-metil benceno, el
2,4-diamino
5-(\beta-hidroxietiloxi) 1- metilbenceno, el
2,4-diamino
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropiloxi) benceno, el
2,4-diamino
1-(\beta-hidroxietiloxi) benceno, el
2-amino 4-N-
(\beta-hidroxietil) amino 1-metoxi
benceno, y sus sales de adición con un ácido.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que los meta-difenoles se seleccionan entre los
compuestos de fórmula (V) siguiente, y sus sales de adición con un
ácido:
en la
que:
- R_{14} y R_{15}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo en
C_{1}-C_{4}, o un átomo de halógeno seleccionado
entre el cloro, el bromo o el fluor.
20. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada por el hecho de que los metadifenoles de
fórmula (V) se seleccionan entre el 1,3-dihidroxi
benceno, el 2-metil 1,3-dihidroxi
benceno, el 4-cloro 1,3-dihidroxi
benceno, el 2-cloro 1,3- dihidroxibenceno, y sus
sales de adición con un ácido.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la o las meta-fenilendiaminas y/o el o los
meta-aminofenoles y/o el o los
meta-difenoles represental del 0,0001 al 10% en
peso del peso total de la composición tintórea lista para su
empleo.
22. Composición según la reivindicación 21,
caracterizada por el hecho de que la o las
meta-fenilendiaminas y/o el o los
meta-aminofenoles y/o el o los
meta-difenoles representan del 0,005 al 5% en peso
del peso total de la composición tintórea lista para su empleo.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que las sales de adición con un ácido se seleccionan entre los
clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los
lactatos y los acetatos.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el medio apropiado para el tinte está constituido por agua o
por una mezcla de agua y al menos un disolvente orgánico.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que presenta un pH comprendido entre 4 y 11.
26. Procedimiento de tinte de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
como los cabellos, caracterizado por el hecho de que se
aplica sobre dichas fibras al menos una composición tintórea lista
para su empleo según lo definido en una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, durante un tiempo suficiente para
desarrollar la coloración deseada.
27. Procedimiento según la reivindicación 26,
caracterizado por el hecho de que comporta una etapa
preliminar que consiste en almacenar separadamente, por una parte,
una composición (A) que comprende, en un medio apropiado para el
tinte, al menos una primera base de oxidación seleccionada entre
las parafenilendiaminas, al menos una segunda base de oxidación
seleccionada entre los para-aminofenoles, al menos
un acoplador seleccionado entre los
meta-aminofenoles, las metafenilendiaminas y los
meta-difenoles, y por otra parte, una composición
(B) que incluye, en un medio apropiado para el tinte, al menos una
enzima de tipo laccasa, para después proceder a su mezcla en el
momento de su uso antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras
queratínicas.
\newpage
28. Dispositivo con varios compartimientos o
``kit'' de tinte, caracterizado por el hecho de que comporta
un primer compartimiento que incluye la composición (A) según se
define en la reivindicación 27 y un segundo compartimiento que
incluye la composición (B) según se define en la reivindicación
27.
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