ES2197939T3 - Composicion de cubrimiento de proteccion contra las manchas. - Google Patents

Composicion de cubrimiento de proteccion contra las manchas.

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Abstract

LA COMPOSICION DE CUBIERTA RESISTENTE A LAS MANCHAS DE LA INVENCION, PARA UNA PARTE DE CAUCHO COLOREADA DE UN NEUMATICO COMPRENDE 100 PARTES EN PESO DE AGUA, ENTRE 1,0 Y 50 PARTES EN PESO DE ALCOHOL DE POLIVINILO, ENTRE 15 Y 150 PARTES EN PESO (CONTENIDO SOLIDO) DE UNA EMULSION DE RESINA DE ACETATO DE VINILO, ENTRE 0,5 Y 5,0 PARTES EN PESO DE UN ACEITE DE SILICIO. LA COMPOSICION DE CUBIERTA RESISTENTE A LAS MANCHAS DE LA INVENCION SE UTILIZA PARA UNA ZONA COLOREADA EN LA ZONA DE LA PARED LATERAL DE UN NEUMATICO, COMPRENDIENDO LA PELICULA PROTECTORA UN ALCOHOL DE POLIVINILO, UNA EMULSION DE RESINA DE ACETATO VINILICO, UN TENSIOACTIVO Y UN ACEITE DE SILICIO. LA PRESENTE INVENCION PROPORCIONA UNA COMPOSICION DE CUBIERTA RESISTENTE A LAS MANCHAS PARA UNA ZONA DE CAUCHO COLOREADA DE UN NEUMATICO, UTILIZADA PARA EVITAR QUE LA ZONA COLOREADA (PARED LATERAL) SE MANCHE POR LOS ANTIOXIDANTES QUE SE DERRAMAN DE OTRAS RUEDAS O POLVO, Y PARA EVITAR QUE SE ARAÑE POR EL CONTACTO CON OTRSO NEUMATICOS, CUANDO ESTOS SE APILAN DURANTE SU TRANSPORTE O ALMACENAMIENTO.

Description

Composición de cubrimiento de protección contra las manchas.
La presente invención se refiere a una composición de cubrimiento de protección contra las manchas (llamada de aquí en adelante meramente ``composición de cubrimiento'') que es para un elemento de caucho coloreado de una cubierta y es usada para impedir que un elemento coloreado (flanco) de una cubierta sea manchado por antioxidantes exudados por otras cubiertas o por polvo y sea rayado debido al contacto con cubiertas al ser las cubiertas de caucho transportadas o almacenadas estando apiladas, y a una película protectora para el mismo.
Hasta la fecha ha habido el problema de que las cubiertas para automóviles (las llamadas cubiertas con letras blancas o cubiertas con banda blanca) que para decoración están provistas de caucho blanco en una forma circular en un elemento que constituye flanco o de un elemento de caucho blanco que exhibe en las mismas un nombre de fabricante son rayadas debido al contacto con otras cubiertas o manchadas en un elemento de caucho coloreado (blanco) por antioxidantes exudados por cubiertas adyacentes, polvo, suciedad y cosas similares y decoloradas cuando las cubiertas son transportadas o almacenadas estando apiladas.
Son conocidas como técnicas convencionales para impedir que un elemento de caucho coloreado se pierda o quede decolorado parcialmente debido a los rasguños y a las manchas que se han descrito anteriormente las siguientes:
(1)
un método según el cual una cubierta es envuelta con un papel sintético;
(2)
un método según el cual una película de plástico blando es adherida a una cubierta (véase, por ejemplo, la Publicación de Patente Japonesa Nº Sho 64-3682);
(3)
un método según el cual una cubierta es envuelta con una película de polietileno de baja densidad recubierta con PVA (PVA = alcohol polivinílico) como adhesivo;
(4)
un método según el cual una cubierta es envuelta con una película obtenida a base de aplicar un adhesivo piezosensible preparado a base de mezclar caucho natural o caucho de estireno-butadieno con otros elastómeros y una resina de petróleo hidrogenado a una película de resina de la serie de las de cloruro de polivinilo (Copia Impresa de las Piezas de la Solicitud de Patente Japonesa Distribuida al Público Nº Hei 4-183768); y
(5)
un método según el cual una película recubierta con pintura azul es formada sobre una cubierta y es retirada por lavado con agua al proceder al uso.
Sin embargo, en el caso del método (1) anteriormente indicado, según el cual la cubierta es envuelta con un papel sintético, el papel sintético es caro y debe ser retirado al ser la cubierta montada en una llanta por el fabricante del automóvil. Además plantea un problema la eliminación del papel sintético que es retirado, que debe ser eliminado como material de desecho.
El método (2) anteriormente indicado, según el cual una película de plástico blando es adherida a una cubierta, es un método que resulta suficientemente eficaz para resolver el problema del método anterior en el cual la cubierta era envuelta con un papel sintético. Sin embargo, la propia cinta adhesiva no tiene suficiente resistencia, y es necesario un paso adicional en el cual el elemento de letras blancas de una cubierta es sometido de antemano a un tratamiento de aplicación de una película delgada.
El método (3) anteriormente indicado, según el cual la cubierta es envuelta con una película de polietileno de baja densidad, plantea un problema con respecto a la resistencia mecánica y a la resistencia a la intemperie del polietileno de baja densidad.
El método (4), según el cual una cubierta es envuelta con una película de resina de las de la serie de cloruro de polivinilo recubierta con un adhesivo piezosensible, plantea el problema de que la película es susceptible de pelarse en condiciones de movimiento tales como las que se dan durante el transporte. Además, al producirse la peladura el adhesivo permanece en algunos casos, y se tiene el problema de que cuando permanece el adhesivo deben repetirse en orden las operaciones de limpieza con un disolvente y lavado con agua.
El método (5) plantea los problemas de que el secado requiere gran cantidad de tiempo y el espesor de la película recubierta no es fijo.
Un estudio global de la elaborabilidad y del coste en los casos de los métodos convencionales (1) a (5) anteriormente descritos pone de manifiesto que el método (5) según el cual es formada sobre una cubierta una película recubierta con pintura azul es un método eficaz. Como se ha descrito anteriormente, sin embargo, el método (5) tiene los problemas de que el secado requiere gran cantidad de tiempo y el espesor de la película recubierta no queda fijado, y de que si se intenta formar la película delgada de forma tal que la película pueda ser secada en un corto período de tiempo, es repelida la solución de recubrimiento.
Un objetivo de la presente invención es el de aportar una composición de cubrimiento de protección contra las manchas para un elemento de caucho coloreado de una cubierta y una película protectora para el mismo que puedan lograrse en sustancia mediante un método obtenido a base de mejorar el método anterior según el cual es formada sobre una cubierta una película recubierta con pintura azul; de forma tal que la composición tenga una buena elaborabilidad y quede secada en un corto período de tiempo tras la aplicación; que sea regularizado el espesor de la película de recubrimiento de la misma; que la película esté dotada de una durabilidad tal que la misma no se pele al ser las cubiertas transportadas o manipuladas; y que dicha película no deteriore el aspecto y pueda ser retirada fácilmente por lavado.
Las intensivas investigaciones llevadas a cabo por los presentes inventores con Respecto a los componentes incorporados en la composición de cubrimiento han redundado en que han sido obtenidas con éxito una composición de cubrimiento de protección contra las manchas para un elemento de caucho coloreado de una cubierta y una película protectora para el mismo que alcanzan los objetivos que han sido descritos anteriormente, a base de emplear una nueva composición que comprende agua, una específica resina de acetato de vinilo, alcohol polivinílico, un agente superficiactivo y un aceite silicónico, tiene una buena elaborabilidad y queda secada en un corto período de tiempo tras la aplicación además de proporcionar una película de recubrimiento que tiene un espesor fijo y tiene una durabilidad y puede ser retirada fácilmente por lavado. Así se ha logrado la presente invención.
La presente invención aporta en un aspecto una composición de cubrimiento de Protección contra las manchas que es para un elemento de caucho coloreado de una cubierta y comprende 100 partes en peso de agua, de 15 a 150 partes en peso (referidas al contenido de sólidos) de una emulsión de resina de acetato de vinilo, de 1,0 a 50 partes en peso de alcohol polivinílico, de 0,5 a 5,0 partes en peso de un agente superficiactivo, y de 0,5 a 5,0 partes en peso de un aceite silicónico.
La composición de cubrimiento de protección contra las manchas según la Invención comprende preferiblemente además un colorante y/o un suavizador.
La invención aporta en otro aspecto una película protectora de protección contra las manchas que es usada para una parte coloreada de un elemento que constituye un flanco de una cubierta; comprendiendo dicha película protectora de 15 a 150 partes en peso (sobre la base del contenido de sólidos) de una emulsión de resina de acetato de vinilo, de 1,0 a 50 partes en peso de alcohol polivinílico, de 0,5 a 5,0 partes en peso de un agente superficiactivo, y de 0,5 a 5,0 partes en peso de un aceite silicónico; y teniendo la película protectora un espesor de 0,01 mm o más.
La película protectora de protección contra las manchas según la invención Comprende preferiblemente además un colorante y/o un suavizador.
La Fig. 1 es un dibujo para explicar un método para evaluar los comportamientos en materia de protección contra las manchas en los ejemplos, indicando los números de referencia lo siguiente: 1: cubierta (cubierta con letras blancas), 2: parte coloreada en un elemento que constituye un flanco, 3: película protectora formada con la composición de cubrimiento, y 4: elemento que constituye un flanco (de caucho negro) en un lado opuesto.
La composición de cubrimiento de protección contra las manchas de la presente Invención para un elemento de caucho coloreado de una cubierta es una composición que comprende agua de ciudad (preferiblemente agua purificada), una emulsión de resina de acetato de vinilo, alcohol polivinílico, un agente superficiactivo y un aceite silicónico. La película protectora de protección contra las manchas de la presente invención para un elemento de caucho coloreado de una cubierta es formada a base de aplicar la composición de cubrimiento anteriormente descrita a una parte coloreada del elemento que constituye el flanco de una cubierta y efectuando entonces un secado, comprendiendo la película protectora anteriormente mencionada una emulsión de resina de acetato de vinilo, alcohol polivinílico, un agente superficiactivo y un aceite silicónico.
La emulsión de resina de acetato de vinilo que es usada en la composición de Cubrimiento de la presente invención es incorporada a fin de proporcionar durabilidad (el deseado comportamiento en materia de protección contra las manchas) y un excelente comportamiento en materia de lavado, y pueden ser usadas varias emulsiones siempre que sean emulsiones de resina de acetato de vinilo.
Son preferiblemente usadas emulsiones de resina de acetato de vinilo que tienen Una viscosidad de 10.000 a 500.000 cp (a 25ºC), y teniendo en cuenta el comportamiento en materia de manipulación son más preferiblemente usadas emulsiones acuosas de resina de acetato de vinilo (concentración: 30%) que tienen la propiedad física anteriormente descrita.
La cantidad de la emulsión de resina de acetato de vinilo es de 15 a 150 partes en peso (sobre la base del contenido de sólidos), y preferiblemente de 30 a 90 partes en peso, por cada 100 partes en peso de agua. Si se usa una emulsión de resina de acetato de vinilo que tenga una concentración de un 30%, la cantidad es de 50 a 500 partes en peso, y preferiblemente de 100 a 300 partes en peso, por cada 100 partes en peso de agua.
Una cantidad de emulsión de resina de acetato de vinilo de menos de 15 partes en peso (sobre la base del contenido de sólidos) no presenta el deseado comportamiento en materia de protección contra las manchas, y una cantidad de más de 150 partes en peso (sobre la base del contenido de sólidos) proporciona un insuficiente alargamiento de la película aplicada como recubrimiento y puede ocasionar una rotura de la película debido a la deformación que es ocasionada durante el transporte.
El alcohol polivinílico que es usado en la composición de cubrimiento de la presente invención funciona como un coloide protector para la emulsión de resina de acetato de vinilo anteriormente descrita.
La cantidad de alcohol polivinílico es de 1,0 a 50 partes en peso, y preferiblemente de 5 a 10 partes en peso, por cada 100 partes en peso de agua. Una cantidad de alcohol polivinílico que esté situada dentro de una gama de cantidades de 1,0 a 50 partes en peso como se ha descrito anteriormente hace que quede formada sobre las partículas de emulsión de resina de acetato de vinilo una capa protectora estable y puede ayudar a preparar una composición estable y uniforme, y por consiguiente hace que sea posible aplicar finas partículas como recubrimiento por pulverización.
Una cantidad de alcohol polivinílico de menos de 1,0 parte en peso conduce a la formación de una capa protectora de coloide que es inestable a la emulsión de resina de acetato de vinilo y hace que resulte difícil efectuar el recubrimiento por pulverización, y una cantidad de más de 50 partes en peso incrementa notablemente la viscosidad de la solución de la composición y hace que el secado lleve tiempo.
El agente superficiactivo que es usado en la composición de cubrimiento de la presente invención actúa como un dispersante y es incorporado a fin de mejorar la dispersabilidad de la emulsión de resina de acetato de vinilo.
Como agente superficiactivo pueden usarse, por ejemplo, agentes superficiactivos aniónicos, agentes superficiactivos catiónicos, agentes superficiactivos no iónicos, agentes superficiactivos anfóteros y agentes superficiactivos de la serie de los de flúor. De entre ellos son preferidos los agentes superficiactivos aniónicos.
Como agente superficiactivo aniónico pueden usarse, por ejemplo, carboxilatos tales como sales de N-acilaminoácidos y etercarboxilatos de alquilo, sulfonatos tales como alquilsulfonatos y alquilbencenosulfonatos y alquilnaftalenosulfonatos, sales de ésteres de ácido sulfúrico tales como alquilsulfatos y alquiletersulfatos, y sales de ésteres de ácido fosfórico tales como alquilfosfatos y alquileterfosfatos.
La cantidad de agente superficiactivo es de 0,5 a 5,0 partes en peso, y preferiblemente de 0,7 a 1,5 partes en peso, por cada 100 partes en peso de agua. Una cantidad de agente superficiativo situada dentro de una gama de cantidades de 0,5 a 5,0 partes en peso como la descrita anteriormente asegura la uniforme dispersabilidad (función dispersante) de la composición en agua y convierte la propiedad lipofílica sobre una superficie de una cubierta en una propiedad hidrofílica (función de cambio de polaridad), lo cual mejora el recubrimiento y la adherencia y reduce la tensión superficial impidiendo que sea generado un avejigamiento de la solución de recubrimiento y mejorando el comportamiento en materia de recubrimiento (función de recubrimiento), con lo cual estas funciones pueden ser desarrolladas manteniéndose en buen equilibrio.
Una cantidad de agente superficiactivo de menos de 0,5 partes en peso ocasiona Un avejigamiento en la superficie recubierta de una cubierta, y una cantidad de más de 5,0 partes en peso no logra controlar la despumación y hace que resulte imposible aplicar uniformemente como recubrimiento las finas partículas.
El aceite silicónico que es usado en la composición de cubrimiento es incorporado a fin de regularizar el espesor de la película e impartir lubricidad.
Pueden ser usados varios aceites silicónicos, y entre los mismos están incluidos, por ejemplo, aceites silicónicos modificados con poliéter y obtenidos a base de convertir una parte de dimetilsiloxano en un grupo hidrofóbico y una parte de poliéter en un grupo hidrofílico, y polioxietilenalquilsiloxano. El polioxietilenalquilsiloxano preferido incluye polioxietilenalquilsiloxano en el cual un grupo alquilo tiene de 1 a 20 átomos de carbono, y preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono.
La cantidad de aceite silicónico es de 0,5 a 5,0 partes en peso, y preferiblemente de 1,0 a 2,0 partes en peso, por cada 100 partes en peso de agua. Una cantidad de aceite silicónico situada dentro de la gama de cantidades de 0,5 a 5,0 partes en peso como se ha descrito anteriormente mejora suficientemente la igualación y la despumación y no ocasiona exudación en la superficie de la película aplicada como recubrimiento y secada.
Una cantidad de aceite silicónico de menos de 0,5 partes en peso resulta insuficiente para la igualación y ocasiona una insuficiente despumación, y una cantidad de más de 5 partes en peso hace que el aceite silicónico sea exudado en la superficie de la película aplicada como recubrimiento y secada.
La composición de cubrimiento de la presente invención puede contener además un colorante a fin de mejorar el aspecto y desarrollar una función de enmascaramiento y/o un suavizador a fin de mejorar las propiedades físicas de la película protectora.
Pueden ser usados como colorante varios colorantes, pigmentos inorgánicos y pigmentos orgánicos, y son preferiblemente usados colorantes sulfonados, pigmentos que contienen menos metales pesados, como por ejemplo pigmentos para cosméticos y emulsiones de pigmentos, y óxidos metálicos. Estos colorantes pueden ser usados en solitario o en combinación de dos o más clases de los mismos.
La cantidad de colorante es de 0 a 20 partes en peso por cada 100 partes en peso de agua. Cuando la cantidad de colorante es de 0 partes en peso, son obtenidas una composición de cubrimiento transparente y una película protectora transparente. La cantidad es preferiblemente de 0,5 a 2,0 partes en peso. Una cantidad de colorante situada dentro de una gama de cantidades de 0,5 a 2,0 partes en peso puede proporcionar un fino tono de color. Al ser incrementada la cantidad de colorante, el tono de color deviene sombrío, y empeora el aspecto.
Una cantidad de colorante de más de 20 partes en peso hace que resulte imposible dispersar el colorante, y por consiguiente no es preferida.
Como suavizador pueden ser usados, por ejemplo, ftalato de dimetilo (DMP), ftalato de dibutilo (DBP) y ftalato de butilbencilo (BPP), y de entre los mismos es preferido el ftalato de dibutilo (DBP). Estos suavizadores pueden ser incorporados en solitario o en combinación de dos o más clases de los mismos.
El ftalato de dibutilo (DBP) es eficaz para impedir el agrietamiento de la Película particularmente a bajas temperaturas (de 0ºC o menos).
La cantidad de suavizador es de 0 a 50 partes en peso, y preferiblemente de 5 a 30 partes en peso, por cada 100 partes en peso de agua. Una cantidad de suavizador situada dentro de una gama de cantidades de 5 a 30 partes en peso puede reducir la viscosidad de la solución de recubrimiento impidiendo al mismo tiempo que se corra la película aplicada como recubrimiento.
Una cantidad de suavizador de más de 50 partes en peso incrementa notablemente el corrimiento de la película aplicada como recubrimiento y hace que continúe el corrimiento de la película aplicada como recubrimiento. Dicha cantidad deteriora además la resistencia de la película e incrementa el desgaste de la película por frotamiento.
Puede ser además incorporada a la composición de cubrimiento de la presente invención glicerina con la finalidad de mejorar adicionalmente la resistencia de la película. La cantidad de glicerina es de 0 a 50 partes en peso, y preferiblemente de 5 a 20 partes en peso, por cada 100 partes en peso de agua. Una cantidad de glicerina situada dentro de una gama de cantidades de 5 a 20 partes en peso mejora el equilibrio (la tenacidad de la película) entre la dureza de la película y el alargamiento de la película.
Una cantidad de glicerina de más de 50 partes en peso ocasiona un agrietamiento de la película, y por consiguiente no es preferida.
En la presente invención, además del agua, de la emulsión de resina de acetato de vinilo, del alcohol polivinílico, del agente superficiactivo, del aceite silicónico, del colorante y/o del suavizador, pueden ser convenientemente incorporados según sea necesario una dispersión de polímero hidrofílico tal como un látex y un aditivo tal como una dispersión de coloide hidrofílico de una resina.
La composición de cubrimiento de la presente invención es preparada a base de mezclar y agitar los aditivos incorporados según sea necesario así como el agua, la emulsión de resina de acetato de vinilo, el alcohol polivinílico, el agente superficiactivo, el aceite silicónico, el colorante y/o el suavizador por medio de un agitador equipado con paletas para un agitador, paletas de hélice, paletas de turbina o paletas de pudelado.
La película protectora de protección contra las manchas de la presente invención para un elemento de caucho coloreado de una cubierta puede ser formada como una fuerte película protectora a base de aplicar la composición de cubrimiento que comprende los respectivos componentes anteriormente descritos a un elemento coloreado (caucho blanco) de la parte que constituye el flanco de una cubierta a mano o por medio de una tobera de pulverización, y efectuando entonces un secado (a base de evaporar el agua contenida).
Esta película protectora tiene un espesor de 0,01 mm o más, y preferiblemente de 0,03 a 0,06 mm. Un espesor de la película protectora de menos de 0,01 mm proporciona una insuficiente protección contra las manchas, y por consiguiente no es preferido.
En la presente invención, la película protectora formada sobre un elemento coloreado de la parte que constituye el flanco de una cubierta comprende alcohol polivinílico, la emulsión de resina de acetato de vinilo, el agente superficiactivo y el aceite silicónico (conteniendo además el colorante y/o el suavizador anteriormente descritos).
Esta película protectora presenta un espesor fijo de la película aplicada como recubrimiento. Además, la película está dotada de una durabilidad tal que la película no se pela incluso al ser las cubiertas transportadas o manipuladas. Además, la película no deteriora el aspecto y tiene excelentes propiedades en materia de lavado, pudiendo ser retirada fácilmente por lavado (esta cuestión será explicada detalladamente en los ejemplos que se describen más adelante).
La presente invención aporta una composición de recubrimiento de protección contra las manchas para un elemento de caucho coloreado de una cubierta y una película protectora para el mismo; de forma tal que la composición tiene una buena elaborabilidad y queda secada en un corto período de tiempo tras la aplicación; es regularizado el espesor de la película de dicha composición que queda aplicada como recubrimiento; la composición está dotada de una durabilidad tal que no se pela al ser las cubiertas transportadas o manipuladas, y la misma no deteriora el aspecto y puede ser retirada fácilmente mediante lavado con agua.
Se explica más ampliamente a continuación la presente invención haciendo referencia a ejemplos ilustrativos.
Las composiciones de cubrimiento que tienen las composiciones de mezcla que están indicadas en las siguientes Tabla 1 y Tabla 2 fueron preparadas a base de mezclar los respectivos componentes con un agitador de paletas de pudelado.
Fueron evaluados mediante los siguientes métodos de evaluación los comportamientos en materia de protección contra las manchas, los comportamientos en materia de lavado, los comportamientos en materia de resistencia al frotamiento, los comportamientos en materia de resistencia a la peladura, los comportamientos en materia de resistencia al agrietamiento de la película, los comportamientos en materia de formación de un recubrimiento uniforme, los comportamientos en materia de secado y los comportamientos en materia de conservación del aspecto de las composiciones de cubrimiento obtenidas en los Ejemplos 1 a 7 y en los Ejemplos Comparativos 1 a 11.
Los resultados de ello están indicados en la siguiente Tabla 1.
(1) Comportamiento en materia de protección contra las manchas
Como se muestra en la Fig. 1, fue formada una película protectora sobre caucho coloreado (caucho blanco) de 10 x 20 mm de una cubierta a base de aplicar la composición de cubrimiento con un pulverizador y de secar entonces el recubrimiento aplicado. Una parte de un flanco (de caucho negro) que tiene unas dimensiones iguales a las anteriormente descritas fue superpuesta sobre la película protectora anteriormente descrita y fue dejada en reposo a 60ºC durante un mes. Entonces, tras haber retirado la película protectora anteriormente descrita mediante lavado, fue evaluado mediante inspección visual según los siguientes criterios de evaluación un grado de mancha en la superficie del elemento de caucho coloreado (caucho blanco).
Los números de referencia que aparecen en la Fig. 1 indican los siguiente: 1: cubierta (cubierta con letras blancas), 2: elemento coloreado en una parte que constituye un flanco, 3: película protectora formada con la composición de cubrimiento, y 4: elemento que constituye un flanco (caucho negro) en un lado opuesto.
Criterios de evaluación:
\varocircle: conserva la misma blancura que se observaba antes de la aplicación,
O: ligeramente ennegrecido (manchado en un color pardo pálido),
\Delta: manchado en negro.
(2) Comportamiento en materia de lavado
Fue formada una película protectora sobre el caucho coloreado (caucho blanco) de 10 x 20 mm de una cubierta a base de aplicar la composición de cubrimiento con un pulverizador, y dicha película protectora fue dejada en reposo a 60ºC durante un mes. Entonces, tras haber procedido a retirar la película protectora mediante lavado con un cepillo tal como un cepillo de fregar, el comportamiento en materia de lavado fue evaluado mediante inspección visual según los criterios siguientes.
Criterios de evaluación:
\varocircle: no hay película residual; la película es fácilmente disuelta en agua, y no permanece color,
O: permanece parcialmente película, y se encuentra color residual,
\Delta: se observan en la mayor parte película y color residuales.
(3) Comportamiento en materia de resistencia al frotamiento
Fue formada y dejada en reposo de la misma manera anteriormente descrita una película igual a la usada para evaluar el comportamiento en materia de lavado (2) como se ha descrito anteriormente. Entonces, tras haber frotado la superficie de la película con una cubierta, el comportamiento en materia de resistencia al frotamiento fue evaluado mediante inspección visual según los criterios siguientes.
Criterios de evaluación:
\varocircle: pequeña pérdida de película por desgaste,
O: se observa en parte una gran pérdida de película por desgaste,
\Delta: se observa en todo el elemento una gran pérdida de película por desgaste.
(4) Comportamiento en materia de resistencia a la peladura
Fue formada y dejada en reposo de la misma manera anteriormente descrita una película igual a la usada para evaluar el comportamiento en materia de lavado (2) como se ha descrito anteriormente. Entonces, tras haber frotado la superficie de la película con una cubierta, el comportamiento en materia de resistencia a la peladura fue evaluado mediante inspección visual según los criterios siguientes.
Criterios de evaluación:
\varocircle: no se observó peladura de la película,
O: se observó en parte peladura de la película,
\Delta: se observó en todo el elemento peladura de la película.
(5) Comportamiento en materia de resistencia al agrietamiento de la película
Fue formada de la misma manera anteriormente descrita y dejada en reposo a alta temperatura de 60ºC durante un mes una película igual a la usada para evaluar el comportamiento en materia de lavado (2) como se ha descrito anteriormente, y entonces el comportamiento en materia de resistencia al agrietamiento de la película fue evaluado mediante inspección visual según los criterios siguientes.
Criterios de evaluación:
\varocircle: no se observó agrietamiento de la película,
O: fue observado en parte agrietamiento de la película,
\Delta: fue observado en todo el elemento agrietamiento de la película.
(6) Comportamiento en materia de formación de un recubrimiento uniforme
Fue formada de la misma manera anteriormente descrita una película igual a la usada para evaluar el comportamiento en materia de lavado (2) como se ha descrito anteriormente, siendo el estado del recubrimiento tras la aplicación evaluado mediante inspección visual según los criterios siguientes.
Criterios de evaluación:
\varocircle: pudo ser aplicada uniformemente una fina película de recubrimiento,
O: se observó en parte avejigamiento y fue necesario efectuar un recubrimiento ligeramente grueso,
\Delta: fue observado en gran parte avejigamiento y fue necesario aplicar un grueso recubrimiento.
(7) Comportamiento en materia de secado
Fue formada a temperatura ambiente (25ºC) una película igual a la usada para evaluar el comportamiento en materia de lavado (2) como se ha descrito anteriormente, siendo el tiempo necesario para que quedase formada la película evaluado según los criterios siguientes.
Criterios de evaluación:
\varocircle: la película quedó secada en 30 minutos; excelente comportamiento en materia de secado,
O: la película quedó secada en 60 minutos,
\Delta: la película quedó secada en 60 minutos o más; mal comportamiento en materia de secado.
(8) Comportamiento en materia de conservación del aspecto
Fue formada de la misma manera anteriormente descrita y dejada en reposo a alta temperatura de 60ºC durante un mes una película igual a la usada para evaluar el comportamiento en materia de lavado (2) como se ha descrito anteriormente, y entonces el comportamiento en materia de conservación del aspecto fue evaluado como variación del tono de color mediante inspección visual según los criterios siguientes.
Criterios de evaluación:
\varocircle: sin variación del tono de color,
O: variación parcial del tono de color (ligeramente sombrío),
\Delta: fue observada en todo el elemento variación del tono de color (habiendo quedado el tono de color muy sombrío y oscurecido).
Los resultados de estas evaluaciones están indicados en la siguiente Tabla 1 y en la siguiente Tabla 2.
TABLA 1 
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{lllllllll}\hline
  \+\multicolumn{3}{c}{Ejemplo Comparativo
}\+\multicolumn{4}{c}{Ejemplo}\+ \\\hline   \+ 1  \+ 2  \+ 3  \+ 1 
\+ 2  \+ 3  \+ 4 \+ \\\hline   Composición (partes en peso)  \+
\+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  Agua  \+ 100  \+ 100  \+ 100  \+ 100  \+
100  \+ 100  \+ 100 \+ \\  PVA  \+ 0  \+ 0  \+ 60  \+ 1  \+ 5  \+ 10
 \+ 20 \+ \\  Acetato  \+  \+ 10  \+ 30  \+ 600  \+ 50  \+ 100  \+
200  \+ 300 \\  de vinilo ^{*1}  \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  Agente 
\+ 0  \+ 0.3  \+ 6.0  \+ 0.5  \+ 1.0  \+ 1.5  \+ 3.0 \+ \\ 
superficiactivo ^{*2}  \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  Suavizador ^{*3} 
 \+ 0  \+ 0  \+ 60  \+ 0  \+ 10  \+ 20  \+ 30 \+ \\  Glicerina  \+ 0
 \+ 10  \+ 10  \+ 0  \+ 5  \+ 7  \+ 10 \+ \\  Aceite  \+ 0.1  \+ 0.5
 \+ 10  \+ 0.5  \+ 1.0  \+ 2.0  \+ 3.0 \+ \\  silicónico ^{*4}  \+
\+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  Colorante ^{*5}  0.1  \+ 0.1  \+ 0.1  \+ 0 
\+ 0.5  \+ 0.9  \+ 2.0 \+ \+ \\\hline  \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\ 
Espesor de la película (mm)  \+ 0.03  \+ 0.03  \+ 0.03  \+ 0.03  \+
0.03  \+ 0.03  \+ 0.03 \+ \\\hline   Evaluación  \+ \+ \+ \+ \+
\+ \+ \+ \\  Comportamiento \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  en materia
de protección  \+  \+  \Delta   \+  \Delta   \+  \varocircle   \+ 
 \varocircle   \+  \varocircle   \+  \varocircle   \+  \varocircle 
\\  contra las manchas \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  \+ \+ \+ \+ \+ \+
\+ \+ \\  Comportamiento en materia \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  de
lavado  \+ O  \+  \varocircle   \+ O  \+  \varocircle   \+
 \varocircle    \+   \varocircle   \+  \varocircle  \+ \\  \+ \+ \+
\+ \+ \+ \+ \+ \\  Comportamiento en materia \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+
\\  de resistencia al frotamiento  \+  \Delta   \+ O  \+ O  \+ O  \+
 \varocircle   \+    \varocircle   \+  \varocircle  \+ \\  \+ \+ \+
\+ \+ \+ \+ \+ \\  Comportamiento en materia \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+
\\  de resistencia a la peladura  \+  \varocircle   \+  \varocircle 
 \+  \varocircle    \+  \varocircle   \+  \varocircle   \+
 \varocircle   \+  \varocircle  \+ \\  \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\ 
Comportamiento en materia  \+  \varocircle   \+  \varocircle   \+
 \varocircle   \+    \varocircle   \+  \varocircle   \+
 \varocircle   \+  \varocircle  \+ \\  de resistencia al
agrietamiento de la película \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  \+ \+ \+ \+
\+ \+ \+ \+ \\  Comportamiento en materia  \+  \Delta   \+  \Delta  
\+  \Delta   \+ O  \+   \varocircle   \+  \varocircle   \+ O \+ \\ 
de formación de un recubrimiento uniforme \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\
 \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  Comportamiento en materia \+ \+ \+ \+
\+ \+ \+ \+ \\  de secado  \+  \varocircle   \+  \varocircle   \+
 \Delta   \+  \varocircle   \+    \varocircle   \+ O  \+ O \+ \\  \+
\+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  Comportamiento en materia \+ \+ \+ \+ \+ \+
\+ \+ \\  de conservación del aspecto  \+  \varocircle   \+
 \varocircle   \+  \varocircle   \+    \varocircle   \+
 \varocircle   \+  \varocircle   \+  \varocircle  \+
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
*1: Emulsión de resina de acetato de vinilo que tiene una concentración de un 30% y una viscosidad de 100.000 cp (a 25ºC).
*2: Aniónico
*3: DBP
*4: Aceite silicónico que tiene un peso molecular de 5000 [polioxietilenalquil-(número de carbonos: 1 a 4)siloxano].
*5: Colorante sulfonado
TABLA 1 (continuación)
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{lllll}\hline  
\+\multicolumn{3}{c}{Ejemplo}\+ \\\hline   \+ 5  \+ 6  \+ 7 \+
\\\hline   Composición (partes en peso)  \+ \+ \+ \+ \\  Agua 
\+ 100  \+ 100  \+ 100 \+ \\  PVA  \+ 50  \+ 5  \+ 5 \+ \\  Acetato 
\+  \+ 500  \+ 100  \+ 100 \\  de vinilo ^{*1}  \+ \+ \+ \+ \\ 
Agente  \+ 5.0  \+ 1.0  \+ 1.0 \+ \\  superficiactivo ^{*2}  \+ \+
\+ \+ \\  Suavizador ^{*30}   \+ 50  \+ 10  \+ 10 \+ \\  Glicerina 
\+ 20  \+ 5  \+ 5 \+ \\  Aceite  \+ 5.0  \+ 1.0  \+ 1.0 \+ \\ 
silicónico ^{*4}  \+ \+ \+ \+ \\  Colorante  \+ 2.0  \+ 10  \+ 20 \+
\\\hline  \+ \+ \+ \+ \\  Espesor de la película (mm)  \+ 0.04  \+
0.03  \+ 0.03 \+ \\\hline   Evaluación  \+ \+ \+ \+ \\ 
Comportamiento \+ \+ \+ \+ \\  en materia de protección  \+  \+
 \varocircle   \+  \varocircle   \+  \varocircle  \\  contra las
manchas \+ \+ \+ \+ \\  \+ \+ \+ \+ \\  Comportamiento en materia \+
\+ \+ \+ \\  de lavado  \+  \varocircle   \+  \varocircle   \+
 \varocircle  \+ \\  \+ \+ \+ \+ \\  Comportamiento en materia \+ \+
\+ \+ \\  de resistencia al frotamiento  \+ O  \+  \varocircle   \+
 \varocircle  \+ \\  \+ \+ \+ \+ \\  Comportamiento en materia \+ \+
\+ \+ \\  de resistencia a la peladura  \+  \varocircle   \+
 \varocircle   \+  \varocircle  \+ \\  \+ \+ \+ \+ \\ 
Comportamiento en materia  \+  \varocircle   \+  \varocircle   \+
 \varocircle  \+ \\  de resistencia al agrietamiento de la película
\+ \+ \+ \+ \\  \+ \+ \+ \+ \\  Comportamiento en materia  \+ O  \+
 \varocircle   \+  \varocircle  \+ \\  de formación de un
recubrimiento uniforme \+ \+ \+ \+ \\  \+ \+ \+ \+ \\ 
Comportamiento en materia \+ \+ \+ \+ \\  de secado  \+ O  \+
 \varocircle   \+  \varocircle  \+
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
TABLA 2 
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{lllllllll}\hline
 Ejemplo Comparativo  \+\multicolumn{8}{c}{Ejemplo}\\\hline   \+ 4 
\+ 5  \+ 6  \+ 7  \+ 8  \+ 9  \+ 10  \+ 11 \\\hline   Composición
(partes en peso)  \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  Agua  \+ 100  \+
100  \+ 100  \+ 100  \+ 100  \+ 100  \+ 100  \+ 100 \\  PVA  \+ 0.5 
\+ 60  \+ 5  \+ 5  \+ 5  \+ 5  \+ 5  \+ 5 \\  Acetato  \+ 100  \+
100  \+ 30  \+ 600  \+ 100  \+ 100  \+ 100  \+ 100 \\  de
vinilo ^{*1}  \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  Agente  \+ 1.0  \+ 1.0  \+
1.0  \+ 1.0  \+ 0.3  \+ 6.0  \+ 1.0  \+ 1.0 \\ 
superficiactivo ^{*2}  \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  Suavizador ^{*3} 
 \+ 10  \+ 10  \+ 10  \+ 10  \+ 10  \+ 10  \+ 10  \+ 10 \\ 
Glicerina  \+ 5  \+ 5  \+ 5  \+ 5  \+ 5  \+ 5  \+ 5  \+ 5 \\  Aceite
 \+ 1.0  \+ 1.0  \+ 1.0  \+ 1.0  \+ 1.0  \+ 1.0  \+ 0.1  \+ 10 \\ 
silicónico ^{*4}  \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  Colorante  \+ 0.5  \+
0.5  \+ 0.5  \+ 0.5  \+ 0.5  \+ 0.5  \+ 0.5  \+ 0.5 \\\hline  \+ \+
\+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  Espesor de la película \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+
\\  (mm)  \+ 0.03  \+ 0.03  \+ 0.03  \+ 0.03  \+ 0.03  \+ 0.03  \+
0.03  \+ 0.03 \\\hline   Evaluación  \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\
 Comportamiento \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  en materia de protección
 \+  \varocircle   \+  \varocircle   \+  \Delta   \+    \varocircle 
 \+  \varocircle   \+  \varocircle   \+  \varocircle   \+
 \varocircle  \\  contra las manchas \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  \+
\+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  Comportamiento en materia \+ \+ \+ \+ \+ \+
\+ \+ \\  de lavado  \+  \varocircle   \+  \Delta   \+  \varocircle 
 \+  \varocircle   \+    \varocircle   \+  \varocircle   \+
 \varocircle   \+  \varocircle  \\  \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\ 
Comportamiento en materia \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  de resistencia
al \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  frotamiento  \+ O  \+  \varocircle  
\+  \Delta   \+  \varocircle   \+  \varocircle   \+    \varocircle  
\+  \varocircle   \+  \varocircle  \\  Comportamiento en materia \+
\+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  de resistencia a la \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+
\\  peladura  \+  \Delta   \+  \Delta   \+  \varocircle   \+
 \varocircle   \+   \varocircle   \+  \varocircle   \+  \Delta   \+
 \varocircle  \\  Comportamiento en  materia \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+
\\  de resistencia al agrietamiento \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  de
la película  \+ O  \+  \Delta   \+  \varocircle   \+  \Delta   \+
 \Delta   \+    \varocircle   \+  \varocircle   \+  \varocircle  \\ 
\+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  Comportamiento en materia de \+ \+ \+ \+
\+ \+ \+ \+ \\  formación de un recubrimiento \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+
\+ \\  uniforme  \+  \Delta   \+  \Delta   \+  \varocircle   \+
 \Delta   \+  \Delta   \+   \Delta   \+  \Delta   \+  \Delta  \\ 
Comportamiento en materia \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  de secado  \+
 \varocircle   \+  \Delta   \+ O  \+ O  \+  \varocircle   \+
 \varocircle    \+  \varocircle   \+  \varocircle  \\  \+ \+ \+ \+
\+ \+ \+ \+ \\  Comportamiento en materia \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\
 de conservación \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\  del aspecto  \+
 \varocircle   \+  \varocircle   \+  \varocircle   \+  \varocircle  
\+   \varocircle   \+  \varocircle   \+  \varocircle   \+
 \varocircle 
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
*1: Emulsión de resina de acetato de vinilo que tiene una concentración de un 30% y una viscosidad de 100.000 cp (a 25ºC).
*2: Aniónico
*3: DBP
*4: Aceite silicónico que tiene un peso molecular de 5000 [polioxietilenalquil-(número de carbonos: 1 a 4)siloxano].
*5: Colorante sulfonado
Consideración de los resultados resumidos en las Tablas 1 y 2:
En resumen, se ha comprobado que en los Ejemplos 1 a 7, que quedan dentro del alcance de la presente invención, se logran todos los comportamientos que se necesitan de la película protectora de protección contra las manchas, es decir el necesario comportamiento en materia de protección contra las manchas, el necesario comportamiento en materia de lavado, el necesario comportamiento en materia de resistencia al frotamiento, el necesario comportamiento en materia de resistencia a la peladura, el necesario comportamiento en materia de resistencia al agrietamiento de la película, el necesario comportamiento en materia de formación de un recubrimiento uniforme, el necesario comportamiento en materia de secado y el necesario comportamiento en materia de conservación del aspecto, en comparación con los Ejemplos Comparativos 1 a 11, que quedan fuera del alcance de la presente invención.
Observando individualmente los Ejemplos Comparativos 1 a 11, el Ejemplo Comparativo 1 es un ejemplo en el cual no están contenidos PVA (alcohol polivinílico), el agente superficiactivo y otros, y se ha comprobado que el Ejemplo Comparativo 1 es inferior en cuanto al comportamiento en materia de protección contra las manchas, al comportamiento en materia de resistencia al frotamiento y al comportamiento en materia de formación de un recubrimiento uniforme.
El Ejemplo Comparativo 2 es un ejemplo en el cual no están contenidos PVA (alcohol polivinílico) y componentes similares, y se ha comprobado que el Ejemplo Comparativo 2 es inferior en cuanto al comportamiento en materia de protección contra las manchas y al comportamiento en materia de formación de un recubrimiento uniforme.
El Ejemplo Comparativo 3 es un ejemplo en el cual los contenidos de emulsión de resina de acetato de vinilo, de agente superficiactivo y de aceite silicónico son mayores que los correspondientes a las gamas de contenidos de la presente invención, y se ha comprobado que el Ejemplo Comparativo 3 es inferior en cuanto al comportamiento en materia de formación de un recubrimiento uniforme y al comportamiento de secado.
Los Ejemplos Comparativos 4 a 11 son ejemplos en los cuales los contenidos de emulsión de resina de acetato de vinilo, de agente superficiactivo y de aceite silicónico están situados cada uno fuera de las gamas de contenidos de la presente invención. Quiere decirse que los Ejemplos Comparativos 4 y 5 son ejemplos en los cuales los contenidos de PVA están situados fuera de la gama de contenidos de la presente invención; los Ejemplos Comparativos 6 y 7 son ejemplos en los cuales los contenidos de la emulsión de resina de acetato de vinilo están situados fuera de la gama de contenidos de la presente invención; los Ejemplos Comparativos 8 y 9 son ejemplos en los cuales los contenidos de agente superficiactivo están situados fuera de la gama de contenidos de la presente invención; y los Ejemplos Comparativos 10 y 11 son ejemplos en los cuales los contenidos de aceite silicónico están situados fuera de la gama de contenidos de la presente invención.
Al ser comparados los Ejemplos 1 a 7, que están situados dentro del alcance de la presente invención, con los Ejemplos Comparativos 1 a 11, que quedan situados fuera del alcance de la presente invención, queda de manifiesto que las composiciones de cubrimiento de la invención presentan todos los necesarios comportamientos tales como el necesario comportamiento en materia de protección contra las manchas, el necesario comportamiento en materia de lavado, el necesario comportamiento en materia de resistencia al frotamiento, el necesario comportamiento en materia de resistencia a la peladura, el necesario comportamiento en materia de resistencia al agrietamiento de la película, el necesario comportamiento en materia de formación de un recubrimiento uniforme y el necesario comportamiento en materia de secado.

Claims (4)

1. Composición de cubrimiento de protección contra las manchas que es para un elemento de caucho coloreado de una cubierta y comprende 100 partes en peso de agua, de 15 a 150 partes en peso (sobre la base del contenido de sólidos) de una emulsión de resina de acetato de vinilo, de 1,0 a 50 partes en peso de alcohol polivinílico, de 0,5 a 5,0 partes en peso de un agente superficiactivo, y de 0,5 a 5,0 partes en peso de un aceite silicónico.
2. Composición de cubrimiento de protección contra las manchas como la reivindicada en la reivindicación 1, caracterizada por comprender además un colorante y/o un suavizador.
3. Película (3) protectora de protección contra las manchas que es usada para una parte coloreada de un elemento (2) que constituye un flanco de una cubierta (1); comprendiendo dicha película protectora de 15 a 150 partes en peso (sobre la base del contenido de sólidos) de una emulsión de resina de acetato de vinilo, de 1,0 a 50 partes en peso de alcohol polivinílico, de 0,5 a 5,0 partes en peso de un agente superficiactivo, y de 0,5 a 5,0 partes en peso de un aceite silicónico; y teniendo la película protectora un espesor de 0,01 mm o más.
4. Película protectora de protección contra las manchas como la reivindicada en la reivindicación 3, caracterizada por comprender además un colorante y/o un suavizador.
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