ES2198007T3

ES2198007T3 - Composiciones herbicidas.

Info

Publication number: ES2198007T3
Application number: ES97945678T
Authority: ES
Inventors: Paul Leslie Griffiths; Andrew Francis Kirby; Stephen Patrick Tonner
Original assignee: Huntsman Surfactants Technology Corp
Current assignee: Huntsman Surfactants Technology Corp
Priority date: 1996-12-06
Filing date: 1997-12-05
Publication date: 2004-01-16
Anticipated expiration: 2017-12-05
Also published as: WO1998024313A1; CA2274113C; EP0944303A4; NZ336191A; DE69721297T2; AR010691A1; US6248695B1; JP2001509139A; AUPO405696A0; EP0944303A1; DE69721297D1; CA2274113A1; EP0944303B1; ATE237930T1; JP4018753B2; AU5111798A; AU716447B2; ZA9710961B

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION HERBICIDA QUE COMPRENDE N - FOSFONOMETILGLICINA Y/O UNA SAL DE LA MISMA, Y UN SUPERFICIEACTIVO A BASE DE TETRAALCOXILATO DE ALQUILDIAMINA, UNA COMPOSICION SUPERFICIEACTIVA UTIL PARA COMPOSICIONES DE GLIFOSATO Y UN PROCEDIMIENTO PARA CONTROLAR O ERRADICAR LAS PLANTAS O LA VEGETACION INDESEADAS.

Description

Composiciones herbicidas.

Esta invención se refiere a formulaciones herbicidas, en particular a composiciones herbicidas que comprenden herbicidas de N-fosfonometilglicina (glyphosate) y tensioactivos de tetraalcoxilato de alquildiamina. La invención también se refiere a una composición de tensioactivos que comprende un tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina y un tensioactivo de alquilglicósido o alquilpoliglicósido y a su uso con herbicidas de glyphosate, y a gránulos solubles en agua o dispersables en agua que comprenden una sal no higroscópica de glyphosate y un tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina.

La N-fosfonometilglicina, conocida comúnmente como ``Glyphosate'', y sus sales son herbicidas sistémicos no selectivos bien conocidos, desarrollados en primer lugar en los primeros 1970 por Monsanto Company. La post-absorción a través del follaje se transloca rápidamente a regiones de actividad metabólica, incluyendo las raíces y los retoños. Se ha encontrado que la formulación de glyphosate con algunos adyuvantes tensioactivos puede conducir a una mejora de la actividad herbicida.

DE-4019362 describe composiciones herbicidas líquidas que contienen glyphosate y un tensioactivo de trialcoxilato de alquildiamina. En the Derwent Abstract Nº 96-017109/02, correspondiente al documento JP-07291832, se describe un material cosmético de limpieza, que contiene un tensioactivo de tetraalcoxilato de etilendiamina y un alquilpoliglicósido.

Wyrill y Burnside, Weed Science Vol.25 (1977), 275-287, efectuaron un estudio de los efectos de diferentes tensioactivos sobre la acción herbicida del glyphosate. Algunas clases de tensioactivo eran más eficaces que otras para mejorar el efecto herbicida del glyphosate (en particular como una solución de la sal de isopropilamina).

A pesar de este estudio e intentos subsiguientes de correlacionar la mejora en la actividad del glyphosate con la estructura del tensioactivo, la eficacia de los tensioactivos con glyphosate es variable y difícil de predecir.

Los adyuvantes tensioactivos más comúnmente usados en formulaciones de glyphosate son los etoxilatos de amina de sebo. Aunque estos tensioactivos son muy eficaces para mejorar la actividad del glyphosate, recientemente se ha observado que tienen toxicidad acuática significativa. De acuerdo con esto, en muchas regiones, se ha regulado rigurosamente el uso de composiciones de glyphosate que comprenden etoxilatos de amina de sebo en proximidad con vías fluviales y cuencas. En particular, se ha observado que aproximadamente 3 ppm de una formulación de amina de sebo etoxilada/glyphosate estándar tiene un efecto tóxico agudo sobre Daphnia carinata de acuerdo con una prueba de EC_{50} de 48 horas estándar.

Se ha encontrado ahora sorprendentemente que el uso de tetraalcoxilato de alquildiamina como un tensioactivo en una composición de glyphosate proporciona formulaciones de glyphosate con actividad comparable a las composiciones de glyphosate/amina de sebo etoxilada conocidas, y que exhiben baja toxicidad acuática.

De acuerdo con un primer aspecto de la presente invención, se proporciona una composición de herbicida que comprende N-fosfonometilglicina y/o una sal de la misma y un tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina.

Según se usa aquí, ``composición de glyphosate'' significa N-fosfonometilglicina así como cualquier composición o formulación que contenga un herbicida de glyphosate. ``Herbicida de glyphosate'' significa cualquier forma de glyphosate que en solución acuosa proporcione aniones de glyphosate junto con cationes adecuados o ácido de glyphosate. Un herbicida de glyphosate incluye las sales de isopropilamina de glyphosate y otras sales agrícolamente aceptables de glyphosate tales como las descritas en la Patente de EE.UU. 3.799.758.

Ejemplos de tales cationes adecuados son cationes de metales alcalinos, por ejemplo sodio y potasio, y cationes amonio y amonio sustituido. Los últimos incluyen cationes derivados de aminas primarias o secundarias tales como isopropilamina o dimetilamina, y de diaminas tales como etilendiamina.

Además, ejemplos de sales agrícolamente aceptables de glyphosate son sal de trimetilsulfonio (``sulfoxate'') o sales de aminoguanidina como las descritas en EP-A-0 088 180. Debido a que el glyphosate tiene más de un átomo de hidrógeno reemplazable, son posibles mono- y di-sales, así como mezclas de tales sales. Sales de glyphosate típicas son las sales sódica, amónica y trimetilsulfónica así como las sales alquilsulfónicas y las sales trialquílicas mixtas.

Se ha encontrado que los adyuvantes tensioactivos de la presente invención tienen una eficacia que es comparable con los etoxilatos de amina de sebo estándar usados actualmente. Esto es sorprendente ya que el hidrófobo en la amina de sebo es una mezcla de monoaminas grasas con una conexión de cadena de carbonos de 16 a 18 unidades. En contraste, el hidrófobo base de los tensioactivos de la presente invención es una diamina de una cadena alquílica corta de 1 a 6 átomos de carbono. Además, las porciones hidrófilas de la amina de sebo contienen solo etoxilato mientras que el tensioactivo de la presente invención puede contener algunos grupos alcoxilato superiores.

Además, no sería de esperar que los tensioactivos de la presente invención tuvieran un perfil de baja toxicidad a partir de su estructura. También es inesperado que los tensioactivos de la presente invención se comporten tan bien como la amina de sebo como un adyuvante para glyphosate. Todo lo que los dos hidrófobos tienen en común es una funcionalidad amina, no habiéndose identificado previamente esta funcionalidad amina como importante para la idoneidad para el uso con glyphosate. Se ha considerado generalmente que es la función de la cadena alquílica lo que es más importante. Por lo tanto, no se esperaba que una diamina de cadena corta funcionara tan bien como una monoamina de cadena larga.

Sobre la base de su estructura, no se esperaría que los tensioactivos de tetraalcoxilato de alquildiamina fueran compatibles con el ambiente de alto contenido de sal y bajo pH de una composición acuosa de glyphosate y, de acuerdo con esto, es sorprendente que sean adyuvantes útiles para herbicidas de glyphosate.

El término ``baja toxicidad acuática'' se usa aquí en relación con los tensioactivos o las composiciones de herbicida de la presente invención para referirse a una toxicidad acuática aguda menor que la toxicidad de una composición equivalente que comprende una amina de sebo etoxilada como el componente tensioactivo. El término también indica que la toxicidad del tensioactivo o la composición es suficientemente baja para satisfacer regulaciones locales, regionales o nacionales que gobiernan la toxicidad de los tensioactivos o las composiciones de herbicida en la localidad, la región o el país en los que se usa el tensioactivo o la composición. Las composiciones de herbicida de acuerdo con la presente invención cumplen preferiblemente una prueba de EC_{50} o LC_{50} estándar con respecto a un organismo indicador adecuado, por ejemplo especies de Daphnia tales como Daphnia carinata, en una concentración de 100 ppm, más preferiblemente 300 ppm y lo más preferiblemente 1000 ppm.

Además de las ventajas de la baja toxicidad acuática y la eficacia de los tetraalcoxilatos de alquildiamina como tensioactivos con formulaciones de glyphosate, también poseen ventajas sobre otros tensioactivos que se han usado con formulaciones de glyphosate, tales como la facilidad de manejo y un perfil de espumación inferior que algunos otros tensioactivos usados actualmente.

En una modalidad preferida, el tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina comprende un compuesto de fórmula (I):

1

en la que Q es un alquileno de 1 a 6 átomos de carbono lineal o ramificado y cada R se selecciona independientemente de cadenas de polímero o copolímero de bloques de oxialquileno.

Q es preferiblemente -(CH_{2})_{n}-, donde n es de 2 a 6, o un grupo alquileno ramificado que tiene de 3 a 6 átomos de carbono tal como

2

Lo más preferiblemente, Q es etileno.

R puede ser un polímero de un grupo oxialquileno tal como oxietileno, oxipropileno u oxibutileno. R puede ser un copolímero de bloques de 2 o más grupos oxialquileno diferentes tales como oxietileno, oxipropileno u oxibutileno. Se prefiere que R sea un copolímero de bloques de oxietileno y oxipropileno.

\newpage

Los bloques pueden ser alternativos en la cadena. Por ejemplo, los compuestos de fórmula (I) pueden elaborarse partiendo de un compuesto de fórmula (II):

3

en la que A es un grupo alquileno. El compuesto de fórmula (II) puede condensarse a continuación con un óxido de alquileno en el que el grupo alquilo puede ser igual o diferente de A. El compuesto resultante puede condensarse además con un óxido de alquileno diferente, etc., para dar el compuesto final.

En una modalidad preferida adicional, los tensioactivos de la presente invención tienen la siguiente fórmula (III):

4

en la que A y B son grupos alquileno de 2 a 4 átomos de carbono diferentes,

R es H o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, y

x e y son números enteros de 0 a 150, con tal de que x e y no sean ambos cero.

Preferiblemente, A es propileno y B es etileno, o A es etileno y B es propileno.

Cuando A es propileno y B es etileno, X es preferiblemente un número entero de 1 a aproximadamente 30, más preferiblemente de aproximadamente 4 a aproximadamente 25, e Y es preferiblemente de 0 a aproximadamente 150, más preferiblemente de aproximadamente 4 a aproximadamente 120.

Los tensioactivos más preferidos de la presente invención son un alcoxilato de etilendiamina de la siguiente fórmula (IV):

5

en la que x e y son como se definen previamente.

C_{2}H_{4}O se indicará en lo sucesivo aquí como EO y C_{3}H_{6}O como PO.

Alcoxilatos de alquildiamina adecuados que pueden usarse como tensioactivos son la serie SYNPERONIC T y TERIC 173, que son alcoxilatos de etilendiamina disponibles comercialmente. Particularmente adecuados son SYNPERONIC T/304 y TERIC 173. SYNPERONIC T/304 y TERIC 173 son compuestos de fórmula (IV) en la que x e y son 4. También son adecuados SYNPERONIC T/707 que es un compuesto de fórmula (IV) en la que x es 16 e y es 50, SYNPERONIC T/908 que es un compuesto de fórmula (IV) en la que x es 22,5 e y es 118, y TERIC 170, que es un compuesto de fórmula (IV) en la que x es 1 e y es 4.

Se ha encontrado inesperadamente que la incompatibilidad entre el tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina y el herbicida de glyphosate en solución concentrada puede vencerse o aliviarse incrementando la solubilidad del tensioactivo al reducir el tamaño de las cadenas de polímero o copolímero de bloques de oxialquileno. También es sorprendente que al reducir el tamaño de la cadena de polímero o copolímero de bloques de oxialquileno permanezcan aceptables la eficacia y el perfil de toxicidad acuática de las formulaciones resultantes.

De acuerdo con esto, en un segundo aspecto, la presente invención proporciona una composición de herbicida que comprende N-fosfonometilglicina y/o una sal de la misma y un tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina, en donde el tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina comprende un compuesto de fórmula (III) según se define previamente, en la x e y son números enteros de 0 a 5, con tal de que x e y no sean ambos 0 y de que x+y sea menor que o igual a 6.

En una modalidad preferida de este aspecto de la invención, el tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina comprende un compuesto de fórmula (III) en la que A es propileno, B es etileno, R es hidrógeno, x es de 1 a 3, y es de 3 a 5, con tal de que x+y sea de 4 a 6.

En una modalidad particularmente, preferida x es 1 e y es 4.

Se ha encontrado que estos tensioactivos de tetraalcoxilato de alquildiamina son inesperadamente y sorprendentemente compatibles con glyphosate en composiciones tanto de alta como de baja concentración. En particular, se ha encontrado que los tensioactivos son compatibles con formulaciones de tipo hortícola/industrial (que contienen, por ejemplo, 360 g/l de equivalentes de ácido de glyphosate y formulaciones de uso en áreas extensas que contienen, por ejemplo, 450 g/l de equivalentes de ácido de glyphosate).

También se ha encontrado sorprendentemente que la incompatibilidad entre el herbicida de glyphosate y el tensioactivo de tetraalcoxilato de alquilamina puede vencerse o aliviarse formulando la composición como un gránulo soluble en agua o dispersable en agua.

Esto implica usar una sal no higroscópica de N-fosfonometilglicina, tal como una sal amónica, junto con una forma sólida de tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina.

De acuerdo con esto, en otro aspecto de la presente invención se proporciona una composición de herbicida en la forma de gránulos dispersables en agua o solubles en agua que comprenden una sal no higroscópica de N-fosfonometilglicina y un tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina que tiene un punto de fusión o un punto de reblandecimiento mayor que 45ºC, preferiblemente mayor que 50ºC.

Se ha encontrado que incrementar el tamaño de la cadena del polímero o copolímero de bloques de oxialquileno incrementa el punto de fusión o el punto reblandecimiento del tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina.

Preferiblemente, el tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina comprende un compuesto de fórmula (III) según se define previamente, en la x e y son números enteros de 0 a 50, con tal de x+y sea mayor que o igual a 50. En una modalidad particularmente preferida, A es propileno, B es etileno, x es de 0 a 30 e y de 50 a 150.

Los gránulos solubles en agua o dispersables en agua pueden prepararse de acuerdo con métodos estándar conocidos en la técnica, tal como granulación en cuba o tambor, extrusión, secado en lecho fluido o por pulverización, o compactación o formación de tabletas. Los gránulos sólidos tienen las ventajas de permitir altas concentraciones de sustancia activa y tensioactivo, capacidad de almacenamiento y de transporte mejoradas, facilidad de medir cantidades de las composiciones y de limpieza de las fugas, y otras ventajas asociadas generalmente con formulaciones sólidas.

También se ha encontrado sorprendentemente que el tensioactivo de acuerdo con la invención puede usarse junto con un tensioactivo de alquilglicósido a alquilpoliglicósido. Además de actuar como un hidrófobo para el tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina, y de ese modo mejorar la compatibilidad del tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina con el herbicida de glyphosate, el tensioactivo de alquilglicósido o alquilpoliglicósido exhibe un efecto sinérgico con el tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina para proporcionar una composición de glyphosate que tiene una actividad comparable con una composición de glyphosate que comprende el tensioactivo de amina de sebo etoxilada estándar. También se ha encontrado inesperadamente que la presencia del tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina con el tensioactivo de alquilglicósido o alquilpoliglicósido reduce las características de espumación del tensioactivo de alquilglicósido o alquilpoliglicósido.

De acuerdo con esto, en un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona una composición de herbicida que comprende N-fosfonometilglicina y/o una sal de la misma, un tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina y un tensioactivo de alquilglicósido o alquilpoliglicósido.

Los términos ``alquilglicósido'' y ``alquilpoliglicósido'', según se usan aquí, se refieren a alquilglicósidos 5 de glucosa u otros monosacáridos, o disacáridos, por ejemplo, sacarosa, o de polisacáridos. Estos pueden obtenerse mediante la reacción de alcanoles con los mono-, di- o poli-sacáridos. El término también incluye tensioactivos preparados a partir de mezclas de monosacáridos y disacáridos, así como a partir de mezclas de alcanoles. Alquilglicósidos y alquilpoliglicósidos disponibles comercialmente son generalmente el producto de la reacción de glucosa con una mezcla de alcanoles que contienen de 8 a 10 átomos de carbono. El número de unidades de glicósido por molécula (es decir, la relación (DG) puede variar).

Ejemplos de tensioactivos de alquilglicósido o alquilpoliglicósido adecuados para usar de acuerdo con este aspecto de la invención incluyen ATPLUS 450, ATPLUS 258, ATPLUS 3001 A (Imperial Chemical Industries PLC), ECOTERIC AS10, ALKADET 15 (ICI Australia), Triton BG (Union Carbide), APG 300, APG 225 (Henkel), Staley APG 91-3, Staley APG 23-1 y Staley APG 23-3 (Staley Corporation).

Para reducir problemas de compatibilidad con el herbicida de glyphosate, es preferible que la relación en peso del tensioactivo de alquilglicósido o alquilpoliglicósido al tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina esté entre 1,2:1 y 2:1, más preferiblemente aproximadamente 1,5:1. Se prefiere que la combinación de tensioactivos de alquilglicósido o alquilpoliglicósido y tensioactivos de tetraalcoxilato de alquildiamina se use en composiciones de glyphosate que contienen menos de 400 g/l, más preferiblemente menos de 360 g/l de equivalentes de ácido de glyphosate. Para composiciones que contienen una composición superior de glyphosate, es preferible usar un tetraalcoxilato de alquildiamina de fórmula III.

Se ha encontrado que disminuir el tamaño de la cadena del polímero o el copolímero de bloques de oxialquileno para mejorar la compatibilidad con el herbicida de glyphosate puede dar como resultado una disminución de la eficacia de un herbicida de glyphosate, en comparación con una formulación equivalente en la que se usa el tensioactivo de amina de sebo etoxilada estándar. Sin embargo, se ha encontrado inesperadamente que el uso de un tensioactivo de alquilglicósido o alquilpoliglicósido en combinación con tal tensioactivo de tetraalcoxilato de alquilamina puede llevar la actividad de la composición hasta el nivel de la formulación estándar. La combinación de un tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina y un tensioactivo de alquilglicósido o alquilpoliglicósido que se describe previamente es nueva y representa un aspecto adicional de la presente invención.

Las composiciones de la presente invención pueden formularse como polvos de espolvoreo, composiciones granulares, emulsiones líquidas o concentrados líquidos. El tensioactivo también puede añadirse a una solución de glyphosate en un depósito de pulverización, es decir: aplicarse como una solución añadida a un depósito. Las composiciones de la presente invención pueden contener tetraalcoxilato de alquildiamina en una cantidad de hasta aproximadamente 90% del peso de equivalentes de ácido libre de glyphosate presentes en la formulación.

Para el uso de tetraalcoxilatos de alquildiamina como adyuvantes añadidos al depósito, esencialmente no existe límite superior sobre la cantidad de tensioactivo que puede añadirse, pero típicamente un tensioactivo se usará en una cantidad de 0,025-0,6 kg por ha (sobre una base de tensioactivo activo) dependiendo de la concentración del glyphosate usado.

Las composiciones de la presente invención pueden usarse en el control o la erradicación de plantas o vegetación no deseadas mediante la aplicación a un emplazamiento en el que se desea el control. Normalmente, esto sería sobre el follaje de las plagas de malas hierbas que han de erradicarse. De acuerdo con esto, en otro aspecto más de la presente invención, se proporciona un método para controlar o erradicar plantas o vegetación no deseadas, que incluye la etapa de aplicar a un emplazamiento donde se desea el control o la erradicación una cantidad fitotóxica de una composición herbicida de acuerdo con la invención descrita previamente.

La composición de acuerdo con la invención se diluirá generalmente en agua antes de pulverizarse o aplicarse de otra manera conocida sobre la especie de planta que ha de tratarse. La dilución puede ser tal que la pulverización convencional de 50-600 l/ha proporcione de 0,125 a 3 kg de equivalentes de ácido de glyphosate por hectárea. Las soluciones de pulverización para pulverización de gotas controlada son más concentradas que para otras aplicaciones.

La fitoactividad de las composiciones herbicidas también depende de la cantidad de glyphosate usada para tratar la especie de planta particular; así, la cantidad de la composición usada se expresa habitualmente en gramos de equivalentes de ácido de glyphosate por hectárea. Se ha encontrado que 200-600 gramos de equivalentes ácido por hectárea han proporcionado los resultados más significativos.

Las composiciones de la presente invención también pueden contener otros adyuvantes convencionales formulados normalmente con formulaciones de glyphosate, tales como antiespumantes, espesantes, estabilizadores frente al calor, absorbentes ultravioleta, dispersantes y fertilizantes, y otros materiales agrícolamente aceptables, incluyendo cargas tales como talco, tierra diatomácea y similares, y diluyentes, tales como agua. Las composiciones también pueden contener adyuvantes tensioactivos adicionales que tienen baja toxicidad acuática, con tal de que la presencia de tales tensioactivos no reduzca la eficacia de las composiciones herbicidas por debajo de niveles aceptables.

Para composiciones de glyphosate sólidas en las que el adyuvante está incorporado, se usa preferiblemente un tetraalcoxilato de alquildiamina de alto peso molecular. La composición de tensioactivo puede usarse hasta un nivel de 100% en peso de glyphosate presente como equivalentes de ácido libre, pero más típicamente en menos de 35%.

La invención se describirá ahora con referencia a los siguientes ejemplos. Sin embargo, debe entenderse que la particularidad de los siguientes ejemplos no ha de suplantar la generalidad de la descripción precedente de la invención.

La invención se describirá ahora con referencia a los ejemplos y dibujos adjuntos que ilustran algunas modalidades preferidas de la invención y algunas comparaciones con formulaciones comerciales. Sin embargo, ha de entenderse que la particularidad de la siguiente descripción no ha de suplantar la generalidad de la descripción precedente de la invención.

En los dibujos:

La figura 1 es una comparación de los valores de ED_{50} calculados (intervalos de confianza de 95% mostrados mediante sombreado) para las composiciones de los Ejemplos 1 y 6 y el producto basado en etoxilato de amina de sebo comercial (indicado en la figura como ``Glyph 360'') sobre la mala hierba hebácea ballico (Lolium rigidum).

La figura 2 es una comparación de los valores de ED_{50} (intervalos de confianza de 95% mostrados mediante sombreado) para el Ejemplo 4 (ejemplo comparativo) y una formulación basada en etoxilato de amina de sebo estándar con las composiciones de los Ejemplos 6, 7, y 8 sobre ballico.

La figura 3 es una comparación de los valores de ED_{50} calculados (intervalos de confianza de 95% mostrados mediante sombreado) para la composición de los Ejemplos 9 y 10 con dos formulaciones sólidas disponibles comercialmente sobre ballico.

La figura 4 es una comparación de los valores de ED_{50} calculados (intervalos de confianza de 95% mostrados mediante sombreado) para las composiciones de los Ejemplos 9 y 10 sobre la planta de hoja ancha nabo (Brassica napus L.).

La figura 5 es una comparación de los valores de ED_{50} calculados (intervalos de confianza de 95% mostrados mediante sombreado) para las composiciones de los Ejemplos 1, 2 y 6 sobre nabo.

Ejemplos Ejemplo 1

Una formulación de 360 g/l de glyphosate presente como la sal de isopropilamina se formula como sigue:

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Sal de isopropilamina de glyphosate (60% p/p) \+ 810 g/l\cr  TERIC
170 \+ 170\cr  Agua \+ hasta el
volumen\cr}

(TERIC 170 es un compuesto disponible comercialmente de fórmula IV en la x es 1 e y es 4 según se indica en la Tabla 1).

Los datos de toxicidad acuática EC_{50} aguda para TERIC 170 sobre Daphnia carinata se muestran en la Tabla 2 y la bioeficacia relativa para la formulación de etoxilato de amina de sebo estándar usando un nivel similar de tensioactivos se muestra en la Tabla 3 y en otro experimento en la Tabla 8. La bioeficacia relativa también se muestra en la figura 1 y la figura 5. Los datos de la figura 1 indican que el TERIC 170 es comparable con el etoxilato de amina de sebo sobre ballico. TERIC 170 muestra toxicidad acuática aguda muy reducida en comparación con el etoxilato de amina de sebo.

Ejemplo 2

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Sal de isopropilamina de glyphosate (60% p/p) \+ 810 g/l\cr  TERIC
171 \+ 170\cr  Agua \+ hasta el
volumen\cr}

(TERIC 171 es un compuesto disponible comercialmente de fórmula IV en la x es 12 e y es 4 según se indica en la Tabla 1).

La bioeficacia relativa para la formulación de etoxilato de amina de sebo estándar se muestra en la Tabla 8. La bioeficacia relativa también se muestra en la figura 5. La toxicidad acuática aguda de la formulación se reduce mucho con relación a la formulación de etoxilato de amina de sebo estándar con TERIC 171.

\newpage

Ejemplo 3

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Sal de isopropilamina de glyphosate (60% p/p) \+ 810 g/l\cr  TERIC
172 \+ 170\cr  Agua \+ hasta el
volumen\cr}

(TERIC 172 es un compuesto disponible comercialmente de fórmula IV en la x es 3 e y es 4 según se indica en la Tabla 1).

Ejemplo 4. (Ejemplo comparativo)

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Sal de isopropilamina de glyphosate (60% p/p) \+ 810 g/l\cr  ATPLUS
3001A \+ 243\cr  Agua \+ hasta el
volumen\cr}

(ATPLUS 3001A es un tensioactivo de alquilpoliglucósido disponible comercialmente según se indica en la Tabla 1). El nivel de tensioactivo activo presente es 170 g/l.

Los datos de toxicidad acuática EC_{50} aguda para ATPLUS 3001A sobre Daphnia carinata se muestran en la Tabla 2 y la bioeficacia en comparación con la formulación de etoxilato de amina de sebo estándar se muestra en la Tabla 4. La bioeficacia relativa también se muestra en la figura 1 y la figura 2. ATPLUS 3001A tiene una toxicidad acuática aguda superior que los tetraalcoxilatos de alquildiamina.

Ejemplo 5

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Sal de isopropilamina de glyphosate (60% p/p) \+ 810 g/l\cr  ATPLUS
436 \+ 213\cr  Agua \+ hasta el
volumen\cr}

(ATPLUS 436 es un tensioactivo disponible comercialmente según se indica en la Tabla 1). El nivel de tensioactivo activo presente es 170 g/l.

Los datos de toxicidad acuática EC_{50} aguda para ATPLUS 436 en la formulación previa sobre Daphnia carinata, Litoria Lesueuri y oncorhynchus mykiss se muestran en la Tabla 2. La bioeficacia comparada con la formulación de etoxilato de amina de sebo estándar en evaluaciones en invernadero se muestra en las Tablas 5A y 5B. Los resultados no indican una diferencia significativa en la eficacia cuando se comparan con el etoxilato de amina de sebo estándar cuando se usa a 360 g/l. Sin embargo, la toxicidad acuática de la formulación que usa ATPLUS 436 se reduce significativamente.

Ejemplo 6

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Sal de isopropilamina de glyphosate (60% p/p) \+ 810 g/l\cr  DS
2529 \+ 206\cr  Agua \+ hasta el
volumen\cr}

(DS2529 es una combinación de TERIC 170 y ATPLUS 3001A según se indica en la Tabla 1).

Los datos de toxicidad acuática EC_{50} aguda para la composición previa sobre Daphnia carinata, Litoria Lesueuri y oncorhynchus mykiss se muestran en la Tabla 2. La bioeficacia comparada con la formulación de etoxilato de amina de sebo estándar y TERIC 170 sobre ballico se muestra en la Tabla 3 y con nabo en la Tabla 4. La comparación con ATPLUS 3001A se muestra en la Tabla 4. Su bioeficacia relativa se muestra en la figura 1, la figura 2 y la figura 5. Estos resultados indican que la combinación de ATPLUS 3001A y TERIC 170 ha dado como resultado un comportamiento igual o mejor que el ATPLUS 3001A usado solo en la misma dosis. Los resultados también indican que la combinación de ATPLUS 3001A y TERIC 170 ha producido un resultado de eficacia mejor que TERIC 170 solo mientras que al mismo tiempo mejora notablemente el perfil de toxicidad acuática de la formulación.

Ejemplo 7

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Sal de isopropilamina de glyphosate (60% p/p) \+ 810 g/l\cr  DS
2547 \+ 192\cr  Agua \+ hasta el
volumen\cr}

(DS2547 es una combinación de TERIC 170 y ATPLUS 3001A según se indica en la Tabla 1).

La bioeficacia comparada con el etoxilato de amina de sebo estándar se muestra en la Tabla 4 y su bioeficacia relativa se muestra en la figura 2. Estos resultados indican que la combinación de ATPLUS 3001A y TERIC 170 ha dado como resultado un mejor comportamiento sobre estas malas hierbas de ballico que el ATPLUS 3001A usado solo a la misma dosis. Los resultados también indican que la combinación de ATPLUS 3001A y TERIC 170 ha producido un resultado de eficacia mejor que TERIC 170 solo mientras que al mismo tiempo mejorará notablemente el perfil de toxicidad acuática de la formulación.

Ejemplo 8

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Sal de isopropilamina de glyphosate (60% p/p) \+ 810 g/l\cr  DS
2548 \+ 177\cr  Agua \+ hasta el
volumen\cr}

(DS2548 es como se indica en la Tabla 1).

La bioeficacia se muestra en la Tabla 4 y su bioeficacia relativa se muestra en la figura 2. Estos resultados indican que la combinación de ATPLUS 3001A y TERIC 170 ha dado como resultado un mejor comportamiento que el ATPLUS 3001A usado solo a la misma dosis. Los resultados también indican que la combinación de ATPLUS 3001A y TERIC 170 ha producido un resultado de eficacia mejor que TERIC 170 solo mientras que al mismo tiempo se mejora notablemente el perfil de toxicidad acuática de la formulación.

Ejemplo 9

Una formulación granular sólida de glyphosate presente como la sal monoamónica se formula como sigue:

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Sal amónica de glyphosate (96% p/p) \+ 734 g/l\cr  SYNPERONIC T/707
\+ 217\cr  Sulfato amónico \+
49\cr}

(SYNPERONIC T/707 es un compuesto de fórmula IV en la que x es aproximadamente 16 e y es 50 según se indica en la Tabla 1).

Los datos de toxicidad acuática EC_{50} aguda para Daphnia carinata se muestran en la Tabla 2 y su bioeficacia relativa con respecto a las formulaciones sólidas disponibles comercialmente de Weedmaster™ (Nufram) y Biactive™ (Monsato) sobre especies herbáceas y de hoja ancha se muestra en as Tablas 6 y 7. Weedmaster contiene un complejo de urea-tensioactivo no iónico mientras que se cree que Biactive contiene una combinación de tensioactivos de alcoxilato de alquil-amina(cuaternaria) y polisorbato. La bioeficacia relativa del producto se muestra en la figuras 3 y 4. A partir de los datos, SYNPERONIC T/707 es significativamente más eficaz sobre malas hierbas herbáceas que las formulaciones comerciales y al menos comparable sobre malas hierbas de hoja ancha.

Ejemplo 10

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Sal amónica de glyphosate (96% p/p) \+ 734 g/l\cr  SYNPERONIC T/908
\+ 217\cr  Sulfato amónico \+
49\cr}

(SYNPERONIC T/908 es un compuesto de fórmula IV en la que x es aproximadamente 16 e y es 50 según se indica en la Tabla 1).

Los datos de toxicidad acuática EC_{50} aguda para Daphnia carinata se muestran en la Tabla 2 y su bioeficacia comparada con las formulaciones sólidas disponibles comercialmente que se describen en el Ejemplo 9 sobre especies de malas hierbas de hoja ancha y herbáceas se muestra en las Tablas 6 y 7. La bioeficacia relativa del producto se muestra en la figuras 3 y 4. Los datos indican que la formulación de SYNPERONIC T/908 es comparable en eficacia a Weedmaster y significativamente mejor que Biactive en las malas hierbas de ballico. La formulación de SYNPERONIC T/908 es al menos comparable con la formulación de Weedmaster sobre las malas hierbas de nabo. Se esperará que la formulación que usa SYNPERONIC T/908 tenga un perfil de toxicidad acuática significativamente mejor que la muestra de Weedmaster probada basándose en resultados comparativos para el tipo de tensioactivo usado.

TABLA 1 PM del producto – composiciones

Producto	Nº de Moles de PO	Nº de Moles de EO	Base	% de Tensioactivo	PM
TERIC 170	4	16	Etilendiamina	100	996
TERIC 171	8	16	Etilendiamina	100	1228
TERIC 172	12	16	Etilendiamina	100	1460
TERIC 173	16	16	Etilendiamina	100	1692
ATTPLUS 3001A	-	-	Alcohol de 8 a 10 átomos de carbono	70	-
ATTPLUS 436	-	-	Combinación ATPLUS 3001A	68	-
(DS 2320)			: TERIC 170	32
DS 2529			Combinación ATPLUS 3001ª	59	-
			:TERIC 170	41	-
DS 2547			Combinación ATPLUS 3001A	38	-
			:TERIC 170	62	-
DS 2548			Combinación ATPLUS 3001A	14	-
			:TERIC 170	86	-
SYNPERONIC T/707	63	200	Etilendiamina	100	12500
(DS 2533)
SYNPERONIC T/908	90	472	Etilendiamina	100	26000
(DS 2534)

TABLA 2 Datos de toxicidad acuática EC_{50'} (ppm)

	Especies acuáticas
Producto	Pulga de Agua	Renacuajo	Trucha de Arco Iris
	(Daphnia Carinata)	(•#Litoria Lesueri	(oncorhynchus mykiss)
		*Litoria ewingi)
TERIC 170	766	-	-
TERIC 173	2518	-	-
ATPLUS 3001A	79	-	-
ATPLUS 436
En 360 g/L de glyphosate	210	2563#	806
DS 259	490	3230*	1080
En 360 g/L de glyphosate
SYNPERONIC T/707	> 100.00	-	-
SYNPERONIC T/908	93.000	-	-

TABLA 3 Datos de Bio-eficacia para formulaciones de 360 g/l

Producto	Ejemplo N°	Ballico (Lolium rigidum) ED_{50} gia/ha 95% Ci*
		ED50	Inferior	Superior
TERIC 170	1	134	114	156
DS 2529	6	101	76	134
GLYPH. 260	-	91	66	125

* Intervalo de confianza Ci-Calculado para la ED_{50}

TABLA 4 Datos de Bio-eficacia para formulaciones de 360 g/l

Producto	Ejemplo N°	Ballico (Lolium rigidum) ED_{50} gia/ha 95% Ci*
		ED50	Inferior	Superior
DS 2529	6	59	52	67
ATPLUS 3001A	4	62	53	72
DS 2547	7	58	50	67
DS 2548	8	53	46	62
GLYPH 360	-	46	40	53

* Intervalo de confianza Ci-Calculado para la ED_{50}

Sumario de resultados TABLA 5A Ballico anual

	9 DDT \alpha	27 DDT \alpha	28 DDT \beta
Adyuvante	I_{50}l/ha	I	S	I_{50}l/ha	I	S	I_{50}l/ha	I	S
Estándar*	0,771 a	0,629	0,913	0,089 a	0,074	0,103	0,058 ab	0,046	0,069
ATPLUS 436	0,969 a	0,712	1,225	0,099 ab	0,090	0,109	0,055 ab	0,042	0,067

*Etoxilato de amina de sebo estándar vendido bajo el nombre comercial ATLAS G3780A.

DDT = Días después del tratamiento.

\alpha = conteo visual.

\beta = peso fresco.

I y S indican limites de confianza de 95% inferior y superior del valor IC_{50}

IC_{50} es la dosis en l/ha que dará una puntuación de 50% sobre el sistema de valoración usado. Esta es una aproximación a la dosis que dará 50% de control de las plantas pulverizadas.

Los valores seguidos por la misma letra no difieren significativamente al nivel de confianza de 95%.

TABLA 5B Viborera

	9 DDT \alpha	27 DDT \alpha	28 DDT \beta
Adyuvante	I_{50}l/ha	I	S	I_{50}l/ha	I	S	I_{50}l/ha	I	S
Estándar*	0,366 a	0,269	0,463	0,152 abc	0,116	0,188	0,104 ab	0,055	0,153
ATPLUS 436	0,540 a	0,320	1,760	0,207 c	0,169	0,245	0,109 b	0,082	0,135

DDT = Días después del tratamiento.

\alpha = conteo visual.

\beta = peso fresco.

I y S indican limites de confianza de 95% inferior y superior del valor IC_{50}

TABLA 6 Datos de Bioeficacia para formulaciones de Glyphosate Amónico

Producto	Ejemplo N°	Ballico (Lolium rigidum) ED_{50} gia/ha 95% Ci*
		ED50	Inferior	Superior
SYNPERONIC T/707	9	41	33	51
SYNPERONIC T/908	10	62	52	73
WEEDMASTER ®	-	67	57	77
BIACTIVE ®	-	87	73	102

* Intervalo de confianza Ci-Calculado para la ED_{50}

TABLA 7 Datos de Bioeficacia para formulaciones de Glyphosate Amónico

Producto	Ejemplo N°	Nabo (Brassica napus L.) ED_{50} gia/ba 95% Ci*
		ED50	Inferior	Superior
SYNPERONIC T/707	9	65ª	57	74
SYNPERONIC T/908	10	75^{ab}	64	87
WEEDMASTER ®	-	84^{ab}	65	110

* Intervalo de confianza Ci-Calculado para la ED_{50}

TABLA 8 Datos de Bio-eficacia para formulaciones de Glyphosate de 360 g/L

Producto	Ejemplo N°	Nabo (Brassica napus L) ED_{50} gia/ha 95% Ci*
		ED50	Inferior	Superior
TERIC 170	1	76	62	96
TERIC 171	2	73	69	77
DS 2529	6	47	45	50
GLYPH. 260	-	40	37	43

* Intervalo de confianza Ci-Calculado para la ED_{50}

A lo largo de esta memoria descriptiva y las reivindicaciones que siguen, a no ser que el contexto requiera otra cosa, se entenderá que la palabra ``comprender'', o variaciones tales como ``comprende'' o ``que comprende'', implica la inclusión de un integrante o grupo de integrantes indicados pero no la exclusión de ningún otro integrante o grupo de integrantes.

Claims

1. Una composición herbicida que comprende N-fosfonometilglicina y/o una sal de la misma y un tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina.

2. Una composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina comprende un compuesto de fórmula (I):

6

en la que Q es un alquileno de 1 a 6 átomos de carbono lineal o ramificado, y

cada R se selecciona independientemente de cadenas de polímero o copolímero de bloques de oxialquileno.

3. Una composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 2, en la que el tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina comprende un compuesto de fórmula(III):

7

en la que A y B son grupos alquileno de 2 a 4 átomos de carbono diferentes,

R es H o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono,

x e y son números enteros de 0 a 150, con tal de que x e y no sean ambos cero.

4. Una composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 3, en la que a es propileno y B es etileno o A es etileno y B es propileno.

5. Una composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 4, en la que:

A es propileno,

B es etileno,

R es hidrógeno,

X es de 1 a 3, Y es de 3 a 5, con tal de que X+Y\leq 6.

6. Una composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 5, en la que X es 1 e Y es 4.

7. Una composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 1, en la forma de un gránulo dispersable en agua o soluble en agua.

8. Una composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 7, que comprende una sal no higroscópica de N-fosfonometilglicina.

9. Una composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 8, en la que la sal de N-fosfonometilglicina es una sal amónica.

10. Una composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 8 o la reivindicación 9, en la que el tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina tiene un punto de fusión o un punto de reblandecimiento mayor que 45ºC.

11. Una composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 10, en la que el tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina tiene un punto de fusión o un punto de reblandecimiento mayor que 50ºC.

12. Una composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende además un tensioactivo de alquilglicósido o alquilpoliglicósido.

13. Una composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 12, en la que la relación en peso de tensioactivo de alquilglicósido o alquilpoliglicósido a tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina está entre 1,2:1 y 2:1.

14. Una composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 13, en la que la relación es aproximadamente 1,5:1.

15. Uso de la composición de tensioactivos que comprende un tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina y un tensioactivo de alquilglicósido o alquilpoliglicósido, como un adyuvante para un composición de glyphosate.

16. Uso de acuerdo con la reivindicación 15, en el que la relación en peso del tensioactivo de alquilglicósido o alquilpoliglicósido al tetraalcoxilato de alquildiamina está entre 1,2:1 y 2:1.

17. Uso de un tensioactivo de tetraalcoxilato de alquildiamina como un adyuvante para una composición de glyphosate.

18. Un método para controlar o erradicar plantas o vegetación no deseadas, que incluye la etapa de aplicar a un emplazamiento donde se desea el control o la erradicación una cantidad fitotóxica de una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.