ES2198602T3

ES2198602T3 - Composiciones limpiadoras abrasivas pulverizables.

Info

Publication number: ES2198602T3
Application number: ES97950325T
Authority: ES
Inventors: Mark Beeston; Mark Laing
Original assignee: Reckitt Benckiser UK Ltd
Current assignee: Reckitt Benckiser UK Ltd
Priority date: 1996-12-31
Filing date: 1997-12-23
Publication date: 2004-02-01
Anticipated expiration: 2017-12-23
Also published as: BR9713640A; DE69723464D1; ID22764A; AR011051A1; CN1246811A; AU5332598A; GB9627098D0; GB2320722A; DE69723464T2; NZ336392A; EP0949973B1; CN1091400C; ZA9711544B; US6378786B1; WO1998029193A1; CA2276619A1; EP0949973A1; AU734425B2

Abstract

ESTA INVENCION SE REFIERE A UN DISPOSITIVO DE PULVERIZACION QUE COMPRENDE UN DEPOSITO (15) Y UNA BOQUILLA (24, 25) UNIDOS POR UNA TRAYECTORIA (14, 9, 6, 5, 26, 28). ESTE DISPOSITIVO SE UTILIZA PARA APLICAR UNA COMPOSICION DE LIMPIEZA ACUOSA SOBRE UNA SUPERFICIE. ESTA COMPOSICION COMPRENDE PARTICULAS ABRASIVAS DONDE PRACTICAMENTE NINGUNA DE LAS PARTICULAS TIENE UNA DIMENSION MAXIMA, QUE ES MAS DE LA MITAD DE LA DIMENSION MINIMA DE LA TRAYECTORIA.

Description

Composiciones limpiadoras abrasivas pulverizables.

Esta invención se refiere a la limpieza de superficies y más particularmente trata de la limpieza de superficies usando composiciones que contienen partículas abrasivas.

Las composiciones de limpieza que contienen partículas abrasivas son bien conocidas y se pueden generalmente clasificar en dos tipos. El primer tipo contiene partículas abrasivas insolubles en agua. A menudo, estas partículas son difíciles de aclarar de la superficie limpia y pueden dejar un residuo arenoso no deseable sobre la superficie. Para superar estas desventajas, se ha propuesto el segundo tipo de composición en el que las partículas abrasivas son solubles en agua. Estas composiciones contienen las partículas abrasivas solubles en agua en una cantidad mayor que la requerida para alcanzar una disolución saturada. De ese modo, las partículas abrasivas no disueltas siempre están presentes en la composición. Debido a que las partículas abrasivas son solubles en agua, las partículas que quedan en la superficie después de limpiar tienden a disolverse enjuagando la superficie y de ese modo son eliminadas de la superficie. Composiciones de limpieza que contienen partículas solubles en agua se describen en EP 0 193 375 y WO 91/08282.

Composiciones de limpieza de este tipo general son particularmente aptas para la limpieza de superficies duras especialmente en cocinas y baños tales como, fregaderos, encimeras cerámicas, lavabos, bañeras, platos de ducha y duchas, inodoros, superficies de trabajo y semejantes.

Convencionalmente, tales composiciones de limpieza general se comercializan en contenedores formados por un material plástico flexible de forma que la composición puede proyectarse, desde el contenedor, apretándolo.

Se han llevado a cabo intentos para aplicar las composiciones de limpieza abrasivas sobre una superficie para limpiarla por medio de un dispositivo de pulverización (tipo gatillo). Sin embargo, generalmente, estos intentos no han sido exitosos debido a que la boquilla del dispositivo de pulverización tendía a bloquearse por las partículas abrasivas.

Es un objetivo de la presente invención proporcionar una composición de limpieza abrasiva apta para ser pulverizada y un dispositivo de pulverización de la misma.

Según un aspecto de la presente invención, se proporciona una dispositivo de pulverización que incluye un depósito que contiene una composición de limpieza que comprende partículas abrasivas y un vehículo líquido acuoso como se reivindica en la reivindicación 1.

Ventajosamente, la mayor restricción del camino está localizada inmediatamente aguas arriba de la boquilla de pulverización, ya que de esta forma, se puede obtener un perfil de pulverización mejorado de la composición. Esta restricción tiene la función de incrementar la velocidad de la composición y romperla en un spray más que en un sencillo chorro de composición. Esto es particularmente importante en composiciones de elevada viscosidad.

Frecuentemente, la distribución del diámetro de las partículas es tal que el diámetro medio está próximo al diámetro máximo que normalmente sería según una distribución normal Gausiana.

Normalmente, la composición puede incluir de 1 a 60% en peso de partículas abrasivas y preferiblemente de 1 a 40% en peso. Más preferiblemente, el contenido de partículas abrasivas es de 5 a 30% en peso.

Ejemplos aptos de partículas abrasivas son dióxido de silicio, óxido de aluminio, tierras de pulido, carbonato de calcio, fosfato dicálcico, óxido de hierro, silicatos de magnesio, pirofosfato de calcio, tierras de diatomeas (Kieselguhr) y metafosfato de sodio.

En general, son preferidos los abrasivos insolubles en agua. Sin embargo, si se desea se pueden usar abrasivos solubles en agua tales como, carbonatos, bicarbonatos y sulfatos de metales alcalinos. Las partículas abrasivas solubles en agua preferidas incluyen bicarbonato de sodio, tripolifosfato de sodio pentahidratado, tetraborato de sodio decahidratado, sulfato de potasio y citrato de sodio. Adicionalmente o alternativamente, se pueden incluir otras sales solubles en agua, tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio, cloruro de magnesio, cloruro de calcio y otras sales orgánicas e inorgánicas solubles en agua de litio, magnesio, sodio, potasio, y calcio, de las que son ejemplos, oxalato de sodio, succinato de sodio, adipato de sodio y glutarato de sodio.

Las partículas abrasivas solubles en agua deben estar presentes en una cantidad en exceso del producto de solubilidad, de forma que en la composición, la sal soluble que comprende las partículas abrasivas está presente tanto en estado no disuelto como disuelto. Preferiblemente, la sal soluble en agua está presente en total, en una cantidad de 15% a 60% en peso, particularmente 30% a 50% en peso, y especialmente aproximadamente 40% en peso de la composición.

Uno de los criterios usados en la selección de las partículas abrasivas es la dureza de las partículas. Para evitar el rayado de las superficies, las partículas deberían tener una dureza menor que la de las superficies a limpiar. Así, las partículas generalmente tendrán una dureza menor que la de los materiales plásticos, por ejemplo acrílicos, usados convencionalmente para los baños y semejantes. Una dureza Mohs de al menos 2 y menos de 4, preferiblemente menos de 3 será en general apta. Para aplicaciones específicas, se pueden usar partículas de dureza superior.

Es importante que las composiciones de la invención sean estables en el uso y en el almacenamiento de forma que las partículas abrasivas permanezcan en suspensión. Generalmente se puede esperar que las composiciones serán almacenadas y usadas generalmente a temperaturas dentro del intervalo de 0ºC a 40ºC. Por lo tanto, es preferible que cuando se usen partículas abrasivas solubles se elijan sales cuyos cambios en el producto de solubilidad sean mínimos en este intervalo de temperatura. Particularmente, es preferible que el producto de solubilidad de la sal en el agua a 40ºC sea menos de 10 veces, más preferiblemente menos de 8 veces, y especialmente menos de 2 veces, que el de a 10ºC.

Para asegurar que la composición contiene partículas abrasivas no disueltas, la sal que forma las partículas abrasivas tendrá preferiblemente un producto de solubilidad a 10ºC de no más de 15% en peso. Para asegurar que las partículas abrasivas pueden enjuagarse fácilmente de la superficie después de limpiar, la sal preferiblemente tendrá una solubilidad en agua de al menos 5 g/l a 10ºC.

La composición puede incluir componentes adicionales tales como uno o más, de 0,1 a 15% en peso de tensioactivo, de 0,1 a 6% en peso de un agente espesante/ de suspensión, hasta 30% en peso de un disolvente orgánico, hasta 4% en peso de un agente antibacteriano, hasta 2% en peso de un perfume y hasta 5% en peso de silicona.

Tensioactivos aptos son tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfóteros y catiónicos.

Tensioactivos no iónicos aptos que pueden usarse en la presente invención incluyen tensioactivos no iónicos solubles en agua, muchos de los cuales son bien conocidos y usados convencionalmente en la técnica. Ejemplos no limitantes de tensioactivos no iónicos que pueden emplearse en la composición incluyen aquellos que son solubles en agua o miscibles en agua e incluyen uno o más de los siguientes: óxidos de amina, copolímeros de bloque, alcanolamidas alcoxiladas, alcoholes etoxilados y fenoles de alquilo etoxilados y semejantes. Otros tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles pueden encontrarse en la sección "Chemical Classification" de Emulsifier & Detergents North American Edition de McCutcheon, 1991 y también en Surfactants Europa, 3ª edición, Hollis (Ed) 1995.

Tensioactivos no iónicos solubles en agua aptos en las composiciones según la presente invención incluyen composiciones de tensioactivos bien conocidos comercialmente, que incluyen etoxilatos de alcoholes alifáticos primarios, etoxilatos de alcoholes alifáticos secundarios, etoxilatos de alquil-fenoles y condensados de óxido de propileno-óxido de etileno de alcanoles primarios. Estos tensioactivos no iónicos solubles en agua son generalmente productos de condensación de un compuesto hidrófobo aromático alquílico o alifático orgánico y grupos hidrófilos de óxido de etileno. Prácticamente cualquier compuesto hidrófobo que tenga un grupo carboxilo, hidroxilo, amido o grupo amino con un átomo de hidrógeno libre unido al nitrógeno puede condensarse con un grupo hidrófilo que tenga un óxido de etileno y/o el producto de polihidratación del mismo, polietilenglicol, para formar un tensioactivo no iónico soluble en agua.

Tensioactivos no iónicos aptos, incluyen los productos de condensación de un alcohol superior (por ejemplo un alcanol que contiene aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono en una configuración de cadena ramificada o lineal) condensado con aproximadamente 5 a 30 moles de óxido de etileno, por ejemplo, alcohol laurílico o miristílico condensado con aproximadamente 16 moles de óxido de etileno, tridecanol condensado con aproximadamente 6 a 10 moles de óxido de etileno, alcohol miristílico condensado con aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol miristílico, el producto de condensación del óxido de etileno con una fracción de alcohol graso de coco que contiene una mezcla de alcoholes grasos con cadenas de alquilo que varían de 10 a aproximadamente 14 átomos de carbono en longitud, en donde el condensado contiene aproximadamente 6 moles de óxido de etileno por mol del alcohol total o aproximadamente 9 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y etoxilatos de alcoholes de sebo que contienen 6 moles de óxido de etileno a 11 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Un grupo preferido de los tensioactivos no iónicos precedentes son ciertos etoxilatos comercialmente disponible en la actualidad bajo el nombre comercial Neodol® (Shell Chemical) los cuales se cree que son alcoholes primarios, alifáticos superiores que contienen aproximadamente 9-15 átomos de carbono, tales como alcanol C_{9}- C_{11} condensado con 8 moles de óxido de etileno (Neodol 91-8), alcanol C_{12}- C_{13} condensado con 6,5 moles de óxido de etileno (Neodol® 23-6.5), alcanol C_{12}-C_{15} condensado con 12 moles de óxido de etileno (Neodol® 25-12), alcanol C_{14}-C_{15} condensado con 13 moles de óxido de etileno (Neodol® 45-13) y semejantes. Tales etoxilatos tienen un valor de Equilibrio Hidrófobo a Lipófilo, HLB, (del inglés Hydrophobic to Lipophilic Balance) de aproximadamente 8 a 15 y dan una buen emulsionamiento aceite/agua, mientras que etoxilatos con valores HLB inferiores a 8 contienen menos de 5 grupos de óxido de etileno y tienden a ser pobres emulsionantes y pobres detergentes.

Composiciones de tensioactivos no iónicos satisfactorias adicionales incluyen los productos de condensación de alcoholes alifáticos secundarios que contienen 8 a 18 átomos de carbono en una configuración de cadena lineal o ramificada condensados con 5 a 30 moles de óxido de etileno. Ejemplos de detergentes no iónicos comercialmente disponibles del tipo anterior son aquellos comercialmente disponibles en la actualidad bajo el nombre comercial de Tergitol® (Union Carbide Ltd) tales como Tergitol 15-S-12 que se describe como un alcanol secundario C_{11}-C_{15} condensado con 9 unidades de óxido de etileno, o Tergitol 15-S-9 que se describe como un alcanol secundario C_{11}-C_{15} condensado con 12 unidades de óxido de etileno por molécula.

Otras composiciones de tensioactivos no iónicos aptas incluyen los condensados de óxidos de polietileno de un mol de un alquil-fenol que contiene de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono en un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada con aproximadamente 5 a 30 moles de óxido de etileno. Ejemplos específicos de etoxilatos de alquil-fenol incluyen nonil-fenol condensado con aproximadamente 9,5 moles de óxido de etileno por mol de nonil-fenol, dinonil-fenol condensado con aproximadamente 12 moles de óxido de etileno por mol de fenol, dinonil-fenol condensado con aproximadamente 15 moles de óxido de etileno por mol de fenol y diisoctil-fenol condensado con aproximadamente 15 moles de óxido de etileno por mol de fenol. Tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen aquellos que están comercialmente disponibles en la actualidad bajo el nombre comercial de Igepal® (Rhone-Poluenc, Chemicals Ltd).

También entre los tensioactivos no iónicos satisfactorios que encuentran uso dentro de las presentes composiciones inventadas están los productos de condensación solubles en agua de un alcanol C_{8}-C_{20} con una mezcla de óxido de etileno y óxido de propileno en la que la razón en peso de óxido de etileno a óxido de propileno es de 2,5:1 a 4,1:1, preferiblemente 2,89:1 a 3,3:1, con el total de óxido de etileno y óxido de propileno (incluyendo el grupo propanol o etanol terminal) que es de 60-85%, preferiblemente 70 a 80%, en peso. Tales tensioactivos incluyen aquellos que están comercialmente disponibles en la actualidad bajo el nombre comercial de Plurafac® (BASF plc). Productos de condensación solubles en agua de alcanol C_{8}-C_{20} con una mezcla de óxido de etileno y óxido de propileno aptos incluyen las series de tensioactivos no iónicos comercializados en la actualidad bajo el nombre comercial de Poly- Tergent SL (Olin UK Ltd) que se indica comprenden entre 5 y 12 moles de oxi-etieno por molécula.

Otros detergentes no iónicos solubles en agua aptos, que son menos preferidos pero, no obstante aptos, son aquellos que son comercializados bajo el nombre comercial de Pluronic® (BASF plc). Los compuestos se forman por condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol. El peso molecular de la porción hidrófoba de la molécula es del orden de 950 a 4.000 y preferiblemente de 200 a 2.500. La adición de radicales de polioxietileno a la porción hidrófoba tiende a incrementar la solubilidad de la molécula en su totalidad para hacer al tensioactivo soluble en agua. El peso molecular de los polímeros bloqueados varía de 1.000 a 15.000 y el contenido en óxido de polietileno puede comprender 20% a 80% en peso. Preferiblemente, estos tensioactivos son en forma líquida y tensioactivos particularmente satisfactorios están disponibles como aquellos comercializados como Pluronics® L62 y Pluronics L64.

Alquil-monoglicósidos y alquil-poliglicósidos que encuentran uso en las composiciones en la presente invención incluyen conocidos tensioactivos no iónicos que son alcalinos y estables electrolíticamente. Alquil-monoglicósidos y alquil- poliglicósidos generalmente se preparan por reacción de un monosacárido, o un compuesto hidrolizable a monosacárido con un alcohol, tal como un alcohol graso en medio ácido. Varios compuestos de glicósidos y poliglicósidos, incluyendo glicósidos alcoxilados, y procesos para la fabricación de los mismos se describen en la patente de los EE.UU. de Nº 2.974.134; la patente de los EE.UU. de Nº 3.219.656; la patente de los EE.UU. de Nº 3.598.865; la patente de los EE.UU. de Nº 3.640.998; la patente de los EE.UU. de Nº 3.707.535; la patente de los EE.UU. de Nº 3.772.269; la patente de los EE.UU. de Nº 3.839.318; la patente de los EE.UU. de Nº 3.974.134; la patente de los EE.UU. de Nº 4.223.129 y la patente de los EE.UU. de Nº 4.528.106.

Un grupo ejemplar de tales alquil-poliglicósidos aptos incluye aquellos según la fórmula:

R_{2}O__(C_{n}H_{2n}O)_{r}-(Z)_{x}

Donde Z es un derivado de glucosa, R_{2} es un grupo hidrófobo elegido de entre los grupos alquilo, grupos alquil-fenilo, grupos hidroxi-alquil-fenilo así como sus mezclas; en el que los grupos alquilo pueden ser una cadena lineal o ramificada, que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, n es 2 ó 3, r es un número entero de 0 a 10, pero es preferiblemente 0, y x es un valor de aproximadamente 1 a 8, preferiblemente de aproximadamente 1,5 a 5. Preferiblemente los alquil- poliglicósidos son alquil-poliglucósidos grasos no iónicos que contienen un grupo alquilo C_{8}-C_{15} de cadena lineal o ramificada, y tienen una media de aproximadamente 1 a 5 unidades de glucosa por molécula de alquil-poliglucósido graso. Más preferibles son los alquil-poliglucósidos grasos no iónicos que contienen un grupo alquilo C_{8}- C_{15} de cadena lineal o ramificada, y tienen una media de aproximadamente 1 a 2 unidades de glucosa por molécula de alquil-poliglucósido graso.

Un grupo ejemplar adicional de tensioactivos de alquil-glicósidos apto para uso en la práctica de esta invención puede estar representado por la fórmula I dada a continuación:

RO-(R_{1}O)_{y}-(G)_{X}Z_{b}\eqnum{(I)}

Donde: R es un radical orgánico monovalente que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30, preferiblemente de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono; R_{1} es un radical hidrocarbonado divalente que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 4 átomos de carbono; O es un átomo de oxígeno; y es un número que tiene un valor medio de aproximadamente O a aproximadamente 1 y es preferiblemente 0, G es un resto derivado de reducir un sacárido que contiene 5 ó 6 átomos de carbono; y x es un número que tiene un valor medio de aproximadamente 1 a 5 (preferiblemente de 1,1 a 2); Z es O_{2}M^{1},

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ O\cr  \+ ||\cr  -- \+
CO—R _{2} \cr}

O(CH_{2}), CO_{2}M^{1}, OSO_{3}M^{1},o O(CH_{2})SO_{3}M^{1}; R_{2} es (CH_{2})CO_{2}M^{1} o CH=CHCO_{2}M^{1}; (a condición de que Z pueda ser O_{2}M^{1} solo si Z está en el lugar de un grupo hidroxilo primario en el que el átomo de carbono que lleva el hidroxilo primario, -CH_{2}OH, se oxida para formar un grupo),

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ O\cr  \+ ||\cr  -- \+
C—OM ^{1} \cr}

b es un número de 0 a 3x+1 preferiblemente una media de 0,5 a 2 por grupo glicosal; p es 1 a 10, M^{1} es H^{+} o contraión inorgánico u orgánico, particularmente cationes tales como, por ejemplo, un catión de metal alcalino, catión amonio, catión de monoetanolamina o catión de calcio.

Como se define en la fórmula anterior, R es generalmente el residuo de un alcohol graso que tiene de aproximadamente 8 a 30 y preferiblemente 8 a 18 átomos de carbono. Ejemplos de tales alquil-glicósidos como los descritos anteriormente incluyen, por ejemplo APG™ 325 CS Glycoside® que se describe como un poliglicósido de alquilo C_{9}- C_{11} al 50%, también referido normalmente como D-glucopiranosido, (disponible comercialmente de Henkel Ltd) y Glucopon™ 625 CS que se describe como un poliglicósido de alquilo C_{10}-C_{16} al 50%, también referido normalmente como una D- glucopiranosido, (disponible de Henkel Ltd).

El tensioactivo no iónico puede estar presente bien por separado o como una mezcla de dos o más compuestos tensioactivos no iónicos como los definidos anteriormente.

Tensioactivos aniónicos aptos incluyen, pero no están limitados a: sales de metales alcalinos, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de magnesio de uno más de los siguientes compuestos: alquil sulfatos, aquil-éter- sulfatos, alquil-amida-éter sulfatos, alquil-aril-poliéter sulfatos, sulfatos de monoglicérido, alquil sulfonatos, aquil-amida sulfonatos, alquil-aril sulfonatos, olefin sulfonatos, parafin sulfonatos, alquil sulfosuccinatos, alquil-eter sulfosuccinatos, alquil-amida sulfosuccinatos, alquil sulfosuccinamato, alquil sulfoacetatos, alquil fosfatos, alquil-eter fosfatos, acril-sarconsinatos, acil isetionatos y N-acil tauratos. Generalmente, los radicales acilo o alquilo en varios de estos compuestos comprenden una cadena de carbono que contiene 12 a 20 átomos de carbono.

Tensioactivos aniónicos adicionales ejemplares que pueden ser usados incluyen sales de ácidos grasos, que incluyen ácidos oleico, ricinoléico, palmítico y esteárico; aceites de copra o ácido de aceite de copra hidrogenada y acil-lactilatos cuyo radical acilo contiene 8 a 20 átomos de carbono.

Tensioactivos aniónicos particularmente aptos incluyen sales solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, amonio y alcanol-amonio (por ejemplo monoetanolamonio o trietanolamonio), de productos orgánicos de reacción con sulfúrico que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono y un grupo éster ácido sulfúrico o ácido sulfónico (se incluye en el término "alquilo" la porción de alquilo de los grupos arilo). Ejemplos de este grupo de tensioactivos sintéticos son los alquil sulfatos, especialmente aquellos obtenidos por sulfatación de alcoholes superiores (C_{8}-C_{18} átomos de carbono) tales como aquellos producidos por reducción de los glicéridos del sebo o del aceite de coco, y los alquil-bencen sulfonatos en los que el grupo alquilo contiene de aproximadamente 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono, en cadena lineal o una cadena ramificada. Especialmente valiosos son los alquil-bencen sulfonatos de cadena lineal en el que el número medio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de aproximadamente 11 a 14.

Otros tensioactivos aniónicos en la presente memoria son las sales solubles en agua de sulfonatos de parafina que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 (preferiblemente aproximadamente 12 a 18) átomos de carbono; alquil-gliceril- éter sulfonatos, especialmente aquellos éteres de alcoholes C_{8}-C_{18} (por ejemplo, aquellos derivados del sebo o del aceite de coco); alquilfenol-óxido de etileno-éter sulfatos que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 unidades de óxido de etileno por molécula y de aproximadamente 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono en el grupo alquilo; y aquil-óxido de etileno-éter sulfatos que contienen aproximadamente 1 a aproximadamente 4 unidades de óxido de etileno por molécula y de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono en el grupo alquilo.

Otros tensioactivos aniónicos aptos en la presente memoria incluyen las sales solubles en agua de ésteres de ácidos grasos a-sulfonatados que contienen de aproximadamente 0 a 20 átomos de carbono en el grupo de ácido graso y de aproximadamente 1 a 10 átomos de carbono en el grupo éster; sales solubles en agua de los ácidos 2-aciloxi-alcano-I-sulfónico que contienen de aproximadamente 2 a 9 átomos de carbono en el grupo acilo y de aproximadamente 9 a 23 átomos de carbono en el resto del alcano; sales solubles en agua de sulfonatos de olefinas que contienen de aproximadamente 12 a 24 átomos de carbono; b-alquil-oxi-alcano sulfonatos que contienen de aproximadamente 1 a 3 átomos de carbono en el grupo alquilo y de aproximadamente 8 a 20 átomos de carbono en el resto alcano.

Tensioactivos aniónicos de alquil-sulfato aptos particularmente preferidos en formar las composiciones de la invención son los aquil sulfatos de la fórmula:

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ O\cr  \+ ||\cr  RO-(CH _{2} CH _{2} O) _{X} -- \+
S ^{+} -O-M ^{-} \cr  \+ ||\cr  \+
O\cr}

Donde R es una cadena de alquilo lineal o una cadena ramificada que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, saturada o insaturada, y la porción lineal más larga de la cadena de alquilo es 15 átomos de carbono o menos de la media, M es un catión que hace el compuesto soluble en agua, especialmente un metal alcalino tal como sodio, o un catión amonio o amonio sustituido, y x es de 0 a aproximadamente 4. Más preferidos son los sulfatos de alquilo secundarios y primarios C_{12}-C_{15} no etoxilados.

Sulfatos de alquilo ejemplares comercialmente disponibles incluyen uno o mas de aquellos disponibles bajo el nombre comercial de RHODAPON® de Rhone Poulenc Co. (Cherry Hill, NJ), además de STEPANAOL® de Stepan Chemical Co. (Northfield, IL). Un alquil sulfato ejemplar que es preferido para uso es un tensioactivo de lauril- sulfato de sodio disponible comercialmente en la actualidad como RHODAPON® LCP de Rhone Poulenc Co., además de una composición adicional de tensioactivo de lauril- sulfato de sodio que está disponible comercialmente en la actualidad como STEPANAOL® WAC de Stepan Chemical Co.

Tensioactivos aniónicos de alquil sulfonatos particularmente preferidos aptos para formar las composiciones de la presente invención son alquil sulfonatos según la fórmula:

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ O\cr  \+ ||\cr  R—(CH _{2} CH _{2} O)X-- \+
S ^{+} -O-M ^{-} \cr  \+ ||\cr  \+
O\cr}

Donde R es una cadena de alquilo ramificada o cadena de alquilo lineal que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, saturada o insaturada, y la porción lineal más larga de la cadena de alquilo es 15 átomos de carbono o menos de la media, M es un catión que hace el compuesto soluble en agua, especialmente un metal alcalino tal como sodio, o es un catión de amonio o amonio sustituido, y x es de 0 a aproximadamente 4. Más preferidos son los sulfatos de alquilo secundarios y primarios C_{12}-C_{15} no etoxilados.

Tensioactivos de sulfonatos de alcano ejemplares comercialmente disponibles incluyen uno o más de aquellos disponibles bajo el nombre comercial HOSTAPUR® de Hoeschst Celanese. Un sulfonato de alcano ejemplar que es preferido para uso es un tensioactivo de sulfonato de alcano secundario de sodio disponible comercialmente en la actualidad como HOSTAPUR® SAS de Hoeschst Celanese.

Otros tensioactivos aniónicos no enumerados particularmente aquí también pueden encontrar uso en la presente invención.

Disolventes aptos en las composiciones de la presente invención se pueden elegir de disolventes conocidos en la técnica, de los que son particularmente aptos siliconas volátiles, n-parafinas, alcoholes, glicol-éteres, propilenglicol, dipropilenglicol, isoparafinas y amino-metil-propanol.

Una función importante de los disolventes incluidos en las formulaciones inventadas es la eliminación de depósitos de grasa y aceite. En principio, se puede incluir cualquier disolvente capaz de eliminar tales depósitos, que cumpla con los requisitos de seguridad y medioambientales y que pueda incluirse de forma estable en las formulaciones inventadas sin afectar de manera perjudicial a las propiedades deseadas de las composiciones.

Para evitar la necesidad de una excesiva agitación o movimiento de la composición por parte del consumidor antes de su uso, es deseable que al menos una proporción de partículas abrasivas en la composición de la invención se mantenga en suspensión. Para este fin, las composiciones de la invención preferiblemente incluyen un agente espesante. El agente espesante puede ser tal que proporcione la composición con una viscosidad generalmente Newtoniana. Preferiblemente, la composición puede proporcionarse con una reología estructurada, tal como una reología pseudoplástica. Generalmente, para composiciones con viscosidad Newtoniana, la viscosidad estará en el intervalo de 200 a 600 CPs (medida usando un viscosímetro Brookfield DV-III, Huso CP42). Si la composición tiene una reología estructurada, la viscosidad medida puede ser considerablemente alta. Modificadores de la reología y espesantes aptos incluyen polisacáridos tales como hidroxicelulosas, carboxi-metil-celulosas, poliacrilatos y otros medios espesantes conocidos en la técnica tales como gomas naturales, alginatos, aerogeles de sílice, precipitados de sílice y arcillas naturales y sintéticas.

Ejemplos de agentes antibacteriano aptos son compuestos fenólicos y bactericidas catiónicos.

Siliconas son incluidas preferiblemente para actuar como lubricantes internos y siliconas aptas son dimeticonas y polidimetil-siloxanos.

Un dispositivo de pulverización puede ser, por ejemplo, una sencilla bomba accionada mediante el dedo tal como se describe en la patente de los EE.UU. de Nº US-A-4583692, o cualquier dispositivo de pulverización convencional, bien del tipo que incluye un mecanismo de bombeo simple o del tipo en donde el material a pulverizar se pre-comprime (tal como se describe en la patente Europea de Nº EP-0449046).

Para una mejor comprensión de la invención y mostrar como la misma puede ser llevada a cabo, se hará a continuación una referencia, a modo de ejemplo, a los siguientes dibujos en los que:

Figura 1 es una vista en perspectiva de parte de una de las realizaciones del dispositivo de pulverización para su uso en combinación de la invención,

Figura 2 es un corte transversal de una parte del dispositivo mostrado en la figura 1 a una escala mayor,

Figura 3 es un corte transversal de otra parte del dispositivo mostrado en la figura 1 a una escala mayor, y

Figura 4 es una vista de la parte mostrada en la figura 3 desde la dirección A, a una escala reducida.

En referencia ahora a los dibujos, se muestra un dispositivo para pulverización que comprende un contenedor que tiene un depósito 15 definido por las paredes 1 para acomodar la composición (no mostrada) y que termina en una abertura a la cual está sujeta una disposición para pulverizar denominada generalmente por el número de referencia 2. La disposición para pulverizar comprende un elemento pulverizador 3 sujeto en un primer extremo a la extensión de un accionador 4, que incluye un orificio de impulsión 5, el cual está sujeto en su segundo extremo a la cabeza impulsión 30 que incluye un conducto 6 con el que está en comunicación con el orificio 5. El conducto 6 tiene la forma de un tubo que está localizado en el interior de una carcasa tubular exterior 7 y se puede desplazar axialmente con respecto a ésta última. Un pistón 8 se monta en encaje hermético con la periferia exterior del conducto 6. El pistón 8 también está en encaje hermético con la superficie interior de la carcasa exterior 7. Así, el desplazamiento axial del conducto 6 varía el volumen de la cámara 9 definida entre el conducto 6, la carcasa 7, el pintón 8 y la bola 22 de la válvula de bola. Se dispone un muelle de precompresión 10, alrededor de la superficie exterior del conducto 6, y tiene un extremo en contacto contra el primer extremo del pistón 8 y su otro extremo en contra de un reborde 11 sobre la periferia exterior del conducto 6. En el segundo extremo del pistón 8, se dispone una disposición de válvula de asiento cónico. Ésta comprende un cuerpo cilíndrico 12 dentro del conducto 6 e incluye un reborde exterior que tiene una primera cara apoyada en contra del segundo extremo del pistón 8 y una segunda cara apoyada contra un extremo de un muelle 13 que tiene su otro extremo fijado a la superficie interna de la carcasa 7. En su extremo libre, la carcasa exterior 7 se ajusta alrededor de un tubo sonda 14 que se abre en el seno de la composición en el depósito 15. El dispositivo de pulverización incluye una palanca de mano 16 que incluye un manguito 17 el cual, cuando la palanca 16 gira alrededor del punto de giro 18 en la dirección mostrada en la flecha B, se apoya contra un extremo de una palanca basculante 19 que gira sobre el punto de giro 20 de forma que el otro extremo de la palanca basculante 19 actúa sobre la cabeza de impulsión 30 para desplazar axialmente el conducto 6 con respecto a la carcasa 7. La disposición para pulverización se envuelve con una cubierta 21.

El elemento pulverizador en el extremo de la extensión del accionador 4, comprende un cuerpo en forma de taza 31 que tiene en un pared final, una boquilla pulverizadora que comprende un orificio 24 de diámetro aproximadamente 500 \mum formado en un ahuecado perfilado en forma de cónica 25. El ahuecado 25 está en comunicación con un conducto 26 formado dentro del cuerpo en forma de taza 31 por una pieza insertada 27. Tres conductos dispuestos tangencialmente 28 unen el conducto 26 con la pieza insertada cónica 25. Así, hay un camino que se extiende entre el depósito 15 que contiene la composición y el orificio 24 en el que dicho camino comprende el tubo sonda 14, la cámara 9, el conducto 9, el orificio 5, el conducto 26, los conductos 28 y la pieza insertada 25. El conducto 26 tiene una dimensión de 350 \mum y esta parte del camino, la cual tiene una dimensión mínima, es el conducto 28 que define una restricción de 200 \mum. Así, la máxima restricción está inmediatamente aguas arriba del elemento de pulverización 3.

En uso, la palanca de mano 16 se actúa en la dirección indicada por la flecha B que hace que el conducto 6 se desplace axialmente hacia abajo hacia la bola 22. La bola 22 está libre para moverse hacia arriba y abajo entre sus posiciones superior e inferior. En su posición inferior, cierra la cámara 9 del tubo sonda 14. En su posición superior permite a la composición pasar desde el tubo sonda 14 al interior de la cámara 9. A medida que el conducto 6 se desplaza axialmente en este sentido, lleva consigo al pistón 8 debido a la presencia del muelle de recompresión 10. Este movimiento del pistón produce un movimiento similar al cuerpo 10 contra el muelle 13 y comprime la cámara 9. Inicialmente el aire en la cámara 9 se sustituye por la composición procedente del depósito 15 a medida que se actúa sobre la palanca 16. Cuando la presión de la cámara 9 alcanza un nivel crítico fijado por el muelle de compresión 10, hace que el pistón 8 se mueva axialmente en la dirección opuesta, venciendo la acción del muelle 10 permitiendo de ese modo que la composición pase bajo presión a la zona 23 que está en comunicación con el conducto 6. Así, cuando la presión en la cámara 9 excede el nivel crítico, la composición se fuerza a pasar desde la cámara 9 a la boquilla pulverizadora 24 vía conducto 6 y el orificio 5 de la extensión del accionador 4.

Los siguientes Ejemplos ilustran la invención. En estos ejemplo, todas las partes son partes en peso a menos que se exista una indicación de lo contrario.

Ejemplo 1

Una composición de limpieza de abrasivos acuosos se preparó como sigue:

Caliza	10%
Lauril-Sulfato de sodio (28%)	2%
Monoetanolamina	0,4%
Ciclodimeticona/dimeticona	9%
Polidimetilsiloxano	0,5%

La caliza era Fordacal 200 (producido por molienda de un depósito brillante muy puro de carbonato cálcico cristalino (55,5% de CaO, 43,9% de CO_{2})) y su distribución de diámetro de partícula era como sigue:

Caliza (Fordacal 200):

>5,8 micrómetros 95%

>10,5 micrómetros 50,8%

>18,9 micrómetros 59%

>34,1 micrómetros 27%

>53 micrómetros 11%

>71,4 micrómetros 4,3%

>100 micrómetros 1,2%

>200 micrómetros 0%

La composición se pudo pulverizar muy satisfactoriamente utilizando el dispositivo de pulverización descrito en los dibujos. Más particularmente, la boquilla pulverizadora del elemento de pulverización 3 no se llegó a bloquear y, además, la composición que salía del orificio 24 tenía un patrón de pulverizado deseable.

Ejemplo 2

Una composición de limpieza de abrasivos acuosos se preparó como sigue:

Tierra de diatomeas	10%
Hidroxietilcelulosa	1%
Lauril-Sulfato de Sodio (28%)	2%
Alcohol Isopropílico	5%
Alcohol Etoxilado	3%
Polidimetilsilosano	0,5%
Perfume	0,6%
Agua	77,9%

La distribución del diámetro de partícula de la tierra de diatomeas era como sigue:

>1 micrómetros 96,8%

>5 micrómetros 76,6%

>10 micrómetros 50,8%

>20 micrómetros 15,3%

>35 micrómetros 3,0%

>50 micrómetros 1,1%

>75 micrómetros 0,3%

>100 micrómetros 0,2%

>200 micrómetros 0%

Cuando la composición se pulverizó a través del dispositivo de pulverización descrito en los dibujos se obtuvieron resultados similares a los del Ejemplo I

Ejemplo 3

Se emplearon diferentes grados de Fordacal en agua como base de composiciones de limpiador abrasivo que comprendían 10% de Fordacal y cada una se pulverizó usando el dispositivo de pulverización mostrado en los dibujos. Como se puede ver a partir de la siguiente Tabla, el intervalo de diámetros de partícula usado variaba desde un corte superior (esto es, el diámetro máximo de partículas dentro del intervalo del diámetro de partícula que era diferente del diámetro de partícula medio) de 1000 micrómetros a un corte superior de sólo 12 micrómetros.

TABLA

Producto	Diámetro medio	Corte superior	Pulverizable
	Micrometros	Micrometros
Fordacal 16	300	1.000	NO
Fordacal 25	200	750	NO
Fordacal 36	150	600	NO
Fordacal 60	60	200	NO
Fordacal 100	25	150	NO
Fordacal 200	20	100	SI
Fordacal 300	15	75	SI
Fordacal 45	12	45	SI
Fordacal 30	7	30	SI
Fordacal 10	2	12	SI

Se puede ver que cualquier grado de Fordacal con un corte superior menor o igual a 100 micrómetros se pulverizó exitosamente y no producía que el dispositivo de pulverización fallara. Cualquier grado de Fordacal con un corte superior mayor o igual a 150 micrómetros no se pulverizó y producía que el dispositivo de pulverización fallara.

Ejemplo 4

Para diferenciar entre la importancia del diámetro medio de partícula y el corte superior se llevó a cabo un experimento donde un grado Fordacal que había sido pulverizado con éxito se mezcló con un grado que no se pulverizó en el ensayo anterior. Los grados usados fueron Fordacal 200 (diámetro medio de partícula 20 micrómetros y diámetro del corte superior de 100 micrómetros) y Fordacal 60 (diámetro medio de partícula 60 micrómetros y diámetro del corte superior de 200 micrómetros). Esto significaba que el diámetro medio de partícula del Fordacal 60 era menor que diámetro del corte superior de Fordacal 200.

En la primera realización, Fordacal 200 se mezcló con Fordacal 60 para dar una mezcla 50%:50% de Fordacal 200 y Fordacal 60.

Esta mezcla no se pulverizó.

En un segundo experimento, Fordacal 200 se mezcló con Fordacal 60 para dar una mezcla 75%:25% de Fordacal 200 y Fordacal 60.

Esta mezcla no se pulverizó.

Este ejemplo sugiere que el diámetro medio de partícula es mucho menos importante que el diámetro del corte superior.

Claims

1. En combinación, un dispositivo de pulverización incluyendo un depósito que contiene una composición limpiadora que comprende partículas abrasivas y un vehículo líquido acuoso;

una boquilla pulverizadora a través de la cual la composición se puede pulverizar por la actuación del dispositivo de pulverización; y un camino para hacer posible que la composición pase desde el depósito al pulverizador, caracterizado porque menos de 4% en peso, preferiblemente 2% en peso de partículas abrasivas tienen un diámetro mayor que la mitad de la restricción mayor del camino y ninguna de las partículas tienen un diámetro máximo mayor que dicha restricción mayor.

2. La combinación de la reivindicación 1, en la que dicha restricción mayor está inmediatamente aguas arriba de la boquilla pulverizadora.

3. La combinación de la reivindicación 1 ó 2, en la que las partículas abrasivas son partículas de dióxido de silicio, óxido de aluminio, tierras de pulido, carbonato de calcio, fosfato dicálcico, óxido de hierro, silicato de magnesio, pirofosfato de calcio, tierras de diatomeas o metafosfato de sodio.

4. La combinación de las reivindicación 1 ó 2, en la que las partículas abrasivas son partículas de una sal soluble en agua.

5. La combinación de la reivindicación 4, en la que la sal soluble en agua es un carbonato, bicarbonato o sulfato de metal alcalino.

6. La combinación de cualquier reivindicación precedente, en la que la composición incluye adicionalmente uno o más de un tensioactivo, agente espesante/de suspensión, un disolvente orgánico, un agente antibacteriano, un perfume, o una silicona.