ES2199840T3 - Composiciones herbicidas. - Google Patents

Abstract

Concentrado en solución herbicida que consiste en 30% en peso hasta la saturación de una sal de glifosato hidrosoluble y de 8 a 20% en peso de un agente tensioactivo que consiste en 10 a 100% en peso en función del peso total de un agente tensioactivo de óxido de amido amina de alquilo y/o alquenilo de fórmula: **(Fórmula)** donde R es un grupo alquilo de C6-20 o alquenilo, m es de 1 a 4, y p y q son independientemente 0 a 3; y de 0 a 90% en peso en función del peso total del agente tensioactivo de éter carboxilato.

Description

Composiciones herbicidas.

La presente invención se refiere a composiciones herbicidas concentradas que incluyen sales de glifosato hidrosolubles y un agente tensioactivo.

Se ha propuesto una serie de formulaciones, según las cuales se puede suministrar el herbicida N-(fosfonometil)glicina, o glifosato, como una solución acuosa concentrada con un agente tensioactivo sinérgico que ayuda a la humectación y la penetración, diluyéndose la composición con agua y aplicándose sobre las hierbas.

Los agentes tensioactivos que han demostrado hasta el momento tener los costes más eficaces para estos propósitos son las aminas etoxiladas. Sin embargo, éstas presentan un perfil ecológico deficiente, ya que son biotóxicas e insuficientemente biodegradables. Existe la necesidad de contar con una alternativa a los etoxilatos de amina más aceptable desde el punto de vista medioambiental.

Entre los factores que gobiernan la selección del agente tensioactivo se incluyen poder de humectación, acción herbicida o sinérgica, perfil ecológico y capacidad para formar soluciones estables con glifosato a una concentración lo más alta posible, además del coste. Un factor particularmente importante es la baja formación de espuma. La mayoría de los agentes tensioactivos causan niveles de espuma no deseables, que no sólo dificultan el manejo, sino que también perjudican la eficacia biocida.

En WO 97/36491 se ha propuesto el uso de óxidos de trihidrocarbil amina. Sin embargo, se ha observado que proporcionan composiciones indeseablemente viscosas a concentraciones económicamente deseables.

Los autores de la presente invención han descubierto que los éter carboxilatos satisfacen la mayoría de los criterios expuestos y, en particular, proporcionan una mejor acción biocida, pero resultan insuficientemente solubles en soluciones de glifosato concentradas. Los autores de la invención (véase WO/00/38523) han observado que las betaínas pueden solubilizar éter carboxilatos, pero que los altos niveles de sal normalmente asociados con las betaínas tienden a hacer precipitar el glifosato. Existen las betaínas desaladas pero resultan caras. Los autores de la invención han descubierto que determinados óxidos de alquil amido amina también satisfacen la mayoría de los criterios expuestos y además son solubles y pueden actuar como coagentes tensioactivos, solubilizando los éter carboxilatos. Los óxidos de trihidrocarbil amina no son fácilmente compatibles con los éter carboxilatos.

La invención proporciona un concentrado en solución herbicida que consiste en un 30% en peso hasta la saturación de un glifosato hidrosoluble y de 8 a 20% en peso de un agente tensioactivo que consiste en 10 a 100% en peso en función del peso total de agente tensioactivo de un óxido de alquil y/o alquenil amido de fórmula:

\dotable{\tabskip\tabcolsep\hfil#\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
  \+ \hskip-2,2mm CH _{3} \cr  
\+ \hskip-3,2mm (CH _{2} )   _{p} \cr 
 \+ \hskip-1,7mm |\cr 
RCONH  (CH _{2} )   _{m} 
\+ \hskip-2,3mm N  \rightarrow  O\cr  
\+ \hskip-1,7mm |\cr 
\+ \hskip-3,2mm (CH _{2} )   _{q} \cr 

\+ \hskip-2,2mm CH _{3} \cr}

donde R es un grupo alquenilo o alquilo de C_{6-20}, m es de 1 a 4, y p y q son independientemente 0 a 3; y de 0 a 90% en peso en función del peso total del agente tensioactivo de éter carboxilato.

El glifosato está presente preferiblemente como su sal de potasio, amonio, amina de C_{2-3} o mono- o di- etanolamina, o como una mezcla de dos más de dichas sales. Es preferible en particular la sal de isopropil amina.

Los autores de la presente invención prefieren que (m+número de átomos de carbono en R) sea de 7 a 19 y que p y q sean cada uno de ellos 0. Los autores de la invención prefieren en particular que m sea 2, siendo sobre todo preferible 3. R es deseablemente 8 o 10. Se prefieren de forma particular los óxidos de amina en los que la mayoría de los grupos alquil amido tienen la misma longitud. Se prefieren sobre todo óxido N-octanoamidopropil-N,N-dimetilamina, y óxido de N-decanoamidopropil-N,N- dimetilamina. El óxido de amina se puede derivar opcionalmente de un ácido graso de coco o de palma, sobre todo cuando se ha "destilado de forma primaria", es decir se han reducido o eliminado los constituyentes de peso en moles superior como por ejemplo C_{14+}.

Los autores de la presente invención prefieren que el óxido de amina constituya al menos un 20%, preferiblemente más de un 30% en peso del agente tensioactivo total, especialmente de 40 a 80%.

Es preferible la presencia de éter carboxilato, ya que proporciona una mejor actividad biocida. El éter carboxilato constituye preferiblemente al menos un 10%, más preferiblemente más de un 20%, siendo sobre todo preferible más de un 30% del peso total del agente tensioactivo.

El éter carboxilato es un poli alcoxi carboxilato de alquil alquenilo o alcarilo como RO[(CH_{2})_{n}O]_{m}CH_{2}CO^{-}_{2} donde R es un grupo alquilo, alquenilo o alquilo que tiene de 8 a 20 átomos de carbono alifáticos, cada n es de 2 a 4, preferiblemente 2 y m es de 1 a 30, preferiblemente de 2 a 20, v.g., de 3 a 10. El contraión puede consistir en sodio, si bien preferiblemente es potasio o amonio o una amina, v.g. una amina de C_{2-3} o una alcanolamina. En particular, son preferibles los polietoxi carboxilatos de alquilo de C_{8} y C_{10} de corte estrecho.

El agente tensioactivo puede incluir adicionalmente un agente tensioactivo anfótero. El agente tensioactivo anfótero puede ser por ejemplo una betaína, v.g., una betaína de fórmula R_{3}N^{+}CH_{2}COO, donde R es un grupo alquilo, cicloalquilo, alquenilo o alcarilo, preferiblemente al menos una R, y siendo sobre todo preferible no más de una R, tiene una media de 6 a 14, v.g., de 8 a 10 átomos de carbono alifáticos y las demás R tienen una media de 1 a 4 átomos de carbono. Puede consistir además en la llamada betaína "imidazolina" representada tradicionalmente por la fórmula:

2

en la que R y R' son grupos alquilo, alquenilo, cicloalquilo, alcarilo o alcanol que tienen una media de 1 a 20 átomos de carbono alifáticos y R tiene preferiblemente una media de 6 a 20, v.g., de 8 a 14 átomos de carbono alifáticos y R' tiene preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono. En la práctica, las betaínas "imidazolina" están presentes normalmente de forma sustancial enteramente como N-amido-alquil betaína no cíclica. Otros agentes tensioactivos anfóteros para su uso según la invención incluyen polialcoxi sulfatos de alquil amino, sulfobetaínas y otros ácidos sulfónicos de imidazolina cuaternizados o de amina cuaternaria y sus sales y agentes tensioactivos zwiteriónicos, v.g., N-alquil taurinas, amido aminas carboxiladas como RCONH(CH_{2})_{n}N^{+}R'_{2}CH_{2}CO^{-}_{2}, donde n es 2 a 4, y aminoácidos que tienen, en cada caso grupos hidrocarburo capaces de conferir propiedades tensioactivas (v.g., grupos alquilo, cicoalquil alquenilo o alcarilo que tienen de 8 a 20 átomos de carbono alifáticos). Entre los ejemplos típicos se incluyen 2-sebo alquilo, 1-sebo amino alquilo, 1-carboximetil imidazolina, 2-coco alquil N- carboximetil 2-(hidroxialquil)imidazolina, coco amido propil dietil betaína y alquil C_{12}-C_{14} dimetil betaína. En términos generales, se puede utilizar en la invención cualquier compuesto tensioactivo anfótero o zwiteriónico hidrosoluble que incluya una porción hidrófoba incluyendo un grupo alquenilo o alquilo de C_{8-20} y una porción hidrófila que contiene un grupo amonio cuaternario o amina y un grupo carboxilato, sulfato o ácido sulfónico.

El agente tensioactivo anfótero puede constituir entre 0 y 90%, más normalmente menos de 90%, preferiblemente menos de 70%, especialmente menos de 50% en peso del agente tensioactivo total.

Es sobre todo preferible al seleccionar el agente tensioactivo anfótero utilizar una versión con bajo contenido en sodio, para evitar la precipitación de glifosfato sódico. Típicamente, la concentración de ion sodio en la composición deberá ser inferior a 0,035% en función del peso total de la composición.

Los autores de la presente invención prefieren que el agente tensioactivo consista esencialmente en óxido de amina, éter carboxilato y, opcionalmente el agente tensioactivo anfótero. No obstante, no se excluye la presencia de cantidades menores, v.g., hasta un 15%, preferiblemente menos de un 10% en peso del agente tensioactivo total, de otros agentes tensioactivos, como por ejemplo agentes tensioactivos no iónicos, incluyendo etoxilatos de alquilo y alcanolamidas y agentes tensioactivos aniónicos como éter sulfatos de alquilo, sulfatos de alquilo, benceno sulfonatos de alquilo y jabones. En particular, por lo general es ventajoso incluir hasta un 15% en peso de un agente de humectación.

La formulación puede contener de manera conveniente agentes quelantes o complejantes para mejorar la actuación del producto en agua dura. Por ejemplo, pueden estar presentes agentes complejantes de calcio y/o magnesio, como fosfatos, polifosfatos, policarboxilatos, amino carboxilatos, fosfonatos y en particular amino fosfonatos, en cantidades eficaces. Entre los ejemplos específicos se incluyen pirofosfato de potasio, tripolifosfato sódico, hexametafosfato amónico, ácido cítrico, ácido poliacrílico, ácido nitrotriacético, ácido etilen diamina tetracético, ácido acetodifosfónico, ácido amino tris(metilenfosfónico), ácido etilen diamina tetraquis (metilen fosfónico) y especialmente ácido dietilen tetramina pentaquis (metilen fosfónico).

El agente quelante puede estar presente en forma de ácido o como una sal hidrosoluble, si bien, por las razones antes señaladas, es preferible que la cantidad de sodio esté limitada. Por lo tanto, es preferible que cuando el agente quelante está presente en forma de sal, esté presente como una sal de potasio, o más preferiblemente una sal de amonio, o como una sal de amina o alcanol amina. El agente quelante está presente preferiblemente en concentraciones comprendidas entre 0,05% y 5%, especialmente entre 0,1 y 1%, v.g., de 0,2 a 0,5%.

El concentrado en solución no requiere normalmente la presencia de disolventes, no obstante, se pueden tolerar y pueden estar presentes ventajosamente como constituyentes de mezclas tensioactivas utilizadas para preparar los concentrados en solución.

Es preferible suministrar los agentes tensioactivos para su uso en la preparación de los concentrados en solución en forma de mezclas concentradas. Éstos últimos pueden requerir pequeñas cantidades de disolvente para conseguir estabilidad. Típicamente, las mezclas contienen: de 10 a 70%, más preferiblemente de 20 a 60%, v.g., de 30 a 50% de éter carboxilato según el peso de la mezcla; de 20 a 28%, más preferiblemente de 30 a 70%, v.g., de 40 a 60% de óxido de amidoalquil amina según el peso de la mezcla; y de 3 a 50%, más preferiblemente de 5 a 40%, v.g., de 10 a 30% de disolvente, según el peso de la mezcla.

El disolvente es típicamente un éter glicólico o alcohol mono-, di- o polihidróxílico miscible en agua como, por ejemplo, etanol, isopropanol, etilen glicol, glicerol, etilen glicol, éter monometílico, éter monometílico de dietilen glicol o preferiblemente polietilen glicol Es preferible polietilen glicol con un peso molecular medio comprendido entre 90 y 300, v.g., de 130 a 250.

La mezcla de agentes tensioactivos puede contener opcionalmente cantidades menores de un hidrótropo como, por ejemplo, sulfonato de alquil benceno de C_{1} a C_{5}, v.g., sulfonato de potasio, amonio o amina xileno, si se requiere inhibir la gelificación. Es preferible utilizar la cantidad mínima requerida para conseguir el efecto deseado, que estará comprendida normalmente entre 0,1 y 5% del peso de la mezcla.

La invención proporciona el uso de mezclas de éter carboxilato y óxido de amidoalquil amina para preparar concentrados en solución de glifosfato y para mezclas para su uso en la preparación de concentrados para obtener soluciones rociables preparadas por dilución del concentrado en solución con agua.

Es preferible que el pH del concentrado en solución se ajuste entre 3 y 7, preferiblemente entre 4 y 6, v.g., entre 4,5 y 5,5, con una base que no haga precipitar glifosato, como por ejemplo amoníaco o una amina.

La invención quedará ilustrada con los siguientes ejemplos en los que se utilizó el glifosato como la sal isopropilamina. Los pesos de glifosato se indican todos ellos en gm de equivalente ácido por litro de solución. Los agentes tensioactivos y el glicol se indican todos ellos como g. de materia activa por litro de solución.

"EMPICOL" es una marca registrada comercial de Albright & Wilson UK Limited

CVE es etoxicarboxilato 5 molar de alquilo de C_{8}

CVH es etoxi carboxilato 8 molar de alquilo de C_{8}

"óxido de amido amina de C_{8}" es óxido de N-octanoamidopropil-N,N-dimetilamina

"óxido de amido amina de C_{10}" es óxido de N-decanoamidopropil-N,N-dimetilamina

Ejemplo 1

Glifosato	360
Óxido de amidoamina de C_{8}	75
"EMPICOL" CVE	75
PEG 200	40
Agua	hasta 1L
Solución de amoníaco	hasta pH 5

Ejemplo 2

Glifosato	360
Óxido de amidoamina de C_{8}	50
"EMPICOL" CVE	100
PEG 200	40
Agua	hasta 1L
Solución de amoníaco	hasta pH 5

Ejemplo 3

Glifosato	360
Óxido de amidoamina de C_{8}	43
"EMPICOL" CVE	107
Agua	hasta 1L
Solución de amoníaco	hasta pH 5

Ejemplo 4

Glifosato	360
Óxido de amidoamina de C_{8}	35,7
"EMPICOL" CVE	89,3
Agua	hasta 1L
Solución de amoníaco	hasta pH 5

Ejemplo 5

Glifosato	360
Óxido de amidoamina de C_{8}	75
"EMPICOL" CVH	75
PEG 200	40
Agua	hasta 1L
Solución amoníaco	hasta pH 5

Ejemplo 6

Glifosato	360
Óxido de amidoamina de C_{10}	75
"EMPICOL" CVE	75
PEG 200	40
Agua	hasta 1L
Solución de amoníaco	hasta pH 5

Ejemplo 7

Glifosato	360
Óxido de amidoamina de C_{10}	50
"EMPICOL" CVE	100
PEG 200	40
Agua	hasta 1L
Solución amoníaco	hasta pH 5

Ejemplo 8

Glifosato	360
Óxido de amidoamina de C_{10}	75
"EMPICOL" CVH	75
PEG 200	40
Agua	hasta 1L
Solución de amoníaco	hasta pH 5

Ejemplo 9

Glifosato	360
"EMPICOL" CVH	100
Óxido de amidoamina de C_{10}	50
"BRIQUEST" 301-50A	5,5
PEG 200	40
Agua	hasta 1L
Solución de amoníaco	hasta pH 5

Ejemplo 10

Glifosato	360
"EMPICOL" CVH	69,1
Óxido de amidoamina de C_{10}	50
"EMPILAN" K1 6,5	5,5
PEG 200	40
Agua	hasta 1L
Solución de amoníaco	hasta pH 5

Cada una de estas formulaciones fue una solución estable y transparente que produjo muy poca espuma en comparación con el producto comercial patrón. En cada caso, se preparó la formulación a partir de una mezcla del éter carboxilato (que se suministra como una solución acuosa al 85%), óxido de amina (como una solución acuosa al 40%) y un disolvente, un agente quelante o un agente de humectación.

Las mezclas resultaron estables y se dispersaron fácilmente en agua junto con glifosato. El pH de la formulación se ajustó finalmente con amoníaco.

Claims (11)

1. Concentrado en solución herbicida que consiste en 30% en peso hasta la saturación de una sal de glifosato hidrosoluble y de 8 a 20% en peso de un agente tensioactivo que consiste en 10 a 100% en peso en función del peso total de un agente tensioactivo de óxido de amido amina de alquilo y/o alquenilo de fórmula:

\dotable{\tabskip\tabcolsep\hfil#\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
  \+ \hskip-2,2mm CH _{3} \cr  
\+ \hskip-3,2mm (CH _{2} )   _{p} \cr 
 \+ \hskip-1,7mm |\cr 
RCONH  (CH _{2} )   _{m} 
\+ \hskip-2,3mm N  \rightarrow  O\cr  
\+ \hskip-1,7mm |\cr 
\+ \hskip-3,2mm (CH _{2} )   _{q} \cr 

\+ \hskip-2,2mm CH _{3} \cr}

donde R es un grupo alquilo de C_{6-20} o alquenilo, m es de 1 a 4, y p y q son independientemente 0 a 3; y de 0 a 90% en peso en función del peso total del agente tensioactivo de éter carboxilato.

2. Una solución según la reivindicación 1, en la que el glifosato está presente como su sal de amonio, amina de C_{2} a C_{3}, alcanolamina o metosulfato.

3. Una solución según cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, que incluye además un agente tensioactivo anfótero.

4. Una solución según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que incluye hasta un 15% en peso de un agente humectante.

5. Una solución según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que incluye hasta un 5% en peso de un agente quelante.

6. Una solución según la reivindicación 5 en la que el agente quelante es un amino fosfonato.

7. Una solución según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que tiene un pH comprendido entre 4,5 y 5,5.

8. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que contiene al menos un 10% de un éter carboxilato que es un compuesto de fórmula RO[CH_{2}CH_{2}O]_{m}CH_{2}CO_{2}M donde R es un grupo alquilo, alquenilo o alquilfenol que tiene de 6 a 20 átomos de carbono alifáticos, m es de 1 a 30 y M es potasio, amonio o una amina.

9. El uso de una mezcla de agentes tensioactivos que incluye un éter carboxilato de alquilo y óxido de amido alquil amina para preparar un concentrado en solución de glifosato.

10. Una mezcla acuosa de agentes tensioactivos para su uso según la reivindicación 9 que incluye, en peso de la mezcla, de 10 a 70% de éter carboxilato, de 20 a 80% de óxido de amido alquil amina y de 5 a 40% en peso de un éter alcohol o alcohol mono-, di- o polihidroxílico miscible en agua.

11. Un pulverizaror herbicida preparado por dilución del concentrado en solución según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 con agua.