ES2199852T3 - Material de sellado para protesis vasculares. - Google Patents

Material de sellado para protesis vasculares.

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ES2199852T3
ES2199852T3 ES00956694T ES00956694T ES2199852T3 ES 2199852 T3 ES2199852 T3 ES 2199852T3 ES 00956694 T ES00956694 T ES 00956694T ES 00956694 T ES00956694 T ES 00956694T ES 2199852 T3 ES2199852 T3 ES 2199852T3
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Abstract

Una composición de sellado biorreabsorbible para revestir un implante prostético, que comprende un polímero obtenible mediante el entrecruzamiento de moléculas de dextrano por condensación de formaldehído y urea.

Description

Material de sellado para prótesis vasculares.
La presente invención se refiere a un revestimiento o material de sellado no gelatinoso para prótesis vasculares porosas, y a un procedimiento para elaborar este revestimiento o material de sellado.
Las prótesis vasculares porosas construidas a partir de textiles (como el poliéster) normalmente son de tejido o de punto, y en última instancia cuentan con tejidos huésped que penetran en los espacios entre los hilos. Para funcionar a largo plazo, la prótesis debe, por lo tanto, adquirir porosidad, mientras que durante el implante, el sangrado a través de la pared de la prótesis debe evitarse o al menos limitarse hasta un nivel aceptable.
En el pasado, este dilema se resolvió empapando una prótesis porosa textil en la sangre del paciente, que se coagulaba para formar un sello. Este procedimiento de pre-coagulación supone un consumo de tiempo, expone a la prótesis a una contaminación potencial y puede resultar inefectivo en pacientes con una capacidad de coagulación reducida (tanto una coagulación sanguínea espontánea reducida como mediante la administración de medicación anti-plaquetaria o anti-trombótica).
Más recientemente, las prótesis vasculares se han pre-sellado con una variedad de materiales biorreabsorbibles. Los materiales de sellado probados hasta la fecha tienden a basarse en proteínas, como el colágeno, la gelatina o la albúmina. Los agentes de entrecruzamiento como el glutaraldehído, formaldehído, carbodiamida o isocianatos se han usado para volver insolubles a las proteínas, y puede mencionarse la Patente Europea EP-B-0.183.365; y las Patentes de Estados Unidos US-A-4.747.848 y US-A-4.902.290, en las que se describe la preparación de materiales de sellado entrecruzados basados en gelatina. La hidrólisis o ataque enzimático en el tejido huésped ha degradado o eliminado gradualmente el material de sellado del material textil para permitir el necesario crecimiento interno del tejido.
Los materiales de sellado basados en proteínas de la técnica anterior se derivan de fuentes animales o humanas, que crean el potencial de transmisión de infecciones. Esto ha sido de especial importancia en el seguimiento de la transmisión del BSF a los humanos, lo que ha elevado enormemente la preocupación pública acerca de la seguridad de los implantes derivados de animales. Adicionalmente, aunque algunos materiales, como la gelatina, se producen en cantidades comerciales grandes y se mezclan para dar una alta consistencia entre lotes, la elaboración a partir de materias primas naturales siempre posee un potencial de variabilidad que crea incertidumbre en lo concerniente a la actuación del injerto.
La Patente de Estados Unidos US-B-1229 describe una composición de un material de sellado biorreabsorbible no derivada de animales, pero basada en dextrano entrecruzado. El dextrano se produce mediante un procedimiento de fermentación que usa la bacteria Leuconostoc mesenteroides, que crece en una fuente de energía basada en azúcar, como la sacarosa. La hidrólisis parcial del producto de fermentación da lugar a dextranos de un peso molecular definido. Éstos se han usado ampliamente como sustitutos de plasma, con un peso molecular típico de 40.000.
Los dextranos de este peso molecular son libremente solubles en agua. Para formar un material de sellado para implantes útil, los dextranos deben hacerse insolubles. No obstante, los dextranos no se entrecruzan fácilmente, ya que poseen sitios reactivos limitados para formar enlaces intermoleculares. Los grupos disponibles con casi exclusivamente grupos hidroxilo (OH).
La Patente Británica N° 854.715 describe la formación de un polímero basado en dextrano mediante el uso de epiclorhidrina. No obstante, el procedimiento basado en epiclorhidrina forma uniones entrecruzadas muy estables, de modo que el polímero resultante es resistente a los ataques tanto enzimático como hidrolítico y no se biodegrada. El dextrano entrecruzado de epiclorhidrina es, por lo tanto, inadecuado como material de sellado para implantes vasculares, ya que no es biorreabsorbible y no permitiría el crecimiento interno del tejido en el periodo de tiempo requerido. La Patente Europea EP-B-0.183.365 y la Patente de Estados Unidos US-A-4.747.848 describen un material de sellado basado en gelatina, en el que el tiempo de reabsorción es controlable.
Para superar este problema, se ha producido un nuevo polímero basado en dextrano, que es biorreabsorbible por hidrólisis en el periodo de tiempo de interés.
La presente invención proporciona una composición de un material de sellado biorreabsorbible que comprende un polímero formado por reacción entre dextrano, formaldehído y urea. Mientras que el polímero de dextrano es insoluble el polímero se forma con enlaces suficientemente lábiles como para permitir la reabsorción a una velocidad apropiada para el crecimiento interno del tejido. Además, cuando el polímero entrecruzado se descompone, lo hace en productos sencillos, los cuales poseen un peso molecular bajo, y el cuerpo puede asimilarlos fácilmente.
El término "dextrano", según la presente invención, incluye al dextrano presente en la naturaleza (especialmente el obtenido mediante fermentación de microorganismos tales como Leuconostoc sp.), así como a los derivados de dextrano que contienen grupos hidroxilo hidrófilos, por ejemplo el dextrano parcialmente despolimerizado, el glicósido de glicerina de dextrano o el hidrodextrano. También se incluyen las formas modificadas de dextrano que contienen otros grupos reactivos, por ejemplo, grupos carboxilo, sulfónico, sulfato, amino o amino sustituidos. Puede mencionarse al carboximetildextrano y al sulfato de dextrano como ejemplos de dextrano modificado. También pueden usarse mezclas de diferentes dextranos (según se define en la presente invención), por supuesto, cuando sea apropiado.
El polímero descrito en la presente invención se forma en agua o en un disolvente acuoso. Por lo tanto, es esencial que el dextrano elegido como reactivo inicial sea soluble en agua o se encuentre en forma de partículas hinchadas.
Pueden usarse los dextranos que poseen un peso molecular de entre 10.000 y 100.000, en concreto entre 20.000 y 80.000, especialmente entre 30.000 y 60.000. Preferiblemente, el dextrano usado en la invención posee un peso molecular típico de aproximadamente 40.000.
Desde un punto de vista, por lo tanto, la presente invención proporciona un procedimiento de formación de dextrano polimerizado para su uso como revestimiento biodegradable para un implante prostético, procedimiento que comprende:
a) exposición de una disolución acuosa de dextrano a entre 2 y 25 (% en peso) de urea, dejando que la urea entre en la disolución para formar una mezcla;
b) exposición de la mezcla de la etapa a) al formaldehído;
c) calentamiento de la mezcla de la etapa b) a temperaturas entre 20 y 250°C durante un tiempo suficiente para permitir que tenga lugar la polimerización.
El formaldehído se añade convenientemente en forma de formalina (una disolución acuosa al 37% de hidrato de formaldehído). Alternativamente, sería posible borbotear formaldehído gas a través de la mezcla de la etapa (a) para lograr la reacción requerida. La cantidad de formaldehído requerida puede determinarse estequiométricamente en función de la cantidad de urea añadida en la etapa (a). Se ha encontrado que la cantidad de formaldehído equivalente a entre 50 y 100% (en peso) con respecto a la cantidad de urea consigue el resultado requerido, prefiriéndose entre 70 y 80% (en peso). Usualmente, un periodo de tiempo de entre cinco y 60 minutos es suficiente para permitir que tenga lugar la reacción de entrecruzamiento.
En un aspecto adicional, la presente invención proporciona un procedimiento para producir un implante no poroso mediante la impregnación o revestimiento de un material flexible con una mezcla de dextrano, urea y formaldehído, y la incubación de dicho material impregnado a temperaturas de entre 20°C y 250°C durante un intervalo de tiempo suficiente para facilitar el entrecruzamiento de dicho dextrano. El material flexible a impregnar o revestir será usualmente una tela macroporosa (por ejemplo un tejido de punto). No obstante, los materiales no-porosos o microporosos pueden revestirse del mismo modo, con el material de sellado que reduce la pérdida de sangre después de la sutura.
Preferiblemente, la temperatura elegida oscila entre 30°C y 200°C, por ejemplo entre 45°C y 160°C.
El material flexible poroso a tratar en la presente invención puede ser de cualquier tipo o construcción convencional. El tejido de punto de poliéster (por ejemplo, DACRON®) o la tela merecen una mención especial, así como los materiales basados en PTFE. Adicionalmente, el PTFE expandido puede revestirse según se describe, ya que aunque el material en sí mismo es no-poroso, el implante introducirá la porosidad cuando el cirujano lo cosa en su sitio. El implante puede simplemente sumergirse en la mezcla de reacción, o bien puede mojarse selectivamente con ésta (por ejemplo, el implante puede colocarse en una matriz y "rodar" sobre la superficie de la mezcla de reacción para revestir únicamente la superficie externa). Opcionalmente, puede usarse presión para asegurar la penetración de la mezcla de reacción en los intersticios de un implante poroso.
En un aspecto adicional, la invención también proporciona un implante protético impregnado o revestido con el material de sellado biorreabsorbible de la invención. El implante puede ser, por ejemplo, un implante de poliéster de punto.
Para evitar que el material de sellado se seque sobre el implante y se vuelva frágil en almacenamiento, resulta ventajoso plastificar el implante tratado con un agente biocompatible como el glicerol. Esto se logra preferiblemente tratando los implantes sellados con glicerol después de entrecruzar el dextrano. El exceso de glicerol puede eliminarse mediante enjuague con alcohol. Entre los alcoholes adecuados se incluyen el etanol, metanol y propano, pero también pueden usarse otros alcoholes.
Tal y como se ha descrito anteriormente, el implante tratado puede plastificarse. Alternativamente, o adicionalmente, el implante puede someterse a una etapa de esterilización separada, por ejemplo, mediante exposición a irradiación \gamma. La esterilización puede no requerirse si el implante y el revestimiento se han formado en condiciones estériles.
El mecanismo principal de polimerización implica una reacción de condensación de urea/formaldehído, en la que la aplicación de altas temperaturas y agua favorece la polimerización del reactivo de dextrano. Las reacciones de condensación subsiguientes implican a los grupos hidroxilo primarios presentes en la molécula de dextrano. Debido a los pequeños niveles de urea y formaldehído requeridos para provocar las reacciones, se creía que el procedimiento necesitaba únicamente de uniones de condensado urea-formaldehído para dar lugar a unos buenos parámetros de entrecruzamiento. Los enlaces formados subsiguientemente se identificaron como enlaces éter reactivos, los cuales se sometieron a una degradación hidrolítica. Diversas formas de análisis, como RMN y FTIR (espectrofotometría de IR por la transformada de Fourier) han confirmado que los productos de degradación son de bajo peso molecular y probablemente comprenden unidades azucaradas, urea, formaldehído y pequeños complejos de los últimos componentes. Por supuesto, es posible modificar los grupos hidroxilo disponibles en el dextrano para su reacción (véase por ejemplo la Patente Europea EP-B-0.183.365).
El uso de sulfato de dextrano resulta deseable, ya que el polímero entrecruzado así producido contiene grupos sulfato disponibles para unirse, por ejemplo, a los sitios de unión de heparina del factor de crecimiento de los fibroblastos. Los factores de crecimiento de los fibroblastos forman una gran familia de proteínas multifuncionales relacionadas estructuralmente, que regulan diversas respuestas biológicas y se han implicado en muchos eventos de desarrollo y regenerativos, entre los que se incluyen la organización axial, la organización mesodérmica, la organización queratinocítica y el desarrollo cerebral. Estos compuestos ejercen de mediadores de las funciones celulares, al unirse a los receptores de los factores de crecimiento de fibroblastos, que los las tirosina quinasas de las proteínas. Los receptores del factor de crecimiento de los fibroblastos se activan por oligomerización, y tanto esta activación como las respuestas biológicas estimuladas por el factor de crecimiento de los fibroblastos requieren la presencia de moléculas "similares a la heparina" así como del factor de crecimiento de los fibroblastos.
Las heparinas son cadenas de polisacáridos lineales; típicamente, éstas se sulfatan heterogéneamente en los azúcares L-idurónico y D-glicosamino alternados. Recientemente, se ha emprendido una revisión de los complejos moleculares del factor de crecimiento de los fibroblastos asociados con azúcares similares a la heparina (DiGabriele y colaboradores, 1998; ISSN 0028-0836). Los sulfatos de heparina, los componentes polisacáridos N-sulfatados de los proteoglicanos, son constituyentes comunes de las superficies celulares y de la matriz extracelular. La cadena polisacárida de sulfato de heparina posee un diseño molecular único, en el que los clústeres de los restos de azúcar N y O-sulfatado, separados por regiones de baja sulfatación, determinan las propiedades de unión específicas de las proteínas. Los datos de los que se dispone indican que las secuencias de unión específicas del sulfato de heparina relativamente largas pueden inducir aun cambio conformacional en el factor de crecimiento básico de los fibroblastos, lo que expone un sitio en la proteína que es reconocido por los receptores de transducción de señal. También se ha sugerido que el núcleo proteico de sulfato de heparina-proteoglicanos de la membrana de plasma puede participar en el procedimiento de señalización celular (Gallagher, 1994; ISSN 0939-4974).
Las cadenas de sulfato de heparina se fijan a diversos núcleos proteicos, que determinan la posición del proteoglicano en la membrana celular y la matriz extracelular. Las diversas funciones del sulfato de heparina, que oscilan entre el control de la coagulación sanguínea y la regulación del crecimiento y adhesión celular, dependen de la capacidad de las cadenas para activar los ligandos de proteínas, tales como antitrombina III y los miembros de la familia del factor de crecimiento de los fibroblastos. Estas propiedades se están explotando actualmente en el desarrollo de sulfatos de heparina sintéticos como anticoagulantes y promotores de la cicatrización de las heridas. Los simulacros orgánicos inversos de los sacáridos activadores del factor de crecimiento posiblemente podrían diseñarse para suprimir el crecimiento tumoral y prevenir la reestenosis tras la angioplastia de los vasos coronarios (Stringer y Gallagher, 1997; ISSN 1357-2725). Investigadores anteriores también han descrito la teoría de que los receptores del factor de crecimiento de los fibroblastos podrían activarse directamente mediante un espectro de ligandos mucho más amplio, incluyendo al proteoglicano de sulfato de heparina y las moléculas de adhesión celular, así como los compuestos sulfonados relacionados (Green y colaboradores, 1996; ISSN 0265-9247). En 1994 ya había grupos de investigación dedicados a investigar las áreas que podrían ayudar al diseño de oligosacáridos sulfonados sintéticos destinados a mejorar la biodisponibilidad del factor de crecimiento de los fibroblastos cuando se administran in vivo como agentes terapéuticos (Coltrini y colaboradores, 1994; ISSN 0264-6021). Así, Belford y colaboradores (1993), en Journal of Cellular Physiology 157: 184-189 describe la capacidad de diversos polianiones derivados de animales, plantas y bacterias, sí como polianiones sintéticos, para competir con la heparina por la unión del factor de crecimiento de los fibroblastos ácidos, y relaciona esto con su capacidad para potenciar las acciones mitogénica y neurotrófica de este factor. Se mostró que el sulfato de dextrano, el kappa-carragenano, sulfato de pentosano, sulfonato de polianetol, heparina y fucoidina competían por el sitio de unión de la heparina en un factor de crecimiento de fibroblastos a concentraciones relativamente bajas (<50 \mug/ml). Se describen los efectos diferenciales de estos polianiones en la potenciación de las actividades biológicas del factor de crecimiento de los fibroblastos en relación con su capacidad para competir por el sitio de unión de la heparina de un factor de crecimiento de fibroblastos. De manera similar, Hoover y colaboradores (1980) (en Circulation Research 47: 578-583) estudió los efectos in vitro de la heparina sobre el crecimiento de las células del músculo liso aórtico de las ratas. Los resultados mostraron que existía una interacción altamente específica entre la molécula y el tipo de célula, es decir, otros polianiones. Lo que se sugería era que la heparina y el sulfato de dextrano relacionado podrían de alguna manera unirse a determinados factores responsables del crecimiento celular y la proliferación subsiguiente.
Se ha demostrado recientemente que la glicosilación no-enzimática del factor de crecimiento de los fibroblastos hace descender la actividad mitogénica del factor de crecimiento básico de los fibroblastos. La pérdida de esta bioactividad se ha implicado en la cicatrización de las heridas deterioradas y en los fenómenos microangiopáticos de la diabetes mellitus. Además de la localización intracelular, el factor de crecimiento básico de los fibroblastos se distribuye ampliamente en la matriz extracelular, unida principalmente a los proteoglicanos de sulfato de heparina. Nissen y colaboradores (1999) midieron el efecto de la glicosilación no-enzimática sobre el factor de crecimiento básico de los fibroblastos unido a la heparina, sulfato de heparina y compuestos relacionados (véase Biochemical Journal 338: 637-642). Cuando se añadía heparina al factor de crecimiento básico de los fibroblastos antes de la glicosilación no-enzimática, la actividad mitogénica y la afinidad de la heparina por el factor de crecimiento básico de los fibroblastos se evitaban casi completamente. El sulfato de heparina, la heparina de baja masa molecular y el polisacárido, sulfato de dextrano, demostraron un efecto protector similar.
La invención se describe adicionalmente a continuación mediante los siguientes ejemplos no limitantes (junto con un ejemplo comparativo).
Ejemplo 1
Se añadieron 90 ml de agua a 50 g de dextrano de peso molecular 40.000 y se mezclaron manualmente para ayudar al dextrano a entrar en la disolución. A continuación, la mezcla se colocó en un agitador magnético y se dejó agitar continuadamente durante 15 minutos, o hasta que la disolución se mostrase transparente y libre de partículas.
Entonces, se añadieron 5 g de urea al dextrano solubilizado y la mezcla se colocó de nuevo en el agitador magnético durante otros 15 minutos, para asegurar que la urea entrase en disolución con el dextrano. Finalmente, se añadieron 10 ml de formalina (una disolución acuosa al 38% (p/v) de hidrato de formaldehído) que daban lugar a 3,8 g de formaldehído, para completar la mezcla, que se dejó agitar nuevamente durante 15 minutos. Esta mezcla se impregnó en implantes de poliéster de punto mediante procedimientos de vacío.
Se formaron geles colocando los implantes impregnados de dextrano en un horno a 150°C durante 12 horas. Durante este tiempo, tenía lugar una reacción de entrecruzamiento. Los implantes se lavaron durante un mínimo de cuatro horas, para asegurar la eliminación de cualquier residuo de formaldehído. Los implantes acabados se suavizaron mediante la exposición a 100% de glicerol durante 10 minutos, seguida de un lavado con alcohol para eliminar cualquier exceso de glicerol. A continuación, los implantes de dejaron secar al aire.
Ejemplo 2
Se añadieron 92 ml de agua a 40 g de dextrano de peso molecular 40.000 y se mezclaron manualmente para ayudar al dextrano a entrar en la disolución. A continuación, la mezcla se colocó en un agitador magnético y se dejó agitar continuadamente durante 15 minutos, o hasta que la disolución se mostrase transparente y libre de partículas.
Entonces, se añadieron 4 g de urea al dextrano solubilizado y la mezcla se colocó de nuevo en el agitador magnético durante otros 15 minutos, para asegurar que la urea entrase en disolución con el dextrano. Finalmente, se añadieron 8 ml de formalina (una disolución acuosa al 38% (p/v) de hidrato de formaldehído) que daban lugar a 3,04 g de formaldehído, para completar la mezcla, que se dejó agitar nuevamente durante 15 minutos. Los implantes de poliéster de punto se impregnaron a vacío con esta mezcla.
Se formaron geles colocando los implantes impregnados de dextrano en un horno a 50°C durante 12 horas. Durante este tiempo, tenía lugar una reacción de entrecruzamiento. Los implantes se lavaron durante un mínimo de cuatro horas, para asegurar la eliminación de cualquier residuo de formaldehído. Los implantes acabados se suavizaron mediante la exposición a 80% de glicerol (v/v, en agua) durante 10 minutos, seguida de un lavado con alcohol para eliminar cualquier exceso de glicerol. A continuación, los implantes de dejaron secar al aire.
Ejemplo 3 Preparación de Mezclas de Dextrano TABLA 3 Mezclas entrecruzadas de dextrano/sulfato de dextrano
Dextrano (g) Sulfato de Urea (g) Formaldehído (ml) Agua (ml)
Dextrano (g)
10 0 1 2 18
9 1 1 2 18
8 2 1 2 18
7 3 1 2 18
6 4 1 2 18
5 5 1 2 18
\newpage
Se pesó dextrano de peso molecular 40.000 y se añadió el peso correspondiente de sulfato de dextrano de peso molecular similar. Se añadió el nivel correcto de agua y se mezclaron las sustancias profusamente hasta que resultaron transparentes. Se mezcló nuevamente la urea antes de la adición final de formaldehído. La preparación completa se mezcló adicionalmente para asegurar una solubilización completa. Los geles se formaron cuando la mezcla completa se colocó en un horno durante un periodo de tiempo especificado. A continuación, las mezclas se lavaron durante 3 horas en un corriente continua de agua.
El análisis correspondiente (cromatografía fónica Dionex) para investigar la presencia de grupos sulfato en cada una de las muestras mostró una detección significativa de sulfatación, con los menores niveles presentes en la muestra 1 (1 g de sulfato de dextrano) y los mayores en la muestra 5 (5 g de sulfato de dextrano). Se propuso que el sulfato de dextrano había quedado atrapado en la red de cadenas de dextrano entrecruzadas, para formar una red interpenetrante con potencial para ofrecer la sulfatación correspondiente a los geles, para su subsiguiente fijación a los factores de crecimiento. A partir de los resultados, podrían prepararse diversos geles sulfatados; véanse los Ejemplos 4 a 7.
Ejemplo 4
Se añadieron 90 ml de agua a una mezcla de 30 g de dextrano de peso molecular 40.000 y 20 g de sulfato de dextrano de peso molecular 40.000, y se mezclaron manualmente para ayudar a las dos formas de dextrano a entrar en disolución entre sí. A continuación, la mezcla se colocó en un agitador magnético y se dejó agitar continuadamente durante 15 minutos, o hasta que la disolución se mostrase transparente y libre de partículas.
Entonces, se añadieron 5 g de urea y la mezcla se colocó de nuevo en el agitador magnético durante otros 15 minutos, para asegurar que la urea entrase en disolución con las dos especies de dextrano. Finalmente, se añadieron 10 ml de formaldehído para completar la mezcla, que se dejó agitar nuevamente durante 15 minutos.
Se formaron geles colocando la mezcla de dextrano en un horno a 50°C durante un mínimo de 12 horas. Durante este tiempo, tenía lugar una reacción de entrecruzamiento. Las subsiguientes mezclas de dextrano se lavaron durante un mínimo de 3 horas en una corriente continua de agua.
Ejemplo 5
Se añadieron 90 ml de agua a una mezcla de 25 g de dextrano de peso molecular 40.000 y 25 g de sulfato de dextrano de peso molecular 40.000, y se mezclaron manualmente para ayudar a las dos formas de dextrano a entrar en disolución entre sí. A continuación, la mezcla se colocó en un agitador magnético y se dejó agitar continuadamente durante 15 minutos, o hasta que la disolución se mostrase transparente y libre de partículas.
Entonces, se añadieron 5 g de urea y la mezcla se colocó de nuevo en el agitador magnético durante otros 15 minutos, para asegurar que la urea entrase en disolución con las dos especies de dextrano. Finalmente, se añadieron 10 ml de formaldehído para completar la mezcla, que se dejó agitar nuevamente durante 15 minutos.
Se formaron geles colocando la mezcla de dextrano en un horno a 50°C durante un mínimo de 12 horas. Durante este tiempo, tenía lugar una reacción de entrecruzamiento. Las subsiguientes mezclas de dextrano se lavaron durante un mínimo de 3 horas en una corriente continua de agua.
Ejemplo 6
Se añadieron 90 ml de agua a una mezcla de 30 g de dextrano de peso molecular 40.000 y 20 g de sulfato de dextrano de peso molecular 40.000, y se mezclaron manualmente para ayudar a las dos formas de dextrano a entrar en disolución entre sí. A continuación, la mezcla se colocó en un agitador magnético y se dejó agitar continuadamente durante 15 minutos, o hasta que la disolución se mostrase transparente y libre de partículas.
Entonces, se añadieron 5 g de urea y la mezcla se colocó de nuevo en el agitador magnético durante otros 15 minutos, para asegurar que la urea entrase en disolución con las dos especies de dextrano. Finalmente, se añadieron 10 ml de formaldehído para completar la mezcla, que se dejó agitar nuevamente durante 15 minutos.
Se formaron geles colocando la mezcla de dextrano en un horno a 100°C durante un mínimo de 2 horas. Durante este tiempo, tenía lugar una reacción de entrecruzamiento. Las subsiguientes mezclas de dextrano se lavaron durante un mínimo de 3 horas en una corriente continua de agua.
Ejemplo 7
Se añadieron 90 ml de agua a una mezcla de 25 g de dextrano de peso molecular 40.000 y 25 g de sulfato de dextrano de peso molecular 40.000, y se mezclaron manualmente para ayudar a las dos formas de dextrano a entrar en disolución entre sí. A continuación, la mezcla se colocó en un agitador magnético y se dejó agitar continuadamente durante 15 minutos, o hasta que la disolución se mostrase transparente y libre de partículas.
Entonces, se añadieron 5 g de urea y la mezcla se colocó de nuevo en el agitador magnético durante otros 15 minutos, para asegurar que la urea entrase en disolución con las dos especies de dextrano. Finalmente, se añadieron 10 ml de formaldehído para completar la mezcla, que se dejó agitar nuevamente durante 15 minutos.
Se formaron geles colocando la mezcla de dextrano en un horno a 100°C durante un mínimo de 2 horas. Durante este tiempo, tenía lugar una reacción de entrecruzamiento. Las subsiguientes mezclas de dextrano se lavaron durante un mínimo de 3 horas en una corriente continua de agua.
Ejemplo 8 Velocidades de Reabsorción
La velocidad de reabsorción del material de sellado de los implantes sellados con dextrano elaborados según los Ejemplos 1 y 2 se determinó in vitro incubando muestras de implantes de peso conocido en tampón, y pesando los implantes nuevamente tras el secado, para medir la cantidad de material de sellado remanente. Se encontró que el dextrano entrecruzado con formaldehído de urea se hidrolizaba a una velocidad comparable a la del material de sellado de gelatina de la Patente Europea EP-B-0.183.365.
Los perfiles de hidrólisis de los implantes de dextrano entrecruzado de urea-formaldehído y de gelatina entrecruzada con formaldehído se detallan en la Tabla 2. La hidrólisis se llevó a cabo a 37°C, durante un periodo de hasta 4 semanas a 125 rpm.
TABLA 2 Resultados comparativos de hidrólisis para los implantes vasculares revestidos con dextrano y gelatina. Los implantes revestidos de gelatina se produjeron de acuerdo con el Ejemplo 1 de la Patente Europea EP-B-0.183.365
% de gel degradado
Día Dextrano Gelatina*
0 0 0
3 5 30
6 15 70
12 25 95
28 95 100
* Ejemplo comparativo
Ejemplo 9 Implantación
Los implantes preparados de acuerdo con el Ejemplo 1 se implantaron en la aorta abdominal de perros durante 2 semanas y 4 semanas respectivamente. El examen histológico de los dispositivos explantados mostró que el material de sellado se resorbía según lo esperado, en un mes, y que el procedimiento de cicatrización normal no se veía afectado adversamente.

Claims (15)

1. Una composición de sellado biorreabsorbible para revestir un implante prostético, que comprende un polímero obtenible mediante el entrecruzamiento de moléculas de dextrano por condensación de formaldehído y urea.
2. El material de sellado según la Reivindicación 1, en el que dichas moléculas de dextrano incluyen dextrano presente en la naturaleza, derivados de dextrano que contienen grupos hidroxilo hidrófilos o formas modificadas de dextrano que contienen otros grupos reactivos, por ejemplo sulfato de dextrano.
3. El material de sellado según la Reivindicación 1, en el que dicho dextrano presente en la naturaleza se consigue mediante fermentación, usando la bacteria Leuconostoc mesenteroides.
4. El material de sellado según una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 3, en el que las moléculas de dextrano poseen un peso molecular de entre 30.000 y 60.000.
5. Un procedimiento para producir un implante sustancialmente no-poroso, mediante la exposición de al menos una superficie de un material flexible a una mezcla de dextrano, urea y formaldehído, e incubando a temperaturas de entre 20°C y 250°C durante un periodo de tiempo suficiente para que tenga lugar el entrecruzamiento de dicho dextrano sobre dicha superficie.
6. El procedimiento según la Reivindicación 5, en el que la temperatura oscila entre 30°C y 200°C.
7. El procedimiento según una cualquiera de las Reivindicaciones 5 y 6, en el que dicho material flexible es un poliéster de punto o un tejido, o un material basado en PTFE.
8. El procedimiento según la Reivindicación 7, en el que dicho material de tela es PTFE expandido.
9. El procedimiento según una cualquiera de las Reivindicaciones 5 a 8, que además incluye la etapa de elaborar dicho dextrano entrecruzado por exposición de dicha superficie revestida a glicerol, y opcionalmente, eliminar a continuación el exceso de glicerol mediante enjuague con alcohol.
10. Un implante prostético impregnado o revestido con el material de sellado biorreabsorbible según una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 4.
11. Un procedimiento de formación de dextrano polimerizado para su uso como revestimiento biodegradable para un implante prostético, que comprende:
a) exposición de una disolución acuosa de dextrano a entre 2 y 25 (% en peso) de urea, dejando que la urea entre en la disolución para formar una mezcla;
b) exposición de la mezcla de la etapa a) al formaldehído;
c) calentamiento de la mezcla de la etapa b) a temperaturas entre 20 y 250°C durante un tiempo suficiente para permitir que tenga lugar la polimerización.
12. El procedimiento según la Reivindicación 11, en el que se añade entre 50 y 100% (en peso) de formaldehído, en función del peso de urea.
13. El procedimiento según la Reivindicación 12, en el que se añade entre 70 y 80% (en peso) de formaldehído, en función del peso de urea.
14. El procedimiento según una cualquiera de las Reivindicaciones 11 a 13, en el que la temperatura se encuentra entre 30°C y 200°C.
15. El procedimiento según una cualquiera de las Reivindicaciones 11 a 14, en el que dicho dextrano posee un peso molecular de entre 30.000 y 60.000.
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