ES2200745T3 - Mezclas fungicidas. - Google Patents

Abstract

Composición agroquímica, que comprende dos componentes de principios activos, junto con un vehículo adecuado, en la que el componente I es I) difenoconazol (=cis, trans-3, cloro-4-[4-metil-2-(1H-1, 2, 4-triazol-1-ilmetil)-1, 3-dioxolan-2-illfenil 4elorofenil éter); y en el que el componente II es II) fluquinconazol (=3-(2, 4-diclorofenil)-6-fluoro-2-(1H-1, 2, 4-triazol-1-il)quinazolin).

Description

Mezclas fungicidas.

La presente invención se refiere a mezclas fungicidas que tienen una acción potenciada sinérgicamente y a métodos de usar dichas mezclas en la protección de los cultivos, especialmente en el control y prevención de la infestación de enfermedades en las semillas.

Las mezclas según la invención comprenden dos componentes activos de manera fungicida junto con un vehículo adecuado, en las que el componente I es

I)

difenoconazol (=cis,trans-3,cloro-4-[4-metil-2-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)-1,3-dioxolan-2-il]fenil 4-clorofenil éter); The Pesticide Manual, 10ª edición, 1994, 221); y en las que el componente II es

II)

fluquinconazol (=3-(2,4-diclorofenil)-6-fluoro-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)quinazolin-4(3H)-ona); The Pesticide Manual, 10ª edición, 1994, 338).

Las mezclas de principios activos I + II según la invención, tienen propiedades muy ventajosas para proteger las plantas frente a la infestación de enfermedades, especialmente en el control y prevención de infestación de enfermedades en las semillas.

La acción potenciada sinérgicamente de las mezclas de los componentes I y II se manifiesta por sí misma, por ejemplo, en una menor infestación de enfermedad, menores tasas de aplicación, una mayor duración de la acción y rendimientos de las cosechas más altos en general. Tales potenciamientos no se esperaban de la suma de las acciones de los componentes individuales.

La proporción en peso se selecciona de manera que dé una acción sinérgica. En general, la proporción en peso I:II es desde 100:1 hasta 1:100.

Las proporciones de mezcla ventajosas de los dos principios activos son

I:II = desde 1:10 hasta 10:1, preferiblemente desde 1:5 hasta 5:1.

Las mezclas anteriormente mencionadas pueden mezclarse con otros pesticidas, preferiblemente fungicidas, dando como resultado en algunos casos actividades sinérgicas inesperadas.

Las mezclas de principios activos en cuestión pueden usarse para inhibir o destruir los microorganismos que se producen en las plantas o en partes de las plantas (el fruto, las flores, las hojas, los tallos, los tubérculos o las raíces) de diferentes cultivos de plantas útiles, mientras que al mismo tiempo, las partes de las plantas que crezcan más tarde también están protegidos frente a tales microorganismos. También pueden usarse como abonos para el tratamiento del material de propagación de plantas, especialmente semillas (frutos, tubérculos, granos) y esquejes de plantas (por ejemplo, el arroz), para proporcionar protección frente a infecciones por hongos, así como frente a hongos fitopatogénicos que se producen en la tierra. Las mezclas de principios activos según la invención se distinguen por el hecho de que se toleran especialmente bien por las plantas y que no perjudican al medio ambiente.

Las mezclas de principios activos son eficaces frente a hongos fitopatogénicos que pertenecen a las siguientes clases: Ascomycetes (por ejemplo, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula, Gaeumannomyces graminis); Basidiomycetes (por ejemplo, el género Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia); hongos imperfectos (por ejemplo, Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaira, Pyricularia y Pseudocercosporella herpotrichoides); Oomycetes (por ejemplo, Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara).

Los cultivos objetivo para las áreas de indicación descritas en el presente documento comprenden dentro del alcance de esta invención, por ejemplo, las siguientes especies de plantas: cereales (trigo, cebada, centeno, avena, arroz, sorgo y cultivos relacionados); remolacha (remolacha azucarera y remolacha para pienso); frutas con pepitas, frutas con hueso y frutas rojas (manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas, fresas, frambuesas y moras); plantas leguminosas (judías, lentejas, guisantes, soja); plantas oleaginosas (colza, mostaza, amapola, aceitunas, girasoles, coco, plantas de aceite de ricino, granos de cacao, cacahuetes); plantas cucurbitáceas (calabazas, pepinos, melones); plantas fibrosas (algodón, lino, cáñamo, yute); frutas cítricas (naranjas, limones, pomelos, mandarinas); verduras (espinaca, lechuga, espárrago, repollo, zanahorias, cebollas, tomates, patatas, pimentón); lauráceas (aguacate, canela, alcanfor); o plantas tales como maíz, tabaco, frutos secos, café, caña de azúcar, té, parras, lúpulo, plátanos y plantas de caucho natural, así como ornamentales (flores, arbustos, árboles frondosos y plantas de hoja perenne, tales como las coníferas). Esta lista no representa ninguna limitación.

Las mezclas de principios activos según la invención son especialmente ventajosas para el tratamiento de semillas de cereales (trigo, cebada, centeno, avena, arroz, sorgo y cosechas relacionadas), en particular semillas de trigo y cebada.

Las mezclas de los compuestos de fórmula I y II se usan normalmente en forma de composiciones. Los compuestos de fórmula I y II pueden aplicarse al área o a la planta a tratar, o bien simultáneamente o sucesivamente en el mismo día, si se desea junto con vehículos adicionales, agentes tensioactivos u otros adyuvantes que promuevan la aplicación empleados habitualmente en la tecnología de la formulación.

Los vehículos y adyuvantes adecuados pueden ser sólidos o líquidos y son sustancias que se emplean ordinariamente en la tecnología de la formulación, por ejemplo, sustancias minerales naturales o regeneradas, disolventes, dispersantes, agentes humectantes, agentes de pegajosidad, espesantes, aglutinantes o fertilizantes.

Un método de aplicar una mezcla de principios activos que comprende al menos uno de cada uno de los principios activos I y II es su aplicación a las partes de las plantas que están por encima de la tierra, especialmente en las hojas (aplicación foliar). La frecuencia y tasa de aplicación dependen de las condiciones de vida biológicas y climáticas del patógeno. Los principios activos también pueden, sin embargo, penetrar en la planta a través de la raíz, por la tierra o por el agua (acción sistémica) si la localización de la planta se impregna con una formulación líquida (por ejemplo, en los cultivos de arroz) o si las sustancias se introducen en forma sólida en la tierra, por ejemplo, en forma de gránulos (aplicación en la tierra). Para tratar las semillas, los compuestos de fórmulas I y II también pueden aplicarse a las semillas (recubrimiento), bien por la impregnación de los tubérculos o granos con una formulación líquida de cada uno de los principios activos en sucesión, o recubriéndolos con una formulación húmeda o seca ya combinada. Además, en casos especiales, son posibles otros métodos de aplicación a las plantas, por ejemplo, el tratamiento directo en las yemas de los racimos de frutas.

Los compuestos de la combinación se usan en forma no modificada, o preferiblemente, junto con los adyuvantes empleados de forma convencional en la tecnología de la formulación y, por lo tanto, se formulan de forma conocida, por ejemplo, en concentrados emulsionables, pastas de recubrimiento, soluciones diluibles o pulverizables directamente, emulsiones diluidas, polvos humectables, polvos solubles, polvos espolvoreables, gránulos, o por encapsulación, por ejemplo, en substancias poliméricas. Los métodos de aplicación, tales como el pulverizado, atomizado, espolvoreado, dispersado, recubrimiento o vertido, se eligen según los objetivos pretendidos y las circunstancias preponderantes, así como en función de la naturaleza de las composiciones. Las tasas de aplicación ventajosas de la mezcla de principios activos son generalmente de desde 50 g hasta 2 kg p.a/ha (principio activo / hectárea) especialmente desde 100 g hasta 1000 g p.a./ha, más especialmente desde 250 g hasta 700 g p.a./ha. En el caso de tratamiento de semillas, las tasas de aplicación son de desde 0,5 hasta 500 g, preferiblemente desde 1 g hasta 100 g, más preferiblemente desde 5 g hasta 50 g p.a. por 100 kg de semillas.

Las formulaciones se preparan de forma conocida, por ejemplo, por el mezclado homogéneo y/o el molido de los principios activos con agentes de extensión, por ejemplo disolventes, vehículos sólidos y, cuando sea apropiado, compuestos tensioactivos (tensioactivos).

Los disolventes adecuados son: hidrocarburos aromáticos, preferiblemente las fracciones que contienen de 8 a 12 átomos de carbono, por ejemplo, las mezclas de xileno, o los naftalenos sustituidos, ftalatos, tales como el ftalato de dibutilo o el ftalato de dioctilo, hidrocarburos alifáticos, tales como el ciclohexano o las parafinas, alcoholes y glicoles y sus éteres y ésteres, tales como el etanol, el etilenglicol, el éter monometílico o monoetílico del etilenglicol, cetonas, tales como la ciclohexanona, disolventes muy polares, tales como la N-metil-2-pirrolidona, el dimetilsulfóxido, o la dimetilformamida, así como aceites vegetales, o aceites vegetales epoxidados, tales como el aceite epoxidado de coco o de soja o agua.

Los vehículos sólidos usados, por ejemplo, para polvos espolvoreables y polvos dispersables, son normalmente cargas minerales naturales, tales como calcita, talco, caolín, montmorilonita o atapulgita. Para mejorar las propiedades físicas también es posible añadir ácido silícico muy dispersado o polímeros absorbentes muy dispersados. Los vehículos adsorbentes granulados adecuados son de tipo poroso, por ejemplo, piedra pómez, fragmentos de ladrillo, sepiolita o bentonita, y vehículos no adsorbentes adecuados son, por ejemplo, calcita o arena. Además, puede usarse un gran número de materiales pregranulados de naturaleza inorgánica u orgánica, por ejemplo, dolomita o residuos de plantas pulverizadas.

Dependiendo de la naturaleza de los compuestos de fórmulas I y II a formular, los compuestos tensioactivos adecuados son tensioactivos no iónicos, catiónicos y/o aniónicos que tienen buenas propiedades emulsionantes, dispersantes y humectantes. El término "tensioactivo" también se entenderá como que comprende mezclas de tensioactivos.

Los adyuvantes que promueven la aplicación particularmente ventajosos son también fosfolípidos naturales o sintéticos de las series de la cefalina y la lecitina, por ejemplo, fosfatidiletanolamina, fosfatidilserina, fosfatidilglicerol y lisolecitina.

Las composiciones agroquímicas normalmente comprenden del 0,1 al 99%, especialmente del 0,1 al 95% de los compuestos de las fórmulas I y II, del 99,9 hasta el 1%, especialmente del 99,9 hasta el 5% de un adyuvante sólido ó líquido y del 0 al 25%, especialmente del 0,1 al 25% de un tensioactivo.

Mientras que los productos comerciales se formularán preferiblemente como concentrados, el usuario final los empleará normalmente como formulaciones diluidas.

Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención, "principio activo" denota una mezcla de un compuesto I y un compuesto II en una proporción de mezcla específica.

Ejemplos de formulación

Polvos humectables	a)	b)	c)
principio activo [I:II = 1:3(a), 1:2(b), 1:1(c)]	25%	50%	75%
lignosulfonato sódico	5%	5%	-
laurilsulfato sódico	3%	-	5%
diisobutilnaftalenosulfonato sódico	-	6%	10%
éter fenólico de polietilenglicol	-	2%	-
(7- 8 moles de óxido de etileno)
ácido silícico altamente dispersado	5%	10%	10%
caolín	62%	27%	-

El principio activo se mezcló cuidadosamente con los adyuvantes y la mezcla se muele cuidadosamente en un molino adecuado, dando polvos humectables que pueden diluirse con agua dando suspensiones de la concentración deseada.

Polvos espolvoreables	a)	b)	c)
principio activo [I:II = 1:6(a), 1:2(b), 1:10(c)]	5%	6%	4%
talco	95%	-	-
caolín	-	94%	-
carga mineral	-	-	96%

Los polvos espolvoreables listos para su uso se obtienen mezclando el principio activo con el vehículo y moliendo la mezcla en un molino adecuado. Tales polvos pueden también usarse para abonos secos para semillas.

Gránulos recubiertos
principio activo (I:II = 1:10)	8%
polietilenglicol (peso molecular 200)	3%
caolín	89%

El principio activo molido finamente se aplica de manera uniforme, en un mezclador, al caolín humedecido con polietilenglicol. De esta forma se obtienen los gránulos recubiertos no espolvoreables.

Concentrado en suspensión
principio activo (I:II = 1:8)	40%
propilenglicol	10%
éter nonilfenólico de polietilenglicol	6%
(15 moles de óxido de etileno)
lignosulfonato sódico	10%
carboximetilcelulosa	1%
aceite de silicona (en forma de una emulsión al 75% en agua)	1%
agua	32%

El principio activo finamente molido se mezcla íntimamente con los adyuvantes, dando un concentrado en suspensión a partir del cual pueden obtenerse suspensiones de cualquier dilución deseada por dilución con agua. Usando tales diluciones, pueden tratarse las plantas vivas, así como el material de propagación de las plantas y protegerse frente infestaciones por microorganismos, por pulverizado, vertido o inmersión.

Ejemplos biológicos

Se produce un efecto sinérgico, por ejemplo, cuando la acción de la combinación de un principio activo es mayor que la suma de las acciones de los componentes individuales.

La acción E que se espera, para una combinación de principios activos dados sigue la denominada fórmula de COLBY y puede calcularse como sigue (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Volumen 15, páginas 20-22; 1967): ppm = miligramos de principio activo (= p.a) por litro de mezcla de pulverizado.

X = % acción por el principio activo I usando p ppm de principio activo

Y = % acción por el principio activo II usando q ppm de principio activo.

Según Colby, la acción esperada (aditiva) de los principios activos I + II usando p + q ppm de principio activo es
E = X + Y -\frac{ X \cdot Y}{100}

Si la acción observada en realidad (O) es mayor que la acción esperada (E), entonces la acción de la combinación es superaditiva, es decir, hay un efecto sinérgico.

Ejemplo B-1 Acción frente Puccinia graminis en el trigo

Seis días después de la siembra, las plantas de trigo se pulverizan hasta el punto de goteo con una mezcla de pulverización acuosa de la mezcla de principio activo preparada a partir de una formulación en polvo humectable. Las plantas tratadas se infectan 24 horas después con una suspensión de uredosporas del hongo. Tras un tiempo de incubación de 48 horas en una cámara climática a desde el 95 hasta el 100% de humedad relativa y 20-22ºC, las plantas se dejan a 22ºC en un invernadero. La infestación por hongos se evalúa 12 días tras la infección.

Ejemplo B-2 Acción frente a Helminthosporium gramineum en la cebada; tratamiento de las semillas

Se contaminan semillas de cebada con una suspensión de esporas del hongo y se dejan secar. Las semillas contaminadas se abonan con una suspensión de la sustancia de prueba. Tras dos días, las semillas se sitúan en placas de agar adecuadas y, tras cuatro días adicionales, se evalúa el desarrollo de las colonias de hongos alrededor de las semillas. Se usa el número y tamaño de las colonias de hongos para evaluar la sustancia a prueba.

Ejemplo B-3 Acción frente a Fusarium nivale en centeno; tratamiento de semillas

Se abonan las semillas de centeno de la variedad Tetrahell infectadas de forma natural con Fusarium nivale en una mezcladora de rodillos con los fungicidas de prueba. El centeno infectado y tratado se siembra en octubre al raso con un sembrador en parcelas de 3 metros de largo y en 6 filas. Con cada concentración se llevan a cabo tres replicados. Las plantas de prueba se cultivan bajo condiciones normales del campo, se recolectan y se secan.

Ejemplo B-4 Acción frente Venturia inequalis en manzanas

Se pulverizan esquejes de manzanas con brotes frescos de 10 a 20 cm de largo hasta el punto de goteo con una mezcla de pulverizado preparada a partir de una formulación de polvos humectables de la mezcla de prueba. Las plantas se infectan 24 horas después con una suspensión de conidios del hongo. Las plantas se incuban entonces durante 5 días a desde el 95 hasta el 100% de humedad relativa y se dejan en un invernadero durante 10 días adicionales a de 20 a 24ºC. La evaluación de la infestación por hongos se realiza 12 días después de la infección.

Ejemplo B-5 Acción frente a Erysiphe graminis en la cebada

Se pulverizan plantas de cebada de unos 8 cm de altura hasta el punto de goteo con una mezcla de pulverizado preparada a partir de una formulación en polvo humectable de la mezcla de prueba, y las plantas tratadas se espolvorean con conidios del hongo de 3 a 4 horas después. Las plantas infectadas se dejan en un invernadero a 22ºC. La evaluación de la infección por hongos se realiza 12 días después de la infección.

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Ejemplo B-6 Acción frente a Gaeumannomyces graminis variedad tritici

Se cultiva Gaeumannomyces graminis variedad tritici, cepa 333 (biblioteca de cultivos de Novartis) bajo condiciones estériles en el medio PDA. El medio PDA (DIFCO) se prepara según se describe por el fabricante: 39 g en 1 l de H_{2}O bidestilada, sometido a autoclave a 121ºC durante 20 minutos y enfriado hasta 55ºC. Se usan placas petri con 3 compartimentos (GREINER, 94/15, artículo número 637102). Primero, cada compartimento de una placa se rellena con 500 \mul de una solución de un compuesto de prueba o mezcla de compuestos de prueba y 4500 \mul de medio PDA. Para obtener las concentraciones finales, las disoluciones de prueba se diluyen con H_{2}O bidestilada estéril. Cada placa petri contiene 3 replicados por cada concentración del compuesto o compuestos de la prueba. Tras mezclar y secar en un agitador, se pone un disco de agar, tomado con una perforadora de corcho de una colonia de crecimiento activo, boca abajo sobre de la superficie de agar de cada compartimento. Tras la incubación durante una semana a 20ºC en la oscuridad, el radio del crecimiento del micelio se mide, y se convierte en % de actividad.

Evaluación

Se mide el radio del crecimiento micelial, se calcula la actividad del compuesto o compuestos de prueba frente al crecimiento del agar control. Se realiza el cálculo de la actividad esperada según la fórmula de Colby.

Resultados

difenoconazol	fluquinconazol	proporción en la	actividad esperada	actividad
[mg p.a./l]	[mg p.a./l]	mezcla	[%]	observada [%]
0,05				18
0,001				0
	0,01			0
	0,005			0
0,05	0,005	10:1	18	31
0,05	0,01	5:1	18	32
0,001	0,01	1:10	0	11
"en negrita": mezcla según la invención

Claims (6)

1. Composición agroquímica, que comprende dos componentes de principios activos, junto con un vehículo adecuado, en la que el componente I es

I)

difenoconazol (=cis,trans-3,cloro-4-[4-metil-2-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)-1,3-dioxolan-2-il]fenil 4-clorofenil éter);

y en el que el componente II es

II)

fluquinconazol (=3-(2,4-diclorofenil)-6-fluoro-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)quinazolin).

2. Composición según la reivindicación 1, en la que la proporción en peso de I:II es desde 1:100 hasta 100:1.

3. Método de proteger plantas frente a enfermedades de plantas tratando las plantas, las partes de las plantas o su entorno con un componente I y un componente II según la reivindicación 1, en cualquier secuencia deseada o de forma simultanea.

4. Método según la reivindicación 3, en el que se trata una semilla.

5. Método según la reivindicación 4, en el que se tratan semillas de cereales.

6. Semillas de cereales que se han tratado según la reivindicación 5.