ES2200763T3 - Procedimiento para la obtencion de esteres del acido(met)acrilico. - Google Patents
Procedimiento para la obtencion de esteres del acido(met)acrilico.Info
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Abstract
Procedimiento para la obtención de ésteres del ácido (met)acrílico mediante esterificación de un compuesto con uno o varios grupos hidroxilo alcohólicos con ácido (met)acrílico en presencia de un catalizador ácido de esterificación, de un agente de arrastre para el agua de reacción y de un inhibidor de polimerización con calentamiento de la mezcla de reacción hasta la ebullición y descarga de agua de reacción mediante el agente de arrastre así como con incorporación por dosificación de agente de arrastre durante la reacción de esterificación, hirviendo el compuesto con uno o varios grupos hidroxilo alcohólicos a más temperatura que la temperatura de ebullición del agente de arrastre empleado, caracterizado porque se agrega el agente de arrastre a la mezcla de reacción durante más de un 70 % del tiempo de la reacción de esterificación de manera controlada por la temperatura de tal manera, que se mantiene la temperatura de ebullición de la mezcla de reacción en el intervalo de 2ºC constante,agregándose adicionalmente el agente de arrastre por dosificación, si desciende el volumen de la mezcla de reacción por el agua de reacción descargada.
Description
Procedimiento para la obtención de ésteres del
ácido (met)acrílico.
La invención se refiere a un procedimiento
mejorado para la obtención de ésteres del ácido
(met)acrílico mediante esterificación de un compuesto con un
elevado punto de ebullición con uno o varios grupos hidroxilo
alcohólicos con ácido (met)acrílico en presencia de un
catalizador ácido de esterificación y de un agente de arrastre con
descarga del agua de reacción y reconducción controlada por
temperatura del agente de arrastre a la mezcla de reacción.
La esterificación de compuestos con un elevado
punto de ebullición con grupos hidroxilo alifáticos con ácido
(met)acrílico ha obtenido por la amplia aplicación de los
productos de esterificación para barnices y recubrimientos
endurecibles por irradiación una gran importancia industrial. En
este caso se disponen en el procedimiento de tandas el compuesto de
hidroxilo, el ácido (met)acrílico, el catalizador, el
estabilizante y el agente de arrastre. Después del calentamiento
hasta la ebullición se elimina por destilación luego el agua de
reacción formada durante la reacción de esterificación como
azeotrópico del agente de arrastre y del agua. El azeotrópico
eliminado por destilación se condensa y se separa en un separador
de fases dispuesto de forma sucesiva en agua y agente de arrastre.
El agente de arrastre separado se reconduce luego para la
eliminación por rotación de demás agua de reacción directamente en
el recipiente de reacción. Después de finalizar la reacción de
esterificación y finalizar la separación de agua de reacción librada
se elimina el agente de arrastre en su totalidad de la mezcla de
reacción mediante eliminación por destilación (véase, por ejemplo,
DE-A-3316593,
DE-A-3704098,
DE-A-3836370,
EP-A-646567). En el procedimiento de
esterificación convencional corresponde la temperatura de
ebullición a la temperatura de reacción y, condicionado por el
método de eliminación por rotación del agua, se queda constante el
contenido de agente de arrastre en la mezcla de reacción.
La EP-A 0 989 108, que se publico
tan solo después del intervalo de tiempo aplicable para la presente
solicitud, ofrece la esterificación de un alcohol con ácido
(met)acrílico, manteniéndose la temperatura de reacción en un
máximo de 130ºC y ascendiendo la velocidad de circulación del agente
de arrastre durante la esterificación al menos en 0,5
ciclos/hora.
Se desea desde hace mucho tiempo acortar el largo
tiempo de la reacción de equilibrio de esterificación. Un aumento de
la velocidad de reacción puede llevarse a cabo, por ejemplo, por un
aumento de la temperatura de reacción, que aumenta, sin embargo, el
peligro de una polimerización de los monómeros insaturados durante
la reacción de esterificación. También tiene que tenerse en cuenta,
que la mayoría de los sistemas habituales de estabilización
conducen en el caso de elevadas temperaturas de esterificación
fácilmente a cambios de colores del producto. Esto limita la
selección de elevadas temperaturas de esterificación, ya que los
cambios de colores, que se producen, pueden eliminarse tan solo por
medidas laboriosas, como la destilación, el lavado, etc... Así no
tiene que sobrepasarse, por ejemplo, en el caso del sistema
inhibidor generalmente ventajoso, formado por cloruro cúprico y
éter monometílico de hidroquinona, para la consecución de productos
incoloros de alta calidad una temperatura de esterificación de
aproximadamente 105ºC.
La temperatura de la mezcla de reacción es una
función del punto de ebullición del agente de arrastre empleado.
Los agentes de arrastre con un elevado punto de ebullición, como
tolueno, tienen la ventaja, que muestran un elevado efecto de
arrastre para agua y que conducen a temperaturas de ebullición de
la mezcla comparablemente elevadas, por lo cual puede aumentarse la
velocidad de esterificación. Un inconveniente es, que los agentes
de arrastre con el elevado punto de ebullición pueden separase
malamente de algunos productos terminales. Tienen que emplearse
además en grandes concentraciones, ya que en caso contrario se
eleva la temperatura de ebullición de la mezcla resultante
demasiado y existe así el peligro de polimerización. Los agentes de
arrastre con un bajo punto de ebullición, como, por ejemplo,
ciclohexano, tienen el inconveniente de un efecto más reducido de
arrastre y de una reducción de la temperatura de reacción y por
consiguiente de la velocidad de reacción. Pero tienen la ventaja,
que pueden emplearse en concentraciones más reducidas pudiendo
eliminarse más fácilmente después del final de la reacción.
La temperatura de ebullición de la mezcla de
reacción es, sin embargo, también una función de la composición de
la mezcla. Como se desvía la composición de la mezcla durante el
tiempo de reacción por la transformación de compuesto hidroxílico y
ácido hacia el éster, aumenta también la temperatura de reacción
durante la esterificación. En el caso de una cantidad constante del
agente de arrastre requiere esto, iniciar la reacción de
esterificación a bajas temperaturas y con una baja velocidad de
reacción, para no alcanzar al final de la reacción temperaturas, en
las cuales existe peligro de polimerización. Resultan de esta
manera tiempos de esterificación económicamente indeseadamente
prolongados.
En principio es posible, regular la temperatura
de ebullición mediante un control de la presión, lo que requiere,
sin embargo, un trabajo en aparatos especiales, laboriosos y a
prueba de presión.
El objeto de la presente invención consistía en
poner a disposición un procedimiento para la obtención de ésteres
del ácido (met)acrílico con compuestos de alcohol de elevado
punto de ebullición, en el cual se consigue una buena y constante
calidad del producto a una temperatura de reacción óptima y lo más
uniforme posible. Otro objeto consistía en la consecución de un
aumento en la velocidad de reacción y por consiguiente un recorte
del tiempo de reacción en la reacción de esterificación.
Se encontró ahora, que pueden resolverse las
tareas con un procedimiento para la obtención de ésteres del ácido
(met)acrílico mediante esterificación de un compuesto con un
elevado punto de ebullición con uno o varios grupos hidroxilo
alcohólicos con ácido (met)acrílico en presencia de un
catalizador ácido de esterificación, de un agente de arrastre para
el agua de reacción y de un inhibidor de polimerización con
calentamiento de la mezcla de reacción hasta la ebullición y la
descarga de agua de reacción mediante el agente de arrastre y
alimentación de agente de arrastre a la mezcla de reacción durante
la reacción de esterificación, en la cual se agrega por dosificación
el agente de arrastre a la mezcla de reacción durante más de un 70%
del tiempo de la reacción de esterificación de forma discontinua y
controlada por la temperatura de manera tal, que se mantiene
constante la temperatura de ebullición de la mezcla de reacción en
el intervalo de \pm 2ºC, dosificándose adicionalmente el agente de
arrastre, si el volumen de la mezcla de reacción desciende por el
agua de reacción descargada.
En el procedimiento según la invención se
suprime, pues, la reconducción forzosa y habitual de agente de
arrastre del separador de fases en el marco de la eliminación por
rotación. En su lugar se dosifica el agente de arrastre controlada
por la temperatura o bien por la respectiva temperatura de la
mezcla de reacción de tal manera a la mezcla de reacción, que
resulta a través del punto de ebullición de la mezcla de reacción
durante el mayor tiempo (es decir, durante más de un 70%,
preferentemente durante más de un 80% o un 90% de todo el tiempo) y
preferentemente durante esencialmente todo el tiempo de la reacción
de esterificación una temperatura interna uniforme de la mezcla de
reacción. Preferentemente tienen que ascender las oscilaciones de
las temperaturas de ebullición, a parte de oscilaciones de ajuste
iniciales, a más de \pm 2ºC. De esta manera puede trabajarse
durante toda la reacción de esterificación a una temperatura óptima
y uniforme, lo que conduce, como dicho, a una calidad del producto
uniformemente bueno y a un recorte de los tiempos de reacción de la
esterificación.
Preferentemente se sitúa la temperatura de
ebullición de la mezcla de reacción incluyendo el agente de
arrastre en el intervalo de 70 hasta 110ºC y particularmente
preferente en el intervalo de 75 hasta un 105ºC, empleándose agentes
de arrastre con un bajo punto de ebullición. La temperatura de
ebullición de la mezcla de reacción se sitúa en este caso
preferentemente en más de 5ºC, particularmente en más de 10ºC por
encima del punto de ebullición del agente de arrastre puro (a la
misma presión).
Otra ventaja del procedimiento según la invención
es, que la cuba de reacción para la esterificación puede llenarse
desde un principio más con la mezcla de reacción, ya que al
principio de la reacción de esterificación hace falta menos volumen
para el agente de arrastre. Si desciende el volumen de la mezcla de
reacción por el agua de reacción descargada, se dosifica el agente
de arrastre adicionalmente.
Como agentes de arrastre entran en consideración
particularmente hidrocarburos saturados particularmente alifáticos
y cicloalifáticos, que pueden formar con agua un azeotrópico y que
muestran una temperatura de ebullición en el intervalo de 40 hasta
120ºC y particularmente en el intervalo de 70 hasta 110ºC. Los
agentes de arrastre adecuados de bajo punto de ebullición son, por
ejemplo, n-hexano, n-heptano,
ciclohexano y metilciclohexano, gasolinas especiales y mezclas
hidrocarburos alifáticos corrientes en el comercio con temperaturas
de ebullición en los intervalos de temperatura indicados. Se
prefiere como agente de arrastre ciclohexano. Generalmente se
emplean los agentes de arrastre en una cantidad de un 1 hasta un 80
y particularmente de un 1 hasta un 35% en peso, referido a la suma
de las cantidades de compuestos hidroxílicos y ácido
(met)acrílico.
Como compuestos de elevado punto de ebullición,
es decir con un punto al menos más elevado que la temperatura de
ebullición del agente de arrastre empleado, con uno o varios grupos
hidroxilo alcohólicos entran en consideración además de alcoholes
monovalentes con un punto elevado de ebullición, como laurilalcohol
o 2-etilhexilalcohol, particularmente polioles con
2 a 6 grupos hidroxilo alcohólicos. Los ejemplos de polioles con
grupos hidroxilo alcohólicos, que tienen particularmente de 2 a 20
átomos de carbono, son etilenglicol, propilenglicol, 1,2-, 1,3- y
1,4-butanodiol, neopentilglicol,
1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol,
glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano, ditrimetilolpropano,
sorbita, pentaeritrita y dipentaeritrita. Muy adecuados como
componente con grupos hidroxilo alcohólicos son también oligómeros
de alquilenglicoles con 2 a 4 átomos de carbono, que contienen
particularmente de 2 a 4 unidades de alquilenglicol en la molécula,
como, por ejemplo, dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol
o tripropilenglicol. Compuestos hidroxilo muy adecuados para la
esterificación según la invención son también productos de
alcoxilación de alcoholes y particularmente alcoholes polivalentes
etoxilados y/o propoxilados, como trimetilolpropano etoxilado,
pentaeritrita etoxilado y/o propoxilado. Los productos alcoxilados
de este tipo contienen generalmente de 1 a 20 y preferentemente de
1 a 10 grupos alcoxi por molécula de poliol. Como polioles pueden
emplearse además de poliéterpolioles también poliésterpolioles,
poliésterpolioles modificados con éteres, resinas poliepóxidos con
varios grupos hidroxilo alifáticos o correspondientes poliuretanos.
Se prefieren para la esterificación compuestos líquidos hasta
viscosos de bajo peso molecular y oligómeros con grupos hidroxilo
alcohólicos.
Como ácidos se emplean para la esterificación
ácido metacrílico, ácido acrílico o mezclas, constituidas por estos
ácidos, prefiriéndose como ácido el ácido acrílico.
Para la reacción de esterificación se emplean los
componentes con grupos ácido y hidroxilo particularmente en
cantidades de 1 hasta 1,5 mol de ácido (met)acrílico por
grupo hidroxilo del componente mono- o poliol. Pero la cantidad del
ácido puede estar también correspondientemente reducido, si tiene
que transformarse tan solo una parte de los grupos hidroxilo de
polioles en acrilatos y/o metacrilatos.
Entran en consideración como catalizadores ácidos
de esterificación fuertes ácidos orgánicos o inorgánicos, que se
emplean generalmente en cantidades de un 0,1 hasta un 5% en peso,
referido a la suma de las cantidades del componente alcohol y ácido
(met)acrílico. Los catalizadores ácidos de esterificación
preferentes son ácido sulfúrico, ácido
p-toluensulfónico, ácido metanosulfónico así como
intercambiadores de iones fuertemente ácidos.
Para evitar una polimerización de monómeros
insaturados se lleva a cabo la esterificación de los compuestos
hidroxílicos con ácido (met)acrílico en presencia de
pequeñas cantidades de inhibidores de polimerización. En este caso
se trata de compuestos orgánicos y/o inorgánicos conocidos y
empleados para evitar una polimerización térmica, como, por
ejemplo, hidroquinona, éter monoalquílico de hidroquinona,
2,6-di-terc.-butilfenol,
nitrosaminas, fenotiazina, compuestos de cobre, como cloruro
cúprico, o combinaciones de compuestos de este tipo. Los inhibidores
de polimerización se agregan a la mezcla de esterificación en
cantidades habituales, generalmente en cantidades de un 0,001 hasta
un 5 y particularmente de un 0,005 hasta un 1% en peso, referido a
la suma de las cantidades de compuesto hidroxílico y ácido
(met)acrílico.
Se ha mostrado como conveniente, agregar a la
mezcla de esterificación antes de la reacción de esterificación
adicionalmente estabilizantes de color, tales como ácido
hipofosforoso (H_{3}PO_{2}), trifenilfosfito o un ácido
organofosfónico, como ácido
1-hidroxi-etan-1,1-difosfónico,
ascendiendo la cantidad de estos aditivos generalmente a un 0,01
hasta un 3% en peso, referido a la suma de las cantidades del
componente hidroxilo y del ácido (met)acrílico.
Después de finalizar la reacción de
esterificación, en la cual tiene que conseguirse un grado de
esterificación de al menos un 85 y particularmente de un 90 hasta un
95%, pueden realizarse las medidas en sí conocidos y habituales
para la elaboración adicional de los productos de reacción. De este
modo pueden eliminarse entonces por destilación el agente de
arrastre y, en caso dado, el ácido (met)acrílico en exceso,
preferentemente a 100 hasta 120ºC a una presión de 10 hasta 150
mbar. Los catalizadores ácidos de esterificación pueden
neutralizarse, los inhibidores o bien los estabilizantes agregados
pueden eliminarse por lavado o precipitarse y cantidades residuales
de ácido (met)acrílico pueden hacerse reaccionar en
presencia de catalizadores adecuados con epóxidos. La presente
invención se refiere a la fase de la reacción de esterificación del
componente hidroxilo con ácido (met)acrílico y no limita, por
consiguiente, de ninguna manera la elaboración adecuada y conocida
por el experto de los productos de esterificación obtenidos según
medidas conocidos o bien habituales.
Los siguientes ejemplos tienen que explicar la
presente invención con más detalle sin limitarla.
(Ensayo
comparativo)
Se disponían 2832 g de trimetilolpropano
propoxilado (3 mol de óxido de propileno por mol de
trimetilolpropano), 2249 g de ácido acrílico, 221 g de una solución
acuosa al 65% en peso de ácido p-toluensulfónico
como catalizador de esterificación, 1663 g de ciclohexano como
agente de arrastre, 1,2 g de cloruro cúprico y 1 g de éter
monometílico de hidroquinona como inhibidores en un recipiente de
agitación con una capacidad para 7 litros de vidrio con un
condensador sobrepuesto, un condensador adicional y un recipiente
separador de fases. Se calentó la mezcla de reacción hasta la
ebullición y se condensó la mezcla de vapores, que se forma, en el
condensador y condensador adicional de vidrio por completo. A
continuación se llevó a cabo una separación de fases en el
recipiente separador de fases. El agua de reacción formada en la
reacción de esterificación se eliminó por rotación y se midió su
cantidad obtenida cada hora. Al mismo tiempo se midió también la
temperatura interna alcanzada de la mezcla de reacción (Ti) cada
hora.
Se recondujo según procedimiento convencional
(constante rotación del agente de arrastre existente en la carga)
el ciclohexano separado en el recipiente separador de fases como
agente de arrastre directamente al recipiente de agitación con la
mezcla de reacción. La reacción se prolongó hasta que no se separó
más agua en el recipiente separador de fases. El avance alcanzado
de la reacción de esterificación se determinó mediante la cantidad
del agua de reacción separada. Las temperaturas internas
determinadas cada hora de la mezcla de reacción (Ti) y las
cantidades alcanzadas de agua de reacción (H_{2}O) muestra la
tabla 1. En el caso de crecientes temperaturas de reacción (desde 78
hasta 94ºC) se separaron después de 13 horas 652 g y después de 11
horas 634 g de agua de reacción.
| Ejemplo 1 (Ensayo comparativo) - Cantidades determinadas cada hora de | ||||||||||||||
| agua de reacción (H_{2}O) y de temperaturas internas del reactor (Ti) | ||||||||||||||
| Tiempo | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 |
| (h) | ||||||||||||||
| H_{2}O | 0 | 72 | 233 | 386 | 454 | 523 | 576 | 589 | 600 | 602 | 616 | 634 | 645 | 652 |
| (g) | ||||||||||||||
| Ti | 78 | 79 | 81 | 86 | 88 | 89 | 91 | 92 | 92 | 92 | 93 | 93 | 94 | 94 |
| (ºC) |
(Según la
invención)
Se procedió como en el ejemplo 1, pero no se
recondujo el ciclohexano condensado como agente de arrastre
directamente del recipiente separador de fases al recipiente de
agitación de reacción, sino en un recipiente de depósito. Por
separado se dosificó ciclohexano en aquellas cantidades al
recipiente de agitación de reacción, como era necesario para el
mantenimiento de la temperatura interna deseada de la mezcla de
reacción de 95ºC durante la reacción de esterificación. La tabla 2
muestra las temperaturas internas (Ti) medidas cada hora de la
mezcla de reacción así como las cantidades alcanzadas de agua de
reacción (H_{2}O). Se demuestra, que en el caso de una
temperatura constante de la mezcla de reacción de 94 hasta 95ºC se
separaron ya después de 7 horas 634 g de agua de reacción, es decir
la reacción de esterificación transcurrió claramente más rápida que
en el ejemplo 1 con un funcionamiento convencional.
| Ejemplo 2 (según la invención) - Cantidades medidas cada hora de agua de | ||||||||
| reacción (H_{2}O) y de las temperaturas internas de la mezcla de reacción (Ti) | ||||||||
| Tiempo (h) | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| H_{2}O (g) | 0 | 324 | 492 | 598 | 625 | 629 | 629 | 634 |
| Ti (ºC) | 95 | 94 | 95 | 95 | 95 | 95 | 95 | 95 |
(Ensayo
comparativo)
Se disponían 2077 g de
1,6-hexanodiol, 3148 g de ácido acrílico, 120 g de
una solución acuosa al 65% en peso de ácido
p-toluensulfónico como catalizador de
esterificación, 1614 g de ciclohexano como agente de arrastre, 1,2 g
de cloruro cúprico y 1,5 g de éter monometílico de hidroquinona
como inhibidores en un recipiente de agitación con una capacidad
para 7 litros de vidrio. A continuación se procedió como indicado
en el ejemplo 1, es decir se recondujo según funcionamiento
convencional el ciclohexano separado en el recipiente separador de
fases como agente de arrastre directamente al recipiente de
agitación con la mezcla de reacción. La tabla 3 muestra las
temperaturas internas determinadas en intervalos de tiempo de 1 hora
de la mezcla de reacción (Ti) así como las cantidades separadas de
agua de reacción (H_{2}O).
A una temperatura interna ascendente de 78 hasta
101ºC de la mezcla de reacción Ti se precipitaron después de 8 horas
730 g de agua de reacción.
| Ejemplo 3 (Ensayo comparativo) - Cantidades medidas cada hora de agua de | |||||||||
| reacción (H_{2}O) y de las temperaturas internas de la mezcla de reacción (Ti) | |||||||||
| Tiempo (h) | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| H_{2}O (g) | 0 | 173 | 391 | 484 | 489 | 597 | 721 | 728 | 730 |
| Ti (ºC) | 78 | 80 | 84 | 89 | 96 | 100 | 101 | 101 | 101 |
(Según la
invención)
La mezcla de reacción dispuesta correspondió a
aquella indicada como carga en el ejemplo 3. A continuación se
procedió, sin embargo, como en el ejemplo 2 indicado, es decir el
ciclohexano condensado como agente de arrastre no se recondujo
directamente del recipiente separador de fases al recipiente de
reacción, sino se traspasó en un recipiente de depósito. Por
separado se dosificó ciclohexano en aquellas cantidades al
recipiente de reacción, como era necesario para el mantenimiento de
la temperatura interna seleccionada de la mezcla de reacción
durante el tiempo esencial de la reacción de esterificación en
progreso. La tabla 4 muestra las temperaturas internas determinadas
cada hora de la mezcla de reacción (Ti) así como las cantidades
alcanzadas de agua de reacción precipitada (H_{2}O). Se
demuestra, que en el caso de temperaturas internas, que no aumentan,
en la reacción de esterificación progresada se precipitaron ya
después de 6 horas 730 g de agua de reacción, es decir se pudo
conseguir una reacción de esterificación más rápida.
| Ejemplo 4 (según la invención) - Cantidades determinadas cada hora de agua de | |||||||
| reacción (H_{2}O) y de las temperaturas internas de la mezcla de reacción (Ti) | |||||||
| Tiempo (h) | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| H_{2}O (g) | 0 | 397 | 442 | 549 | 649 | 683 | 730 |
| Ti (ºC) | 78 | 101 | 97 | 95 | 95 | 95 | 95 |
Claims (9)
1. Procedimiento para la obtención de ésteres del
ácido (met)acrílico mediante esterificación de un compuesto
con uno o varios grupos hidroxilo alcohólicos con ácido
(met)acrílico en presencia de un catalizador ácido de
esterificación, de un agente de arrastre para el agua de reacción y
de un inhibidor de polimerización con calentamiento de la mezcla de
reacción hasta la ebullición y descarga de agua de reacción mediante
el agente de arrastre así como con incorporación por dosificación
de agente de arrastre durante la reacción de esterificación,
hirviendo el compuesto con uno o varios grupos hidroxilo
alcohólicos a más temperatura que la temperatura de ebullición del
agente de arrastre empleado, caracterizado porque se agrega
el agente de arrastre a la mezcla de reacción durante más de un 70%
del tiempo de la reacción de esterificación de manera controlada
por la temperatura de tal manera, que se mantiene la temperatura de
ebullición de la mezcla de reacción en el intervalo de \pm 2ºC
constante, agregándose adicionalmente el agente de arrastre por
dosificación, si desciende el volumen de la mezcla de reacción por
el agua de reacción descargada.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la temperatura de ebullición de la
mezcla de reacción se sitúa en el intervalo de 70 hasta 110ºC.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque la temperatura de ebullición de la
mezcla de reacción se sitúa en el intervalo de 75 hasta 105ºC.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el agente de
arrastre es un hidrocarburo con una temperatura de ebullición de 40
hasta 120ºC.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el agente de
arrastre es ciclohexano.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque en la
esterificación del compuesto hidroxilo con ácido acrílico y/o
metacrílico asciende la proporción de equivalencias de grupos
hidroxilo a grupos carboxilo a 1:1,0 hasta 1:1,5.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se emplea como
compuesto hidroxilo a esterificar un alcohol alifático o
cicloalifático.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se emplea como
compuesto hidroxilo a esterificar un oligómero de etilenglicol y/o
propilenglicol.
9. Procedimiento según una de las anteriores
reivindicaciones, caracterizado porque la temperatura de
ebullición de la mezcla de reacción se sitúa en más de 5ºC por
encima del punto de ebullición del agente de arrastre puro.
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