ES2201459T3 - Cable resistente a las infiltraciones. - Google Patents

Cable resistente a las infiltraciones.

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ES2201459T3 ES98910484T ES98910484T ES2201459T3 ES 2201459 T3 ES2201459 T3 ES 2201459T3 ES 98910484 T ES98910484 T ES 98910484T ES 98910484 T ES98910484 T ES 98910484T ES 2201459 T3 ES2201459 T3 ES 2201459T3
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Abstract

Un cable que comprende uno o más conductores eléctricos o un núcleo de uno o más conductores eléctricos, estando conectado cada conector o núcleo por una composición aislante que comprende una mezcla de: (i) de aproximadamente un 20 a aproximadamente un 50% en peso de un polietileno homogéneo que tiene una polidispersibilidad en el intervalo de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 3,5 y una distribución de comonómeros esencialmente uniforme y (ii) de aproximadamente un 50 a aproximadamente un 80% en peso de un homopolímero de etileno fabricado por un procedimiento de alta presión.

Description

Cable resistente a las infiltraciones.
Campo técnico
Esta invención se refiere a un cable de energía eléctrica aislado con una composición de polietileno que tiene una resistencia mejorada a las infiltraciones de agua.
Información de los antecedentes
Un cable de energía eléctrica típico comprende generalmente uno o más conductores en un núcleo de cable que está circundado por varias capas de material polimérico que incluyen una primera capa protectora semiconductora, una capa aislante, una segunda capa protectora semiconductora, una cinta metálica o protector de alambre, y una funda. El circundado del conductor o núcleo se puede efectuar por ejemplo, por extrusión, revestimiento, o envoltura.
Se sabe que estos cables aislados sufren una vida corta cuando se instalan en un ambiente en el que el aislamiento está expuesto al agua, p. ej., en el subsuelo o en lugares con gran humedad. La vida corta se ha atribuido a la formación de infiltraciones de agua, que tienen lugar cuando un material polimérico orgánico es sometido a un campo eléctrico durante un largo periodo de tiempo en presencia de agua en forma líquida o de vapor. El resultado final es una reducción en la fuerza dieléctrica del aislamiento.
Se han propuesto muchas soluciones para incrementar la resistencia de los materiales aislantes orgánicos a la degradación por parte de las infiltraciones de agua. Las soluciones más recientes implican la adición de polietilenglicol, como inhibidor del crecimiento de infiltraciones de agua, a un polietileno heterogéneo de baja densidad tal como se describe en las Patentes de Estados Unidos 4.305.849, 4.612.139, y 4.812.505. Otra solución es el uso de un polietileno homogéneo en sí como material aislante orgánico, sin la adición de un inhibidor del crecimiento de las infiltraciones de agua. Ver la Patente de Estados Unidos 5.246.783. Ambas soluciones parecen ser pasos en la dirección correcta, pero hay una continua demanda industrial de mejora, en parte porque el cable energético está crecientemente expuesto a ambientes más severos, y en parte porque los consumidores están más interesados en la longevidad del cable, p. ej., una vida de servicio de 30 a 40 años.
Descripción de la invención
Un objeto de esta invención, por consiguiente, es proporcionar un cable aislado que muestre una resistencia muy mejorada a las infiltraciones de agua. Otros objetos y ventajas se harán aparentes de aquí en adelante.
De acuerdo con la invención, se ha descubierto un cable aislado que cumple el objeto anterior.
El cable comprende uno o más conductores eléctricos o un núcleo de uno o más conductores eléctricos, estando circundado cada conductor o núcleo por una composición aislante que comprende una mezcla de
(i)
desde alrededor del 20 hasta alrededor del 50 por ciento en peso de un polietileno homogéneo que tiene una polidispersidad en el intervalo de alrededor de 1,5 a alrededor de 3,3 y una distribución de comonómeros esencialmente uniforme; y
(ii)
desde alrededor del 50 hasta alrededor del 80 por ciento en peso de un homopolímero de etileno preparado por un procedimiento a alta presión.
Descripción de la Realización(es) Preferida(s)
Los polietilenos homogéneos son copolímeros de etileno, una o más alfa-olefinas, y, opcionalmente, un dieno. Un copolímero es un polímero formado a partir de la polimerización de dos o más monómeros e incluye terpolímeros, tetrámeros, etc. Las alfa-olefinas pueden tener de 3 a 12 átomos de carbono, y tienen preferiblemente de 3 a 8 átomos de carbono. Ejemplos de alfa-olefinas son el propileno, el 1-buteno, el 1-hexeno, el 4-metil-1-penteno, y el 1-octeno. Como se indicó anteriormente, los polímeros tienen una polidispersidad (Mw/Mn) en el intervalo de alrededor de 1,5 a alrededor de 3,5 y una distribución de comonómeros esencialmente uniforme. Los polietilenos homogéneos se caracterizan por puntos de fusión únicos y de relativamente bajo DSC. Los polietilenos heterogéneos, por el contrario, tienen una polidispersidad (Mw/Mn) mayor de 3,5 y no tienen una distribución de comonómeros uniforme. Mw se define como peso molecular medio ponderado y Mn se define como peso molecular medio numérico. Los polietilenos homogéneos pueden tener una densidad en el intervalo de 0,86 a 0,94 gramos por centímetro cúbico, y preferiblemente tienen una densidad en el intervalo de 0,87 a alrededor de 0,93 gramos por centímetro cúbico. También pueden tener un índice de fusión en el intervalo de alrededor de 0,5 a alrededor de 30 gramos por cada 10 minutos, y preferiblemente tienen un índice de fusión en el intervalo de alrededor de 0,5 ha alrededor de 5 gramos por cada 10 minutos.
Los polietilenos homogéneos se pueden preparar, por ejemplo, con sistemas catalíticos basados en vanadio, tales como los descritos en las Patentes de los Estados Unidos 5.332.793 y 5.342.907, y también pueden prepararse, y son preferibles, con sistemas catalíticos de metaloceno de sitio único, tales como los descritos en las Patentes de Estados Unidos 4.937.299 y 5.317.036.
El homopolímero de etileno se puede preparar, por ejemplo, por el procedimiento a alta presión descrito en "Introduction to Polymer Chemistry", Stille, Wiley and Sons, New York, 1962, en las páginas 149 a 151. La densidad del homopolímero puede estar en el intervalo de 0,916 a 0,930 gramos por centímetro cúbico, y está preferiblemente en el intervalo de 0,920 a 0,928 gramos por centímetro cúbico. El índice de fusión puede estar en el intervalo de alrededor de 1 a alrededor de 10 gramos por cada 10 minutos, y está preferiblemente en el intervalo de alrededor de 1,5 a alrededor de 5 gramos por cada 10 minutos. El índice de fusión se determina de acuerdo con ASTM D-1238, Condición E, medido a 190 grados C.
La cantidad de homopolímero de etileno que puede estar en la composición aislante puede estar en el intervalo de alrededor de 50 a alrededor de 80 por ciento en peso, y está preferiblemente en el intervalo de alrededor de 60 a alrededor de 75 por ciento en peso. La cantidad de polietileno homogéneo que puede estar en la composición aislante puede estar en el intervalo de alrededor de 20 a alrededor de 50 por ciento en peso, y está preferiblemente en el intervalo de alrededor de 25 a alrededor de 40 por ciento en peso. Los porcentajes están basados en el peso de la mezcla de polietileno homopolímero y homogéneo.
Los aditivos convencionales, que se pueden introducir en una formulación de polietileno, se ejemplifican por antioxidantes, agentes de unión, absorbentes o estabilizantes del ultravioleta, agentes antiestáticos, pigmentos, colorantes, agentes nucleantes, cargas reforzantes o aditivos de polímero, agentes deslizantes, plastificantes, ayudantes de proceso, lubricantes, agentes de control de la viscosidad, adherentes, agentes antibloqueantes, tensioactivos, aceites extensores, desactivadores metálicos, estabilizadores de voltaje, cargas retardantes de llama y aditivos, agentes reticuladores, elevadores de tensión, y catalizadores, y supresores de humo. Las cargas y aditivos se pueden añadir en cantidades que varían desde menos de alrededor de 0,1 hasta más de alrededor de 200 partes en peso por cada 100 partes en peso de la resina base, en este caso, polietileno.
Ejemplos de antioxidantes son: fenoles impedidos tales como el tetrakis[metilen(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato)]-metano, sulfuro de bis[beta-(3,5-diterc-butil-4-hidroxibencil)-metilcarboxietilo)], 4,4'-tiobis-(2-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'-tiobis(2-terc-butil-5-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-metil-6-terc-butilfenol), y bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi)hidrocinamato de tiodietileno; fosfitos y fosfonitos tales como el fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenilo) y el fosfonito de di-terc-butilfenilo; tiocompuestos tales como tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de dimiristilo, y tiodipro-pionato de diestearilo; diversos siloxanos; y diversas aminas tales como la 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinoleína polimerizada. Se pueden usar antioxidantes en cantidades desde alrededor de 0,1 hasta alrededor de 5 partes en peso por 100 partes en peso de polietileno.
Las resinas en la formulación se pueden reticular añadiendo un agente reticulador a la composición o haciendo la resina hidrolizable, lo que se consigue añadiendo grupos hidrolizables tales como -Si(OR)_{3} en los que R es un radical hidrocarbilo a la estructura de la resina mediante copolimerización o injerto.
Agentes reticuladores adecuados son los peróxidos orgánicos tales como el peróxido de dicumilo; 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano; peróxido de t-butilcumilo; alfa,alfa-bis(terc-butilperoxi)diisopropilbenceno; y 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexa- no-3. El preferido es el peróxido de dicumilo.
Se pueden añadir grupos hidrolizables, por ejemplo, copolimerizando (en el caso del polietileno homogéneo) el etileno y comonómero(s) con un compuesto etilénicamente insaturado que tenga uno o más grupos -Si(OR)_{3} tales como el viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, y gamma-metacriloxipropiltrimetoxisilano, o injertando estos compuestos silano a cada resina en presencia de los peróxidos orgánicos antes mencionados. Las resinas hidrolizables se reticulan después por fusión en presencia de un catalizador de condensación de silanol tal como el dilaurato de dibutilestaño, maleato de dioctilestaño, diacetato de dibutilestaño, acetato estannoso, naftenato de plomo, y caprilato de cinc. Se prefiere el dibutilestaño.
Ejemplos de copolímeros hidrolizables y copolímeros injertados hidrolizables son el copolímero de etileno/como- nómero/viniltrimetoxisilano, copolímero de etileno/comonómero/gamma-metacriloxipropiltrimetoxisilano, copolímero de etileno injertado con viniltrimetoxisilano/comonómero, copolímero lineal de baja densidad de etileno injertado con viniltrimetoxisilano/1-buteno, y homopolímero de polietileno o etileno de baja densidad injertado con viniltrimetoxisilano.
El cable de la invención puede prepararse en diversos tipos de extrusores, p. ej., de tipo tornillo único o de tornillos gemelos. Se puede efectuar la composición en el extrusor o antes de la extrusión en un mezclador convencional tal como un mezclador BRABENDER^{TM} o un mezclador BANBURY^{TM}. Se puede encontrar una descripción de un extrusor convencional en la Patente de Estados Unidos 4.857.600. Un extrusor típico tiene un depósito alimentador en su extremo corriente arriba y un troquel en su extremo corriente abajo. El depósito alimentador alimenta a un cañón, que contiene un tornillo. En el extremo corriente abajo, entre el extremo del tornillo y el troquel, hay un paquete filtrador y un plato separador. Se considera que la parte del tornillo del extrusor está dividida en tres secciones, la sección de alimentación, la sección de compresión, y la sección de medida, y dos zonas, la zona de calor trasera y la zona de calor delantera, corriendo las secciones y zonas de corriente arriba a corriente abajo. Como alternativa, puede haber múltiples zonas de calor (más de dos) a lo largo del eje que corre de corriente arriba a corriente abajo. Si tiene más de un cañón, los cañones están conectados en serie. La relación longitud a diámetro de cada cañón está en el intervalo desde alrededor de 15:1 hasta alrededor de 30:1. En el revestimiento del cable, donde se reticula el material después de la extrusión, el troquel de cabeza perforada alimenta directamente una zona de calentamiento, y esta zona se puede mantener a una temperatura en el intervalo desde alrededor de 130ºC hasta alrededor de 260ºC, y preferiblemente en el intervalo desde alrededor de 170ºC hasta alrededor de 220ºC.
Las ventajas de la invención residen en (I) muy mejorada velocidad de crecimiento de las infiltraciones de agua; (II) que los aditivos usados para incrementar la resistencia a las infiltraciones de agua se pueden evitar; (III) que "toda" la composición de polietileno toma todas las ventajas de las características eléctricas deseables del polietileno, por ejemplo, su bajo factor de disipación; y (IV) la composición es útil en aplicaciones de bajo, medio, y alto voltaje.
La invención se ilustra por los siguientes ejemplos.
Ejemplos 1 a 12
La resistencia de las composiciones aislantes a las infiltraciones de agua se determina por el método descrito en la Patente de Estados Unidos 4.144.202. Esta medida conduce a un valor para la resistencia a la infiltración de agua respecto a un material aislante de polietileno normal. El término usado para el valor es "velocidad de crecimiento de infiltraciones de agua" (VCIA). También se mide la longitud de la infiltración de agua (LIA). La LIA es la fracción del grosor a través del cual ha crecido la infiltración de agua. Cuanto menores son los valores del VCIA y LIA, mejor es la resistencia a la infiltración de agua. Los valores VCIA y LIA se establecen en tanto por ciento.
Cien partes en peso de cada una de las mezclas de polietileno descritas más adelante se componen en un extrusor de tornillos gemelos con 0,18 partes en peso del antioxidante principal, bis (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi) hidrocinamato de tiodietileno; 0,18 partes en peso del antioxidante secundario, tiodipropionato de diestearilo; y suficiente peróxido de dicumilo para proporcionar un reómetro de disco oscilante (5 grados de arco a 182 grados C con un precalentamiento de 20 segundos) que lee 48 pulgadas-libra de torque. El equipo de composición de tornillos gemelos es un compositor de tornillos gemelos BRABENDER^{TM}. Tiene dos tornillos que forman una tela metálica rotando en sentido contrario. La temperatura de los puntos establecidos del cañón está desde 100 grados C en el área de la garganta del depósito alimentador que se incrementa hasta 150 grados C en la región de salida corriente abajo del compositor. La temperatura de fusión es de alrededor de 150 a alrededor de 155 grados C. El compositor produce hebras de resina, teniendo cada hebra un diámetro de alrededor de 3,2 mm, que se cortan entonces en gránulos. Se efectúa una recomposición en las mismas condiciones para asegurar una composición del aditivo uniforme. Los gránulos finales se moldean en discos de 25,4 mm que tienen un grosor de 16,4 mm en una prensa en dos etapas:
Etapa inicial Etapa final
Presión (N/m_{2}) baja alta
Temperatura (ºC) 120 175
Tiempo de residencia (minutos) 9 de 15 a 20
Cada placa se ensaya para VCIA y los resultados se comparan con un homopolímero de polietileno control, que muestra el 100% de VCIA. También se mide la LIA. Las variables y los resultados se establecen en la Tabla I:
TABLA I
Ejemplo Mezcla de polietileno (% VCIA LIA
PEAP/%PE de metaloceno) (tanto por ciento)* (tanto por ciento)*
1 95/5 484 26,00
2 90/10 220 18,00
3 80/20 53 7,75
4 80/20 34 7,34
5 75/25 4 3,00
6 75/25 24 5,64
7 70/30 25 5,73
8 70/30 18 5,62
9 60/40 14 5,05
10 50/50 15 5,04
11 50/50 37 8,00
12 0/100 101 10,00
*Se esperan variaciones en los VCIA y LIA de una serie de experimentos a la siguiente.
\newpage
Notas a la tabla I:
1.
A continuación hay una descripción de los polietilenos de metaloceno (PE metaloceno)(cada polietileno se prepara con un catalizador con un sitio único):
Los PEs de metaloceno usados en los ejemplos 1, 2, 3, 5, 6, 7, 11 y 12 = un copolímero de etileno y 1-octeno que tiene una relación Mw/Mn de alrededor de 2; una distribución de comonómero estrecha; 24 por ciento en peso de 1-octeno; un índice de fusión de 1 gramo por cada 10 minutos; y una densidad de 0,870 gramos por centímetro cúbico.
Los PEs de metaloceno usados en los ejemplos 4, 8, 9 y 10 = un copolímero de etileno y 1-octeno que tiene una relación Mw/Mn de alrededor de 2; una distribución de comonómero estrecha; 24 por ciento en peso de 1-octeno; un índice de fusión de 5 gramos por cada 10 minutos; y una densidad de 0,870 gramos por centímetro cúbico.
Nota: se puede encontrar una descripción de las resinas de metaloceno así como el peso molecular, la distribución de pesos moleculares, y distribución de comonómero con respecto a estas resinas en la patente de Estados Unidos 5.246.783 desde la columna 4, línea 13, hasta la columna 5, línea 9.
2.
HPPE = un homopolímero de etileno preparado por un procedimiento a alta presión que tiene un índice de fusión de 2 gramos por cada 10 minutos y una densidad de 0,923 gramos por centímetro cúbico. La preparación a alta presión se consigue por el uso de un reactor tubular que opera entre 1,93 x 10^{8} y 2,76 x 10^{8} Nm^{-2} y de 220 a 230ºC. Los iniciadores de peróxido orgánico se utilizan para proporcionar radicales libres para la reacción y se usa un agente de transferencia de cadena.
3.
% HPPE/% PE metaloceno = el primer número es el tanto por ciento de HPPE y el segundo número es el tanto por ciento de polietileno de metaloceno en la mezcla.
4.
VCIA y LIA se describen anteriormente.
Ejemplos 13 y 14
La resina para el ejemplo 13 se prepara con sigue. Se compuso una mezcla de 25 por ciento en peso de un copolímero homogéneo catalizado con metaloceno que tiene un índice de fusión de 1 gramo por cada 10 minutos y una densidad de 0,91 gramos por centímetro cúbico preparado con el 24 por ciento en peso de 1-octeno y 76 por ciento en peso de etileno y 75 por ciento en peso de un homopolímero de etileno producido a alta presión que tiene un índice de fusión de 2 gramos por cada 10 minutos y una densidad de 0,923 gramos por centímetro cúbico con 0,18 partes en peso del antioxidante principal, bis (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi)hidrocinamato de tiodietileno; y suficiente peróxido de dicumilo para proporcionar un reómetro de disco oscilante (5 grados de arco a 182 grados C con un precalentamiento de 20 segundos) que daba una lectura de 48 pulgadas-libra de torque, en un compositor ZSK con dos tornillos formadores de malla co-rotatorios hechos con elementos de tornillos modulares a una temperatura de fusión de 180º C. Los gránulos formados después de pasar a través de un granulador bajo el agua y un secador se usaron para revestir un conductor.
El ejemplo 14 es el mismo que el ejemplo 13 excepto que se omite el copolímero homogéneo catalizado con metaloceno.
El revestimiento del cable se efectúa por el uso de un extrusor ROYLE^{TM} de 6,35 cm. Se usa un conductor de cobre 14 CCA (calibre de cable americano) con un diámetro de 0,064. Una cabeza perforada triple permite a las tres capas ser extruidas a un tiempo. La primera capa (la capa más cercana al conductor de cobre) de un material polimérico semiconductor se extruye con un grosor de 0,7 milímetros. La segunda o intermedia capa de aislamiento hecha con el material del ejemplo 13 o el ejemplo 14 se extruye a un grosor de 0,5 milímetros, y la capa externa de material polimérico semiconductor se extruye a un grosor de 0,15 milímetros. Los cables se secan en un ambiente de vapor durante 5 minutos a presión atmosférica. Se prepararon dos cables para cada ejemplo. Se dejará envejecer un cable para ejemplo y no se dejará envejecer el otro cable para cada ejemplo.
Después de la extrusión, los dos cables que se van a dejar envejecer se almacenan a 90 grados C durante 16 horas en un horno de aire. Cada uno de los cables que se van a dejar envejecer se corta en 12 trozos, que tienen cada uno una longitud de 3,2 metros. Después el conductor de cobre se separa y se inserta un conductor de 0,75 milímetros de diámetro en el canal del conductor. Se usa agua desmineralizada para rellenar el espacio extra del conductor. Todos los trozos de cable se pusieron en un baño de agua del grifo a 70 grados C.
Los 12 trozos de cada uno de los cables que se dejan envejecer se conectan en serie y se aplica una corriente de 18 amperios para mantener una temperatura del conductor de 85 grados C. Se aplica también una tensión eléctrica de 9 kilovoltios. Después de dejarse envejecer durante 1000 horas, los trozos de cable se dejan enfriar.
Los dos cables, que no se han dejado envejecer, se cortan en trozos, siendo cada trozo de 3,8 metros de longitud. Los trozos se almacenan durante 1000 horas en ambiente de aire. Después se tratan durante 16 horas a 90 grados C.
\newpage
Se realiza un ensayo de avería eléctrica en los trozos usando un ensayo de aumento en rampa a 2 kilovoltios/segundo.
Los resultados se muestran en la Tabla II:
TABLA II
Caracteristicas weibull de resistencia a la avería (valor 63%)
Ejemplo 13 14
Sin envejecimiento (kV/mm) 95,0 93,4
Con envejecimiento (kV/mm) 90,1 42,1
Retención de la resistencia original a la 94,8 45,1
AV (%)
Notas a la Tabla II
1. kV/mm= kilovoltios por milímetro
2. AV= avería
Los resultados (el número más alto es el mejor) muestran claramente la ventaja significativa para el Ejemplo 13 con la mezcla de las dos resinas sobre el Ejemplo 14 con una resina.

Claims (7)

1. Un cable que comprende uno o más conductores eléctricos o un núcleo de uno o más conductores eléctricos, estando cada conductor o núcleo rodeado por una composición aislante que comprende una mezcla de
(i) 20 a 50 por ciento en peso de un polietileno homogéneo que tiene una polidispersidad en el intervalo de 1,5 a 3,5 y una distribución de comonómero esencialmente uniforme; y
(ii) 50 a 80 por ciento en peso de un homopolímero de etileno preparado por un procedimiento a alta presión.
2. El cable definido en la reivindicación 1, en el que el polietileno homogéneo es un copolímero de etileno, una o más alfa-olefinas, teniendo cada una de 3 a 12 átomos de carbono, y, opcionalmente, un dieno.
3. El cable definido en la reivindicación 1, en el que el polietileno homogéneo está preparado con un sistema catalítico de metaloceno de sitio único.
4. El cable definido en la reivindicación 1, en el que el polietileno homogéneo tiene una densidad en el intervalo de 0,86 a 0,94 gramos por centímetro cúbico y un índice de fusión en el intervalo de 0,5 a 30 gramos por cada 10 minutos.
5. El cable definido en la reivindicación 2, en el que la alfa-olefina es 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, o 1-octeno.
6. El cable definido en la reivindicación 1, en el que el homopolímero de etileno tiene una densidad en el intervalo de 0,916 a 0,930 gramos por centímetro cúbico y un índice de fusión en el intervalo de 1 a 10 gramos por cada 10 minutos.
7. El cable definido en la reivindicación 1, en el que la composición aislante comprende una mezcla de
(i) 25 a 40 por ciento en peso de un polietileno homogéneo preparado con un sistema catalítico de metaloceno de sitio único, que tiene una polidispersidad en el intervalo de 1,5 a 3,5 y una distribución de comonómero esencialmente uniforme; y
(ii) 60 a 75 por ciento en peso de un homopolímero de etileno preparado por un procedimiento a alta presión.
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