ES2201500T3 - Agentes alguicidas. - Google Patents

Abstract

Empleo de Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o Ethiozin para la lucha contra el crecimiento de las algas sobre pinturas en dispersión para interiores y para exteriores, pinturas y barnices protectores de la madera.

Description

Agentes alguicidas.

Descripción

La presente solicitud se refiere al nuevo empleo de los productos activos, conocidos Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Ethiozin así como de sus mezclas y a las mezclas de estos productos activos con otros productos activos conocidos, para la lucha contra el crecimiento de las algas de pinturas, pinturas antiensuciado y de otros materiales industriales.

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Se ha dado ya a conocer que pueden combatirse selectivamente las malas hierbas con Benzthiazuron y Methabenzthiazuron (véanse las BE-PS 687 019; US 2 756 135; GB1 085 430).

Se sabe también que pueden combatirse las malas hierbas con Tebuthiuron (véase la DE 1 816 568) y Ethiozin (véase la US 3 671 523).

Igualmente se utiliza Isoproturon para la lucha contra el crecimiento de las plantas indeseables (véase por ejemplo la DE 2 039 041).

La WO-A-9606676 divulga el empleo de dehidroabietilamina (Rosinamina) como agente auxiliar de la formulación en composiciones alguicidas para la protección de materiales industriales contra bacterias, hongos, algas, etc.

La DE-A-4433856 divulga el empleo de 2-mercaptopiridin-N-óxido y/o de sus complejos metálicos y de ureas alguicidas, tal como la N,N-dimetil-N-`4-(isopropil)-fenil[]-urea (Isoproturon) para la protección de los materiales industriales contra la proliferación de organismos acuáticos.

Los siguientes documentos describen la toxicidad de los herbicidas descritos frente a las algas:

Chemical Abstracts, tomo 115: 108193x & Rev.Sci.Eua, 1991, tomo 4(1), páginas 121-134;

Chemical Abstracts, tomo 103: 173668x & Environ.Toxicol.Chem., 1985, tomo 4(5), páginas 695-701;

Chemical Abstracts, tomo 121: 2943a & Bull.Environ.Contam.Toxicol., 1994, tomo 53(1), páginas 120-6;

Chemical Abstracts, tomo 84: 26692m & Gas-Wasserfach, Wasser-Abwasser, 1975, tomo 116(8), páginas 366-369;

Chemical Abstracts, tomo 118: 95907t & J.Indian Bot., 1991, tomo 70(1-4), páginas 277-80;

Chemical Abstracts, tomo 125: 188002d & Chemosphere, 1966, tomo 33(6), páginas 1129-1141;

Chemical Abstracts, tomo 120: 185027b & Total Environ., 1993, Suppl., Pt.2, páginas 845-851;

Chemical Abstracts, tomo 105: 28822e & Actes - Congr.Int.Alteration Conserv.Pierre, 5th, 1985, tomo 2, páginas 663-74, divulgan el empleo de Tebuthiuron para la protección de cantería de construcción contra el ataque producido por las algas.

La Ep-A-345955 divulga el empleo de combinaciones constituida spro a) un nitrilo aromático halogenado, b) una urea tal como isoproturon, y c) un alquil-sulfóxido o -sulfona, aromaticos, que contienen halkógeno para la protección de los materiales industriales contra las bacterias, los hongos, las algas, etc.

La WO-A-9718710 divulga combinaciones sinérgicas, alguicidas, constituidas por triazinas y por derivados de N,N-dialquilurea para la protección de productos industriales.

Además se ha dado a conocer en las investigaciones del comportamiento frente al medio ambiente del Isoproturon, la actividad frente a algunas algas de agua dulce (véase M.Manthey et al., Sci. Total Environ, 1993, páginas 453-459; F.A. Anton et al., Sci. Total Environ. 1993, páginas 845-851; J.I.N. Kumar, J.Indian Bot. Soc. 70, 277 (1991)).

Se ha encontrado ahora, inesperadamente, que los productos activos Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebutiron, Isoproturon y Ethiozin son además también para combatir el crecimiento de las algas en determinados materiales industriales. Esto es inesperado ante todo debido a que con los productos activos citados pueden combatirse también las algas azules relevantes en los sistemas de pintura.

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Además se ha encontrado que los productos activos no son lixiviados de los medios a ser protegidos (pinturas en dispersión etc) y, por lo tanto, conducen a un efecto excelente a largo plazo. Los productos activos son estables al almacenamiento tanto en las pinturas usuales en el comercio como también en las pinturas aplicadas, secadas.

Debido a la buena actividad alguicida, los compuestos según la invención actúan también contra líquenes. En combinación con fungicidas presentan en este caso un aumento sinérgico del nivel de actividad.

Se ha encontrado además que el efecto de Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Ethiozin puede mejorarse claramente, incluso en parte de manera sinérgica, si se agregan, como componentes de mezcla otros herbicidas, alguicidas y/o agentes para la protección de los materiales.

Las algas a ser combatidas están constituidas preferentemente por algas procarióticas (cianofito/algas azules) tales como por ejemplo representantes de la subclase Coccogoneae y de la subclase Hormogoneae.

De manera ejemplificativa -sin embargo sin carácter limitativo- pueden citarse del orden Choococcales tipos de las especies Synechococcus, Chroococcus, Gloeocapsa, Aphanocapsa, Aphanothece, Microcystis y Merismopedia, de los órdens Chamaesiphonales y Pleurocapsales, tipos de las variedades Chamaesiphon y Dermatocarpa, del orden Oscillatoriales tipos de las variedades Phormidium, Schizothrix, Spirulina, Plectonema y Lyngbya, del orden Nostocales tipos de las variedades Nostoc, Rivularia, Tolypothrix, Scytonema, Anabaenopsis, Calothrixy Aulosira, del orden Stigonematatles tipos de las variedades Stigonema, Fischerella, Hapalosiphon y Mastigocladus.

Además los compuestos presentan también una buena actividad contra representantes eucariotas de las divisiones Heterokontophyta, Rhodophyta, Chlorophyta, Euglenophyta, Cryptophyta, Dinophyta y Haptophyta. Beispielhaft -sin carácter limitativo- pueden citarse de la clase Xanthophyceae tipos de las especies Tribonema y Vaucheria, de la clase Chrysophyceae de las especies Chrysocapsa, Rhizochrysis, Cfhrysosphaera, Phaeothamnion y Thallochrysis, de la clase Phaeophyceae (algas azules) tipos de las variedades Ectocarpus, Pylaiella, Cutleria, Zanardinia, Dictyota, Padina, Dictyopteris, Laminaria, Macrocystis, Lessonia, Nerocystis, Chorda, Alaria, Fucus, Ascophyllum, Himanthalia, Sargassum, Cystoseira, Halidrys, Pelvetia, Coccophora y Durvilla, de la clase Rhodophyceae (algas rojas) tipos de las variedades Porphyridum, Bangia, Porphyra, Corallina, Lithothamnia, Lithophyllum, Rhodymania, Delesseria, Grinnellia, Platysiphonia, Polysiphonia, Ceramium, Plumaria, de la clase Chlorophyceae (algas verdes) tipos de las variedades Chlorococcum, Chlorella, Spongiochloris, Monostroma, Ulva, Enteromorpha, Ulothrix, Trentepohlia, Apatococcus, Desmococcus, Cladophora, Siphonocladus, Valonia, Caulerpa, Bryopsis, Acetabularia, Halimeda y Tuna.

Los agentes o bien los materiales industriales a ser tratados de manera herbicida están constituidos preferentemente por pinturas y barnices protectores de la madera y, especialmente, están constituidos por pinturas en dispersión para interiores y para exteriores.

Se entenderán por pinturas en dispersión pinturas acuosas, ajustadas de manera alcalina, a base de dispersiones de polímeros que sirven como aglutinantes. Las dispersiones de polímeros empleadas para la fabricación de las pinturas en dispersión contienen de manera ejemplificativa y, preferentemente, poliacrilatos, acrilatos de estireno, acetatos de polivinilo, propionatos de polivinilo y polímeros similares.

En las pinturas en dispersión anteriormente citadas, o en sus productos de partida se incorporarán bien directamente, o en forma de formulaciones o bien de mezclas los productos Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoprotorun y/o Ethiozin.

Los productos Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Ethiozin se presentan para su incorporación en los materiales industriales preferentemente en forma de formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles y microencapsulados en materiales
polímeros.

Estas formulaciones o bien agentes se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos, gases licuados bajo presión y/o excipientes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno, alquilnaftalina, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los alcoholes, tales como butanol, o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como el agua; por extendedores o soportes gaseosos licuados se quieren indican aquellos que sean gaseosos a temperatura normal y bajo presión normal, por ejemplo gases propulsores para aerosoles, tales como hidrocarburos halogenados así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono; como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo, los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo, minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración por ejemplo, los emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como ésteres polioxietilenados de ácidos grasos, éteres de alcoholes grasos polioxietilenados, por ejemplo, alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración, por ejemplo, lixiviaciones sulfíticas de lignina y metilcelulosa.

En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de latex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul ferrociánico y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.

Otro objeto de la presente solicitud son mezclas de acción sinérgica de Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o Ethiozin con al menos un fungicida y, en caso dado, otros productos activos.

La actividad contra las algas así como el espectro de actividad de los productos activos según la invención o bien de las formulaciones preparadas a partir de los mismos se aumenta también si se agregan otros compuestos de acción alguicida, bactericidas, molusquicidas, insecticidas y/o agentes antiensuciado. Las mezclas tienen un espectro de actividad mas amplio que el de los productos activos individuales.

En muchos casos se obtienen también efectos sinérgicos de este modo, es decir que la actividad de la mezcla es mayor que la actividad de los componentes individuales. Los componentes de mezcla especialmente convenientes son, por ejemplo, los compuestos siguientes:

Triazoles tales como

Azaconazole, Azocyclotin, Bitertanol, Bromuconazole, Cyproconazole, Diclobutrazole, Difenoconazole, Diniconazole, Epoxyconazole, Etaconazole, Fenbuconazole, Fenchlorazole, Fenethanil, Fluquinconazole, Flusilazole, Flutriafol, Furconazole, Hexaconazole, Imibenconazole, Ipconazole, Isozofos, Myclobutanil, Metconazole, Paclobutrazol, Penconazole, Propioconazole, (\alpha)-cis-1-(4-clorofenil)-2 -(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol, 2-(1-terc.-butil)-1-(2-clorofenil) -3-(1,2,4-triazol-1-il)-pro-pan-2-ol, Tebuconazole, Tetraconazole, Triadimefon, Triadimenol, Triapenthenol, Triflumizole, Triticonazole, Uniconazole así como sus sales metálicas y aductos con ácidos.

Imidazoles tales como

Clotrimazole, Bifonazole, Climbazole, Econazole, Fenapamil, Imazalil, Isoconazole, Ketoconazole, Lombazole, Miconazole, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole, Thiazolcar 1-imidazolil-1-(4'-clorofenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ona así como sus sales metálicas y aductos con ácidos.

Piridinas y pirimidinas tales como

Ancymidol, Buthiobate, Fenarimol, Nuarimol, Triamirol;

Inhibidores de la succinato-dehidrogenasa tales como

Benodanil, Carboxim, Carboximsulfoxid, Cyclafluramid, Fenfuram, Flutanil, Furcarbanil, Furmecyclox, Mebenil, Mepronil, Methfuroxam, Metsulfovax, Pyrocarbolid, Oxycarboxim, Shirlan, Seedvax;

Naftalina tales como

Terbinafine, Naftifine, Butenafine, 3-cloro-7-(2-aza-2,7,7-trimetil-oct-3-en-5-ino);

Sulfenamidas tales como

Dichlorfluanid, Tolylfluanid, Folpet, Fluorfolpet; Captan, Captofol;

Bencimidazoles tales como

Carbendazim, Benomyl, Fuberidazole, Thiabendazole o sus sales;

Derivados de morfolina tales como

Aldimorph, Dimethomorph, Dodemorph, Falimorph, Fenpropidin, Fenpropimorph, Tridemorph, Trimorphamid y sus sales de ácidos arilsulfónicos, tales como por ejemplo ácido p-toluenosulfónico y ácido p-dodecilfenil-sulfónico;

Benzotiazoles tal como

2-Mercaptobenzotiazol;

Dióxido de benzotiofeno tal como

Ciclohexilamida del ácido benzo[b]tiofen-S,S-dióxido-carboxílico

Benzamidas tales como

2,6-Dicloro-N-(4-triflúormetilbencil)-benzamida, Tecloftalam;

Compuestos del boro tales como

Acido bórico, ésteres del ácido bórico, Borax;

Formaldehido y compuestos disociadores de formaldehido tales como

Mono-(poli)-hemiformal de alcohol bencílico, hemiformal de n-butanol, Dazomet, hemiformal de etilenglicol, hexahidro-S-triazina, hexametilentetramina, N-hidroximetil-N'-metil-tiourea, N-metilolcloroacetamida, oxazolidinas, paraformal-dehido, Taurolin, tetrahidro-1,3-oxazina, N-(2-hidroxipropil) -amina-metanol;

Isotiazolinonas tales como

N-Metilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N-metilisotiazolin-3-ona, 4,5-dicloro -N-octilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N-octiliso-tiazolinona, N-octil-isotiazolin-3-ona, 4,5-trimetilen-iso-tiazolinona, 4,5-bencisotiazolinona;

Aldehidos tales como

cinamoaldehido, formaldehido, glutardialdehido, \beta-bromocinamoaldehido;

Tiocianatos tales como

Tiocianatometiltiobenzotiazol, metilenbistiocianato;

Compuestos de amonio cuaternario tales como

Cloruro de benzalconio, cloruro de bencildimetiltetradecilamonio, cloruro de bencildimetildodecilamonio, cloruro de diclorobencildimetilalquilamonio, cloruro de didecildimetilamonio, cloruro de dioctildimetilamonio, cloruro de N-hexadeciltrimetilamonio, cloruro de 1-hexadecilpiridinium;

Derivados de yodo tales como

Diyodometil-p-tolilsulfona, 3-yodo-2-propinil-alcohol, 4-clorofenil -3-yodopropargil-formal, 3-bromo-2,3-diyodo-2-propeniletilcarbamato, 2,3,3-triyodoailalcohol, 3-bromo-2,3-diyodo-2-propenilalcohol, 3-yodo-2-propinil-n-butilcar-bamato, 3-yodo-2-propinil-n-hexilcarbamato, 3-yodo-2-propi-nil-ciclohexilcarbamato, 3-yodo-2-propinil-fenilcarbamato;

Fenoles tales como

Tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol, 3,5-dimetil-4-clorofenol, fenoxietanol, diclorofeno, 2-bencil-4-clorofenol, 5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol, hexaclo-rofeno, p-hidroxibenzoato de etilo, o-fenilfenol, m-fenil-fenol, p-fenilfenol y sus sales de metales alcalinos y de metales alcalino-térreos;

Microbizidas con grupos halógeno activados tales como

Bronopol, Bronidox, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol, 2-bromo-4'-hidroxi-acetofenona, 1-bromo-3-cloro-4,4,5, 5-te-trametil-2-imidazoldinona, \beta-bromo-\beta-nitroestireno, Chloracetamid, Chloramin, T, 1,3-dibromo-4,4,5,5-tetrame-til-2-imidazoldinona, Dichloramin T, 3,4-dicloro-(3H)-1,2-ditiol-3-ona, 2,2-dibromo-3-nitrilo-propionamida, 1,2-di-bromo-2,4-dicianobutano, Halane, Halazone, ácido mucólico, fenil-(2-cloro-cian-vinil)sulfona, fenil-(1,2-dicloro-2-cianovinil)sulfona, ácido tricloroisocianúrico;

Derivados de piridina tales como

1-Hidroxi-2-piridintiona (y sus sales de Na, Fe, Mn, Zn), tetracloro-4-metil-sulfonilpiridina, pirimetanol, Mepanipyrim, Dipyrithion, 1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trime-tilpentil)-2(1)-piridina;

Metoxiacrilatos o similares tales como

Metil-(E)-metoximino[alfa-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato,

(E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)acetamida.

(E)-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-meto-xiacrilato,

O-metil-2-[([3-metoximino-2-butil)imino]oxi)o-tolil]-2-me-toximinoacetimidato,

2-[[[[1-(2,5-dimetilfenil)etilideno]amino]oxi]metil]-alfa-(metoximino) -N-metil-bencenoacetamida,

alfa-(metoxiimino)-N-metil-2-[[[[1-[3-(triflúormetil) fenil]-etilideno]amino]oxi]metil]-bencenoacetamida,

alfa-(metoxiimino)-2-[[[[1-[3-(triflúormetil)fenil]etilideno]amino]oxi] metil]-bencenoaceticacid, éster metílico,

alfa-(metoximetileno)-2-[[[ [1-[3-(triflúormetil)fenil]etilideno]amino]oxi]metil]-bencenoaceticacid, éster metílico,

2-[[[5-cloro-3-(triflúormetil)-2-piridinil]oxi]metil]-alfa-(metoxiimino) -N-metil-bencenoacetamida,

2-[[[ciclopropil[(4-etoxifenil)imino]metil]tio]metil]-alfa-(metoxiimino) -bencenoaceticacid, éster metílico,

alfa-(metoxiimino)-N-metil-2-(4-metil-5-fenil-2,7-dioxa-3,6-diazaocta-3, 5-dien-1-il)-bencenoacetamida,

alfa-(metoximetilen)-2-(4-metil-5-fenil-2,7-dioxa-3, 6-diazaocta-3,5-dien-1-il)-bencenoaceticacid, éster metílico,

alfa-(metoxiimino)-N-metil-2-[[[1-[3-(triflúormetil)fenil]-etoxi]imino] metil]-bencenoacetamida;

2-[[(3,5-dicloro-2-piridinil)oxi]metil]-alfa-(metoxiimino) -N-metil-bencenoacetamida;

2-[4,5-dimetil-9-(4-morfolinil)-2,7-dioxa-3,6-diazanona-3,5-dien-1-il] -alfa-(metoximetileno)-bencenoaceticacid, éster metílico;

Jabones metálicos tales como

Naftenato, octoacto, 2-etilhexanoato, oleato, fosfato, benzoato de estaño, de cobre, de cinc;

Sales metálicas tales como

Hidroxicarbonato de cobre, dicromato de sodio, dicromato de potasio, cromato de potasio, sulfato de cobre, cloruro de cobre, borato de cobre, flúorsilicato de cinc, flúorsilicato de cobre;

Oxidos tales como

Oxido de tributilestaño, Cu_{2}O, CuO, ZnO;

Ditiocarbamatos tales como

Cufraneb, Ferban, N-hidroximetil-N'-metil-ditiocarbamato de potasio, Na, o K-dimetilditiocarbamato, Macozeb, Maneb, Metam, Metiram, Thiram, Zineb, Ziram;

Nitrilos tales como

2,4,5,6-Tetracloroisoftalodinitrilo, ciano-ditioimidocarbamato disódico;

Quinolinas tales como

8-Hidroxiquinolina y sus sales de Cu;

Otros fungicidas y bactericidas tales como

5-Hidroxi-2-(5H)-furanona; 4,5-benzoditiazolinona, 4,5-tri-metilenditiazolinona, cloruro de N-(2-p-clorobenzoiletil)-hexaminum, cloruro del ácido 2-oxo-2-(4-hidroxi-fenil)-ace-tohidroxámico, tris-N-(ciclohexildiazeniumdioxi)-aluminio, N-(ciclohexildiazeniumdióxi)-tributilestaño o bien sales K, bis-N-(ciclohexildiazeniumdioxi)-cobre;

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Zeolitas que contienen Ag, Zn o Cu solas o incrustadas en materiales polímeros.

Insecticidas/acaricidas/nematizidas

Abamectin, Acephat, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Aldrin, Allethrin, Alpha-cypermethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin.

Bacillus thuringiensis, Barthrin, 4-bromo-2(4-clorofenil)-1-(etoximetil) -5-(triflúormetil)-1H-pirrol-3-carbonitrilo, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifen-thrin, Bioresmethrin, Bioallethrin, Bromophos A, Bromophos M, Bufencarb, Buprofezin, Butathiophos,Butocarboxin, Butoxycarboxim,

Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chinomethionat, Cloethocarb, Chlordane, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N-[(6-cloro-3-piridinil)-metil]-N'-ciano-N-metil-etanimida-mida, Chlorpicrin, Chlorpyrifos A, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Cypophenothrin, Clofentezin, Coumaphos, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,

Decamethrin, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton S-metil, Diafenthiuron, Dialiphos, Diazinon, 1,2-dibenzoil-1(1,1-dimetil)-hidrazina, DNOC, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diflubenzuron, Dimethoat, dimetil-(fenil)-silil-metil-3-fenoxibenciléter, dimetil-(4-etoxifenil)-sililmetil-3-fenoxibenciléter, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,

Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, EPN, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etrimphos,

Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenfluthrin, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fensulfothion, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucy-thrinate, Flufenoxuron, Flumethrin, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formethanate, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,

HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydramethylnon, Hydroprene,

Imidacloprid, Iodfenfos, Iprobenfos, Isazophos, Isoamidophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoprothiolane, Isoxathion, Ivermectin, Lama-cyhalothrin, Lufenuron,

Kadedrin

Lambda-Cyhalothrin, Lufenuron,

Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion,
Methiocarb, Methomyl, Metalcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxiectin,

Naled, NC 184, NI 125, Nicotin, Nitenpyram,

Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,

Parathion A, Parathion M, Penfluron, Permethrin, 2-(4-fenoxifenoxi)-etil-etilcarbamato, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Prallethrin, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyra-chlophos, Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,

Quinalphos,

Resmethrin, RH-7988, Rotenone,

Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,

Taufluvalinate, Taroils, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetramethrin, Tetramethacarb, Thiafenox, Thiapronil, Thiodicarb, Thiofanox, Thiazophos, Thiocyclam, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazamate, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin;

Molusquicidas

Fentinacetate, Metaldehyde, Methiocarb, Niclosamide;

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Herbicidas y alguicidas

Acetochlor, Acifluorfen, Aclonifen, Acrolein, Alachlor, Alloxydin, Ametryn, Amidosulfuron, Amitrole, Ammonium sulfamate, Anilofos, Asulam, Atrazine, Aziptrotryne, Azimsulfuron,

Benazolin, Benfluralin, Benfuresate, Bensulfuron, Bensulfide, Bentazone, Benzofencap, Benzthiazuron, Bifenox, Borax, Bromacil, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butamifos, Butralin, Butylate, Bialaphos, Benzoylprop, Bromobutide,

Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chlorbromuron, Chlorflurenol, Chloridazon, Chlorimuron, Chlornitrofen, ácido cloroacético, Chlorotoluron, Chloroxuron, Chlorpropham, Chlorsulfuron, Chlorthal, Chlorthiamid, Cinmethylin, Cinofulsuron, Clethodim, Clomazone, Chlomeprop, Clopyralid, Cyanamide, Cyanazine, Cycloate, Cycloxydim, Chloroxynil, Clodinafop-propargilo, Cumyluron, CGA 248757, Clometoxyfen, Cyhalofop, Clopyrasuluron, Cyclosulfamuron,

Dichlorprop, Dichlorprop-P, Diclofop, Diethatyl, Difenoxuron, Difenzoquat, Diflufenican, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethipin, Dinitramine, Dinoseb, Dinoseb, Acetate, Dinoterb, Diphenamid, Dipropetryn, Diquat, Dithiopyr, Diduron, DNOC, DSMA, 2,4-D, Daimuron, Dalapon, Dazomet, 2,4-DB, Desmedipham, Desmetryn, Dicamba, Dichlobenil, Dimethamid, Dithiopyr, Dimethametryn,

Eglinazine, Endothal, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethidimuron, Ethofumesate, Ethobenzanid, Ethoxyfen, ET 751, Ethametsulfuron,

Fenoxaprop, Fenoxaprop-P, Fenuron, Flamprop, Flamprop-M, Flazasulfuron, Fluazifop, Fluazifop-P, Fuenachlor, Fluchloralin, Flumeturon, Fluorocglycofen, Fluoronitrofen, Flupropanate, Flurenol, Flurochloridone, Fluroxypyr, Fomesafen, Fosamine, Flamprop-isopropilo, Flamprop-isopropilo-L, Flumiclorac-pentilo, Flumipropyn, Flumioxzim, Flurtatone, Flumioxzim,

Glyphosate, Glufosinate-ammonio

Haloxyfop, Hexazinone,

Imazamethabenz, Isoproturon, Isoxaben, Isoxapyrifop, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Ioxynil, Isopropalin, Imazosulfuron,

KUH 911, KUH 920

Lactofen, Lenacil, Linuron, LS830556,

MCPA, MCPA-thioethyl, MCPB, Mecoprop, Mecoprop-P, Mefenacet, Mefluidide, Metam, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Methazole, Methoroptryne, Methyldymron, Methylisothiocyanate, Metobromuron, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron, Molinate, Monalide, Monolinuron, MSMA, Metolachlor, Metosulam, Metobenzuron,

Naproanilide, Napropamide, Naptalam, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Natrimchlorat,

Oxadiazon, Oxyfluorfen, Orbencarb, Oryzalin, Quinchlorac, Quinmerac,

Propyzamide, Prosulfocarb, Pyrazolate, Pyrazolsulfuron, Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Paraquat, Pebulate, Pendimethalin, Pentachlorophenol, Pentanochlor, Petroleum ois, Phenmedipham, Picloram, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron, Prodiamine, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafob, Propazine, Propham, Pyrithiobac,

Quinmerac, Quinocloamine, Quizalofop, Quizalofop-P,

Rimsulfuron

Sethoxydim, Sifuron, Simazine, Simetryn, Sulfometuron, Sulfentrazone, Sulcotrione, Sulfosate,

aceites de alquiltrán, TCA, Tebutam, Tebuthiuron, Terbacil, Terbumeton, Terbuthylazine, Terbutryn, Thiazafluoron, Thifensulfuron, Thiobencarb, Thiocarbazil, Tralkosydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron, Triclopyr, Tridiphane, Trietazine, Trifluralin, Tycor, Thdiazimin, Thiazopyr, Triflusulfuron,

Vernolate.

Las proporciones en peso de los productos activos en estas combinaciones de productos activos pueden variar dentro de intervalos relativamente grandes.

Preferentemente, las combinaciones de productos activos contienen el Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o Ethiozin en un 0,1 hasta un 99,9 %, especialmente en un 1 hasta un 75 %, de forma especialmente preferente en un 5 hasta un 50 %, estando completado el resto, hasta el 100 %, por uno o varios de los componentes de mezcla anteriormente citados.

Un concentrado, empleable para la protección de las pinturas en dispersión, de pinturas antiensuciado y de otros materiales industriales contra las algas, contiene los productos activos según la invención o bien la combinación de productos activos en una concentración de 0,01 hasta 95 % en peso, especialmente desde 0,1 hasta 60 % en peso.

Las concentraciones de aplicación de los productos activos o bien de las combinaciones de los productos activos dependen del tipo y de la procedencia de las algas a ser combatidas así como de la composición de las pinturas a ser protegidas. La cantidad de aplicación óptima puede determinarse por medio de series de ensayos. En general las concentraciones de aplicación se encuentran en el intervalo de 0,001 hasta 5 % en peso, preferentemente de 0,05 hasta 1,0 % en peso, referido a las pinturas a ser protegidas.

Los ejemplos siguientes pondrán de manifiesto la posibilidad de empleo de los productos activos como alguicidas:

Ejemplos Ejemplo I

Se incorporó un 0,5 % de Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Ethiozin respectivamente en una pintura en dispersión para exteriores a base de acrilato de estireno. A continuación se aplican las pinturas que contienen el producto activo por ambos lados sobre cartón.

Las probetas se contaminan mediante inmersión en una suspensión de algas constituida por tipos de Phormidium, Oscillatoria, Chlorella y Scenedesmus y se disponen sobre cápsulas de Petri llenas con agar de Allen e inoculadas con las algas citadas.

Al cabo de 4 semanas de incubación a temperatura ambiente y 1200 - 1500 LUX las placas que contenían Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Ethiozin mostraron una resistencia muy buena contra las algas, mientras que un control exento de producto activo estaba completamente cubierto de los organismos de ensayo.

Ejemplo II

Se incorporó un 0,5 % de Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Ethiozin respectivamente en una pintura en dispersión para exteriores a base de acrilato de estireno. A continuación se aplicaron las pinturas que contenían el producto activo por ambos lados sobre cartón.

Las probetas se lixiviaron a continuación durante 24 horas a una velocidad de flujo de 12 l/h y a 20ºC.

Una vez finalizado el ciclo de remojado se retiraron las muestras del agua, se enjuagaron y se secaron durante 24 horas.

Las probetas se contaminaron mediante inmersión en una suspensión de algas constituida por los tipos Phormidium, Oscillatoria, Chlorella y Scenedesmus y se dispusieron sobre cápsulas de Petri llenas de agar de Allen e inoculadas con las algas citadas.

Al cabo de 4 semanas de incubación a temperatura ambiente y 1200 - 1500 LUX las placas que contenían Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Ethiozin mostraron una resistencia muy buena contra las algas, mientras que un control exento de producto activo está completamente cubierto por los organismos de ensayo.

De manera análoga a la de los ejemplos I y II se llevan a cabo los ensayos con pinturas en dispersión para exteriores basadas en acetato de polivinilo.

En este caso no se observa crecimiento con un 0,5 % de Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Ethiozin con y sin remojado, mientras que los controles no tratados están completamente cubiertos.

Claims (4)

1. Empleo de Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o Ethiozin para la lucha contra el crecimiento de las algas sobre pinturas en dispersión para interiores y para exteriores, pinturas y barnices protectores de la madera.

2. Procedimiento para la lucha contra el crecimiento de las algas sobre pinturas en dispersión para interiores y para exteriores, pinturas y barnices protectores de la madera, caracterizado porque se combinan o se tratan los materiales citados con Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o Ethiozin.

3. Pinturas en dispersión para interiores y para exteriores, pinturas y barnices protectores de la madera, que contienen Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o Ethiozin.

4. Pinturas en dispersión para interiores y para exteriores, pinturas y barnices protectores de la madera según la reivindicación 3, que contienen, además, al menos un fungicida, bactericida, molusquicida, insecticida, herbicida, alguicida y/o un producto activo antiensuciado.