ES2201504T3 - Composiciones polimeras cargadas. - Google Patents

Composiciones polimeras cargadas.

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ES2201504T3 ES98929012T ES98929012T ES2201504T3 ES 2201504 T3 ES2201504 T3 ES 2201504T3 ES 98929012 T ES98929012 T ES 98929012T ES 98929012 T ES98929012 T ES 98929012T ES 2201504 T3 ES2201504 T3 ES 2201504T3
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Abstract

La invención se refiere a composiciones de polímeros con rellenos que comprenden (A) desde 5-90 % de uno o más interpolímeros sustancialmente aleatorios termoplásticos preparados mediante polimerización de uno o más monómeros de {al}-olefina con uno o más monómeros de vinilideno aromático y/o uno o más monómeros de vinilideno cicloalifático o alifático impedido, y opcionalmente con otros monómeros etilénicamente insaturados polimerizables y (B) desde 10 a 95 % de uno o más rellenos inorgánicos, las cantidades de (A) y (B) están referidas al peso total de (A) y (B). Los artículos fabricados con las composiciones de polímero y de relleno son útiles para hojas o películas absorbentes de energía o aislantes de sonido y como recubrimientos de suelos, paredes y techos.

Description

Composiciones polímeras cargadas.
Este invento se refiere a composiciones interpoliméricas cargadas, de monómeros de \alpha-olefina/vinilideno y a artículos fabricados de las mismas.
Se usan frecuentemente cargas para mejorar la rigidez de las composiciones poliméricas o para disminuir el coeficiente de expansión térmica lineal o para disminuir el coste total de la composición polimérica. Sin embargo, tales cargas son bien conocidas por disminuir simultáneamente la eficacia al impacto o dureza de la composición resultante. Por ejemplo, Joseph A. Randosta & Nikhil C. Trivedi en Talc [publicado en el manual Fillers and Reinforcements for Plastics 160 (Harry S. Katz & John V. Milewski eds.)] confirman que la eficacia al impacto de los materiales poliméricos disminuye generalmente por la presencia de cargas rígidas, especialmente por debajo de la temperatura de transición vítrea (T_{g}) del material de la matriz, debido a la acción de las cargas como "concentradores de tensión".
Típicamente, se incorpora la carga a niveles en el intervalo de 1 a 50 por ciento en peso de la formulación, dependiendo de la densidad de la carga. A niveles relativamente altos de carga (por ejemplo, mayor que alrededor de 20 por ciento), las formulaciones termoplásticas típicas (por ejemplo, polipropileno, un caucho elastomérico y talco) tienen una eficacia al impacto muy pobre y no funciona bien en usos tal como chapas de protección para automóviles. La resistencia al impacto a baja temperatura llega a ser generalmente más crítica cuando la formulación se expone a temperaturas próximas a la temperatura de transición vítrea del caucho usado en la formulación. A veces, la resistencia al impacto a temperatura ambiente puede aumentar incluso para formulaciones altamente cargadas, pero la resistencia al impacto a baja temperatura disminuye rápidamente con la disminución de la temperatura.
La solicitud de patente WO 95/09945 describe una composición elastomérica termoestable que comprende un interpolímero al azar reticulado sustancialmente de (a) 15 a 70 por ciento en peso de una \alpha-olefina, (b) 30 a 70 por ciento en peso de un compuesto viniliden-aromático y (c) 0 a 15 por ciento en peso de un dieno. El interpolímero sustancialmente al azar enlazado, se mezcla típicamente con una carga, un aceite y un agente de curado a una temperatura elevada para componerlos. La cantidad de agente de curado es típicamente de 0,5 a 12 por ciento en peso, basado en el peso total de la formulación. El negro de carbono puede adicionarse en una cantidad de hasta 50 por ciento en peso, basado en el peso total de la formulación. Las formulaciones termoestables descritas son útiles en mangueras, conductos de aire, cubetas, materiales para techado y como varias partes de automoción, tales como neumáticos y molduras. Sin embargo, el curado de la post-extrusión da como resultado una parte termoestable reticulada que no puede reprocesarse como un termoplástico. Esto limita la reciclabilidad del producto.
El documento de patente de EE.UU. Nº 5.576.374 describe composiciones termoplásticas cargadas, con insaturación olefínica que tienen buena eficacia al impacto a baja temperatura y módulo. Comprenden
(A) una resina termoplástica seleccionada a partir de poliuretanos termoplásticos, poli(cloruros de vinilo, estirénicos, termoplásticos de ingeniería y poliolefinas,
(B) por lo menos, un polímero de etileno/\alpha-olefina sustancialmente lineal que se caracteriza por tener:
a) una relación de flujo de masa fundida I_{10}/I_{2} \geq 5,63,
b) una distribución de peso molecular, M_{w}/M_{n}, definida por la ecuación:
M_{w}/M_{n} \leq (I_{10}/I_{2}) - 4,63
y
c) una velocidad de cizallamiento crítica al comienzo de la fractura de masa fundida superficial de por lo menos 50 por ciento mayor que la velocidad de cizallamiento al comienzo de la fractura de masa fundida superficial de un polímero de etileno/\alpha-olefina lineal que tiene alrededor del mismo I_{2} y M_{w}/M_{n}, y
d) por lo menos una carga.
Las composiciones termoplásticas cargadas, con insaturación olefínica se dice que son útiles como parachoques de automoción, tablero, cubiertas de rueda y rejas y recipientes congeladores.
En vista de los amplios intervalos de propiedades y usos deseados para los polímeros termoplásticos, sería deseable proporcionar nuevas composiciones poliméricas cargadas.
En un aspecto, el presente invento se refiere a una composición polimérica cargada que comprende:
(A) de 5 a 90 por ciento de uno o más interpolímeros termoplásticos sustancialmente al azar, preparados polimerizando uno o más monómeros de \alpha-olefina con uno o más monómeros viniliden-aromáticos y opcionalmente con
\hbox{otro(s)}
monómero(s) etilénicamente insaturado(s) polimerizables(s), y
(B) de 10 a 95 por ciento de una o más cargas inorgánicas, estando basadas las cantidades de (A) y (B) en el peso total de (A) y (B).
En otro aspecto, el presente invento se refiere a un artículo fabricado, hecho a partir de tal composición polimérica cargada.
En otro aspecto todavía, el presente invento se refiere a una estructura multicapa, en la que por lo menos una capa está hecha a partir de tal composición polimérica cargada.
Se ha encontrado de modo sorprendente que los interpolímeros termoplásticos sustancialmente al azar que se han preparado polimerizando uno o más monómeros de \alpha-olefina con uno o más monómeros viniliden-aromáticos y opcionalmente con otro(s) monómero(s) etilénicamente insaturado(s) polimerizable(s), pueden mezclarse con altos niveles de una o mas cargas inorgánicas y fabricarse artículos hechos a partir de composiciones poliméricas cargadas que comprenden uno o más de tales interpolímeros termoplásticos y una o más cargas inorgánicas en las relaciones en peso anteriormente mencionadas, tienen una dureza y módulo de tracción sustancialmente mejorados, mientras mantienen generalmente buenas propiedades de alargamiento, tales como deformación a la rotura, tensión a la rotura y energía a la rotura, si se compara a los artículos fabricados hechos a partir del correspondiente interpolímero termoplástico sin inclusión de una carga.
Se ha encontrado de modo sorprendente que los artículos fabricados a partir de composiciones poliméricas cargadas que comprenden uno o más de tales interpolímeros termoplásticos y una o más cargas inorgánicas en las relaciones en peso anteriormente mencionadas, a menudo tienen una mejor resistencia al rayado que las composiciones termoplásticas cargadas, con insaturación olefínica descritas en el documento de patente de EE.UU. Nº 5.576.374.
El término "interpolímero" se usa en este contexto para indicar un polímero en el que, por lo menos se polimerizan dos monómeros diferentes para hacer el interpolímero.
La expresión "sustancialmente al azar" en el interpolímero sustancialmente al azar que resulta de polimerizar uno o más monómeros de \alpha-olefina y uno o más monómeros viniliden-aromáticos y opcionalmente, con otro(s) monómero(s) etilénicamente insaturado(s) polimerizable(s) como se usa en este contexto, quiere decir preferentemente que la distribución de los monómeros de dicho interpolímero puede describirse por el modelo estadístico de Bernoulli o por un modelo estadístico de Markovian de primer o segundo orden, como se describe por J.C. Randall en POLYMER SEQUENCE DETERMINATION, Carbon-13 NMR Method, Academic Press New York, 1977, pp. 71-78. Preferentemente, el interpolímero sustancialmente al azar que resulta de polimerizar uno o más monómeros de \alpha-olefina y uno o más monómeros viniliden-aromáticos y, opcionalmente, con otro(s) monómero(s) etilénicamente insaturado(s) polimerizable(s), no contiene más que 15 por ciento de la cantidad total del monómero viniliden-aromático en bloques de monómero viniliden-aromático de más de 3 unidades. Más preferentemente, el interpolímero no se caracterizó por un alto grado tanto de isotacticidad como sindiotacticidad. Esto quiere decir que en el espectro carbono^{13}-RMN del interpolímero sustancialmente al azar, las áreas de los picos que corresponden a los carbonos de metileno y metino de la cadena principal que representan tanto secuencias de diadas meso, como secuencias de diadas racémicas, no debería exceder del 75 por ciento del área de los picos total de los carbonos de metileno y metino de la cadena principal.
El/los interpolímero(s) anteriormente mencionado(s) adecuado(s) en la composición polimérica cargada del presente invento son termoplásticos, lo que quiere decir que pueden moldearse o de otra manera, darse forma y reprocesarse a las temperaturas por encima del punto de reblandecimiento o punto de ablandamiento. No se reticulan a un grado sustancial, lo que quiere decir que las composiciones poliméricas cargadas del presente invento no contienen más que 0,4 por ciento, preferentemente no más que 0,2 por ciento, más preferentemente no más que 0,05 por ciento de un agente reticulante, basado en el peso del (los) interpolímero(s). Lo más preferentemente, las composiciones poliméricas cargadas del presente invento no contienen ninguna cantidad medida de un agente reticulante.
Los interpolímeros empleados en el presente invento incluyen, pero no se limitan a interpolímeros sustancialmente al azar preparados polimerizando uno o más monómeros de \alpha-olefina con uno o más monómeros viniliden-aromáticos y opcionalmente, con otro(s) monómero(s) etilénicamente insaturado(s) polimerizable(s).
Los monómeros de \alpha-olefina adecuados incluyen, por ejemplo, monómeros de \alpha-olefina que contienen de 2 a 20, preferentemente de 2 a 12, más preferentemente de 2 a 8 átomos de carbono. Tales monómeros preferidos incluyen etileno, propileno, 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno y 1-octeno. Los más preferidos son etileno o una combinación de etileno con \alpha-olefinas C_{3-8}. Estas \alpha-olefinas no contienen un resto aromático.
Los monómeros viniliden-aromáticos adecuados que pueden emplearse para preparar los interpolímeros empleados en las composiciones poliméricas cargadas del presente invento incluyen, por ejemplo, los representados por la siguiente Fórmula I
(Fórmula I)R^{1}-
\uelm{C}{\uelm{\para}{\uelm{(CH _{2} ) _{n} }{\uelm{\para}{Ar}}}}
=C(R^{2})_{2}
en la que R^{1} se selecciona a partir del grupo de radicales que consta de hidrógeno y radicales alquilo que contienen de 1 a 4 átomos de carbono, preferentemente hidrógeno o metilo; cada R^{2} se selecciona independientemente a partir del grupo de radicales que consta de hidrógeno y radicales alquilo que contienen de 1 a 4 átomos de carbono, preferentemente hidrógeno o metilo; Ar es un grupo fenilo o un grupo fenilo sustituido con 1 a 5 sustituyentes seleccionados a partir de halo, alquilo C_{1-4} y haloalquilo C_{1-4} y n tiene un valor de cero a 4, preferentemente de cero a 2, lo más preferentemente cero. Particularmente, tales monómeros adecuados incluyen estireno y derivados de los mismos sustituidos con alquilo o halógeno más bajo. Los monómeros monoviniliden-aromáticos ejemplares incluyen estireno, vinil tolueno, \alpha-metilestireno, t-butil estireno o cloroestireno, incluyendo todos los isómeros de estos compuestos. Los monómeros preferidos incluyen estireno, \alpha-metil estireno, derivados de estireno sustituidos con anillos de fenilo o alquilo (C_{1}-C_{4}) más bajo, tales como por ejemplo, orto-, meta- y para-metilestireno, estirenos halogenados en los anillos, para-vinil tolueno o mezclas de los mismos. Un monómero monoviniliden-aromático más preferido es estireno.
Los interpolímeros de una o más \alpha-olefinas y uno o más monómeros monoviniliden-aromáticos empleados en el presente invento son polímeros sustancialmente al azar. Estos interpolímeros contienen normalmente de 0,5 a 65, preferentemente de 1 a 55, más preferentemente de 2 a 50, lo más preferentemente de 20 a 50 por ciento en moles de por lo menos un monómero viniliden-aromático y de 35 a 99,5, preferentemente de 45 a 99, más preferentemente de 50 a 98, lo más preferentemente de 50 a 80 por ciento en moles de por lo menos una \alpha-olefina alifática con 2 a 20 átomos de carbono.
Otro(s) monómero(s) etilénicamente insaturado(s) polimerizable(s) opcional(es) incluye(n) olefinas de anillo deformado, tales como norborneno o norbornenos sustituidos con alquilo C_{1-10} o arilo C_{6-10}, con un interpolímero ejemplar que es etileno/estireno/norborneno.
El peso molecular medio numérico (M_{n}) de los interpolímeros es normalmente mayor que 5.000, preferentemente de 20.000 a 1.000.000, más preferentemente de 50.000 a 500.000. El índice de flujo de fusión I_{2}, según el Procedimiento A de la norma ASTM D 1238, condición E, es generalmente de 0,01 a 50 g/10 min, preferentemente de 0,01 a 20 g/10 min, más preferentemente de 0,1 a 10 g/10 min y lo más preferentemente de 0,5 a 5 g/10 min. La temperatura de transición vítrea (T_{g}) de los interpolímeros es preferentemente de –40ºC a +35ºC, preferentemente de 0ºC a +30ºC, lo más preferentemente de +10ºC a +25ºC, medido según barrido mecánico diferencial (DSM).
Las polimerizaciones y eliminación del monómero sin reaccionar a temperaturas por encima de la temperatura de autopolimerización de los respectivos monómeros, pueden dar como resultado la formación de algunas cantidades de productos de polimerización del homopolímero que resultan a partir de la polimerización de radicales libres. Por ejemplo, mientras se prepara el interpolímero sustancialmente al azar, una cantidad de homopolímero viniliden-aromático atáctico puede formarse debido a la homopolimerización del monómero viniliden-aromático a temperaturas elevadas. La presencia del homopolímero viniliden-aromático no es en general perjudicial para los objetivos del presente invento y pueden tolerarse. El homopolímero viniliden-aromático puede separarse a partir del interpolímero, si se desea, por técnicas de extracción tal como precipitación selectiva a partir de una disolución sin disolvente, tanto para el interpolímero como para el homopolímero viniliden-aromático. Para el objetivo del presente invento, se prefiere que esté presente no más que el 20 por ciento en peso, preferentemente menor que 15 por ciento en peso basado en el peso total de los interpolímeros del homopolímero viniliden-aromático.
Los interpolímeros sustancialmente al azar pueden modificarse por injerto típico, hidrogenación, funcionalización u otras reacciones bien conocidas por los expertos en la técnica. Los polímeros pueden sulfonarse o clorarse fácilmente para proporcionar derivados funcionalizados según técnicas establecidas.
Los interpolímeros sustancialmente al azar pueden prepararse como se describe en la solicitud de EE.UU número 07/545.403, presentada el 3 de Julio de 1990 (que corresponde a EP-A-0 416.815) de James C. Stevens et al. y en la solicitud de EE.UU. admitida número 08/469.828, presentada el 6 de Junio de 1995, publicada como documento de patente de EE.UU. Nº 5.703.187. Las condiciones de funcionamiento preferidas para tales reacciones de polimerización son presiones desde la atmosférica hasta 3.000 atmósferas y temperaturas de –30ºC a 200ºC.
Ejemplos de catalizadores y métodos adecuados para preparar los interpolímeros sustancialmente al azar se describen en la Solicitud de EE.UU. Nº 07/545.403, presentada el 3 de Julio de 1990 (que corresponde a EP-A-416.815); Solicitud de EE.UU. Nº de serie 547.718, presentada el 3 de Julio de 1990 (que corresponde a EP-A-468.651); Solicitud de EE.UU. Nº 07/702.475, presentada el 20 de Mayo de 1991 (que corresponde a EP-A-514.828); Solicitud de EE.UU. Nº 07/876.268, presentada el 1 de Mayo de 1992 (que corresponde a EP-A-520.732); Solicitud de EE.UU. Nº de serie 884.966, presentada el 15 de Mayo de 1992 (que corresponde a WO 93/23412); Documento de Patente de EE.UU. Nº 5.374.696, presentada el 21 de Enero de 1993; Solicitud de EE.UU. Nº de serie 34.434, presentada el 19 de Marzo de 1993 (que corresponde a WO 94/01647); Solicitud de EE.UU. Nº 08/241.523, presentada el 12 de Mayo de 1994 (que corresponde a WO 94/06834 y EP 0.705.269); además de los documentos de patentes de EE.UU. 5.055.438; 5.057.475; 5.096.867; 5.064.802; 5.132.380; 5.189.192; 5.321.106; 5.347.024; 5.350.723; 5.374.696; 5.399.635; 5.460.993 y 5.556.928.
Los interpolímeros de \alpha-olefina/viniliden-aromáticos sustancialmente al azar pueden prepararse también por los métodos descritos por John G. Bradfute et al. (W.R. Grace & Co.) en el documento de patente WO 95/32095; por R.B. Pannell (Exxon Chemical Patents, Inc.) en el documento de patente WO 94/00500; y en Plastics Technology, página 25 (Septiembre 2000).
Son también adecuados los interpolímeros sustancialmente al azar que comprenden por lo menos una tétrada \alpha-olefina/vinilo aromático/vinilo aromático/\alpha-olefina. Estos interpolímeros contienen señales adicionales con intensidades mayores que tres veces el ruido pico a pico. Estas señales aparecen en el intervalo de cambio químico de 43,75 a 44,25 ppm y 38,0 a 38,5 ppm. Específicamente, se observan picos mayores a 44,1, 43,9 y 38,2 ppm. Un experimento de RMN de ensayo de protón indica que las señales en la zona de cambio químico de 43,75 a 44,25 ppm son carbonos de metino y las señales en la región de 38,0 a 38,5 ppm son carbonos de metileno.
Para determinar los cambios químicos de carbono^{13}-RMN de los polímeros descritos, se emplean los siguientes procedimientos y condiciones. Se prepara una disolución polimérica al cinco a diez por ciento en peso, en una mezcla que consta de 1,1,2,2-tetracloroetano-d_{2} al 50 por ciento en volumen y tris(acetilacetonato) de cromo 0,10 molar al 50 por ciento en volumen en 1,2,4-triclorobenceno. El espectro de RMN se obtiene a 130ºC usando una secuencia de espectros acoplados inversa, a una anchura de pulso de 90 grados y un retraso de pulso de cinco segundos o más. El espectro se referencia a la señal de metileno aislada del polímero, asignada a 30.000 ppm.
Se cree que estas nuevas señales son debido a las secuencias que implican dos monómeros aromáticos de vinilo unidos cabeza a cola precedidas y seguidas por lo menos de una inserción de \alpha-olefina, por ejemplo, una tétrada etileno/estireno/estireno/etileno, en la que las inserciones de monómero de estireno de dichas tétradas suceden exclusivamente de una manera 1,2 (unidos cabeza a cola). Se entiende por un experto en la técnica que para tales tétradas que implican un monómero aromático de vinilo distinto de estireno y una \alpha-olefina distinta de etileno, que la tétrada etileno/monómero aromático de vinilo/monómero aromático de vinilo/etileno dará un aumento a los picos carbono-^{13}RMN similares, pero con cambios químicos ligeramente diferentes.
Estos interpolímeros se preparan efectuando la polimerización a temperaturas de -30ºC a 250ºC en presencia de catalizadores tales como los representados por la fórmula
1
en la que C_{p} es independientemente, en cada caso, un grupo ciclopentadienilo sustituido con enlace \pi a M; E es C o Si; M es un metal del grupo IV, preferentemente Zr o Hf, lo más preferentemente Zr; cada R es independientemente, en cada caso, H, hidrocarbilo, silahidrocarbilo o hidrocarbilsililo, que contienen hasta 30, preferentemente de 1 a 20, más preferentemente de 1 a 10 átomos de carbono o silicio; cada R' es independientemente, en cada caso, H, halo, hidrocarbilo, hidrocarbiloxi, silahidrocarbilo, hidrocarbilsililo que contienen hasta 30, preferentemente de 1 a 20, más preferentemente de 1 a 10 átomos de carbono o silicio, o dos grupos R' juntos pueden ser 1,3-butadieno sustituido con hidrocarbilo C_{1-10}; m es 1 o 2 y opcionalmente, pero preferentemente en presencia de un cocatalizador activante, tal como tris(pentafluorofenil)borano o metilalumoxano (MAO). Los grupos de ciclopentadienilo sustituidos particularmente adecuados incluyen los ilustrados por la fórmula:
2
en la que R es independientemente, en cada caso, H, hidrocarbilo, silahidrocarbilo o hidrocarbilsililo, que contiene hasta 30, preferentemente de 1 a 20, más preferentemente de 1 a 10 átomos de carbono o silicio, o dos grupos R juntos forman un derivado divalente de tal grupo. Preferentemente, R es independientemente de cada caso (incluyendo cuando sea apropiado, todos los isómeros), hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, bencilo, fenilo o sililo o (cuando sea apropiado), dos de tales grupos R se enlazan juntos formando un sistema de anillos condensados tales como indenilo, fluorenilo, tetrahidroindenilo, tetrahidrofluorenilo u octahidrofluorenilo.
Los catalizadores particularmente preferidos incluyen, por ejemplo, dicloruro de (dimetilsilanodiil(2-metil-4-fenilindenil)circonio racémico, (dimetilsilanodiil(2-metil-4-fenilindenil)circonio 1,4-difenil-1,3-butadieno racémico, (dimetilsilanodiil(2-metil-4-fenilindenil)circonio di(alquilo C_{1-4}) racémico, (dimetilsilanodiil(2-metil-4-fenilindenil)circonio di(alcóxido C_{1-4}) racémico o cualquier combinación de los mismos.
Se han descrito en la bibliografía, los métodos preparativos adicionales para el componente interpolimérico (A) del presente invento. Longo y Grassi (Makromol. Chem., Volumen 191, páginas 2387 a 2396 (1990)] y D'Anniello et al. (Journal of Applied Polymer Science, Volumen 58, páginas 1701 a 1706 (1995)] informaron del uso de un sistema catalítico basado en metilalumoxano (MAO) y tricloruro de ciclopentadieniltitanio (CpTiCl_{3}) para preparar un copolímero de etileno-estireno. Xu y Lin (Polymer Preprints, Am. Chem. Soc., Div. Polym. Chem., volumen 35, páginas 686, 687 (1994)] han informado de la copolimerización usando un catalizador de MgCl_{2}/TiCl_{4}/NdCl_{3}/Al(iBu)_{3} para dar copolímeros al azar de estireno y propileno. Lu et al. (Journal of Applied Polymer Science, volumen 53, páginas 1453 a 1460 (1994)] han descrito la copolimerización de etileno y estireno usando un catalizador de TiCl_{4}/NdCl_{3}/MgCl_{2}/Al(Et)_{3}. Sernetz y Mulhaupt, (Macromol. Chem. Phys., volumen 197, páginas 1071 a 1083 (1997)] ha descrito la influencia de las condiciones de polimerización en la copolimerización de estireno con etileno usando catalizadores Ziegler-Natta de Me_{2}Si(Me_{4}Cp) (N-tercbutil)TiCl_{2}/metilaluminoxano. Se describe la fabricación de interpolímeros monoméricos aromáticos de \alpha-olefina/vinilo, tales como propileno/estireno y buteno/estireno, en el documento de patente de EE.UU. Nº 5.244.996.
La composición polimérica cargada del presente invento comprende
(A) de 5 a 90 por ciento, de uno o más de los interpolímeros termoplásticos descritos anteriormente, y
(B) de 10 a 95 por ciento de una o más cargas inorgánicas, estando basadas las cantidades de (A) y (B) en el peso total de (A) y (B).
Las cantidades preferidas de carga inorgánica dependen del uso final deseado de las composiciones poliméricas cargadas del presente invento.
Por ejemplo, cuando se producen baldosas de pavimento, paredes y techo, la cantidad de la(s) carga(s)
\hbox{inorgánica(s)}
(B) es preferentemente de 50 a 95 por ciento, más preferentemente de 70 a 90 por ciento, basado en el peso total de (A) y (B). Por otra parte, cuando se producen láminas de pavimento, pared y techo, la cantidad de carga(s)
\hbox{inorgánica(s)}
(B) es preferentemente de 10 a 70 por ciento, más preferentemente de 15 a 50 por ciento, basada en el peso total de (A) y (B). Para varias aplicaciones, se prefieren los contenidos de carga de 40 a 90 por ciento, más preferentemente de 55 a 85 por ciento, basado en el peso total de (A) y (B).
Las cargas inorgánicas preferidas son materiales inorgánicos iónicos. Los ejemplos preferidos de cargas inorgánicas son talco, carbonato cálcico, trihidrato de alúmina, fibra de vidrio, polvo de mármol, polvo de cemento, arcilla, feldespato, sílice o vidrio, sílice fumada, alúmina, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, óxido de antimonio, óxido de cinc, sulfato de bario, silicato de aluminio, silicato cálcico, dióxido de titanio, titanatos, microesferas de vidrio o tiza. De estas cargas, se prefieren el sulfato de bario, talco, carbonato cálcico, sílice/vidrio, fibra de vidrio, alúmina, trihidrato de alúmina y dióxido de titanio y mezclas de las mismas. Las cargas inorgánicas más preferidas son talco, carbonato cálcico, sulfato de bario, fibra de vidrio o mezclas de las mismas.
Se ha encontrado de forma sorprendente que los interpolímeros de \alpha-olefina/viniliden-aromáticos, manifiestan una alta compatibilidad con las cargas inorgánicas. La composición del presente invento puede contener un agente de acoplamiento, tal como polietileno injertado con anhídrido maleico o polipropileno injertado con anhídrido maleico o un agente de acoplamiento de silano/silicona conocido. Sin embargo, no se requiere la presencia de un agente de acoplamiento, incluso si el contenido de carga es 55 por ciento en peso o más. Incluso en ausencia de un agente de acoplamiento, los artículos fabricados del presente invento, presentan todavía buena sujeción de la carga y buenas propiedades de estado sólido. Esto es inesperado, ya que muchos de los interpolímeros de \alpha-olefina/viniliden-aromáticos anteriormente mencionados son en gran parte no funcionalizados.
La composición polimérica cargada del presente invento puede contener opcionalmente hasta 50 por ciento en peso, preferentemente hasta 30 por ciento en peso, más preferentemente hasta 20 por ciento en peso, lo más preferentemente hasta 10 por ciento en peso, de uno o más componentes poliméricos adicionales, tales como los descritos abajo. Sin embargo, la cantidad total de interpolímero(s) de \alpha-olefina/viniliden-aromático(s) (A) y la(s) carga(s) inorgánica(s) (B) es generalmente por lo menos 50 por ciento, preferentemente por lo menos 70 por ciento, más preferentemente por lo menos 80 por ciento y lo más preferentemente por lo menos 90 por ciento, basado en el peso total de la composición polimérica cargada del presente invento.
Los polímeros opcionales, adicionales preferidos son polímeros monoviniliden-aromáticos o copolímeros de bloques estirénicos. Los polímeros opcionales, adicionales más preferidos son homopolímeros o interpolímeros de \alpha-olefinas alifáticas con 2 a 20 átomos de carbono o \alpha-olefinas con 2 a 20 átomos de carbono y que contienen grupos polares.
Los polímeros monoviniliden-aromáticos adecuados, incluyen homopolímeros o interpolímeros de uno o más monómeros monoviniliden-aromáticos o interpolímeros de uno o más monómeros monoviniliden-aromáticos y uno o más monómeros interpolimerizables con eso, distintos de una \alpha-olefina alifática. Los monómeros monoviniliden-aromáticos adecuados se representan por la siguiente fórmula:
R^{1}-
\uelm{C}{\uelm{\para}{Ar}}
=CH_{2}
en la que R^{1} y Ar tienen el significado expuesto en la Fórmula I anteriormente mencionada. Los monómeros monoviniliden-aromáticos ejemplares son los enumerados bajo la Fórmula I adicional anteriormente mencionada, particularmente estireno.
Los ejemplos de comonómeros interpolimerizables adecuados distintos de un monómero monoviniliden-aromático incluyen, por ejemplo, dienos conjugados C_{4}-C_{6}, especialmente butadieno o isopreno; nitrilos etilénicamente insaturados tales como acrilonitrilo, metacrilonitrilo o etacrilonitrilo, anhídridos etilénicamente insaturados tal como anhídrido maleico; amidas etilénicamente insaturadas tales como acrilamida o metacrilamida; ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados (tanto mono- como difuncionales), tales como ácido acrílico y ácido metacrílico; ésteres (especialmente más bajos, por ejemplo, ésteres de alquilo C_{1}-C_{6}) de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados tales como metacrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de hidroxietilo, acrilato o metacrilato de n-butilo, acrilato de 2-etil-hexilo, etc.; imidas de ácido dicarboxílico etilénicamente instauradas, tales como N-alquil o N-aril maleimidas tal como N-fenil maleimida. Los monómeros preferidos incluyen anhídrido maleico, metacrilato de metilo, N-fenil maleimida y acrilonitrilo. En algunos casos, se desea también copolimerizar un monómero reticulado tal como divinil benceno en el polímero monoviniliden-aromático.
Los polímeros de monómeros monoviniliden-aromáticos con otros comonómeros interpolimerizables contienen preferentemente, polimerizados allí dentro, por lo menos 50 por ciento en peso y, preferentemente, por lo menos 90 por ciento en peso de uno o más monómeros monoviniliden-aromáticos.
Los polímeros de bloques estirénicos son también útiles como polímero opcional, adicional en la composición polimérica cargada del presente invento. La expresión "copolímero de bloques" se usa en este contexto para querer decir elastómeros con por lo menos un segmento de bloques de una unidad polimérica dura y por lo menos un segmento de bloques de una unidad monomérica de caucho. Sin embargo, el término no se destina para incluir interpolímeros de etileno termoelásticos que son, en general, polímeros al azar. Los copolímeros de bloques preferidos contienen segmentos duros de polímeros tipo estirénico en combinación con segmentos de monómero de caucho saturado o insaturado. La estructura de los copolímeros de bloques útiles en el presente invento no es crítica y puede ser de tipo lineal o radial, tanto dibloques como tribloques o cualquier combinación de los mismos.
Los copolímeros de bloques insaturados adecuados incluyen los representados por las siguientes fórmula:
A-B-R(-B-A)_{n} o
A_{x}-(BA-)_{y}-BA
en las que cada A es un bloque polimérico que comprende un monómero monoviniliden-aromático, preferentemente estireno y cada B es un bloque polimérico que comprende un dieno conjugado, preferentemente isopreno o butadieno y opcionalmente un monómero monoviniliden-aromático, preferentemente estireno; R es el resto de un agente de acoplamiento multifuncional; n es un número entero de 1 a 5; x es cero o 1 e y es un número de cero a 4.
Los métodos para la preparación de tales copolímeros de bloques son conocidos en la técnica. Los catalizadores adecuados para la preparación de copolímeros de bloques útiles con unidades monoméricas de caucho insaturadas, incluyen catalizadores basados en litio y especialmente litio-alquilos. El documento de patente de EE.UU. Nº 3.595.942 describe métodos adecuados para la hidrogenación de copolímeros de bloques con unidades monoméricas de caucho instauradas para formar copolímeros de bloques con unidades monoméricas de caucho saturadas. La estructura de los polímeros se determina por sus métodos de polimerización. Por ejemplo, los polímeros lineales resultan por introducción sucesiva del monómero elastómero deseado en el recipiente de reacción cuando se usan tales iniciadores como litio-alquilos o dilitioestilbeno, o acoplando un copolímero de bloques de dos segmentos con un agente de acoplamiento difuncional. Por otra parte, las estructuras ramificadas, pueden obtenerse por el uso de agentes de acoplamiento adecuados con una funcionalidad con respecto a los copolímeros de bloques con unidades monoméricas de caucho insaturado o tres o más. El acoplamiento puede llevarse a cabo con agentes de acoplamiento multifuncionales tales como dihaloalcanos o alquenos y divinil benceno, además de con ciertos compuestos polares tales como haluros de silicio, siloxanos o ésteres de alcoholes monohídricos con ácidos carboxílicos. Puede ignorarse la presencia de cualquier resto de acoplamiento en el polímero, para una descripción adecuada de los copolímeros de bloques que forman parte de la composición de este invento.
Los copolímeros de bloques adecuados con unidades monoméricas de caucho instaurado, incluyen, pero no se limitan a, estireno-butadieno (SB), estireno-isopreno (SI), estireno-butadieno-estireno (SBS), estireno-isopreno-estireno (SIS), \alpha-metilestireno-butadieno-\alpha-metilestireno y \alpha-metilestireno-isopreno-\alpha-metilestireno.
La porción estirénica del copolímero de bloques es preferentemente un polímero o interpolímero de estireno y sus análogos y homólogos que incluyen \alpha-metilestireno y estirenos sustituidos con anillo y estirenos sustituidos con anillo, particularmente estirenos metilados en los anillos. Los estirénicos preferidos son estireno y \alpha-metilestireno y se prefiere particularmente estireno.
Los copolímeros de bloques con unidades monoméricas de caucho insaturado pueden comprender homopolímeros de butadieno o isopreno o pueden comprender copolímeros de uno o ambos de estos dos dienos con una cantidad minoritaria de monómero de estireno.
Los copolímeros de bloques preferidos con unidades monoméricas de caucho saturado comprenden por lo menos un segmento de una unidad estirénica y por lo menos, un segmento de un copolímeros de etileno-buteno o etileno-propileno. Los ejemplos preferidos de tales copolímeros de bloques con unidades monoméricas de caucho saturado incluyen copolímeros de estireno/etileno-buteno, copolímeros de estireno/etileno-propileno, copolímeros de estireno/etileno-buteno/estireno (SEBS) y copolímeros de estireno/etileno-propileno/estireno (SEPS).
La hidrogenación de los copolímeros de bloques con unidades monoméricas de caucho insaturado se lleva a cabo preferentemente usando un catalizador que comprende los productos de reacción de un compuesto de alquilo aluminio con carboxilatos de níquel o cobalto, o alcóxidos bajo tales condiciones como para hidrogenar completamente sustancialmente por lo menos 80 por ciento de los dobles enlaces alifáticos, mientras que no se hidrogenan más que 25 por ciento de los dobles enlaces aromáticos estirénicos. Los copolímeros de bloques preferidos son los que por lo menos el 99 por ciento de los dobles enlaces alifáticos están hidrogenados, mientras que el 5 por ciento de los dobles enlaces aromáticos están hidrogenados.
La proporción de los bloques estirénicos está generalmente entre 8 y 65 por ciento en peso del peso total de los copolímeros de bloques. Preferentemente, los copolímeros de bloques contienen de 10 a 35 por ciento en peso de segmentos de bloques estirénicos y de 90 a 65 por ciento en peso de segmentos de bloques monoméricos de caucho, basado en el peso total del copolímero de bloques.
Los pesos moleculares medios de los bloques individuales pueden variar dentro de ciertos límites. En la mayoría de los casos, los segmentos de bloques estirénicos tendrán pesos moleculares medios numéricos en el intervalo de 5.000 a 125.000, preferentemente de 7.000 a 60.000, mientras que los segmentos de bloques monoméricos de caucho tendrán pesos moleculares medios en el intervalo de 10.000 a 300.000, preferentemente de 30.000 a 150.000. El peso molecular medio total del copolímero de bloques está típicamente en el intervalo de 25.000 a 250.000, preferentemente de 35.000 a 200.000.
Además, pueden modificarse varios copolímeros de bloques adecuados para uso en el presente invento, por incorporación de un injerto de cantidades minoritarias de grupos funcionales, tal como, por ejemplo, anhídrido maleico por cualquiera de los métodos bien conocidos en la técnica.
Los copolímeros de bloques útiles en el presente invento están disponibles comercialmente, tal como, por ejemplo, suministrados por Shell Chemical Company bajo el nombre de KRATON™ y suministrado por Dexco Polymers bajo el nombre de VECTOR™.
Los polímeros opcionales, adicionales preferidos son homopolímeros o interpolímeros de \alpha-olefinas alifáticas con 2 a 20, preferentemente 2 a 18, más preferentemente 2 a 12 átomos de carbono o \alpha-olefinas con 2 a 20, preferentemente 2 a 18, más preferentemente 2 a 12 átomos de carbono y que contienen grupos polares.
Los monómeros de \alpha-olefina alifáticos adecuados que introducen grupos polares en el polímero incluyen, por ejemplo, nitrilos etilénicamente insaturados, tales como acrilonitrilo, metacrilonitrilo y etacrilonitrilo; anhídridos etilénicamente insaturados tal como anhídrido maleico; amidas etilénicamente insaturadas tales como acrilamida o metacrilamida; ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados (tanto mono- como difuncionales) tales como ácido acrílico y ácido metacrílico; ésteres (especialmente más bajos, por ejemplo, ésteres de alquilo C_{1}-C_{6}) de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, tales como metacrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de hidroxietilo, acrilato o metacrilato de n-butilo, acrilato de 2-etil-hexilo; imidas de ácido dicarboxílico etilénicamente insaturadas, tales como N-alquil o N-aril maleimidas, tal como N-fenil maleimida. Preferentemente, tales monómeros que contienen grupos polares son ácido acrílico, acetato de vinilo, anhídrido maleico y acrilonitrilo. Los grupos halógenos que pueden incluirse en los polímeros a partir de monómeros de \alpha-olefina alifáticos incluyen flúor, cloro y bromo; preferentemente tales polímeros son polietilenos clorados (CPEs) o poli(cloruro de vinilo). Los polímeros con insaturación olefínica preferidos para uso en el presente invento son homopolímeros o interpolímeros de una \alpha-olefina alifática, incluyendo cicloalifática, con 2 a 18 átomos de carbono. Los ejemplos adecuados son homopolímeros de etileno o propileno e interpolímeros de dos o más monómeros de \alpha-olefina. Otros polímeros con insaturación olefínica preferidos son interpolímeros de etileno y una o más de otras \alpha-olefinas con 3 a 8 átomos de carbono. Los comonómeros preferidos incluyen 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno y 1-octeno. El polímero con instauración olefínica puede contener también, además de \alpha-olefina, uno o más monómeros no aromáticos interpolimerizables con lo mismo. Tales monómeros interpolimerizables adicionales incluyen, por ejemplo, dienos C_{4}-C_{20}, preferentemente, butadieno o 5-etilideno-2-norborneno. Los polímeros con insaturación olefínica pueden caracterizarse adicionalmente por su grado de ramificación de cadena larga o corta y la distribución de las mismas.
Una clase de polímeros con insaturación olefínica se produce generalmente por un procedimiento de polimerización a alta presión usando un iniciador de radical libre que da como resultado polietileno de baja densidad ramificado de cadena larga tradicional (LDPE). El LDPE empleado en la presente composición tiene normalmente una densidad menor que 0,94 g/cc (ASTM D 792) y un índice de flujo de fusión de 0,01 a 100 y preferentemente de 0,1 a 50 gramos por 10 minutos (como se determina por el método de ensayo ASTM D 1238).
Otra clase son los polímeros de olefina lineal que tienen ausencia de ramificación de cadena larga, como los polímeros de polietileno de baja densidad lineales tradicionales (LLDPE heterogéneo) o polímeros de polietileno de alta densidad lineales (HDPE) hechos usando procedimientos de polimerización de Ziegler (por ejemplo, el documento de patente de EE.UU. Nº 4.076.698), a veces llamados polímeros heterogéneos.
El HDPE consta principalmente de cadenas largas de polietileno lineal. El HDPE empleado en la presente composición tiene normalmente una densidad de por lo menos 0,94 gramos por centímetro cúbico (g/cc), como se determina por el Método de Ensayo ASTM D 1505 y un índice de flujo de fusión (ASTM-1238) en el intervalo de 0,01 a 100, y preferentemente de 0,1 a 50 gramos por 10 minutos.
El LLDPE heterogéneo empleado en la presente composición tiene generalmente una densidad de 0,85 a 0,94 g/cc (ASTM D 792) y un índice de flujo de fusión (ASTM-1238) en el intervalo de 0,01 a 100 y preferentemente de 0,1 a 50 gramos por 10 minutos. Preferentemente, el LLDPE es un interpolímero de etileno y una o más de otras \alpha-olefinas con 3 a 18 átomos de carbono, más preferentemente de 3 a 8 átomos de carbono. Los comonómeros preferidos incluyen 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno y 1-octeno.
Otra clase es la de polímeros homogéneos o ramificados uniformemente (LLDPE homogéneo). Los polímeros homogéneos no contienen ramificaciones de cadena larga y tienen sólo ramificaciones obtenidas a partir de los monómeros (si tienen más de dos átomos de carbono). Los polímeros homogéneos incluyen los hechos como se describen en el Documento de Patente de EE.UU. 3.645.992 (Elston) y los hechos usando catalizadores de un único sitio en un reactor con concentraciones de olefina relativamente altas, como se describe en el Documento de Patente de EE.UU. Nº 5.026.798 y 5.055.438 (Canich). Los polímeros homogéneos ramificados uniformemente son los polímeros en los que el comonómero se distribuye aleatoriamente dentro de la molécula del interpolímero dado y en la que las moléculas del interpolímero tienen una relación etileno/comonómero similar dentro del interpolímero.
El LLDPE homogéneo empleado en la presente composición tiene generalmente una densidad de 0,85 a 0,94 g/cc (ASTM D 792) y un índice de flujo de fusión (ASTM-1238) en el intervalo de 0,01 a 100 y preferentemente de 0,1 a 50 gramos por 10 minutos. Preferentemente, el LLDPE es un interpolímero de etileno y una o más de otras\alpha-olefinas con 3 a 18 átomos de carbono, más preferentemente de 3-8 átomos de carbono. Los comonómeros preferidos incluyen 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno y 1-octeno.
Además, está la clase de polímeros de olefina sustancialmente lineales (SLOP) que puede usarse ventajosamente en el componente (B) de las mezclas del presente invento. Estos polímeros tienen una procesabilidad similar al LDPE, pero la resistencia y dureza del LLDPE. Similar a los polímeros homogéneos tradicionales, los interpolímeros de etileno/\alpha-olefina sustancialmente lineales tienen sólo un pico de reblandecimiento individual, si se opone a los interpolímeros de etileno/\alpha-olefina lineales heterogéneos polimerizados de Ziegler tradicionales que tienen dos o más picos de reblandecimiento (determinados usando calorimetría diferencial de barrido). Se describen los polímeros de olefina sustancialmente lineales en los documentos de patente de EE.UU. Nº 5.380.810; 5.272.236 y 5.278.272.
La densidad del SLOP si se mide según ASTM D-792 es generalmente de 0,85 g/cc a 0,97 g/cc, preferentemente de 0,85 g/cc a 0,955 g/cc y especialmente de 0,85 g/cc a 0,92 g/cc.
El índice de flujo de fusión, según ASTM D-1238, Condición 190ºC/2,16 kg (también conocido como I_{2}) del SLOP es generalmente de 0,01 g/10 minutos a 1.000 g/10 minutos, preferentemente de 0,01 g/10 minutos a 100 g/10 minutos y especialmente de 0,01 g/10 minutos a 10 g/10 minutos.
También están incluidos los polímeros de etileno de ultra bajo peso molecular e interpolímeros de etileno/\alpha-olefina descritos en la solicitud de patente WO nº 97/01181 titulada Ultra-low Molecular Weight Polymers, presentada el 22 de Enero de 1997. Estos interpolímeros de etileno/\alpha-olefina tienen índices de flujo de fusión I_{2} mayores que 1.000 o un peso molecular medio numérico (M_{n}) menor que 11.000.
Los homopolímeros o interpolímeros más preferidos de \alpha-olefinas alifáticas con 2 a 20 átomos de carbono y que contienen opcionalmente grupos polares son homopolímeros de etileno; homopolímeros de propileno, copolímeros de etileno y por lo menos otras \alpha-olefinas que contienen de 4 a 8 átomos de carbono; copolímeros de propileno y por lo menos, otras \alpha-olefinas que contienen de 4 a 8 átomos de carbono; copolímeros de etileno y por lo menos uno de ácido acrílico, acetato de vinilo, anhídrido maleico o acrilonitrilo; copolímeros de propileno y por lo menos uno de ácido acrílico, acetato de vinilo, anhídrido maleico o acrilonitrilo; y terpolímeros de etileno, propileno y un dieno. Especialmente preferidos son LDPE, HDPE, LLDPE heterogéneo y homogéneo, SLOP, polipropileno (PP), especialmente polipropileno isotáctico y polipropilenos endurecidos con caucho o interpolímeros de etileno-propileno (EP) o copolímeros de etileno-acetato de vinilo o copolímeros de etileno-ácido acrílico o cualquier combinación de los mismos.
La composición polimérica cargada del presente invento puede contener uno o más aditivos, por ejemplo, antioxidantes, tales como fenoles o fosfitos con impedimento estérico; estabilizadores ligeros, tales como aminas con impedimento estérico; plastificantes, tales como dioctilftalato o aceite de semilla de soja epoxidizado; agentes de pegajosidad, tales como agentes de pegajosidad de hidrocarburos; ceras, tales como ceras de polietileno; asistentes de procesamiento, tales como aceites, ácido esteárico o una sal metálica de los mismos; agentes de reticulación, tales como peróxidos o silanos; colorantes o pigmentos hasta tal punto que no interfieren con las propiedades físicas deseadas de la composición polimérica cargada del presente invento. Los aditivos se emplean en cantidades equivalentes funcionalmente, conocidas por los expertos en la técnica, generalmente en cantidades de hasta 30, preferentemente de 0,01 a 5, más preferentemente de 0,02 a 1 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición polimérica cargada.
Las composiciones poliméricas cargadas pueden componerse por cualquier método conveniente, tal como por mezclado seco del (los) interpolímero(s), la(s) carga(s) y aditivos opcionales y posteriormente por mezclado de masa fundida, tanto directamente en el extrusor usado para hacer el artículo terminado, como por premezclado de masa fundida en un extrusor distinto (por ejemplo, un mezclador Banbury). Las mezclas secas de las composiciones pueden moldearse directamente por inyección sin pre-mezclado de masa fundida.
Las mezclas pueden procesarse para artículos fabricados por cualquier medio conocido en la técnica. Por ejemplo, la composición polimérica cargada puede procesarse a películas o láminas o a una o más capas de una estructura multicapa por procedimientos conocidos, tales como procedimientos de calandrado, soplado, colada o (co-)extrusión. Las partes moldeadas por inyección, moldeadas por compresión, extruídas o moldeadas por soplado, pueden prepararse también a partir de las composiciones poliméricas cargadas del presente invento. Alternativamente, las composiciones poliméricas cargadas pueden procesarse a espumas o fibras. Las temperaturas útiles para procesar el (los) interpolímero(s) en combinación con la(s) carga(s) y aditivos opcionales para los artículos fabricados son generalmente 100ºC a C, preferentemente de 120ºC a 250ºC, más preferentemente de 140ºC a 200ºC.
Los artículos fabricados del presente invento pueden ser espumados. La capa de espuma puede producirse por un procedimiento de extrusión o a partir de partículas expandibles o espumables, partículas de espuma moldeables o esferas a partir de las cuales, se forma una lámina por expansión y/o coalescencia y soldadura de las partículas.
La estructura de espuma puede hacerse por un procedimiento espumante de extrusión convencional. La estructura se prepara generalmente calentando un material polimérico para formar un material polimérico plastificado o reblandecido, incorporando allí dentro un agente de soplado conocido para formar un gel espumable y extruyendo el gel a través de una boquilla para formar el producto de espuma. Antes de la mezcla con el agente de soplado, se calienta el material polimérico a una temperatura igual o mayor de su temperatura de transición vítrea o punto de reblandecimiento. El agente de soplado puede incorporarse o mezclarse en el material polimérico reblandecido por cualquier medio conocido en la técnica, tal como un extrusor, mezcladora o amasadora. El agente de soplado se mezcla con el material polimérico reblandecido a una presión elevada suficiente para prevenir la expansión sustancial del material polimérico reblandecido y para dispersar generalmente el agente de soplado homogéneamente allí dentro. Opcionalmente, puede mezclarse en la masa fundida de polímero o mezclarse en seco con el material polimérico un germinador, antes de la plastificación o reblandecimiento. El gel espumable se enfría típicamente a una temperatura más baja para optimizar las características físicas de la estructura de espuma. El gel se extruye o se lleva entonces a través de una boquilla de la forma deseada a una zona de presión reducida o más baja para formar la estructura de espuma. La boquilla puede tener un orificio sustancialmente rectangular para producir una lámina de la anchura y altura deseadas. Alternativamente, la boquilla puede tener múltiples orificios para producir hebras del polímero que pueden cortarse en esferas. La zona de presión más baja está a una presión más baja que la del gel espumable, se mantiene antes de la extrusión a través de la boquilla. La presión más baja puede ser sobreatmosférica o subatmosférica (vacío), pero es preferentemente a un nivel atmosférico.
La estructura de espuma puede formarse también en esferas de espuma adecuadas para moldeo en artículos. Para hacer las esferas de espuma, las distintas partículas de resina tal como pelets de resina granulados, se suspenden en un medio líquido en el que son sustancialmente insolubles tal como agua; se impregnan con un agente de soplado introduciendo el agente de soplado en el medio líquido a una presión y temperatura elevadas en un autoclave u otro recipiente de presión; y se descarga rápidamente a la atmósfera o a una región de presión reducida a ampliar para formar las esferas de espuma. Este procedimiento se enseña bien en los documentos de patente de EE.UU. Nº 4.379.859 y 4.464.484.
Las esferas de espuma pueden moldearse entonces por cualquier medio conocido en la técnica, tal como cargando las esferas de espuma al molde, comprimiendo el molde para comprimir las esferas y calentando las esferas tal como con vapor para llevar a cabo la coalescencia y soldadura de las esferas para formar el artículo. Opcionalmente, las esferas pueden impregnarse con aire u otro agente de soplado a una presión y temperatura elevadas antes de cargar el molde. Además, las esferas pueden calentarse antes de la carga. Las esferas de espuma pueden moldearse entonces a láminas por un método de moldeo adecuado conocido en la técnica. Algunos de los métodos se enseñan en los documentos de patente de EE.UU. Nº 3.504.068 y 3.953.558.
Pueden incorporarse varios aditivos en la estructura de espuma, tal como agentes de control de estabilidad, pigmentos, antioxidantes, recuperadores de ácido, absorbedores ultravioleta, pirorretardantes, asistentes de procesamiento o ayudantes de extrusión. Algunos de los aditivos se describen con más detalle abajo.
Los artículos fabricados del presente invento que se hacen a partir de composiciones poliméricas cargadas que comprenden uno o más interpolímeros termoplásticos y una o más cargas inorgánicas en las relaciones en peso anteriormente mencionadas, tienen una dureza y módulo de tracción sustancialmente mejorados, mientras que mantienen generalmente buenas propiedades de alargamiento, tal como alargamiento a la rotura, tensión a la rotura y energía a la rotura, si se compara a artículos fabricados hechos a partir de uno o más interpolímeros termoplásticos correspondientes sin inclusión de una carga. Además, los artículos fabricados del presente invento tienen generalmente buena resistencia térmica y, dependiendo del tipo de carga, resistencia a la ignición mejorada.
Las composiciones poliméricas cargadas del presente invento pueden extruirse fácilmente en un sustrato. Alternativamente, las composiciones poliméricas cargadas del presente invento pueden extruirse, molerse o calandrarse como películas o láminas no soportadas, por ejemplo, para producir baldosas de pavimento, paredes, láminas de pavimento, pared y techo. Son particularmente útiles como aislantes acústicos o capas absorbentes de energía, películas, láminas o tableros. Pueden prepararse películas, láminas o tableros de un intervalo de espesor grande. Dependiendo del uso final deseado, los espesores útiles son generalmente de 0,5 a 20 mm, preferentemente de 1 a 10 mm. Alternativamente, pueden producirse partes moldeadas por inyección o artículos moldeados por soplado, tales como juguetes, contenedores, materiales de edificación y construcción, componentes de automoción y otros bienes duraderos, a partir de las composiciones poliméricas cargadas del presente invento.
Se proporcionan los siguientes ejemplos para ilustrar el presente invento. Los ejemplos no se destinan a limitar el alcance del presente invento y no debería interpretarse así. Las cantidades son en partes en peso o en porcentajes en peso a menos que se indique de otra manera.
Ensayo
Las propiedades de los polímeros y mezclas se determinan por los siguientes procedimientos de ensayo.
El Indice de Flujo de Fusión (MI) se determina por ASTM D-1238 (1979), Condición E (190ºC; 2,16 kg).
La resistencia a la tracción, módulo secante y propiedades de alargamiento se miden usando ASTM D 638, Tipo C. El alargamiento a la rotura, tensión a la rotura y energía a la rotura se miden a una velocidad de deformación de 5 min^{-1}.
El módulo de flexión se mide usando ASTM D 790-95A.
La dureza se mide usando un equipo de ensayos de dureza para Shore A y D según DIN 53505.
La abrasión Tabor se mide según ASTM F-510.
El ensayo de rayado se lleva a cabo usando un equipo de ensayos Erichson Universal Scratch, equipado con una aguja de 90 grados a un diámetro de 180 \mum. Se aplica una carga de 0,1 a 1,0 N a esta aguja y la anchura del arañazo resultante se mide después de 30 días por un Perfilador de Superficie Perthen. La anchura y profundidad del arañazo se expresa en micrómetros.
Para el ensayo de indentación, se usa ASTM F-142-93 (Método de ensayo estandar para indentación del ensayo McBurney de elasticidad de suelo) y un ensayo modificado. En el ensayo modificado, se aplica una carga de 64 kg (140 lb) a través de un pie cilíndrico de 4,5 mm de diámetro. La carga se aplica durante 10 minutos y se mide la indentación inicial. La indentación residual se mide después de 60 minutos. Para el ensayo modificado, se informa de las indentaciones como un porcentaje del espesor de la placa inicial. Para la indentación residual, a la muestra se le da una valoración de `falta' si el pie de la muesca cilíndrica corta y daña la superficie.
Se miden las temperaturas de transición térmica por calorimetría diferencial de barrido (DSC) y espectroscopía mecánica dinámica (DMS).
Preparación de los interpolímeros de etileno/estireno ESI-1, ESI-2, ESI-4, ESI-8, ESI-9 y ESI-10 Descripción del reactor
El reactor individual usado es un reactor de tanque agitado continuamente Autoclave, encamisado de aceite, de 22,7 l (6 galones) (CSTR). Un agitador acoplado magnéticamente con impulsores Lightning A-320 proporciona el mezclado. El reactor funciona lleno de líquido a 3.275 kPa (475 psig). El caudal del procedimiento está en el fondo y sale por la parte de arriba. Se hace circular aceite de transferencia de calor a través de la camisa del reactor para retirar algo del calor de la reacción. Después de la salida del reactor, se dispone un caudalímetro Micromotion que mide el caudal y densidad de la disolución. Todas las líneas en la salida del reactor se trazan con vapor de agua a 344,7 kPa (50 psi) y se aísla.
Procedimiento
Se suministra el disolvente de etilbenceno a la miniplanta a 207 kPa (30 psig). Se mide la alimentación al reactor por un caudalímetro másico Micro-Motion. Una bomba de diafragma de velocidad variable controla la velocidad de alimentación. Se coge una corriente lateral a la descarga de la bomba de disolvente para proporcionar caudales de color para la línea de inyección del catalizador [(0,45 kg/h) 1 lb/h y el agitador del reactor [(0,34 kg/h 0,75 lb/h). Estos caudales se miden por caudalímetros de presión diferencial y se controlan por ajuste manual de válvulas de aguja de microcaudal. El monómero de estireno desinhibido se suministra a la miniplanta a 207 kPa (30 psig). La alimentación al reactor se mide por un caudalímetro másico Micro-Motion. Una bomba de diafragma de velocidad variable controla la velocidad de alimentación. La corriente de estireno se mezcla con la corriente de disolvente sobrante. El etileno se suministra a la miniplanta de 4.137 kPa (600 psig). La corriente de etileno se mide por un caudalímetro másico Micro-Motion justo antes de la válvula Research que controla el caudal. Se usa un caudalímetro/controlador Brooks para descargar hidrógeno a la corriente de etileno a la salida de la válvula de control de etileno. La mezcla de etileno/hidrógeno se combina con la corriente disolvente/estireno a temperatura ambiente. La temperatura del disolvente/monómero como entra al reactor se reduce a alrededor de 5ºC con un intecambiador con glicol a –5ºC en la camisa. Esta corriente entra al fondo del reactor. El sistema catalítico de tres componentes y su descarga de disolvente entra también al reactor en el fondo, pero a través de un orificio diferente al de la corriente de monómero. La composición del sistema catalítico de tres componentes es como se enumera abajo:
Polímero Catalizador Componente Co-catalizador Relación molar Relación molar
de titanio catalítico de de boro del catalizador del catalizador
alumninio boro/Ti Al/Ti
ESI-1 Tipo 1 MMAO-3A Tipo 1 3:1 8:1
ESI-2 Tipo 1 MMAO-3A Tipo 1 2:1 5:1
ESI-4 Tipo 1 MMAO-3A Tipo 3 2:1 5:1
ESI-8 Tipo 1 MMAO-3A Tipo 2 1,25:1 12:1
ESI-9 Tipo 2 MMAO-3A Tipo 2 1,25:1 10:1
ESI-10 Tipo 2 MMAO-3A Tipo 2 1,25:1 10:1
El catalizador de titanio tipo 1 es (t-butilamido)dimetil(tetrametilciclopentadienil)silanotitanio (II) 1,3-pentadieno.
El catalizador de titanio tipo 2 es (t-butilamido-dimetil(3-fenil-s- indacen-1-il)silanotitanio (IV) dimetilo.
El componente del catalizador de aluminio es metalumoxano Tipo 3A (MMAO-3A) modificado, disponible comercialmente.
El cocatalizador de boro tipo 1 es tris(pentafluorofenil)borano. El cocatalizador de boro tipo 2 es bis-hidrogenado alquilo metilamonio tetraquis(pentafluorofenil)borato.
El cocatalizador de boro tipo 3 es una mezcla de metil(alquilo C_{18-22})amonio tetraquis(pentafluorofenil)boratos y metildi(alquilo C_{18-22})amonio tetraquis (pentafluorofenil)boratos. La preparación de los componentes catalíticos tiene lugar en una gaveta de atmósfera inerte. Los componentes diluidos se ponen en cilindros rellenos de nitrógeno y se cargan a los depósitos de prueba del catalizador en el área del procedimiento. Desde estos depósitos de prueba se presuriza el catalizador hasta con bombas de pistón y el caudal se mide con caudalímetros Micro-Motion. Estas corrientes combinan la una con la otra y el disolvente de descarga del catalizador justo antes de entrar a través de una línea de inyección individual en el reactor.
La polimerización se para con la adición de un eliminador de catalizador (agua mezclada con disolvente) en la línea de producto del reactor después de que el caudalímetro Micro-Motion mida la densidad de la disolución. Otros aditivos poliméricos pueden adicionarse con el eliminador de catalizador. Un mezclador estático en línea proporciona la dispersión del eliminador de catalizador y aditivos en la corriente del efluente del reactor. Esta corriente siguiente entra al orificio de los calentadores del reactor que proporcionan una energía adicional para la eliminación instantánea del disolvente. Esta vaporización ocurre ya que el efluente sale del orificio del calentador del reactor y la presión cae de 3.275 kPa (475 psig) a alrededor de 250 mm de presión absoluta a la válvula de control de presión del reactor. Este polímero vaporizado entra al desvolatilizador encamisado de aceite caliente. Aproximadamente el 85 por ciento de los volátiles se retiran del polímero en el desvolatilizador. Los volátiles salen de la parte superior del desvolatilizador. La corriente se condensa con un intercambiador encamisado de glicol, entra a la aspiración de una bomba de vacío y se descarga al disolvente de camisa de glicol y al recipiente de separación de estireno/etileno. El disolvente y el estireno se retiran de la parte inferior del recipiente y el etileno de la parte superior. La corriente de etileno se mide con un caudalímetro másico Micro-Motion y se analiza por composición. La medida del etileno ventilado más un cálculo de los gases disueltos en la corriente de disolvente/estireno se usan para calcular la conversión de etileno. El polímero separado en el desvolatilizador se bombea fuera con una bomba de engranajes a un extrusor a vacío desvolatilizante ZSK-30. El polímero seco sale del extrusor como una hebra individual. Esta hebra se enfría ya que se arrastra a través de un baño de agua. El exceso de agua se arrastra de la hebra con aire y la hebra se corta en pelets con un cortador de hebras.
Las cantidades de monómero y las condiciones de polimerización se proporcionan en la Tabla IA. Las propiedades del polímero se proporcionan en la Tabla IV adicional abajo.
TABLA 1A
Temp. Caudal del Caudal de Caudal Caudal de Conversión de
del disolvente etileno de estireno etileno en
reactor hidrógeno el reactor
ºC lb/h kg/h lb/h kg/h SCCM lb/h kg/h %
ESI-1 62,1 10,4 4,72 1,2 0,54 20,0 12,0 5,45 77,7
ESI-2 84,3 17,6 7,99 1,9 0,86 27,6 20,6 9,35 75,6
ESI-4 76,0 16,4 7,44 1,2 0,54 7,0 10,0 4,54 90,5
ESI-8 64,8 14,0 6,35 1,2 0,54 0,0 20,0 9,08 87,3
ESI-9 73,2 20,2 9,2 1,3 0,6 4,1 14,9 6,8 95,4
ESI-10 79,7 18,89 8,6 1,7 0,8 11 12 5,5 89,9
cm^{3}/min, estandarizado a 1 atm (760 tor) y 0ºC
Preparación de los interpolímeros de etileno/estireno ESI-3, ESI-5, ESI-6 y ESI-7.
El polímero se prepara en un reactor intermitente semicontinuo agitado de 1.514 litros (400 galones). La mezcla de reacción consta de alrededor de 946 litros (250 galones) de estireno y un disolvente que comprende una mezcla de ciclohexano (85 por ciento en peso) e isopentano (15 por ciento en peso). Antes de la adición, se purifican el disolvente, el estireno y el etileno para retirar el agua y el oxígeno. Se retira también el inhibidor en el estireno. Los inertes se retiran purgando el recipiente con etileno. Se controla entonces la presión del recipiente al punto de consigna con etileno. Se adiciona hidrógeno para controlar el peso molecular. La temperatura en el recipiente se controla al punto de consigna variando la temperatura del agua de la camisa en el recipiente. Antes de la polimerización, se calienta el recipiente a la temperatura de funcionamiento deseada y los componentes catalíticos, es decir, el catalizador de (terc-butilamido)dimetil(tetrametil-\eta5-ciclopentadienil)silano dimetiltitanio(IV), CAS# 135072-62-7, Tris(pentafluorofenil)boro, CAS# 001109-15-5, metilaluminoxano Tipo 3A modificado, CAS# 146905-79-5, se controla el caudal, en una base de relación molar de 1:/3:5, respectivamente, se combina y se adiciona al recipiente. Después del comienzo, se deja continuar la polimerización con etileno suministrado al reactor como se requiere para mantener la presión del recipiente. En algunos casos, se adiciona hidrógeno a la distancia de cabeza del reactor para mantener una relación en moles con respecto a la concentración de etileno. Al final del funcionamiento, se para el caudal de catalizador, se retira el etileno del reactor, se adiciona entonces alrededor de 1.000 ppm de antioxidante Irganox™ 1010 a la disolución y se aísla el polímero de la disolución. Los polímeros resultantes se aíslan de la disolución tanto evaporando con vapor en un recipiente (en el caso de ESI-3, ESI-6 y ESI-7) o usando un extrusor desvolatilizante (en el caso de ESI-5). En el caso de material despojado de vapor, se requiere un procesamiento adicional en equipos como un extrusor para reducir la humedad residual y cualquier estireno sin reaccionar.
Las cantidades de monómero y las condiciones de polimerización se proporcionan en la Tabla 1B. Las propiedades del polímero se proporcionan en la Tabla 1C.
TABLA 1B
Nº de Disolvente Estireno Presión Temp. H_{2} total Tiempo de Polímero en
muestra cargado cargado adicionado funcionamiento disolución
lbs kg lbs kg Psig kPa ºC Gramos Horas % en peso
ESI-3 252 114 1320 600 40 276 60 23 6,5 18,0
ESI-5 1196 542 225 102 70 483 60 7,5 6,1 7,2
ESI-6 842 382 662 300 105 724 60 8,8 3,7 8,6
ESI-7 252 114 1320 599 42 290 60 0 2,8 11,5
TABLA 1C
Interpolímero Tg ºC Indice de % total de estireno Estireno en el
flujo de (RMN) interpolímero
fusión g/10 etileno/estireno (RMN)
min
% mol % en peso % mol % en peso
ESI-1 na* 2,0 30,3 60,0 na* na*
ESI-2 na* 30,0 32,0 62,0 10,3 28,4
ESI-3 25 1,8 46,1 74,8 43,4 72,7
ESI-4 17 2,2 41,3 70,9 40,2 70,0
ESI-5 -17,2 0,03 10,2 28,2 9,2 27,3
ESI-6 -12,7 0,01 21,1 48,1 18,6 45,9
ESI-7 24,2 0,18 48,7 76,7 43,6 74,2
ESI-8 25 2,4 49,1 77,0 44,9 73,8
ESI-9 14,5 0,8 40,9 72,0 32,0 63,6
ESI-10 0 0,8 27,2 59,6 21,9 51
na = no analizado
TABLA II Otros materiales usados en los Ejemplos
Abreviatura Nombre del producto Indice de flujo Densidad
de fusión (g/cm^{3})
(g/10 min)
ITP-1 AFFINITY™ DSH 8501.00 POP 1,0 0,871
(copolímero de etileno-1-octeno)
ITP-2 AFFINITY™ DSH 1500.00 1,0 0,902
(copolímero de etileno-1-octeno)
TABLA II (continuación)
Abreviatura Nombre del producto Indice de flujo Densidad
de fusión (g/cm^{3})
(g/10 min)
ITP-3 AFFINITY™ SM 8400 30,0 0,871
(copolímero de etileno-1-octeno)
ITP-4 AFFINITY™ SM 1300 30,0 0,902
(copolímero de etileno-1-octeno)
MAH Dow XU-60769.04 2,5 0,955
(polietileno injertado con anhídrido maelico,
que contiene 1,0% de ácido maleico)
CaCO_{3} para Ejemplos 1-25, 62 y 63 obtenidos
a partir de Pfizer ATF-40 (Piedra caliza molida, malla de 40)
CaCO_{3} para Ejemplos 26-48: Whingdale White
(tamaño medio de partícula 6 micrómetros)
CaCO _{3} para Ejemplos 49-51, 53 y 54 obtenidos
a partir de Omya BSH
(tamaño medio de partícula 2,4 micrómetros)
Trihidrato de alúmina: Martinal OL 104C (Marca registrada)
Sílice disponible comercialmente como Laevisil SP (Marca registrada)
Silitin N85 (Marca registrada): una mezcla 50/50 de dolomita y sílice
Talco Owen Corning OC 187A-AA
Aceite SHELLFLEX™ 371
Ejemplos 1 a 25
En los Ejemplos 1 a 25, se prepararon las placas por las siguientes etapas: 1) mezclado de bolas Haake, 2) molienda de rodillos y 3) moldeo por compresión en placas. Se usó un mezclador Haake equipado con una bola Rheomix 3000. Se adicionaron todos los componentes de la mezcla al mezclador y se hizo funcionar el rotor a 190ºC y 40 rpm durante 10 a 15 minutos. El material se retiró entonces fuera del Haake y se alimentó a un molino de dos rodillos Farrel de 152,4 mm (6 pulgadas) de diámetro y 304,8 mm (12 pulgadas) de anchura seleccionado a una temperatura superficial de 175ºC. La lámina se quitó tanto después de un rodeo de 180 grados, como se dejó rodear 540 grados antes de la liberación. La lámina se cortó después y se moldeó por compresión en placas de un espesor de 3,175 mm por 101,6 mm por 101,6 mm, con una prensa Pasadena Hydraulics Incorporated (PHI). La prensa se hizo funcionar a 205ºC en un modo precalentado a una presión mínima durante 3 minutos y se presurizó entonces hasta 15 toneladas durante 2 minutos. Las placas se retiraron entonces del calor y se enfriaron a 15 toneladas durante 3 minutos.
Las propiedades de las placas moldeadas por compresión se midieron como se ha indicado anteriormente.
Las Tablas III y IV enumeran las composiciones y propiedades físicas resultantes de los Ejemplos 1 a 23 según el presente invento y de los Ejemplos Comparativos 24 y 25 para las formulaciones cargadas el 60 por ciento y cargadas el 85 por ciento, respectivamente.
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4
\newpage
Los Ejemplos 1 a 8 ilustran que no se requiere un aditivo o agente de acoplamiento polimérico para conseguir buena sujeción de la carga y propiedades de estado sólido. Los productos de los Ejemplos 1 a 10 fueron útiles como láminas homogéneas cargadas, tales como láminas de pavimento, o como una capa individual en una estructura heterogénea. Los productos de los Ejemplos 1 a 10 son especialmente convenientes para productos de láminas de pavimento.
(Tabla pasa a la página siguiente)
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6
\newpage
Las placas de los Ejemplos 11 a 23 tienen una resistencia al rayado considerablemente más alta que las placas de los Ejemplos Comparativos 24 y 25.
Los Ejemplos 11 a 21 ilustran que no se requiere un aditivo o agente de acoplamiento polimérico para conseguir buena sujeción de la carga y propiedades de estado sólido.
La placa del Ejemplo 13 mostró una combinación excepcional de flexibilidad y resistencia a la indentación y fue particularmente útil en o como producto de baldosas de pavimento con buena capacidad de instalación y buena conformabilidad para superficies desiguales y contorneadas.
Los productos de los Ejemplos 11 a 23 fueron útiles como láminas homogéneas cargadas, tal como láminas de pavimento, o como una capa individual en una estructura heterogénea. Los productos de los Ejemplos 11 a 23 fueron especialmente convenientes para productos de baldosas de pavimento.
Ejemplos 26 a 48
En los Ejemplos 26 a 48, se produjeron las placas como se ha descrito anteriormente en los Ejemplos 1 a 27, excepto que no se aplicó un procedimiento de molienda por rodillos y las dimensiones de las placas fueron 127 mm por 127 mm por 2,03 mm (5 pulgadas por 5 pulgadas por 0,08 pulgadas).
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Ejemplos 49 a 63
Las placas se prepararon por 1) mezclado, 2) molienda de rodillos y 3) presión en placas. En la etapa de mezclado, los polímeros se reblandecieron y se adicionó la cantidad deseada de carga en pequeñas porciones. El tiempo de mezclado fue 10 a 15 minutos. En la etapa de molienda de rodillos, se aplicaron las siguientes condiciones:
9
La lámina producida por molienda de rodillos se cortó entonces y se cargó en un molde que consta de una lámina de acero cubierta con un material polimérico de tetrafluoroetileno fluorocarbono (TEFLON™) y un marco de 28 cm por 28 cm por 0,2 cm. La masa de la lámina cortada cargada en el marco tenía el volumen del molde, es decir, 156,8 cm^{3}, por la densidad de la composición + 10 por ciento. El molde se cerró con una placa de acero y se presionó a una temperatura elevada. El material se pre-presionó durante 5 minutos a 8 bar y durante 3 minutos a una presión de la máquina de 200 bar, a una temperatura de 175ºC (Ejemplos 49-60) o 190ºC (Ejemplo 61) o 160ºC (Ejemplo 62 y 63). El molde se colocó entre una placa inferior de acero y una placa superior refrigeradas por agua y se enfrió a temperatura ambiente durante 5 minutos. Se produjeron láminas de 2 mm de espesor.
(Tabla pasa a la página siguiente)
10
Los Ejemplos 49 a 63 ilustran que no se requiere aditivo o agente de acoplamiento polimérico para conseguir buena sujeción de la carga y propiedades de estado sólido. La comparación entre el Ejemplo Comparativo 52 y los Ejemplos 53-60 ilustran el alto alargamiento a tracción final o composiciones poliméricas cargadas del presente invento.

Claims (17)

1. Una composición polimérica cargada que comprende:
(A) de 5 a 90 por ciento de uno o más interpolímeros termoplásticos sustancialmente al azar, preparados polimerizando uno o más monómeros de \alpha-olefina con uno o más monómeros viniliden-aromáticos y, opcionalmente con otro(s) monómero(s) etilénicamente insaturado(s) polimerizables(s), y
(B) de 10 a 95 por ciento de una o más cargas inorgánicas, estando basadas las cantidades de (A) y (B) en el peso total de (A) y (B).
2. La composición polimérica cargada de la reivindicación 1, en la que dichos uno o más interpolímeros contienen interpolimerizados
de 35 a 99,5 por ciento en moles de uno o más monómeros de \alpha-olefina, y
de 0,5 a 65 por ciento en moles de uno o más monómeros viniliden-aromáticos,
y opcionalmente, otro(s) monómero(s) etilénicamente insaturado(s) polimerizables(s).
3. La composición polimérica cargada de la reivindicación 1 o reivindicación 2, en la que dicho interpolímero es un interpolímero de etileno y estireno.
4. La composición polimérica cargada de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende de 40 a 90 por ciento de una o más cargas inorgánicas, basado en el peso total del (los) interpolímero(s) y la(s) carga(s).
5. La composición polimérica cargada de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende una o más carga(s) inorgánica(s) iónica(s).
6. La composición polimérica cargada de la reivindicación 5, en la que la carga es talco, carbonato cálcico, sulfato de bario, trihidrato de alúmina, hidróxido de magnesio, fibra de vidrio o una mezcla de las mismas.
7. La composición polimérica cargada de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que la cantidad total del (de los) interpolímero(s) (A) y la(s) carga(s) inorgánica(s) (B) es por lo menos 50 por ciento, basado en el peso total de la composición polimérica cargada.
8. La composición polimérica cargada de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende hasta 50 por ciento en peso de uno o más componente(s) polimérico(s) adicional(es), basado en el peso total de la composición polimérica cargada.
9. La composición polimérica cargada de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende adicionalmente un agente de acoplamiento.
10. La composición polimérica cargada de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende adicionalmente una amina con impedimento estérico.
11. La composición polimérica cargada de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, que comprende adicionalmente ácido esteárico o una sal metálica del mismo.
12. Un artículo fabricado hecho a partir de la composición polimérica de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
13. El artículo fabricado de la reivindicación 12 en la forma de una película o lámina.
14. El artículo fabricado de la reivindicación 12, en la forma de una cubierta de suelo, pared o techo.
15. El artículo fabricado de la reivindicación 12, en la forma de una espuma o en la forma de fibras.
16. El artículo fabricado de la reivindicación 12, hecho por moldeo por inyección, moldeo por compresión, extrusión o moldeo por soplado.
\newpage
17. Una estructura multicapa, en la que por lo menos una capa está hecha a partir de la composición polimérica de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
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