ES2201969T3 - Material aleado de cobre blanco exento de niquel. - Google Patents

Material aleado de cobre blanco exento de niquel.

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ES2201969T3
ES2201969T3 ES00109367T ES00109367T ES2201969T3 ES 2201969 T3 ES2201969 T3 ES 2201969T3 ES 00109367 T ES00109367 T ES 00109367T ES 00109367 T ES00109367 T ES 00109367T ES 2201969 T3 ES2201969 T3 ES 2201969T3
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Norio Kikukawa
Yasuharu Yoshimura
Hironobu Wakasa
Kazuhiko Kita
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Abstract

Material aleado de cobre blanco exento de níquel para uso en implementos o accesorios ornamentales que pueden hacer contacto con el cuerpo humano y/o piel, en donde dicho material aleado de cobre blanco exento de níquel está compuesto de un material de base exento de níquel y una capa de recubrimiento blanca formada sobre dicho material de base, representando dicha blancura un matiz cromático tal que el valor a* y el valor b* que representan un matiz cromático definido por la norma JIS Z 8729 son -2<a*<5 y -3<b*<16, no conteniendo dicha capa de recubrimiento níquel alguno y estando compuesto dicho material de base de una aleación representada por la fórmula general CuaZnbMncMdXe, donde M es por lo menos un elemento seleccionado del grupo consistente en Al y Sn, X es por lo menos un elemento seleccionado del grupo consistente Si, Ti y Cr, b, c, d y e, son 0, 5 = b = 22, 7 = c = 20, 0, 5 = d = 5 y 0, 02 = e = 0, 3 en términos de % en peso, y a es el resto, incluyendo dicha aleación incidentalmente elementos inevitables.

Description

Material aleado de cobre exento de níquel.
Antecedentes de la invención 1. Campo de la invención
La presente invención se refiere a un material aleado de cobre blanco exento de níquel que presenta unas cualidades excelentes de resistencia mecánica, dureza, ductilidad, trabajabilidad y resistencia a la corrosión, apropiado para su uso en implementos o accesorios ornamentales que pueden entrar en contacto con el cuerpo humano y/o la piel, tales como botones metálicos, cierres y similares para prendas de vestir; o accesorios tales como colgantes o broches; o monturas de gafas, o en elementos, cursores, topes terminales y similares para cierres de cremallera, sin provocar ningún problema alérgico y presentando una elevada blancura.
2. Descripción de la técnica anterior
Ya se han empleado como aleaciones de cobre convencionales, por ejemplo, para los citados cierres de cremallera, aleaciones de cobre-níquel-cinc tales como la alpaca, que presenta un matiz blanco, o una aleación de cobre-cinc representada por el bronce o latón. Puesto que la alpaca contiene el níquel como elemento de aleación, la resistencia a la corrosión es excelente.
Sin embargo, por ejemplo, cuando se aplica a su uso como cierre de cremallera, el cierre de cremallera a menudo hace contacto con la piel y surge el problema de alergias debidas al níquel. Además, puesto que la aleación de cobre-cinc representada por el bronce o latón no contiene níquel, no surge el problema de alergias debidas al níquel. No obstante, su matiz cromático se vuelve amarillento y no se puede obtener una aleación blanca.
Por otra parte, se proponen varias aleaciones blanquecinas. Si bien esas aleaciones se blanquean modificando ligeramente los componentes de la aleación, presentan un matiz blanco amarillento o blanco rojizo, con lo cual cambia el matiz cromático. Además, son varias las exigencias de los clientes. En algunos casos, se exigen un matiz blanco ligeramente amarillento o rojizo y los fabricantes han de responder a tales exigencias. Como otro problema práctico, se desea proporcionar un material blanco exento de níquel que cumpla las propiedades mecánicas para su empleo en distintas aplicaciones con independencia de ligeras variaciones de matiz. No obstante, cuando se trata de proporcionar un tal material en forma de una aleación como antes, surge el problema que es difícil proporcionar una aleación que satisfaga una combinación deseada en cuanto a matiz y propiedades mecánicas.
Además, el documento EP-A-0 911 419 da a conocer una aleación de cobre blanca exenta de níquel representada por la fórmula general Cu_{w}Zn_{x}Mn_{y}(Al y/o Sn)_{z} donde w, x, y y z señalan porcentajes en peso que se hallan dentro de los rangos de 70 \leq w \leq 85, 5 \leq x \leq 22, 7 < y \leq 15 y 0 < z \leq 4 e impurezas inevitables.
El documento EP-A-0 678 586 da a conocer una aleación de cobre que consiste en 10 a 20% de Mn, 5 a 15% de Zn, 0,5 a 2,5% de Al, siendo el resto Cu. La aleación dada a conocer en este documento puede incluir hasta un
5% de Ni.
El documento DE-A-43 25 217 da a conocer una aleación de cobre exenta de níquel que consiste en 13 a 19% de Mn, 16 a 22% de Zn, 0,2 a 2% de Al, siendo el resto Cu.
Sumario de la invención
Por consiguiente, un objeto de la presente invención es proporcionar un material aleado de cobre blanco que tenga una resistencia y dureza excelentes iguales a las de la alpaca, así como una trabajabilidad, resistencia a la corrosión y blancura excelentes además de ductilidad, y que no presente problemas de alergias por no contener níquel, así como proporcionar un material aleado de cobre blanco en el cual resulte posible un ajuste fino del matiz cromático según las exigencias de los clientes y se satisfagan las exigencias en lo que concierne tanto al matiz cromático como a las propiedades mecánicas. Se consigue este objeto mediante un material aleado de cobre blanco exento de níquel según se especifica en la reivindicación 1 anexa.
Unas formas de realización preferidas de la invención se amparan por las reivindicaciones dependientes 2 a 4.
Descripción detallada de las formas de realización preferidas
En la composición de aleación del material de base según la presente invención, el Zn ejerce un efecto de mejorar las propiedades mecánicas de la aleación mediante su efecto de refuerzo en solución sólida así como un efecto de reducir el coste de la aleación. Si el contenido en Zn es superior al 22%, se produce un deterioro de la resistencia al agrietamiento espontáneo y la estructura cristalina deviene una fase \alpha + \beta, de modo que no se puede conseguir una trabajabilidad en frío suficiente. Cuando el contenido en Zn es del 5% o más, el rango de temperatura de coexistencia en solución sólida deviene ancha, de modo que la macrosegregación tiende a ser acusada y también la conductividad térmica deviene pobre, con lo cual la colabilidad tiende a deteriorar. Además, al establecer el contenido en Zn por debajo del 5%, no surge en absoluto el problema de la resistencia al agrietamiento espontáneo y es posible también mantener un estado estable aun cuando se añada el elemento X nombrado más adelante. Al establecer el contenido en Zn en 0,5% o más, pueden esperarse efectos de reducción de costes y de refuerzo de la aleación. Por tales razones, el contenido en Zn se halla más preferentemente en un rango de 0,5% o más hasta menos de 5%. Además, para hacer que los citados efectos sean aun más acusados, se prefiere particularmente que el límite superior sea del 4%.
El Mn tiene efectos de mejorar las propiedades mecánicas de la aleación mediante su efecto de refuerzo en solución sólida así como de reducción del coste de la aleación. Además, mediante la adición del Mn en la cantidad antes especificada en calidad de substitución total o parcial del cinc, exhibe efectos de mejora de la resistencia al agrietamiento espontáneo y de evitación de que el matiz de la aleación de cobre se vuelva amarillento en exceso. Además, el Mn tiene un efecto de bajar el punto de fusión de la aleación y sirve para mejorar la colabilidad así como suprimir la vaporización del cinc de una masa fundida. Si el contenido se halla por debajo del 7%, el matiz cromático se vuelve amarillento. Por el contrario, si es superior al 20%, la estructura cristalina deviene una fase \alpha + \beta, de modo que no se puede conseguir una trabajabilidad en frío suficiente. El límite superior del contenido en Mn es más preferentemente del 15%.
El Al y/o el Sn tiene(n) un efecto de mejorar la resistencia al agrietamiento espontáneo formando una película de óxido estable sobre la superficie de la aleación. Además, mejora las propiedades mecánicas de la aleación mediante el efecto de refuerzo en solución sólida y reduce también el coste de la aleación. La cantidad ha de ser igual o superior al 0,5% siempre que no supere el 5%. Cuando la cantidad es demasiado pequeña, la resistencia al agrietamiento espontáneo y el efecto de refuerzo son insuficientes. Además, si la cantidad es superior al 5%, la estructura cristalina deviene una fase \alpha + \beta, de modo que no se puede asegurar una trabajabilidad en frío suficiente. Se prefiere un 2% o menos.
El elemento X (por lo menos un elemento seleccionado del grupo consistente en Si, Ti y Cr) sirve para formar un recubrimiento sobre la superficie de una masa fundida durante la fusión, y sirve para impedir la oxidación del Mn y la vaporización del Zn. Además, al formar un recubrimiento de óxido estable sobre la superficie de la aleación, se producen las funciones de impedir la eliminación del Mn durante el recocido y de mejorar la resistencia al agrietamiento espontáneo y tiene el efecto también de impedir el cambio de matiz cromático con el transcurso del tiempo debido a la oxidación del Mn. La cantidad puede ser cualquier cantidad siempre que no supere el 0,3%. Sin embargo, si la cantidad es demasiado pequeña, los efectos anteriores no se obtienen en grado suficiente. Por lo tanto, la cantidad es de 0,02% o más. Si la cantidad supera el 0,3%, se forma un compuesto intermetálico con elementos de la composición, provocando un deterioro de la trabajabilidad en frío.
El material aleado de base de la presente invención está compuesto de una única fase \alpha, y puede asegurar una trabajabilidad en frío suficiente. Si se halla fuera del rango de composición antes definido, la estructura cristalina tiende a ser una fase \alpha + \beta y reduce la trabajabilidad.
En calidad de sistemas aleados que pueden aplicarse al material de base de la presente invención, son las aleaciones de la siguiente fórmula general I.
Fórmula general I: Cu_{resto}Mn_{7-20}Zn_{0,5-22}Al_{0,5-5}X_{0,02-0,3} (donde X es por lo menos un elemento seleccionado del grupo consistente en Si, Ti y Cr).
En la antes expuesta fórmula general I, un sistema aleado particularmente útil es la siguiente fórmula general II.
Fórmula general II: Cu_{resto}Zn_{5-22}Mn_{7-17}Al_{0,5-5}X_{0,02-0,3} (donde X es por lo menos un elemento seleccionado del grupo consistente en Si, Ti y Cr, el contenido en Zn incluye 5; y los contenidos en Al y X incluyen 0).
El matiz cromático del material aleado según la presente invención se halla en los rangos de -2<a*<5 y -3<b*<16 sobre la base del diagrama de cromaticidad del sistema colorimétrico (L* a* b*) definido por la norma JIS Z 8729.
El matiz cromático mencionado en la presente memoria descriptiva se muestra por los valores del índice de luminosidad psicométrica L* (brillo: L asterisco), los índices de cromaticidad psicométrica a* (verdoso-rojizo: a asterisco) y b* (azulado-amarillento: b asterisco) expresados de acuerdo con la especificación de colores de materiales definida por la norma JIS Z 8729. En particular, para ostentar el color blanco que es la característica de la presente invención, es mejor que sea un color próximo a color acromático, que puede definirse por los índices de cromaticidad psicométrica a* y b* tal como arriba se expresan.
En la presente invención se prefiere particularmente un color blanco casi acromático. En este caso, es particularmente efectivo que el matiz cromático de la capa de recubrimiento sea tal que el valor a* y el valor b* que muestran un matiz cromático definido por la norma JIS Z 8729 estén en los rangos de -2<a*<3 y -3<b*<15.
La capa de recubrimiento de tal matiz cromático es una capa de chapado de Sn, una capa de chapado de Cr, una capa de chapado de Ag o una capa de chapado de Cu-Sn. Cualquier capa de chapado diferente de las capas de chapado citadas es aplicable, siempre que muestre el color antes especificado.
\newpage
En el caso de formar la capa de recubrimiento mediante una capa de chapado, el método puede ser un método de chapado en húmedo o un método de chapado en seco. Por ejemplo, como método de chapado en húmedo, puede aplicarse el chapado electrolítico, el chapado no electrolítico, el chapado por fusión o similar, mientras como método de chapado en seco, puede aplicarse la deposición de vapor física (PVD), deposición de vapor química (CVD) o similar.
El grosor de la capa de recubrimiento se halla preferentemente en un rango de 0,005-5 \mum, considerando las posibilidades de abrasión, agrietamiento o similar debido a tal elaboración posterior. En el caso de ser inferior a
0,005 \mum la capa de recubrimiento tiende a pelarse mecánicamente o ser abradida durante la elaboración posterior tal como el corte o doblado. Por otra parte, si supera 5 \mum, se tienden a producir grietas o similares durante la citada elaboración posterior. Por ejemplo, en la preparación de elementos de acoplamiento de in cierre de cremallera, se prepara un alambre con sección transversal en forma de Y y se corta a un tamaño predeterminado. Se aplastan los trozos cortados y se fijan a un borde lateral de una cinta de cierre de cremallera para preparar una cadena para un cierre de cremallera. Cuando la formación de la capa de recubrimiento sobre el alambre con sección transversal en Y vaya seguida de la antes citada elaboración posterior tal como corte o doblado, el recubrimiento se forma en un rango de grosores de 0,005-5 \mum, considerando tal elaboración posterior.
La presente invención se explica específicamente a continuación basada en los ejemplos.
Materiales de base según la presente invención
En lo que concierne a los materiales de base 1-7 según la presente invención mostrados en la Tabla 1 y los materiales de base 1-9 según la presente invención mostrados en la Tabla 2, se prepararon los materiales probeta y se evaluaron tal como se describe a continuación.
(Tabla pasa a página siguiente)
1
2
Se midieron Cu puro (99,9%), Zn puro (99,9-99,99%), Mn puro (99,9%), Al puro (99,99%), Ti puro, Si puro y Cr puro para constituir un lingote de 200 cm^{3} para cada composición predeterminada. Cada composición se fundió con alta frecuencia en una atmósfera de Ar (10 cmHg), mantenida durante 4 minutos y a continuación se vertió en un molde de colada de cobre (40 mm de diámetro x 28 mm de longitud). El lingote de 200 cm^{3} así obtenido se cortó a una longitud de aproximadamente 70 mm para formar un tocho cilíndrico para la extrusión. La extrusión se realizó a una temperatura del tocho cilíndrico de 800ºC y una temperatura del recipiente de 600ºC. Se aplicó un tratamiento térmico a 800ºC durante una hora seguida de enfriamiento en un horno (en adelante la secuencia se denomina "tratamiento térmico") al material extrudido obtenido (8 mm de diámetro x aproximadamente 1300 mm de longitud). El material extrudido (alambre) al cual se aplicó este tratamiento térmico se utilizó como material de base para la prueba.
Se sometieron los materiales probeta obtenidos a un pulido especular con un papel de lija de CSi y pasta de diamante, y se midieron con el empleo de un medidor de diferencia de color cromático (CR-300, fabricado por Minolta Ltd), y los resultados se expresaron por L*, a* y b* tal como se definen en la norma JIS 2 8729.
Todos los materiales probeta (materiales de base) según la presente invención tienen un matiz cromático blanco, y donde se usan como componente de cierre de cremallera, se puede proporcionar una pieza que presenta un tacto de alto grado. Particularmente, puede verse que los materiales mostrados en la Tabla 2 ostentaron valores de a* de 3 o menos y por eso exhibieron un matiz blanco más próximo a un color acromático.
Además, se inspeccionó cada uno de los materiales probeta (materiales de base) así obtenidos en cuanto a su estructura microcristalina. Los materiales probeta (materiales de base) de la invención estaban compuestos todos ellos de una fase \alpha única, y presentaban una trabajabilidad en frío buena. En el caso de hallarse presente una fase secundaria, se produjeron grietas o similares durante el trabajado en frío. No obstante, en los materiales de base según la presente invención, no se observó la ocurrencia de grietas o similares. En particular, en el caso de su uso como elementos de acoplamiento de cierre de cremallera, los elementos con forma de Y se aplastan y se fijan a una tela. Los elementos de acoplamiento hechos del material inventivo, pueden fijarse firmemente a una tela sin sufrir grietas, etc.
Se muestra la dureza (Hv) por los valores DPN medidos por una máquina Vickers de prueba de microdureza con una carga de 25 g. Se entiende que los materiales de los ejemplos inventivos tienen una dureza igual o superior a la de la alpaca empleada actualmente para componentes de cierres de cremallera, y están provistas de unas propiedades mecánicas superiores tales como una elevada resistencia y una elevada dureza, apropiadas para partes constituyentes de cierre de cremallera.
Además, se aplicó una deformación del 80% a los materiales probeta (materiales de base) obtenidos, en una prueba de compresión en frío, y se observó la presencia o ausencia de grietas en la superficie.
En las Tablas 1 y 2, "O" indica la ausencia de grietas en la superficie del material de base. Se entiende que en todos los materiales de los ejemplos inventivos, no se hallaron grietas en la superficie. Tal como se ha indicado anteriormente, en el caso de uso como elementos de acoplamiento de un cierre de cremallera, se aplica en frío una deformación máxima del 80% al fijarlos a una tela. De los resultados anteriores, se entiende que los materiales de base de los ejemplos inventivos no tienen ningún problema aun cuando se les aplique una deformación del 80% en frío.
Se examinó la resistencia al descoloramiento de una manera tal que los materiales probeta (materiales de base) obtenidos se sometieron a un pulido especular con un papel de lija de CSi y pasta de diamante y se realizó una prueba a temperatura y humedad constantes mediante exposición de los materiales a una atmósfera de 80ºC y 90% de HR. La superficie de los materiales probeta (materiales de base) se midió a continuación con el empleo del medidor colorimétrico de diferencia de color. La evaluación de la resistencia al descoloramiento se realizó basada en valores numéricos obtenidos introduciendo los índices de antes y después de la prueba de temperatura y humedad constantes en la ecuación siguiente:
Descoloramiento = \surd(a*)^{2} + (b*)^{2} + (L*)^{2} - \surd(a'*)^{2} + (b'*)^{2} + (L'*)^{2}
(En la fórmula, a*, b* y L* representan los índices antes de la prueba de temperatura y humedad constantes, y a'*, b'* y L'* representan los índices después de la prueba de temperatura y humedad constantes.)
Es evidente de los resultados de las pruebas mostrados en las Tablas 1 y 2 que los materiales de los ejemplos inventivos dan valores bajos en la ecuación antes indicada y presentan una excelente resistencia al descoloramiento. De este hecho, es evidente que cuando los materiales inventivos se usan como componentes de cierre de cremallera, dicho componente del cierre exhibe una elevada resistencia al descoloramiento al lavarlo con agua caliente. En esta prueba, en Europa se realiza el lavado con agua caliente como norma.
La resistencia al agrietamiento espontáneo fue evaluada de manera tal que se aplicó una deformación al 80% al material de prueba obtenido, mediante una prueba de compresión en frío, el material se expuso a amoníaco con el empleo de una solución acuosa al 12,5% de amoníaco, y se observó la ocurrencia de grietas en la superficie. En las Tablas 1 y 2, "O" muestra la ausencia de grietas en la superficie del material y se entiende que en todos los materiales de base según la presente invención, había una ausencia de grietas en la superficie. De este hecho, se entiende que la presente invención puede proporcionar un material que no es susceptible al problema de grietas o similares debidas a la aplicación de una deformación, a la atmósfera o medio ambiente aun cuando se aplaste y se fije a una tela en calidad de elementos de acoplamiento de cierre de cremallera. En las Tablas, si bien se muestra una buena resistencia al agrietamiento espontáneo en las Tablas 1 y 2, los materiales mostrados en la Tabla 1 presentan resultados especialmente superiores en comparación con los materiales mostrados en la Tabla 2.
En calidad de materiales extrudidos (alambre) así obtenidos, se proporcionan, por ejemplo, un alambre redondo que tiene una sección transversal de un círculo un alambre diedro que tiene una sección transversal en ángulo recto y un alambre irregular que tiene una sección transversal de forma irregular. Además, existe un alambre irregular obtenido mediante el laminado en etapas múltiples del citado alambre redondo o alambre diedro para modificar gradualmente su forma en sección transversal, haciendo así que la forma en sección transversal sea irregular. Un tal alambre puede emplearse directamente (sin formar una capa de recubrimiento) para la preparación de elementos de acoplamiento, cursores y topes terminales de cierres de cremallera, botones, topes para prendas de vestir, accesorios tales como monturas de gafas, anillos o adornos de piercing, la bola de bolígrafos o similares que pueden entrar en contacto con el cuerpo humano. En la presente invención, considerando adicionalmente el aspecto, el diseño y las propiedades mecánicas, se formó una capa de recubrimiento sobre los materiales de base tal como se describe a continuación.
Ejemplo 1
Se preparó un alambre de sección transversal en Y, compuesto de Cu_{resto}Zn_{3}Mn_{13}Al_{1}Si_{0,05} (% en peso) de la misma manera que en el método de preparación antes expuesto del material de base. Se aplicó un chapado de Sn al alambre mediante chapado sin electrodos en un baño ácido provisto de una concentración de Sn de 14-24 g/l a una temperatura de 48-52ºC para formar una capa de recubrimiento.
Ejemplo 2
Se formó una capa de recubrimiento de chapado de Sn en el alambre del Ejemplo 1 mediante chapado sin electrodos en un baño ácido en condiciones de una concentración de Sn de 30-80 g/l, una temperatura de 15-50ºC e intensidad de corriente de 2-100 A/dm^{2}.
Ejemplo 3
Se preparó un alambre de sección transversal en Y, compuesto de Cu_{resto}Zn_{1}Mn_{10}Al_{1}Si_{0,03} (% en peso) de la misma manera que en el Ejemplo 1. Se formó una capa de recubrimiento de chapado de Cu-Sn sobre el alambre mediante chapado sin electrodos en condiciones de una concentración de Cu de 10,5 g/l, una concentración de Sn de 35,0 g/l, una temperatura de 60ºC y una intensidad de corriente de 0,5 A/dm^{2}.
En lo que concierne a los Ejemplos 1-3, cada alambre provisto de capa de recubrimiento se cortó según cada tamaño predeterminado. Los trozos cortados se aplastaron y fijaron a la porción marginal lateral de una cinta para cierre de cremallera en calidad de elementos de acoplamiento para preparar una cadena para un cierre de cremallera. La cadena para cierre de cremallera así obtenida se evaluó tal como se describe más adelante.
Ejemplo 4
Se preparó un alambre de sección transversal en Y, compuesto de Cu_{resto}Zn_{2}Mn_{12}Al_{1}Si_{0,05} (% en peso) de la misma manera que en el método de preparación antes expuesto del material de base. Se empleó para formar una cadena para un cierre de cremallera y se formó una capa de recubrimiento de chapado de Ag mediante chapado sin electrodos en condiciones de una concentración de Ag de 0,8-40 g/l, una temperatura de 20-30ºC y una intensidad de corriente de 0,5-4 A/dm^{2}.
Ejemplo 5
Se preparó un alambre de sección transversal en Y, compuesto de Cu_{resto}Zn_{3}Mn_{13}Al_{1}Si_{0,05} (% en peso) de la misma manera que en el método de preparación antes expuesto del material de base. Se cortó según cada tamaño predeterminado y los trozos cortados se aplastaron y fijaron a la porción marginal lateral de una cinta para cierre de cremallera en calidad de elementos de acoplamiento para preparar una cadena para un cierre de cremallera y se formó una capa de recubrimiento de Cu-Sn en las mismas condiciones que en el Ejemplo 3.
Ejemplo comparativo 1
Se preparó un alambre de sección transversal en Y, compuesto de Cu_{resto}Zn_{15} (% en peso) de la misma manera que en el método de preparación antes expuesto del material de base. Se empleó para formar una cadena para cierre de cremallera de la misma manera que en el Ejemplo 5 y se formó una capa de recubrimiento de chapado de Sn en las mismas condiciones que en el Ejemplo 1.
Ejemplo comparativo 2
Se formó una capa de recubrimiento de chapado de Sn sobre la cadena de cierre de cremallera del Ejemplo comparativo 1 en las mismas condiciones que en el Ejemplo 2.
Ejemplo comparativo 3
Se preparó un alambre de sección transversal en Y, compuesto de Cu_{resto}Zn_{30} (% en peso) de la misma manera que en el método de preparación antes expuesto del material de base. Se empleó para formar una cadena para cierre de cremallera de la misma manera que en el Ejemplo 5 y se formó una capa de recubrimiento de chapado de Ag en las mismas condiciones que en el Ejemplo 4.
Ejemplo comparativo 4
Se preparó un alambre de sección transversal en Ya partir de una alpaca compuesta de Cu_{resto}Zn_{24}Ni_{13} (% en peso) de la misma manera que en el método de preparación antes expuesto del material de base. Se empleó para formar una cadena para cierre de cremallera de la misma manera que en el Ejemplo 5 y se formó una capa de recubrimiento de chapado de Cu-Sn en las mismas condiciones que en el Ejemplo 4.
Se llevaron a cabo la prueba de resistencia a la corrosión, la prueba decorativa y la prueba de alergia al Ni respecto de las cadenas de cierre de cremallera así obtenidas de los Ejemplos 1-5 y Ejemplos comparativos 1-4.
La prueba de resistencia a la corrosión se llevó a cabo de manera tal que cada alambre quedó expuesto a una atmósfera de 80ºC y 90% HR durante 2 horas. Se realizó una prueba a temperatura y humedad constantes y se observó visualmente el cambio de color (descoloramiento) de la superficie de los elementos de acoplamiento después de la prueba. En la evaluación, se marcaron con "X" los elementos en los cuales se observa visualmente un cambio de color debido a la prueba, y se marcaron con "O" los elementos en los cuales no se observa descoloramiento alguno. Se realizó la prueba decorativa de manera tal que se montó un cursor de cierre de cremallera en un par de las cadenas de cierre de cremallera obtenidas, y se examinaron las cadenas en cuanto a su durabilidad frente a 3000 operaciones alternativas de abrir y cerrar y se inspeccionaron visualmente para ver si los materiales de base quedaron expuestos a través de la capa de recubrimiento o no. Según la evaluación, la muestra cuya superficie de material de base quedó expuesta visualmente después de la prueba se marcó con "X", y la muestra cuya superficie no quedó expuesta se marcó con "O".
Se realizó una prueba de alergia al Ni de manera tal que se montó un cursor de cierre de cremallera a un par de cadenas de cierre de cremallera obtenidas, se ensayaron las cadenas en cuanto a su durabilidad frente a 3000 operaciones alternativas de abrir y cerrar para evaluarlas sobre la base de la Norma europea EN1811. En la evaluación, las muestras que dejaron de satisfacer las exigencias de la Norma europea EN1811 se marcaron con "X" y las muestras que pudieron satisfacer las mismas exigencias se marcaron con "O".
Los resultados se dan en la Tabla 3. De los resultados de la Tabla 3, se entiende que los materiales aleados (elementos de acoplamiento de una cadena de cierre de cremallera) según la presente invención son excelentes en cuanto a su resistencia a la corrosión, y propiedad decorativa y se hallan exentos del temor de alergia al Ni. Además, se cosió la citada cadena de cierre de cremallera a prendas de vestir y se realizaron varios pruebas de lavado. Como resultado, en los casos del empleo de los materiales aleados según la presente invención, se muestran buenos resultados de la citada resistencia a la corrosión y propiedad decorativa.
TABLA 3
Resistencia a la corrosión Propiedad decorativa Alergia al Ni
Ejemplo 1 O O O
Ejemplo 2 O O O
Ejemplo 3 O O O
Ejemplo 4 O O O
Ejemplo 5 O O O
Ejemplo comparativo 1 O X O
Ejemplo comparativo 2 O X O
Ejemplo comparativo 3 O X O
Ejemplo comparativo 4 O O X
Además, cada una de las antes citadas cadenas de cierre de cremallera se evaluó para los conceptos definidos en la norma JIS S 3015; por ejemplo, la resistencia de la cadena a la tracción transversal, la capacidad de flexión, tracción y empuje transversales, suavidad y arrastre de los elementos, resistencia al deslizamiento, bloqueo del cursor, resistencia a las operaciones alternativas de abrir y cerrar (grado M), etc. Como resultado, las cadenas de cierre de cremallera de los ejemplos inventivos mostraron buenas propiedades equivalentes a las de la alpaca empleada hasta ahora.
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La presente invención proporciona un material aleado de cobre blanco exento de níquel, en el cual el material de base tiene una resistencia y dureza excelentes iguales a las de la alpaca, así como una trabajabilidad y resistencia a la corrosión excelentes, además de ductilidad. Puesto que se forma una capa de recubrimiento blanca o blanquecina en el material de base, pueden proporcionarse materiales dotados de distintos matices cromáticos debidos a esta capa de recubrimiento, según las exigencias de los clientes. Además, puesto que el material de base es de por sí blanco, aun cuando el material de base no esté recubierto totalmente con la capa de recubrimiento o incluso si la capa de recubrimiento sufre exfoliación, agrietamiento o similar resultante en la exposición del material de base, no queda excesivamente perjudicada la apariencia externa del material aleado inventivo. Además, puesto que el material de base y la capa de recubrimiento se hallan exentos de Ni, no hay temor de reacciones alérgicas con el material aleado proporcionado por la presente invención aun cuando se emplee, por ejemplo, en elementos de acoplamiento, cursores, topes terminales o similares para cierres de cremallera, accesorios tales como botones, topes de prendas de vestir, monturas de gafas, anillos, collares o adornos de piercing o similares que pueden entrar en contacto con el cuerpo humano y con ello entrar en contacto con la piel.

Claims (3)

1. Material aleado de cobre blanco exento de níquel para uso en implementos o accesorios ornamentales que pueden hacer contacto con el cuerpo humano y/o piel, en donde dicho material aleado de cobre blanco exento de níquel está compuesto de un material de base exento de níquel y una capa de recubrimiento blanca formada sobre dicho material de base, representando dicha blancura un matiz cromático tal que el valor a* y el valor b* que representan un matiz cromático definido por la norma JIS Z 8729 son -2<a*<5 y -3<b*<16, no conteniendo dicha capa de recubrimiento níquel alguno y estando compuesto dicho material de base de una aleación representada por la fórmula general Cu_{a}Zn_{b}Mn_{c}M_{d}X_{e}, donde M es por lo menos un elemento seleccionado del grupo consistente en Al y Sn, X es por lo menos un elemento seleccionado del grupo consistente Si, Ti y Cr, b, c, d y e, son 0,5 \leq b \leq 22, 7 \leq c \leq 20, 0,5 \leq d \leq 5 y 0,02 \leq e \leq 0,3 en términos de % en peso, y a es el resto, incluyendo dicha aleación incidentalmente elementos inevitables.
2. Material aleado de cobre blanco exento de níquel según la reivindicación 1, caracterizado porque M es Al y b, c y d son 0,5 \leq b < 5, 7 \leq c \leq 17, 0,5 \leq d \leq 4 en términos de % en peso.
3. Material aleado de cobre blanco exento de níquel según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque dicha capa de recubrimiento tiene un matiz cromático tal que el valor a* y el valor b* que representan un matiz cromático definido por la norma JIS Z 8729 son -2<a*<3 y -3<b*<15.
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