ES2202040T3 - Produccion de polietileno. - Google Patents
Produccion de polietileno.Info
- Publication number
- ES2202040T3 ES2202040T3 ES00901113T ES00901113T ES2202040T3 ES 2202040 T3 ES2202040 T3 ES 2202040T3 ES 00901113 T ES00901113 T ES 00901113T ES 00901113 T ES00901113 T ES 00901113T ES 2202040 T3 ES2202040 T3 ES 2202040T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- reactor
- main
- catalyst
- preliminary
- procedure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- -1 POLYETHYLENE Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 22
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 34
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 8
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N triethylborane Chemical compound CCB(CC)CC LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710149632 Pectinesterase A Proteins 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
- B01J19/242—Tubular reactors in series
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
- B01J19/2435—Loop-type reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/904—Monomer polymerized in presence of transition metal containing catalyst at least part of which is supported on a polymer, e.g. prepolymerized catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
Un procedimiento para producir polietileno, comprendiendo el procedimiento copolimerizar etileno y un comonómero alfa-olefínico que comprende de 3 a 8 átomos de carbono en presencia de un catalizador a base de cromo en un reactor de polimerización y, en un reactor prelimiinar de fase gaseosa corriente arriba del reactor de polimerización principal tratar químicamente el catalizador a base de cromo con por lo menos un agente de tratamiento antes de la introducción del catalizador en el reactor de polimerización principal y liberar del reactor preliminar gases de desecho producidos durante el tratamiento químico.
Description
Produccion de polietileno.
El presente invento se refiere a un procedimiento
para producir polietileno, y en particular a un procedimiento de
esta índole para producir polietileno que tiene propiedades
mecánicas mejoradas. El presente invento se refiere también a un
aparato para producir polietileno.
Se conoce el polietileno para empleo en la
fabricación de una amplia variedad de artículos. El procedimiento
de polimerización de polietileno puede variar en una serie de
aspectos para producir una amplia variedad de resinas de polietileno
resultantes que tienen diferentes propiedades físicas que vuelven
las diversas resinas apropiadas para empleo en aplicaciones
diferentes. En particular se conoce el empleo de polietileno para
empleo en aplicaciones en donde se requiere polietileno para tener
resistencia al agrietamiento, tanto resistencia a la formación de
grietas rápida y lenta. Por ejemplo se conoce el polietileno para
el empleo en la fabricación de conductos en donde se requiere que
el material del conducto tenga suficiente resistencia al
agrietamiento de modo se evite la rotura inesperada en el
servicio.
Se conocen durante tiempo catalizadores a base de
cromo utilizados para la producción de poleitileno. Se conoce en el
arte que las propiedades físicas, en particular las propiedades
mecánicas, de un producto de polietileno pueden variar dependiendo
del sistema catalítico utilizado para obtener el polietileno. Esto
se debe a que diferentes sistemas catalíticos tienden a
proporcionar diferentes distribuciones de peso molecular en el
polietileno producido.
Se conoce que cuando se introduce un catalizador
a base de cromo de esta índole en un reactor de polimerización
junto con una olefina, existe una demora de tiempo o periodo de
inducción antes de que el catalizador a base de cromo se vuelva
activo en el proceso de polimerización. Esto se debe a que el
catalizador a base de cromo, que se basa en óxido de cromo, tiende
a reaccionar con el etileno presente por la reducción de etileno
del óxido de cromo, con lo que se genera compuestos orgánicos
conteniendo oxígeno. Después de la reacción inicial del etileno con
el catalizador a base de cromo, el catalizador se vuelve activo.
Una reducción de óxido de cromo se produce adicionalmente en
presencia de un comonómero tal como hexeno. Dependiendo del tipo de
la molécula reductora, la naturaleza de los compuestos oxigenados
generados durante la etapa de reducción pueden ser totalmente
diferentes. En caso que el hexeno reaccione con el catalizador de
óxido de cromo esto puede generar compuestos oxigenados mas pesados.
Estos compuestos oxigenados mas pesados actuan como venenos en el
procedimiento de polimerización de catalizador. Esto tiende a
proporcionar en el copolímero resultante cadenas de polietileno mas
cortas. Esto puede afectar a su vez perjudicialmente las
propiedades mecánicas de la resina de polietileno resultante.
Con el fin de eliminar el periodo de inducción
inicial se conoce químicamente reducir el catalizador de óxido de
cromo antes de su introducción en el reactor de polimerización. El
catalizador se trata en un activador, por ejemplo un lecho
fluidificado, a temperatura elevada para activar el catalizador y
reducir químicamente el catalizador. El agente reductor comprende
monóxido de carbono o metano. Luego el catalizador activado y
reducido se mezcla con un diluente líquido inerte tal como
isobutano y se guarda en un alimentador de suspensión, o
"mudpot" para el reactor de polimerización. Este
procedimiento adolece de la desventaja de que una reducción de fase
gaseosa separada debe llevarse a cabo antes de la formación de la
suspensión catalítica de fase líquida. Además, cuando el agente
reductor comprende monóxido de carbono, pueden permanecer algunos
monóxidos de carbono adsorbidos sobre el soporte catalítico (que
contiene, típicamente, sílice). Cuando el catalizador entra en el
reactor de polimerización la actividad resultante es inferior y las
cinéticas de polimerización son diferentes.
La PE-A-0870773
describe un procedimiento de polimerización de etileno en presencia
de un catalizador de óxido de cromo. El procedimiento de
polimerización puede ser un procedimiento contínuo y de fase gaseosa
en donde el reactor de polimerización puede alimentarse con etileno,
opcionalmente con alfa-olefina, con catalizador y
con alcano o cicloalcanos halogenados a ratios de flujo
constantes.
La PE-A.0275675 describe un
procedimiento para la polimerización de etileno utilizando un
catalizador de óxido de cromo en donde el etileno se polimeriza en
la fase gaseosa. Se introduce un polvo de carga de polietileno
anhidro inerte en un reactor con trietil aluminio y luego una
cantidad de polvo de pre-polímero, preparado
previamente utilizando un catalizador de óxido de cromo, e hidrógeno
y etileno se introducen en el reactor. El polvo de
pre-polímero se prepara en un reactor separado y se
extrae y seca para formar un polvo de flujo libre.
La US-A-4194074
describe un catalizador para la polimerización de etileno para
formar polietileno y copolímeros de etileno y
alfa-olefinas que tienen una estrecha distribución
de peso molecular utilizando un catalizador de óxido de cromo y un
éster de boro. La mezcla catalítica se activó fluidificando un gas
reductor que comprende monóxido de carbono y nitrógeno.
El presente invento tiene por objeto proporcionar
un procedimiento y aparato para producir polietileno que supera,
por lo menos parcialmente, los problemas antes expuestos del arte
anterior.
El presente invento proporciona, por
consiguiente, un procedimiento para producir polietileno,
comprendiendo el procedimiento copolimerizar etileno y un comonómero
alfa-olefínico que comprende 3 a 8 átomos de carbono
en presencia de un catalizador a base de cromo en un reactor de
polimerización principal y, en un reactor preliminar de fase
gaseosa del reactor de polimerización principal, tratando
químicamente el catalizador a base de cromo con por lo menos un
agente de tratamiento antes de la introducción del catalizador en
el reactor de polimerización principal y liberización de los gases
de desecho del reactor preliminar producidos durante el tratamiento
químico.
El presente invento proporciona además un aparato
para producir polietileno, comprendiendo el aparato un reactor
principal que tiene una entrada para recibir monómero olefínico
gaseoso y una salida para polietileno, y un reactor preliminar
conectado a una segunda entrada del reactor principal, estando
dispuesto el reactor preliminar para ser operable en la fase
gaseosa y con por lo menos una entrada respectiva para recibir un
catalizador sólido y por lo menos un agente de tratamiento y una
salida respectiva para liberar gases de desecho del reactor
preliminar.
Los presentes inventores han descrito
sorprendentemente que proporcionando un reactor de fase baseosa
"baby" preliminar para el catalizador a base de cromo activado
antes del reactor de polimerización principal el catalizador puede
pretratarse de modo que asegure que cualquier gas de desecho, por
ejemplo conteniendo compuestos oxigenados producidos como un
resultado de la reducción quimica de, o desorción de, el
catalizador puede liberarse antes de entrar el catalizador en el
reactor de polimerización principal. Asi pues, el catalizador a
base de cromo puede reducirse, por ejemplo, por a lo menos un
hidrocarburo tal como etileno, evitando de este modo la reducción
del catalizador a base de cromo mediante comonómeros tal como
hexeno. Esto a su vez faculta la producción de resinas de
polietileno que tienen cadenas largas con alta ramificación, dando
propiedades mecánicas mejoradas. Alternativamente, o en adición,
cualquier especie adsorbida (por ejemplo CO) sobre el catalizador
puede separarse y liberarse como gases de desecho antes de la
entrada del catalizador en el reactor de polimerización
principal.
Se describirán ahora, solo a título de ejemplo,
modalidades del presente invento con referencia a los dibujos que
se acompañan, en donde:
La figura l es un diagrama de flujo esquemático
de un esquema de reacción de conformidad con una modalidad del
presente invento.
Haciendo referencia a la figura 1 puede verse que
se proporciona un reactor preliminar o "baby" 2 corriente
arriba de un sistema reactor de polimerización principal que
comprende un primer reactor principal 4 y un segundo reactor
principal 6 conectados en serie. Alternativamente, el sistema
reactor de polimerización principal puede comprender un reactor
simple. El reactor preliminar 2 tiene una salida 8 que se conecta
a una admisión 10 del primer reactor principal 4. El reactor
preliminar 2 es un reactor de fase gaseosa y el primer reactor
principal 4 y el segundo reactor principal 6 comprenden cada uno un
reactor de fase líquida, típicamente un reactor de serpentin de
líquido completo.
El reactor preliminar 2 se suministra con
catalizador a base de cromo activado a través de una primera
entrada 12 y con un agente de tratamiento, que en esta modalidad
comprende por lo menos un hidrocarburo en fase gaseosa, a través de
una segunda admisón 14. Los hidrocarburos ligeros comprenden
hidrocarburos alifáticos lineales, ramificados o cíclicos de
C_{1} a C_{6}, tal como alcanos (por ejemplo metano o
isobutano) y/o alquenos (por ejemplo etileno). El agente de
tratamiento puede comprender, alternativamente, un alquilo (por
ejemplo trimetil aluminio (TEAl)) que está en la fase gaseosa,
opcionalmente en un gas inerte tal como nitrógeno.
En el reactor preliminar 2, en una modalidad, el
agente de tratamiento, por ejemplo hidroburo(s) tal como
etilénico reduce químicamente el catalizador a base de cromo
activado con lo que se separa el oxígeno y se produce oxigenados
hidrocarburicos ligeros.
La reacción se lleva a cabo en fase gaseosa, con
lo que los oxigenados así formados pueden liberarse del reactor
preliminar 2 como gases de desecho a través de una lumbrera de
salida 16.
En una segunda modalidad, cuando el catalizador
se ha pre-reducido por ejemplo con monóxido de
carbono y han adsorbido especies (o sea CO) que requieren
eliminación, los agentes de tratamiento en fase gaseosa, tal como
hidrocarburo(s) actua(n) físicamente para desorber las
especies adsorbidas del catalizador. Estas especies desorbidas y
cualquier compuesto oxigenado constituido de este modo o formado se
eliminan como gases de desecho a través de la lumbrera de salida
16.
Cuando se utiliza etileno como por lo menos un
hidrocarburo, el reactor preliminar 2 puede llevar a cabo también
una etapa de pre-polimerización en donde se
convierte etileno en un precursor de polimerización para la reacción
de polimerización en el sistema de reactor de polimerización
principal.
El sistema de reactor de polimerización principal
se opera de modo que produzca un copolímero de polietileno en
cualquiera del primero y segundo reactor o en ambos, y en el primer
caso puede producirse homopolímero de polietileno en el otro de los
reactores.
El catalizador a base de cromo químicamente
reducido se conduce luego del reactor preliminar 2 al primer reactor
principal 4, que puede comprender un reactor de bucle. Se alimenta
monómero y comonómero etilénico, tal como hexano, al primer reactor
principal 4 a través de la entrada 18. Las condiciones en el
reactor principal 4 se controlan para polimerizar el etileno para
producir copolímero etilénico. Luego se alimentan los productos de
reacción a través de una lumbrera 20 al segundo reactor principal 6
en donde, si se desea, se alimenta monómero y comonómero etilénico
adicional a través de la admisión 22 para formar así una segunda
reacción de polimerización bajo las condicioines de polimerización
deseadas. El segundo reactor principal 6 es también de preferencia
un reactor de bucle. La resina de polietileno resultante se separa
del segundo reactor principal 6 como un producto final a través de
la salida 24.
Cocatalizadores tal como alquilos metálicos, por
ejemplo trietil aluminio (TEAL), triisobutil aluminio (TIBAL),
trietil boro (TEB), dietil zinc (DEZ), pueden introducirse en el
primer o segundo reactores o en ambos.
De conformidad con un procedimiento preferido del
presente invento el catalizador a base de cromo activado se reduce
químicamente con un agente reductor tal como etileno antes de la
presención de cualquier comonómero. De conformidad con otro
procedimiento preferido del presente invento el catalizador a base
de cromo CO-reducido se pretrata para separar el CO
adsorbido en la fase gaseosa. En ambos procedimientos preferidos
se elimina cualquier oxigenado formado como gases de desecho antes
de alimentar el catalizador al reactor de polimerización principal.
De este modo puede fabricarse polietileno con cadenas largas y alta
ramificación con bajo índice de fusión y propiedades mecánicas
mejoradas.
Claims (11)
1. Un procedimiento para producir polietileno,
comprendiendo el procedimiento copolimerizar etileno y un comonómero
alfa-olefínico que comprende de 3 a 8 átomos de
carbono en presencia de un catalizador a base de cromo en un
reactor de polimerización y, en un reactor preliminar de fase
gaseosa corriente arriba del reactor de polimerización principal
tratar químicamente el catalizador a base de cromo con por lo menos
un agente de tratamiento antes de la introducción del catalizador en
el reactor de polimerización principal y liberar del reactor
preliminar gases de desecho producidos durante el tratamiento
químico.
2. Un procedimiento, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el tratamiento químico comprende
reducción química del catalizador a base de cromo con el, por lo
menos, un agente de tratamiento.
3. Un procedimiento, de conformidad con la
reivindicación 2, en donde el agente de tratamiento comprende por lo
menos un hidrocarburo.
4. Un procedimiento, de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el tratamiento
químico incluye separación de por lo menos una especie adsorbida
sobre el catalizador.
5. Un procedimiento, de conformidad con la
reivindicación 4, en donde las especies adsorbidas comprenden
monóxido de carbono que ha permanecido en el catalizador después de
una etapa previa de reducción química del catalizador a base de
cromo con monóxido de carbono.
6. Un procedimiento, de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el por lo
menos un agente de tratamiento comprende etileno.
7. Un procedimiento, de conformidad con la
reivindicación 6, en donde el etileno se
pre-polimeriza en el reactor preliminar.
8. Un procedimiento, de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el reactor
de polimerización principal comprende un primer reactor principal y
un segundo reactor principal conectados en serie.
9. Un procedimiento, de conformidad con la
reivindicación 8, en donde se produce copolímero de polietileno en
ambos del primer y segundo reactores principales.
10. Un procedimiento, de conformidad con la
reivindicación 8, en donde se produce copolímero de polietileno en
uno del primer y segundo reactor principales y se produce
homopolímero de polietileno en el otro del primer y segundo
reactores principales.
11. Un aparato para producir polietileno,
comprendiendo el aparato un reactor principal que tiene una entrada
para recibir monómero olefínico gaseoso y una salida para el escape
de polietileno, y un reactor preliminar conectado a una segunda
admisión, y un reactor preliminar conectado a una segunda admisión
del reactor principal, disponiéndose el reactor preliminar para ser
operable en la fase gaseosa y con por lo menos una admisión
respectiva para recibir un catalizador sólido y por lo menos un
agente de tratamiento y una salida respectiva para liberar gases de
desecho del reactor preliminar.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP99100835 | 1999-01-18 | ||
| EP99100835A EP1020481A1 (en) | 1999-01-18 | 1999-01-18 | Production of polyethylene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2202040T3 true ES2202040T3 (es) | 2004-04-01 |
Family
ID=8237363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00901113T Expired - Lifetime ES2202040T3 (es) | 1999-01-18 | 2000-01-18 | Produccion de polietileno. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6245866B1 (es) |
| EP (2) | EP1020481A1 (es) |
| JP (1) | JP2001040018A (es) |
| AT (1) | ATE244734T1 (es) |
| AU (1) | AU2109300A (es) |
| DE (1) | DE60003787T2 (es) |
| DK (1) | DK1151017T3 (es) |
| ES (1) | ES2202040T3 (es) |
| WO (1) | WO2000042083A1 (es) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6239235B1 (en) | 1997-07-15 | 2001-05-29 | Phillips Petroleum Company | High solids slurry polymerization |
| KR100531628B1 (ko) * | 1998-03-20 | 2005-11-29 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 연속적인 슬러리 중합반응의 휘발물질 제거 |
| US7268194B2 (en) * | 1998-03-20 | 2007-09-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Continuous slurry polymerization process and apparatus |
| US6281300B1 (en) * | 1998-03-20 | 2001-08-28 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Continuous slurry polymerization volatile removal |
| US20020111441A1 (en) | 1998-03-20 | 2002-08-15 | Kendrick James Austin | Continuous slurry polymerization volatile removal |
| EP1020481A1 (en) * | 1999-01-18 | 2000-07-19 | Fina Research S.A. | Production of polyethylene |
| CA2379424A1 (en) * | 1999-07-15 | 2001-01-25 | Phillips Petroleum Company | Slotted slurry take off |
| AU2002240549A1 (en) * | 2002-02-28 | 2003-09-16 | Exxonmobile Chemical Patents Inc. _____________________________G | Continuous slurry polymerization process in a loop reactor |
| CN100447168C (zh) * | 2004-02-13 | 2008-12-31 | 托塔尔石油化学产品研究弗吕公司 | 催化剂在双峰聚烯烃制备中的运用 |
| WO2005077994A1 (en) * | 2004-02-13 | 2005-08-25 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for improving the co-polymerization of ethylene and an olefin co-monomer in a polymerization loop reactor. |
| ES2458544T3 (es) | 2004-08-27 | 2014-05-06 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Procesos de producción de poliolefinas |
| FR2879305B1 (fr) * | 2004-12-15 | 2007-06-29 | Commissariat Energie Atomique | Traitement d'un signal representatif de rayonnement |
| US7629421B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-12-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Monomer recovery by returning column overhead liquid to the reactor |
| US7740070B2 (en) * | 2008-06-16 | 2010-06-22 | Halliburton Energy Services, Inc. | Wellbore servicing compositions comprising a density segregation inhibiting composite and methods of making and using same |
| US10646845B2 (en) * | 2013-07-03 | 2020-05-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Cooling between multiple polyolefin polymerization reactors |
| US10029230B1 (en) | 2017-01-24 | 2018-07-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Flow in a slurry loop reactor |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4194074A (en) * | 1977-02-02 | 1980-03-18 | Chemplex Company | Polymerization process |
| FR2609036B1 (fr) * | 1986-12-29 | 1989-04-14 | Bp Chimie Sa | Polymerisation ou copolymerisation d'ethylene en phase gazeuse en presence d'un prepolymere comprenant un catalyseur d'oxyde de chrome |
| US5034195A (en) * | 1988-11-18 | 1991-07-23 | Brown & Root Usa, Inc. | Apparatus for gas phase polymerization of olefins in vertically stacked reactors |
| IT1274016B (it) * | 1994-02-21 | 1997-07-14 | Spherilene Srl | Processo per la polimerizzazione in fase gas delle a-olefine |
| US5728824A (en) | 1996-02-01 | 1998-03-17 | Evercorn, Inc. | Microfiber reinforced biodegradable starch ester composites with enhanced shock absorbance and processability |
| FI105818B (fi) * | 1996-03-13 | 2000-10-13 | Borealis Tech Oy | Prosessi olefiinimonomeerien polymeroimiseksi |
| FR2761998B1 (fr) * | 1997-04-10 | 1999-06-04 | Bp Chemicals Snc | Procede de (co-) polymerisation de l'ethylene en presence de catalyseur a base d'oxyde de chrome |
| EP1020481A1 (en) * | 1999-01-18 | 2000-07-19 | Fina Research S.A. | Production of polyethylene |
-
1999
- 1999-01-18 EP EP99100835A patent/EP1020481A1/en not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-01-18 JP JP2000009105A patent/JP2001040018A/ja active Pending
- 2000-01-18 ES ES00901113T patent/ES2202040T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-18 DE DE60003787T patent/DE60003787T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-18 WO PCT/EP2000/000358 patent/WO2000042083A1/en not_active Ceased
- 2000-01-18 DK DK00901113T patent/DK1151017T3/da active
- 2000-01-18 EP EP00901113A patent/EP1151017B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-18 AT AT00901113T patent/ATE244734T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-01-18 US US09/484,481 patent/US6245866B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-18 AU AU21093/00A patent/AU2109300A/en not_active Abandoned
-
2001
- 2001-04-10 US US09/832,420 patent/US6872363B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-03-21 US US11/086,490 patent/US7588735B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000042083A1 (en) | 2000-07-20 |
| DK1151017T3 (da) | 2003-10-20 |
| US6245866B1 (en) | 2001-06-12 |
| EP1151017B1 (en) | 2003-07-09 |
| US20010012497A1 (en) | 2001-08-09 |
| EP1020481A1 (en) | 2000-07-19 |
| EP1151017A1 (en) | 2001-11-07 |
| US20050163672A1 (en) | 2005-07-28 |
| JP2001040018A (ja) | 2001-02-13 |
| DE60003787D1 (de) | 2003-08-14 |
| US7588735B2 (en) | 2009-09-15 |
| DE60003787T2 (de) | 2004-06-03 |
| AU2109300A (en) | 2000-08-01 |
| ATE244734T1 (de) | 2003-07-15 |
| US6872363B2 (en) | 2005-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6872363B2 (en) | Production of polyethylene | |
| HU895915D0 (en) | Polymerisation by stirring in situ components | |
| BRPI0413229A (pt) | processo e aparelho para a polimerização de etileno | |
| ATE265473T1 (de) | Verbesserte ziegler-natta katalysatoren für olefinpolymerisation | |
| ITMI940305A1 (it) | Processo per la polimerizzazione in fase gas delle a-olefine | |
| CN104045746A (zh) | 聚合催化剂和聚合物 | |
| TR199700788A2 (xx) | Polimerizasyon i�lemi. | |
| ES2116188A1 (es) | Proceso de obtencion de poliolefinas con distribuciones de pesos moleculares anchas, bimodales o multimodales. | |
| CN101970107A (zh) | 制备负载的铬催化剂和聚合方法 | |
| JP2820985B2 (ja) | 活性剤と活性遅延剤とを重合媒体へ同時に添加することにより制御されるα―オレフィンの気相重合方法 | |
| AR022533A1 (es) | Procedimiento y aparato para la polimerizacion en fase gaseosa de alfa-olefinas | |
| SK752000A3 (en) | High activity polyethylene catalyst composition and method for producing a precursor of such catalyst composition | |
| US4886771A (en) | Catalyst for regulating the molecular weight distribution of ethylene polymers | |
| EP0376348A2 (en) | Catalyst for regulating the molecular weight distribution of ethylene polymers | |
| IE58840B1 (en) | Process for simultaneously dimerizing ethylene and copolymerizing ethylene with the dimerized product | |
| JP3017542B2 (ja) | エチレンのガス相（共−）重合化方法 | |
| KR101422889B1 (ko) | 슬러리 상 중합 방법 | |
| CN105367691A (zh) | 聚合反应前的种子床处理方法 | |
| BR112021013178A2 (pt) | Processo, sistema e aparelho para a conversão catalítica de um produto da desidrogenação oxidativa em um álcool | |
| US4988784A (en) | Catalyst for regulating the molecular weight distribution of ethylene polymers | |
| KR20020091257A (ko) | 올레핀 중합 방법 | |
| EP0439838A2 (en) | Catalyst for regulating the molecular weight distribution of ethylene polymers | |
| TH36850B (th) | วิธีการของการผลิตสารผสมโพลีโอเลฟิน | |
| TH54012A (th) | วิธีการของการผลิตสารผสมโพลีโอเลฟิน | |
| JP2004536914A (ja) | エチレン及びその共重合体の重合方法 |