ES2202907T3 - Procedimiento para la produccion de alcoxitriazolinonas. - Google Patents

Procedimiento para la produccion de alcoxitriazolinonas.

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ES2202907T3
ES2202907T3 ES98955418T ES98955418T ES2202907T3 ES 2202907 T3 ES2202907 T3 ES 2202907T3 ES 98955418 T ES98955418 T ES 98955418T ES 98955418 T ES98955418 T ES 98955418T ES 2202907 T3 ES2202907 T3 ES 2202907T3
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Abstract

Procedimiento para la producción de alcoxitriazolinonas de la fórmula general I **(Ver fórmula)** en la que R1 y R2 significan, independientemente entre sí, un grupo alquilo, grupo arilo, grupo arilalquilo o grupo cicloalquilo eventualmente sustituido con halógeno, amino, hidroxi, alquilamino, dialquilamino o alcoxi, caracterizado porque, en una primera etapa, un diéster del ácido iminocarbónico de la fórmula general **(Ver fórmula)** en la que R1 significa lo antes mencionado, se hace reaccionar, en presencia de un ácido mineral y disuelto en agua o en una mezcla de agua y un disolvente orgánico polar miscible con agua, con un éster de ácido carbazínico.

Description

Procedimiento para la producción de alcoxitriazolinonas.
La presente invención concierne a un procedimiento para la producción de alcoxitriazolinonas de la fórmula general
1
así como de un nuevo éster del ácido hidrazincarboxílico de la fórmula general
2
que actúa como producto intermedio en la producción conforme a la invención de las alcoxitriazolinonas. Las alcoxitriazolinonas son productos intermedios importantes para la producción de principios activos agroquímicos.
R^{1}, R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, significan un grupo alquilo C_{1-4} de cadena lineal o ramificada, eventualmente sustituido. Sean particularmente mencionados metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, terc.-butilo, pentilo y sus isómeros, así como hexilo y sus isómeros. R^{1} y R^{2} pueden significar además, independientemente entre sí, arilo, arilalquilo o cicloalquilo eventualmente sustituido. Arilo significa preferentemente fenilo. Arilalquilo significa preferentemente fenilalquilo, por ejemplo fenil-alquilo C_{1-6}, y de forma especialmente preferente, bencilo. Cicloalquilo significa especialmente cicloalquilo C_{3-6}, preferentemente cilohexilo. Son sustituyentes de los grupos alquilo, de los radicales aromáticos de la función arilo o de los grupos cicloalquilo, halógeno, amino, alquilamino, dialquilamino, alcoxi o hidroxi, en los que, como anteriormente, alquilo significa preferentemente alquilo C_{1-6} y alcoxi significa preferentemente alcoxi C_{1-6}. Por halógeno se ha de entender en lo que sigue flúor, cloro, bromo o yodo. Preferiblemente, R^{1} significa metilo, propilo y fenilo, siendo especialmente preferidos metilo y propilo. R^{2} significa preferentemente metilo, bencilo y ciclohexilo. R^{3} significa preferentemente metilo.
En el documento EP-A-0 726 258 se describen ésteres de ácidos hidrazincarboxílicos y procedimientos para su producción.
Los procedimientos dados a conocer en los documentos DE-A-44 33 967 y EP-A-0 703 225 para la producción de alcoxitriazolinonas, en los que primeramente se hace reaccionar un diéster del ácido iminocarbónico con un éster del ácido carbazínico para obtener una semicarbazida, que luego se convierte en la alcoxitriazolinona deseada por ciclación y eventualmente reacción con un agente de alquilación. En el documento EP-A-0 703 224 se describe una reacción similar, en la que como material de partida se emplea un diéster de un ácido iminotiocarbónico.
El cometido de la invención era poner a disposición un procedimiento económico, realizable a gran escala, para la producción de alcoxitriazolinonas.
Este problema se resuelve mediante el procedimiento según la reivindicación 1 de la patente, así como mediante el nuevo producto intermedio según la reivindicación. Conforme a la invención, se hace reaccionar en una primera etapa un diéster del ácido iminocarbónico de la fórmula general:
3
en la que R^{1} significa lo antes indicado, en presencia de un ácido mineral y disuelto en agua o en una mezcla de agua con un disolvente orgánico polar miscible con agua, con un éster del ácido carbazínico de la fórmula general
4
en la que R^{3} significa lo antes indicado, para obtener un éster del ácido hidrazincarboxílico de la fórmula general
5
en la que R^{1} y R^{3} significan lo antes indicado.
Los diésteres del ácido iminocarbónico de la fórmula general II pueden prepararse según el documento EP-A-0 523 619 o según Hantzsch (Chem. Ber. 1895, 28, 2470-2471). Los ésteres de ácidos carbazínicos son productos químicos orgánicos de síntesis de uso corriente.
Como ácido mineral se puede emplear ácido clorhídrico, ácido fosfórico o ácido sulfúrico. Es especialmente adecuado el ácido clorhídrico.
Son disolventes orgánicos polares miscibles con agua adecuados, alcoholes de cadena lineal o ramificada con 1 a 6 átomos de C. Sean particularmente mencionados metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol o terc.-butanol, pentanol y sus isómeros, así como hexanol y sus isómeros.
La reacción en la primera etapa se realiza adecuadamente a una temperatura de -5 a 40ºC, ventajosamente a de 0 a 20ºC. El pH está convenientemente en el intervalo de 3 a 10, ventajosamente en el intervalo de 5 a 8.
Después de un tiempo de reacción usual de 30 min a 2 horas, se puede aislar, por métodos convencionales como, por ejemplo, extracción, el compuesto de la fórmula general IV no descrito hasta el momento en la bibliografía; o se puede usar directamente, sin aislarlo, en la segunda etapa. Preferiblemente se aisla el producto intermedio (fórmula IV).
En una segunda etapa, el éster del ácido hidrazincarboxílico (fórmula IV) se hace reaccionar con una amina de la fórmula general
VR^{2} - NH_{2}
en la que R^{2} significa lo antes indicado, en presencia de agua, un disolvente orgánico polar o mezclas de ellos, para obtener el producto final I. Preferiblemente, la reacción tiene lugar en presencia de un disolvente orgánico polar.
Como disolventes orgánicos polares se emplean adecuadamente alcoholes de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de C. Sean particularmente mencionados metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol o terc.-butanol, pentametanol y sus isómeros, así como hexanol y sus isómeros. Se prefiere especialmente metanol.
La reacción en la segunda etapa se realiza adecuadamente a una temperatura de 10 a 200ºC, ventajosamente de 20 a 100ºC.
La reacción en la segunda etapa se realiza de forma oportuna a través de un producto intermedio de la fórmula general
6
en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} significan lo antes indicado, que eventualmente se puede aislar.
La reacción en la segunda etapa se realiza adecuadamente con un exceso de la amina de fórmula general V respecto al éster del ácido hidrazincarboxílico de fórmula general IV. Preferiblemente, la amina de la fórmula general V se emplea en una relación 1,1:1 a 30:1, de forma especialmente preferida, en una relación 2:1 a 20:1 en relación al éster del ácido hidrazincarboxílico de la fórmula general IV. También puede realizarse adecuadamente la reacción en la segunda etapa, después de formar el producto intermedio de fórmula general VI, en presencia de una base. Como base se pueden emplear alcoholatos de metales alcalinos, como metilato sódico o etilato sódico, e hidróxidos de metales alcalinos, como hidróxido sódico o hidróxido potásico, eventualmente en cada caso disuelto en el alcohol correspondiente o en agua.
Después de un tiempo usual de reacción de 5 a 15 horas en total, se obtiene el compuesto de la fórmula general I, que se puede tratar por los métodos corrientes.
Alternativamente, los diésteres de ácidos iminocarbónicos, que se emplean como material de partida para la producción de las alcoxitriazolinas de acuerdo con la invención, pueden producirse por los procedimientos descritos en el documento EP-A-0 523 619 y por Hantzsch (Chem. Ber. 1895, 28, 2470-2471).
En ellos, en una primera etapa un alcohol de la fórmula general
VII,R^{1} - OH
en la que R^{1} significa lo antes indicado, se hace reaccionar con un metal alcalino, obteniéndose el correspondiente alcoholato.
Como alcohol se pueden emplear alcoholes de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de C. Sean particularmente mencionados metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, terc.-butanol, pentaetanol y sus isómeros, así como hexanol y sus isómeros. Se prefiere especialmente metanol.
Como metal alcalino se puede emplear sodio o potasio. Preferentemente se usa sodio.
La reacción en la primera etapa se efectúa adecuadamente a una temperatura de 10 a 80ºC, preferiblemente de 20 a 40ºC.
En la segunda etapa, el alcoholato se hace reaccionar con halogenociano para obtener el producto final de fórmula II.
Como halogenociano se emplea clorociano o bromociano, preferiblemente clorociano. La reacción en la segunda etapa se realiza adecuadamente a una temperatura de -20 a 20ºC, preferiblemente de -10 a 5ºC.
Después de un tiempo de reacción usual de 1 a 2 horas, se puede aislar el compuesto de la fórmula general II o se puede emplear directamente, sin aislarlo, como material de partida para la producción de acuerdo con la invención de las alcoxitriazolinonas.
Preferentemente, el compuesto de la fórmula general II se emplea directamente para la producción de acuerdo con la invención de las alcoxitriazolinonas.
Ejemplos Ejemplo 1 Preparación de éster metílico del ácido N'-dimetoximetilen-hidrazíncarboxílico
Se pusieron en agua (50 ml) 27,9 g (0,30 mol) de éster metílico de ácido carbazínico y, mientras que se enfriaba, se mezclaron con 28,9 g (0,30 ml) de HCl (al 37,9%). A 0-7ºC se añadió una solución de 27,2 g (0,30 mol) de éster dimetílico del ácido iminocarbónico en agua. Seguidamente se dejó en agitación todavía durante 1 hora y 40 minutos a 0ºC. La mezcla de reacción se sometió a extracción con éster acético, la fase orgánica se secó sobre sulfato magnésico y seguidamente se concentró en vacío. Se obtuvieron 37,9 g (77,8%) del éster metílico del ácido N'-dimetoximetilen-hidrazincarboxílico en forma de un sólido incoloro que se recristaliza en tolueno.
Temperatura de fusión: 78,5-81,5ºC.
RMN ^{1}H (DMSO-d_{6}, 400 MHz) \delta = 3,55 (s, 3H);
3,73 (s, 3H);
3,74 (s, 3H);
8,86 (1H).
Ejemplo 2 Preparación de éster metílico del ácido N'-dimetoximetilen-hidrazincarboxílico
Se disolvieron en metanol (64,1 g, 2,00 mol) 10,6 g (0,263 mol) de NaOH (sólido). Seguidamente se enfrió a 4ºC y se empezó a suministrar 15,5 g (0,25 mol) de clorociano. Se suministró en total durante 1 hora y se dejó en agitación a 5ºC durante 1 hora la suspensión del éster dimetílico del ácido iminocarbónico (producción del éster dimetílico del ácido iminocarbónico según el documento EP-A-0 523 619).
Se disolvieron en agua (100 ml) 23,2 g (0,25 mol) de éster metílico del ácido carbazínico. A esta solución se añadió a 4-6ºC, a lo largo de 30 min, la suspensión obtenida de éster dimetílico del ácido iminocarbónico. Mediante la adición simultánea de HCl (48,8 ml, al 15%) se mantuvo el pH constante a 7. Efectuada la adición, se agitó todavía durante 1 hora a 3ºC y la solución se concentró a 110 g en vacío. La mezcla de reacción se sometió a extracción con éster acético, se secó la fase orgánica sobre sulfato magnésico y seguidamente se concentró en vacío. Se obtuvieron 25,3 g (52,9%; contenido de 85%) de éster metílico del ácido N'-dimetoximetilen-hidrazincarboxílico en forma de un sólido incoloro que se recristalizó en tolueno.
Temperatura de fusión: 78,5-81,5ºC.
Ejemplo 3 (a) Preparación de éster dimetílico del ácido imino-carbónico
Se mezclaron 64,1 g (2,00 mol) de metanol con 6,16 g (0,286 mol) de sodio metal. Después de haberse disuelto todo el sodio, se enfrió a 3ºC y se comenzó a suministrar clorociano, 15,5 g (0,25 mol). Se suministró en total durante 1 hora y 15 min y se agitó la suspensión de éster dimetílico del ácido iminocarbónico durante 1 hora a 0ºC.
(b) Preparación de éster metílico del ácido N'-dimetoximetilen-hidrazíncarboxílico
Se disolvieron en agua (100 ml) 23,2 g (0,25 mol) de éster metílico del ácido carbazínico. A esta solución se añadió a 5-10ºC, durante 30 min, la suspensión de éster dimetílico del ácido iminocarbónico obtenida en el Ejemplo 3a). El pH se mantuvo constante a 7 añadiendo simultáneamente HCl (52,1 ml, al 15%). Acabada la adición, se dejó en agitación durante todavía 1 hora 30 min a 3ºC y la solución se concentró a 110 g en vacío. La mezcla de reacción se sometió a extracción con éster acético, se secó la fase orgánica sobre sulfato magnésico y seguidamente se concentró en vacío. Se obtuvieron 20,8 g (47,2%, contenido de 92%) de éster metílico del ácido N'-dimetoximetilen-hidrazíncarboxílico en forma de un sólido incoloro que se recristalizó de tolueno.
Temperatura de fusión: 78,5-81,5ºC.
Ejemplo 4 Preparación de éster metílico del ácido N'-dipropoximetilen-Hidrazincarboxílico
Se disolvieron 396,4 g (9,812 mol) de NaOH (sólido) en propanol (3600 g, 59,3 mol). Seguidamente se enfrió a entre 0 y 5ºC y se comenzó el suministro de 586,2 g (9,345 mol) de clorociano. El suministró se realizó durante 3 horas en total y se obtuvo una suspensión fina, amarilla clara, de éster dipropílico del ácido iminocarbónico.
Se disolvieron en agua (602 ml) 772,1 g (8,4 mol) de éster metílico del ácido carbazínico. A esta solución se añadió a temperatura ambiente a lo largo de 1 hora la suspensión obtenida de éster dipropílico del ácido iminocarbónico. El pH se mantuvo constante a 6,8-7 añadiendo simultáneamente HCl (al 6%). Terminada la adición, se enjuagó con propanol y agua y se dejó en agitación durante 2 horas. La mezcla de reacción se sometió a extracción con éster acético, se recristalizó en hexano y seguidamente se secó en vacío. Se obtuvieron 1391 g (71,6%, contenido de 94,4%) de éster metílico del ácido N'-dipropoximetilenhidrazincarboxílico en forma de un sólido incoloro.
p.f. 38,1-38,3ºC.
Datos de RMN ^{1}H (CDCl_{3}, 400 MHz) \delta= 0,97 (t, 6H);
1,77 (m, 4H);
3,76 (s, 3H);
4,08 (t, 2H):
4,15 (m, 2H);
7,28 (s, NH).
Ejemplo 5 Preparación del éster metílico del ácido N'-difenoximetilen-hidrazincarboxílico
Se pusieron en agua (40 ml) 4,31 g (46,9 mmol) de éster metílico del ácido carbazínico y se mezclaron con 4,75 g (46,9 mmol) de HCl (al 36,9%). A 7ºC se añadieron en porciones a esta solución 10,0 g (46,9 mmol) de imidocarbonato de difenilo (producción del imidocarbonato de difenilo según Heydayatullah, M., Bull. Soc. Chim. Fr., 1967, 416). Después de agitar durante 4 horas con enfriamiento en baño de hielo, se sometió a extracción con éster acético (4 x 100 ml). Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato magnésico y, después de filtrar, se concentró en vacío. El residuo se secó en vacío a 25ºC. Se obtuvieron 7,62 g de producto bruto que contenía fenol y éster metílico del ácido N'-difenoximetilen-hidrazincarboxílico en una relación 10:1. El rendimiento en éster metílico del ácido N'-difenoximetilen-hidrazincarboxílico fue de 693 mg (5%).
RMN ^{1}H (DMSO-d_{6}, 400 MHz) \delta = 3,59 (s, 3H);
7,21 - 7,50 (m, 10H);
9,05 (s, 1H).
Ejemplo 6 Preparación del éster metílico del ácido N'-metoximetilaminometilen)hidrazincarboxílico
Se mezclaron 0,95 g (5,00 mmol) de éster metílico del ácido N'-dimetoximetilen-hidrazincarboxílico (al 85%) con 3,57 g de una solución al 44% de metilamina (50 mmol) en metanol y se agitó a temperatura ambiente durante 3 días. Después de elaborar y eliminar el disolvente, se obtuvieron 0,85 g (76%) de éster metílico del ácido N'-(metoximetilaminometilen)-hidrazincarboxílico en forma de un aceite.
RMN ^{1}H (DMSO-d_{6}, 400 MHz) \delta = 2,58 (d, 3H);
3,54 (s, 3H);
3,65 (s, 3H);
5,98 (s, 1H);
8,33 (s, 1H).
Ejemplo 7 Preparación de 5-metoxi-4-metil-2,4-dihidro-1,2,4-triazol-3-ona
Se mezclaron 4,77 g (25,0 mmol) de éster metílico del ácido N'-dimetoximetilen-hidrazincarbílico (al 85%) con 15,3 g de una solución al 51% de metilamina (250 mmol) en metanol y se agitó a temperatura ambiente durante 3 días. La solución rojoanaranjada se concentró en vacío para eliminar la metilamina en exceso. Se obtuvo el éster metílico del ácido N'-(metoximetilaminometilen)-hidrazincarboxílico bruto que seguidamente se recogió en metanol (15 ml) y se calentó a 50ºC con 4,95 g (27,5 mmol) de solución de metilato sódico (al 30% en metanol). Después de 3 h y 50 min se enfrió la mezcla de reacción a temperatura ambiente, se neutralizó con HCl 2N y se concentró en vacío. El residuo se recogió en agua (6 ml) y se mantuvo durante la noche en nevera. Se separaron por filtración los cristales incoloros, se lavaron con agua fría y se secaron en vacío. Se obtuvieron 1,70 g (52,7%) de 5-metoxi-4-metil-2,4-dihidro-1,2,4-triazol-3-ona en forma de un sólido incoloro.
Temperatura de fusión: 146-148ºC.
Ejemplo 8 Preparación de 5-metoxi-4-metil-2,4-dihidro-1,2,4-triazol-3-ona
Se disolvieron 8,11 g (0,05 mol) de éster metílico del ácido N'-dimetoximetilen-hidrazincarboxílico en 25,4 g de metanol y se mezclaron con 3,26 g (0,105 mol) de metilamina disuelta en metanol; se calentó durante 14 horas a 70ºC en autoclave. La mezcla de reacción se concentró en vacío y se recogió en agua (10 ml). Se acidificó añadiendo HCl concentrado. Se separaron por filtración los cristales precipitados a 4ºC y se secaron. Se obtuvieron 1,89 g (29,3%) de 5-metoxi-4-metil-2,4-dihidro-1,2,4-triazol-3-ona en forma de un sólido incoloro. Temperatura de fusión: 146-148ºC.
RMN ^{1}H (DMSO-d_{6}, 400 MHz) \delta = 2,96 (s, 3H)
3,90 (s, 3H)
10,88 (s, 1H)
Ejemplo 9 Preparación de 5-propoxi-4-metil-2,4-dihidro-1,2,4-triazol-3-ona
Se disolvieron en 1752 g de metanol 693,6 g (94,4%) de éster metílico del ácido N'-dipropoximetilen-hidrazincarboxílico (3 mol), se mezclaron con 564,7 g (6 mol) de metilamina, disuelta en etanol, y se calentó a 100ºC durante 20 horas en autoclave. La mezcla de reacción se concentró en vacío, se recogió en agua (880 ml), se sometió a extracción con cloruro de metileno y se concentró en vacío. Se separaron por filtración los cristales que precipitaron al enfriar y se secaron. Se obtuvieron 383 g (71,2%, contenido de 87,6%) de 5-propoxi-4-metil-2,4-dihidro-1,2,4-triazol-3-ona en forma de un sólido.
Temperatura de fusión: 72,5-73,5ºC.
Datos de RMN ^{1}H (DMSO-d_{6}, 400 MHz) \delta = 0,96 (t, 3H);
1,74 (m, 2H);
2,99 (s, 3H);
4,17 (t, 2H);
10,86 (s, NH).
Ejemplo 10 Preparación de 5-propoxi-4-metil-2,4-dihidro-1,2,4-triazol-3-ona
Se cargaron en autoclave 10,02 g (44,3 mmol) de éster metílico del ácido N'-dipropoximetilenhidrazincarboxílico, 3,94 g de una solución al 39% de metilamina (49,9 mml) en metanol y 46 g de metanol. Después de 3 horas a 150ºC, se destiló el disolvente. La sustancia bruta se recogió en agua (20 ml) y se sometió a extracción varias veces con cloruro de metileno. Se concentró la solución orgánica y se obtuvieron 6,48 g de 5-propoxi-4-metil-2,4-dihidro-1,2,4-triazol-3-ona con un contenido de 50%, lo que corresponde a un rendimiento de 46%.
Ejemplo 11 Preparación de 4-bencil-5-propoxi-2,4-dihidro-1,2,4-triazol-3-ona
Se cargaron en autoclave 2,04 g de éster metílico del ácido N'-dipropoximetilenhidrazincarboxílico (8,9 mmol) y 3,46 g de bencilamina (31,6 mmol) en 25,8 g de metanol. Después de 5 horas a 110ºC, se destiló el disolvente y se recristalizó la 4-metil-5-benciloxi-2,4-dihidro-1,2,4-triazol-3-ona en acetato de etilo. Se obtuvieron 0,57 g (27%) de 4-bencil-5-propoxi-2,4-dihidro-1,2,4-triazol-3-ona pura.
RMN ^{1}H (DMSO-d_{6}, 400 MHz) \delta = 10,96 (s, 1H);
7,2-7,4 (m, 5H);
4,62 (s, 2H);
4,14 (t, 2H, J = 6,3 Hz);
1,66 (m, 2H);
0,84 (t, 3H), J = 7,4 Hz).
(Continuación)
RMN ^{13}C (DMSO-d_{6}, 400 MHz) \delta = 153,2 (s);
151,0 (s);
136,5 (s);
128,5 (d, 2C);
127,5 (d);
127,2 (d, 2C);
70,2 (t);
42,3 (t);
21,4 (t):
9,9 (q).
Ejemplo 12 Preparación de 4-ciclohexil-5-propoxi-2,4-dihidro-1,2,4-triazol-3-ona
Se cargaron en un autoclave 2,04 g de éster metílico del ácido N'-dipropoximetilenhidrazincarboxílico (8,9 mmol) y 3,23 g de ciclohexilamina (32,2 mmol) en 25,8 g de metanol. Después de 5 horas a 110ºC se eliminó por destilación el disolvente y la 4-metil-5-ciclohexiloxi-2,4-dihidro-1,2,4-triazol-3-ona (1,3 g) brutoase purificó por cromatografía en columna (eluyente: acetato de etilo). Se obtuvieron 0,37 g (18%) de producto puro.
Temperatura de fusión: 132-136ºC.
RMN ^{1}H (DMSO-d_{6}, 400 MHz) \delta = 10,81 (s, 1H);
4,15 (t, 2H, J = 6,3 Hz);
1,77 (m, 2H);
0,96 (t, 3H, J = 7,4 Hz);
3,71 (m, 1H);
1,0 - 2,0 (m).
RMN ^{13}C (DMSO-d_{6}, 400 MHz) \delta = 152,8 (s);
151,2 (s);
70,1 (t);
51,0 (d);
29,9 (t, 2C);
25,2 (t, 2C);
24,7 (t);
21,5 (t);
10,1 (q).

Claims (13)

1. Procedimiento para la producción de alcoxitriazolinonas de la fórmula general
7
en la que R^{1} y R^{2} significan, independientemente entre sí, un grupo alquilo, grupo arilo, grupo arilalquilo o grupo cicloalquilo eventualmente sustituido con halógeno, amino, hidroxi, alquilamino, dialquilamino o alcoxi, caracterizado porque, en una primera etapa, un diéster del ácido iminocarbónico de la fórmula general
8
en la que R^{1} significa lo antes mencionado, se hace reaccionar, en presencia de un ácido mineral y disuelto en agua o en una mezcla de agua y un disolvente orgánico polar miscible con agua, con un éster de ácido carbazínico de la fórmula general
9
en la que R^{3} significa un grupo alquilo eventualmente sustituido como antes, para obtener un éster de ácido hidrazincarboxílico de la fórmula general
10
en la que R^{1} y R^{3} significan lo antes indicado, que en una segunda etapa, en presencia de agua, un disolvente orgánico polar o una mezcla de ellos, se hace reaccionar con una amina de la fórmula general
VR^{2} - NH_{2}
en la que R^{2} significa lo antes indicado, para obtener el producto final de fórmula I.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque R^{1} es un grupo metilo, propilo o fenilo.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque R^{2} es un grupo metilo, bencilo o ciclohexilo.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque R^{3} es un grupo metilo.
5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el ácido mineral empleado en la primera etapa es ácido clorhídrico.
6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la reacción en la primera etapa se realiza a una temperatura de -5 a 40ºC.
7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el disolvente orgánico polar empleado en la segunda etapa es un alcohol de cadena lineal o ramificada con 1 a 6 átomos de C.
8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la reacción en la segunda etapa se realiza a una temperatura de 10 a 200ºC.
9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se aisla el producto intermedio de fórmula IV.
10. Éster del ácido hidrazincarboxílico de la fórmula general
11
en la que R^{1} significa un grupo alquilo C_{1-6} de cadena lineal o ramificada, fenilo, fenil-alquilo C_{1-6} o cicloalquilo C_{3-6} eventualmente sustituido con halógeno, amino, hidroxi, alquil C_{1-6} amino, di-alquil C_{1-6} amino o alcoxi C_{1-6}, y R^{3} significa un grupo alquilo C_{1-6} de cadena lineal o ramificada, eventualmente sustituido con halógeno, amino, hidroxi, alquil C_{1-6} amino, di-alquil C_{1-6} amino o alcoxi C_{1-6}, con la limitación de que R^{1} no sea metilo si R^{3} es etilo.
11. Ácido hidrazincarboxílico según la reivindicación 10, a saber, éster metílico del ácido N'-dimetoximetilen-hidrazincarboxílico.
12. Ácido hidrazincarboxílico según la reivindicación 10, a saber, éster metílico del ácido N'-dipropoximetilen-hidrazincarboxílico.
13. Ácido hidrazincarboxílico según la reivindicación 10, a saber, éster metílico del ácido N'-difenoximetilen-hidrazincarboxílico.
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