ES2203182T3 - Composicion para joyeria. - Google Patents

Composicion para joyeria.

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ES2203182T3 ES99948380T ES99948380T ES2203182T3 ES 2203182 T3 ES2203182 T3 ES 2203182T3 ES 99948380 T ES99948380 T ES 99948380T ES 99948380 T ES99948380 T ES 99948380T ES 2203182 T3 ES2203182 T3 ES 2203182T3
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Abstract

Un producto estético de joyería fabricado a partir de una aleación que tiene un acabado blanco, formado por platino presente en una concentración de 95% en peso, rodio presente 5 en una concentración de entre 2, 5% y 3, 5% en peso, rutenio presente en una concentración de entre 1, 5% y 2, 5% en peso, siendo el total del contenido en platino, rodio y rutenio 100% en peso.

Description

Composición para joyería.
Ámbito de la invención
La presente invención se refiere a composiciones de aleaciones de metales útiles en la fabricación de joyería y a un procedimiento de fabricación de la composición de aleación de metales.
Antecedentes de la invención
En la técnica de la joyería se usan aleaciones de platino para la fabricación de monturas para piedras preciosas y semipreciosas. Entre las propiedades deseadas, tal como reconoce el presente inventor, se incluyen: blancura de la superficie, maleabilidad, resistencia, durabilidad, junto con la resistencia al deslustre y a la corrosión y la facilidad de fabricación. La técnica anterior incluye aleaciones con una o más de estas características, pero no aleaciones que las posean todas.
Por ejemplo, la Kokai de solicitud de patente japonesa Tokkyo Koho JP 62130238 A2, publicada el 12 de junio de 1987 (Chem. Abstr. 108:99467), describe una aleación que contiene 85 a 95% de Pt, 1,5 a 6,5% de Si, y Pd, Cu, Ir, Au, Ag, Ni, Co y/o Rh para el equilibrio. Esta aleación tiene un color blanco platino útil en joyería, como por ejemplo, en anillos, alfileres de corbata y carcasas de relojes de pulsera.
La Kokai de solicitud de patente japonesa Tokkyo Koho JP 03100159 A2, publicada el 25 de abril, 19U 1 (Chem. Abstr. 116:45122), describe una combinación de metales que presenta un acabado negro brillante en lugar de un deseable acabado blanco realzado. La composición de la referencia incluye: Pt, 3 a 15% de Rh, y/o Ru y 15% de Pd, Ir, Os, Au, Ag, Cu y/o Ni. Estos materiales se calientan al aire o en una atmósfera oxidante a temperaturas por debajo del punto de fusión de las aleaciones y después se enfrían rápidamente en aire, agua o aceite para generar un acabado negro brillante.
En la Kokai de solicitud de patente japonesa Tokkyo Koho JP 02043333 A2, publicada el 1 de febrero de 1990 (Chem. Abstr. 113:63801), proporciona una aleación útil en la fabricación de joyería que contiene 80 a 98% de Pt, 0,5 a 10% de Re, 1 a 19% de Pd y 0,05 a 3% de Ru, Rh y/o Ir, de la que se dice que tiene una dureza y moldeabilidad mejoradas.
Tucillo (patente de EE.UU. nº 3.767.391) describe una aleación resistente al deslustre útil en productos de obturación dental moldeados o forjados y en la fabricación de joyería, que comprende 47% de oro, 9 a 12% de Pd, y la plata y el cobre de equilibrio. Debido a la presencia de oro, las aleaciones de Tucillo tienen una coloración principalmente amarilla y no blanca.
La Kokai de solicitud de patente japonesa Tokkyo Koho JP 07011362 A2, publicada el 13 de enero de 1995 (Chem. Abstr. 122:271622), describe aleaciones útiles en aplicaciones de joyería con Pd 80%, 1 a 5% de Co y 5 a 15% de Pt, de las que se afirma que tienen una elevada dureza, formabilidad y resistencia a la corrosión, y no requiere recubrimientos.
El documento JP 61136929 describen moldes para el moldeo a presión de un vidrio óptico en el que los moldes comprenden circonio como material base y una película de una aleación de platino. El documento JP 02043333 describe una aleación de platino para ornamentación que comprende 80 a 98% de Pt, 1 a 19% de Pd, 0,5 a 10% de Re y además 0,05 a 3% de uno o más elementos entre Ru, Rh e Ir.
El rodiado (Rh) del platino (Pt) para conseguir joyas de apariencia deseada es generalmente conocido. Sin embargo, el recubrimiento de un platino chapado no es duradero con el tiempo, es decir, el recubrimiento se desgasta, y el material base no presenta las propiedades deseadas señaladas anteriormente, presentando un mal aspecto después de tal desgaste.
Ninguna de las aleaciones de la técnica anterior cumple los requisitos de estabilidad, blancura a largo plazo, resistencia y maleabilidad, combinados con la facilidad de preparación. El presente inventor reconoce la necesidad de composiciones de aleación de platino para su uso en joyería que conserven una blancura excepcional sin que sea necesario un procedimiento de rodiado, mientras que se proporcionan propiedades mecánicas deseadas en joyería.
Resumen de la invención
La presente invención proporciona un producto estético de joyería fabricado a partir de una composición de una aleación formado por platino, rodio y rutenio según se especifica en la reivindicación 1 que, sorprendentemente, conserva un acabado blanco realzado sin necesidad de más procedimientos. Las composiciones de aleaciones que se usan según la presente invención presentan una blancura realzada en comparación con las aleaciones de platino disponibles en la técnica. Las composiciones de aleaciones del producto de joyería que se reivindica poseen además la importante ventaja operativa de no requerir un rodiado para conseguir una blancura aceptable, aumentando así considerablemente la facilidad de fabricación de la aleación, y reduciendo simultáneamente el coste de la preparación de moldes y monturas de joyería.
Un objeto de la invención es proporcionar un objeto estético de joyería que comprenda una aleación de platino que tenga una alta reflectancia duradera y un acabado blanco, y que comprenda platino, rodio y rutenio.
Otro objeto es formar una aleación de platino que tenga un acabado blanco permanente, que sea de muy maquinizable, dúctil y resistente.
Un producto estético de joyería según la presente invención, fabricado a partir de una aleación que tiene un acabado blanco deseado, formado por platino, presente en una concentración de 95% en peso, rodio presente en una concentración de entre 2,5% y 3,5% en peso, y rutenio, presente en una concentración de entre 1,5% y 2,5% en peso, siendo el contenido total de platino, rodio y rutenio el 100% en peso.
En un aspecto, un objeto estético de joyería consiste en una aleación de platino según se describe anteriormente.
En otro aspecto, el objeto de joyería se selecciona entre el grupo formado por: un anillo, un broche, un alfiler o una carcasa de reloj de pulsera.
En otro aspecto más, el procedimiento de fabricación de la aleación comprende la fusión de una granalla de platino que tiene un tamaño de partícula de hasta 3 mm de diámetro combinado con material de Rh y Ru en esponja pulverizado.
El procedimiento puede incluir la refusión de la aleación una pluralidad de veces para homogeneizar la aleación, y el enfriamiento rápido de la aleación fundida en agua corriente a temperatura ambiente.
Preferiblemente, la fusión de la aleación se lleva a cabo en una atmósfera a presión reducida.
En el dibujo
Las figuras 1 a 3 son gráficos que ilustran diversas propiedades ensayadas de la aleación según una forma de realización de la presente invención.
Descripción detallada de las formas de realización preferidas
La aleación que se va a usar conforme a la presente invención proporciona unas joyas estéticas y agradables consistentes en una aleación de 95% de platino, 2,5 a 3,5% de rodio y 1,5 a 2,5% de rutenio, tal como se describe en el presente documento, para su uso en objetos de joyería tales como anillos, broches, brazaletes, alfileres o carcasas de relojes de pulsera, por ejemplo.
Los procedimientos de fusión necesarios para preparar la aleación de platino descrita en el presente documento se pueden llevar a cabo usando cualquier aparato generador de calor apropiado para este fin. Tal aparato puede comprender un horno de inducción, un horno de fusión de arco eléctrico o un horno de fusión de alta frecuencia, provisto de un crisol y una atmósfera gaseosa que puede ser una mezcla normal de gases atmosféricos o un gas inerte. La atmósfera del horno está preferiblemente a presión reducida. Esta configuración permite el enfriamiento rápido.
El enfriamiento rápido se lleva a cabo preferiblemente empleando agua corriente a temperatura ambiente, por ejemplo, agua del grifo. Preferiblemente, la aleación puede estar hecha con una granalla de platino que comprenda partículas con un diámetro de 1 a 3 mm disponibles comercialmente combinado con rodio y rutenio en polvo formados a partir de Rh y Ru en esponja molidos hasta obtener un polvo también disponible comercialmente. Al moler el material sólido en esponja de los elementos especificados se forma el polvo de esponja.
Las aleaciones preparadas de acuerdo con la presente invención son inesperadamente más resistentes que el platino puro, e inesperada, considerable y permanentemente de color más blanco que los substratos de platino puro o de platino rodiado de la técnica anterior.
La presente invención se entenderá mejor a partir de los siguientes ejemplos. Sin embargo, un experto en la materia apreciará fácilmente que los procedimientos y los resultados específicos expuestos son meramente ilustrativos. Todas las partes y porcentajes se dan en peso, a menos que se indique lo contrario.
Ejemplo 1 Aleación W1
La granalla de platino (partículas gruesas de 1 a 3 mm de diámetro) se situó sobre polvo de Rh y Ru en esponja que está formado por un material poroso, sólido y esponjoso, un precipitado químico, que se molió hasta obtener un polvo (todo ello adquirido a Johnson Matthey). Peso total de la carga: 62,2 g (2 oz. tr.). El platino constituía aproximadamente 95%, el Rh constituía aproximadamente 2,5% y el Ru constituía aproximadamente 2,5% en peso de la carga.
La carga se fundió en un crisol de cuarzo fundido colocado en una caja de moldeo cerámica. La aleación se fundió a una temperatura de 2050ºC en la cámara de un horno de inducción con una presión negativa (bajo vacío). La temperatura de fusión 2050ºC de la aleación resultante (W1) 95% de Pt, 2,5% de Rh, 2,5% de Ru, se determinó usando un pirómetro óptico Raytek.
El tiempo para conseguir la fusión deseada fue aproximadamente 1 minuto y el material fundido se mantuvo a la temperatura de fusión durante aproximadamente 12 segundos. La fusión se repitió tres (3) veces para homogeneizar la aleación.
La aleación se enfrió rápidamente tras la fusión en agua corriente de grifo a temperatura ambiente 60 a 70ºF. La caja de moldeo y el crisol se pusieron en el agua corriente después de desconectar la alimentación eléctrica del horno.
La aleación resultante W1 se fundió centrífugamente en una máquina de moldeo por inducción Erscem en un molde con una cavidad de 5,08 cm (2'') de longitud y 0,635 cm (1/4'') diámetro, así como en un botón hemisférico de 2,54 cm (1'') de diámetro y 0,635 cm (1/4'') de espesor. La temperatura del material fundido era 2050ºC.
Se llevaron a cabo ensayos de dureza en la aleación resultante W1 (aproximadamente 95% de Pt, aproximadamente 2,5% de Rh, aproximadamente 2,5% de Ru) y se consideró demasiado dura y su maquinabilidad era inferior para la mayoría de las aplicaciones de joyería.
Ejemplo 2 Aleación W2
La aleación W1 se modificó diluyendo su contenido en Ru hasta aproximadamente 1,5% mediante la adición de Pt con una cantidad apropiada de granalla de Pt y aumentando el contenido de Rh en polvo dando lugar a una segunda aleación (W2) de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 1.
La composición W2 que contiene 95% de Pt, 3,5% de Rh, 1,5% de Ru se fundió centrífugamente en una máquina de moldeo por inducción Erscem en moldes con una cavidad de 5,08 cm (2'') de longitud y 0,635 cm (1/4'') diámetro. También se fundió en un botón hemisférico de 2,54 cm (1'') de diámetro y 0,635 cm (1/4'') de espesor. Esta aleación presentaba las propiedades mecánicas deseadas tal como se muestra abajo mediante un ensayo detallado.
Ejemplo 3 Aleación W3
Se preparó una tercera composición según el procedimiento 5 del Ejemplo 1. La aleación W3 contenía aproximadamente 95% de Pt, 3% de Rh, 2% de Ru. La aleación W3 no tenía una apariencia tan lustrosa como la aleación W2, que presentaba la mejor combinación de propiedades para aplicaciones de joyería.
Características de la aleación W2
La aleación W2, que presentaba la mejor combinación de propiedades, se ensayó más exhaustivamente. Los resultados de los ensayos con este material se presentan abajo.
Se llevaron a cabo otros ensayos con la aleación W2, que se refundió en una cápsula de fusión de cuarzo Wesgo. La fusión se llevó a cabo mediante un soplete, en condiciones de trabajo "naturales". No se martilló el material para eliminar las burbujas y el botón de 2,54 cm (1'') de diámetro y 0,635 cm (1/4'') de espesor se laminó en frío para obtener una lámina de 2 mm de espesor. A partir del botón fundido se obtuvo una lámina en frío. Se cortaron muestras de 20 x 20 mm a partir de la lámina. El material restante se refundió en la cápsula, y, martillando en caliente, se formó una palanquilla de aproximadamente 10 mm de diámetro y después se laminó en frío para obtener una varilla de sección octogonal de 0,32 cm (1/8 de pulgada) de diagonal. La reducción de las láminas y la varilla por el martilleo no excedió de 50%. aproximadamente
Se llevaron a cabo los siguientes ensayos:
1.
Resistencia a la tracción antes y después del Recocido a 843ºC (1550ºF).
2.
Microestructura observada antes y después del recocido en la dirección de laminación y en dirección transversal.
3.
Dureza de las varillas y las láminas antes y después del recocido.
4
Reflectancia con "Color Verdadero" (Reflectancia sin componente espectral), que se muestra en las Figs. 1 a 3.
5.
La blancura y el índice de blancura antes y después de la exposición a una solución para deslustrar.
Características mecánicas
Se midió la dureza de las láminas y las varillas de la aleación W2 del Ejemplo 2, para las láminas, en las escalas Rockwell F y 15T y para las varillas, en la escala 15T. Para las varillas, se determinó la dureza, la resistencia a la tracción, y la microestructura, en el estado de lámina y en el de recocido.
Dureza
La dureza, Tabla 1, se midió con un medidor de dureza Rockwell. Los resultados para las láminas en las escalas Rockwell F (60 kg, bola de acero de 0,16 cm (1/16'')) y 15T (15 kg, bola de acero de 0,16 cm (1/16'')) son coherentes.
TABLA 1
Dureza
Muestra HRF 15T 15T *HRB
Lámina 1 laminada aprox. 50% de reducción 70 67 67 21,5
Lámina 2 laminada aprox. 50% de reducción 71,2 67,2 67,2 23
Varilla laminada aprox. 40% de reducción 64,2 15
Varilla recocida 59
* conversión a partir las tablas de dureza ASTM.
La Tabla 1 muestra buenas propiedades de dureza para aplicaciones de joyería.
Características de tracción
Las características de tracción se midieron en una máquina de tracción Instron. Para el ensayo se usó una varilla de sección octogonal de (1/8'') de diagonal con una longitud de 10,16 cm (4''). Los resultados de los ensayos de tracción se muestran en la Tabla 2.
TABLA 2
Ensayo de tracción
Muestra LE, ksi (Mpa) Límite de RRT Resistencia a la rotura EL, %(50 mm) alargamiento
elasticidad por tracción ksi (Mpa)
Varilla laminada 48,0 (330) 51,1 (351) 11,0
reducción aprox. 50%
Varilla recocida - 49,5 (340) 18,0
El ensayo de tracción muestra buenas propiedades de tracción de la aleación W2 para aplicaciones de joyería.
La Tabla 3 muestra la comparación de las características mecánicas de W2 con propiedades típicas de las aleaciones binarias de Pt-Rh y Pt-Ru con un 95% de platino.
TABLA 3
Aleación LE, Mpa (ksi) RRT, Mpa (ksi) EL, % (50mm) Dureza 15T
Pt 99,9 recocido 124 a 165 30 a 40 <50
Pt 99,9 duro 207 a 241 1 a 3 72
W2 recocida 340(49,5) 18,0 54
TABLA 3 (continuación)
Aleación LE, Mpa (ksi) RRT, Mpa (ksi) EL, % (50mm) Dureza 15T
W2 dura aprox. 50% 330(48) 351(51,1) 11,0 68,0
W2 dura 85% 316(46) 331(48,2) 21,2 92,3
Pt- 3,5 de Rh recocido 170(25) 35 62,5
Pt- 3,5 de Rh duro 415(60) 83
Pt- 5 de Rh recocido 205(30) 35 72
Pt- 5 de Rh duro 485(70)
Pt- 5 de Ru recocido 415(60) 34 72
Pt- 5 de Ru duro 795(115) 2 86
La Tabla 3 muestra que la nueva aleación W2 presenta propiedades mecánicas mejoradas relativas a las composiciones de Pt y Ru o Pt y Rh, alargamiento mínimo y óptima RRT y óptima dureza.
TABLA 4
Aleación Dureza 15T
Botón fundido hemisférico de W2 61,5 =/- 1,5
Varilla de fundido cilíndrico de W2 69,5 \pm 2,0
Varilla cuadrada de W2 conformada en frío 83,8 \pm 1,1
La Tabla 4 muestra las propiedades de la aleación recién fundida. Se midió la dureza de las muestras de aleación de platino usando la escala 15T (15 kg de carga, 0,16 cm (1/16'') de diámetro). Los valores medios de dureza de las muestras recocidas y sin recocer fueron 65 y 59 unidades de la escala 15T, respectivamente.
Las muestras de (en un estado no recocido W2H) y aleación de platino W2 se ensayaron mecánicamente en una máquina de tracción Instrom. No se llevó a cabo ninguna maquinización en las muestras. La siguiente Tabla 5 contiene los resultados de los ensayos de tracción.
TABLA 5
Propiedad W2A W2H
Límite de elasticidad (psi) N/D* 48.000
Resistencia a la tracción (psi) 49.500 51.100
% de alargamiento en 5 cm (2 pulgadas) 18,0 11,0
* El límite de elasticidad de la muestra "W2A" no está disponible debido a que durante el ensayo la
muestra se soltó de las mordazas de la máquina de tracción.
Microestructura
Se examinó la microestructura de la aleación W2 recién laminada y en el estado de recocido. Se prepararon micromuestras del material de la aleación usando el procedimiento metalográfico estándar. Las micromuestras se atacaron con una proporción 3:1 de HCl y HNO_{3} en agua regia a temperatura de ebullición durante 45 minutos.
\newpage
La muestra con la etiqueta "WRA" se recoció a una temperatura de 843ºC (1550ºF) durante 1 hora. Se prepararon micromuestras longitudinales y transversales de la aleación de platino recocida y se atacaron con la solución de ataque mencionada anteriormente.
Se observó que tenía unos típicos granos alargados antes del recocido, y se observó cierto grado de recristalización tras el recocido a 843ºC (1550ºF). No se observaron características de grano inusuales. La estructura observada se consideró aceptable.
No se dio importancia a las diferentes microestructuras.
Características ópticas y deslustre
Se compararon las características ópticas de la aleación W2 con las del substrato de platino rodiado. Véanse las Figs. 1 a 3.
Se determinó la reflectancia con (especular) y sin (difusión real) el componente especular, Fig. 1. Se comparó la blancura 5 (brillo) de las superficies midiendo el parámetro L. Las propiedades especulares son principalmente una función de la lisura de una superficie y estos componentes no se compararon en las Figs. 2 y 3.
Se realizó un ensayo de la resistencia al deslustre en el que la muestra W2 y la rodiada se expusieron durante 10 horas en una solución de sulfuro de sodio al 5%. Los parámetros de reflectancia y L se compararon con las anteriores a la exposición, Fig. 2.
Las características ópticas se determinaron usando un espectrofotómetro Macbeth Color Eye 7000 (Kolimorgen Corp.)
Iluminante D65 (Cielo norte luz solar)
Modo Reflectancia
Longitud de onda 360 a 750 nm
Ángulo del observador 10º
Ecuación CIE L,a,b
Calibrado estándar Placa de sulfato de bario
La Tabla 6 muestra el cambio en la blancura (brillo) tras la exposición en una solución acuosa de sulfuro de sodio al 5% durante 10 horas, ver también Fig. 2.
TABLA 6
Muestra L_{o} L_{trn} L, %
W2 63,6 62 -2,5
Rodiado 38,9 35 -10,0
El valor L de la blancura (brillo) de W2 después de la exposición disminuyó sólo un 2,5% comparado con el 10% de la muestra recubierta de rodio, lo que indica que la aleación W2 se vio menos afectada (menos deslustrada) por la exposición.
Los índices de blancura de Ganz son inferiores a 100 tanto para la aleación rodiada como para W2, Tabla 7, lo que indica que el color de las aleaciones es un blanco amarillento.
TABLA 7
Muestra CIE Ganz 82 antes del ensayo CIE Ganz 82 tras el ensayo de deslustre
W2 25,95 19,9
Rodiado 38,24 38,9
La reflectancia con el componente especular es una indicación del estado de lisura de la superficie y la reflectancia sin el componente especular indica el verdadero color del metal. La superficie de la aleación W2 no era tan lisa como la del material recubierto y, por lo tanto, la reflectancia fue ligeramente menor. La lisura de la superficie está en función del acabado mecánico, que no se cree que sea una verdadera característica de una aleación dada. Por ejemplo, la reflectancia sin el componente espectral era considerablemente mayor (aproximadamente 3 veces) para la aleación W2.
Los anteriores ensayos muestran que la nueva aleación W2 tiene propiedades mecánicas y ópticas mejoradas, óptimas para aplicaciones de joyería, y tiene una excepcional resistencia al deslustre.

Claims (6)

1. Un producto estético de joyería fabricado a partir de una aleación que tiene un acabado blanco, formado por platino presente en una concentración de 95% en peso, rodio presente 5 en una concentración de entre 2,5% y 3,5% en peso, rutenio presente en una concentración de entre 1,5% y 2,5% en peso, siendo el total del contenido en platino, rodio y rutenio 100% en peso.
2. El producto estético de joyería de la reivindicación 1 en el que el producto se selecciona entre el grupo formado por un anillo, un broche, un alfiler o una carcasa de reloj de pulsera.
3. Un procedimiento para fabricar la aleación de la reivindicación 1 que comprende la fusión de granalla de platino que tiene un tamaño de partícula de hasta 3 mm combinado con material de Rh y Ru en esponja pulverizado.
4. El procedimiento de la reivindicación 3 que incluye la refusión de la aleación una pluralidad de veces para homogeneizar la aleación, y el enfriamiento rápido de la aleación fundida en agua corriente a temperatura ambiente.
5. El procedimiento de la reivindicación 4 en el que la fusión tiene lugar en una atmósfera a presión reducida.
6. Un producto de joyería fabricado a partir de una aleación formado por platino presente en una concentración del 95% en peso, rodio presente en una concentración de 3,5% en peso y rutenio presente en una concentración de 1,5% en peso.
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