ES2203973T3 - Sistemas de poliuretano tixotropicos de dos componentes. - Google Patents
Sistemas de poliuretano tixotropicos de dos componentes.Info
- Publication number
- ES2203973T3 ES2203973T3 ES98930772T ES98930772T ES2203973T3 ES 2203973 T3 ES2203973 T3 ES 2203973T3 ES 98930772 T ES98930772 T ES 98930772T ES 98930772 T ES98930772 T ES 98930772T ES 2203973 T3 ES2203973 T3 ES 2203973T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- amine
- component
- reactivity
- amines
- polyurethane system
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3802—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having halogens
- C08G18/3814—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3225—Polyamines
- C08G18/3234—Polyamines cycloaliphatic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
La invención se refiere a los sistemas de poliuretano con dos componentes tixotrópicos que contienen un componente poliol un componente isocianato. Este componente poliol contiene al menos dos aminas A1 y A2, la reactividad R1 de la amina A1 con isocianato que es considerablemente mayor que la reactividad R2 de la amina 2 con isocianato. Como resultado, tienen lugar dos reacciones desfasadas. Esto confiere al sistema de la invención el nivel de baja viscosidad deseado, y las propiedades tixotrópicas que impiden el deslizamiento de las capas gruesas sobre las superficies verticales. Los sistemas de poliuretano con dos componentes se utilizan para la producción de modelos de estimación, prototipos y similares en la industria del automóvil y para la producción de cuerpos estructurados, de revestimientos gruesos y cordones de estanqueidad.
Description
Sistemas de poliuretano tixotrópicos de dos
componentes.
La presente invención se refiere a sistemas de
poliuretano tixotrópicos de dos componentes, a un procedimiento
para su fabricación y a la utilización de los mismos.
En muchos usos de los sistemas de poliuretano de
dos componentes (PUR-2C), en especial para la
fabricación de piezas moldeadas para modelos Cubing, para
prototipos, etcétera de la industria automovilística, se desea que
dichos sistemas de dos componentes inmediatamente después del
mezclado mecánico de los componentes y de la aplicación de la mezcla
tengan un comportamiento tixotrópico, para que después de la
aplicación sobre superficies verticales, incluso en capas gruesas,
no tiendan a descolgarse.
Hasta el presente se han utilizado para esta
finalidad sistemas de poliuretano pastosos, con cargas de relleno,
que contienen espesantes inorgánicos y/u orgánicos incorporados por
lo general al componente poliol. Se conoce también como composición
tixotrópica de recubrimiento una formulación de un ligante y un
producto de reacción de un diisocianato con una poliamina primaria o
secundaria, en especial con la bencilamina, que actúa como
controlador de corredizos (patente DE-27 51 761). En
calidad de agentes tixotrópicos se han descrito también resinas de
poliamida con grupos amino libres, integrados en las resinas de
pintura para formar geles
(EP-A-0006 252, p. 1).
Es conocido también que por reacción de
poliaminas primarias y/o secundarias, alcoholes y/o aminas
monofuncionales con compuestos diisocianato se obtienen aductos de
urea que se generan in situ con el ligante o una parte del
ligante, dichos aductos son tixotrópicos (patente
DE-23 60 019).
En el documento
DE-A-40 23 005 se describen sistemas
de poliuretano tixotrópicos, basados en un componente poliol y un
componente isocianato, dicho componente poliol contiene una mezcla
de poliamidamina y aminas polifuncionales de peso molecular bajo, en
especial aminas aromáticas. La mezcla de los componentes poliol,
isocianato y amina presenta por poco tiempo la viscosidad baja que
se necesita para la aplicación, después de la aplicación se inicia
la tixotropía requerida para la aplicación de la mezcla sobre
paredes verticales o sobre superficies situadas sobre la cabeza (el
techo). En los ejemplos de ejecución se aplican sistemas de
poliuretano en grosores de capa de 5 mm, que se emplean como
sistemas adhesivos p.ej. para acristalamientos. Los sistemas de
poliuretano descritos en esta solicitud de patente alemana utilizan
ciertamente una combinación de dos aminas, pero estas aminas
reaccionan al mismo tiempo con el isocianato, con el fin de lograr
el efecto deseado en cuanto a la viscosidad baja y a la tixotropía.
Para aplicar capas de mayor grosor (de 20 a 50 mm), estos sistemas
no son adecuados, ya que no pueden impedir del todo el descuelgue de
estas capas, debido al intenso calor que se genera durante la
reacción exotérmica de reticulación.
Partiendo de estos hechos, la presente invención
se propone desarrollar sistemas de poliuretano de dos componentes
mejorados, cuyos componentes después del mezclado mecánico generan
por reacción química en muy poco tiempo una tixotropía suficiente,
que por un lado dé pie a que las pinceladas aplicadas mantengan una
flexibilidad suficiente para que estas puedan integrarse de modo
suficiente unas en otras, y por otro lado posibilite la aplicación
de pinceladas de grandes grosores de capa sobre superficies
verticales, sin que se produzca el descuelgue de las mismas cuando
se inicie la reacción exotérmica de reticulación.
El objetivo de la presente invención se alcanza
en los términos descritos en la reivindicación 1.
Las ventajas de las formas de ejecución de la
invención se desprenden de las reivindicaciones ulteriores.
La invención se refiere además a un procedimiento
de fabricación de un sistema de poliuretano (reivindicación 12) y a
su utilización (reivindicación 13).
Las características ventajosas del sistema
PUR-2C de la invención son las siguientes:
1. Consistencia líquida de los dos componentes
iniciales, lo cual permite un mezclado fácil de los componentes.
2. Buena extensibilidad de las distintas
pinceladas que se aplican, con integración de las mismas, de este
modo se obtienen superficies lisas y pocas inclusiones de aire.
3. Buena estabilidad de la masa de pintura y, por
ello, poca tendencia al descuelgue cuando se aplica sobre
superficies verticales.
4. Pot-life (o tiempo disponible
para la aplicación) largo, lo cual permite obtener pinceladas lisas,
etcéteras.
5. Posibilidad de aplicar varias capas sucesivas,
unas sobre otras, con buen anclaje entre ellas.
6. Consistencia variable en el momento de
aplicación en función de la cantidad y del tramo aplicados.
El sistema de poliuretano de la presente
invención se basa en un sistema de dos componentes (sistema
PUR-2C) líquidos. El componente resina consta de
polieterpolioles y/o poliesterpolioles con porciones de cargas de
relleno, el componente reticulante es un isocianato basado en el
4,4'-difenilmetano-diisocianato
(MDI) de viscosidad baja y no contiene cargas de relleno.
Según la invención, lo más importante es que la
tixotropía del sistema pueda ajustarse temporalmente de tal manera
que, después del mezclado, el sistema en una primera etapa por
reacción de la amina A1 con el isocianato se vuelva ya tixotrópico
de modo que humecte bien el sustrato y se extienda bien en las
depresiones o cavidades cubiertas por las pinceladas, pero que al
mismo tiempo sea ya lo suficientemente estable para anclarse bien y
no descolgarse de paredes verticales incluso cuando se aplica en
grosores de capa de 20 mm o más. La viscosidad estructural, generada
en esta primera etapa, por lo general no basta para impedir el
descuelgue de la capa aplicada después de que se inicie la reacción
de reticulación entre el poliol y el isocianato, debido al calor de
reacción que se libera y del consiguiente debilitamiento de las
fuerzas de adhesión intermoleculares, por ello es necesario otra
reacción que se inicie con un cierto retraso temporal. Por ello, en
una segunda etapa se genera en el sistema una viscosidad estructural
o tixotropía más fuerte por reacción de la amina A2 con el
isocianato, dicha tixotropía se mantiene estable a la temperatura,
pero que, después de la reacción, ya no permite la nivelación o
extensión que se lleva a cabo en la primera etapa.
El sistema de poliol e isocianato modificado de
la invención tiene que satisfacer por tanto dos requisitos en cuanto
a la aplicación, el 1er cometido consiste en una buena humectación y
una buena nivelación o lisura inmediatamente después de la
aplicación sobre el sustrato y una buena estabilidad a temperaturas
no superiores a 40ºC; el 2º cometido consiste en la buena adhesión
intermolecular después de iniciarse la reacción exotérmica de
reticulación entre el poliol y el isocianato y el consiguiente
aumento de la temperatura, que puede alcanzar los 80ºC, con lo cual
se impide el descuelgue de las capas aplicadas incluso en grosores
grandes sobre superficies verticales.
Ambos requisitos no pueden satisfacerse con el
uso de una sola amina o bien de mezclas de aminas que reaccionen al
mismo tiempo. Aumentando la cantidad de amina o bien eligiendo
oportunamente los tipos de amina puede satisfacerse el 2º requisito
de impedir el descuelgue de las capas aplicadas, pero no puede
satisfacerse a la vez el 1er requisito de la buena humectación y
extensión sobre el sustrato. Ahora se ha encontrado que ambos
requisitos pueden satisfacerse empleando por lo menos dos o más
aminas, que sean netamente diferenciadas en cuanto a reactividad. La
reactividad R1 de la amina 1 con respecto al componente isocianato
tiene que ser mayor que la reactividad R2 de la amina 2 con respecto
a dicho componente isocianato. Se ha encontrado según la invención
que la relación de reactividades de la amina 1 con el isocianato y
de la amina 2 con el isocianato, es decir R1:R2, tiene que situarse
entre 1000 y 5 y con preferencia entre 100 y 5.
En el momento 0 se mezclan mecánicamente los
componentes materiales entre sí. En la primera etapa, la amina 1
reacciona en pocos segundos con el isocianato. El proceso de
extensión prácticamente se da por finalizado. En la segunda etapa,
que sigue a la reacción de la primera etapa, la amina 2 reacciona
con el isocianato en un período de tiempo de 1 a 2 minutos y forma
una estructura de tipo gel que se mantiene en pie por puentes de
hidrógeno y otras fuerzas intermoleculares, de modo que durante el
"pot-life" (tiempo disponible para la
aplicación), en el que el poliol reacciona con el isocianato, ya no
se produce descuelgue alguno de la capa aplicada. El
pot-life es de 30-40 minutos, de no
ser por la reacción de la amina 2, después de unos 20 minutos se
produciría el descuelgue de las capas aplicadas sobre superficies
verticales.
Entre las aminas 1, que se añaden al componente
poliol y que son especialmente idóneas para la primera etapa de
reacción, se cuentan las aminas siguientes, cuya reactividad R1 es
> R2:
la 2,4- o la 2,6-toluilenodiamina
(TDA),
la
3,5-dietil-toluilenodiamina
(DETDA),
la
metilen-bis-(2,6-diisopropilanilina)
(M-DIPA),
la
metilen-bis-(2-metil-6-isopropilamina)
(M-MIPA),
la
metilen-bis-(2,6-dietilanilina)
(M-DEA),
la
4,4'-metilen-bis(6-metil-anilina),
la 2,6-diisopropilanilina
(DIPA),
la
2-metil-6-isopropilamina
(MIPA),
el
4,4'-diamino-difenil-metano
(MDA);
\newpage
la
3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina
(isoforonadiamina, IPD),
el
4,4'-diamino-3,3'-dimetil-ciclohexilmetano,
Laromin C 260,
la ciclohexanodiamina,
la piperazina, la
N-aminoetilpiperazina;
la m-xililenodiamina
(M-XDA) y derivados
y otros tipos provistos de un grupo amino de
carácter aromático y otro de carácter alifático;
la butilamina,
la dietilentriamina,
la trietilentetramina,
la
trimetil-hexametilendiamina,
la pentaetilenhexamina,
las polieterpoliaminas como la
H_{2}N-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}
-CH_{2}-NH_{2} y derivados.
Entre las aminas 2, que se añaden al componente
poliol y que son especialmente idóneas para la segunda etapa de
reacción, se cuentan las aminas siguientes, cuya reactividad R2 es
< R1:
la
metilen-bis(3-cloro-2,6-dietilanilina)
(M-CDEA),
la
3,5-dimetiltio-2,4- o
-2,6-toluilendiamina que pueden adquirirse como
producto comercial Ethacure 300 de la empresa Ethyl Corp.,
el
3,5-diamino-4-cloro-benzoato
de isobutilo (DACB),
el
metileno-bis-antranilato de metilo
(MBMA),
el
4,4'-diamino-3,3'-diclorodifenilmetano
(MOCA), etcétera.
Las aminas del tipo A2 son aminas muy lentas de
reacción debido a efectos de atracción de electrones o efecto
mesómeros resultantes de la disminución de basicidad y/o de
impedimentos estéricos. Lo determinante es que la amina 2 tenga una
reactividad netamente inferior a la amina 1 con respecto al mismo
isocianato. También es posible combinar una amina 1 de los grupos de
1b) a 1d) con una amina 2 del grupo 1a), en el supuesto de que en
esta combinación exista una diferencia suficiente en cuanto a
reactividad. Pueden utilizarse también mezclas de aminas de los
distintos grupos.
Una comparación de las reactividades relativas de
las aminas de los grupos 1a), de 1b) a d) y 2 se recoge en la
siguiente tabla 1.
| Aminas del grupo | Reactividad relativa |
| 2 | de 0,1 a 1 |
| 1a) | de 5 a 200 |
| 1b), c), d) | de 100 a >1000 |
\newpage
En la práctica, esto significa, que en las
condiciones mencionadas en el ejemplo 1 y 2, las aminas de los
grupos de 1b) a 1d) reaccionan con el isocianato de forma inmediata,
las aminas del grupo 1a) lo hacen en un tiempo de 5 a 10 segundos y
las aminas del grupo 2 necesitan de 30 a 90 segundos para
hacerlo.
Los compuestos amino mencionados anteriormente
pueden mezclarse con los polioles idóneos en forma de formulaciones
líquidas. En calidad polioles se toman en consideración los polioles
conocidos por la química de los poliuretanos y que poseen por lo
menos 2 grupos hidroxilo alcohólicos. Pertenecen a este grupo los
polieterpolioles lineales o ramificados conocidos, cuyo peso
molecular está comprendido entre 75 y 6.000, descritos por ejemplo
en la patente DE-21 60 589 o
DE-A-33 40 588. Los componentes
poliol formulados tienen una viscosidad a 25ºC comprendida entre
1.000 y 60.000 mPa\cdots. Pueden incorporarse al componente poliol
otros ingredientes, p.ej. secantes, pigmentos, dispersantes,
plastificantes, antiespumante y event. catalizadores. Pertenecen a
ellos por ejemplo el alumosilicato de potasio-sodio
comercial de tipo zeolita (secante), la creta, el carbonato cálcico,
los pigmentos, los plastificantes basados en hidrocarburos y event.
aminas terciarias y compuestos orgánicos del estaño que actúan como
catalizadores.
En calidad de componente isocianato se toman en
consideración aquellos que son idóneos para el uso en sistemas
PUR-2C y se describen por ejemplo en la patente
DE-21 60 589 o en
DE-A-33 40 588. Son preferidos en
especial los diisocianatos aromáticos, por ejemplo los derivados del
diisocianato de 4,4'-difenilmetano (MDI) y el
diisocianato de toluileno (TDI). El componente isocianato tiene una
viscosidad a 25ºC de 10 a 10.000 mPa\cdots.
La proporción estequiométrica entre el componente
poliol y todos sus aditivos y el componente isocianato puede
situarse entre 100:10 y 100:200 partes en peso.
La cantidad de la amina 1 en el componente poliol
se sitúa entre el 0,25 y el 5% en peso, con preferencia entre el 0,5
y el 2% en peso. La cantidad de la amina 2 en el componente poliol
se sitúa entre el 0,3 y el 5% en peso, con preferencia entre el 1 y
el 2% en peso. Para lograr los efectos deseados es más favorable la
adición de una combinación de la amina 1 con la amina 2 en una
proporción de 0,5:1 a 2:1 (% en peso), por ejemplo en una proporción
de 1,5:1,5% en peso.
Al componente poliol se le añaden las aminas de
la invención antes de la reacción con el componente isocianato. El
componente poliol y todos los aditivos que lleva se mezclan
mecánicamente con el componente isocianato antes de efectuar la
aplicación sobre el sustrato deseado.
La invención se ilustra con mayor detalle
mediante los ejemplos de ejecución.
Se disuelve con calor la
4,4'-metilen-bis-(3-cloro-2,6-dietilanilina)
(M-CDEA), p.f. 85ºC, p.ej. la comercializada por la
empresa Lonza AG de Basilea, en calidad de amina 2, en el componente
polieterpoliol. En calidad de poliol 1 se emplea un
polipropilenglicol de un índice de hidroxilo de 380 mg de KOH/g y
una viscosidad a 25ºC de 650 mPa\cdots. Se añaden a la solución
los demás componentes, es decir el secante 1, que es un
alumosilicato de K-Na comercial del tipo zeolita A y
se comercializa p.ej. por Bayer AG de Leverkusen con el nombre de
Baylith L Polvo; en calidad de catalizador el diazabiciclooctano,
que en forma de solución al 33% en dipropilenglicol se comercializa
p.ej. por la empresa Biesterfeld & Co., Hamburgo, con el nombre
de Dabco 33 LV; el carbonato cálcico que se comercializa en forma de
creta p.ej. por la empresa Omya, Colonia, con el nombre de Omya BLR
2; y el
4,4'-diamino-3,3'-dimetilciclohexilmetano
(Laromin C 260 de la empresa BASF, Ludwigshafen) en calidad de amina
1; y se incorporan y dispersan mediante un agitador de disco
dentado. Se somete la mezcla total a vacío para desgasificarla.
| poliol 1 | 100 g |
| amina 2 | 6 g |
| secante 1 | 15 g |
| catalizador | 0,05 g |
| carbonato cálcico, creta | 285 g |
| amina 1 | 6 g |
| viscosidad de la mezcla | aprox. 25 Pa.s |
| densidad de la mezcla | aprox. 1,8 kg/l |
La mezcla preparada de este modo se mezcla en una
máquina habitual de mezclado y dosificación de 2 componentes con el
diisocianato de 4,4'-difenilmetano modificado con
prepolímero, densidad 1,23 kg/l, contenido en NCO del 28%,
viscosidad a 25ºC de 250 mPa\cdots, en calidad de isocianato 1, en
una proporción estequiométrica de 100:30 partes en peso. Se obtiene
una masa tixotrópica que puede aplicarse en una sola operación
mediante un tubo flexible sobre superficies verticales con un grosor
de capa de 20 mm o más y que reticula dando lugar a un material
rígido, cuya dureza Shore D es de 90.
Se disuelve con calor la
4,4'-metilen-bis-(3-cloro-2,6-dietilanilina)
(M-CDEA), p.f. 85ºC, p.ej. la comercializada por la
empresa Lonza AG de Basilea, en calidad de amina 2, en el componente
polieterpoliol. En calidad de poliol 2 se emplea un
polipropilenglicol de un índice de hidroxilo de 76 mg de KOH/g y una
viscosidad a 25ºC de 900 mPa\cdots. Se añaden a la solución y se
mezclan con agitador los demás componentes, es decir el secante 2,
que es una formulación pastosa zeolita en aceite de ricino y se
comercializa p.ej. por Bayer AG de Leverkusen con el nombre de
Baylith L Pasta; el butanodiol-1,4; en calidad de
catalizador el diazabiciclooctano, que en forma de solución al 33%
en dipropilenglicol se comercializa p.ej. por la empresa Biesterfeld
& Co., Hamburgo, con el nombre de Dabco 33 LV; y el
4,4'-diamino-3,3'-dimetilciclohexilmetano
(Laromin C 260 de la empresa BASF, Ludwigshafen) en calidad de amina
1.
| poliol 2 | 100 g |
| amina 2 | 1,3 g |
| secante 2 | 12 g |
| butanodiol-1,4 | 9 g |
| catalizador | 0,05 g |
| carbonato cálcico, creta | 285 g |
| amina 1 | 1,8 g |
| viscosidad de la mezcla | 1,3 Pa.s a 25ºC |
| densidad de la mezcla | 1,05 kg/l |
La mezcla preparada de este modo se mezcla en una
máquina habitual de mezclado y dosificación de 2 componentes con el
diisocianato aromático modificado con prepolímero, densidad 1,21
kg/l, contenido en NCO del 25%, viscosidad a 25ºC de 300
mPa\cdots, en calidad de isocianato 2, en una proporción
estequiométrica de 100:60 partes en peso. Se obtiene una masa
tixotrópica que puede aplicarse en una sola operación mediante un
tubo flexible sobre superficies verticales con un grosor de capa de
20 mm o más y que reticula dando lugar a un material rígido, cuya
dureza Shore A es de 90.
Claims (11)
1. Sistemas de poliuretano de dos componentes,
que constan de un componente poliol y un componente isocianato,
caracterizados porque el componente poliol contiene por lo
menos dos aminas A1 y A2, la cantidad de por lo menos una amina A1
en el componente poliol se sitúa entre el 0,25 y el 2% en peso y la
cantidad de por lo menos una amina A2 en el componente poliol se
sitúa entre el 0,3 y el 2% en peso, la reactividad R1 de por lo
menos una amina A1 con respecto al componente isocianato es mayor en
un factor de 5 a 1.000 que la reactividad R2 de por lo menos una
amina A2 con respecto al mismo componente isocianato y la
reactividad del componente poliol con respecto al mismo componente
isocianato es menor que las reactividades R1 y R2 de las aminas A1 y
A2, respectivamente.
2. Sistema de poliuretano de dos componentes
según la reivindicación 1, caracterizado porque la proporción
entre la reactividad R1 de la amina A1 y la reactividad R2 de la
amina A2 con respecto al componente isocianato se sitúa entre 1.000
y 5.
3. Sistema de poliuretano de dos componentes
según la reivindicación 1, caracterizado porque la proporción
entre la reactividad R1 de la amina A1 y la reactividad R2 de la
amina A2 con respecto al componente isocianato se sitúa entre 100 y
5.
4. Sistema de poliuretano de dos componentes
según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado
porque la amina A1 se elige entre las aminas aromáticas (grupo 1a),
las aminas cicloalifáticas (grupo 1b), las aminas aralifáticas
(grupo 1c) y/o las aminas alifáticas y las poliaminas alifáticas
(grupo 1d).
5. Sistema de poliuretano de dos componentes
según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado
porque la amina A2 se elige del grupo 2, que comprende:
la
metilen-bis(3-cloro-2,6-dietilanilina)
(M-CDEA),
la
3,5-dimetiltio-2,4- o
-2,6-toluilendiamina,
el
3,5-diamino-4-cloro-benzoato
de isobutilo (DACB),
el
metileno-bis-antranilato de metilo
(MBMA),
el
4,4'-diamino-3,3'-diclorodifenilmetano
(MOCA).
6. Sistema de poliuretano de dos componentes
según la reivindicación 4, caracterizado porque la amina A1
se elige entre los grupos 1b), 1c) y/o 1d) y porque la amina A2 se
elige del grupo 1a), siendo la reactividad R1 de la amina A1 elegida
de los grupos 1b), 1c) y/o 1d) mayor que la reactividad R2 de la
amina A2 elegida del grupo 1a).
7. Sistema de poliuretano de dos componentes
según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado
porque la amina A1 es el
4,4'-diamino-3,3'-dimetil-ciclohexilmetano
y la amina A2 es la
4,4'-metilen-bis-(3-cloro-2,6-dietilanilina).
8. Sistema de poliuretano de dos componentes
según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado
porque la proporción ponderal entre la amina A1 y la amina A2 se
sitúa entre 0,5:1 y 2:1 en % en peso.
9. Sistema de poliuretano de dos componentes
según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado
porque el poliol consta de polieterpolioles y/o poliesterpolioles de
un peso molecular comprendido entre 75 y 6.000 y el diisocianato es
un derivado del diisocianato de
4,4'-difenilmetano.
10. Procedimiento para la fabricación de un
sistema de poliuretano de dos componentes según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se disuelve
un componente amina en el componente poliol, el segundo componente
amina y los aditivos deseados se dosifican y agregan con un agitador
y la mezcla resultante se mezcla con el diisocianato en una máquina
mezcladora o dosificadora.
11. Uso de un sistema de poliuretano de dos
componentes según una de las reivindicaciones de 1 a 9 para la
fabricación de piezas moldeadas para modelos Cubing, para
prototipos, etcétera de la industria del automóvil así como para la
fabricación de objetos estructurados y de pinturas de capa gruesa y
también de cordones de estanqueidad.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19729982 | 1997-07-12 | ||
| DE19729982A DE19729982A1 (de) | 1997-07-12 | 1997-07-12 | Thixotrope Zwei-Komponenten-Polyurethansysteme |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2203973T3 true ES2203973T3 (es) | 2004-04-16 |
Family
ID=7835554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES98930772T Expired - Lifetime ES2203973T3 (es) | 1997-07-12 | 1998-05-30 | Sistemas de poliuretano tixotropicos de dos componentes. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0996655B1 (es) |
| AT (1) | ATE246709T1 (es) |
| CA (1) | CA2295548A1 (es) |
| DE (2) | DE19729982A1 (es) |
| DK (1) | DK0996655T3 (es) |
| ES (1) | ES2203973T3 (es) |
| PT (1) | PT996655E (es) |
| WO (1) | WO1999002578A1 (es) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19963948A1 (de) * | 1999-12-31 | 2001-07-26 | Zsolt Herbak | Verfahren zum Modellbau |
| US6620501B1 (en) | 2000-08-07 | 2003-09-16 | L&L Products, Inc. | Paintable seal system |
| US7473715B2 (en) | 2001-05-02 | 2009-01-06 | Zephyros, Inc. | Two component (epoxy/amine) structural foam-in-place material |
| US6787579B2 (en) | 2001-05-02 | 2004-09-07 | L&L Products, Inc. | Two-component (epoxy/amine) structural foam-in-place material |
| US6682818B2 (en) | 2001-08-24 | 2004-01-27 | L&L Products, Inc. | Paintable material |
| US6887914B2 (en) * | 2001-09-07 | 2005-05-03 | L&L Products, Inc. | Structural hot melt material and methods |
| US6890964B2 (en) | 2001-09-24 | 2005-05-10 | L&L Products, Inc. | Homopolymerized epoxy-based form-in-place material |
| US6730713B2 (en) | 2001-09-24 | 2004-05-04 | L&L Products, Inc. | Creation of epoxy-based foam-in-place material using encapsulated metal carbonate |
| US6774171B2 (en) | 2002-01-25 | 2004-08-10 | L&L Products, Inc. | Magnetic composition |
| DE10212391B4 (de) | 2002-03-20 | 2006-11-16 | Mankiewicz Gebr. & Co (Gmbh & Co Kg) | Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von Polyurethan-Gelcoats |
| DE10262200B4 (de) * | 2002-03-20 | 2011-07-14 | Mankiewicz Gebr. & Co (GmbH & Co KG), 21107 | Polymischung zur Herstellung von Polyurethan-Gelcoats |
| US6846559B2 (en) | 2002-04-01 | 2005-01-25 | L&L Products, Inc. | Activatable material |
| US7125461B2 (en) | 2003-05-07 | 2006-10-24 | L & L Products, Inc. | Activatable material for sealing, baffling or reinforcing and method of forming same |
| US7199165B2 (en) | 2003-06-26 | 2007-04-03 | L & L Products, Inc. | Expandable material |
| ITTO20040255A1 (it) * | 2004-04-23 | 2004-07-23 | Rohm & Haas | Procedimento per realizzare strutture contenenti uretano e strutture cosi' realizzate |
| US8070994B2 (en) | 2004-06-18 | 2011-12-06 | Zephyros, Inc. | Panel structure |
| US7521093B2 (en) | 2004-07-21 | 2009-04-21 | Zephyros, Inc. | Method of sealing an interface |
| US7658974B2 (en) | 2005-04-25 | 2010-02-09 | Rohm And Haas Company | Process for making urethane-containing structures and the structures made thereby |
| US8475694B2 (en) | 2005-10-25 | 2013-07-02 | Zephyros, Inc. | Shaped expandable material |
| US7438782B2 (en) | 2006-06-07 | 2008-10-21 | Zephyros, Inc. | Activatable material for sealing, baffling or reinforcing and method of forming same |
| GB0806434D0 (en) | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to structural adhesives |
| GB0916205D0 (en) | 2009-09-15 | 2009-10-28 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to cavity filling |
| AU2010305618B2 (en) | 2009-10-05 | 2014-07-31 | Sika Technology Ag | Polyurethane formulation with high green strength and gunnability |
| BR112012022319B1 (pt) | 2010-03-04 | 2020-01-28 | Zephyros Inc | laminado estrutural compósito |
| GB201016530D0 (en) | 2010-09-30 | 2010-11-17 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to adhesives |
| EP2559716A1 (de) * | 2011-08-15 | 2013-02-20 | Basf Se | Polyurethangießharz |
| DE102012009965B4 (de) | 2012-05-22 | 2013-12-12 | Rkw Se | Lagerhilfsmittel mit Wachstumsregulatoren und dessen Verwendung |
| EP2864434B1 (en) * | 2012-06-26 | 2018-11-14 | Dow Global Technologies LLC | Polyurethane adhesives containing alkyl- substituted 4,4'- di(aminocyclohexyl)alkanes, 2,4'-di(aminocyclohexyl)alkanes and/or 2,2'-di (aminocyclohexyl) amines |
| EP3024871B1 (en) | 2013-07-26 | 2022-12-07 | Zephyros Inc. | Thermosetting adhesive films including a fibrous carrier |
| GB201417985D0 (en) | 2014-10-10 | 2014-11-26 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to structural adhesives |
| WO2022031639A1 (en) | 2020-08-03 | 2022-02-10 | Chromatic 3D Materials, Inc. | Method for three dimensional printing using lead-in and lead-out blocks |
| EP4000866B1 (en) | 2016-12-06 | 2025-01-01 | Chromatic 3D Materials Inc. | Manufacture of three dimensional objects from thermosets |
| EP3720686A4 (en) | 2017-12-06 | 2021-08-11 | Chromatic 3D Materials Inc. | CONTROL OF A THREE-DIMENSIONAL PRINTING PROCESS |
| CN121157358A (zh) | 2020-05-21 | 2025-12-19 | 彩色3D材料公司 | 三维物体生产工艺 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3923926A (en) * | 1974-01-29 | 1975-12-02 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Thixotropic polyurethane composition |
| US4263156A (en) * | 1979-12-21 | 1981-04-21 | Shell Oil Company | Grease compositions |
| DD156480A3 (de) * | 1980-12-19 | 1982-09-01 | Lothar Baum | Verfahren zur herstellung von thixotropen polyolkomponenten |
| DE3610729A1 (de) * | 1986-03-29 | 1987-10-01 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von thixotropen bindemitteln, die nach diesem verfahren erhaeltlichen bindemittel und ihre verwendung zur herstellung von beschichtungs- und abdichtungsmitteln |
| US4736009A (en) * | 1986-12-29 | 1988-04-05 | Uop Inc. | Partially alkylated triamines and higher polyamines as curing agents in polyurethane manufacture by reaction injection molding |
| US4867922A (en) * | 1986-12-29 | 1989-09-19 | Ford Motor Company | Method of making styling models |
| EP0288067A1 (en) * | 1987-04-24 | 1988-10-26 | Asahi Glass Company Ltd. | Process for producing polyurethane elastomer and compositon as starting material therefor |
| DE3731067A1 (de) * | 1987-09-16 | 1989-04-06 | Basf Ag | Eingedickte formmassen |
| US5124426A (en) * | 1989-09-26 | 1992-06-23 | Texaco Chemical Company | Sprayable polyurea elastomer made from reaction of isocyanate compound with amine terminated polyether and di(methylthio)toluene diamine and diethyltoluene diamine chain extenders |
| US5100997A (en) * | 1990-05-29 | 1992-03-31 | Olin Corporation | Preparation of elastomers using high molecular weight polyols or polyamines, said polyols prepared using a double metal cyanide complex catalyst |
| DE4023005A1 (de) * | 1990-07-19 | 1992-01-23 | Henkel Kgaa | Thixotrope polyurethansysteme |
| US5128433A (en) * | 1991-06-04 | 1992-07-07 | Polytek Development Corp. | Thixotropic polymer compositions and process for use thereof |
| DE4236901A1 (de) * | 1992-10-31 | 1994-05-05 | Herberts Gmbh | Als Rheologie-Beeinflusser geeignete Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Überzugsmitteln |
| DE4303002A1 (de) * | 1993-02-03 | 1994-08-04 | Goerlitz Waggonbau Gmbh | Verfahren zur Herstellung aerodynamisch geformter Außenkonturen für Fahrzeuge, insbesondere Triebwagenköpfe |
| DE4311647C2 (de) * | 1993-04-08 | 1995-11-16 | Bayerische Motoren Werke Ag | Vorrichtung zur Nachbildung einer Fahrzeugkarosserie |
-
1997
- 1997-07-12 DE DE19729982A patent/DE19729982A1/de not_active Ceased
-
1998
- 1998-05-30 AT AT98930772T patent/ATE246709T1/de active
- 1998-05-30 PT PT98930772T patent/PT996655E/pt unknown
- 1998-05-30 ES ES98930772T patent/ES2203973T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-30 DK DK98930772T patent/DK0996655T3/da active
- 1998-05-30 WO PCT/EP1998/003248 patent/WO1999002578A1/de not_active Ceased
- 1998-05-30 DE DE59809224T patent/DE59809224D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-30 CA CA002295548A patent/CA2295548A1/en not_active Abandoned
- 1998-05-30 EP EP98930772A patent/EP0996655B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE246709T1 (de) | 2003-08-15 |
| EP0996655B1 (de) | 2003-08-06 |
| DK0996655T3 (da) | 2003-12-01 |
| CA2295548A1 (en) | 1999-01-21 |
| DE59809224D1 (en) | 2003-09-11 |
| WO1999002578A1 (de) | 1999-01-21 |
| PT996655E (pt) | 2003-12-31 |
| EP0996655A1 (de) | 2000-05-03 |
| DE19729982A1 (de) | 1999-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2198375T5 (es) | Resina de poliuretano, composicion de revestimiento que comprende una resina de poliuretano, uso de una resina de poliuretano para imprimir sustratos de plastico, un metodo para producir una resina de poliuretano, metodo para producir estratificado que tiene una imagen impresa. | |
| ES2227924T3 (es) | Prepolimeros de poliuretano conteniendo grupos amino latentes y grupos isocianato, procedimiento para su preparacion, asi como su utilizacion. | |
| ES2744533T3 (es) | Aldiminas y composiciones que contienen aldimina | |
| ES2805007T3 (es) | Prepolímero de poliuretano con terminaciones ciclocarbonato de viscosidad pequeña y su utilización en la fabricación de una composición adhesiva muticomponente | |
| US3666788A (en) | Cyanoalkylated polyoxyalkylene polyamines | |
| ES2287071T3 (es) | Composiciones de poliuretano de un componente, curables por humedad ambiental, altamente resistentes a la interperie. | |
| ES2529992T3 (es) | Superficie de suelo magnética | |
| ES2371213T3 (es) | Aldimina y composición que contiene aldimina. | |
| ES2664991T3 (es) | Masas endurecibles que contienen indicadores de color para indicar el progreso del endurecimiento | |
| BRPI1012558B1 (pt) | Composição de cura térmica ou ativável por calor contendo um poli-isocianato de superfície desativada, uso da mesma e processo para colar um substrato s1 com um substrato s2 | |
| JP6215317B2 (ja) | 硬化性ポリウレア形成組成物、製造方法、及び複合物品 | |
| JPH05186560A (ja) | 脂肪族性ポリ尿素エラストマー | |
| BRPI0815732B1 (pt) | Aldimina, processo para preparar uma aldimina, uso, composição curável ou curada, processo para ligar ou revestir um substrato, processo para vedação e artigo | |
| ES2252333T3 (es) | Poliuretanos y su empleo para espesar sistemas acuosos. | |
| JPH03170568A (ja) | 吹付け用脂肪族ポリ尿素エラストマー | |
| CA2295548A1 (en) | Thixotropic two-component polyurethane systems | |
| JP5172284B2 (ja) | 被覆材の施工方法 | |
| BRPI0809433A2 (pt) | Compostos que carregam grupos isocianato e aldimina com um baixo teor de monômeros de isocianato | |
| BRPI0617174A2 (pt) | compostos contendo aldimina, processo para hidrólise e reticulação bem como composição farmacêutica contendo os mesmos | |
| AU2010339891B2 (en) | Coating composition | |
| BRPI0809377A2 (pt) | Processo para preparação de composições de poliuretano com reduzido teor de monômero de isocianato | |
| US20080097068A1 (en) | Isocyanate-Terminated Prepolymer Composition and a Polyurethane or Polyurea Elastomer Produced Therefrom | |
| JP6857076B2 (ja) | 塗床用水硬性ポリマーセメント組成物の硬化促進剤組成物及び硬化促進方法 | |
| ES2870578T3 (es) | Agente de curado para composiciones de resina de epóxido con bajas emisiones | |
| US20070287824A1 (en) | Waterbased polyurethane floor coating composition |