ES2204523T3 - METHOD FOR IMPROVING THE STABILITY OF A COLORING IN FORMULATIONS OF HELP TO RINSE ACIDS, COLORED. - Google Patents
METHOD FOR IMPROVING THE STABILITY OF A COLORING IN FORMULATIONS OF HELP TO RINSE ACIDS, COLORED.Info
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Abstract
Un método para mejorar la estabilidad de un colorante usado en una composición acuosa ácida coloreada de ayuda al enjuague frente a la radiación de luz ambiente y ultravioleta, caracterizado por las etapas de: añadir a una composición ácida de ayuda al enjuague un quelante seleccionado del grupo que consiste en aminocarboxilatos, aminofosfonatos, quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente, y mezclas de ellos, estando presente dicho quelante en una cantidad de al menos 1 ppm en peso de dicha composición de ayuda al enjuague.A method for improving the stability of a dye used in a colored acidic aqueous composition for rinsing aid against ambient and ultraviolet light radiation, characterized by the steps of: adding a chelator selected from the group to an acidic rinsing aid composition consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, polyfunctionally substituted aromatic chelators, and mixtures thereof, said chelator being present in an amount of at least 1 ppm by weight of said rinse aid composition.
Description
Método para mejorar la estabilidad de un colorante en formulaciones de ayuda al enjuague ácidas, coloreadas.Method to improve the stability of a dye in acidic rinse aid formulations, colored.
La presente invención se refiere a formulaciones ácidas de ayuda al enjuague usadas en el lavado de platos automático. Más particularmente, la invención se refiere a un método para mejorar la estabilidad de un colorante usado en una composición acuosa ácida coloreada de ayuda al enjuague frente a la radiación de luz ambiente y ultravioleta de una formulación de ayuda al enjuague de una máquina lavavajillas.The present invention relates to formulations rinsing aid acids used in dishwashing automatic. More particularly, the invention relates to a method to improve the stability of a dye used in a Colored acidic aqueous composition helps rinse against the ambient and ultraviolet light radiation of an aid formulation when rinsing a dishwasher.
El uso de ayudantes de enjuague en lavavajillas comerciales e institucionales así como en los lavavajillas automáticos domésticos, es bien conocido. En el lavado automático de platos, durante el ciclo de enjuague, un enjuague final con agua dulce sirve para desplazar el anterior enjuague con agua y sus residuos de detergente auxiliar y de tierra. Las formulaciones de enjuague ácidas son disoluciones acuosas que contienen un tensioactivo no iónico de baja formación de espuma. Durante el ciclo de enjuague, el adyuvante de enjuague es inyectado con el enjuague de agua dulce final en una concentración de aproximadamente 100 a aproximadamente 500 ppm. El tensioactivo en el agua de enjuague disminuye la tensión superficial del agua de enjuague y mejora la acción de mojado del agua de enjuague.The use of dishwasher rinse aids commercial and institutional as well as in dishwashers Household automatic is well known. In automatic washing of dishes, during the rinse cycle, a final rinse with water sweet serves to displace the previous rinse with water and its auxiliary detergent and earth residues. The formulations of Acid rinses are aqueous solutions that contain a nonionic low foaming surfactant. During the rinse cycle, the rinse aid is injected with the final fresh water rinse in a concentration of about 100 to about 500 ppm. The surfactant in the rinse water decreases the surface tension of the water of rinse and improve the wetting action of the rinse water.
Los inventores de la presente invención han descubierto previamente que es posible formular un ayudante de enjuague acuoso que contiene un tensioactivo no iónico de baja formación de espuma y un polímero de poliacrilato de bajo peso molecular neutralizado, parcialmente neutralizado o no neutralizado sin usar un polímero compatibilizador de alto peso molecular o un cotensioactivo de elevado punto de niebla, proporcionando así una dispersión ácida acuosa estable de ayuda al enjuague que reduce el punteado y la exfoliación a la vez que mejora la acción de laminación y el drenaje.The inventors of the present invention have previously discovered that it is possible to formulate an assistant aqueous rinse containing a low nonionic surfactant foaming and a low weight polyacrylate polymer molecular neutralized, partially neutralized or not neutralized without using a high molecular weight compatibilizer polymer or a high fog point co-surfactant, thus providing a stable aqueous acidic rinse aid dispersion that reduces the stippling and exfoliation while improving the action of Lamination and drainage.
Sin embargo, un problema importante asociado a las dispersiones ácidas estables de ayuda al enjuague es que cuando se añade un colorante a la composición para proporcionarle un color agradable, especialmente un colorante típico azul o verde, tal como por ejemplo un colorante Azul FD&C nº 1, se produce una tendencia en dichas composiciones de ayuda al enjuague a cambiar el color debido a una exposición a la luz ambiente y a la luz ultravioleta, por ejemplo a la luz del sol. Frecuentemente, si no inevitablemente, los productos de ayuda al enjuague se verán sometidos a luz UV (por ejemplo, a la luz del sol) de forma repetida y durante extensos periodos de tiempo antes de ser usados por el consumidor. Las formulaciones de los productos de ayuda al enjuague típicos para el lavado de platos automático (ADW, del inglés "automatic dishwashing") están diseñados específicamente en un color que ha demostrado ser estéticamente agradable para los consumidores. Cualquier cambio en el color elegido para la formulación, especialmente si se usa una botella, o cualquier otro recipiente de empaquetado, de color claro o transparente, se puede producir un impacto negativo en la percepción del consumidor en lo que respecta a la calidad del producto.However, an important problem associated with the stable acid dispersions of rinsing aid is that when a dye is added to the composition to give it a color nice, especially a typical blue or green dye, such as for example a blue dye FD&C nº 1, a tendency in said rinse aid compositions to change the color due to exposure to ambient light and light ultraviolet, for example in sunlight. Frequently, if not inevitably, rinse aid products will look subjected to UV light (for example, to sunlight) so repeated and for extended periods of time before being used by the consumer The formulations of the aid products to typical rinses for automatic dishwashing (ADW, del English "automatic dishwashing") are designed specifically in a color that has proven to be aesthetically Nice for consumers. Any change in color chosen for the formulation, especially if a bottle is used, or any other packaging container, light colored or transparent, a negative impact on the consumer perception regarding the quality of the product.
Típicamente, en el pasado, las composiciones de ayuda al enjuague coloreadas han sido formuladas a pH neutro o cerca de pH neutro, ya que generalmente se ha entendido hasta ahora que las composiciones no ácidas de ayuda al enjuague no reducirán la estabilidad del colorante frente a la radicación de luz ambiente y de luz ultravioleta. Los inventores de la presente invención han abordado esta cuestión de la estabilidad del colorante en la presente invención y han proporcionado una solución eficaz a este problema. Antes de la presente invención, no ha habido ningún método o composición conocidos hasta ahora que aborde este problema de la estabilidad del colorante en composiciones ácidas de ayuda al enjuague.Typically, in the past, the compositions of Colored rinse aid have been formulated at neutral pH or near neutral pH, since it has generally been understood so far that non-acidic rinse aid compositions will not reduce dye stability against ambient light radiation and ultraviolet light. The inventors of the present invention have addressed this issue of dye stability in the present invention and have provided an effective solution to this problem. Before the present invention, there has been no method or composition known so far to address this problem of the stability of the dye in acidic compositions to aid rinse.
Por consiguiente, de este modo ha sido deseable tener un producto ácido de ayuda al enjuague coloreado que no es alterado de forma significativa por la luz UV. Además, a pesar de las descripciones de la técnica mencionadas anteriormente, ha sido deseable tener un producto ácido de ayuda al enjuague que tiene unas prestaciones superiores aparte de la apariencia del empaquetado. Es extremadamente deseable que la apariencia del empaquetado (por ejemplo, el color) se mantenga hasta que el consumidor se deshaga del producto. La presente invención soluciona los problemas presentados anteriormente.Therefore, it has been desirable in this way have an acidic product for colored rinse aid that is not significantly altered by UV light. In addition, despite The technique descriptions mentioned above, has been desirable to have an acidic rinse aid product that has superior performance apart from the appearance of packaging. It is extremely desirable that the appearance of the packaging (for example, color) remains until the Consumer gets rid of the product. The present invention solves The problems presented above.
La patente de EE.UU. Nº 5 254 282, publicada el 19 de octubre de 1993 por Fusiak, describe formulaciones acidificadas para la eliminación de pintura que son estabilizadas frente a la formación de color por inclusión de un agente quelante; yU.S. Pat. Nº 5 254 282, published on October 19, 1993 by Fusiak, describes formulations acidified for the removal of paint that are stabilized against color formation by inclusion of a chelating agent; Y
La patente de EE.UU. Nº 5 206 006, publicada el 27 de abril de 1993 por Frontini y col., describe una composición del tipo "trinder" para la detección de peróxido de hidrógeno desprendido en una disolución, que contiene un agente quelante.U.S. Pat. No. 5 206 006, published on April 27, 1993 by Frontini et al., Describes a composition "trinder" type for the detection of hydrogen peroxide detached in a solution, which contains a chelating agent.
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La invención aborda las necesidades anteriores proporcionando un método y una composición para mejorar la estabilidad de un colorante usado en una composición ácida acuosa de ayuda al enjuague coloreada frente a la radiación de luz ambiente y de luz ultravioleta.The invention addresses the above needs providing a method and a composition to improve the stability of a dye used in an aqueous acidic composition aid to colored rinsing against light radiation ambient and ultraviolet light.
En un aspecto de la presente invención, el método para mejorar la estabilidad de un colorante usado en una composición ácida acuosa de ayuda al enjuague coloreada frente a la radiación de luz ambiente y de luz ultravioleta incluye la etapa de añadir a una composición ácida de ayuda la enjuague un quelante seleccionado del grupo que consiste en aminocarboxilatos, aminofosfonatos, quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente, y mezclas de ellos. El quelante está presente en una cantidad de al menos 1 ppm en peso de la composición de ayuda al enjuague.In one aspect of the present invention, the method to improve the stability of a dye used in a aqueous acidic composition for colored rinse aid against ambient light and ultraviolet light radiation includes the stage of add a chelating rinse to an acidic aid composition selected from the group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, substituted aromatic chelants polyfunctionally, and mixtures of them. The chelator is present in an amount of at least 1 ppm by weight of the composition of Rinse aid.
En otro aspecto de la presente invención, una composición ácida de ayuda al enjuague coloreada que exhibe una estabilidad mejorada de un colorante usado en ella frente a la radiación ambiente y a la radiación ultravioleta incluye un tensioactivo no iónico de baja formación de espuma presente en un intervalo entre aproximadamente 2% y aproximadamente 80% en peso de la composición de ayuda al enjuague. La composición también incluye un hidrótropo presente en un intervalo entre aproximadamente 0,5% y aproximadamente 20% en peso de la composición de ayuda al enjuague. La composición además incluye un polímero de poliacrilato presente en un intervalo entre aproximadamente 0,1% y aproximadamente 15% en peso de la composición de ayuda al enjuague. El polímero tiene un peso molecular medio en un intervalo entre aproximadamente 1.000 y aproximadamente 50.000. La composición además incluye un quelante seleccionado del grupo que consiste en aminocarboxilatos, aminofosfonatos, quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente, y mezclas de ellos. El quelante está presente en una cantidad de al menos 1 ppm en peso de la composición de ayuda al enjuague.In another aspect of the present invention, a acidic composition for colored rinse aid that exhibits a improved stability of a dye used in it against the ambient radiation and ultraviolet radiation includes a non-ionic low foaming surfactant present in a range between about 2% and about 80% by weight of The rinse aid composition. The composition also includes a hydrotrope present in a range between about 0.5% and approximately 20% by weight of the rinse aid composition. The composition further includes a polyacrylate polymer present. in a range between about 0.1% and about 15% in weight of the rinse aid composition. The polymer has a average molecular weight in a range between about 1,000 and Approximately 50,000 The composition also includes a chelator selected from the group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, substituted aromatic chelants polyfunctionally, and mixtures of them. The chelator is present in an amount of at least 1 ppm by weight of the composition of Rinse aid.
En la realización preferida de la presente invención, el método incluye la etapa de añadir a una composición ácida de ayuda al enjuague un quelante seleccionado del grupo que consiste en aminocarboxilatos, aminofosfonatos, quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente, y mezclas de ellos. El quelante está presente en una cantidad de al menos 1 ppm, preferiblemente de al menos 50 ppm, más preferiblemente de al menos 100 ppm y aún más preferiblemente de al menos 150 ppm en peso de la composición de ayuda al enjuague.In the preferred embodiment of the present invention, the method includes the step of adding to a composition rinse aid acid a chelator selected from the group that consists of aminocarboxylates, aminophosphonates, chelants polyfunctionally substituted aromatics, and mixtures thereof. The chelator is present in an amount of at least 1 ppm, preferably at least 50 ppm, more preferably at least 100 ppm and even more preferably of at least 150 ppm by weight of the rinse aid composition.
La composición ácida de ayuda al enjuague incluye quelantes seleccionados del grupo que consiste en aminocarboxilatos, aminofosfonatos, quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente, y mezclas de ellos. Otros quelantes útiles incluyen quelantes de hierro y/o de manganeso. Los aminocarboxilatos, útiles como quelantes opcionales, incluyen etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraaminohexaacetatos, dietilentriaminopentaacetatos, y etanoldiglicinas, sales de metales alcalinos, de amonio, sales sustituidas de amonio y mezclas.The acidic rinse aid composition includes Chelants selected from the group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, aromatic chelants polyfunctionally substituted, and mixtures thereof. Other chelators Useful include iron and / or manganese chelators. The aminocarboxylates, useful as optional chelants, include ethylenediaminetetraacetates, N-hydroxyethylethylene diamine triacetates, nitrilotriacetates, ethylenediaminetetrapropionates, triethylenetetraaminohexaacetates, diethylenetriaminopentaacetates, and ethanoldiglycins, alkali metal, ammonium salts, salts Ammonium substitutes and mixtures.
Los quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente incluyen dihidroxidisulfobencenos tales como el 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno, y el disuccinato de etilendiamina ("EDDS").The substituted aromatic chelators polyfunctionally include dihydroxydisulfobenzenes such as the 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene, and ethylenediamine disuccinate ("EDDS").
En la realización preferida, el quelante es seleccionado del grupo que consiste en carboxilato de ácido etilendiamintetraacético, carboxilato de ácido dietilentriaminpentaacético, y mezclas de ellos. En otra realización preferida, los quelantes son seleccionados entre polifosfonato, carboxilato de ácido etilendiamintetraacético (EDTA) y carboxilato de ácido dietilentriaminpentaacético (DTPA). Más preferiblemente, el quelante es ácido etilentriaminpentafosfórico.In the preferred embodiment, the chelator is selected from the group consisting of acid carboxylate ethylenediaminetetraacetic acid carboxylate diethylenetriaminepentaacetic acid, and mixtures thereof. In another embodiment preferred, chelators are selected from polyphosphonate, ethylenediaminetetraacetic acid carboxylate (EDTA) and carboxylate of diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA). More preferably, The chelator is ethylenetriaminepentaphosphoric acid.
En la realización preferida de la presente invención, el colorante se selecciona del grupo que consiste en Azul de Pontamina (Colorante de Ftalocianina de Cobre), y Azul Patente de Liquitant (colorante polimérico) y Azul FD&C
\hbox{nº 1} (que tiene la fórmula molecular
C_{37}H_{34}N_{2}Na_{2}O_{9}S_{3}), y mezclas de ellos.
Preferiblemente, el colorante tiene un color seleccionado del grupo
que consiste en azul, verde, o mezclas de ellos. Se ha descubierto
que los colorantes azules y verdes usados típicamente en
formulaciones de ayuda al enjuague, tales como el FD&C nº 1,
son inestables frente a la luz ultravioleta en condiciones ácidas a
menos que la composición de ayuda al enjuague se formule con un
quelante de acuerdo con la presente invención. Se ha descubierto
que incluso los así llamados "colorantes estables en ácido",
tales como el Azul Ácido 80, se decoloran rápidamente si se usan en
adyuvantes de enjuague ácidos, es decir, el colorante pierde su
color después de una exposición de 1 ó 2 días a radiación de luz
UV, a no ser que el adyuvante de enjuague se formule de acuerdo con
la presente invención, con un quelante. De forma deseable, los
colorantes se añaden en una cantidad en un intervalo entre 0,25% de
una disolución al 1% en agua y aproximadamente 0,5% de una
disolución al 1% en agua.In the preferred embodiment of the present invention, the dye is selected from the group consisting of Pontamine Blue (Copper Phthalocyanine Dye), and Liquitant Patent Blue (polymeric dye) and FD&C Blue \ hbox {nº 1} (having the molecular formula C 37 H 34 N 2 Na 2 O 9 S 3), and mixtures thereof. Preferably, the dye has a color selected from the group consisting of blue, green, or mixtures thereof. It has been found that blue and green dyes typically used in rinse aid formulations, such as FD&C No. 1, are unstable against ultraviolet light in acidic conditions unless the rinse aid composition is formulated with a chelator of according to the present invention. It has been found that even the so-called "stable acid dyes," such as Acid Blue 80, quickly discolor if used in acidic rinse aids, that is, the dye loses its color after a 1 or 2 exposure. days to UV light radiation, unless the rinse aid is formulated in accordance with the present invention, with a chelator. Desirably, the dyes are added in an amount in a range between 0.25% of a 1% solution in water and about 0.5% of a 1% solution in water.
En la realización preferida el colorante se selecciona del grupo que consiste en colorante de ftalocianina de cobre, colores FD&C nº 1, colorantes poliméricos, y mezclas de ellos, y el quelante se selecciona del grupo que consiste en aminocarboxilatos, aminofosfonatos, quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente, y mezclas de ellos. Se ha descubierto que estos sistemas "colorante-quelante", de forma óptima producen la estabilidad de color del colorante más eficaz frente a radiación de luz ambiente y de luz UV, si dichos colorantes se usan en adyuvantes de enjuague ácidos.In the preferred embodiment the dye is select from the group consisting of phthalocyanine dye from copper, FD&C colors # 1, polymeric dyes, and mixtures of them, and the chelator is selected from the group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, substituted aromatic chelants polyfunctionally, and mixtures of them. It has been discovered that these "dye-chelating" systems, optimally produce the color stability of the most effective dye against ambient light and UV light radiation, if such dyes are used in acidic rinse aids.
Los quelantes más preferidos son seleccionados entre polifosfonato, carboxilato de ácido etilendiamintetraacético (EDTA) y carboxilato de ácido dietilentriaminpentaacético (DTPA) en combinación con los colorantes más preferidos seleccionados entre colorantes azules tales como el Azul de Pontamina (Colorante de Ftalocianina de Cobre), y Azul Patente de Liquitant (colorante polimérico) y Azul FD&C nº 1 (por ejemplo, un Azul FD&C nº 1 que tiene la fórmula molecular C_{37}H_{34}N_{2}Na_{2}O_{9}S_{3}). Estos sistemas colorante-quelante descubiertos por los inventores, cuando se formulan en una dispersión ácida de ayuda al enjuague, forman todos sistemas de color estable resistentes a la luz ambiente y a la luz UV.The most preferred chelators are selected between polyphosphonate, ethylenediaminetetraacetic acid carboxylate (EDTA) and diethylenetriaminepentaacetic acid carboxylate (DTPA) in combination with the most preferred dyes selected from blue dyes such as Pontamine Blue (Dye Copper Phthalocyanine), and Blue Liquitant Patent (dye polymeric) and Blue FD&C No. 1 (for example, a Blue FD&C No. 1 which has the molecular formula C 37 H 34 N 2 Na 2 O 9 S 3). These systems dye-chelator discovered by the inventors, when formulated in an acidic rinse aid dispersion, they form all light-resistant stable color systems Ambient and UV light.
Los sistemas Colorante-Quelante especialmente preferidos descubiertos por los inventores se muestran a continuación:The Coloring-Chelating systems especially preferred discovered by the inventors are show below:
Azul Patente de Liquitant en combinación con DTPA;Liquitant Patent Blue in combination with DTPA;
FD&C nº 1 en combinación con DTPA; yFD&C No. 1 in combination with DTPA; Y
Azul Patente de Liquitant en combinación con DTPA.Liquitant Patent Blue in combination with DTPA
En la realización preferida, la estabilidad del colorante se ve más potenciada por la presencia de ácidos carboxílicos. Especialmente preferidos son los ácidos policarboxílicos, tales como el Sokolan PA13PN fabricado por BASF, el Acusol 480, y el Acusol 480N, ambos fabricados por Rohm & Haas. Estos ácidos policarboxílicos aportan múltiples beneficios, puesto que ayudan a estabilizar el colorante y proporcionan beneficios en la formación de la película durante el ciclo de enjuague del lavado de platos automático. De forma deseable, el ácido policarboxílico está presente en una cantidad en un intervalo entre 0,25% y 10% en peso de la composición ácida de ayuda al enjuague, y preferiblemente, en una cantidad en un intervalo entre 1% y 6% en peso.In the preferred embodiment, the stability of the dye is enhanced by the presence of acids carboxylic. Especially preferred are acids polycarboxylics, such as the Sokolan PA13PN manufactured by BASF, Acusol 480, and Acusol 480N, both manufactured by Rohm & Haas. These polycarboxylic acids provide multiple benefits, since they help stabilize the dye and provide benefits in film formation during the cycle of automatic dishwashing rinse. Desirably, the polycarboxylic acid is present in an amount in a range between 0.25% and 10% by weight of the acidic aid composition rinse, and preferably, in an amount in a range between 1% and 6% by weight.
En otra realización de la presente invención, la composición ácida coloreada de ayuda al enjuague que presenta una estabilidad mejorada para un colorante usado en ella frente a la radiación de luz ambiente y de luz ultravioleta incluye un tensioactivo no iónico de baja formación de espuma presente de forma deseable en un intervalo entre 2% y 80% en peso de la composición de ayuda al enjuague. La composición también incluye un hidrótropo presente de forma deseable en un intervalo entre 0,5% y 20% en peso de la composición de ayuda al enjuague. La composición además incluye un polímero de poliacrilato presente de forma deseable en un intervalo entre 0,1% y 15% en peso de la composición de ayuda al enjuague. El polímero tiene un peso molecular medio en un intervalo entre 1.000 y 50.000. La composición además incluye un quelante. El quelante está presente en una cantidad de al menos 1 ppm en peso de la composición de ayuda al enjuague.In another embodiment of the present invention, the colored acidic rinse aid composition presenting a improved stability for a dye used in it against the ambient light and ultraviolet light radiation includes a non-ionic low foaming surfactant present in desirable form in a range between 2% and 80% by weight of the rinse aid composition. The composition also includes a Hydrotrope desirably present in a range between 0.5% and 20% by weight of the rinse aid composition. The composition It also includes a polyacrylate polymer present desirable in a range between 0.1% and 15% by weight of the composition of rinse aid. The polymer has an average molecular weight in an interval between 1,000 and 50,000. The composition also includes a chelator The chelator is present in an amount of at least 1 ppm by weight of the rinse aid composition.
Los tensioactivos no iónicos útiles en la dispersión ácida de ayuda al enjuague pueden ser cualquier tensioactivo no iónico de baja formación de espuma conocido usado en aplicaciones de máquinas lavavajillas. Los tensioactivos no iónicos adecuados típicos incluyen los siguientes materiales comercialmente disponibles: Triton R® CF-10 (un alquilarilpoliéter) y Triton DF-16 (un alcohol polialcoxilado modificado) fabricados por la Rohm and Haas Company; Plurafac LF404®, Plurafac LF400® (alcoxilatos de alcoholes lineales mezclados), y Pluronic R® L-62 (un copolímero en bloque de polioxietilen-polioxipropileno), todos fabricados por BASF Wyandotte Corporation, y el tensioactivo BASF RA30, fabricado por BASF Corporation. La formulación de ayuda al enjuague de la invención puede contener uno o una mezcla de dichos tensioactivos no iónicos de baja formación de espuma.Non-ionic surfactants useful in the acid dispersion of rinse aid can be any known low ionic non-ionic surfactant used in dishwashing machine applications. The surfactants do not Typical suitable ionic include the following materials Commercially available: Triton R® CF-10 (a rentylpolyether) and Triton DF-16 (an alcohol modified polyalkoxylated) manufactured by the Rohm and Haas Company; Plurafac LF404®, Plurafac LF400® (linear alcohol alkoxylates mixed), and Pluronic R® L-62 (a copolymer in polyoxyethylene-polyoxypropylene block), all manufactured by BASF Wyandotte Corporation, and the BASF surfactant RA30, manufactured by BASF Corporation. The formulation helps rinse of the invention may contain one or a mixture of said nonionic low foaming surfactants.
Esencialmente, cualquier tensioactivo no iónico útil para propósitos detergentes puede ser incluido en las composiciones de ayuda al enjuague. A modo de ejemplo, se muestran a continuación tipos de tensioactivos no iónicos útiles de forma no limitante.Essentially, any non-ionic surfactant Useful for detergent purposes can be included in the rinse aid compositions. As an example, they are shown then types of nonionic surfactants useful in a non- limiting
Las amidas de ácido graso polihidroxilado adecuadas para su uso aquí son aquellas que tienen la fórmula estructural R_{2}CONR_{1}Z donde: R_{1} es H, hidroxicarbilo C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o una mezcla de ellos, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2}, y aún más preferiblemente alquilo C_{1} (es decir, metilo); y R_{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente un alquilo o alquenilo C_{5}-C_{19} de cadena lineal, más preferiblemente un alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena lineal, y aún más preferiblemente un alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de cadena lineal, o una mezcla de ellos; y Z es un polihidroxicarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado). Preferiblemente Z se derivará a partir de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; más preferiblemente Z es un glicitilo.Polyhydroxy fatty acid amides suitable for use here are those that have the formula structural R 2 CONR 1 Z where: R 1 is H, hydroxycarbyl C 1 -C 4, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or a mixture of them, preferably C 1 -C 4 alkyl, more preferably C 1 or C 2 alkyl, and even more preferably C 1 alkyl (ie, methyl); and R2 is a C 5 -C 31 hydrocarbyl, preferably a C 5 -C 19 alkyl or alkenyl chain linear, more preferably an alkyl or alkenyl C_ {9} -C_ {17} linear chain, and even more preferably an alkyl or alkenyl C 11 -C 17 straight chain, or a mixture of they; and Z is a polyhydroxycarbyl that has a chain linear hydrocarbyl with at least 3 hydroxyls connected directly to the chain, or an alkoxylated derivative (preferably ethoxylated or propoxylated). Preferably Z will be derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction; plus preferably Z is a glyclyl.
Los condensados de óxido polietileno, de polipropileno y de polibutileno de alquilfenoles son adecuados para su uso aquí. En general, se prefieren los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene entre 6 y 18 átomos de carbono tanto en configuración de cadena lineal como de cadena ramificada con el óxido de alquileno.The condensates of polyethylene oxide, from polypropylene and polybutylene alkylphenols are suitable for its use here. In general, oxide condensates of polyethylene. These compounds include the products of condensation of alkylphenols having an alkyl group that contains between 6 and 18 carbon atoms both in configuration of linear chain as branched chain with oxide alkylene
Los productos de condensación alquiletoxilados de alcoholes alifáticos con entre aproximadamente 1 y aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para su uso aquí. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser tanto lineal como ramificada, primaria o secundaria, y generalmente contiene entre 6 y 22 átomos de carbono. Se prefieren particularmente los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene entre 8 y 20 átomos de carbono con entre 2 y 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.The alkylethoxylated condensation products of aliphatic alcohols with between about 1 and about 25 moles of ethylene oxide are suitable for use here. The alkyl chain of the aliphatic alcohol can be both linear and branched, primary or secondary, and generally contains between 6 and 22 carbon atoms. Products are particularly preferred of condensation of alcohols having an alkyl group that contains between 8 and 20 carbon atoms with between 2 and 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.
Los alcoholes grasos C_{6}-C_{18} etoxilados y los alcoholes grasos C_{6}-C_{18} mixtos etoxilados/propoxilados son tensioactivos altamente preferidos para su uso aquí, particularmente si son solubles en agua. Preferiblemente los alcoholes grasos etoxilados son los alcoholes grasos C_{10}-C_{18} etoxilados con un grado de etoxilación entre 3 y 50, más preferiblemente éstos son alcoholes grasos C_{12}-C_{18} etoxilados con un grado de etoxilación entre 3 y 40. Preferiblemente los alcoholes grasos mixtos etoxilados/propoxilados tiene una longitud de cadena alquilo de entre 10 y 18 átomos de carbono, un grado de etoxilación entre 3 y 30 y un grado de propoxilación entre 1 y 10.Fatty alcohols C 6 -C 18 ethoxylates and fatty alcohols C_ {6} -C_ {mixed ethoxylated / propoxylated are highly preferred surfactants for use here, particularly if they are soluble in water. Preferably the ethoxylated fatty alcohols are fatty alcohols C 10 -C 18 ethoxylated with a degree of ethoxylation between 3 and 50, more preferably these are alcohols C 12 -C 18 ethoxylated fatty acids with a degree of ethoxylation between 3 and 40. Preferably fatty alcohols mixed ethoxylated / propoxylated has an alkyl chain length of between 10 and 18 carbon atoms, a degree of ethoxylation between 3 and 30 and a degree of propoxylation between 1 and 10.
Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formados por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol son adecuados para su uso aquí. La porción hidrófoba de estos compuestos preferiblemente tiene un peso molecular entre 1500 y 1800 y presenta insolubilidad en agua. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen determinados tensioactivos Pluronic® disponibles comercialmente, comercializados por BASF.The condensation products of ethylene oxide with a hydrophobic base formed by the condensation of oxide of Propylene with propylene glycol are suitable for use here. The hydrophobic portion of these compounds preferably has a weight molecular between 1500 and 1800 and presents insolubility in water. Examples of compounds of this type include certain commercially available Pluronic® surfactants, marketed by BASF.
Los productos de condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina son adecuados para su uso aquí. El resto hidrófobo de estos productos consiste en el producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y generalmente tiene un peso molecular entre 2500 y 3000. Ejemplos de este tipo de tensioactivo no iónico incluyen determinados compuestos Tetronic® comercialmente disponibles, comercializados por BASF.The condensation products of ethylene oxide with the product resulting from the reaction of propylene oxide and Ethylenediamine are suitable for use here. The hydrophobic rest of these products consists of the reaction product of ethylenediamine and propylene oxide in excess, and generally has a molecular weight between 2500 and 3000. Examples of this type of nonionic surfactant include certain Tetronic® compounds commercially available, marketed by BASF.
Los alquilpolisacáridos adecuados para su uso aquí se describen en la Patente de EE.UU. nº 4 565 647, Llenado, publicada el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene entre 6 y 30 átomos de carbono, preferiblemente entre 10 y 16 átomos de carbono y un grupo hidrófilo polisacárido, por ejemplo, un poliglicósido, que contiene entre 1,3 y 10, preferiblemente entre 1,3 y 3, y más preferiblemente entre 1,3 y 2,7 unidades de sacárido. Cualquier sacárido reductor que contiene 5 ó 6 átomos de carbono puede ser usado, por ejemplo, los restos glucosa, galactosa y galactosilo pueden ser sustituidas por los restos glucosilo. (Opcionalmente el grupo hidrófobo está unido a las posiciones 2-, 3-, 4-, etc. proporcionando de este modo una glucosa o una galactosa en oposición a un glucósido o a un galactósido). Los enlaces intersacáridos pueden ser, por ejemplo, entre la posición de las unidades de sacárido adicionales y las posiciones 2-, 3-, 4-, y/ó 6- de las unidades de sacárido precedentes.The alkylpolysaccharides suitable for use Here they are described in US Pat. No. 4 565 647, Filling, published on January 21, 1986, which have a hydrophobic group that contains between 6 and 30 carbon atoms, preferably between 10 and 16 carbon atoms and a hydrophilic polysaccharide group, per example, a polyglycoside, which contains between 1.3 and 10, preferably between 1.3 and 3, and more preferably between 1.3 and 2.7 saccharide units. Any saccharide reducer containing 5 or 6 carbon atoms can be used, for example, the remains glucose, galactose and galactosyl can be substituted by glucosyl residues (Optionally the hydrophobic group is attached to positions 2-, 3-, 4-, etc. thus providing a glucose or a galactose as opposed to a glycoside or a galactoside). The intersaccharide bonds can be, for example, between the position of the additional saccharide units and the positions 2-, 3-, 4-, and / or 6- of saccharide units precedents
Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula:Preferred alkyl polyglycosides have the formula:
R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)t(glicosilo) _{x}R 2 O (C n H 2 O) t (glycosyl) x
donde R^{2} es seleccionado del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de ellos en los que los grupos alquilo contienen entre 10 y 18, preferiblemente entre 12 y 14, átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente entre 1,3 y 3, más preferiblemente entre 1,3 y 2,7. Preferiblemente, el glicosilo deriva de glucosa.where R2 is selected from the group that consists of alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl, and mixtures thereof in which the groups alkyl contain between 10 and 18, preferably between 12 and 14, carbon atoms; n is 2 or 3, preferably between 1.3 and 3, plus preferably between 1.3 and 2.7. Preferably, the glycosyl it derivates from glucose.
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Los tensioactivos de amida de ácido graso adecuados para su uso aquí son aquellos que tienen la fórmula:The fatty acid amide surfactants Suitable for use here are those that have the formula:
R^{6}---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}---N(R^{7})_{2}R 6 --- \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} --- N (R 7) 2
donde R^{6} es un grupo alquilo que contiene entre 7 y 21, preferiblemente entre 9 y 17 átomos de carbono y cada R^{7} es seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, y -(C_{2}H_{4}O)_{x}H, donde x es el intervalo entre 1 y 3.where R 6 is an alkyl group containing between 7 and 21, preferably between 9 and 17 carbon atoms and each R 7 is selected from the group consisting of hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, hydroxyalkyl C 1 -C 4, and - (C 2 H 4 O) x H, where x is the interval between 1 and 3.
El hidrótropo útil en la presente dispersión de ayuda al enjuague se selecciona del grupo que consiste en sulfonato sódico de cumeno, sulfonato sódico de xileno, toluensulfonato sódico, sulfosuccinato sódico de dioctilo, naftalensulfonato de alquilo y sulfosuccinato sódico de dihexilo. Preferiblemente, el hidrótropo es sulfonato sódico de cumeno.The hydrotrope useful in the present dispersion of Rinse aid is selected from the group consisting of sulphonate cumene sodium, xylene sodium sulphonate, toluenesulfonate sodium, dioctyl sodium sulfosuccinate, naphthalene sulphonate dihexyl alkyl and sodium sulfosuccinate. Preferably, the Hydrotrope is cumene sodium sulphonate.
El polímero de poliacrilato de bajo peso molecular útil en la presente dispersión ácida de ayuda al enjuague se selecciona del grupo que consiste en homopolímero de poliacrilato, copolímero de poliacrilato, terpolímero de poliacrilato, y mezclas de ellos. Preferiblemente, el polímero de poliacrilato es un polímero de poliacrilato parcialmente neutralizado o no neutralizado que tiene un pH en el intervalo entre 2,0 y 4,0. De forma deseable, en la realización preferida el polímero de poliacrilato está al menos en un 75% no neutralizado. Alternativamente, el polímero de poliacrilato no está neutralizado. De forma alternativa, un polímero de poliacrilato neutralizado, que está neutralizado a más del 25% también puede ser usado, pero se debe añadir un ácido en cantidad suficiente para llevar el valor de pH de la dispersión de ayuda al enjuague resultante al intervalo entre 2 y 6.The low weight polyacrylate polymer molecular useful in the present acidic rinse aid dispersion is selected from the group consisting of homopolymer of polyacrylate, polyacrylate copolymer, terpolymer of polyacrylate, and mixtures of them. Preferably, the polymer of polyacrylate is a partially polyacrylate polymer neutralized or non-neutralized that has a pH in the range between 2.0 and 4.0. Desirably, in the preferred embodiment the Polyacrylate polymer is at least 75% non-neutralized. Alternatively, the polyacrylate polymer is not neutralized. Alternatively, a neutralized polyacrylate polymer, which it is neutralized to more than 25% can also be used, but it you must add an acid in sufficient quantity to carry the value of pH of the resulting rinse aid dispersion at the interval between 2 and 6.
Típicamente el polímero de poliacrilato es un homopolímero de ácido acrílico o de ácido metaacrílico, o un copolímero formado a partir de al menos un 50 por ciento en peso de ácido acrílico. El polímero de poliacrilato es un polímero de bajo peso molecular o su sal de amonio o de metal alcalino, que tiene un peso molecular medio en peso que oscila entre 1.000 y 50.000.Typically the polyacrylate polymer is a homopolymer of acrylic acid or methacrylic acid, or a copolymer formed from at least 50 percent by weight of Acrylic Acid The polyacrylate polymer is a low polymer molecular weight or its ammonium or alkali metal salt, which has a weight average molecular weight ranging from 1,000 to 50,000.
Si se añade un ácido a la dispersión de ayuda al enjuague, cualquier ácido puede ser usado aunque son más deseables los ácidos orgánicos y el ácido orgánico preferido es el ácido cítrico.If an acid is added to the aid dispersion to the rinse, any acid can be used although they are more desirable organic acids and the preferred organic acid is acid citric.
Se ha descubierto que incluso en ausencia de un polímero compatibilizante de elevado peso molecular, pero con la adición de un hidrótropo y en condiciones ácidas, la dispersión de ayuda al enjuague estable no produce fases separadas durante el almacenamiento por un periodo de tiempo razonable o bajo las condiciones de uso reales y permite que cada componente reduzca de forma efectiva el punteado y la exfoliación y mejore la acción de laminado sin interferir con la acción espumante y desespumante del tensioactivo.It has been discovered that even in the absence of a compatibilizing polymer of high molecular weight, but with the addition of a hydrotrope and under acidic conditions, the dispersion of stable rinse aid does not produce separate phases during storage for a reasonable period of time or under actual conditions of use and allows each component to reduce Effectively stippling and exfoliation and improve the action of laminated without interfering with the foaming and defoaming action of the surfactant
En la realización preferida, la formulación de ayuda al enjuague de la invención es una dispersión acuosa a un pH entre 2 y 6. Preferiblemente, el pH oscila entre 3 y 5.In the preferred embodiment, the formulation of rinse aid of the invention is an aqueous dispersion at a pH between 2 and 6. Preferably, the pH ranges between 3 and 5.
La dispersión de ayuda al enjuague de la presente invención se prepara preferiblemente mediante la agitación de la cantidad deseada de tensioactivo en una disolución acuosa del ácido poliacrílico de bajo peso molecular no neutralizado o neutralizado sólo parcialmente (neutralizado en no más del 25%) seguido de una adición gradual del hidrótropo y, si es necesario, de ácido cítrico para llevar la dispersión al intervalo de pH deseado.The rinse aid dispersion of the present invention is preferably prepared by stirring the desired amount of surfactant in an aqueous solution of the acid low molecular weight polyacrylic not neutralized or neutralized only partially (neutralized by no more than 25%) followed by a gradual addition of the hydrotrope and, if necessary, citric acid to bring the dispersion to the desired pH range.
La formulación también puede contener otros adyuvantes que incluyen quelantes tales como NTA, EDTA, o citrato sódico y disolventes miscibles con agua tales como etanol, isopropanol y propilenglicol. EL etanol es el disolvente preferido, deseablemente presente en un intervalo entre 0,1% y 10% en peso de la dispersión de ayuda al enjuague y preferiblemente en un intervalo entre 2% y 8% en peso.The formulation may also contain other adjuvants that include chelants such as NTA, EDTA, or citrate sodium and water miscible solvents such as ethanol, isopropanol and propylene glycol. Ethanol is the preferred solvent, Desirably present in a range between 0.1% and 10% by weight of the rinse aid dispersion and preferably in a range between 2% and 8% by weight.
En la realización preferida, el hidrótropo se selecciona del grupo que consiste en sulfonato sódico de cumeno, sulfonato sódico de xileno, toluensulfonato sódico, sulfosuccinato sódico de dioctilo, naftalensulfonato de alquilo y sulfosuccinato sódico de dihexilo. Preferiblemente, el hidrótropo es sulfonato sódico de cumeno, y el polímero de poliacrilato parcialmente neutralizado es un copolímero de poliacrilato que está neutralizado aproximadamente al 20%. En la realización preferida, la dispersión acuosa estable de ayuda al enjuague está esencialmente libre de un polímero compatibilizante de elevado peso molecular y también está libre de un tensioactivo no iónico adicional que tiene un punto de niebla de al menos 70 grados C.In the preferred embodiment, the hydrotrope is select from the group consisting of sodium cumene sulphonate, xylene sodium sulphonate, sodium toluenesulfonate, sulfosuccinate dioctyl sodium, alkyl naphthalenesulfonate and sulphosuccinate dihexyl sodium. Preferably, the hydrotrope is sulfonate sodium of cumene, and partially polyacrylate polymer neutralized is a polyacrylate copolymer that is neutralized approximately 20%. In the preferred embodiment, the dispersion stable aqueous rinse aid is essentially free of a compatibilizing polymer of high molecular weight and is also free of an additional nonionic surfactant having a point of fog of at least 70 degrees C.
Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar la invención.The following examples are intended to illustrate the invention.
Una dispersión de ayuda al enjuague de acuerdo con la presente invención se ha realizado como sigue, a partir de la siguiente composición, en porcentaje en peso:A dispersion aid to rinse according with the present invention it has been carried out as follows, from The following composition, in percentage by weight:
Este colorante presenta estabilidad frente a la radiación de luz ambiente y UV y su color permanece inalterado tras exposición a radiación UV durante 1-2 días.This dye has stability against the UV and ambient light radiation and its color remains unchanged after UV radiation exposure for 1-2 days.
Otra dispersión de ayuda al enjuague de acuerdo con la presente invención se obtiene como sigue, a partir de la siguiente composición, en porcentaje en peso:Another dispersion helps rinse according with the present invention it is obtained as follows, from the following composition, in percentage by weight:
Este colorante presenta estabilidad frente a la radiación de luz ambiente y UV y su color permanece inalterado tras exposición a radiación UV durante 1-2 días.This dye has stability against the UV and ambient light radiation and its color remains unchanged after UV radiation exposure for 1-2 days.
Otra dispersión de ayuda al enjuague de acuerdo con la presente invención se obtiene como sigue, a partir de la siguiente composición, en porcentaje en peso:Another dispersion helps rinse according with the present invention it is obtained as follows, from the following composition, in percentage by weight:
Este colorante presenta estabilidad frente a la radiación de luz ambiente y UV y su color permanece inalterado tras exposición a radiación UV durante 1-2 días.This dye has stability against the UV and ambient light radiation and its color remains unchanged after UV radiation exposure for 1-2 days.
Las formulaciones de ayuda al enjuague anteriores son preparadas mediante el siguiente procedimiento: cantidades apropiadas de: se añade a un vaso de precipitados un tensioactivo no iónico de baja formación de espuma (Plurafac LF 404®), un hidrótropo de sulfonato sódico de cumeno activo al 45% (SCS activo al 45%), un copolímero de poliacrilato activo al 50% (Acusol 480®, fabricado por Rohm & Haas), un ácido cítrico activo al 50%, etanol y agua desionizada y se agita secuencialmente. También se añade un quelante en una cantidad del 0,015% en peso (150 ppm en peso) y un colorante como se ha indicado. La mezcla resultante obtenida es una dispersión de una sola fase, coloreada de azul o de verde y es estable, sin que se produzca separación de fases después de que la mezcla resultante se mantenga en reposo en un recipiente cerrado durante un periodo de 2 semanas a una temperatura de 50 grados C. Además, la mezcla resultante no presenta más de aproximadamente un 30% de decoloración del colorante cuando es expuesta a luz ambiente durante 6 meses, y no más de aproximadamente un 30% de decoloración del colorante cuando es expuesta a luz UV durante 2 días.The above rinse aid formulations They are prepared by the following procedure: quantities appropriate of: a surfactant is added to a beaker non-ionic low foaming (Plurafac LF 404®), a 45% active cumene sodium sulphonate hydrotrope (active SCS 45%), a 50% active polyacrylate copolymer (Acusol 480®, manufactured by Rohm & Haas), a 50% active citric acid, ethanol and deionized water and stirred sequentially. I also know add a chelator in an amount of 0.015% by weight (150 ppm in weight) and a dye as indicated. The resulting mixture obtained is a single phase dispersion, colored blue or green and stable, without phase separation occurring after that the resulting mixture is kept at rest in a container closed for a period of 2 weeks at a temperature of 50 degrees C. In addition, the resulting mixture has no more than approximately 30% dye discoloration when exposed to ambient light for 6 months, and no more than approximately 30% dye discoloration when it is exposed to UV light for 2 days.
Claims (8)
- añadir a una composición ácida de ayuda al enjuague un quelante seleccionado del grupo que consiste en aminocarboxilatos, aminofosfonatos, quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente, y mezclas de ellos, estando presente dicho quelante en una cantidad de al menos 1 ppm en peso de dicha composición de ayuda al enjuague.add to an acidic composition to help rinse a chelator selected from the group that consists of aminocarboxylates, aminophosphonates, chelants polyfunctionally substituted aromatics, and mixtures thereof, said chelator being present in an amount of at least 1 ppm in weight of said rinse aid composition.
- un tensioactivo no iónico de baja formación de espuma presente en un intervalo entre 2% y 80% en peso de dicha composición de ayuda al enjuague;a nonionic surfactant of low foaming present in a range between 2% and 80% in weight of said rinse aid composition;
- un hidrótropo presente en un intervalo entre 0,5% y 20% en peso de dicha composición de ayuda al enjuague;a hydrotrope present in a range between 0.5% and 20% by weight of said aid composition at rinse;
- un polímero de poliacrilato presente en un intervalo entre 0,1% y 15% en peso de dicha composición de ayuda al enjuague, teniendo dicho polímero un peso molecular medio en peso en un intervalo entre 1.000 y 50.000; ya polyacrylate polymer present in a range between 0.1% and 15% by weight of said rinse aid composition, said polymer having a weight molecular weight average in a range between 1,000 and 50,000; Y
- un quelante seleccionado del grupo que consiste en aminocarboxilatos, aminofosfonatos, quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente, y mezclas de ellos, estando dicho quelante presente en una cantidad de al menos 1 ppm en peso de dicha composición de ayuda al enjuague.a chelator selected from group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, chelants polyfunctionally substituted aromatics, and mixtures thereof, said chelator being present in an amount of at least 1 ppm in weight of said rinse aid composition.
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