ES2206887T3

ES2206887T3 - Composicion adyuvante de uso fitosanitario.

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Publication number: ES2206887T3
Application number: ES98903090T
Authority: ES
Inventors: Ghislain Dufau; Jean-Paul Lauilhe
Original assignee: Action Pin SAS
Current assignee: Action Pin SAS
Priority date: 1997-01-20
Filing date: 1998-01-19
Publication date: 2004-05-16
Anticipated expiration: 2018-01-19
Also published as: DE69817770T2; AU5993698A; DK0961546T3; DE69817770D1; EP0961546A1; ATE248509T1; WO1998031223A1; CA2278228A1; US6291401B1; FR2758436A1; FR2758436B1; EP0961546B1

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A LA UTILIZACION DE UNA COMPOSICION QUE COMPRENDE UNA MEZCLA DE (I) AL MENOS UN ESTER DE ACIDO GRASO O DE ACIDO GRASO ALCOXILADO Y DE (II) AL MENOS UN DERIVADO TERPENICO, COMO ADITIVO QUE MEJORA LA EFICACIA DE UNA SUSTANCIA ACTIVA FITOSANITARIA, EN PARTICULAR HERBICIDA, FUNGICIDA, INSECTICIDA O REGULADORA DEL CRECIMIENTO.

Description

Composición adyuvante de uso fitosanitario.

La presente invención se refiere a adyuvantes para productos fitosanitarios, principalmente los productos fungicidas, insecticidas, herbicidas o reguladores del crecimiento.

Numerosos productos fitosanitarios están disponibles actualmente en el mercado. Los utilizadores requieren, sin embargo, continuamente tratamientos más eficaces.

Una vía para su consecución consiste en utilizar agentes auxiliares que, mezclados con los productos fitosanitarios, aporten a estos últimos una ganancia en cuanto a su eficacia.

Estos agentes auxiliares, denominados globalmente "adyuvantes" a continuación, se ponen en presencia, de manera típica, de la o de las materias activas a ser mejoradas, de dos formas:

-: bien constituyen parte integrante de la preparación fitosanitaria comercializada, denominada a continuación "especialidad fitosanitaria", y se denominan entonces "coformulante";

-: o bien se añaden en el momento de la utilización al caldo para el tratamiento constituido frecuentemente por una mezcla de agua y de una especialidad fitosanitaria. Esta mezcla extemporánea de los productos puede hacerse en un orden variable. Cuando se utiliza de este modo, el adyuvante se denomina "especialidad adyuvante" a continuación.

La presente invención tiene por objeto proponer nuevos adyuvantes del tipo coformulante o especialidad adyuvante que tienen la propiedad de acrecentar la eficacia de los tratamientos fitosanitarios.

Se conoció por la FR 91 06753 una composición que comprende talato de cobre asociado con derivados terpénicos. En esta composición, el talato de cobre actúa como agente activo fungicida.

Igualmente se conocía por la FR 93 15 653 (WO 9517822) una composición que comprende un aceite de pino y un agente tensioactivo como adyuvante de una composición de un caldo herbicida.

Se ha descubierto ahora que, cuando se empleaba un derivado terpénico en combinación con ciertos ésteres de ácidos grasos, se obtenía un efecto sinérgico marcado.

La invención tiene por objeto, por lo tanto, la utilización de una composición constituida por una mezcla de

(i) al menos un éster de ácido graso y

(ii) al menos un derivado terpénico,

como adyuvante que mejora la eficacia de una substancia activa fitosanitaria, principalmente herbicida, fungicida, insecticida o reguladora del crecimiento.

Los ésteres de ácidos grasos de la invención responden principalmente a la fórmula general siguiente:

1

2

en la que R_{1} representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada que tiene de 10 hasta 30 átomos de carbono,

-: R_{2} representa una cadena hidrocarbonada, lineal o ramifica, saturada o insaturada, que tiene de 1 a 11 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono,

-: A_{1}, A_{2}, A_{3}, A_{4}, A_{5} y A_{6} son idénticos o diferentes y representan (CH_{2})_{2} o (CH_{2})_{3} y

-: el número total de moléculas de óxido de etileno o de propileno, respectivamente en las fórmulas II, III y IV anteriormente indicadas para k, l+m, n+p+q es un número entero comprendido, respectivamente, entre 5 y 20, 5 y 30 y 10 y 50.

Preferentemente R_{1} es un grupo hidrocarbonado lineal o ramificado, que comprende desde 16 hasta 22 átomos de carbono.

Ventajosamente, estos grupos están insaturados y pueden contener, al menos, un doble enlace. Principalmente pueden citarse los ácidos oleicos, linoléicos y linolénicos.

Grupos particularmente preferidos son aquellos de los ácidos grasos obtenidos a partir de los aceites de colza, de soja, de girasol, de maíz, de cacahuete, de oliva, de palma, de lino, de alazor, de algodón, de sésamo, o a partir del tall-oil.

Se obtienen resultados particularmente interesantes con ésteres de alquilo de ácidos grasos de fórmula I, en la que R_{2} comprende, preferentemente, desde 1 hasta 11 átomos de carbono.

A este respecto pueden citarse los ésteres de metilo, de etilo, de propilo, de isopropilo, de butilo, de isobutilo, de pentilo, de hexilo, de octilo, de octilo ramificado del tipo etil-hexilo y los que se obtienen por condensación con el decanol.

Otros ésteres apropiados son los ésteres que resultan de la condensación de uno o varios ácidos grasos tales como se han definido anteriormente con alcoholes terpénicos. Como alcohol terpénico se puede citar, principalmente, el nopol (6,6-dimetil biciclo-(3,1,1)-2-hepteno-2-etanol).

Los ésteres de fórmula general I según la invención pueden obtenerse:

-: por esterificación directa de los ácidos grasos con un alcohol monofuncional;

-: por transesterificacion de los aceites vegetales con un alcohol, en presencia del alcoholato correspondiente, por ejemplo con metanol en presencia de metilato de sodio en el caso de los ésteres de metilo.

Los derivados terpénicos en el sentido de la presente invención son moléculas orgánicas, que contienen diez átomos de carbono en su estructura.

Esencialmente se trata de los monoterpenos.

Los derivados terpénicos pueden ser acíclicos, monocíclicos o bicíclicos.

Principalmente pueden citarse los ejemplos siguientes:

1): los carburos terpénicos:

a): carburos terpénicos acíclicos: mirceno, aloocimeno....;

b): carburos terpénicos monocíclicos: dipenteno, terpinoleno, p-cimeno, limoneno....;

c): carburos terpénicos bicíclicos: \alpha-pineno, \beta-pineno o \delta-3-careno...;

2): los compuestos siguientes:

a: - los derivados oxidados: cineoles;

b: - los alcoholes terpénicos: borneol, fencol, mentanol, terpineoles, geraniol...;

c: - los aldehídos y las cetonas: alcanfor, fencona;

3): las mezclas de los productos anteriormente citados;

4): los aceites de pino de origen natural o de síntesis que se definen como mezclas de alcoholes y de carburos terpénicos; y

5): el aceite de alquitrán de árbol (o aceite de Melalenca alternifolia) que se define como una mezcla de alcoholes terpénicos (terpineno-4-ol, \alpha-terpineol....), de carburos terpénicos (\alpha y \delta-terpineno, p-cimeno, limoneno...) y cineol-1,8.

De una manera más particular se prefiere el aceite de pino al 90% de alcoholes terpénicos.

Las composiciones según la invención pueden utilizarse a título de composiciones adyuvantes de uso fitosanitario, principalmente para mejorar la eficacia de una substancia activa fitosanitaria herbicida, fungicida, insecticida o reguladora del crecimiento.

Una composición según la invención comprende desde un 80 hasta un 20% en peso, preferentemente desde un 60 hasta un 40% en peso del compuesto (i) y desde un 20 hasta un 80% en peso, preferentemente desde un 40 hasta un 60% en peso del compuesto (ii).

La asociación de una composición según la presente invención y de una substancia activa fungicida, insecticida, herbicida o reguladora del crecimiento, tienen por efecto aumentar de manera sorprendente la eficacia del tratamiento, lo que puede permitir utilizar también una dosis reducida de substancia.

Este último punto y el hecho de que los ingredientes de base de una composición, según la presente invención, sean derivados de productos naturales, apuntan a un mayor respeto para con el medio ambiente.

Una composición según la invención es eficaz de una manera más particular para mejorar las propiedades de una substancia activa penetrante o sistémica, que actúa por absorción en el interior de la planta.

De manera ejemplificativa puede emplearse con un producto herbicida, a base de una substancia de este tipo que actúe por absorción en el interior de la planta. Entre las familias de agentes herbicidas, se pueden citar los ariloxifenoxipropionatos, las ciclohexanodionas, las diazinas, las triazinas, los piridilfeniléteres, las tricetonas, los carbamatos y los derivados del bencenofurano y, en particular:

- el fenoxaprop-p-etilo,

- el quizalofop-etilo y su isómero D,

- el diflufenicanil, el ioxinil, el bromoxinil y sus mezclas,

- el fenmedifamo, el etofumesato, el desmedifamo y sus mezclas,

- el clodinafot propargilo y su mezcla con un agente fitoprotector, el cloquintocet mexilo,

- el piridato,

- la sulcotriona,

- la bentazona, la atrazina y sus mezclas.

Igualmente puede emplearse con un producto regulador del crecimiento, principalmente el clormequat cloruro utilizados solo o en asociación con cloruro de colina.

Una composición según la invención puede emplearse de manera típica de dos maneras: en forma de coformulante o en forma de especialidad o adyuvante, habiendo sido definidos los dos términos anteriormente.

Las especialidades fitosanitarias, tales como se han definido mas arriba, que contienen un coformulante constituido por una mezcla según la invención, constituyen también el objeto de la invención.

Las especialidades adyuvantes basadas en una composición según la invención constituyen igualmente el objeto de la invención. Estas están constituidas por una composición según la invención, a la que se han añadido uno o varios emulsionantes para permitir que esta se disperse fácilmente en agua.

Los emulsionantes pueden ser de tipo aniónico o no iónico. A modo de ejemplo pueden emplearse los alquilfenoletoxilados, los alcoholes grasos etoxilados, los ácidos grasos etoxilados, los ésteres de ácidos grasos etoxilados y los triglicéridos etoxilados.

Los ejemplos siguientes ilustran la invención. Los caldos herbicidas han sido preparados mediante la utilización de una especialidad fitosanitaria y una especialidad adyuvante.

Los porcentajes están expresados en peso salvo indicación en contra.

Ejemplo 1

Este ensayo, realizado en condiciones controladas, compara los efectos obtenidos con tres caldos de tratamiento que contienen una misma especialidad fitosanitaria y agua, mezclados, respectivamente, con tres especialidades adyuvantes diferentes.

Las tres especialidades adyuvantes contienen el mismo emulsionante (aceite de ricino etoxilado con 18/20 OE), con la misma proporción (25% en peso):

-: la especialidad adyuvante B (Ady. B) está constituida por una mezcla del éster de metilo de ácidos grasos procedentes del tall-oil, cuya composición es la siguiente:

\cdot ácido oleico	53,1%
\cdot ácido linoléico	36,8%
\cdot ácidos palmítico y esteárico	2,4%
\cdot ácidos grasos diversos (palmitoléico, elaídico, pinoléico, araquídico...) y emulsionante.	7,7%

-: La especialidad adyuvante C (Ady. C) está constituida por una mezcla de aceite de pino, contiene un 90% de alcoholes terpénicos y emulsionante.

-: La especialidad adyuvante A (Ady. A) está constituida por una mezcla al 40% de adyuvante B y al 60% de adyuvante C.

La especialidad fitosanitaria herbicida utilizada es el CELIO® de CIBA Protección de las Plantas (clodinafop-propargilo + Cloquintocet mexilo).

Las pulverizaciones se efectúan con 150 litros de caldo por hectárea. La hierba mala tomada como modelo es la avena (Avena sativa). El efecto herbicida se mide por la masa de materia seca de las plantas 10 días después del tratamiento.

Las dosis de CELIO® aplicadas son, respectivamente, de 0,005 - 0,015 - 0,044 - 0,13 - 0,4 y 1,2 l/ha.

Las dosis de los adyuvantes (Ady. B, Ady. C y Ady. A) son de 0,5 l/hl.

En las figuras 1 y 2, las curvas ilustran el conjunto de las respuestas a dosis variables de la especialidad fitosanitaria.

-: En la figura 1, se han representado las tres curvas obtenidas con los tres caldos de tratamiento, que únicamente se diferencian por la especialidad adyuvante.

: Las dosis, que permiten obtener un 50% de inhibición (I_{50}) son, respectivamente:

-: caldo que contiene Ady. B = 0,044 \pm 0,017 l/ha

-: caldo que contiene Ady. C = 0,014 \pm 0,006 l/ha

-: caldo que contiene Ady. A = 0,007 \pm 0,003 l/ha.

\newpage

-: en la figura 2 se ha añadido la curva de actividad, calculada a partir de las curvas correspondientes a los tratamientos que contienen los Ady. B y Ady. C.

Para este modelo de cálculo, se utiliza el modelo de suma de las dosis y se toma en cuenta la relación de Ady. B y Ady.C en la mezcla Ady. A, es decir respectivamente 0,4 y 0,6.

La figura 2 indica las posiciones relativas de la curva suma y de la curva de respuesta del tratamiento que contiene el Ady. A.

La curva de respuesta está defasada hacia las dosis pequeñas con relación a la curva suma, lo que traduce el efecto de sinergia.

Ejemplo 2 Evaluación del interés de diferentes especialidades adyuvantes en asociación con PUMA S® de AGREVO (fenoxaprop-p-etilo) sobre Alopecurus (Alopecurus myosuroides)

Los ensayos se han realizado en invernaderos en plantas en tiestos con semillas de adventicias. El tratamiento herbicida se ha efectuado en el estadio 2-4 hojas de las adventicias. Al final del ensayo, el alopecuru ha sido cortado para pesar la materia fresca.

Los resultados están indicados en la tabla I siguiente.

TABLA I

3

HP:	aceite de pino, que contiene un 90% de alcoholes terpénicos + emulsionante (en la propor-
	ción 75/25)
ESTER 1:	éster de metilo de ácidos grasos procedentes del tall-oil + emulsionante (en las proporcio-
	nes 75/25)
ESTER 2:	éster de butilo de ácidos grasos procedente del tall-oil + emulsionante (en las proporciones
	75/25)
ESTER 3:	éster de isobutilo de ácidos grasos procedente del tall-oil + emulsionante (en las proporcio-
	nes 75/25)

ESTER 4:	éster de etil hexilo de ácidos grasos procedente del tall-oil + emulsionante (en las propor-
	ciones 75/25)

Estas diferentes especialidades adyuvantes han sido formuladas por adición de un nonil fenol etoxilado con 9/10 OE a modo de emulsionante.

Estos resultados muestran un efecto de sinergia muy marcado cuando se utiliza una mezcla de un derivado de ácido graso y aceite de pino. según la invención, principalmente cuando el derivado de ácido graso sea un éster de metilo o de butilo.

En los ejemplos 3 a 8, siguientes, la especialidad adyuvante A (Ady. A) está constituida por una mezcla del éster de metilo de ácidos grasos procedentes del tall-oil, de aceite de pino, que contiene un 90% de alcoholes terpénicos y por aceite de ricino etoxilado con 18/20 OE (en las proporciones 30/45/25).

Ejemplo 3 Evaluación en el campo de la eficacia de la especialidad adyuvante A (Ady. A) en asociación con PUMA S® sobre los alopecuros en cultivo de trigo compacto de invierno

Los resultados están indicados en la tabla II siguiente.

TABLA II

4

Ejemplo 4 Evaluación en campo abierto de la eficacia de la especialidad adyuvante A (Ady. A) en asociación con CELIO® sobre los alopecuros en cultivo de trigo compacto de invierno

Los resultados están indicados en la tabla III siguiente.

TABLA III

5

Ejemplo 5

Evaluación en campo abierto de la eficacia de la especialidad adyuvante A (Ady. A) en asociación con
LENTAGRAN® de SANDOZ AGRO (piridato), MIKADO® de SOPRA (sulcotriona) o LADDOK® de BASF Francia (bentazona + atrazina) contra las dicotiledóneas et dicotiledóneas + gramíneas en cultivo de maíz.

Los resultados están indicados en la tabla IV siguiente.

(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA IV

6

Ejemplo 6

Comparación en campo abierto de la eficacia de la especialidad adyuvante A (Ady. A) en asociación con BETANAL PROGRESS® de AGREVO (fenmedifamo + desmedifamo + etofumesato) sobre violetas de los campos (Viola arvensis) y mercuriales (Mercurialis annua), en cultivo de remolachas.

Los resultados están indicados en la tabla V siguiente.

(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA V

7

Ejemplo 7

Comparación en campo abierto de la eficacia de la especialidad adyuvante A (Ady. A) en asociación con TARGA D+® de Rhône-Poulenc Agro (quizalofop etilo isómero D) sobre guisantes proteaginosos.

Los resultados están indicados en las tablas VI y VII siguientes.

TABLA VI

8

TABLA VII

9

Ejemplo 8

Comparación en campo abierto de la eficacia de la especialidad adyuvante A (Ady. A) en asociación con CYCOCEL C5® de BASF (chlormequat cloruro + cloruro de colina) sobre cereales con paja, variedad SIDERAL muy sensible al acostado.

Los resultados están indicados en la tabla VIII siguiente :

TABLA VIII

10

Claims

1. Utilización de una composición que comprende una mezcla:

(i): de al menos un éster de ácido graso;

(ii): y de al menos un derivado terpénico, como adyuvante que mejora la eficacia de una substancia activa fitosanitaria, principalmente herbicida, fungicida, insecticida o reguladora del crecimiento, caracterizada porque el éster del ácido graso responde a la fórmula general siguiente:

11

en las que R_{1} representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada, que tiene de 10 hasta 30 átomos de carbono,

-: R_{2} representa una cadena hidrocarbonada, lineal o ramificada, saturada o insaturada, que tiene de 1 hasta 11 átomos de carbono, preferentemente desde 1 hasta 5 átomos de carbono.

2. Utilización según la reivindicación 1, en la que:

-: R_{2} representa un grupo elegido entre un radical metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, pentilo, hexilo, octilo, etilhexilo, decilo y terpenilo.

3. Utilización las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque R_{1} representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada con 16 hasta 22 átomos de carbono.

4. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque R_{1} representa una cadena hidrocarbonada insaturada.

5. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque R_{1} representa una cadena de un ácido graso obtenido a partir de aceite de colza, de soja, de girasol, de maíz, de cacahuete, de oliva, de palma, de lino, de alazor, de algodón, de sésamo o a partir del tall-oil.

6. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque R_{2} es un grupo alquilo que comprende de 1 a 11 átomos de carbono.

7. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el compuesto (I) se elige entre los ésteres de metilo, de butilo, de isobutilo y de etilhexilo de una mezcla de ácidos grasos insaturados.

8. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el compuesto (I) es un éster de metilo de una mezcla de ácidos grasos del tall-oil.

9. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el derivado terpénico es un monoterpeno o una mezcla de monoterpenos.

10. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el derivado terpénico se elige entre los carburos terpénicos, los derivados oxidados de los carburos terpénicos, los alcoholes terpénicos, los aldehídos y cetonas terpénicos y sus mezclas.

11. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el derivado terpénico es una mezcla de carburos terpénicos y de alcoholes terpénicos.

12. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el derivado terpénico es un aceite de pino.

13. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el derivado terpénico es un aceite de pino al 90% de alcoholes terpénicos.

14. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la mezcla comprende desde un 80 hasta un 20% en peso, preferentemente desde un 60 hasta un 40% en peso del compuesto (i) y desde un 20% hasta un 80% en peso, preferentemente desde un 40 hasta un 60% en peso del compuesto (ii).

15. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la composición comprende:

(i) un éster de metilo de una mezcla de ácidos grasos del tall-oil;

(ii) aceite de pino al 90% de alcoholes terpénicos.

16. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la composición comprende, además, un agente emulsionante.

17. Utilización de una mezcla según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en una composición fitosanitaria, que comprende una substancia activa herbicida, fungicida, insecticida o reguladora del crecimiento.