ES2207604T3

ES2207604T3 - Procedimiento para la reduccion de la permeabilidad al vapor de agua de laminas o de recubrimientos.

Info

Publication number: ES2207604T3
Application number: ES01909820T
Authority: ES
Inventors: Uwe Witt; Gabriel Skupin
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2000-03-08
Filing date: 2001-03-06
Publication date: 2004-06-01
Anticipated expiration: 2021-03-06
Also published as: TWI224126B; WO2001066630A1; CN1283706C; EP1263859B1; NO20024202D0; JP2003525988A; BR0109072B1; MXPA02007642A; KR20020079948A; CN1411489A; DK1263859T3; BR0109072A; DE50100502D1; NO20024202L; EP1263859A1; JP4880851B2; KR100697748B1; ATE247151T1; US6727298B2; DE10010826A1

Abstract

Procedimiento para la reducción de la permeabilidad al vapor de agua de láminas o recubrimientos de cera de abejas o cera de éster de Montana o de masas polímeras (Q), que contienen sus mezclas, caracterizado porque se obtiene en una primera etapa una composición (Z), conteniendo Z1) de un 40 hasta un 98, 5 % en peso de al menos un polímero compatibles con los polímeros (Q1), que forman la base de Q, Z2) de un 0, 5 hasta un 20 % en peso de almidón o celulosa de sus mezclas como compatibilizante de fases, Z3) de un 1 hasta un 20 % en peso de cera de abejas o cera de éster de Montana o de sus mezclas y Z4 de un 0 hasta un 20 % en peso de al menos un aditivo, refiriéndose los porcentajes en peso a la totalidad en peso de Z, y se unifica en una segunda etapa la composición Z con el polímero, que forma la base de Q.

Description

Procedimiento para la reducción de la permeabilidad al vapor de agua de láminas o de recubrimientos.

La presente invención se refiere a un procedimiento para la reducción de la permeabilidad al vapor de agua de láminas o recubrimientos de masas polímeras (Q), que contienen cera de abejas o cera de éster de Montana o sus mezclas. La presente invención se refiere además a láminas o recubrimientos de masas polímeras (Q), que contienen cera de abejas o cera de éster de Montana o sus mezclas. La presente invención se refiere además a composiciones, que contienen Z_{1}) de un 40 hasta un 98,5% en peso de al menos un poliéster parcialmente aromático, Z_{2}) de un 0,5 hasta un 20% en peso de almidón, celulosa o sus mezclas, Z_{3}) de un 1 hasta un 20% en peso de cera de abejas o de cera de éster de Montana o sus mezclas y Z_{4}) de un 0 hasta un 20% en peso de al menos un aditivo, así como a su empleo como mezclas previas y para la reducción de la permeabilidad al vapor de agua.

Se conocen en sí masas polímeras para la obtención de láminas o recubrimientos. Muchas láminas o recubrimientos son para muchas finalidades, por ejemplo para su empleo en el sector de alimentación, insuficientemente impermeables frente a vapor de agua. Se sabía también, que masas polímeras en su forma pura no cumplen generalmente todas las exigencias tecnológicas. Solo por la adición de productos añadidos, los denominados aditivos, se convierten en económicas y tecnológicamente útiles. Como son los aditivos a menudo tan solo en pequeñas cantidades necesarias en las masas polímeras, siendo la incorporación y la distribución homogénea de cantidades tan pequeñas de aditivos, sin embargo, técnicamente a menudo difícil, se agregan los aditivos a las masas polímeras a menudo en forma de mezclas previas, denominados "masterbatches", en los cuales existen en concentraciones mayores.

Si se emplean lubricantes como aditivos, como ceras, existe en la práctica el problema, que los lubricantes no se dejan a menudo bien incorporar por mezcla en la matriz polímera sino se aglomeran allí y permanece en su superficie. Esto conduce, por una parte, a depósitos de lubricantes en las paredes del respectivo elemento de mezcla empleado, por ejemplo de la extrusora. Por otra parte pueden, condicionado por la lubrificación externa, también aditivos después agregadas tan solo incorporarse mal por mezcla. Este comportamiento de los lubricantes tiene en la obtención de "masterbatches" un efecto particularmente desventajoso, ya que las mezclas previas con las concentraciones de ceras y aditivos necesariamente elevadas pueden obtenerse tan solo difícilmente.

Se conocieron composiciones a base de polímeros, almidón o celulosa y ceras biológicamente degradables (DE-A1 44 40 858).

Así ofrece la WO 98/14326 composiciones, que pueden contener poliésteres, como polihidroxialcanoatos y de 2 hasta 30 partes en peso, referido a 100 partes en peso de la composición, de cera como aditivo. Generalmente se ofrece además, que las composiciones pueden contener también cargas fibrosas o en forma de plaquetas o reforzantes.

Se conocieron además laminados biológicamente degradables, que comprenden una capa de tipo cera, que está formada por una cera como componente principal y un polímero, como polivinilalcohol o un acetato o acrilato. Esta capa de tipo cera puede contener además como espesante, por ejemplo, metilcelulosa o hidroximetilcelulosa (EP-B1 616 569).

La WO 98/20073 se ocupa de composiciones, que contienen almidón, a base de polímeros biológicamente degradables, como copoliésteres alifáticos-aromáticos. Los mismos contienen como compatibilizantes entre la matriz polímera y la carga dispersada allí polioles esterificados, es decir grasas, o bien aceites en cantidades de un 0,5 hasta un 20% en peso. Las cantidades de almidón pueden ascender, por ejemplo, de un 20 hasta un 95% en peso, preferentemente de un 30 hasta un 75% en peso. Se mencionan ceras como aditivos.

La WO 94/3543 enseña composiciones biológicamente degradables, que pueden contener como mejoradores de fluencia, entre otras cosas, también ceras de poliolefina en cantidades de un 5 hasta un 70% en peso, referido a la totalidad de la masa de la respectiva composición. En este caso sirven según esta publicación los mejoradores de fluencia particularmente para la obtención de composiciones con elevados contenidos de carga. De forma ejemplificativa se investigan composiciones a base de polietilenvinilalcohol, ácido polietilenacrílico, un 40 o bien un 25% de harina de madera y un 7 o bien un 5% de cera de polietileno referente a sus propiedades mecánicas.

El objeto de la presente invención era de encontrar un procedimiento para la reducción de la permeabilidad al vapor de agua de láminas o de recubrimientos. Particularmente tendría que ponerse a disposición un procedimiento, en el cual se obtienen láminas o bien recubrimientos, que son ecológicamente compatibles. Otra tarea consistía en el hecho de encontrar láminas o bien recubrimientos con una reducida permeabilidad al vapor de agua, que pueden emplearse en el sector de la alimentación. Finalmente tendrían ponerse a disposición láminas o bien recubrimientos, que muestran una buena superficie.

Se encontró sorprendentemente, que el empleo de cera de abejas o cera de éster de Montana o sus mezclas en masas polímeras reduce la permeabilidad al vapor de agua de láminas o recubrimientos obtenidos de las mismas. Sorprendentemente se encontró además, que sirven almidones o celulosas como compatibilizantes de fases para la incorporación de cera de abejas o cera de éster de Montana o sus mezclas en una matriz polímera, de modo que se cumple con la tarea puesta mediante un procedimiento para la reducción de la permeabilidad al vapor de agua de láminas o recubrimientos de masas polímeras (Q), que contienen cera de abejas o cera de éster de Montana o sus mezclas, en el cual de obtiene en una primera etapa una composición (Z), que contiene Z_{1}) de un 40 hasta un 98,5% en peso de al menos un polímero compatible con el polímero (Q1), que forma la base de Q, Z_{2}) de un 0,5 hasta un 20% en peso de almidón, celulosa o sus mezclas como compatibilizante de fases, Z_{3}) de un 1 hasta un 20% en peso de cera de abeja o cera de éster de Montana o sus mezclas y Z_{4}) de un 0 hasta un 20% en peso de al menos un aditivo, refiriéndose los porcentajes en peso a la totalidad del peso de Z, y se unifican en una segunda etapa la composición Z con el polímero Q1, que forma la base de Q.

Las composiciones preferentes Z, que pueden emplearse según la invención como mezcla previa, contienen de un 60 hasta un 97% en peso de Z_{1}, de un 1 hasta un 15% en peso de Z_{2}, de un 2 hasta un 15% en peso de Z_{3} y de un 0 hasta un 10% en peso de Z_{4}. Según una otra forma preferente de ejecución contienen las composiciones Z de un 70 hasta un 95,9% en peso de Z_{1}, de un 1 hasta un 10% en peso de Z_{2}, de un 3 hasta un 10% en peso de Z_{3} y de un 0,1 hasta un 10% en peso de Z_{4}.

Los polímeros Z_{1} no están sometidos a ninguna limitación principal. Se prefieren, sin embargo, polímeros termoplásticamente elaborables. A estos polímeros preferentes pertenecen polímeros biológicamente degradables. A los mismos pertenecen bien polímeros de estructura más diferente como también mezclas de polímeros diferentes biológicamente degradables.

Los productos de reacción polímeros del ácido láctico pueden emplearse como polímeros biológicamente degradables en el procedimiento según la invención. Los mismos son en sí conocidos o pueden obtenerse según procedimientos en sí conocidos. Además de polilactida pueden emplearse también co- o copolímeros bloque a base de ácido láctico y demás monómeros. A menudo se emplean polilactidas lineales. Pueden emplearse, sin embargo, también polímeros del ácido láctico ramificados. Como ramificadores pueden servir, por ejemplo, ácidos polifuncionales o alcoholes. Pueden citarse, por ejemplo, polilactidas, que pueden obtenerse esencialmente a partir de ácido láctico o sus ésteres alquílicos con 1 a 4 átomos de carbono o sus mezclas así como al menos un ácido dicarboxílico alifático con 4 a 10 átomos de carbono y al menos un alcanol con 3 a 10 átomos de carbono con tres a cinco grupos hidroxilo.

Los ejemplos de polímeros biológicamente degradables son además poliésteres alifáticos. A estos pertenecen homopolímeros de ácidos hidroxicarboxílicos alifáticos o lactonas pero también copolímeros o copolímeros bloque de diferentes ácidos hidroxicarboxílicos o lactonas o sus mezclas. Estos poliésteres alifáticos pueden contener además como componentes dioles y/o isocianatos. Los poliésteres alifáticos pueden contener además también componentes, que se derivan de compuestos tri- o polifuncionales, como epóxidos, ácidos o trioles. Los componentes citados en último lugar pueden contenerse individualmente o varios de los mismos o también conjuntamente con los dioles y/o isocianatos en los poliésteres alifáticos.

El experto conoce procedimientos para la obtención de poliésteres alifáticos. Los poliésteres alifáticos muestran generalmente pesos moleculares (valor promedio en número) en el intervalo de 10000 hasta 100000 g/mol.

A los poliésteres alifáticos particularmente preferentes pertenecen policaprolactona.

Los poliésteres alifáticos particularmente preferentes son ésteres del ácido poli-3-hidroxibutánico y copolímeros del ácido 3-hidroxibutánico o sus mezclas con el ácido 4-hidroxibutánico y el ácido 3-hidroxivalérico, particularmente con un porcentaje en peso de hasta un 30, preferentemente de hasta un 20% en peso del ácido citado en último lugar. A los polímeros adecuados de este tipo pertenecen también aquellos con configuración estereoespecífica R, como se conocen por la WO 96/09402. Los ésteres del ácido polihidroxibutánico o sus copolímeros pueden obtenerse de forma microbiana. Los procedimientos para la obtención a partir de diferentes bacterias y hongos pueden sacarse, por ejemplo, de Nachr. Chem.Techn. Lab.39, 1112 - 1124 (1991), un procedimiento para la obtención de polímeros estereoespecíficos se conoce por la WO 96/09402.

Pueden emplearse además también copolímeros bloque, formados por los ácidos hidroxicarboxílicos o lactonas, sus mezclas, oligómeros o polímeros.

Otros poliésteres alifáticos son aquellos, que están formados por ácidos alifáticos o cicloalifáticos o de sus mezclas y dioles alifáticos o cicloalifáticos o de sus mezclas. Según la invención pueden emplearse bien copolímeros estadísticos como también copolímeros bloque.

Los ácidos dicarboxílicos alifáticos adecuados según la invención tienen generalmente de 2 a 10 átomos de carbono, preferentemente de 4 a 6 átomos de carbono. Pueden ser bien lineales como también ramificados. Los ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos utilizables en el marco de la presente invención son generalmente aquellos con 7 a 10 átomos de carbono y particularmente aquellos con 8 átomos de carbono. En principio pueden emplearse, sin embargo, también ácidos dicarboxílicos con una cantidad mayor de átomos de carbono, por ejemplo con hasta 30 átomos de carbono.

Tienen que citarse de forma ejemplificativa: ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido acelaíco, ácido sebácico, ácido fumárico, ácido 2,2-dimetilglutárico, ácido subéríco, ácido 1,3-ciclopentanodicarboxílico, ácido 1,4-ciclohexano-dicarboxílico, 1,3-ciclohexanodicarboxílico, ácido diglicólico, ácido itacónico, ácido maleico y ácido 2,5-norbornanodicarboxílico,entre los cuales se prefiere ácido adípico.

Como derivados formadores de ésteres de los ácidos dicarboxílicos alifáticos o cicloalifáticos anteriormente citados, que pueden emplearse también, tienen que citarse particularmente los ésteres dialquílicos con 1 a 6 átomos de carbono, como éster dimetílico, dietílico, di-n-propílico, di-isopropílico, di-n-butílico, di-isobutílico, di-t-butílico, di-n-pentílico, di-iso-pentílico o di-n-hexílico. Los anhídridos de los ácidos dicarboxílicos pueden emplearse también.

En este caso pueden emplearse los ácidos dicarboxílicos o sus derivados formadores de ésteres de forma individual o como mezcla, constituida por dos o más de los mismos.

Los ejemplos de los poliésteres alifáticos, que entran en consideración, son copoliésteres alifáticos, como se describen por la WO 94/14870, particularmente copoliésteres alifáticos de ácido succínico, sus diésteres o sus mezclas con otros ácidos alifáticos o bien diésteres, como ácido glutárico y butanodiol o mezclas, constituidas por este diol con etilenglicol, propanodiol o hexanodiol o sus mezclas.

Los poliésteres alifáticos de este tipo muestran generalmente pesos moleculares (valor promedio en número) en el intervalo de 10000 hasta 100000 g/mol.

También pueden ser los poliésteres alifáticos copoliésteres estadísticos o copoliésteres bloque, que contienen otros monómeros. El porcentaje de los otros monómeros asciende generalmente hasta un 10% en peso. Los comonómeros preferentes son ácidos hidroxicarboxílicos o lactonas o sus mezclas.

Naturalmente pueden emplearse también mezclas, constituidas por dos o más comonómeros y/o demás componentes, como epóxidos o ácidos polifuncionales alifáticos o aromáticos o alcoholes polifuncionales para la obtención de los poliésteres alifáticos.

Las masas polímeras pueden basarse además en poliésteres parcialmente aromáticos. Entre ellos tienen que entenderse, según la invención, también derivados de poliésteres, como polieteréster, poliésteramidas o polieteresteramidas. A los poliésteres adecuados, biológicamente degradables y parcialmente aromáticos pertenecen poliésteres lineales no prolongados de cadenas (WO 92/09654). Se prefieren poliésteres prolongados de cadenas y/o ramificados y parcialmente aromáticos. Los citados en último lugar se conocen por las publicaciones inicialmente citados WO 96/15173 hasta 15176, 21689 hasta 21692, 25446, 25448 o WO 98/12242, a las cuales se hace expresa referencia. Entran en consideración también mezclas de diferentes poliésteres parcialmente aromáticos, como mezclas de poliésteres parcialmente aromáticos con polilactida.

A los poliésteres parcialmente aromáticos preferentes pertenecen poliésteres, que contienen

A): un componente ácido, formado por

a1): un 30 hasta un 95% en mol de al menos un ácido dicarboxílico alifático o al menos uno cicloalifático o de sus derivados formadores de ésteres o mezclas de los mismos,

a2): un 5 hasta un 70% en moles de al menos un ácido dicarboxílico aromático o sus derivados formadores de ésteres o mezclas, constituidas por los mismos, y

a3): un 0 hasta un 5% en mol de un compuesto, que contiene grupos sulfonato,

B): un componente de diol, escogido de al menos un alcanodiol con 2 a 12 átomos de carbono y al menos un cicloalcanodiol con 5 a 10 átomos de carbono o mezclas, constituidas por los mismos

y, si se desea, además uno o varios componentes, escogidos entre

C): un componente, escogido entre

c1): al menos un compuesto dihidroxílico, que contiene funciones de éter, de la formula I

(I)HO-[(CH_{2})_{n}-O]_{m}-H

: en la cual significan n 2, 3 y 4 y m un número entero de 2 hasta 250,

c2): al menos un ácido hidroxicarboxílico de la fórmula IIa o IIb

1

: en la cual significan p un número entero de 1 hasta 1500 y r un número entero de 1 a 4, y G un resto, que se escoge del grupo, consistiendo en fenileno, -(CH_{2})_{q}-, significando q un número entero de 1 a 5, -C(R)H- y -C(R)HCH_{2}, significando R metilo o etilo,

c3): al menos un aminoalcanol con 5 a 10 átomos de carbono o mezclas, constituidas por los mismos,

c4): al menos un diaminoalcano con 1 a 8 átomos de carbono,

c5): al menos una 2,2'-bisoxazolina de la fórmula general III

2

: significando R^{1} un enlace sencillo, un grupo alquileno-(CH_{2})_{z}, con z = 2, 3 ó 4, o un grupo fenileno,

c6): al menos un ácido aminocarboxílico, escogido del grupo, consistiendo en los aminoácidos naturales, poliamidas con un peso molecular de un máximo de 18000 g/mol, obtenible por policondensación de un ácido dicarboxílico con 4 a 6 átomos de carbono y una diamina con 4 a 10 átomos de carbono, compuestos de la fórmula IVa y IVb

3

: en la cual significan s un número entero de 1 a 1500 y t un número entero de 1 a 4, y T un resto, que se escoge del grupo, consistiendo en fenileno, -(CH_{2})_{n}-, significando n un número entero de 1 hasta 12, -C(R^{2})H- y -C(R^{2})HCH_{2}, significando R^{2} metilo o etilo,

y polioxazolinas con la unidad V recurrente

4

: en la cual significa R^{3} hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, fenilo insubstituido o hasta tres veces substituido con grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o tetrahidrofurilo,

: o mezclas, constituidas por c1 hasta c6

y

D): un componente, escogido entre

d1): al menos un compuesto con al menos tres grupos capaces para la formación de ésteres,

d2): al menos un isocianato,

d3): al menos un éter divinílico

: o mezclas, constituidas por d1) hasta d3).

El componente ácido A de los poliésteres parcialmente aromáticos contiene de un 30 hasta un 70, particularmente de un 40 hasta un 60% en mol de a1 y de un 30 hasta un 70, particularmente de un 40 hasta un 60% en mol de a2.

Como ácidos alifáticos o bien cicloalifáticos y los correspondientes derivados a1 entran en consideración los anteriormente citados. Particularmente preferentes se emplean ácido adípico o ácido sebácico, sus respectivos derivados formadores de ésteres o mezclas de los mismos. Particularmente preferente se emplea ácido adípico o sus derivados formadores de ésteres, como sus ésteres alquílicos o sus mezclas.

Como ácido dicarboxílico aromáticos a2 tienen que citarse generalmente aquellos con 8 a 12 átomos de carbono y preferentemente aquellos con 8 átomos de carbono. De manera ejemplificativa se mencionan ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 2,6-naftóico y ácido 1,5-naftóico así como los derivados formadores de ésteres. En este caso tienen que citarse particularmente los ésteres dialquílicos con 1 a 6 átomos de carbono, como, por ejemplo, éster dimetílico, dietílico, di-n-propílico, di-iso-propílico, di-n-butílico, di-iso-butílico, di-t-butílico, di-n-pentílico, di-iso-pentílico o éster di-n-hexílico. Los anhídridos de los ácidos dicarboxílicos a2 son también derivados formadores de ésteres adecuados.

Pueden emplearse principalmente, sin embargo, también ácidos dicarboxílicos aromáticos a2 con un número mayor de átomos de carbono, por ejemplo hasta 20 átomos de carbono.

Los ácidos dicarboxílicos aromáticos o sus derivados formadores de ésteres a2 pueden emplearse individualmente o como mezcla, constituida por dos o más de los mismos. Particularmente preferente se emplea ácido tereftálico o sus derivados formadores de ésteres, como dimetilter-eftalato.

Como compuestos, que contienen grupos sulfonato, se emplea habitualmente una sal de metal alcalino o alcalinotérreo de un ácido dicarboxílico, que contiene grupos sulfonato, o sus derivados formadores de ésteres, preferentemente sales de metal alcalino del ácido 5-sulfoisoftalico o sus mezclas, particularmente la sal sódica.

Según una de las formas preferentes de ejecución contiene el componente ácido A de un 40 hasta un 60% en mol de a1, de un 40 hasta un 60% en mol de a2 y de un 0 hasta un 2% en mol de a3. Según otra forma preferente de ejecución contiene el componente ácido A de un 40 hasta un 59,9% en mol de a1, de un 40 hasta un 59,9% en mol de a2 y de un 0,1 hasta un 1% en mol de a3, particularmente de un 40 hasta un 59,8% en mol de a1, de un 40 hasta un 59,8% en mol de a2 y de un 0,2 hasta un 0,5% en mol de a3.

Generalmente se eligen los dioles B entre alcanodioles ramificados o lineales con 2 a 12 átomos de carbono, preferentemente con 4 a 6 átomos de carbono, o cicloalcanodioles con 5 a 10 átomos de carbono.

Los ejemplos de alcanodioles adecuados son etilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 2,4-dimetil-2-etilhexano-1,3-diol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-butil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-isobutil-1,3-propanodiol, 2,2,4-trimetil-1,6-hexabodiol, particularmente etilenglicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol y 2,2-dimetil-1,3-propanodiol (neopentilglicol); ciclopentanodiol, 1,4-ciclohexanodiol, 1,2-ciclohexanodimetanol, 1,3-ciclohexanodimetanol, 1,4-ciclohexanodimetanol o 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol. Pueden emplearse también mezclas, constituidas por diferentes alcanodioles.

En función si se desea un exceso de grupos terminales de ácido o de OH, puede emplearse bien el componente A o el componente B en exceso. Según una forma de ejecución preferente puede situarse la proporción molecular de los componentes empleados A hasta B en el intervalo de 0,4:1 hasta 1,5:1, preferentemente en el intervalo de 0,6:1 hasta 1,1:1.

Además de los componentes A y B pueden contener los poliésteres, en los cuales se basan las láminas o recubrimientos, que pueden emplearse en el procedimiento según la invención, demás componentes.

Como compuestos dihidroxílicos c1 se emplean preferentemente dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, polipropilenglicol y politetrahidrofurano (poli-THF), particularmente preferente dietilenglicol, trietilenglicol y polietilenglicol, pudiendo emplearse también mezclas de los mismos o compuestos, que muestran diferentes variables n (véase fórmula I), por ejemplo polietilenglicol, que contiene unidades de propileno (n = 3), obtenible, por ejemplo, por polimerización según métodos en sí conocidos de primero óxido de etileno y a continuación con óxido de propileno, particularmente preferente un polímero a base de polietilenglicol, con diferentes variables n, siendo mayoritarias unidades, formadas por óxido de etileno. El peso molecular (M_{n}) del polietilenglicol se elige generalmente en el intervalo de 250 hasta 8000, preferentemente de 600 hasta 3000 g/mol.

Según las formas preferentes de ejecución pueden emplearse, por ejemplo, de un 15 hasta un 98, preferentemente de un 60 hasta un 99,5% en mol de los dioles B y de un 0,2 hasta un 85, preferentemente de un 0,5 hasta un 30% en mol de los compuestos dihidroxílicos c1, referido a la cantidad molar de B y c1, para la obtención de los poliésteres parcialmente aromáticos.

En una forma preferente de ejecución se emplea como ácido hidroxicarboxílico c2): ácido glicólico, ácido láctico D, L, D,L, ácido 6-hidroxihexánico, sus derivados cíclicos, como glicólido (1,4-dioxan-2,5-diona), dilactida D, L (3,6-dimetil-1,4-dioxan-2,5-dion), ácido p-hidroxibenzóico así como sus oligómeros y polímeros, como ácido 3-polihidroxibutírico, ácido polihidroxivalérico, polilactida (obtenible, por ejemplo, como EcoPLA® (firma Cargill)) así como una mezcla, constituida por ácido 3-polihidroxibutírico y ácido polihidroxivalérico (lo citado en último lugar es obtenible bajo el nombre Biopol® de la firma Zeneca); particularmente preferentes para la obtención de poliésteres parcialmente aromáticos son los derivados de bajo peso molecular y cíclicos de los mismos.

Los ácidos hidroxicarboxílicos pueden emplearse, por ejemplo, en cantidades de un 0,01 hasta un 50, preferentemente de un 0,1 hasta un 40% en peso, referido a la cantidad de A y B.

Como aminoalcanol con 2 a 12 átomos de carbono o aminocicloalcanol con 5 a 10 átomos de carbono (componente c3), debiendo pertenecer a ellos también 4-aminometilciclohexanometanol, se emplean preferentemente aminoalcanoles con 2 a 6 átomos de carbono, como 2-aminoetanol, 3-aminopropanol, 4-aminobutanol, 5-aminopentanol, 6-aminohexanol así como aminocicloalcanoles con 5 a 6 átomos de carbono, como aminociclopentanol y aminociclohexanol o mezclas, constituidas por los mismos.

Como diaminoalcanos con 1 a 8 átomos de carbono (componente c4) se emplean preferentemente diaminoalcanos con 4 a 6 átomos de carbono, como 1,4-diaminobutano, 1,5-diaminopentano y 1,6-diaminohexano (hexametilendiamina, "HMD").

Según una forma preferente de ejecución puede emplearse de un 0,5 hasta un 99,5, preferentemente de un 70 hasta un 98,0% en mol del componente de diol B, de un 0,5 hasta un 99,5, preferentemente de un 0,5 hasta un 50% en mol de c3 y de un 0 hasta un 50, preferentemente de un 0 hasta un 35% en mol de c4, referido a la cantidad molecular de B, c3 y c4, para la obtención de los poliésteres parcialmente aromáticos.

Los 2,2'-bisoxazolinas c5 de la fórmula general III se obtienen generalmente por el procedimiento conocido por Angew. Chem. Int. Edit., vol. 11 (1972), páginas 287 a 288. Las bisoxazolinas particularmente preferentes son aquellas, en las cuales significa R^{1} un enlace sencillo, un grupo alquileno-(CH_{2})_{q}, con q = 2,3 ó 4, como metileno, etano-1,2-diilo, propano-1,3-diilo, propano-1,2-diilo, o un grupo fenileno. Como bisoxazolinas particularmente preferentes se citan 2,2'-bis(2-oxazolina), bis(2-oxazolinil)metano, 1,2-bis(2-oxazolinil)etano, 1,3-bis(2-oxazolinil)propano o 1,4-bis(2-oxazolinil)butano, particularmente 1,4-bis(2-oxazolinil)benceno, 1,2-bis(2-oxazolinil)benceno o 1,3-bis(2-oxazolinil)benceno.

Para la obtención de los poliésteres parcialmente aromáticos pueden emplearse, por ejemplo, de un 70 hasta un 98% en mol de B1, hasta un 30% en mol de c3 y de un 0,5 hasta un 30% en mol de c4 y de un 0,5 hasta un 30% en mol de c5, respectivamente referido a la suma de las cantidades moleculares de los componentes B1, c3, c4 y c5. Según una otra forma preferente de ejecución es posible de emplear de un 0,1 hasta un 5, preferentemente de un 0,2 hasta un 4% en peso de c5, referido a la totalidad del peso de A y B.

Como componente c6 pueden emplearse ácidos aminocarboxílicos naturales. A los mismos pertenecen valina, leucina, isoleucina, treonina, metionina, fenilalanina, triptofano, lisina, alanina, arginina, ácido aspartámico, cisteína, ácido glutámico, glicina, histidina, prolina, serina, triosina, asparagina o glutamina.

Los ácidos aminocarboxílicos preferentes de las fórmulas generales IVa y IVb son aquellos, en las cuales s significa un número entero de 1 hasta 1000 y t un número entero de 1 a 4, preferentemente 1 ó 2 y T está escogido del grupo de fenileno y -(CH_{2})_{n}-, significando n 1, 5 ó 12.

Puede ser además c6 también una polioxazolina de la fórmula general V. C6 puede ser, sin embargo, también una mezcla de diferentes ácidos aminocarboxílicos y/o polioxazolinas.

Según una forma preferente de ejecución puede emplearse c6 en cantidades de un 0,01 hasta un 50, preferentemente de un 0,1 hasta un 40% en peso, referido a la totalidad del peso de los componentes A y B.

Como demás componentes, que pueden emplearse opcionalmente para la obtención de los poliésteres parcialmente aromáticos, pertenecen compuestos d1, que contienen al menos tres grupos capaces para la esterificación.

Los compuestos d1 contienen preferentemente de tres hasta diez grupos funcionales, capaces para la formación de enlaces éster. Los compuestos d1 particularmente preferentes tienen de tres hasta seis grupos funcionales de este tipo en la molécula, particularmente de tres hasta seis grupos hidroxilo y/o grupos carboxilo. Se citan de forma ejemplificativa:

Ácido tartárico, ácido cítrico, ácido málico;

Trimetilolpropano, trimetiloletano;

Pentaeritrita;

Poliétertrioles;

Glicerina;

Ácido trimésico;

Ácido trimelítico y su anhídrido;

Ácido piromelítico y su dianhídrido, y

Ácido hidroxiisoftálico.

Los compuestos d1 se emplean generalmente en cantidades de un 0,01 hasta un 5, preferentemente de un 0,05 hasta un 4% en mol, referido al componente A.

Como componente d2 se emplean un isocianato o una mezcla de diferentes isocianatos. Así pueden emplearse diisocianatos aromáticos o alifáticos. Pueden emplearse, sin embargo, también isocianatos de elevada funcionalidad.

Se entiende por un diisocianato aromático d2 en el marco de la presente invención particularmente

toluilen-2,4-diisocianato, toluilen-2,6-diisocianato, 2,2'-difenilmetanodiisocianato, 2,4'-difenilmeta-nodiisocianato, 4,4'-difenilmetanodiisocianato, naftilen-1,5-diisocianato o xilileno-diisocianato.

Entre ellos se prefieren particularmente como componente d2 2,2'-, 2,4'- así como 4,4'-difenilmetanodiisocianato. Generalmente se emplean los diisocianatos citados en último lugar como mezcla.

Como isocianato de tres núcleos d2 entra en consideración también tri(4-isocianofenil)metano. Los diisocianatos aromáticos polinucleares se producen, por ejemplo, en la obtención de diisocianatos mono- o binúcleares.

En cantidades secundarias, por ejemplo hasta un 5% en peso, referido a la totalidad del peso del componente d2, puede contener el componente d2 también grupos uretdiona, por ejemplo para el cierre de los grupos isocianato.

A los isocianuratos preferentes pertenecen todos los isocianuratos alifáticos, como isocianuratos, que se deriven de alquilendiisocianatos o cicloalquilendiisocianatos con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente de 3 a 12 átomos de carbono, por ejemplo isoforonadiisocianato. En este caso pueden ser los alquilendiisocianatos bien lineal como también ramificados. Se prefieren particularmente diisocianuratos, que se basan en n-hexametilendiisocianato.

Generalmente se emplea el componente d2 en cantidades de un 0,01 hasta 5, preferentemente de un 0,05 hasta un 4% en mol, referido a la suma de las cantidades moleculares de A y B.

Como éteres divinílicos d3 pueden emplearse generalmente todos los éteres divinílicos habituales y comercialmente obtenibles. Preferentemente se emplean 1,4-butanodiol-divininiléter, 1,6-hexanodiol-diviniléter o 1,4-ciclohexanodimetanol-diviniléter o mezclas, constituidas por los mismos.

Preferentemente se emplean los éteres divinílicos en cantidades de un 0,01 hasta un 5, particularmente de un 0,2 hasta un 4% en peso, referido a la totalidad de peso de A y B.

Los ejemplos de poliésteres parcialmente aromáticos se basan en los siguientes componentes

A, B, d1

A, B, d2

A, B, d1, d2

A, B, d3

A, B, c1

A, B, c1, d3

A, B, c3, c4

A, B, c3, c4, c5

A, B, d1, c3, c5

A, B, c3, d3

A, B, c3, d1

A, B, c1, c3, d3

A, B, c2

Entre los mismos se prefieren particularmente poliésteres parcialmente aromáticos, que se basan en A, B, d1 o A, B, d2 o en A, B, d1, d2. Según otra forma preferente de ejecución se basan los poliésteres parcialmente aromáticos en A, B, c3, c4, c5 o A, B, d1, c3, c5.

La obtención de los poliésteres parcialmente aromáticos es en sí conocida o puede llevarse a cabo según métodos en si conocidos, así, por ejemplo, según lo indicado por la WO 96/15173.

Los poliésteres parcialmente aromáticos preferentes se caracterizan por un peso molecular (Mn) en el intervalo de 5000 hasta 50000, particularmente en el intervalo de 10000 hasta 40000 g/mol, con un índice de viscosidad en el intervalo de 50 hasta 400, particularmente en el intervalo de 100 hasta 300 g/ml (determinado en o-diclorobenceno/fenol; proporción en peso de 50/50, a una concentración de un 0,5% en peso de polímero y a una temperatura de 25ºC) y por un punto de fusión en el intervalo desde 60 hasta 170, preferentemente en el intervalo desde 80 hasta 150ºC.

Según la invención son los polímeros, que se emplean en las composiciones Z como componente Z_{1}, compatibles con los polímeros Q1, que forman la base para las masas polímeras Q. Se entiende por compatibilidad de dos componentes polímeras generalmente la miscibilidad de los componentes o la tendencia de un polímero de disolverse en el otro componente polímero (véase B. Vollmert, Grundri\beta der makromolecularen Chemie, tomo IV, páginas 222 y siguientes, E. Vollmert Verlag 1979). La compatibilidad puede determinarse, por ejemplo, por la diferencia de sus parámetros de solubilidad, de la transparencia óptica, de la temperatura de transición vítrea o espectroscópicamente, por ejemplo, mediante mediciones de fluorescencia o de NMR o IR pero también mediante turbidimetría o métodos de dispersión (véase, por ejemplo, L.A. Utracki "Polymer Alloys and Blends" página 34 a 42, Nueva York 1989).

Particularmente preferente se emplean como polímeros Z_{1} los mismos polímeros, como se emplean en las masas polímeras Q. La masa polímera Q puede basarse en este caso en un polímero Q1 o en una mezcla de diferentes polímeros Q1. Los polímeros Q1 son preferentemente los citados en Z1.

En el procedimiento según la invención pueden emplearse como almidón aquellos del más diferente origen o composición. En este caso comprende le expresión almidón, por ejemplo, polisacáridos de origen natural y vegetal, que están formadas principalmente por amilosa y/o amilopectina. El almidón puede obtenerse, por ejemplo, de diferentes plantas, por ejemplo patatas, arroz, tapioca, maíz, guisantes o cereales, como trigo, avena o centeno. Se prefieren almidones, que se obtienen de patatas, maíz, trigo o arroz. Mezclas de almidones de diferente origen pueden emplearse también. A los almidones particularmente preferentes pertenece almidón de patata. Pueden emplearse, sin embargo, también almidones termoplásticamente elaborables. A los mismos pertenecen almidones, que muestran cadenas laterales, por ejemplo aquellos, que están enlazados a través de grupos éter o éster al almidón.

Particularmente preferente se emplea almidón en forma de polvo. Sirven, por ejemplo, polvos con pesos a granel en el intervalo de 300 hasta 900 kg/m^{3}. Se prefieren polvos con pesos a granel en el intervalo de 600 hasta 800 kg/m^{3}. Generalmente contiene el polvo de un 2 hasta un 20% en peso, referido al polvo, de agua.

Como celulosa puede emplearse aquella de más diferente origen, puede emplearse, por ejemplo, celulosa de fuentes, que no contienen lignina, como algodón o de fuentes, que contienen lignina, como madera, donde debería estar librada la celulosa empleada, por ejemplo celulosa de madera, ampliamente de lignina.

Pueden emplearse también celulosas en el procedimiento según la invención, que están modificadas. Por ello se entienden ésteres de celulosa o éteres de celulosa. Entre ellas se prefieren aquellas con un grado de substitución de hasta 2,5. Los restos preferentes de substituyentes son el resto alcanoilo con 2 a 10 átomos de carbono. Los ejemplos de ésteres de celulosa preferentes son acetato de celulosa, propionatos de celulosa, butiratos de celulosa, acetatopropionatos de celulosa o acetatobutiratos de celulosa.

Preferentemente se emplea la celulosa en forma de fibras finas. Generalmente contienen las fibras pequeñas cantidades de agua, típicamente en el intervalo de un 2 hasta un 12% en peso, preferentemente de un 2 hasta un 5% en peso, referido a las fibras.

Es también posible, emplear una mezcla de diferentes almidones o de diferentes celulosas o mezclas, constituidas por uno o varios almidones y una o varios celulosas en el procedimiento según la invención.

Las composiciones Z contienen como componente Z_{3} cera de abejas o cera de éster de Montana. Según la invención puede ser el componente Z_{3} también una mezcla, constituida por cera de abejas y cera de éster de Montana. Según una forma preferente de ejecución es Z_{3} cera de abejas. La cera de abejas puede contener pequeñas cantidades de otras ceras como impurificaciones. Preferentemente se emplea, sin embargo, cera de abejas como Z_{3}, que está esencialmente exenta de otras ceras. Como Z_{3} pueden emplearse ceras de abejas de diferente origen y por consiguiente de diferente composición. Pueden emplearse también ceras de éster de Montana de diferentes composiciones. Típicamente muestran las ceras de abejas o bien ceras de éster de Montana un punto de goteo en el intervalo de 60 a 85ºC, preferentemente de 60 a 65ºC, un índice de acidez en el intervalo de 15 a 22 y un índice de saponificación en el intervalo de 85 hasta 158, preferentemente de 85 hasta 105. La cera de abejas puede emplearse en diferentes formas, por ejemplo como fusión o en forma de partículas. Generalmente se emplea la cera de abejas en forma de pastillas en el procedimiento según la invención.

La obtención de la composición Z puede llevarse a cabo por mezcla y/o homogeneización de los componentes, preferentemente a temperaturas en un intervalo, en el cual están presentes los polímeros Z_{1} de forma fundida, por ejemplo en el intervalo de 220 hasta 260ºC en dispositivos de mezcla de todo tipo, como, por ejemplo, amasadoras, como amasadoras de Haake, mezcladoras, mezcladoras oscilantes o mezcladoras Banbury o extrusoras, como extrusoras de un sólo husillo, preferentemente extrusoras de dos husillos. Puede variase el orden de adición de los componentes, pudiendo mezclarse dos componentes previamente o pueden mezclarse también todos los tres componentes conjuntamente. Es ciertamente preferible, disponer el componente polímero Z_{1}, fundir y agregar a continuación el compatibilizante Z_{2} y la cera de abejas Z_{3}. En este caso es particularmente preferente de agregar una mezcla, constituida por Z_{2} y Z_{3}.

Las composiciones pueden contener además todavía aditivos Z_{4}, como amidas de ácidos grasos, particularmente amida del ácido erúcico, mono-, di- o triglicéridos de ácidos grasos, particularmente monoestearato de glicerina o triestearato de glicerina, talco, neutralizantes, estabilizantes o colorantes, entrando en consideración como estabilizantes, por ejemplo, tocoferol (vitamina E), compuestos de fósforo orgánicos, mono-, di- o polifenoles, hidroquinonas, diarilaminas o tioéteres. Los ejemplos de colorantes, que pueden agregarse, son, por ejemplo, estabilizantes de UV, pigmentos, hollín o colorantes fluorescentes. Entre los colorantes fluorescentes se prefieren particularmente blanqueadores ópticos, que son exentos de grupos iónicos y que provienen de la clase de los bisestirilbencenos, estilbenos, benzoxizoles, cumarinas o pirenos, particularmente de la clase de los compuestos cianoestirilo. En una forma preferente de ejecución contienen las composiciones Z como aditivo Z_{4} monoestearato de glicerina. Así pueden mezclarse previamente los aditivos, por ejemplo, conjuntamente con uno de los componentes de Z, pueden, sin embargo, mezclarse previamente también en parte o agregarse parcialmente o totalmente más tarde.

Las composiciones Z pueden agregarse a las masas polímeras Q como mezcla previa (tanda principal) en aquellas cantidades o viceversa, que se necesita, para alcanzar la concentración final deseada de cera de abejas y, si existe, de los otros aditivos. En este caso pueden contener las masas polímeras Q mismas aditivos, como los estabilizantes o colorantes citados pero también cargas o reforzantes, o pueden agregarse los mismos después de la adición de Z. Como cargas o reforzantes, que pueden contenerse en Q o que pueden agregarse a los mismos también después de la adición de Z, entran en consideración en masas polímeras biológicamente degradables almidón o celulosa, como fibras de celulosa, cáñamo de sisal o cáñamo. Otros aditivos adecuados son, por ejemplo, carbonato de calcio, sulfato de calcio o talco, como agentes de nucleación.

Las masas polímeras Q obtenidas según el procedimiento según la invención contienen en una de las formas preferentes de ejecución de un 0,1 hasta un 2, preferentemente de un 0,1 hasta un 1% en peso de cera de abejas o cera de éster de Montana o sus mezclas, referido a la totalidad del peso de las masas polímeras, así como de un 0,1 hasta un 50, preferentemente de un 1 hasta un 20% en peso de productos agregados, como aditivos, cargas o reforzantes o mezclas, constituidas por los mismos.

El procedimiento según la invención tiene la ventaja, que se obtienen láminas o recubrimientos con una permeabilidad al agua reducida. Las superficies de las láminas muestran además una háptica agradable. El procedimiento según la invención tiene además la ventaja, que se aumenta del grado de transporte de las masas polímeras, es decir el caudal por revolución del husillo de la extrusora por minuto, por ejemplo en un 5 hasta un 15%, frente a masas polímeras, que no se obtenían según el procedimiento según la invención.

Ejemplos Métodos de medición

El índice de volumen a la fusión (MVI) [cm^{3}/10'] se determinó según DIN 53735 o ISO 1133 a una temperatura de 190ºC y a una carga de 2,16 kg.

La resistencia a la rotura [N/mm^{2}] (respectivamente de forma paralela y vertical) se determinó con probetas punzonadas en forma de halterios SA3 según DIN 53504. (longitud 50 mm, anchura máxima de 8,5 mm en la zona superior y una anchura de ensayo de 4 mm). La distancia de mordazas ascendió al principio de los ensayos a 25 mm. Las probetas se tiraron con 100 mm/min.

La permeabilidad al vapor de agua WDD [g.100 \mum.m^{-2}.^{-1}] se determinó con un método de gas portante según ASTM F 1249 (aparato de ensayo: Mocon Permatran W 600). En este caso transfiere un gas portante (nitrógeno seco) las moléculas de vapor de agua difundidas a través de la lámina a un detector infrarrojo, que realiza la cuantificación de la corriente de vapor de agua. La corriente de vapor de agua se utiliza para la determinación de la permeabilidad de vapor de agua, referido a un espesor de 100 \mum.

El punto de goteo [ºC] se determinó según Ubbelohe conforme con DIN 51801.

El índice de acidez [mg de KOH/g] se determinó según DIN 53402.

El índice de saponificación [mg de KOH/g] se determinó según DIN 53401.

Materiales

Como polímeros Z_{11} hasta Z_{13} se emplearon poliésteres, formados por 1,4-butanodiol, ácido adípico y ácido tereftálico (proporción molecular: 100:45:55) y un 0,1% en peso, referido a la totalidad en peso de todos los monómeros empleados, de glicerina y un 0,5% en peso, referido a la totalidad en peso de todos los monómeros empleados, de hexametilendiisocianato y caracterizado por un índice de volumen a la fusión (MVI) de Z_{11}5 cm^{3}/10', Z_{12}:7 cm^{3}/10' y Z_{13}: 15 cm^{3}/10'.

Como polímero Q1_{1} se empleo el polímero Z_{11}.

Como compatibilizante de fases se empleó almidón de patata en forma de polvo (blanco) (Z_{21}) o celulosa en forma de fibras finas (Z_{22})(microfibras con un porcentaje de celulosa de un 99,5% de celulosa y con un producto residual de tamiz >71 \mum: un 0,1 %; < 32 \mum: un 3%). Para la comparación se empleó policaprolactona con un MVI de 25 cm^{3}/10' (ZV_{21}) o bien talco en forma de polvo (ZV_{22}).

Como componente Z_{31} se empleó cera de abejas en forma de pastillas. La cera de abejas tenía un punto de goteo de 63ºC, un índice de acidez de 19,3, un índice éster de 75,3 y un índice de saponificación de 94,6.

Obtención de composiciones Z

Ejemplos 1 a 5

En una amasadora de Haake se temperó el poliéster a una temperatura de 150ºC durante diez minutos y se determinó el momento de rotación, que se ajustó. A continuación se agregó la cera mezclada con el compatibilizante de fases y se determinó el momento de rotación después de 3 minutos. En este caso representa el momento de rotación una medida para la incorporación de la cera en la matriz polímera. Un descenso del momento de rotación se debe a la lubricación externa por la cera. Los resultados pueden sacarse de la tabla 1.

Ensayos comparativos V1 y V2

Se repitieron los ensayos descritos entre 1 y 5, pero sin compatibilizantes de fases. Los granulados así obtenidos se sientan encerados. El agua de refrigeración contenía grandes cantidades de cera.

TABLA 1 Obtención de composiciones Z

5

Ejemplos 6 a 13

El compatibilizante de fases Z_{21} o bien Z_{22} se mezcló previamente con la cera de abejas Z_{31} a 80ºC y se agregó al poliéster Z_{11} o bien Z_{12}. La elaboración se llevó a cabo en la extrusora (extrusora de doble husillo ZSK de la firma Werner & Pfleiderer) en las condiciones indicadas en la tabla 2. A continuación se enfrió la composición en un baño de agua y se granuló.

Ensayos comparativos V3 a V7

La cera de abejas Z_{31} se mezcló bajo las condiciones indicadas en la tabla 3 en la extrusora (extrusora de doble husillo ZSK de la firma Werner & Pfleiderer) con los poliésteres Z_{11} o bien Z_{13}. A continuación se enfriaron las composiciones en un baño de agua y se granularon.

Ensayos comparativos V8 a V11

Se repitieron los ensayos 6 a 13, pero se emplearon en lugar del compatibilizante de fases Z_{21} o bien Z_{22} policaprolactona ZV_{21} o bien talco ZV_{22}. Las condiciones de ensayo y los resultados pueden sacarse de la tabla 3.

TABLA 2 Obtención de composiciones Z según la invención

6

(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 3 Obtención de composiciones para la comparación

7

Obtención de las masas polímeras Q y láminas de las mismas

Ejemplos 15 a 19

Las composiciones de los ejemplos 10 hasta 14 se elaboraron en una extrusora de la firma Windmöller & Hölscher con un diámetro de husillo de 60 m a una temperatura de aproximadamente 160ºC con el polímero Q1_{1} para dar masas polímeras. Las masas polímeras de los ejemplos 14 a 17 se hicieron reaccionar con respectivamente un 0,6% en peso de talco fino y un 0,2% en peso de amida del ácido erúcico, referido a las masas polímeras. La masa polímera 18 se hizo reaccionar con un 0,2% en peso de amida del ácido erúcico, referido a la masa polímera. Se obtenían de las masas polímeras bajo las condiciones indicadas en la tabla 4 láminas de mangueras, que se cortaron para dar láminas planas.

Ejemplo comparativo V12

Se repitió el ejemplo 18, pero se empleó tan solo el polímero Q1_{1} (con un 0,2% en peso de amida del ácido erúcico).

Las láminas según la invención muestran buenas resistencias a la rotura incluso en la comparación con láminas exentas de cera de abejas. Las láminas según la invención tenían incluso en el caso de un contenido de tan solo un 0,2% en peso de cera de abejas una permeabilidad al vapor de agua reducida en un 55%.

El grado de transporte era aumentado en un 9% frente a V12.

(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 4 Obtención de masas polímeras y láminas

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Claims

1. Procedimiento para la reducción de la permeabilidad al vapor de agua de láminas o recubrimientos de cera de abejas o cera de éster de Montana o de masas polímeras (Q), que contienen sus mezclas, caracterizado porque se obtiene en una primera etapa una composición (Z), conteniendo Z_{1}) de un 40 hasta un 98,5% en peso de al menos un polímero compatibles con los polímeros (Q1), que forman la base de Q, Z_{2}) de un 0,5 hasta un 20% en peso de almidón o celulosa de sus mezclas como compatibilizante de fases, Z_{3}) de un 1 hasta un 20% en peso de cera de abejas o cera de éster de Montana o de sus mezclas y Z_{4} de un 0 hasta un 20% en peso de al menos un aditivo, refiriéndose los porcentajes en peso a la totalidad en peso de Z, y se unifica en una segunda etapa la composición Z con el polímero, que forma la base de Q.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque so obtiene Z por mezcla de Z_{2} con Z_{3} y unificación de este mezcla con Z_{1}.

3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque se emplea de un 1 hasta un 15% en peso, referido a la totalidad del peso de Z, del compatibilizante de fases Z_{2}.

4. Láminas o recubrimientos, obtenibles a partir de masas polímeras (Q), que contienen cera de abejas o cera de éster de Montana o sus mezclas, mediante unificación de una composición (Z), conteniendo Z_{1}) de un 40 hasta un 98,5% en peso de al menos un polímero compatible con los polímeros (Q1), que forman la base para Q, Z_{2}) de un 0,5 hasta un 20% en peso de almidón o celulosa o sus mezclas como compatibilizantes, Z_{3}) de un 1 hasta un 20% en peso de cera de abejas o cera de éster de Montana o sus mezclas y Z_{4}) de un 0 hasta un 20% en peso de al menos un aditivo, refiriéndose los porcentajes en peso a la totalidad del peso de Z, con el polímero, que forma la parte de Q.

5. Láminas o recubrimientos según la reivindicación 4 con una permeabilidad al vapor de agua de 16 hasta 57 [g.100 \mum m^{-2}d^{-1}] determinada según ASTM F 1249.

6. Composiciones, conteniendo

Z_{1}) de un 40 hasta un 98,5% en peso de al menos un poliéster parcialmente aromático,

Z_{2}) de un 0,5 hasta un 20% en peso de almidón o celulosa o sus mezclas,

Z_{3}) de un 1 hasta un 20% en peso de cera de abejas o cera de éster de Montana o sus mezclas, y

Z_{4}) de un 0 hasta un 20% en peso de al menos un aditivo.

7. Composiciones según la reivindicación 6, en las cuales se emplean como componente Z_{1} poliésteres, conteniendo como componentes esenciales

A): un componente ácido, formado por

a1): un 30 hasta un 95% en mol de al menos un ácido dicarboxílico alifático o al menos uno cicloalifático o sus derivados formadores de éster o mezclas de los mismos,

a2): un 5 hasta un 70% en mol de al menos un ácido dicarboxílico aromático o su derivado formador de éster o mezclas de los mismos, y

B): un componente de diol, escogido entre al menos un alcanodiol con 2 a 12 átomos de carbono y al menos un cicloalcanodiol con 5 a 10 átomos de carbono o mezclas de los mismos

y, si se desea, además uno o varios de los componentes, escogidos entre

C): un componente, escogido entre

c1): un compuesto dihidroxílico de la fórmula I, que contiene al menos una función de éter

(I)HO - [(CH_{2})_{n} - O]_{m} - H

en la cual significan n 2, 3 ó 4 y m un número entero de 2 a 250,

c2): al menos un ácido hidroxicarboxílico de la fórmula IIa o IIb

9

: en la cual significan p un número entero de 1 a 1500 y r un número entero de 1 a 4, y G un resto, escogido del grupo, que consiste en fenileno, -(CH_{2})_{q}-, significando q un número entero de 1 a 5, -C(R)H- y -C(R)HCH_{2}, significando R metilo o etilo,

c4): al menos un diaminoalcano con 1 a 8 átomos de carbono,

c5): al menos una 2,2'-bisoxazolina de la fórmula general III

10

: en la cual significa R^{1} un enlace sencillo, un grupo alquileno (CH_{2})_{z}, con z = 2, 3 ó 4, o un grupo fenileno,

c6): al menos un ácido aminocarboxílico, escogido del grupo, consistiendo en los aminoácidos naturales, poliamidas con un peso molecular de un máximo de 18000 g/mol, obtenible por policondensación de un ácido dicarboxílico con 4 a 6 átomos de carbono y una diamina con 4 a 10 átomos de carbono, compuestos de las fórmulas IVa y IVb

11

: en las cuales significan s un número entero de 1 a 1500 y t un número entero de 1 a 4, y T significa un resto, escogido de fenileno, -(CH_{2})_{n}-, significando n un número entero de 1 a 12, -C(R^{2})H- y -C(R^{2})HCH_{2}, significando R^{2} metilo o etilo,

: y polioxazolidonas con la unidad V recurrente

12

: en la cual significa R^{3} hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, fenilo insubstituido o substituido hasta tres veces con grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o tetrahidrofurilo,

: o mezclas, constituidas por c1 hasta c6, y

D): un componente, escogido entre

d1): al menos un compuesto con al menos tres grupos capaces para la formación de éster,

d2): al menos un isocianato,

d3): al menos un éter divinílico

: o mezclas, constituidas por d1) hasta d3).

8. Empleo de las composiciones según las reivindicaciones 6 a 7 para la obtención de mezclas previas.

9. Empleo de las composiciones según las reivindicaciones 6 a 7 para la reducción de la permeabilidad al vapor de agua de láminas o recubrimientos.

10. Empleo de almidón, celulosa o de sus mezclas como compatibilizantes en la obtención de masas polímeras, que contienen cera de abejas o cera de éster de Montana o sus mezclas.