ES2207738T3 - Derivados de acilimidazolidinona retivulados polifuncionales. - Google Patents

Derivados de acilimidazolidinona retivulados polifuncionales.

Info

Publication number
ES2207738T3
ES2207738T3 ES97930207T ES97930207T ES2207738T3 ES 2207738 T3 ES2207738 T3 ES 2207738T3 ES 97930207 T ES97930207 T ES 97930207T ES 97930207 T ES97930207 T ES 97930207T ES 2207738 T3 ES2207738 T3 ES 2207738T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
group
active hydrogen
compound
polyfunctional
functionality
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES97930207T
Other languages
English (en)
Inventor
Balwant Singh
Laurence W. Chang
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cytec Technology Corp
Original Assignee
Cytec Technology Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cytec Technology Corp filed Critical Cytec Technology Corp
Application granted granted Critical
Publication of ES2207738T3 publication Critical patent/ES2207738T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G71/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a ureide or urethane link, otherwise, than from isocyanate radicals in the main chain of the macromolecule
    • C08G71/02—Polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/40—Two or more oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0273—Polyamines containing heterocyclic moieties in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/0666—Polycondensates containing five-membered rings, condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C08G73/0677—Polycondensates containing five-membered rings, condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only two nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3445—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

SE PRESENTAN NUEVOS COMPUESTOS GLIOXILADOS POLIFUNCIONALES REPRESENTADOS POR LA FORMULA (I) EN LA QUE N ES UN ENTERO POSITIVO DE 2 POR LO MENOS; Y ES (A), (B) O (C); A ES - NH - U O -; R ES EL RESIDUO DE UN COMPUESTO QUE CONTIENE UN GRUPO DE HIDROGENO POLI(ACTIVO) TRAS LA EXTRACCION DE N GRUPOS QUE CONTIENEN HIDROGENO ACTIVO, SELECCIONANDOSE LOS GRUPOS DE HIDROGENO ACTIVO DE GRUPOS HIDROXILO Y AMINO; R 3 ES HIDROGENO, UN GRUPO ALQUILO QUE TIENE DE 1 A 4 ATOMOS DE CARBONO, UN GRUPO HIDROXIMETILO O UNO ALCOXIMETILO QUE TIENE DE 2 A 4 ATOMOS DE CARBONO; Y CADA R 4 ES H O UN GRUPO ALQUILO QUE TIENE DE 1 A 6 ATOMOS DE CARBONO; Y COMPOSICIONES QUE LOS CONTIENEN QUE SON PARTICULARMENTE ADECUADOS COMO COMPONENTES DE ENTRECRUZAMIENTO EN COMPOSICIONES CURABLES Y SE PUEDEN UTILIZAR TAMBIEN PARA IMPARTIR PROPIEDADES DE ADHESION EN HUMEDO A PINTURAS Y REVESTIMIENTOS BASADOS EN AGUA. TAMBIEN SE PRESENTA UN PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACION DE NUEVOS COMPUESTOS GLIOXILADOS POLIFUNCIONALES.

Description

Derivados de acilimidazolidinona reticulados polifuncionales.
Antecedentes de la invención Campo de la invención
Esta invención trata de nuevos compuestos y composiciones polifuncionales ureidos que son particularmente adecuados como componentes reticulados en composiciones curables así como para conceder propiedades de adhesión en húmedo a pinturas basadas en agua y revestimientos. Específicamente, los nuevos compuestos polifuncionales ureidos de la presente invención son útiles en polímeros solubles en agua reticulados.
Antecedentes
Los materiales reticulados han encontrado un uso generalizado en revestimientos como revestimientos en polvo, revestimientos en solución, revestimientos de bobinas, revestimientos de bidones, y en aplicaciones distintas de revestimientos como moldeos convencionales, moldeos por inyección reactiva, compuestos, polímeros solubles en agua, adhesivos y en aglomerantes, papel y composiciones textiles. Debido a que los materiales reticulados encuentran aplicaciones en áreas tan diferentes, cada vez más diversas, y muy especializadas, cada una de tales aplicaciones ha supuesto una demanda nueva y normalmente no satisfecha en los reticulantes actualmente disponibles o en uso. Existe, por lo tanto, una necesidad continua de nuevos reticulantes que sean capaces de cumplir los requisitos de una aplicación particular.
Ahora hemos descubierto una nueva clase de compuestos de poliacilimidazolidinona polifuncionales ureidos, es decir, maleuratos glioxilados polifuncionales, fumaratos, citraconuratos, itaconuratos y sus respectivos derivados amido que funcionan como reticulantes externos y que son capaces de cumplir las demandas que a menudo no cumplen los reticulantes existentes. Los nuevos maleuratos, fumaratos, citraconuratos, itaconuratos glioxilados polifuncionales y sus respectivos derivados amido afines de la presente invención también son referidos en la presente invención como poliglicomaleuratos, poliglicofumauratos, poliglicocitraconuratos, poliglicoitaconuratos, poliglicomaleuramidas, poliglicofumauramidas, poliglicocitraconuramidas y poliglicoitaconuramidas. Específicamente, los nuevos compuestos polifuncionales de la presente invención son útiles en composiciones curables que contienen materiales polifuncionales que contienen hidrógeno activo y en la formación de polímeros de emulsión acuosa para superficies de revestimiento reticuladas. Esta nueva clase de compuestos polifuncionales también confiere sorprendentemente propiedades de adhesión en húmedo a latices de copolímeros de emulsión acuosa. Ventajosamente, los compuestos polifuncionales de la presente invención también se pueden reticular mediante procedimientos iniciados mediante radicales libres que permiten su uso en polímeros insaturados reticulados.
El documento US-A-4298747 describe \alpha,\omega-bis(4,5-dihidroxi-3-metil-2-oxoimidazolidin-1-il)alcanos útiles como agentes de terminación libres de formaldehído para tejidos que contienen celulosa.
El documento EP-A-0124713 describe imidazolidinonas polimerizables y polímeros de éstas útiles como aglomerantes no entrelazados.
El documento EP-A-0629672 describe imidazolidinonas polimerizables como promotores de adhesión en húmedo en pinturas acuosas.
El documento US-A-3194792 trata de monoésteres de ácidos dicarboxílicos insaturados de N-(hidroxialquil)- o N-(hidroxioxalquil)-1,3-ciclodiazolidin-2-onas y polímeros de éstos.
El documento EP-A-8240370 describe ureas cíclicas N-aril sustituidas útiles como isocianatos bloqueados en sistemas de poliuretano de un componente.
El documento US-A-2980652 describe derivados insaturados de N-(omega-aminoalquil)-1,3-ciclodiazolidin-2-onas y copolímeros de éstos.
Resumen de la invención
Como se indica anteriormente, la presente invención se dirige a nuevos compuestos glioxilados polifuncionales, específicamente, poli- glicomaleuratos, glicofumauratos, glicocitraconuratos, glicoitaconuratos y sus derivados amido afines de la siguiente fórmula general I:
1
en la que n es un numero entero positivo de al menos 2;
en la que Y es
–CH = CH--, 
\hskip1.5cm
--CH = 
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH ^{3} }}
--, 
\hskip1.5cm
o 
\hskip1.5cm
–CH_{2}--
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{CH _{2} }}
--;
en la que A es -NH- o -O-;
en la que R es el residuo de un compuesto que contiene un poli(grupo de hidrógeno activo) tras la abstracción de n grupos que contienen hidrógeno activo, en la que los grupos hidrógeno activos se seleccionan entre grupos hidroxilo y amino;
en la que R^{3} es hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo hidroximetilo, o un grupo alcoximetilo que tiene de 2 a 4 átomos de carbono en el alcoxilo; y
en la que cada R^{4} es, individualmente, H o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono.
Tanto los estereoisómeros cis- como los trans- de los compuestos anteriores, cuando son apropiados (por ejemplo, maleico y fumárico), se incluyen dentro de la definición anterior. También está dentro del alcance de la invención el uso de mezclas de los compuestos polifuncionales descritos en la presente invención en las composiciones.
Es otro objeto más de esta invención proporcionar compuestos polifuncionales versátiles económicamente obtenibles que son adaptables para el uso en muy variadas circunstancias, como reticulantes en composiciones curables, como aditivos para mejorar la corrosión y el resultado de adhesión en húmedo de revestimientos y pinturas, especialmente pinturas basadas en agua, y como reticulantes para textiles, papel y acabado de maderas.
Por consiguiente, la invención incluye además composiciones que comprenden los compuestos polifuncionales de la fórmula (I), especialmente composiciones de pintura de látex acrílica, de vinilo y vinil-acrílica. La invención también incluye composiciones curables que comprenden: (a) un componente reticulante que comprende el compuesto de la fórmula (I); y (b) materiales polifuncionales que contienen hidrógeno activo.
La presente invención también trata de composiciones de revestimientos basadas en las composiciones curables anteriores, procedimientos para sustratos de revestimiento con tales composiciones de revestimientos, sustratos revestidos con éstas, películas reticuladas u objetos derivados de las composiciones curables, y varios otros usos finales de éstas.
Además, la presente invención proporciona un procedimiento para mejorar la adhesión en húmedo de los sistemas de polímeros acuosos mediante la incorporación de los compuestos de la presente invención en sistemas de polímeros acuosos.
Estos y otros aspectos y ventajas de la presente invención serán más fácilmente comprendidas por aquellos expertos en la técnica relevante mediante una lectura de la siguiente descripción detallada.
Descripción detallada de las realizaciones preferidas Procedimiento para la preparación de los compuestos de la fórmula (I)
Los compuestos de la fórmula I indicados anteriormente pueden derivarse de compuestos conocidos tales como N-carbamilmaleimida (NCMI), N-carbamilcitraconimida (NCCI) y N-carbamilitaconimida (NCII), cuyos compuestos tienen las fórmulas indicadas a continuación:
2
Los nuevos compuestos resultantes de la fórmula (I) de la presente invención que se derivan de los compuestos descritos anteriormente son nuevos poli- glicomaleuratos, glicofumauratos, glicocitraconuratos, glicoitaconuratos y sus derivados amido afines.
En la preparación de los nuevos compuestos, NCMI, NCCI o NCII reacciona con un compuesto que contiene un poli(grupo de hidrógeno activo) para formar polimaleuratos, policitraconuratos, poliitaconuratos, polimaleuramidas, policitraconuramidas o poliitaconuramidas, o polimaleurato/amidas, policitraconuratos/amidas, etc., bajo las condiciones conocidas por aquellos expertos en la técnica. Por un compuesto que contiene un poli(grupo de hidrógeno activo) se entiende un compuesto que contiene al menos dos grupos con hidrógenos activos, seleccionándose los grupos de un o de una combinación de grupos hidroxilo y amino. Los compuestos pueden tener carácter monomérico, oligomérico o polimérico y entrar en esta definición mientras el compuesto contiene al menos dos grupos hidroxilo y/o amino. Los correactivos polifuncionales preferidos son materiales hidroxilo-funcionales y aminofuncionales, prefiriéndose especialmente los materiales hidroxilofuncionales. Son más preferidos los compuestos de polihidroxilo monoméricos de bajo peso molecular.
Los isómeros trans de, por ejemplo, los polimaleuratos y polimaleuramidas, esto es, polifumauratos y polifumauramidas se forman por isomerización de los isómeros cis al calentar en presencia de bajos niveles de catalizadores de isomerización como piridina o AlCl_{3} bajo las condiciones bien conocidas por los expertos en la técnica. La conversión de correactivos polihidroxilo, poliamino o poliamino hidroxilo en polimaleuratos, policitraconuratos, poliitaconuratos, etc., se lleva a cabo preferiblemente en un disolvente orgánico no reactivo como acetonitrilo. Otros disolventes adecuados incluyen dimetilformamida, dimetilacetamida, sulfóxido de dimetilo, dimetoxi-etano. Se prefiere especialmente acetonitrilo en particular con di- y trihidroxi reactivos.
Como ejemplos de los compuestos que contienen grupos hidroxilo monoméricos que cumplen la definición anterior se pueden mencionar los alcoholes polihídricos, por ejemplo, etilen glicol, propilen glicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, dimetilol ciclohexano, polibutadienos hidroxi terminados, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, monoglicéridos, diglicéridos, triglicéridos, que contienen uno o más grupos hidroxilo alcohólicos, por ejemplo, aceite de ricino, y aceite de linaza "hinchado", metilol fenoles, por ejemplo, 2,6-dimetilol-4-alquil-fenoles y sus polímeros de condensación, compuestos de N-metilol, por ejemplo, N-metilolmaleimida y N,N'-dimetilolurea, y alcoholes que contienen grupos sulfona, por ejemplo, aquellos alcoholes hechos a partir de un glicol y divinil sulfona.
Como ejemplos de los compuestos que contienen grupos amino monoméricos (grupos amino primarios y secundarios) que cumplan la definición anterior se pueden mencionar etilendiamina, propilendiamina, 1,4-diaminobutano, hexametilen diamina, diaminas aromáticas como 4,4'-diaminodifenilmetano, tolueno diamina, isoforón diamina, diaminociclohexanos, \alpha,\alpha,\alpha',\alpha'-tetrametilxililen diaminas, dietilentriamina, trietilentetramina, y similares.
Como ejemplos de los compuestos monoméricos que contienen tanto los grupos hidroxilo como los amino se pueden mencionar etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, propanolaminas, butanoldiaminas, y similares.
Como ejemplos de los compuestos oligoméricos/poliméricos que contienen grupos hidroxilo se pueden mencionar polietilen glicoles, polipropilen glicoles, resinas de poliacrilato de bajo peso molecular hidroxifuncionales, alcohol polivinílico y éteres y ésteres parciales de éste, poliésteres hidroxifuncionales, y similares.
Como ejemplos de los compuestos oligoméricos/poliméricos que contienen grupos amino se pueden mencionar polivinilamina, polialilamina, polietilenimina, polipropilenimina, y similares.
Como ejemplos de los compuestos oligoméricos/poliméricos que contienen tanto grupos hidroxilo como amino se pueden mencionar almidones aminados y celulósicos.
Los polimaleuratos, policitraconuratos, poliitaconuratos, polimaleuramidas, polimaleurato/amidas, etc., formadas anteriormente, reaccionan entonces con glioxal acuoso y se calientan bajo condiciones de reflujo incluyendo, por ejemplo, agua o dioxano a reflujo o mezclas de los dos resultantes en poliglicomaleuratos, poliglicocitraconuratos, polimaleurato/amidas, etc. El intervalo de pH preferido de la reacción es 7,0-7,5, de este modo se ajusta el pH de glioxal comercial a 7,0-7,5 con bicarbonato sódico acuoso antes de dicha reacción. La reacción de glioxilación puede dar como resultado una glioxilación parcial o completa de polimaleuratos, policitraconuratos, poliitaconuratos, polimaleuramidas, etc., dependiendo del número de funcionalidades de maleurato, citraconurato, itaconurato, etc. Específicamente, la reacción de glioxilación puede o no convertir todos los grupos urea en sus correspondientes grupos dihidroxiimidazolidinona. Como resultado, los productos pueden tener tanto funcionalidades de urea y de dihidroxiimidazolidinona, además de algunos grupos hidroxilo o amino residuales de la primera etapa.
Los isómeros trans, esto es, por ejemplo, poliglicofumauratos, poliglicofumauramidas y poliglicofumaurato/amidas se preparan de manera similar al isomerizar primero el polimaleurato, polimaleuramida o polifumarato/amida al polifumarato, polifumaradima, polifumaurato/amida, etc., seguido de glioxilación con glioxal acuoso según se indica anteriormente. La isomerización se realiza al calentar el polimaleurato, etc., en presencia de catalizadores que incluyen, por ejemplo, ácidos clorhídrico y sulfúrico, AlCl_{3} y piridina, etc., preferiblemente en un disolvente como acetonitrilo.
Un procedimiento en un único recipiente preferido para fabricar los compuestos de poliglicomaleurato, poliglicocitraconurato, poliglicoitaconurato, poliglicomaleuramida, etc. de la presente invención comprende (1) la reacción de urea y anhídrido maleico, citracónico, o itacónico en un disolvente orgánico polar no reactivo, incluyendo, por ejemplo, acetona, acetonitrilo, metil etilcetona y ácido acético, en un intervalo de temperatura de 50º-100ºC, preferiblemente de 60º a 80ºC, durante 4-10 horas para formar ácido maleúrico, citraconúrico o itaconúrico. Los disolventes preferidos, incluyen acético y acetonitrilo, siendo el ácido acético especialmente preferido; (2) la adición de un deshidratante, incluyendo, por ejemplo, anhídrido acético, anhídrido propiónico y anhídrido butírico a la mezcla de reacción y calentar a un intervalo de temperatura indicado en la etapa (1), anteriormente, durante 2 a 4 horas adicionales para formar N-carbamilmaleimida, N-carbamilcitraconimida o N-carbamilitaconimida; (3) la adición de un polihidroxi, poliamino o poliaminohidroxi correactivo y calentar durante 3 a 6 horas al mismo intervalo de temperatura indicado anteriormente para formar el polimaleurato, policitraconurato, poliitaconurato, los derivados amido afines o los derivados hidroxi/amido afines; (4) eliminar el disolvente orgánico polar no reactivo (es decir, ácido acético) bajo presión reducida para formar un residuo, y (5) la reacción del residuo con glioxal acuoso en el intervalo de pH de 7,0-7,5 bajo condiciones de reflujo para formar los poliglicomaleuratos, poliglicocitraconuratos, poliglicoitaconuratos, etc. Las condiciones de reflujo incluyen calentar bajo agua a reflujo, dioxano a reflujo o mezclas de éstos a reflujo y es muy conocido por los expertos en la técnica.
El reticulante glioxilado polifuncional
Los nuevos compuestos polifuncionales de la presente invención son reticulantes glioxilados polifuncionales como se representa anteriormente por la fórmula general (I). En la fórmula I, R es un grupo de anclaje que se deriva de un material que contiene hidrógeno activo polifuncional. Específicamente, R es el residuo de un compuesto que contiene poli(grupo de hidrógeno activo) tras la extracción de un cierto número de hidrógenos activos, cuyo residuo se obtiene mediante la reacción con NCMI, NCCI o NCII con un compuesto polihidroxilo y/o poliamino. El número de hidrógenos activos extraídos depende de la conversión y del número de moles de NMCI, NCCI o NCII usados y el número de grupos de hidrógenos activos en el material que contiene hidrógeno poliactivo.
Una realización preferida para la presente invención son aquellos compuestos representados por la fórmula I, en la que Y es CH=CH, A es O y R se deriva de un correactivo polihidroxilo. Son más preferidos los reticulantes en los que el correactivo hidroxilfuncional es un diol, triol o un aminoalcohol de bajo peso molecular. Por ejemplo, la reacción de etilen glicol con NCMI produce el bismaleurato que en una reacción adicional con glioxal produce el nuevo reticulante bis-dihidroxiimidazolidinona, I, a continuación. La reacción de trimetilpropano con NCMI produce una mezcla de bis y tris urea derivados que en una reacción adicional con glioxal produce una mezcla de bis y tris-dihidroxilimidazolidinonas, II, a continuación. Las composiciones químicas de estos reticulantes se muestran a continuación.
3
30
Usos de los nuevos compuestos polifuncionales
Los nuevos compuestos polifuncionales de la presente invención contienen funcionalidades olefínicas reactivas así como de dihidroxi/alcoxi acil imidazolidinona. Estos materiales pueden por tanto reticular a través de restos olefínicos así como de dihidroxi/alcoxi acil imidazolidinona.
Los nuevos compuestos son adecuados para el uso en composiciones curables que contienen materiales que contienen hidrógeno activo. Por ejemplo, se pueden usar como reticulantes en forma de solución o emulsión, en composiciones de revestimientos, aglomerantes o, adhesivo para una variedad de sustratos. También son útiles en tejidos, papel y acabado de madera así como inhibidores de la corrosión, insolubilizadores para almidón, recuperadores de formaldehído, modificadores de pigmento y componentes de cebadores. Pueden usarse como reticulantes durante homo y copolimerizaciones de monómeros solubles en agua como acrilamida, metacrilamida, N-vinilformamida, N-vinilacetamida y similares. Las reacciones de reticulación se llevan a cabo fácilmente mediante el uso de iniciadores de radicales muy conocidos por los expertos en la técnica. Los nuevos compuestos polifuncionales se pueden añadir con posterioridad a las formulaciones del látex y del cebador para mejorar la adhesión.
En particular, los nuevos compuestos polifuncionales son especialmente adecuados para el uso como reticulantes en sistemas basados en agua. Pueden usarse en sistemas de polímeros en emulsión acuosa, incluyendo composiciones que comprenden monómeros tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de metilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, otros acrilatos, metacrilatos y sus mezclas, estireno, viniltolueno, acetato de vinilo, ésteres de vinilo o ácidos carboxílicos mayores del ácido acético, acrilonitrilo, acrilamida, cloruro de vinilo y similares, y mezclas de éstos. También se pueden añadir como "ayudas posteriores" a los sistemas de polímeros terminados y/o formulaciones de cebador.
Por consiguiente, esta invención también se dirige a las composiciones que comprenden los nuevos compuestos polifuncionales de la presente invención, polímeros fabricados a partir de éstos, y composiciones, especialmente pinturas de látex acrílicas y vinil/acrílicas que comprenden polímeros fabricados a partir de los compuestos polifuncionales de la presente invención.
En particular, los compuestos polifuncionales de esta invención se pueden incorporar en cantidades efectivas en sistemas de polímeros acuosos para mejorar la adhesión en húmedo de las pinturas fabricadas a partir de los polímeros. Los monómeros insaturados etilénicamente usados comúnmente en la fabricación de pinturas acrílicas son acrilato de butilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo y mezclas de éstos. En las composiciones de pinturas acrílicas al menos 50% del polímero formado se comprende de un éster de ácido acrílico o metacrílico. Las pinturas vinil-acrílicas incluyen normalmente monómeros insaturados etilénicamente como acetato de vinilo y acrilato de butilo o acrilato de 2-etilhexilo. En composiciones de pintura vinil-acrílica, al menos 50% del polímero formado se comprende de acetato de vinilo, seleccionándose el resto entre los ésteres de ácido acrílico o metacrílico.
Los compuestos polifuncionales de esta invención se pueden añadir a la composición del monómero a partir de la cual se forman los polímeros acrílicos o vinil-acrílicos en una concentración que puede variar en un amplio intervalo. Preferiblemente la concentración es al menos suficiente para mejorar la adhesión en húmedo de pinturas fabricadas a partir de la composición del polímero. Las concentraciones pueden variar entre aproximadamente 0,1% y aproximadamente 20% en peso, en función del peso total de los monómeros. Preferiblemente, la concentración está en el intervalo de aproximadamente 0,2% y aproximadamente 5%, y más preferiblemente entre aproximadamente 0,5% y 1,5%, en la misma base.
Cuando se usa como reticulante polimerizable de vinilo en aplicaciones de látex, la polimerización del medio que incluye los monómeros insaturados etilénicamente y los nuevos compuestos polifuncionales de la presente invención se pueden cumplir mediante los procedimientos conocidos para la polimerización en emulsiones acuosas. Otros ingredientes, como varios tipos de catalizadores de radicales libres para iniciar la polimerización, tensoactivos con o sin coloides para proteger las partículas de la aglomeración, y tampones para mantener un pH deseado durante la polimerización, también se pueden emplear al ser generalmente muy conocidos por aquellos con una habilidad normal en la técnica de polimerización.
Composiciones curables
Un uso importante de los compuestos descritos en la presente invención se basa en su capacidad para actuar como reticulantes en composiciones curables, y especialmente aquellas composiciones curables que contienen materiales que tienen grupos con hidrógeno activo. Los reticulantes tienen al menos dos sitios reactivos que son capaces de reticular resinas que contienen hidrógeno activo, por ejemplo.
El material polifuncional que contiene una funcionalidad capaz de reaccionar con los reticulantes glioxilados polifuncionales de la invención bajo condiciones de curado de los revestimientos normales (generalmente entre aproximadamente 25ºC y aproximadamente 250ºC) son el elemento principal de la resina muy usado en los revestimientos reticulados de resina amino. Estas resinas contienen al menos dos (2) funcionalidades reactivas preferiblemente seleccionadas cada una independientemente del grupo que consisten en funcionalidades hidroxi, carboxi, amino, amido, carbamato y un grupo convertible a estas. Estos materiales polifuncionales son aquellos que se usan convencionalmente en revestimientos y generalmente se consideran muy conocidas por aquellos con habilidad normal en la técnica. Los materiales polifuncionales preferidos que son reactivos con el reticulante polifuncional de la presente invención son materiales polihidroxifuncionales.
Los materiales que contienen hidrógeno activo especialmente adecuados, en los que la funcionalidad del hidrógeno activo es hidroxi, incluyen resinas acrílicas, resinas de poliéster, poliuretanos, polioles, productos de condensación de resinas epoxi con aminas, y mezclas de éstos. La preparación de poliésteres, poliacrilatos y poliuretanos es muy conocida por aquellos expertos en la técnica. Otras resinas hidroxilo funcionales adecuadas serán rápidamente comprendidas por aquellos con una habilidad normal en la técnica.
Por ejemplo, los expertos en la técnica pertinente saben que los poliésteres se pueden obtener mediante la reacción de ácidos policarboxílicos con cantidades en exceso de alcoholes polihídricos. También es sabido que los poliacrilatos se pueden obtener mediante la copolimerización de derivados de ácido acrílico o metacrílico con derivados de estos ácidos que contienen un grupo hidroxilo, como, por ejemplo, los hidroxialquilésteres, opcionalmente con el uso simultáneo de compuestos de vinilo adicionales, como, por ejemplo, estireno. Además, es sabido que los poliuretanos que contienen el grupo hidroxilo se pueden preparar mediante la reacción de poliisocianatos con cantidades en exceso de compuestos que contienen al menos dos grupos hidroxilo.
Los materiales que contienen hidrógeno activo polifuncional adecuados, en los que la funcionalidad del hidrógeno activo es amino incluyen, por ejemplo, diaminas, triaminas, poliaminas y mezclas de éstos.
Las composiciones curables de la presente invención pueden contener además opcionalmente un catalizador de curado que es, en general, muy conocido por aquellos con una habilidad normal en la técnica, sin embargo el reticulante polifuncional de la presente invención es capaz del curado sin la ayuda de un catalizador añadido. Cuando un catalizador de curado está presente, la reticulación tiene lugar más rápidamente a una temperatura particular que cuando no está presente un catalizador. Normalmente, la reticulación se efectúa a menor temperatura con un catalizador presente.
Los catalizadores de curado utilizables en la presente invención incluyen ácidos sulfónicos, fosfatos ácidos de arilo, alquilo y aralquilo, pirofosfatos ácidos de arilo, alquilo y aralquilo, ácidos carboxílicos, sulfonimidas, ácidos minerales y una mezcla de éstos. De los ácidos anteriores, se prefieren los ácidos sulfónicos cuando se utiliza un catalizador. Los ejemplos de los ácidos sulfónicos incluyen ácido bencenosulfónico, ácido p-toluen sulfónico, ácido dodecilbencenosulfónico, ácido naftalenosulfónico, ácido dinoilnaftalenosulfónico, mezclas de éstos y similares. Los ejemplos de los fosfatos y pirofosfatos de arilo, alquilo y aralquilo incluyen fosfatos y pirofosfatos de fenilo, para-tolilo, metilo, bencilo, difenilo, di-para-tolilo, di-metilo, di-etilo, di-bencilo, fenil-para-tolilo, metil-etilo, fenil-bencilo, etc. Los ejemplos de los ácidos carboxílicos incluyen ácido benzoico, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, y similares. Los ejemplos de las sulfonimidas incluyen dibenceno sulfonimida, di-para-tolueno sulfinimida, metil-para-tolueno sulfonimida, dimetil sulfonimida, y similares. Los ejemplos de los ácidos minerales incluyen ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido polifosfórico, y similares. Otros catalizadores adecuados incluyen sulfato amónico y cloruro amónico, que son particularmente útiles para aplicaciones textiles.
La composición curable también puede contener otros ingredientes opcionales, como agentes de relleno, estabilizadores de la luz, pigmentos, agentes de control de flujo, plastificantes, agentes desmoldeadores, inhibidores de la corrosión, y similares. También puede contener, como ingrediente opcional, un medio, como un medio líquido, para ayudar a la aplicación uniforme y el transporte de la composición curable. Alguno o todos los ingredientes de la composición curable pueden estar en contacto con el medio líquido. Además, el medio líquido puede permitir la formación de una dispersión, emulsión, emulsión inversa, o una solución de los ingredientes de la composición curable. Particularmente, se prefiere para la composición curable un medio líquido que es un disolvente. Los disolventes adecuados incluyen hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos halogenados, cetonas, ésteres, éteres, amidas, alcoholes, agua, compuestos que tienen una pluralidad de grupos funcionales como los que tienen un grupo éter y uno éster, y mezclas de éstos.
Las cantidades relativas de los componentes de acuerdo con la presente invención no son críticas en general. Se puede emplear cualquier proporción de ingredientes que dé como resultado una composición de revestimiento curable capaz de proporcionar un acabado en la superficie duradero, sustancialmente libre de defectos tras el curado. En general, la relación entre el material polifuncional y el reticulante glioxilado de la presente invención se encuentra en el intervalo entre aproximadamente 99:1 y aproximadamente 0,5:1. Preferiblemente la cantidad de reticulante glioxilado empleado está en el intervalo entre 3,0 y aproximadamente 50,0% en peso y más preferiblemente en el intervalo entre aproximadamente 10,0 y aproximadamente 30,0% en peso del peso combinado del reticulante de la presente invención y el material polifuncional (elemento principal de la resina) que están reticulados. A la inversa, la cantidad preferida del material polifuncional que contiene una funcionalidad capaz de reaccionar con el reticulante glioxilado de la presente invención está normalmente en el intervalo entre aproximadamente 70,0 y aproximadamente 97,0% en peso, y más preferiblemente en el intervalo entre aproximadamente 80,0 y aproximadamente 85,0% en peso del peso combinado del reticulante de la presente invención y el material polifuncional. El porcentaje en peso del catalizador de curado, si está presente, está generalmente en el intervalo de aproximadamente 0,01 y aproximadamente 5,0% en peso en función del peso combinado del elemento principal de la resina y el reticulante.
Un uso importante de las composiciones curables anteriormente descritas está en la formulación de composiciones de revestimiento específicamente para sistemas transportados por agua. La presente invención por consiguiente también se dirige a las composiciones de revestimientos así como a los procedimientos para revestimiento de sustratos al aplicar en un sustrato las composiciones de revestimiento y termocurar lo mismo. En el procedimiento de revestimiento, se puede usar un iniciador radical libre, como saben aquellos con una habilidad normal en la técnica.
Las presentes composiciones de revestimiento pueden emplear un medio líquido como el agua, o pueden emplear ingredientes sólidos como en revestimientos en polvo que normalmente no contienen líquidos. Se prefieren particularmente los sólidos de bajo punto de fusión (P.F. 70º-110ºC). El contacto se puede llevar a cabo mediante tratamiento por inmersión, pulverización, impregnación, pincelación, revestimiento por rodillo, pintado por aspersión, revestimiento en cortina, electrorrevestimiento o pulverización electrostática.
Las composiciones de revestimiento líquidas o en polvo y un sustrato a revestir se ponen en contacto al aplicar la composición curable que contiene los nuevos reticulantes de la invención actual en el sustrato mediante un procedimiento adecuado, por ejemplo, al pulverizar en el caso de las composiciones líquidas y mediante pulverización electrostática en el caso de las composiciones en polvo. En el caso de las revestimientos en polvo, el sustrato cubierto con la composición en polvo se calienta hasta al menos la temperatura de fusión de la composición curable forzándolo a fundirse y fluir y formar un revestimiento uniforme en el sustrato. Después de eso se cura completamente mediante una aplicación adicional de calor, normalmente a una temperatura en el intervalo entre aproximadamente 120ºC y aproximadamente 220ºC durante un periodo de tiempo en el intervalo entre 5 minutos y aproximadamente 30 minutos y preferiblemente durante un periodo de tiempo en el intervalo entre 10 y aproximadamente 20 minutos. En el caso de las composiciones líquidas, se deja evaporar parcialmente el disolvente para producir un revestimiento uniforme en el sustrato. Después de eso, el sustrato revestido se calienta en un horno a una temperatura hasta aproximadamente 250ºC, durante un periodo de tiempo en el intervalo entre aproximadamente 20 segundos y aproximadamente 14 días y preferiblemente durante un periodo de tiempo en el intervalo entre 10 minutos y 45 minutos para obtener una película completamente curada.
Usos de las composiciones curables
Las composiciones curadas mediante calor de esta invención se pueden emplear como revestimientos en las áreas generales de revestimientos como fabricación de equipo original (OEM) incluyendo revestimientos en automóviles, revestimientos industriales generales incluyendo revestimientos de mantenimiento industrial, revestimientos arquitectónicos, revestimientos en polvo, revestimientos de bobinas, revestimientos de bidones, revestimientos de maderas, y revestimientos de reacabado automotriz curado de baja temperatura. Son utilizables como revestimientos para llantas, electrodomésticos, partes automotrices, muebles, maquinaria de tuberías, y similares. Las superficies adecuadas incluyen metales como acero y aluminio, plásticos, maderas, y cristal. Los reticulantes polifuncionales de la presente invención también son muy adecuados para el uso en composiciones usadas para reacabar partes automotrices y para revestir sustratos delicados como madera.
Los reticulantes polifuncionales de la presente invención también se pueden usar en composiciones usados como aglomerantes para no tejidos, como agentes para el tratamiento textil para tejidos de planchado permanente, como insolubilizadores de revestimiento para la gelificación de almidón en el papel y como agentes humectantes coloidales y desecadores en la fabricación de papel. Además de revestimientos, las composiciones curables que contienen los reticulantes de la presente invención se pueden usar en adhesivos, papel, tejidos, tablas laminadas decorativas y artículos moldeados reticulados. También se pueden usar como inhibidores de la corrosión, recuperadores de formaldehído y como aditivos a las formulaciones de cebadores.
Los ejemplos que siguen pretenden ser ilustrativos de ciertas realizaciones preferidas de la invención.
Ejemplo A Trimaleurato de trimetilolpropano
Se calentó hasta reflujo una mezcla de 9,86 g de trimetilolpropano (0,074 moles), 31,3 g de N-carbamilmaleimida (0,224 moles) y 0,85 g de cloruro de cinc (0,00625 moles) en 215 ml de acetonitrilo. Tras 5 horas, se evaporó el acetonitrilo para proporcionar 40,7 g de trimaleurato de trimetilolpropano como un sólido blanco. P.F.: 70º-76ºC. ^{1}H RMN (DMSO-d_{8}): \delta 10,5 (s, 3 H), 7,2-7,7 (m, 6 H), 6,3-6,6 (m, 6 H), 4,1 (s, 6 H), 1,35 (q, 2 H), 1,85 (t, 3 H).
Ejemplo 1 Trimaleurato de trimetilolpropano glioxilado
El pH de 9,4 g de glioxal al 40% (0,065 moles) se ajustó a 7,1 con bicarbonato sódico saturado acuoso. Se añadieron 12 g de trimaleurato de trimetilolpropano (0,022 moles) y 43 ml de H_{2}O y la mezcla se calentó hasta 95ºC. Tras 4 horas, el H_{2}O se evaporó para proporcionar 17,2 g de un sólido marrón claro. P.F.: 65º-71ºC.
Ejemplo B Bismaleurato de etilen glicol
Se calentó hasta reflujo una mezcla de 3 g de etilen glicol (0,048 moles), 12 g de N-carbamilmaleimida (0,086 moles) y 0,3 g de cloruro de cinc (0,0022 moles) en 70 ml de acetonitrilo. Tras 3 horas, se había producido mucho material sólido a partir de la mezcla. La mezcla se filtró y los sólidos se lavaron con acetonitrilo y se secaron para proporcionar 11,7 g de bismaleurato de etilen glycol. P.F.: 158º-60ºC; ^{1}H RMN (DMSO-d_{8}): \delta 10,5 (s, 2 H), 7,2-7,8 (m, 4 H), 6,2-6,4 (m, 4 H), 4,3 (s, 4 H).
Ejemplo 2 Bismaleurato de etilen glicol glioxilado
La adición de glioxal a bismaleurato de etilen glicol bajo las condiciones del ejemplo 1 proporcionó 9,3 g del producto de adición como un semi-sólido amarillo-naranja.
Ejemplo C Bismaleurato de 1,6-hexanodiol
Se calentó hasta reflujo una mezcla de 5,66 g de 1,6-hexanodiol (0,048 moles), 12 g de N-carbamilmaleimida (0,086 moles) y 0,3 g de cloruro de cinc (0,0022 moles) en 70 ml de acetonitrilo. Tras 3 horas, se había producido mucho material sólido a partir de la mezcla. La mezcla se filtró y los sólidos se lavaron con acetonitrilo y se secaron para proporcionar 12,1 g de bismaleurato de 1,6-hexanodiol.
Ejemplo 3 Bismaleurato de 1,6-hexanodiol glioxilado
La adición de glioxal a bismaleurato de etilen glicol bajo las condiciones del ejemplo 1 proporcionó 10,2 g del producto de adición.
Ejemplo D Bismaleurato de propilenglicol
Se calentó hasta reflujo una mezcla de 20,4 g de propilen glicol (número de hidroxilos 263, P_{m} medio = 425, 0,048 moles), 12 g de N-carbamilmaleimida (0,086 moles) y 0,3 g de cloruro de cinc (0,0022 moles) en 70 ml de acetonitrilo. Tras 3 horas, se había producido mucho material sólido a partir de la mezcla. La mezcla se filtró y los sólidos se lavaron con acetonitrilo y se secaron para proporcionar 30 g de bismaleurato de propilen glicol.
Ejemplo 4 Bismaleurato de propilenglicol glioxilado
La adición de glioxal a bismaleurato de propilen glicol bajo las condiciones del ejemplo 1 proporcionó 17,8 g del producto de adición.
Ejemplo 5 Reticulación de alcohol polivinílivo
Una formulación que contiene 5 g de alcohol polivinílico acuoso al 10% (80% hidrolizado, P_{m} medio 9.000-10.000) y 0,4 g de trimaleurato de trimetilolpropano glioxalado se puso en una placa de acero inoxidable y se calentó a 140ºC durante 20 minutos. Se obtuvo una película fina. La película mostró excelentes propiedades de resistencia químicas (doble frotamiento MEK > 200) y al agua (doble frotamiento en agua > 200). Una formulación de alcohol polivinílico acuoso, trimaleurato de trimetilolpropano, y catalizadores de ácido p-toluensulfónico no se pudo curar en las mismas condiciones.

Claims (19)

1. Un compuesto glioxilado polifuncional representado por la fórmula (I)
4
en la que n es un numero entero positivo de al menos 2;
en la que Y es
–CH = CH--, 
\hskip1.5cm
--CH = 
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH ^{3} }}
--, 
\hskip1.5cm
o 
\hskip1.5cm
–CH_{2}--
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{CH _{2} }}
--;
en la que A es -NH- o -O-;
en la que R es el residuo de un compuesto que contiene un poli(grupo de hidrógeno activo) tras la extracción de n grupos que contienen hidrógeno activo, en la que los grupos hidrógeno activos se seleccionan entre grupos hidroxilo y amino;
en la que R^{3} es hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo hidroximetilo, o un grupo alcoximetilo que tiene de 2 a 4 átomos de carbono en el alcoxilo; y
en la que cada R^{4} es H o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono.
2. El compuesto de la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto que contiene poli(grupo de hidrógeno activo) comprende compuestos hidroxilfuncionales y resinas seleccionadas del grupo que consiste en polioles, y compuestos con mayor funcionalidad hidroxilo, y mezclas de éstos.
3. El compuesto de la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto que contiene poli(grupo de hidrógeno activo) comprende compuestos aminofuncionales seleccionados del grupo que consiste en diaminas, triaminas, tetraminas, resinas poliamina, y mezclas de éstos.
4. Una composición curable que comprende: (a) un componente reticulante que comprende un compuesto glioxilado polifuncional según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3; y (b) un material que contienen hidrógeno activo polifuncional que contiene una media de al menos dos grupos con funcionalidad de hidrógeno activo y/o funcionalidad convertible a ésta.
5. La composición curable de la reivindicación 4, caracterizada porque la funcionalidad del material que contiene hidrógeno activo polifuncional (b) se selecciona del grupo que consiste en hidroxi, carboxi, amino, amido, carbamato, y un grupo convertible en éstas.
6. La composición curable de la reivindicación 5, caracterizada porque el material que contiene hidrógeno activo polifuncional comprende compuestos y resinas hidroxifuncionales seleccionadas del grupo que consiste en resinas acrílicas, resinas poliéster, poliuretanos, polioles, productos de condensación de resinas epoxi con aminas, almidones, alcohol polivinílico, y mezclas de éstos.
7. La composición curable de la reivindicación 5, caracterizada porque el material que contiene hidrógeno activo polifuncional comprende compuestos aminofuncionales seleccionados del grupo que consiste en diaminas, triaminas, tetraminas, poliaminas, y mezclas de éstas.
8. La composición curable de la reivindicación 4, que además comprende una cantidad efectiva de un catalizador de curado.
9. Una composición de revestimiento que comprende: (a) un componente reticulante que comprende el compuesto glioxilado polifuncional como se explica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3; y (b) un material que contienen hidrógeno activo polifuncional que contiene una media de al menos dos grupos con funcionalidad de hidrógeno activo y/o funcionalidad convertible a ésta.
10. La composición de revestimiento de la reivindicación 9, que además comprende una cantidad efectiva de un catalizador de curado.
11. La composición de revestimiento de la reivindicación 9, caracterizada porque la composición está basada en agua.
12. La composición de revestimiento de la reivindicación 9, caracterizada porque la composición está basada en un disolvente orgánico.
13. La composición de revestimiento de la reivindicación 9, caracterizada porque la funcionalidad de hidrógeno activo del material que contiene hidrógeno activo polifuncional se selecciona del grupo que consiste en hidroxi, carboxi, amino, amido, carbamato, y un grupo convertible en éstos.
14. Un procedimiento para revestir un sustrato al aplicar la composición de revestimiento de la reivindicación 9 y termocurar el revestimiento aplicado de este modo.
15. Una película reticulada derivada de la composición de revestimiento de la reivindicación 9.
16. Una composición de látex capaz de conferir adhesión cebada en húmedo que comprende un polímero de látex que es el producto de reacción de (a) monómeros que contienen al menos un grupo insaturado etilénicamente y (b) un compuesto como se explica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
17. Un procedimiento para proporcionar una composición capaz de mejorar la adhesión en húmedo y las propiedades de resistencia al restregar de una formulación de pintura que comprende la copolimerización de un copolímero de látex con un compuesto como se explica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
18. Un procedimiento para preparar poliglicomaleuratos, poliglicocitraconuratos, poliglicoitaconuratos, poliglicomaleuramidas, poliglicocitraconuramidas, poliglicoitaconuramidas, poliglicomaleurato/amidas, poliglicocitraconurato/amidas, poliglicoitaconurato/amidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 que comprende las etapas de:
(i) reaccionar urea y un anhídrido cíclico seleccionado del grupo que consiste en anhídrido maleico, anhídrido citracónico y anhídrido itacónico en un disolvente orgánico polar no reactivo a una temperatura y un periodo de tiempo suficiente para producir una mezcla de reacción que contiene un intermedio de ácido correspondiente que tiene una estructura de anillo abierto;
(ii) añadir un deshidratante a la mezcla de reacción y calentar la mezcla resultante a una temperatura y un periodo de tiempo suficiente para ciclar el intermedio ácido;
(iii) añadir un compuesto que contiene poli(grupo de hidrógeno activo) que contiene de media al menos dos grupos con funcionalidad de hidrógeno activo seleccionados del grupo que consiste en funcionalidad hidroxilo, amino y aminohidroxilo para formar un compuesto resultante de polimaleurato, policitraconurato, poliitaconurato, polimaleuramida, policitraconuramida, poliitaconuramida, polimaleurato/amida, policitraconurato/amida, o poliitaconurato/amida;
(iv) eliminar el disolvente orgánico polar no reactivo bajo presión reducida para formar un residuo resultante del compuesto resultante de la etapa (iii); y
(v) glioxilar el residuo resultante de la etapa (iv) al añadir glioxal acuoso al residuo bajo condiciones de reflujo a un intervalo de pH entre 7,0-7,5.
19. Un procedimiento para preparar un isómero trans de un compuesto poliglicomaleurato, poliglicomaleuramida o poliglicomaleurato/amida de fórmula (1) según la reivindicación 1 que comprende las etapas de:
(i) reaccionar urea y anhídrido maleico en un disolvente orgánico polar no reactivo a una temperatura y un periodo de tiempo suficiente para producir una mezcla de reacción que contiene un intermedio de ácido maleurico que tiene una estructura de anillo abierto;
(ii) añadir un deshidratante a la mezcla de reacción y calentar la mezcla resultante a una temperatura y un periodo de tiempo suficiente para ciclar el intermedio ácido;
(iii) añadir, en presencia de una cantidad efectiva de un catalizador para la isomerización, un compuesto que contiene poli(grupo de hidrógeno activo) que contiene de media al menos dos grupos con funcionalidad de hidrógeno activo seleccionados del grupo que consiste en funcionalidad hidroxilo, amino y aminohidroxilo para formar un compuesto resultante de polimaleurato, polimaleuramida, o polimaleurato/amida;
(iv) eliminar el disolvente orgánico polar no reactivo bajo presión reducida para formar un residuo resultante del compuesto resultante de la etapa (iii);
(v) glioxilar el residuo resultante de la etapa (iv) al añadir glioxal acuoso al residuo bajo condiciones de reflujo a un intervalo de pH entre 7,0-7,5.
ES97930207T 1996-06-24 1997-06-24 Derivados de acilimidazolidinona retivulados polifuncionales. Expired - Lifetime ES2207738T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US2035396P 1996-06-24 1996-06-24
US20353P 1996-06-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2207738T3 true ES2207738T3 (es) 2004-06-01

Family

ID=21798165

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES97930207T Expired - Lifetime ES2207738T3 (es) 1996-06-24 1997-06-24 Derivados de acilimidazolidinona retivulados polifuncionales.

Country Status (7)

Country Link
US (3) US6028141A (es)
EP (1) EP0912522B1 (es)
AU (1) AU3409297A (es)
CA (1) CA2258876A1 (es)
DE (1) DE69725444T2 (es)
ES (1) ES2207738T3 (es)
WO (1) WO1997049687A1 (es)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6522875B1 (en) * 1998-11-17 2003-02-18 Eric Morgan Dowling Geographical web browser, methods, apparatus and systems
DE19854574A1 (de) * 1998-11-26 2000-05-31 Basf Ag Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit N-Acyl-2-Oxazolidinonen
US20060287925A1 (en) * 2002-12-20 2006-12-21 Taylor William R Automated sales center
EP2152522A1 (en) * 2007-05-21 2010-02-17 International Paper Company Recording sheet with improved image waterfastness, surface strength, and runnability
US8414941B2 (en) * 2007-12-20 2013-04-09 General Mills, Inc. Chemically leavened dough compositions and related methods, involving low temperature inactive yeast
US11535762B2 (en) 2012-09-18 2022-12-27 Ennis Flint Fast drying aqueous amine free coating composition(s)
US10717800B2 (en) 2015-09-17 2020-07-21 Ennis Paint, Inc. Controlled crosslinking of latex polymers with polyfunctional amines
US10450475B2 (en) 2015-11-17 2019-10-22 Ennis Paint, Inc. Traffic marking compositions containing polyfunctional amines

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2727016A (en) * 1955-12-13 Hjnan
US2727019A (en) * 1953-04-10 1955-12-13 Rohm & Haas N-(vinyloxyalkyl)-imidazolidones and hexahydropyrimidones and polymers
US2881171A (en) * 1955-08-18 1959-04-07 Rohm & Haas New heterocyclic compounds, polymers thereof and methods of making them
US2980652A (en) * 1958-09-19 1961-04-18 Rohm & Haas Unsaturated derivatives of n-(omega-aminoalkyl)-1, 3-cyclodiazolidin-2-ones and copolymers thereof
NL278851A (es) * 1961-05-25
US3369008A (en) * 1964-05-26 1968-02-13 Rohm & Haas N-(cyclic ureidoalkyl) crotonamides and polymers thereof
US3356654A (en) * 1966-02-18 1967-12-05 Desoto Inc Copolymers of hydroxy derivatives of cyclic unsaturated amino acids
US3509085A (en) * 1967-11-02 1970-04-28 Desoto Inc Copolymers of ethylenically unsaturated hydroxy functional cyclic amine ethers
US4111877A (en) * 1976-07-29 1978-09-05 Air Products & Chemicals, Inc. Allyl esters of n-alkyl-omega-(alkyleneureido) amic acids and their synthesis and use in aqueous emulsion polymer systems
US4104220A (en) * 1976-07-29 1978-08-01 Air Products & Chemicals, Inc. Alkenyl 1-(2-Aminoethyl) alkyleneureido succinamates, their synthesis, and use in aqueous emulsion polymer systems
US4314067A (en) * 1976-07-29 1982-02-02 Air Products And Chemicals, Inc. Monomeric compounds having vinyl and imidazolidin-2-one terminal groups
US4138398A (en) * 1976-12-27 1979-02-06 The Upjohn Company Bis-cyclic ureas
US4219454A (en) * 1978-09-05 1980-08-26 Air Products And Chemicals, Inc. Vinyl acetate copolymer emulsions for paint
US4319032A (en) * 1980-06-06 1982-03-09 Alcolac Inc. Derivatives of aminoalkyl alkylene ureas
US4426503A (en) * 1980-06-06 1984-01-17 Alcolac Inc. Derivatives of aminoalkyl alkylene ureas and their use as wet adhesion promoters
US4298747A (en) * 1980-08-25 1981-11-03 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Bis(dihydroxymethyloxoimidazolidinyl)alkanes
CA1269378A (en) * 1981-10-23 1990-05-22 George Emile Abboud Polymerisable monomers, polymer dispersions and derived paints
US4730045A (en) * 1982-12-09 1988-03-08 Desoto, Inc. Method for making pyrimidin-2-one and imidazol-2-one copolymerizable monomer derivatives
US4617364A (en) * 1982-12-09 1986-10-14 Desoto, Inc. Wet adhesion promoters for emulsion polymers
US4577031A (en) * 1983-03-10 1986-03-18 National Starch And Chemical Corporation Polymerizable imidazolidinones
US4622374A (en) * 1983-03-10 1986-11-11 National Starch And Chemical Corporation Imidazolidinone polymers useful as nonwoven binders
CA1217195A (en) * 1983-03-10 1987-01-27 Carmine P. Iovine Polymerizable imidazolidinones and polymers thereof useful as nonwoven binders
US4596850A (en) * 1983-03-10 1986-06-24 National Starch And Chemical Corporation Imidazolidinone polymers useful as nonwoven binders
US4599417A (en) * 1984-11-05 1986-07-08 Desoto, Inc. Ureido-functional adhesion promoting amide monomers
US4777265A (en) * 1986-03-11 1988-10-11 Basf Aktiengesellschaft Preparation of acrylates and methacrylates
US4766221A (en) * 1986-04-04 1988-08-23 Sequa Chemicals, Inc. N-acyl substituted cyclic ureas
US4770668A (en) * 1988-01-19 1988-09-13 National Starch And Chemical Corporation Ethylene urea compositions useful as permanent press promoting chemicals
FR2655987B1 (fr) * 1989-12-15 1992-03-27 Norsolor Sa Procede de preparation de (meth)acrylate d'alkylimidazolidone.
WO1991012243A2 (en) * 1990-02-14 1991-08-22 H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. Copolymerizable imidazolidinone monomer
US5235016A (en) * 1991-07-25 1993-08-10 American Cyanamid Company Composition comprising an emulsion copolymer of alkylacrylamido glycolate alkylether, vinyl acetate and a hydroxy functional monomer, and process for preparing the same
DE4217124A1 (de) * 1992-05-23 1993-11-25 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von endständig Stickstoffheterocyclus-substituiertem (Meth)acrylsäureester
CA2125808C (en) * 1993-06-17 1999-02-09 Rajeev Farwaha Polymerizable imidazolidinones as wet adhesion promoters in aqueous paints
FR2711653B1 (fr) * 1993-10-27 1996-01-05 Atochem Elf Sa Procédé de préparation de (méth)acrylates d'alkylimidazolidone.
FR2727112B1 (fr) * 1994-11-18 1996-12-20 Atochem Elf Sa Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone

Also Published As

Publication number Publication date
US6136378A (en) 2000-10-24
CA2258876A1 (en) 1997-12-31
US6150460A (en) 2000-11-21
US6028141A (en) 2000-02-22
EP0912522B1 (en) 2003-10-08
DE69725444D1 (de) 2003-11-13
EP0912522A1 (en) 1999-05-06
DE69725444T2 (de) 2004-07-22
WO1997049687A1 (en) 1997-12-31
AU3409297A (en) 1998-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW204363B (en) Heat-resistant nonwoven fabrics
US3756992A (en) Polyurethane polyelectrolytes and process for preparing same
US5300328A (en) Partially-defunctionalized aminoplast curing for polymer compositions
US4520167A (en) Hydroxyalkyl carbamate diluent for coating compositions and compositions containing the same
CN106536590B (zh) 具有多官能胺的乳胶聚合物的受控交联
ES2209964T3 (es) Revestimiento compuesto con resistencia al desconchado mejorada.
ES2218230T3 (es) Resinas con funcionalidad carbamato de adhesion mejorada, procedimiento para su preparacion y metodo para mejorar la adhesion entre capas.
ES2207738T3 (es) Derivados de acilimidazolidinona retivulados polifuncionales.
EP0451738A2 (en) Thermosetting compositions, thermal latent carboxyl compounds and methods of preparation thereof
CN106560495B (zh) 用于热冲压膜的透明涂料组合物和使用该透明涂料组合物的涂覆方法
EP0765922A1 (en) Coatings containing hydrazide compounds for enhanced durability
MXPA96004181A (es) Revestimientos que contienen compuestos de hidrazina, para tener una mejor durabilidad
AU720104B2 (en) Waterborne crosslinkable coating compositions
IE59733B1 (en) Heat fusible textile for stiffening and method of production
US3033811A (en) Aqueous coating composition comprising copolymer, aminoplast and tertiary amine and process for coating substrates therewith
CA1338648C (en) Process for the preparation of curable binder combinations, the combinations obtainable by this process and the use thereof
CA1201239A (en) Aminoplast curable coating compositions containing cycloaliphatic sulfonic acid esters as latent acid catalysts
US5045602A (en) Moisture-hardening binder compositions containing copolymers and blocked polyamines
KR20000052900A (ko) 1,3,5-트리아진 카바메이트/아미노플라스트 수지 혼합물을 함유하는 액상의 가교결합제 조성물
FI101977B (fi) Pinnoituskoostumuksia
CA2003986A1 (en) Process and composition for depositing a temporary barrier layer on spray booths and the like
US4521460A (en) Aqueous N-methylolhydrazide-containing polymer dispersion
US3554684A (en) Articles containing non-conjugated alkenylguanamine polymers
EP1996639A2 (en) Nonlinear polysiloxane containing coatings with improved adhesion properties
US3240579A (en) Paper saturated with resinous polymer