ES2208549T3

ES2208549T3 - Procedimiento para la produccion de agentes colorantes azoicos en microrreactores.

Info

Publication number: ES2208549T3
Application number: ES01902395T
Authority: ES
Inventors: Uwe Nickel; Rudiger Jung; Klaus Saitmacher; Leonhard Unverdorben
Original assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Current assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Priority date: 2000-02-09
Filing date: 2001-02-02
Publication date: 2004-06-16
Anticipated expiration: 2021-02-02
Also published as: JP2003524033A; CN1175053C; US20010029294A1; EP1257602B1; BR0108190A; KR20020086510A; CZ20022724A3; DE50100960D1; CN1398282A; EP1257602A1; WO2001059013A1; US6469147B2; KR100742542B1; DK1257602T3

Abstract

Procedimiento para la producción de agentes colorantes azoicos, caracterizado porque se realizan uno o varios de los pasos a) diazotación de aminas aromáticas o heteroaromáticas, b) azocopulación, c) preparación de partículas coloreadas con carácter de pigmento o d) complejación metálica, en un microreactor.

Description

Procedimiento para la producción de agentes colorantes azoicos en microrreactores.

La presente invención pertenece al campo de los agentes colorantes azoicos. Los agentes colorantes azoicos se producen de forma convencional según la técnica con procedimientos discontinuos en recipientes de reacción, mediante el mezclado de las sustancias de partida en fase acuosa (Fischer, Organische Chemie, Editorial Chemie, Weinheim/BergstraBe, 1965, páginas 890 y siguientes, 1431, 1796 y siguientes).

Otro procedimiento consiste en el mezclado continuo de cantidades equivalentes de los productos de partida en forma de disoluciones acuosas-ácidas o acuosas-alcalinas en, por ejemplo, toberas mezcladoras y reactores continuos, dado el caso con una fase de reacción complementaria en un recipiente de reacción (azocopulación: documento DE 1 544 453, documento EP 244 686; diazotación: documento EP-A-0 006 190).

En lo anterior, los pasos del procedimiento son, en principio, la diazotación de aminas aromáticas o heteroaromáticas y la reacción de azocopulación. En el caso de determinados pigmentos azo puede necesitarse todavía, a continuación, una reacción de intercambio de metales (preparación de partículas coloreadas con carácter de pigmento) y/o un tratamiento posterior en agua/disolvente para conseguir las propiedades cristalinas deseadas. En el caso de algunos colorantes azo le sigue una reacción bajo formación de complejos metálicos.

En todos estos procedimientos, el control de los parámetros del procedimiento como la temperatura, el tiempo y en el caso de los pigmentos azo además, especialmente el mezclado, son esenciales para la pureza, calidad y la calidad constante, de los productos. Una dificultad en estos procedimientos consiste en aumentar la escala para nuevos productos, de la escala de laboratorio a la escala industrial.

Por lo tanto, la presente invención se basó en la tarea de encontrar un procedimiento para la producción de agentes colorantes azoicos, en el que los parámetros del procedimiento se puedan controlar de forma óptima, en el que sea posible un mezclado mejor de los reactantes y se pueda realizar de forma sencilla el aumento de escala. Se conoce del documento DD 246 257 A1 que pueden utilizarse equipos técnicos de procedimientos en miniatura para las reacciones químicas, en los que las sustancias a tratar están disponibles únicamente en cantidades pequeñas o estas sustancias son muy caras, de manera que uno no puede permitirse un gran volumen muerto en los equipos técnicos de procedimientos. En el documento DE 3 926 466 C2 se describen reacciones químicas de dos sustancias químicas con elevado calor de reacción en un microreactor.

Los microreactores para la realización de reacciones químicas están formados por pilas de placas estructuradas y están descritos en los documentos DE 39 26 466 C2 y US 5.534.328. En el documento US 5.811.062 se señala que los microreactores se utilizan preferiblemente para reacciones que no necesitan o producen materiales o sustancias sólidas que puedan obstruir los microcanales.

Ahora se ha descubierto que los microreactores se adecuan, sorprendentemente, para la realización de reacciones de diazotación y azocopulación así como de intercambio de metales, para la producción de agentes colorantes azoicos como pigmentos azo y colorantes azo.

En lo anterior, la denominación utilizada microreactor representa a micro y minireactores, que se diferencian únicamente debido a sus dimensiones y a la configuración de las estructuras de los canales de reacción.

Por ejemplo, pueden utilizarse los microreactores, tal como se conocen de los documentos mencionados o de las publicaciones del Institut für Mikrotechnik Mainz GmbH (Instituto de técnica microscópica Mainz S.L.) de Alemania, o también los microrreactores que se pueden adquirir comercialmente, como por ejemplo el Selecto^{TM} basado en Cytos^{TM} de la empresa Cellular Process Chemistry GmbH (Química de procedimientos celulares S.L) de Frankfurt/Main.

Por lo tanto es objeto de la invención un procedimiento para la producción de agentes colorantes azoicos, caracterizado porque se realizan uno o varios de los pasos tales como la diazotación de aminas aromáticas o heteroaromáticas o la reacción de azocopulación, o las reacciones de intercambio de metales, o reacciones de complejación metálica, o la diazotación y la reacción de azocopulación y las reacciones de intercambio de metales o de complejación metálica en un microreactor.

De forma apropiada, en lo anterior se procede de tal manera que se suministran al microreactor las disoluciones o suspensiones preferiblemente acuosas de los productos de partida de forma continua y preferiblemente en cantidades equivalentes. En este caso pueden utilizarse también en el procedimiento según la invención, los productos auxiliares utilizados en los procedimientos clásicos como resinas, agentes tensioactivos y otros aditivos.

Los productos de partida para la reacción de diazotación son aminas aromáticas o heteroaromáticas o sus sales de amonio, como por ejemplo anilina, 2-nitroanilina, éster metílico del ácido antranílico, 2,5-dicloro-anilina, 2-metil-4-cloroanilina, 2-cloro-anilina, 2-trifluorometil-4-cloroanilina, 2,4,5-tricloroanilina; 3-amino-4-metil-benzamida, 2-metil-5-cloroanilina, 4-amino-3-cloro-N'-metilbenzamida, o-toluidina, o-dianisidina, 2,2',5,5'-tetraclorobencidina, ácido 2-amino-5-metil-bencenosulfónico, ácido 2-amino-4-cloro-5-metil-bencenosulfónico.

Los siguientes componentes amínicos son de especial interés para los pigmentos azo: 4-metil-2-nitro-fenilamina, 4-cloro-2-nitro-fenilamina, 3,3'-dicloro-bifenil-4,4'-diamina, 3,3'-dimetil-bifenil-4,4'-diamina, 4-metoxi-2-nitro-fenilamina, 2-metoxi-4-nitro-fenilamina, 4-amino-2,5-dimetoxi-N-fenil-bencenosulfonamida, éster dimetílico del ácido 5-amino-isoftálico, ácido antranílico, 2-trifluorometil-fenilamina, éster dimetílico del ácido 2-amino-tereftálico, 1,2-bis-(2-amino-fenoxi)-etano, éster di-isopropílico del ácido 2-amino-tereftálico, ácido 2-amino-4-cloro-5-metil-bencenosulfónico, 2-metoxifenilamina, 4-(4-amino-benzoilamino)-benzamida, 2,4-dinitro-fenilamina, 3-amino-4-metil-benzamida, 3-amino-4-cloro-benzamida, ácido 3-amino-4-cloro-benzoico, 4-nitrofenilamina, 2,5-dicloro-fenilamina, 4-metil-2-nitro-fenilamina, 2-cloro-4-nitro-fenilamina, 2-metil-5-nitro-fenilamina, 2-metil-4-nitro-fenilamina, 2-metil-5-nitro-fenilamina, ácido 2-amino-4-cloro-5-metil-bencenosulfónico, ácido 2-amino-naftaleno-1-sulfónico, ácido 2-amino-5-cloro-4-metil-bencenosulfónico, ácido 2-amino-5-cloro-4-metil-bencenosulfónico, ácido 2-amino-5-metil-bencenosulfónico, 2,4,5-tricloro-fenilamina, 3-amino-4-metoxi-N-fenil-benzamida, 4-amino-benzamida, éster metílico del ácido 2-amino-benzoico, 4-amino-5-metoxi-2,N-dimetil-bencenosulfonamida, éster monometílico del ácido 2-amino-N-(2,5-dicloro-fenil)-tereftálico, éster butílico del ácido 2-amino-benzoico, 2-cloro-5-trifluorometil-fenilamina, ácido 4-(3-amino-4-metil-benzoilamino)-bencenosulfónico, 4-amino-2,5-dicloro-N-metil-bencenosulfonamida, 4-amino-2,5-dicloro-N,N-dimetil-bencenosulfonamida, 6-amino-1H-quinazolin-2,4-diona, 4-(3-amino-4-metoxi-benzoilamina)-benzamida, 4-amino-2,5-dimetoxi-N-metil-bencenosulfonamida, 5-aminobenzimidazolona, 6-amino-7-metoxi-1,4-dihidro-quinoxalin-2,3-diona, éster 2-cloroetílico del ácido 3-amino-4-metil-benzoico, éster isopropílico del ácido 3-amino-4-cloro-benzoico, trifluoruro de 3-amino-4-clorobenceno, éster n-propílico del ácido 3-amino-4-metil-benzoico, ácido 2-amino-naftaleno-3,6,8-trisulfónico, ácido 2-amino-naftaleno-4,6,8-trisulfónico, ácido 2-amino-naftaleno-4,8-disulfónico, ácido 2-amino-naftaleno-6,8-disulfónico, ácido 2-amino-8-hidroxi-naftaleno-6-sulfónico, ácido 1-amino-8-hidroxi-naftaleno-3,6-disulfónico, ácido 1-amino-2-hidroxi-benceno-5-sulfónico, ácido 1-amino-4-acetilaminobenceno-2-sulfónico, 2-aminoanisol, ácido 2-aminometoxibenceno-\omega-metansulfónico, ácido 2-aminofenol-4-sulfónico, ácido o-anisidin-5-sulfónico, éster del ácido [2-(3-amino-1, 4-dimetoxi-bencenosulfonil)etil]-sulfúrico y éster del ácido [2-(1-metil-3-amino-4-metoxi-bencenosulfonil)etil]-sulfúrico.

Los siguientes componentes amínicos son de especial interés para los colorantes azo: éster del ácido [2-(4-amino-bencenosulfonil)etil]-sulfúrico, éster del ácido [2-(4-amino-5-metoxi-2-metil-bencenosulfonil)etil]-sulfúrico, éster del ácido [2-(4-amino-2,5-dimetoxi-bencenosulfonil)etil]-sulfúrico, éster del ácido {2-[4-(5-hidroxi-3-metil-pirazol-1-il)-bencenosulfonil]etil}-sulfúrico, éster del ácido [2-(3-amino-4-metoxi-bencenosulfonil)etil]-sulfúrico, éster del ácido [2-(3-amino-bencenosulfonil)etil]-sulfúrico.

La amina o su sal de amonio a diazotar, preferiblemente su clorhidrato o sulfato, se disuelve o suspende preferiblemente en agua y/o un disolvente orgánico y la disolución o suspensión obtenida se introduce de forma continua en el microreactor (corriente A de educto). Simultáneamente se introduce una disolución o suspensión, preferiblemente una disolución o suspensión acuosa, de un medio de diazotación, preferiblemente NaNO_{2} o ácido nitroso sulfúrico, de forma continua en el microreactor (corriente B de educto). En el interior del microreactor las corrientes a y B de educto se mezclan de forma continua entre sí y se hacen reaccionar.

Los productos de partida para las reacciones de azocopulación son sales de diazonio, por ejemplo como se ha mencionado o producido anteriormente, y componentes de copulación en disolución o suspensión.

Los siguientes componentes de copulación son de especial interés para los pigmentos azo:

Arilideno del ácido acetacético

1

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2

3

2-hidroxinaftalenos

4

con X = H, COOH,

5

6

y R_{k} = CH_{3}, OCH_{3}, OC_{2}H_{5}, NO_{2}, Cl, NHCOCH_{3} y n = 0 a 3; así como R_{2}= H, CH_{3} y C_{2}H_{5}, diaminobencenos y bifenilos biacetoacetilados, N,N'-bis(3-hidroxi-2-naftoil)-fenilendiaminas (en cada caso opcionalmente sustituidas), así como pirazolona

7

Los siguientes componentes de copulación son de especial interés para los colorantes azo:

Ácido 4-[5-hidroxi-3-metil-pirazol-1-il]-bencenosulfónico, ácido 2-amino-naftaleno-1,5-disulfónico, ácido 5-metoxi-2-metil-4[3-oxo-butirilamino]-bencenosulfónico, 2-metoxi-5-metil-4-[3-oxo-butirilamino]-bencenosulfónico,
ácido 4-acetilamino-2-amino-bencenosulfónico, ácido 4-[4-cloro-6-(3-sulfo-fenilamino)-[1,3,5]-triacin-2-il-amino]-5-hidroxi-naftalen-2,7-disulfónico, ácido 4-acetilamino-5-hidroxi-naftalen-2,7-disulfónico, ácido 4-amino-5-hidroxi-naftalen-2,7-disulfónico, ácido 5-hidroxi-1-[4-sulfonenil]-1H-pirazol-3-carboxílico, ácido 2-amino-naftalen-6,8-disulfónico, ácido 2-amino-8-hidroxi-naftalen-6-sulfónico, ácido 1-amino-8-hidroxi-naftalen-3,6-disulfónico, 2-aminoanisol, ácido 2-aminometoxibenceno-\omega-metanosulfónico y 1,3,5-trishidroxibenceno.

La azocopulación tiene lugar preferiblemente en disolución acuosa, sin embargo pueden utilizarse también disolventes orgánicos, opcionalmente mezclados con agua, por ejemplo hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos clorados, glicoléter, nitrilos, ésteres, dimetilformamida, tetrametilurea y N-metilpirrolidona.

Para la ejecución según la invención de la reacción de azocopulación se introducen una disolución o suspensión de la sal de diazonio (corriente C de educto) y una disolución o suspensión del componente de copulación (corriente D de educto) de forma continua en el microreactor, allí se mezclan de forma continua entre sí y se hacen reaccionar.

Los productos de partida para la preparación de partículas coloreadas con carácter de pigmento son agentes colorantes azoicos que contienen un grupo ácido en forma del ácido libre o sus sales, por ejemplo, alcalinas y sales de los metales alcalinotérreos, de amonio o sales de aluminio o manganeso.

Para la preparación de partículas coloreadas con carácter de pigmentos azo se mezcla en el microreactor una disolución de sal metálica, por ejemplo una disolución acuosa de sal de Ca, Sr, Br o Mn (corriente E de educto) con la disolución o la suspensión de un agente colorante azoico que contiene un grupo ácido (corriente F de educto) y se lleva a una temperatura de entre 30 y 100ºC. La reacción de preparación de partículas coloreadas con carácter de pigmento tiene lugar en el reactor mismo o se inicia allí. Para completar la reacción puede conectarse posteriormente un reactor tubular (reactor de permanencia) continuo.

En el sentido de la invención pueden realizarse tanto la diazotación, la reacción de azocopulación como también la reacción de preparación de partículas coloreadas con carácter de pigmento o la reacción de complejación metálica respectivamente en microreactores (conectados uno detrás del otro), o la diazotación se realiza por un camino tradicional y únicamente la reacción de azocopulación se realiza en el microreactor, o la diazotación se realiza en el microreactor y la azocopulación se realiza por un camino tradicional. Asimismo, la preparación de partículas coloreadas con carácter de pigmento puede realizarse respectivamente de forma tradicional o también en el microreactor. Pueden utilizarse también microreactores con dos o varias zonas de reacción para los pasos de reacción individuales.

Un microreactor está construido a partir de varias plaquitas dispuestas apiladas unas sobre las otras, unidas entre sí, sobre cuyas superficies se encuentran estructuras generadas micromecánicamente, que en su acción en conjunto forman espacios de reacción, para realizar reacciones químicas. Está contenido al menos un canal que atraviesa el sistema, que está unido con la entrada y la salida.

Las velocidades de flujo de las corrientes de materiales están limitadas por el aparato, por ejemplo por las presiones que se ajustan según la configuración geométrica del microreactor. Es deseable que la reacción tenga lugar completamente en el microreactor, sin embargo puede agregarse a continuación también una zona de permanencia, para conseguir un tiempo, dado el caso necesario, de permanencia.

Las velocidades de flujo oscilan apropiadamente entre 0,05 y 5 l/min, preferiblemente entre 0,05 y 500 ml/min, prefiriéndose especialmente entre 0,05 y 250 ml/min, y especialmente entre 0,1 y 100 ml/min.

A modo de ejemplo se describe en la figura 1 un microreactor que puede utilizarse para la producción de agentes colorantes azoicos.

El presente sistema de microreacción es un módulo técnico de procedimiento construido a partir de seis capas de chapa microestructuradas, apiladas unas sobre las otras y unidas entre sí, y una placa de tapa (DP) y una placa base (BP) respectivamente, que se mantiene bajo presión o unido firmemente mediante el montaje, para comprimir las superficies de obturación entre las placas.

El presente sistema de microreacción contiene dos intercambiadores de calor para un medio de enfriamiento y/o calentamiento, una zona de mezclado para el mezclado de los reactantes, así como una sección corta de permanencia.

Con ayuda del intercambiador (W1) de calor se atemperan previamente las corrientes de educto que fluyen por separado hacia dentro de la placa (E). Entonces, en las placas (M) que forman un volumen común, tiene lugar el mezclado de las corrientes de educto. En la zona (R) de permanencia, la mezcla de reacción se lleva a la temperatura de reacción deseada con ayuda del intercambiador (W2) de calor, de manera que pueda tener lugar la reacción química deseada.

El sistema de microreacción funciona de forma continua, oscilando las cantidades de fluido que se mezclan entre sí en cada caso en el intervalo desde los microlitros (\mul) hasta los mililitros (ml).

Para la producción de agentes colorantes azoicos en este sistema de microreacción son decisivas las dimensiones de las zonas microestructuradas dentro del reactor. Estas deben elegirse de un tamaño tal que especialmente las partículas de sólidos puedan pasar sin problemas y de esta manera no tenga lugar una obturación de los canales. El paso interior más pequeño de las microestructuras debería ser aproximadamente diez veces mayor que el diámetro de la partícula de pigmento más grande. Además hay que conseguir, mediante la configuración geométrica correspondiente, que no existan zonas de aguas muertas, como por ejemplo caminos sin salida o esquinas afiladas, en las que puedan sedimentar, por ejemplo, las partículas de los pigmentos. Por ello se prefieren las trayectorias continuas con esquinas redondeadas. Las estructuras deben ser lo suficientemente pequeñas para aprovechar las ventajas inmanentes de la técnica de microreacción, es decir el excelente control del calor, el flujo laminar, el mezclado difusivo y el escaso volumen interno.

El paso interior de los canales que guían la solución o la suspensión es de, apropiadamente, desde 5 hasta 10000 \mum, preferiblemente desde 5 hasta 2000 \mum, prefiriéndose especialmente desde 10 hasta 800 \mum, especialmente desde 20 hasta 700 \mum.

El paso interior de los canales de los intercambiadores de calor se rige en primer lugar según el paso interior de los canales que guían la solución o la suspensión y es, apropiadamente, inferior o igual a 10000 \mum, preferiblemente inferior o igual a 2000 \mum, especialmente inferior o igual a 800 \mum. El límite inferior del paso interior de los canales del intercambiador de calor no es crítico y está limitado, en todo caso, por el aumento de presión del líquido a bombear del intercambiador de calor y por la necesidad de alimentación o eliminación de calor óptimas.

Las dimensiones del sistema de microreacción utilizado son:

Estructuras del intercambiador de calor:

anchura del canal \sim600 \mum

altura del canal \sim250 \mum

Mezclador y tiempo de permanencia:

anchura del canal \sim600 \mum

altura del canal \sim500 \mum

Las seis capas de chapa dispuestas unas sobre las otras y unidas herméticas entre sí se alimentan preferiblemente de arriba con los fluidos del intercambiador de calor y los reactantes. La descarga del producto y de los fluidos del intercambiador de calor se realiza preferiblemente también hacia arriba. La alimentación eventual de terceros o cuartos líquidos que participan en la reacción (por ejemplos soluciones tampón) se realiza a través de una ramificación en T que se encuentra directamente antes del reactor (figura 2), es decir que en cada caso puede mezclarse previamente un reactante con la solución tampón. El control de las concentraciones y los flujos necesarios se realiza preferiblemente con bombas de émbolos de precisión y una regulación controlada por ordenador. La temperatura de la reacción se controla mediante un sensor integrado y con ayuda de la regulación y un termostato/criostato se controla y
regula.

La producción de las mezclas de las sustancias de uso para dar corrientes de materiales, puede realizarse también previamente en micromezcladores o en zonas de mezclado conectadas antes. También pueden dosificarse las sustancias de uso en zonas de mezclado conectadas después o en micromezcladores o microreactores conectados después.

El sistema utilizado aquí está fabricado de acero fino; también pueden emplearse otros materiales como por ejemplo vidrio, cerámica, silicio, plástico u otros metales.

Para las diazotaciones se desean temperaturas de -10 a +80ºC, preferiblemente de -5 a +30ºC, para las azocopulaciones de 0 a 90ºC, preferiblemente de 10 a 60ºC.

Para la reacción de diazotación así como también para la azocopulación pueden añadirse a las corrientes de educto soluciones tampón, preferiblemente de ácidos orgánicos y sus sales, por ejemplo tampón de ácido acético/acetato, ácido cítrico/citrato, o de ácidos inorgánicos y sus sales, como por ejemplo ácido fosfórico/fosfato o ácido carbónico/carbonato.

Mediante el procedimiento según la invención se consiguen elevadas velocidades de reacción, mediante temperaturas de reacción significantemente superiores, en comparación, a las del procedimiento discontinuo. En especial, pueden hacerse reaccionar ventajosamente reactantes sensibles a la temperatura, como por ejemplo sales de diazonio y disoluciones alcalinas de arilideno del ácido 2-hidroxi-3-naftoico. Mediante la velocidad alta de transferencia de calor durante la permanencia corta en el micro o minireactor, puede llevarse a cabo una exposición térmica corta de los reactantes en un intervalo estrecho de tiempo que se puede definir.

Con el procedimiento según la invención pueden producirse agentes colorantes azoicos, como pigmentos azo y colorantes azo.

En cuanto a los pigmentos azo puede tratarse de pigmentos monoazo o diazo (preparados como partículas coloreadas con carácter de pigmento y no preparados de esta forma). También pueden producirse mezclas de pigmentos azo.

Como pigmentos azo se consideran especialmente C.I. Pigment Yellow (pigmento amarillo) 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 97, 111, 120, 126, 127, 151, 154, 155, 174, 175, 176, 180, 181, 183, 191, 194, 198; Pigment Orange (pigmento anaranjado) 5, 34, 36, 38, 62, 72, 74; Pigment Red (pigmento rojo) 2, 3, 4, 8, 12, 14, 22, 48:1-4, 49:1, 52:1-2, 53:1-3, 57:1, 60:1, 112, 137, 144, 146, 147, 170, 171, 175, 176, 184, 185, 187, 188, 208, 214, 242, 247, 253, 256, 266; Pigment Violet (pigmento violeta) 32; Pigment Brown (pigmento marrón) 25.

En cuanto a los colorantes se consideran colorantes en dispersión y también colorantes aniónicos y catiónicos solubles en agua. En especial se trata de colorantes mono, di o poliazo así como colorante de formazano o antraquinona. En cuanto a los colorantes solubles en agua se trata especialmente de sales alcalinas o sales de amonio de los colorantes reactivos así como de los colorantes de lana o colorantes sustantivos de algodón de la familia azo. Como colorantes azo se consideran especialmente los colorantes monoazo, diazo y triazo, libres de metales y metalizables, que contienen uno o varios grupos de ácido sulfónico o carbónico, colorantes monoazo, diazo y triazo que contienen metales pesados, nominalmente cobre, cromo o cobalto. La producción de los precursores para los colorantes que contienen metales puede realizarse según el procedimiento habitual por procedimientos discontinuos convencionales. Preferiblemente, la reacción de complejación metálica subsiguiente, por ejemplo con iones de cobre, se realiza entonces a temperaturas entre 30 y 100ºC en el microreactor.

Como colorantes azo reactivos se consideran especialmente C.I. Reactive Yellow (amarillo reactivo) 15, 17, 37, 57, 160; Reactive Orange (anaranjado reactivo) 107; Reactive Red (rojo reactivo) 2, 23, 35, 180; Reactive Violet (violeta reactivo) 5; Reactive Blue (azul reacitvo) 19, 28, 203, 220; y Reactive Black (negro reactivo) 5, 8, 31.

Además, según este procedimiento son representables especialmente C.I. Acid Yellow (amarillo ácido) 17, 23; Direct Yellow (amarillo directo) 17, 86, 98, 132, 157; y Direct Black (negro directo) 62, 168 y 171.

Fue sorprendente y no previsible que la producción de agentes colorantes azoicos sea posible de esta manera elegante del punto de vista técnico, ya que hasta ahora se partió de la base de que el sistema se obtura al producirse una sustancia sólida en el microreactor.

Los pigmentos azo producidos según la invención, pueden utilizarse para pigmentar materiales orgánicos de elevado peso molecular de origen natural o sintético, por ejemplo plásticos, resinas, barnices, pinturas o tóners y reveladores electrofotográficos, así como tintas y colores de impresión.

Los colorantes azo según la invención se adecuan para colorear o imprimir sustratos naturales orgánicos así como sintéticos, que presenten grupos hidroxilo o átomos de nitrógeno. Estos sustratos son por ejemplo materiales de fibras sintéticos o naturales, además materiales de cuero que contienen principalmente celulosa natural o regenerada o poliamidas naturales o sintéticas. Preferiblemente se adecuan para colorear o imprimir materiales textiles con base de fibras de acetato, poliéster, poliamida, poliacrilnitrilo, PVC y poliuretano, así como para lana o especialmente algodón. Con este fin, los colorantes pueden aplicarse sobre los materiales textiles mediante los procesos habituales de extracción, de fulard o de impresión.

Los agentes colorantes azoicos producidos según la invención se adecuan como agentes colorantes para tóners y reveladores electrofotográficos, como, por ejemplo, tóners pulveriformes de uno o dos componentes (también llamados reveladores de uno o dos componentes), tóners magnéticos, tóners líquidos, tóners de látex, tóners de polimerización así como tóners especiales.

Los aglutinantes normales para tóners son resinas de polimerización, poliadición y policondensación, como resinas epoxi de estireno, de acrilato de estireno, de estirenobutadieno, de acrilato, de poliéster, fenólicas, polisulfonas, poliuretanos, solos o en combinación, así como polietileno y polipropileno, que pueden contener otros componentes más, como reguladores de la carga, ceras o fluidificantes, o se modifican después con estos aditivos.

Además, los agentes colorantes azoicos producidos según la invención son adecuados como agentes colorantes en polvos y barnices en polvo, especialmente en barnices en polvo pulverizables triboeléctrica o electrocinéticamente, que se utilizan para el revestimiento de las superficies de objetos de, por ejemplo, metal, madera, plástico, vidrio, cerámica, cemento, materiales textiles, papel o caucho.

Como resinas para barnices en polvo se utilizan normalmente resinas epoxi, resinas de poliéster que contengan grupos hidroxilo y carboxilo, resinas de poliuretano y acrílicas junto con endurecedores habituales. También se utilizan combinaciones de resinas. De esta manera se utilizan frecuentemente, por ejemplo, resinas epoxi en combinación con resinas de poliéster que contengan grupos hidroxilo y carboxilo. Los componentes endurecedores normales (en dependencia del sistema de resinas) son, por ejemplo, anhídridos ácidos, imidazoles, diciandiamida y sus derivados, isocianatos bloqueados, bisaciluretanos, resinas de fenol y de melamina, triglicidilisocianurato, oxazolina y ácidos dicarboxílicos.

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Además, los agentes colorantes azoicos producidos según la invención son adecuados como agentes colorantes en tintas, preferiblemente tintas Ink-jet (chorro de tinta), como por ejemplo con base acuosa o no acuosa, tintas de microemulsión así como en aquellas tintas, que trabajan según el procedimiento hot-melt (de termoimpregnación).

Las tintas Ink-jet contienen en general, en total, del 0,5 al 15% en peso, preferiblemente del 1,5 al 8% en peso, (calculado en seco) de uno o varios de los compuestos según la invención.

Las tintas de microemulsión se basan en disolventes orgánicos, agua y, dado el caso, una sustancia hidrotropa adicional (tensoactivo).

Las tintas de microemulsión contienen del 0,5 al 15% en peso, preferiblemente del 1,5 al 8% en peso de uno o varios de los compuestos según la invención, del 5 al 99% en peso de agua y del 0,5 al 94,5% en peso de un disolvente orgánico y/o un compuesto hidrotropo.

Las tintas Ink-jet "solvent based" (a base de disolventes) contienen preferiblemente del 0,5 al 15% en peso de uno o varios compuesto según la invención, del 85 al 99,5% en peso de un disolvente orgánico y/o un compuesto hidrotropo.

Las tintas térmicas se basan normalmente en ceras, ácidos grasos, alcoholes grasos o sulfonamidas, que son sólidas a temperatura ambiente y quedan líquidas al calentarlas, oscilando el intervalo de fusión preferido entre aproximadamente 60ºC y aproximadamente 140ºC. Las tintas Ink-jet térmicas están compuestas esencialmente por, por ejemplo, del 20 al 90% en peso de ceras y del 1 al 10% en peso de uno o varios compuestos según la invención. Además pueden contener del 0 al 20% en peso de un polímero adicional (como disolvente del colorante), del 0 al 5% en peso de un medio auxiliar dispersante, del 0 al 20% en peso de un modificador de la viscosidad, del 0 al 20% en peso de un plastificante, del 0 al 10% en peso de un aglutinante, del 0 al 10% en peso un estabilizador de transparencia (evita por ejemplo la cristalización de las ceras) así como del 0 al 2% en peso de un antioxidante. Los aditivos y medios auxiliares normales se describen por ejemplo en el documento US-PS 5.560.760.

Además, los agentes colorantes azoicos producidos según la invención se adecuan también como agentes colorantes para filtros cromáticos, tanto para la generación de color aditiva como para la sustractiva.

En los ejemplos subsiguientes, las indicaciones en porcentajes se refieren porcentajes en peso.

Ejemplo 1

C.I. Pigment Red (pigmento rojo) 2 a) Preparación de una disolución de sal de diazonio

En un matraz de tres bocas de 500 ml se colocan previamente 14,6 g de 2,5-dicloroanilina sólida en 25,1 ml de agua y se añaden 30,8 ml de ácido clorhídrico al 31%. Después de agitar durante 8 horas a temperatura ambiente se obtiene una disolución de clorhidrato. Tras añadir otros 25,1 ml de agua y 3,75 ml de ácido acético al 60% se enfría la mezcla de reacción a -5ºC. A esta temperatura se añaden a la mezcla de reacción gota a gota, en aproximadamente 15 min, 11,5 ml de una disolución de nitrito de sodio al 40% y se agita durante otros 60 min a 0ºC.

Para clarificar la mezcla de reacción se añaden seis puntas de espátula de Celite y se succiona rápidamente. Se rellena la disolución de sal de diazonio amarillenta hasta un volumen total de 300 ml (\sim0,3 M).

b) Preparación de una disolución del componente de copulación

En un segundo matraz se colocan previamente 23,9 g de naftol AS en 50,2 ml de agua y se añaden 26,7 ml de lejía sódica al 25%. Esta mezcla se agita entonces a 60ºC durante 120 min y se disuelve. Se succiona rápidamente y se rellena también con agua hasta un volumen total de 300 ml (\sim0,3 M).

c) Azocopulación en el microreactor

Las disoluciones de sal de diazonio y naftol preparadas por el camino convencional se bombean mediante bombas calibradas de émbolos con una velocidad de flujo de 6 ml/min respectivamente en las entradas de educto respectivas del microreactor. Para conseguir un efecto tampón se diluyen estas disoluciones de educto poco antes de las entradas al reactor con una disolución de ácido acético (4 ml de ácido acético al 60% y 600 ml de agua). La disolución de ácido acético se bombea también con ayuda de bombas calibradas de émbolos a través de una ramificación en T, con una velocidad de flujo de 6 ml/min respectivamente, a los conductos de suministro de educto del microreactor. Al circuito del intercambiador de calor del microreactor está conectado un termostato, que ajusta la temperatura de reacción en 40ºC. El valor de pH de la suspensión del producto es de aproximadamente 3 en la salida del reactor. La suspensión del producto que sale del reactor se recoge en un matraz, se succiona y se lava con agua hasta la neutralidad. El C.I. Pigment Red (pigmento rojo) 2 húmedo se seca a 65ºC.

Ejemplo 2 d) Preparación de una disolución de clorhidrato de 2,5-dicloroanilina

En un matraz de tres bocas de 500 ml se colocan previamente 14,6 g de 2,5-dicloroanilina sólida en 25, 1 ml de agua y se añaden 30,8 ml de ácido clorhídrico al 31% y se agita durante 8 horas a temperatura ambiente. Después de agregar otros 25,1 ml de agua y 3,75 ml de ácido acético al 60% se enfría la disolución a -5ºC.

e) Disolución de naftol AS

En un matraz se colocan previamente 23,9 g de naftol AS en 50,2 ml de agua y se añaden 26,7 ml de lejía sódica al 25%. Esta mezcla se agita entonces a 60ºC durante 120 min y se disuelve. Se succiona rápidamente y se rellena también con agua hasta un volumen total de 300 ml (\sim0,3 M).

f) Disolución diluida de nitrito de sodio

Se prepara una disolución de nitrito de sodio acuosa 1 N.

g) Solución tampón

Se prepara una solución tampón a partir de 4 ml de ácido acético al 60% y 600 ml de agua.

h) Diazotación con 2,5-dicloroanilina en el microreactor

La disolución preparada en a) del clorhidrato de 2,5-dicloroanilina se ajusta a 100 ml. La disolución de educto y la disolución de nitrito de sodio 1 N de c) se bombean a través de bombas calibradas de émbolos con una velocidad de 12 ml/min respectivamente a las entradas de educto respectivas del microreactor. La diazotación se realiza en la cámara del reactor. Al circuito del intercambiador de calor del microreactor está conectado un termostato, que ajusta la temperatura de reacción deseada de aproximadamente 5ºC. La disolución de reacción que sale del reactor se rellena con agua en un recipiente receptor hasta alcanzar los 300 ml y se elimina el nitrito de sodio en exceso, presente eventualmente, con ácido amidosulfónico. La disolución de sal de diazonio (\sim0,3 M) se utiliza para la azocopulación o bien en un microreactor conectado después o en un recipiente de reacción según el procedimiento convencional.

i) Azocopulación para dar un C.I. Pigment Red (pigmento rojo) 2 en el microreactor

La disolución de sal de diazonio preparada en el microreactor mediante diazotación así como la disolución de naftol AS de b) se bombean a través de bombas calibradas de émbolos con una velocidad de 6 ml/min respectivamente a las entradas de educto respectivas del microreactor. La azocopulación propia se realiza en la cámara del reactor mencionada. Para conseguir un efecto tampón se diluyen estas disoluciones de educto poco antes de las entradas al reactor con una solución tampón de ácido acético preparada según d). La solución tampón se bombea también con ayuda de bombas calibradas de émbolos a través de una ramificación en T, con una velocidad de flujo de 6 ml/min respectivamente, a los conductos de suministro de educto del microreactor. Al circuito del intercambiador de calor del microreactor está conectado un termostato, que ajusta la temperatura de reacción a aproximadamente 40ºC. El valor de pH de la suspensión del producto es de aproximadamente 3 en la salida del reactor. La suspensión del producto que sale del reactor se recoge en un matraz, se succiona y se lava con agua hasta la neutralidad. El pigmento húmedo se seca a 65ºC.

Ejemplo 3 C.I. Pigment Yellow (pigmento amarillo) 191 a) Preparación de una suspensión de clorhidrato de ácido 2B

En un matraz de tres bocas de 500 ml se colocan previamente 46,2 g de ácido 2B sólido (95,6%) (ácido 5-amino-3-cloro-2-metil-bencenosulfónico) en 400 ml de agua y se añaden 18,1 ml de lejía sódica al 33%. La mezcla se calienta entonces a 90ºC. Después de agregar 1,6 g de Celite y de continuar agitando a 90ºC se filtra en caliente. Mediante la adición al filtrado de 92,8 ml de ácido clorhídrico al 20% se precipita el clorhidrato de amina.

b) Diazotación convencional

La suspensión de ácido 2B se diazota con 26,6 ml de una disolución de nitrito de sodio al 40% a 20ºC. En primer lugar se dosifica el nitrito rápidamente, la cantidad restante se añade de tal manera que siempre se determine un exceso leve de nitrito de sodio. La suspensión de sal de diazonio lista se ajusta con agua a un volumen total de 1500 ml (aproximadamente 0,13 molar).

c) Diazotación con ácido 2B en el microreactor

La suspensión de clorhidrato de ácido 2B preparada según a) se ajusta a 1000 ml. La suspensión se bombea con una velocidad de flujo de 40 ml/min y una disolución de nitrito de sodio al 40% con una velocidad de flujo de 1 ml/min a través de bombas calibradas de émbolos en las entradas de educto respectivas del microreactor. La reacción de diazotación se realiza en la cámara del reactor. Al circuito del intercambiador de calor del microreactor está conectado un termostato, que ajusta la temperatura de reacción deseada de aproximadamente 20ºC. La disolución de reacción que sale del reactor se agita en un recipiente receptor durante una hora bajo exceso leve de nitrito. Se rellena con agua hasta alcanzar los 1500 ml y se elimina el nitrito de sodio en exceso presente eventualmente con ácido amidosulfónico. La disolución de sal de diazonio (\sim0,13 M) se utiliza para la azocopulación o bien en un microreactor conectado después o en un recipiente de reacción según el procedimiento convencional.

d) Disolución de ácido-3 pirazol (ácido 3-(3-metil-5-oxo-4,5-dihidro-pirazol-1-il)-bencenosulfónico)

En un matraz se colocan previamente 400 ml de agua y se añaden 57,7 g de ácido-3 pirazol. Para disolver se añaden 22,2 ml de lejía sódica al 33%. Para la copulación se ajusta con agua a un volumen total de 750 ml o 0,26 M y se calienta a 40ºC.

e) Azocopulación en el microreactor

La suspensión de diazonio preparada en b) o c) se bombea con una velocidad de flujo de 20 ml/min así como la disolución de ácido-3 pirazol con una velocidad de flujo de 10 ml/min a través de bombas calibradas de émbolos a las entradas de educto respectivas del microreactor. La azocopulación propia se realiza en la cámara del reactor mencionada. La reacción tiene lugar a una temperatura de reacción de 40ºC y un valor de pH de 6,3. La suspensión del pigmento se agita posteriormente durante 60 min a 40ºC. Después se calienta a 80ºC y se mantiene durante 15 min a esta temperatura. Por cada mol de pigmento se prepara una disolución a partir de 1,7 moles de CaCl_{2}, 61 moles de agua, 0,0075 moles de lejía sódica y 0,01 moles de ácido esteárico y se añade a la suspensión del pigmento. Se agita durante 2 horas a 80ºC, a continuación se deja enfriar hasta 70ºC y se lava con agua.

f) Preparación de partículas coloreadas con carácter de pigmento para dar Pigment Yellow (pigmento amarillo) 191 en el microreactor

La suspensión del pigmento se rellena hasta alcanzar 2500 ml, se calienta a 80ºC y se mantiene a esta temperatura agitando durante 15 minutos. En un vaso de precipitados de 400 ml se disuelven 33,4 g de cloruro de calcio al 77% en 250 ml de agua.

La suspensión del pigmento se bombea con una velocidad de flujo de 90 ml/min y la disolución de cloruro de calcio con una velocidad de flujo de 9 ml/min a través de bombas calibradas de émbolos a las entradas de educto respectivas del microreactor. El termostato del circuito del intercambiador de calor del microreactor se ajusta a una temperatura de 85ºC. La suspensión de pigmentos que sale del reactor se recoge en un recipiente receptor.

Ejemplo 4 C.I. Pigment Red (pigmento rojo) 53:1 a) Preparación de una suspensión de clorhidrato de ácido CLT (ácido 2-amino-5-cloro-4-metil-bencenosulfónico)

En un matraz de tres bocas de 500 ml se colocan previamente 44,6 g de ácido CLT sólido (99%) en 250 ml de agua y se añaden 31 ml de ácido clorhídrico al 31%. La mezcla se agita durante 30 minutos.

b) Diazotación convencional

La suspensión de clorhidrato de ácido CLT se diazota con 26,6 ml de una disolución de nitrito de sodio al 40%. En primer lugar se dosifica el nitrito rápidamente, la cantidad restante se añade de tal manera que siempre se determine un exceso leve de nitrito de sodio. La suspensión de sal de diazonio lista se ajusta con agua a un volumen total de 1500 ml (aproximadamente 0,13 molar).

c) Diazotación con ácido CLT en el microreactor

La suspensión de clorhidrato de ácido CLT preparada en a) se ajusta a 1000 ml. La suspensión se bombea con una velocidad de flujo de 40 ml/min y una disolución de nitrito de sodio al 40% con una velocidad de flujo de 1 ml/min a través de bombas calibradas de émbolos a las entradas de educto respectivas del microreactor. La reacción de diazotación tiene lugar en la cámara del reactor. Al circuito del intercambiador de calor del microreactor está conectado un termostato, que ajusta la temperatura de reacción deseada de aproximadamente 15ºC. La disolución de reacción que sale del reactor se calienta a 20ºC bajo un exceso leve de nitrito. Después de un tiempo de permanencia de 60 min se rellena con agua hasta alcanzar 1500 ml y se elimina el nitrito de sodio en exceso presente eventualmente con ácido amidosulfónico. La disolución de sal de diazonio (\sim0,13 M) se utiliza para la azocopulación o bien en un microreactor conectado después o en un recipiente de reacción según un procedimiento convencional.

d) Disolución de naftol AS

En un matraz se colocan previamente 400 ml de agua y se añaden 28,1 g de \beta-naftol. Para disolver se agregan 24,2 ml de lejía sódica al 33%. Para la copulación se ajusta con agua a un volumen total de 750 ml o 0,26 M y se calienta a 40ºC.

e) Azocopulación en el microreactor

La suspensión de diazonio preparada en b) o c) se bombea con una velocidad de flujo de 20 ml/min así como la disolución de \beta-naftol d) con una velocidad de flujo de 10 ml/min a través de bombas calibradas de émbolos a las entradas de educto respectivas del microreactor. La azocopulación propia se realiza en la cámara del reactor mencionada. La reacción tiene lugar a una temperatura de reacción de 40ºC a 50ºC y un valor de pH de 7,5. La suspensión del pigmento se agita posteriormente durante 30 min a 40ºC y pH 7,5.

El rendimiento con respecto al pigmento puede aumentarse mediante la siguiente variación del 96% al 99%: La suspensión del pigmento se ajusta en un recipiente receptor a un pH de 2,0 con ácido clorhídrico al 33%. Después de un tiempo de permanencia de aproximadamente 10-15 min en el recipiente receptor se bombea la suspensión del pigmento a otro microreactor. Por la segunda entrada de educto se bombea tanta lejía sódica al 10% que luego del mezclado en el reactor se ajuste a la salida un pH de 7,5. A continuación se procede como anteriormente, es decir, se agita posteriormente durante 30 min a 40ºC y pH 7,5.

f) Preparación de partículas coloreadas con carácter de pigmento para dar Pigment Red (pigmento rojo) 53:1 en el microreactor

La suspensión del pigmento se rellena hasta alcanzar 2500 ml, se calienta a 80ºC y se mantiene a esta temperatura agitando durante 15 minutos. En un vaso de precipitados de 400 ml se disuelven 29 g de cloruro de bario x 2 H_{2}O en 250 ml de agua.

La suspensión del pigmento se bombea con una velocidad de flujo de 90 ml/min y la disolución de cloruro de bario con una velocidad de flujo de 9 ml/min a través de bombas calibradas de émbolos a las entradas de educto respectivas del microreactor. El termostato del circuito del intercambiador de calor del microreactor se ajusta a una temperatura de 85-95ºC. La suspensión de pigmentos que sale del reactor se recoge en un recipiente receptor.

Ejemplo 5 Colorantes reactivos solubles en agua Reactive Orange (anaranjado reactivo) 107 a) Diazotación parabaseéster (convencional) 1.) Diazotación del parabaseéster (éster del ácido [2-(4-amino-bencenosulfonil)-etil]sulfúrico

En un matraz de 500 ml se agregan 25,5 g de (éster del ácido [2-(4-amino-bencenosulfonil)-etil]-sulfúrico bajo agitación a 200 g de agua. Se añaden gota a gota 36 g de ácido clorhídrico al 31%. La suspensión se enfría a desde 0 a -5ºC. A esta temperatura se añaden gota a gota aproximadamente 20 g de una disolución de nitrito de sodio 5 N durante 30 min. Se agita posteriormente durante 1-2 horas a aproximadamente -5ºC. El nitrito en exceso se elimina con ácido amidosulfónico. Se rellena con agua hasta alcanzar 300 ml (0,3 M).

2.) Disolución de ácido 4-acetilamino-2-amino-bencenosulfónico

21 g de ácido 4-acetilamino-2-amino-bencenosulfónico se añaden a 250 g de agua y se ajusta a pH 4,3 con bicarbonato de sodio sólido. La disolución se succiona, se rellena a un volumen de 300 ml con agua (\sim0,3 M) y se calienta a 50ºC.

3.) Solución tampón

Se prepara una solución tampón a partir de 75 g de ácido acético (100%) y 66 g de acetato de sodio (anhidro) en 800 g de agua.

b) Azocopulación en el microreactor

La suspensión del componente de diazonio preparada por el camino convencional en a1) así como la disolución de ácido 4-acetilamino-2-amino-bencenosulfónico a2) se bombean a través de bombas calibradas de émbolos con una velocidad de flujo de 6 ml/min respectivamente a las entradas de educto respectivas del microreactor. La azocopulación propia tiene lugar en la cámara del reactor mencionada. Para conseguir el valor de pH de 4-4,5 necesario para la azocopulación, se diluyen estas disoluciones de educto poco antes de las entradas al reactor con una solución tampón de ácido acético/acetato de sodio preparada según a3). La solución tampón se bombea también con la ayuda de bombas calibradas de émbolos a través de una ramificación en T con una velocidad de flujo de 6 ml/min respectivamente a los conductos de suministro de educto del microreactor. Al circuito del intercambiador de calor del microreactor está conectado un termostato, que ajusta las temperaturas de reacción deseadas de 50ºC. El valor de pH de la suspensión del producto es de 3,8-4,5 a la salida del reactor. La disolución del colorante que sale del reactor se recoge en un matraz, se ajusta a pH 5,5-6,0 con bicarbonato de sodio y se somete a una filtración de clarificación. El colorante azo reactivo se aisla mediante evaporación o secado por pulverización.

Claims

1. Procedimiento para la producción de agentes colorantes azoicos, caracterizado porque se realizan uno o varios de los pasos a) diazotación de aminas aromáticas o heteroaromáticas, b) azocopulación, c) preparación de partículas coloreadas con carácter de pigmento o d) complejación metálica, en un microreactor.

2. Procedimiento para la producción de pigmentos azo según la reivindicación 1, caracterizado porque la diazotación de aminas aromáticas o heteroaromáticas o la reacción de azocopulación o la preparación de partículas coloreadas con carácter de pigmento, o la diazotación y la reacción de azocopulación, o la diazotación y la reacción de azocopulación y la preparación de partículas coloreadas con carácter de pigmento se realizan en un microreactor.

3. Procedimiento para la producción de colorantes azo según la reivindicación 1, caracterizado porque la diazotación de aminas aromáticas o heteroaromáticas o la reacción de azocopulación o la reacción de complejación metálica, o la diazotación y la reacción de azocopulación, o la diazotación y la reacción de azocopulación y la reacción de complejación metálica se realizan en un microreactor.

4. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los productos de partida se suministran al microreactor en forma de una disolución.

5. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los productos de partida se suministran al microreactor en forma de una suspensión.

6. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se introduce de forma continua en el microreactor una disolución o suspensión de una amina aromática o heteroaromática o su sal de amonio, así como una disolución o suspensión de un medio de diazotación, se mezclan de forma continua entre sí en el interior del microreactor y se hacen reaccionar.

7. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se introduce en el microreactor de forma continua una disolución o suspensión de una sal de diazonio apta para la copulación, así como una disolución o suspensión de un componente de azocopulación, se mezclan de forma continua entres sí en el interior del microreactor y se hacen reaccionar.

8. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se introduce en el microreactor de forma continua una disolución o suspensión de un agente colorante azoico que contenga un grupo ácido, así como una disolución o suspensión de una sal metálica, se mezclan de forma continua entres sí en el interior del microreactor y se hacen reaccionar.

9. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque para realizar la diazotación y la azocopulación subsiguiente, se conectan dos o varios microreactores uno detrás del otro o se utilizan microreactores con dos o varias zonas de reacción.

10. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque las disoluciones o suspensiones introducidas se llevan a la temperatura de reacción con la ayuda de uno o varios intercambiadores de calor en el interior del microreactor.

11. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque las suspensiones son conducidas a través del microreactor en una trayectoria continua sin esquinas o con esquinas redondeadas.

12. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque uno o varios de los reactantes se mezclan de forma continua con otro líquido, preferiblemente una solución tampón, antes de la entrada al microreactor a través de una ramificación en T.

13. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque las concentraciones, los valores de pH, las velocidades de flujo y las temperaturas se controlan y regulan por medio de sensores y circuitos reguladores integrados en el microreactor.