ES2208585T3 - Composicion de resina a base de cloruro de vinilo. - Google Patents

Composicion de resina a base de cloruro de vinilo.

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ES2208585T3 ES01921777T ES01921777T ES2208585T3 ES 2208585 T3 ES2208585 T3 ES 2208585T3 ES 01921777 T ES01921777 T ES 01921777T ES 01921777 T ES01921777 T ES 01921777T ES 2208585 T3 ES2208585 T3 ES 2208585T3
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Nobumasa Nakajima
Koji Yui
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Abstract

Composición de resina a base de cloruro de vinilo, que comprende: (A) 100 partes en peso de una resina a base de cloruro de vinilo; (B) entre 1 y 30 partes en peso de un copolímero de injerto que se obtiene polimerizando por injerto, en presencia de entre 70 y 95 partes en peso de un polímero reticulado de tipo caucho acrílico (b-1), entre 5 y 30 partes en peso de un monómero vinílico (b-2) controlando que la suma de (b-1) y (b-2) sea de 100 partes en peso; (C) entre 0, 1 y 5 partes en peso de un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo que se obtiene añadiendo, en presencia de un polímero que se obtiene polimerizando en emulsión entre 50 y 100 partes en peso de un monómero o mezcla monomérica (c-1) que comprende entre 50 y 100% en peso de metacrilato de metilo, entre 0 y 50% en peso de un monómero seleccionado de entre metacrilatos de alquilo distintos del metacrilato de metilo y acrilatos de alquilo y entre 0 y 20% en peso de un monómero vinílico copolimerizable con el mismo, controlando que la suma de los monómeros sea del 100% en peso, y que una solución de 0, 1 g de dicho polímero en 100 ml de cloroformo presente una viscosidad específica de 0, 7 o superior a 30ºC, entre 0 y 50 partes en peso de un monómero o mezcla monomérica (c-2) que comprende entre 0 y 50% en peso de metacrilato de metilo, entre 50% y 100% en peso de por lo menos un monómero seleccionado de entre el grupo que consiste en metacrilatos de alquilo distintos del metacrilato de metilo y acrilatos de alquilo y entre 0 y 20% en peso de un monómero vinílico copolimerizable con el mismo, controlando que la suma de los monómeros sea del 100% en peso, controlando que la suma de (c-1) y (c-2) sea de 100 partes en peso, y que una solución de 0, 1 g de dicho polímero de dos etapas en 100 ml de cloroformo presente una viscosidad específica de 0, 5 o superior a 30ºC, y (D) entre 1 y 20 partes en peso de carbonato cálcico.

Description

Composición de resina a base de cloruro de vinilo.
Campo de la técnica
La presente invención se refiere a una composición de resina a base de cloruro de vinilo que presenta propiedades excelentes en cuanto a la resistencia a la intemperie, resistencia al impacto, brillo y propiedades de moldeo por extrusión.
Antecedentes de la técnica
Los productos moldeados fabricados a partir de resinas a base de cloruro de vinilo se han utilizado ampliamente en varios campos debido a que resultan económicos y presentan propiedades mecánicas y químicas favorables. Sin embargo, estos productos adolecen de algunas desventajas tales como una resistencia al impacto insuficiente, presentan una temperatura de procesamiento cercana a la temperatura de descomposición térmica y por lo tanto sólo son moldeables dentro de un estrecho intervalo de temperatura, y requieren mucho tiempo para alcanzar un estado fundido.
Para solventar el problema de la insuficiente resistencia al impacto, hasta la fecha se han planteado numerosos métodos. De entre todos ellos, ha sido una práctica habitual la utilización de resinas MBS y resinas ABS obtenidas mediante copolimerización por injerto de polímeros basados en caucho de butadieno con metacrilato de metilo, estireno o acrilonitrilo.
A pesar de que la resistencia al impacto se puede mejorar mezclando estas resinas MBS y resinas ABS con las resinas a base de cloruro de vinilo, la resistencia a la intemperie se deteriora, y se plantea el problema de que los artículos moldeados así fabricados muestran una resistencia la impacto considerablemente empeorada cuando se utilizan en el exterior. En consecuencia, se propone mejorar la resistencia a la intemperie de las resinas MBS e impartir a las mismas una buena resistencia al impacto mediante polimerización por injerto de un polímero basado en caucho de acrilato de alquilo exento de dobles enlaces con metacrilato de metilo, un compuesto vinílico aromático y un nitrilo insaturado (JP-B-51-28117 y JP-B-57-8827; el término "JP-B" tal como se utiliza en la presente memoria significa "publicación de patente japonesa examinada").
En caso de utilizar el copolímero por injerto obtenido mediante este procedimiento, los artículos moldeados de resina a base de cloruro de vinilo así fabricados presentan una excelente resistencia a la intemperie y, por lo tanto, resultan apropiados para ser utilizados en el campo de los materiales para construcción que requieren una resistencia a la intemperie de larga duración tales como marcos de ventanas y láminas de revestimiento.
Como técnica para mejorar la procesabilidad de estas resinas a base de cloruro de vinilo, se propone añadir aproximadamente entre 0,5 y 5% de un copolímero que contenga una unidad repetitiva derivada de metacrilato de metilo como componente principal como auxiliar de procesamiento (JP-B-52-49020). Generalmente, utilizando este auxiliar de procesamiento en el moldeo por extrusión de marcos de ventana o láminas de revestimiento, se promueve la gelación de la resina a base de cloruro de vinilo y así se pueden obtener artículos moldeados favorables.
Algunas de las composiciones de resinas a base de cloruro de vinilo utilizadas en el campo de los materiales para construcción contienen carbonato cálcico u óxido de titanio como relleno. De entre todos ellos, el carbonato cálcico ha sido ampliamente utilizado ya que no solamente resulta más económico y por lo tanto reduce los costes sino que también contribuye a elevar la temperatura de deformación por calor, a mejorar la resistencia al aislamiento y a mejorar la estabilidad dimensional. Por ejemplo, en el caso de marcos de ventanas, resulta necesario fabricar artículos moldeados que presenten una superficie lisa y brillante, pero hasta la fecha no se ha desarrollado ningún método que permita satisfacer las necesidades de mejora del brillo. Es decir, a pesar de que el brillo mejora al utilizar una gran cantidad del auxiliar de procesamiento, el efecto de mejorar el brillo aún resulta insuficiente y además, se plantea el problema del empeoramiento de la resistencia al impacto. Aunque el brillo se puede mejorar reduciendo el contenido en carbonato cálcico, este procedimiento resulta indeseable ya que resulta en un aumento del coste. Aunque se puede obtener un brillo mejorado elevando la temperatura de moldeo, en este caso se plantean algunos problemas, por ejemplo, un descenso de la producción debido a un incremento de la torsión de extrusión y la descomposición por calor del cloruro de vinilo. En consecuencia, resulta muy difícil conseguir simultáneamente un brillo favorable, una resistencia la impacto elevada, una productividad elevada y un coste bajo.
Sumario de la invención
La presente invención, que se ha desarrollado teniendo en cuenta los problemas planteados en la técnica convencional, tiene por objetivo proporcionar una composición de resina a base de cloruro de vinilo a partir de la cual se pueden obtener artículos moldeados con elevado brillo y propiedades de superficie favorables sin empeorar la resistencia al impacto.
Los presentes inventores han realizado estudios exhaustivos para solventar los problemas descritos anteriormente. Como resultado, los presentes inventores han descubierto que se pueden obtener artículos moldeados con elevado brillo sin empeorar la resistencia al impacto utilizando un polímero duro que contiene un copolímero de injerto basado en caucho de acrilato y una unidad repetitiva derivada del metacrilato de metilo con un peso molecular extremadamente elevado como componentes principales.
Por consiguiente, la presente invención proporciona la siguiente composición de resina a base de cloruro de vinilo con la que se puede lograr el objetivo mencionado anteriormente.
1.
Una composición de resina a base de cloruro de vinilo que comprende:
(A)
100 partes en peso de una resina a base de cloruro de vinilo;
(B)
entre 1 y 30 partes en peso de un copolímero de injerto que se obtiene polimerizando por injerto, en presencia de entre 70 y 95 partes en peso de un polímero reticulado de tipo caucho acrílico (b-1), entre 5 y 30 partes en peso de un monómero vinílico (b-2) controlando que la suma de (b-1) y (b-2) sea de 100 partes en peso;
(C)
entre 0,1 y 5 partes en peso de un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo que se obtiene añadiendo, en presencia de un polímero que se obtiene polimerizando en emulsión entre 50 y 100 partes en peso de un monómero o mezcla monomérica (c-1) que comprende entre 50 y 100% en peso de metacrilato de metilo, entre 0 y 50% en peso de un monómero seleccionado de entre el grupo que consiste en metacrilatos de alquilo distintos del metacrilato de metilo y acrilatos de alquilo y entre 0 y 20% en peso de un monómero vinílico copolimerizable con el mismo, controlando que la suma de los monómeros sea del 100% en peso, y que una solución de 0,1 g del polímero en 100 ml de cloroformo presente una viscosidad específica de 0,7 o superior a 30ºC, entre 0 y 50 partes en peso de un monómero o mezcla monomérica (c-2) que comprende entre 0 y 50% en peso de metacrilato de metilo, entre 50% y 100% en peso de por lo menos un monómero seleccionado de entre el grupo que consiste en metacrilatos de alquilo distintos del metacrilato de metilo y acrilatos de alquilo y entre 0 y 20% en peso de un monómero vinílico copolimerizable con el mismo, controlando que la suma de los monómeros sea del 100% en peso, controlando que la suma de (c-1) y (c-2) sea de 100 partes en peso, y que una solución de 0,1 g del polímero de dos etapas en 100 ml de cloroformo presente una viscosidad específica de 0,5 o superior a 30ºC, y
(D)
entre 1 y 20 partes en peso de carbonato cálcico.
2.
La composición de resina a base de cloruro de vinilo del punto 1 anterior en la que el polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo (C) es un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo tal que una solución de 0,1 g del mismo en 100 ml de cloroformo presenta una viscosidad específica de 0,7 o superior a 30ºC.
3.
La composición de resina a base de cloruro de vinilo tal como la de los puntos 1 ó 2 anteriores en la que el copolímero de injerto (B) es un copolímero de injerto que se obtiene polimerizando, en presencia de entre 70 y 95 partes en peso de un polímero reticulado de caucho que comprende entre 70 y 99,99% en peso de un acrilato de alquilo que presenta un grupo alquilo que contiene entre 2 y 8 átomos de carbono, entre 0,01 y 5% en peso de un monómero polifuncional y entre 0 y 30% en peso de un monómero copolimerizable con el mismo controlando que la suma de los monómeros sea del 100% en peso, entre 5 y 30 partes en peso del componente(s) monomérico(s) del injerto que comprende entre 60 y 100% en peso de metacrilato de metilo y entre 0 y 40% en peso de por lo menos un monómero seleccionado de entre el grupo que consiste en metacrilatos de alquilo distintos del metacrilato de metilo, acrilatos de alquilo, nitrilos insaturados y compuestos aromáticos de vinilo, controlando que la suma sea de 100 partes en peso.
4.
Artículo moldeado obtenido por moldeo de la composición tal como se describe en cualquiera de los puntos 1 a 3 anteriores.
5.
Marco de ventana o de puerta obtenido por moldeo de la composición tal como se describe en el punto 4 anterior.
Mejor modo de poner en práctica la invención
La resina a base de cloruro de vinilo (A) a utilizar en la presente invención incluye homopolímeros de cloruro de vinilo y copolímeros que contienen 70% en peso o más de una unidad repetitiva derivada del cloruro de vinilo. Entre los ejemplos de monómeros, que están contenidos en la cantidad del 30% en peso restante o inferior y que deben copolimerizar con el cloruro de vinilo, se incluyen el acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, benzoato de vinilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilamida y otros monómeros de monoolefina copolimerizables. Se puede utilizar cada uno de estos comonómeros o una mezcla de dos o más de los mismos.
El copolímero de injerto (B) a utilizar en la presente invención se puede obtener mediante polimerización del monómero que contiene el grupo vinilo (b-2) en presencia de un polímero reticulado de tipo caucho acrílico (b-1).
El polímero reticulado de tipo caucho acrílico (b-1), que principalmente se prepara a partir de un acrilato de alquilo y un monómero polifuncional, se obtiene utilizando preferentemente entre 70 y 99,99% en peso (aún más preferentemente entre 80 y 99,9% en peso) de un acrilato de alquilo que presenta un grupo alquilo que contiene entre 2 y 8 átomos de carbono, preferentemente entre 0,01 y 5% en peso (aún más preferentemente entre 0,1 y 3% en peso) de un monómero polifuncional y preferentemente entre 0 y 30% en peso (aún más preferentemente entre 0 y 20% en peso) de un monómero copolimerizable con el mismo. Cuando el contenido del acrilato de alquilo que presenta un grupo alquilo que contiene entre 2 y 8 átomos de carbono es inferior al 70% en peso, se plantea el problema de la resistencia al impacto o el cambio de color debido a la baja resistencia a la intemperie. Cuando el contenido del mismo excede el 99,99% en peso, el contenido del monómero polifuncional resulta excesivamente bajo y por lo tanto la utilización del mismo tiene un escaso efecto. También resulta indeseable que el contenido del monómero polifuncional exceda el 5% en peso, ya que en ese caso empeora la resistencia al impacto.
El acrilato de alquilo que presenta un grupo alquilo que contiene entre 2 y 8 átomos de carbono es un componente que se utiliza para la preparación de un componente de caucho que presenta una resistencia a la intemperie excelente y una resistencia al impacto mejorada. Entre los ejemplos típicos del mismo se incluyen el acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de isobutilo, acrilato de n-butilo y acrilato de 2-etilhexilo. Se puede utilizar cualquiera de estos acrilatos de alquilo o una combinación de dos o más. De entre todos ellos, se prefiere utilizar, por ejemplo, el acrilato de n-butilo o el acrilato de 2-etilhexilo, ya que con la utilización de estos acrilatos de alquilo se puede conseguir fácilmente una elevada resistencia al impacto debido a la baja Tg del componente de caucho.
El monómero polifuncional tal como se describe anteriormente es un componente utilizado como agente de reticulación. Entre los ejemplos típicos del mismo se incluyen los compuestos aromáticos polifuncionales de vinilo (por ejemplo, divinilbenceno), dimetacrilatos de alcoholes polihídricos (por ejemplo, dimetacrilato de polietilenglicol, dimetacrilato de 1,3-butanodiol), alil ésteres de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo, metacrilato de alilo, acrilato de alilo), compuestos dialilo y trialilo (por ejemplo, ftalato de dialilo, cianurato de trialilo). De entre estos monómeros polifuncionales, se prefieren aquellos en los que por lo menos uno de los grupos funcionales presenta una reactividad diferente a la de los otros grupos funcionales, ya que tal monómero polifuncional hace que sea posible obtener un polímero de caucho reticulado incluso en pequeñas cantidades. Como ejemplos preferidos del mismo se pueden citar el metacrilato de alilo y ftalato de dialilo.
Entre los ejemplos de monómeros copolimerizables tal como se describe anteriormente se incluyen otros monómeros copolimerizables que presentan un grupo vinilo único y compuestos de diolefina conjugada.
Entre los ejemplos particulares de los otros monómeros copolimerizables que presentan un grupo vinilo único se incluyen los acrilatos de alquilo distintos de los que presentan un grupo alquilo que contiene entre 2 y 8 átomos de carbono, otros acrilatos, metacrilatos de alquilo, ácido acrílico, acrilatos metálicos, acrilamida, compuestos aromáticos de vinilo y derivados de los mismos, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, compuestos de éter vinílico, compuestos de éster vinílico, haluros de vinilo y haluros de vinilideno. Resulta indeseable utilizar tal monómero en una cantidad que exceda el 30% en peso, ya que en tal caso empeora la resistencia al impacto.
Entre los ejemplos particulares de los compuestos de diolefina conjugada se incluyen el 1,3-butadieno y el isopreno. Resulta indeseable utilizar tal monómero en una cantidad que exceda el 30% en peso, ya que en tal caso empeora la resistencia a la intemperie.
Además, se puede utilizar un organosiloxano como monómero copolimerizable con el mismo tal como se describe anteriormente. Es decir, resulta apropiado utilizar un compuesto de caucho compuesto por un componente de caucho de silicona obtenido a partir de un organosiloxano y un componente de caucho de acrilato.
Entre los ejemplos particulares del organosiloxano se incluyen siloxanos cíclicos (por ejemplo, hexametilciclotrisiloxano, octametilciclotetrasiloxano, dodecametilciclotetra-siloxano, dodecametilciclohexasiloxano), alcoxisilanos (por ejemplo, trimetoxisilano, tetraetoxisilano) y metacriloxisiloxanos (por ejemplo, \beta-metacriloiloxetildimetoxisilano, \gamma-metacriloiloxipropilmetoxidimetilsilano). Como el compuesto de caucho compuesto por un componente de caucho de silicona y un componente de caucho de acrilato, se puede citar un compuesto de caucho que tenga una unión química entre un caucho de silicona y un caucho de acrilato, un compuesto de caucho que tenga un caucho de silicona y un caucho de acrilato entrelazados entre sí, y un compuesto caucho que tenga un caucho de silicona y un caucho de acrilato que meramente coexisten sin entrelazarse. Resulta indeseable utilizar el monómero de organosiloxano en una cantidad que exceda el 30% en peso, ya que en algunas ocasiones empeoran las propiedades de procesabilidad de la resina a base de cloruro de vinilo.
El polímero reticulado de caucho se puede preparar mediante cualquier procedimiento arbitrario sin restricción. Por ejemplo, se puede obtener mediante el procedimiento convencional de polimerización en emulsión.
Entre los ejemplos del iniciador de polimerización a utilizar en la polimerización se incluyen peróxidos orgánicos tales como peróxidos de cetona o alhehído (por ejemplo, peróxido de ciclohexanona), peróxidos de diacilo (por ejemplo peróxido de acetilo), hidroperóxidos (por ejemplo, hidroperóxido de t-butilo, hidroperóxido de cumeno), peróxidos de dialquilo (por ejemplo, peróxido de di-t-butilo), alquil perésteres (por ejemplo, perisobutirato de t-butilo) y percarbonatos (por ejemplo, peroxiisopropil carbonato de t-butilo), peróxidos inorgánicos (por ejemplo, peróxido de hidrógeno, persulfato potásico) y compuestos azo (por ejemplo, 2,2'-azobisisobutironitrilo), aunque la invención no se restringe a los mismos. En caso de utilizar un peróxido orgánico y/o un peróxido inorgánico de entre los citados anteriormente, estos compuestos se pueden utilizar como iniciadores de polimerización de tipo descomposición por calor. También es posible utilizar estos compuestos como iniciadores de polimerización de tipo redox por combinación con un agente reductor (por ejemplo, ascorbato sódico, formaldehído sulfoxilato sódico) opcionalmente junto con un promotor (por ejemplo, sulfato ferroso) o un agente quelante (por ejemplo, etilendiaminotetraacetato).
El tipo de surfactante a utilizar en la polimerización en emulsión no está particularmente restringido. Es decir, es posible utilizar un surfactante aniónico, un surfactante no iónico, un surfactante catiónico, una combinación de un surfactante aniónico y un surfactante no iónico o una combinación de un surfactante catiónico y un surfactante no iónico. Entre los ejemplos del surfactante aniónico se incluyen sales alcalinas de ácidos grasos (por ejemplo, palmitato potásico, oleato sódico, esterarato sódico), sales alcalinas, aminas o sales amónicas de sulfatos de alcohol superior (por ejemplo, dodecil sulfato sódico, dodecil sulfato de trietanolamina, dodecil sulfato amónico), sales alcalinas de ácidos alquil bencenosulfónicos o ácidos alquil naftalenosulfónicos (por ejemplo, dodecil bencenosulfonato sódico, dodecil naftalenosulfonato sódico), sales alcalinas (por ejemplo, sales sódicas) de un producto de condensación de ácido naftalenosulfónico/formalina, sales alcalinas (por ejemplo, sales sódicas) de ácidos dialquilsulfosuccínicos, alquilfosfatos (por ejemplo, alquilfosfonato) y sales polioxietilen sulfato (por ejemplo, sulfato de sodio polioxietilen alquilfenil éter), aunque la invención no se restringe a los mismos. Entre los ejemplos del surfactante no iónico se incluyen polioxietilen alquil éteres (por ejemplo, polioxietilen dodecil éter, polioxietilen estearil éter), polioxietilen alquilfenol éteres (por ejemplo, polioxietilen nonilfenol éter) ésteres de sorbitán y ácidos grasos (por ejemplo, monoestearato de sorbitán, diestearato de sorbitán, sesquioleato de sorbitán), ésteres de polioxietilen sorbitán y ácidos grasos tipificados por monoestearato de polioxietilen sorbitán, ésteres de polioxietileno y acilo (por ejemplo, monoesteararo de polietilenglicol, distearato de polietilenglicol), copolímero de bloques de oxietileno/oxipropileno (peso molecular: desde aproximadamente 2.000 hasta aproximadamente 10.000) y monoglicéridos de ácido graso (por ejemplo, monooleato de glicerilo), aunque la invención no se restringe a los mismos. Entre los ejemplos del surfactante catiónico se incluyen sales de alquilamina (por ejemplo, acetato de dodecilamina), sales de amonio cuaternario (por ejemplo, cloruro de dodeciltrimetilamonio) y polioxietilenalquilaminas, aunque la invención no se restringe a los mismos. Además de estos surfactantes, también es posible utilizar surfactantes de elevado peso molecular.
El copolímero de injerto (B) a utilizar en la invención se puede obtener polimerizando, en presencia de entre 70 y 95% en peso (preferentemente entre 75 y 92% en peso) del polímero reticulado de tipo caucho acrílico (b-1), entre 5 y 30% en peso (preferentemente entre 8 y 25% en peso) de un monómero vinílico (b-2) controlando que la suma de (b-1) y (b-2) sea del 100% en peso. Resulta indeseable que la cantidad del polímero reticulado de tipo caucho acrílico (b-1) sea inferior al 70% en peso o exceda el 95% en peso, ya que solo se puede conseguir una baja resistencia al impacto en los artículos moldeados realizados a partir de la composición de resina a base de cloruro de vinilo resultante.
Como monómero vinílico (b-2) a utilizar en la polimerización por injerto, se pueden utilizar los monómeros citados anteriormente en la descripción de la composición de monómeros del polímero reticulado de tipo caucho. Para potenciar el efecto de resistencia al impacto, se requiere seleccionar el monómero cuidadosamente. De entre todos, es preferible utilizar un monómero de metacrilato de metilo o una mezcla monomérica que contenga metacrilato de metilo como componente principal. Es decir, el contenido de metacrilato de metilo en el monómero (b-2) varía preferentemente entre 60 y 100% en peso, aún más preferentemente entre 70 y 100% en peso, mientras que el contenido de uno o más monómeros seleccionados de entre metacrilatos de alquilo distintos del metacrilato de metilo, acrilatos de alquilo, nitrilos insaturados y compuestos aromáticos de vinilo (al que en los sucesivo nos referiremos algunas veces como "componente(s) monomérico(s) a polimerizar junto con el metacrilato de metilo") preferentemente varía entre 0 y 40% en peso, aún más preferentemente entre 0 y 30% en peso. Resulta indeseable que la cantidad de metacrilato de metilo en el componente monomérico del injerto (b-2) sea inferior al 60% en peso (esto es, el contenido del componente(s) monomérico(s) a polimerizar con el metacrilato de metilo excede el 40% en peso), ya que en este caso empeora el efecto de mejorar la resistencia al impacto.
En la polimerización por injerto, los componentes monoméricos del injerto se pueden añadir de golpe como un todo seguido de la polimerización. Alternativamente, todos los componentes o una porción de los mismos se pueden añadir continuamente o intermitentemente y polimerizar. Estos componentes monoméricos del injerto se pueden mezclar entre sí como un todo. Alternativamente, la polimerización se puede realizar en una o más etapas controlando que la composición de los componentes monoméricos del injerto en cada etapa se encuentre dentro del intervalo de la composición tal como se especifica anteriormente.
Normalmente, el copolímero de injerto así obtenido se encuentra en forma de látex, y se puede obtener una partícula sólida sometiendo el copolímero de injerto de tipo látex a un secado por pulverización, extracción salina o sedimentación ácida, filtración, lavado y secado. En la etapa de solidificación, también es posible añadir un retardador de envejecimiento o un absorbedor de UV empleados comúnmente en la técnica.
El polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo (C) a utilizar en la invención se obtiene polimerizando, en presencia de un polímero obtenido por polimerización de un monómero o mezcla monomérica (c-1) que contiene metacrilato de metilo como componente principal, un monómero o una mezcla monomérica (c-2). El monómero o mezcla monomérica (c-1) es un monómero o mezcla monomérica que contiene entre 50 y 100% en peso (preferentemente entre 60 y 90% en peso, aún más preferentemente entre 70 y 85% en peso) de un metacrilato de metilo y entre 0 y 50% en peso (preferentemente entre 10 y 40% en peso y aún más preferentemente entre 15 y 30% en peso) de un monómero seleccionado de entre metacrilatos de alquilo distintos del metacrilato de metilo y acrilatos de alquilo, y entre 0 y 20% en peso (preferentemente entre 0 y 10% en peso y aún más preferentemente entre 0 y 5% en peso) de un monómero vinílico copolimerizable con el mismo. El monómero o mezcla monomérica (c-2) es un monómero o mezcla monomérica que contiene entre 0 y 50% en peso (preferentemente entre 20 y 49% en peso y aún más preferentemente entre 30 y 45% en peso) de un metacrilato de metilo, entre 50 y 100% en peso (preferentemente entre 51 y 80% en peso y aún más preferentemente entre 55 y 70% en peso) de por lo menos un monómero seleccionado de entre los metacrilatos de alquilo distintos del metacrilato de metilo y acrilatos de alquilo, y entre 0 y 20% en peso (preferentemente entre 0 y 10% en peso, aún más preferentemente entre 0 y 5% en peso) de un monómero vinílico copolimerizable con el mismo. Preparando un polímero realizado en parte a partir del monómero o mezcla monomérica (c-2) como capa externa del polímero formado en la primera etapa, se puede promover la gelación de la resina a base de cloruro de vinilo, cuando el polímero de dos etapas se añade a la resina a base de cloruro de vinilo. Como resultado, se puede potenciar notablemente el efecto de mejora del brillo según la presente invención.
Resulta indeseable que el contenido de metacrilato de metilo en el monómero o mezcla monomérica (c-1) sea inferior al 50%, ya que en ese caso empeora el brillo. En el caso en que el contenido del monómero(s) seleccionado de entre metacrilatos de alquilo distintos del metacrilato de metilo y acrilatos de alquilo exceda el 50% en peso, disminuye la capacidad de promover la gelación de la resina a base de cloruro de vinilo. En el caso en que el contenido del monómero vinílico copolimerizable con el mismo exceda el 20% en peso, disminuye la capacidad de promover la gelación de la resina a base de cloruro de vinilo.
Entre los ejemplos particulares de metacrilatos de alquilo distintos del metacrilato de metilo en el monómero o mezcla monomérica (c-1) se incluyen metacrilatos de alquilo que presentan un grupo alquilo que contiene entre 2 y 8 átomos de carbono tales como metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de butilo y metacrilato de 2-etilhexilo. Entre los ejemplos de acrilatos de alquilo se incluyen acrilatos de alquilo que presentan un grupo alquilo que contiene entre 1 y 8 átomos de carbono tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo, y acrilato de 2-etilhexilo. Se puede utilizar cualquiera de estos metacrilatos de alquilo distintos del metacrilato de metilo y acrilatos de alquilo o una combinación de dos o más.
Entre los ejemplos particulares de monómero vinílico copolimerizable con el mismo en el monómero o mezcla monomérica (c-1) se incluyen compuestos aromáticos de vinilo tales como estireno y \alpha-metil estireno y nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo. Se puede utilizar cualquiera de estos monómeros vinílicos o una combinación de dos o más de los mismos.
Una solución que se prepara disolviendo 0,1 g del polímero obtenido por polimerización en emulsión de una mezcla monomérica (c-1) en 100 ml de cloroformo presenta una viscosidad específica de 0,7 o superior (preferentemente entre 0,8 y 1,9 y aún más preferentemente entre 0,9 y 1,8) a 30ºC. Cuando la viscosidad específica es inferior a 0,7, solo se puede conseguir un efecto insuficiente en la mejora del brillo. Cuando la viscosidad específica excede 1,9, se corre el riesgo de que no se promueva suficientemente la gelación y de que empeore la procesabilidad.
Entre los ejemplos particulares de metacrilatos de alquilo distintos del metacrilato de metilo en el monómero o mezcla monomérica (c-2) se incluyen metacrilatos de alquilo que presentan un grupo alquilo que contiene entre 2 y 8 átomos de carbono tales como metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de butilo y metacrilato de 2-etilhexilo. Entre los ejemplos de acrilatos de alquilo se incluyen acrilatos de alquilo que presentan un grupo alquilo que contiene entre 1 y 8 átomos de carbono tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo. Se puede utilizar cualquiera de estos metacrilatos de alquilo distintos del metacrilato de metilo y acrilatos de alquilo o una combinación de dos o más de los mismos. De entre todos ellos, se prefiere utilizar el acrilato de butilo, ya que se esa forma se puede obtener un polímero que presente una baja temperatura de transición vítrea.
Entre los ejemplos particulares de monómero vinílico copolimerizable con el mismo en el monómero o mezcla monomérica (c-2) se incluyen compuestos aromáticos de vinilo tales como estireno y \alpha-metil estireno y nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo. Se puede utilizar cualquiera de estos monómeros vinílicos o una combinación de dos o más de los mismos.
Una solución que se prepara disolviendo 0,1 g del polímero obtenido por polimerización de la mezcla monomérica (c-2) en presencia del polímero obtenido por polimerización del monómero o mezcla monomérica (c-1) en 100 ml de cloroformo presenta una viscosidad específica de 0,5 o superior (preferentemente entre 0,6 y 1,9, aún más preferentemente entre 0,7 y 1,8 y aún más preferentemente entre 0,8 y 1,8) a 30ºC. Cuando la viscosidad específica es inferior a 0,5, solo de puede conseguir un efecto insuficiente en la mejora del brillo. Cuando la viscosidad específica excede 1,9, se corre el riesgo de que no se promueva suficientemente la gelación y de que empeore la procesabilidad.
Para controlar que la suma del monómero o mezcla monomérica (c-1) y monómero o mezcla monomérica (c-2), que se emplean para producir el polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo (C) como auxiliar de procesamiento de la invención, sea de 100 partes en peso, se utiliza una cantidad del monómero o mezcla monomérica (c-1) de entre 50 y 100 partes en peso (preferentemente entre 60 y 95 partes en peso y aún más preferentemente entre 65 y 90 partes en peso) mientras que se utiliza una cantidad del monómero o mezcla monomérica (c-2) de entre 0 y 50 partes en peso (preferentemente entre 5 y 40 partes en peso y aún más preferentemente entre 10 y 35 partes en peso). En la presente invención, el término "polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo" incluye un polímero de una etapa preparado solamente a partir del monómero o mezcla monomérica (c-1).
En el caso en que la cantidad del polímero preparado a partir del monómero o mezcla monomérica (c-1) (es decir, el polímero de la primera etapa) sea inferior a 50 partes en peso, se corre el riesgo de que no se promueva suficientemente la gelación de la resina a base de cloruro de vinilo. En el caso en que la cantidad del polímero preparado a partir del monómero o mezcla monomérica (c-2) (es decir, el polímero de la segunda etapa) exceda las 50 partes en peso, se corre el riesgo de que no se promueva suficientemente la gelación de la resina a base de cloruro de vinilo.
El polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo se puede preparar mediante cualquier procedimiento convencional de polimerización en emulsión.
En la polimerización del monómero o mezcla monomérica (c-1) tal como se describe anteriormente, el monómero o mezcla monomérica (c-1) se puede añadir de golpe como un todo seguido de la polimerización. Alternativamente, todo el monómero o mezcla monomérica (c-1) o una porción de mismo se puede añadir continuamente o intermitentemente y polimerizar. El monómero o mezcla monomérica (c-1) se pueden mezclar entre sí como un todo. Alternativamente, la polimerización se puede realizar en dos o más etapas controlando que la composición de los componentes monoméricos en cada etapa se encuentre dentro del intervalo de la composición especificado anteriormente.
En presencia de un polímero obtenido por polimerización en emulsión de un monómero o una mezcla monomérica (c-1) cuando se polimeriza el monómero o una mezcla monomérica (c-2) tal como se describe anteriormente, el monómero o mezcla monomérica (c-2) se puede añadir de golpe como un todo seguido de la polimerización. Alternativamente, todo el monómero o mezcla monomérica (c-2) o una porción del mismo se puede añadir continuamente o intermitentemente y polimerizar. El monómero o mezcla monomérica (c-2) se pueden mezclar entre sí como un todo. Alternativamente, la polimerización se puede realizar en dos o más etapas controlando que la composición de los componentes monoméricos en cada etapa se encuentre dentro del intervalo de la composición especificado anteriormente.
El polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo (C) en forma de látex así obtenido se somete a un secado por pulverización, extracción salina o sedimentación ácida, filtración, lavado y secado, y se obtiene en forma de partícula sólida. En la etapa de solidificación, también es posible añadir un retardador de envejecimiento o un absorbedor de UV empleados comúnmente en la técnica.
También es posible que el látex del copolímero de injerto (B) de la invención tal como se describe anteriormente y el látex del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo (C) de la invención tal como se describe anteriormente se mezclen entre sí y se sometan a secado por pulverización, extracción salina o sedimentación ácida, se filtren, se laven y se sequen para dar una resina mezclada.
La composición de resina a base de cloruro de vinilo según la presente invención se puede obtener mezclando 100 partes en peso de la resina a base de cloruro de vinilo con entre 1 y 30 partes en peso (preferentemente entre 3 y 20 partes en peso) del copolímero de injerto (B), entre 0,1 y 5 partes en peso (preferentemente entre 0,2 y 3 partes en peso) del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo (C) y entre 1 y 20 partes en peso (preferentemente entre 3 y 15 partes en peso) de carbonato cálcico (D). En el caso en que el contenido del copolímero de injerto (B) sea inferior a 1 parte en peso, no se puede obtener un efecto de mejora de la resistencia al impacto. Resulta indeseable que el contenido del mismo exceda las 30 partes en peso, ya que disminuye la resistencia al calor de los artículos moldeados así obtenidos. En el caso en que el contenido del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo (C) sea inferior a 0,1 partes en peso, no se puede obtener un efecto de mejora del brillo. Resulta indeseable que el contenido del mismo exceda las 5 partes en peso, ya que en ese caso empeora la resistencia al impacto. Resulta indeseable que el contenido de carbonato cálcico (D) tal como se describe anteriormente sea inferior a 1 parte en peso, ya que en ese caso disminuye la rigidez. También resulta indeseable que el contenido de carbonato cálcico exceda las 20 partes en peso, ya que en ese caso empeora el brillo y la resistencia al impacto.
Como carbonato cálcico, se puede utilizar, por ejemplo, carbonato de calcio pesado, carbonato de calcio liviano o carbonato cálcico glue. Para mejorar la afinidad y la dispersibilidad con la resina a base de cloruro de vinilo (A), el carbonato cálcico puede estar adicionalmente tratado en superficie. En este caso, en el tratamiento se pueden utilizar ácidos grasos (por ejemplo, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linolénico), ácidos orgánicos (por ejemplo, ácido resínico, ácido silicílico), titanatos orgánicos (por ejemplo, titanato isopropiltriisostearoílo) o agentes de acoplamiento de silano o fosfato (por ejemplo, \gamma-cloropropil trimetoxisilano, fosfato de monooctilo). Es preferible utilizar carbonato cálcico que tenga un diámetro medio de partícula comprendido entre 0,2 y 5 \mum, aunque la invención no se restringe al mismo.
La composición de resina a base de cloruro de vinilo según la presente invención puede contener adicionalmente un agente de mejora de la resistencia al impacto tal como polietileno clorado o butadieno. Adicionalmente también se puede añadir un auxiliar de procesamiento que mejore las propiedades de descamación de una superficie metálica caliente. Si resulta necesario, también es posible añadir un polímero de metacrilato de metilo que presente un peso molecular inferior al del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo (C) de la invención.
La composición de resina a base de cloruro de vinilo según la presente invención se puede realizar simplemente mezclando los materiales tal como se describe anteriormente como en el caso de composiciones comunes de resina a base de cloruro de vinilo. Es decir, el procedimiento de fabricación no se encuentra particularmente restringido. Si resulta necesario, se pueden añadir aditivos comúnmente empleados en las composiciones de resina a base de cloruro de vinilo (por ejemplo, estabilizantes, lubricantes, plastificantes, sustancias para dar color, rellenos, absorbedores de UV, estabilizantes de la resistencia a la luz, retardadores de llama) en la etapa de mezcla de los materiales.
Entre los ejemplos de estabilizantes se incluyen estabilizantes basados en plomo (por ejemplo, sulfato de plomo tribásico, fosfito de plomo dibásico, sulfito de plomo básico, ftalato de plomo dibásico, plomo blanco, silicato de plomo); estabilizantes basados en estaño (por ejemplo, maleato de butilestaño, maleato de octilestaño, dimaleato de dibutilestaño, mercapturo de di-n-alquilestaño, laurilmercapturo de dibutilestaño, S-S'-bis-(isooctil-mercaptoacetato) de dioctilestaño); estabilizantes de tipo jabón metálico derivados a partir de metales (por ejemplo, potasio, calcio, magnesio, bario, cinc, cadmio, plomo) y ácidos grasos (por ejemplo, ácido 2-etilhexanoico, ácido láurico, ácido esteárico, ácido isosteárico, ácido hidroxiesteárico, ácido oleico, ácido ricinólico, ácido linoléico, ácido behénico); estabilizantes de compuestos de jabón metálico (por ejemplo, series Ba-Ca, series Ca-Zn, series Ba-Ca, series Ca-Mg-Sn, series Ca-Zn-Sn, series Pb-Sn, series Pb-Ba-Ca); y estabilizantes oleosos epoxidizados (por ejemplo, aceite de soja epoxidizado, aceite de linaza epoxidizado). Se puede utilizar cualquiera de estos estabilizantes o una combinación de dos o más.
La composición de resina a base de cloruro de vinilo según la presente invención se puede moldear mediante varios procedimientos tales como moldeo por extrusión, moldeo por calandrado, moldeo por soplado o moldeo por inyección. Particularmente se prefiere emplear un procedimiento de moldeo por extrusión de contorno.
A continuación se describirá la invención en mayor detalle haciendo referencia a los siguientes Ejemplos. Sin embargo, debe entenderse que la invención no se encuentra restringida a los mismos. A menos que se especifique lo contrario, todos los porcentajes se expresan en peso así como también se expresan en peso todas las partes. Las abreviaturas utilizadas en los siguientes Ejemplos, Ejemplos Comparativos y Tablas tienen los siguientes significados.
MMA: metacrilato de metilo
BMA: metacrilato de butilo
BA: acrilato de n-butilo
AMA: metacrilato de alilo
2-EHA: acrilato de 2-etilhexilo
En los siguientes Ejemplos y Ejemplos Comparativos la evaluación se realizó tal como se describirá en (3) a continuación.
Ejemplo 1 (1) Preparación de un copolímero de injerto
En un reactor de vidrio equipado con un termómetro, un agitador, un condensador de reflujo, un alimentador de nitrógeno y un alimentador para un monómero y un emulsionante se introdujeron 200 partes de agua destilada, 0,5 partes de estearato de potasio, 0,2 partes de formaldehído sulfoxilato sódico, 0,01 partes de sal 2Na del ácido etilendiaminotetraacético y 0,005 partes de sulfato ferroso heptahidrato y la mezcla resultante se calentó hasta 50ºC mientras se agitaba en una corriente de gas nitrógeno. Seguidamente, se añadió durante 4 horas una mezcla monomérica compuesta por 79,2 partes de BA, 0,8 partes de AMA y 0,1 partes de hidroperóxido de cumeno. Simultáneamente a la adición de la mezcla monomérica, se añadió continuamente durante 4 horas una solución acuosa 5% en peso de 2 partes de estearato de potasio. Después de finalizar la adición de la mezcla monomérica, la mezcla resultante se agitó durante 1,5 horas. Seguidamente, se añadieron continuamente durante 1 hora 17 partes de MMA y 3 partes de BA, que se emplearon como componentes del monómero de injerto, y 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno. Después de finalizar la adición, se añadieron 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno y la mezcla resultante se agitó durante 2 horas más para completar así la polimerización. El porcentaje de conversión fue de 99,8%. El látex del copolímero de injerto así obtenido se sometió a extracción salina con una solución acuosa de cloruro de calcio, se calentó y seguidamente se deshidrató/secó para obtener así una resina blanca en polvo.
(2) Preparación de un polímero de dos etapas a base de metacrilato de metilo
En un reactor de vidrio equipado con un termómetro, un agitador, un condensador de reflujo, un alimentador de nitrógeno y un alimentador para un monómero se introdujeron 200 partes de agua destilada y 0,7 partes en peso de dioctilsuccinato sódico. Después de eliminar el oxígeno del espacio y el agua del reactor pasando nitrógeno a través de la fase líquida, el contenido se calentó a 70ºC con agitación. Seguidamente, una mezcla monomérica compuesta por 70 partes de MMA y 10 partes de BA se añadió de golpe al reactor. A continuación se añadieron 0,01 partes de persulfato potásico y se continuó agitando durante 1 hora para de ese modo completar sustancialmente la polimerización. En esta etapa se obtuvo una resina blanca en polvo a partir del látex y se midió la viscosidad específica de la resina. La Tabla 1 muestra el resultado. Después de la primera etapa de polimerización tal como se ha descrito anteriormente, se añadió continuamente durante 40 minutos una mezcla monomérica de la segunda etapa compuesta por 6 partes de MMA y 14 partes de BA. Después de finalizar la adición, el contenido se mantuvo a 70ºC durante 90 minutos para de ese modo completar la polimerización. El porcentaje de conversión en polímero fue de 99,4%. El látex del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo así obtenido se sometió a extracción salina con una solución acuosa de cloruro de calcio, se calentó y seguidamente se deshidrató/secó para obtener así una resina blanca en polvo.
Se disolvieron 0,1 g del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo así obtenido en 100 ml de cloroformo y se midió la viscosidad específica (\eta_{sp}) a 30ºC. La Tabla 1 muestra el resultado.
(3) Evaluación (3-1) Evaluación de la resistencia al impacto
Se mezclaron 100 partes de una resina de cloruro de vinilo (Kanevinyl S-1001 fabricada por Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.; grado medio de polimerización: 1000), 4,5 partes de un estabilizante de plomo "one-pack" (LGC3203 fabricado por ACROS), 4,5 partes de óxido de titanio, 8 partes de carbonato cálcico, 7 partes del copolímero de injerto y 0,5 partes del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo en un mezclador Henschel para dar un compuesto en polvo. Seguidamente se fabricó un marco de ventana a partir del mismo mediante un procedimiento de moldeo por extrusión bajo las siguientes condiciones de moldeo.
Máquina de moldear: 65 mm Extrusor doble tornillo paralelo fabricado por Batenfeld.
Temperatura de moldeo: D1/C2/C3/C4/AD/D1/D2/D3/D4/D5: 175/180/180/175/185/202/202/206/202/200 (ºC)
Velocidad del tornillo: 24 rpm.
Salida: 110 Kg/h
Se preparó una pieza para el ensayo de resistencia al impacto a partir del marco de ventana moldeado por extrusión obtenido de ese modo y se midió la resistencia Charpy según JIS K 7111.
(3-2) Evaluación del brillo
El brillo (60º brillo especular) del marco de ventana moldeado por extrusión de contorno obtenido de ese modo se medió según JIS K 7105.
La Tabla 1 muestra los resultados.
Ejemplo 2 (1) Preparación de un copolímero de injerto
Se preparó un copolímero de injerto como en el Ejemplo 1.
(2) Preparación de un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo
En un reactor de vidrio equipado con un termómetro, un agitador, un condensador de reflujo, un alimentador de nitrógeno y un alimentador para un monómero se introdujeron 200 partes de agua destilada y 0,7 partes en peso de dioctilsuccinato sódico. Después de eliminar el oxígeno del espacio y el agua del reactor pasando nitrógeno a través de la fase líquida, el contenido se calentó a 70ºC con agitación. Seguidamente, una mezcla monomérica compuesta por 70 partes de MMA y 10 partes de BA se añadió de golpe al reactor. A continuación se añadieron 0,01 partes de persulfato potásico y se continuó agitando durante 1 hora para de ese modo completar sustancialmente la polimerización. En esta etapa se obtuvo una resina blanca en polvo a partir del látex y se midió la viscosidad específica de la resina. La Tabla 1 muestra el resultado. Después de la primera etapa de polimerización tal como se ha descrito anteriormente, se añadió continuamente durante 40 minutos una mezcla monomérica de la segunda etapa compuesta por 6 partes de MMA y 14 partes de BA. Después de finalizar la adición, el contenido se mantuvo a 70ºC durante 90 minutos para de ese modo completar la polimerización. El porcentaje de conversión en polímero fue del 99,4%. El látex del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo así obtenido se sometió a extracción salina con una solución acuosa de cloruro de calcio, se calentó y seguidamente se deshidrató/secó para obtener así una resina blanca en polvo.
Se disolvieron 0,1 g del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo así obtenido en 100 ml de cloroformo y se midió la viscosidad específica (\eta_{sp}) a 30ºC. La Tabla 1 muestra el resultado. Utilizando el copolímero de injerto y el polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo así obtenidos, se midió la resistencia Charpy y el brillo como en el Ejemplo 1. La Tabla 1 muestra los resultados.
Ejemplo 3
Se preparó un copolímero de injerto y un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo como en el Ejemplo 1, pero a la preparación del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo se le añadieron 0,05 partes de persulfato potásico. Seguidamente se realizó la evaluación de la misma manera. La Tabla 1 muestra los resultados.
Ejemplo 4
Se preparó un copolímero de injerto y un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo como en el Ejemplo 1, pero a la preparación del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo se le añadieron 0,001 partes de persulfato potásico. Seguidamente se realizó la evaluación de la misma manera. La Tabla 1 muestra los resultados.
Ejemplo 5
Se preparó un copolímero de injerto y un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo como en el Ejemplo 1, pero a la preparación del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo se le añadieron primero 0,001 partes de persulfato potásico y seguidamente 0,001 partes de persulfato potásico antes de la segunda etapa de polimerización. Seguidamente se realizó la evaluación de la misma manera. La Tabla 1 muestra los resultados.
Ejemplo 6 (1) Preparación de un copolímero de injerto
En un reactor de vidrio equipado con un termómetro, un agitador, un condensador de reflujo, un alimentador de nitrógeno y un alimentador para un monómero y un emulsionante se introdujeron 200 partes de agua destilada y 0,05 partes de dodecil sulfato sódico y la mezcla resultante se calentó hasta 50ºC mientras se agitaba en una corriente de gas nitrógeno. Seguidamente, se añadió una mezcla monomérica compuesta por 7,15 partes de BA, 1,3 partes de 2-EHA, 0,05 partes de AMA y 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno. Después de 10 minutos se añadió una mezcla preparada disolviendo 0,2 partes de formaldehído sulfoxilato sódico en 5 partes de agua destilada y otra mezcla preparada disolviendo 0,01 partes de sal 2Na del ácido etilendiaminotetraacético y 0,005 partes de sulfato ferroso heptahidrato en 5 partes de agua destilada. Después de agitar durante 1 hora, se añadió durante 4 horas una mezcla monomérica compuesta por 64,35 partes de BA, 11,7 partes de 2-EHA, 0,45 partes de AMA y 0,1 partes de hidroperóxido de cumeno. Simultáneamente a la adición de la mezcla monomérica, se añadió continuamente durante 4 horas una solución acuosa 5% en peso de 1 parte de deodecil sulfato sódico. Después de finalizar la adición de la mezcla monomérica, se agitó la mezcla resultante durante 1,5 horas. De esta forma se obtuvo un látex del polímero de tipo caucho (porcentaje de conversión: 99,7%, diámetro medio de las partículas: 0,17 \mum). Se recogió una pequeña parte de este látex del polímero de tipo caucho, se sometió a extracción salina con una solución acuosa de cloruro de calcio y seguidamente se secó. El producto sólido así obtenido se extrajo con tolueno a 23ºC durante 40 horas y se midió el contenido en gel (97,7%). A este látex del polímero de tipo caucho se le añadió continuadamente, como componentes monoméricos del injerto, 13 partes de MMA y 2 partes de BA y 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno a 50ºC durante 1 hora. Después de finalizar la adición, se añadieron 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno y la mezcla resultante se agitó durante 2 horas más para completar así la polimerización. El porcentaje de conversión de los componentes monoméricos del injerto fue del 98,0%. El látex del copolímero de injerto así obtenido se sometió a extracción salina con una solución acuosa de cloruro de calcio, se calentó y seguidamente se deshidrató/secó para obtener así una resina blanca en polvo.
(2) Preparación de un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo
Se preparó un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo como en el Ejemplo (4).
Utilizando el copolímero de injerto y el polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo así obtenidos, se midió la resistencia Charpy y el brillo como en el Ejemplo 1. La Tabla 1 muestra los resultados.
Ejemplo 7 (1) Preparación de un copolímero de injerto
En un reactor de vidrio equipado con un termómetro, un agitador, un condensador de reflujo, un alimentador de nitrógeno y un alimentador para un monómero y un emulsionante se introdujeron 200 partes de agua destilada y 0,1 partes de dodecil sulfato sódico y la mezcla resultante se calentó hasta 50ºC mientras se agitaba en una corriente de gas nitrógeno. Seguidamente, se añadió una mezcla compuesta por 13 partes de 2-EHA, 0,1 partes de AMA y 0,02 partes de hidroperóxido de cumeno. Después de 10 minutos se añadió una mezcla preparada disolviendo 0,2 partes de formaldehído sulfoxilato sódico en 5 partes de agua destilada y otra mezcla preparada disolviendo 0,01 partes de sal 2Na del ácido etilendiaminotetraacético y 0,005 partes de sulfato ferroso heptahidrato en 5 partes de agua destilada. Después de agitar durante 1 hora, se añadió durante 4 horas una mezcla monomérica compuesta por 71,4 partes de BA, 0,5 partes de AMA y 0,09 partes de hidroperóxido de cumeno. Simultáneamente a la adición de la mezcla monomérica, se añadió continuamente durante 4 horas una solución acuosa 5% en peso de 1 parte de dodecil sulfato sódico. Después de finalizar la adición de la mezcla monomérica, se agitó la mezcla resultante durante 1,5 horas. De esta forma se obtuvo un látex del polímero de tipo caucho (porcentaje de conversión: 99,5%, diámetro medio de las partículas: 0,17 \mum). Se recogió una pequeña parte de este látex del polímero de tipo caucho, se sometió a extracción salina con una solución acuosa de cloruro de calcio y seguidamente se secó. El producto sólido así obtenido se extrajo con tolueno a 23ºC durante 40 horas y se midió el contenido en gel (97,3%). A este látex del polímero de tipo caucho se le añadieron continuadamente, como componentes monoméricos del injerto, 13 partes de MMA y 2 partes de BA y 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno a 50ºC durante 1 hora. Después de finalizar la adición, se añadieron 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno y la mezcla resultante se agitó durante 2 horas más para completar así la polimerización. El porcentaje de conversión de los componentes monoméricos del injerto fue del 98,2%. El látex del copolímero de injerto así obtenido se sometió a extracción salina con una solución acuosa de cloruro de calcio, se calentó y seguidamente se deshidrató/secó para obtener así una resina blanca en polvo.
(2) Preparación de un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo
Se preparó un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo como en el Ejemplo (4).
Utilizando el copolímero de injerto y el polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo así obtenidos, se midió la resistencia Charpy y el brillo como en el Ejemplo 1. La Tabla 2 muestra los resultados.
Ejemplo 8 (1) Preparación de un copolímero de injerto
En un reactor de vidrio equipado con un termómetro, un agitador, un condensador de reflujo, un alimentador de nitrógeno y un alimentador para un monómero y un emulsionante se introdujeron 200 partes de agua destilada y 0,2 partes de dodecil sulfato sódico y la mezcla resultante se calentó hasta 50ºC mientras se agitaba en una corriente de gas nitrógeno. Seguidamente, se añadió una mezcla compuesta por 25 partes de 2-EHA, 0,2 partes de AMA y 0,04 partes de hidroperóxido de cumeno. Después de 10 minutos se añadió una mezcla preparada disolviendo 0,2 partes de formaldehído sulfoxilato sódico en 5 partes de agua destilada y otra mezcla preparada disolviendo 0,01 partes de sal 2Na del ácido etilendiaminotetraacético y 0,005 partes de sulfato ferroso heptahidrato en 5 partes de agua destilada. Después de agitar durante 1 hora, se añadió durante 4 horas una mezcla monomérica compuesta por 59,5 partes de BA, 0,3 partes de AMA y 0,08 partes de hidroperóxido de cumeno. Simultáneamente a la adición de la mezcla monomérica, se añadió continuamente durante 4 horas una solución acuosa 5% en peso de 1 parte de dodecil sulfato sódico. Después de finalizar la adición de la mezcla monomérica, se agitó la mezcla resultante durante 1,5 horas. De esta forma se obtuvo un látex del polímero de tipo caucho (porcentaje de conversión: 99,8%, diámetro medio de las partículas: 0,17 \mum). Se recogió una pequeña parte de este látex del polímero de tipo caucho, se sometió a extracción salina con una solución acuosa de cloruro de calcio y seguidamente se secó. El producto sólido así obtenido se extrajo con tolueno a 23ºC durante 40 horas y se midió el contenido en gel (97,4%). A este látex del polímero de tipo caucho se le añadió continuadamente, como componentes monoméricos del injerto, 13 partes de MMA y 2 partes de BA y 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno a 50ºC durante 1 hora. Después de finalizar la adición, se añadieron 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno y la mezcla resultante se agitó durante 2 horas más para completar así la polimerización. El porcentaje de conversión de los componentes monoméricos del injerto fue del 98,0%. El látex del copolímero de injerto así obtenido se sometió a extracción salina con una solución acuosa de cloruro de calcio, se calentó y seguidamente se deshidrató/secó para obtener así una resina blanca en polvo.
(2) Preparación de un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo
Se preparó un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo como en el Ejemplo (4).
Utilizando el copolímero de injerto y el polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo así obtenidos, se midió la resistencia Charpy y el brillo como en el Ejemplo 1. La Tabla 2 muestra los resultados.
Ejemplo comparativo 1
Se preparó un copolímero de injerto y un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo como en el Ejemplo 1, pero a la preparación del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo se le añadieron 0,12 partes de persulfato potásico. Seguidamente se realizó la evaluación de la misma manera. La Tabla 2 muestra los resultados.
Ejemplo comparativo 2
Se preparó un copolímero de injerto y un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo como en el Ejemplo 1, pero a la preparación del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo se le añadieron 0,08 partes de persulfato potásico. Seguidamente se realizó la evaluación de la misma manera. La Tabla 2 muestra los resultados.
Ejemplo comparativo 3
Se preparó un copolímero de injerto y un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo como en el Ejemplo 1, pero a la preparación del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo se le añadieron 0,03 partes de persulfato potásico. Seguidamente se realizó la evaluación de la misma manera. La Tabla 2 muestra los resultados.
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Ejemplo comparativo 4
Se preparó un copolímero de injerto y un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo como en el Ejemplo 1 excepto que a la preparación del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo se le añadió de golpe una mezcla monomérica de 35 partes de MMA y 5 partes de BA para completar así la polimerización y seguidamente se añadió continuamente otra mezcla monomérica compuesta por 18 partes de MMA y 42 partes de BA. Seguidamente se realizó la evaluación de la misma manera. La Tabla 2 muestra los resultados.
(Tabla pasa a página siguiente)
1
2
Ejemplo 9 (1) Preparación de un copolímero de injerto
En un reactor de vidrio equipado con un termómetro, un agitador, un condensador de reflujo, un alimentador de nitrógeno y un alimentador para un monómero y un emulsionante se introdujeron 200 partes (en peso, lo mismo se aplicará en lo sucesivo) de agua destilada, 0,5 partes de estearato de potasio, 0,2 partes de formaldehído sulfoxilato sódico, 0,01 partes de sal 2Na del ácido etilendiaminotetraacético y 0,005 partes de sulfato ferroso heptahidrato y la mezcla resultante se calentó hasta 50ºC mientras se agitaba en una corriente de gas nitrógeno. Seguidamente, se añadió continuamente durante 5 horas una mezcla monomérica compuesta por 89 partes de BA, 1 parte de AMA y 0,1 partes de hidroperóxido de cumeno. Simultáneamente a la adición de la mezcla monomérica, se añadió continuamente durante 5 horas una solución acuosa 5% en peso de 2 partes de estearato de potasio. Después de finalizar la adición de la mezcla monomérica, se agitó la mezcla resultante durante 1,5 horas. Seguidamente, se añadieron continuamente durante 1 hora 10 partes de MMA, que se empleó como componente monomérico del injerto, y 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno. Después de finalizar la adición, se añadieron 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno y la mezcla resultante se agitó durante 2 horas más para completar así la polimerización. El porcentaje de conversión fue de 99,9%.
(2) Preparación de un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo
En un reactor de vidrio equipado con un termómetro, un agitador, un condensador de reflujo, un alimentador de nitrógeno y un alimentador para un monómero se introdujeron 200 partes de agua destilada y 0,7 partes de dioctilsuccinato sódico. Después de eliminar el oxígeno del espacio y el agua del reactor pasando nitrógeno a través de la fase líquida, el contenido se calentó a 70ºC con agitación. Seguidamente, una mezcla monomérica compuesta por 70 partes de MMA y 10 partes de BA se añadió de golpe al reactor. A continuación se añadieron 0,001 partes de persulfato potásico y se continuó agitando durante 1 hora para de ese modo completar sustancialmente la polimerización. En esta etapa se obtuvo una resina blanca en polvo a partir del látex y se midió la viscosidad específica de la resina. La Tabla 2 muestra el resultado. Después de la primera etapa de polimerización tal como se ha descrito anteriormente, se añadió continuamente durante 40 minutos una mezcla monomérica de la segunda etapa compuesta por 6 partes de MMA y 14 partes de BA. Después de finalizar la adición, el contenido se mantuvo a 70ºC durante 90 minutos para completar así la polimerización. El porcentaje de conversión en polímero fue de 99,4%. Se recogió una parte de este látex del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo para dar una resina blanca en polvo. Seguidamente, se midió la viscosidad específica de esta resina. La Tabla 3 muestra los resultados.
El látex del copolímero de injerto y el látex del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo así obtenidos se mezclaron en una relación de peso (en términos de sólidos) de 14:1, seguidamente se sometió a extracción salina con una solución acuosa de cloruro de calcio, se calentó y seguidamente se deshidrató/secó para obtener así una resina blanca en polvo. La resistencia Charpy y el brillo de esta resina se evaluaron como en el Ejemplo 1. La Tabla 3 muestra los resultados.
Ejemplo 10
Se preparó un copolímero de injerto y un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo como en el Ejemplo 9 excepto que a la preparación del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo se le añadió de golpe una mezcla monomérica compuesta por 60 partes de MMA y 20 partes de BA para completar así la polimerización y seguidamente se añadió continuamente otra mezcla monomérica compuesta por 6 partes de MMA y 14 partes de BA. Seguidamente se realizó la evaluación de la misma manera. La Tabla 3 muestra los resultados.
Ejemplo 11 (1) Preparación de un copolímero de injerto
En un reactor de vidrio equipado con un termómetro, un agitador, un condensador de reflujo, un alimentador de nitrógeno y un alimentador para un monómero y un emulsionante se introdujeron 200 partes de agua destilada y 0,05 partes de dodecil sulfato sódico y la mezcla resultante se calentó hasta 50ºC mientras se agitaba en una corriente de gas nitrógeno. Seguidamente, se añadió una mezcla compuesta por 7,65 partes de BA, 1,3 partes de 2-EHA, 0,05 partes de AMA y 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno. Después de 10 minutos se añadió una mezcla preparada disolviendo 0,2 partes de formaldehído sulfoxilato sódico en 5 partes de agua destilada y otra mezcla preparada disolviendo 0,01 partes de sal 2Na del ácido etilendiaminotetraacético y 0,005 partes de sulfato ferroso heptahidrato en 5 partes de agua destilada. Después de agitar durante 1 hora, se añadió durante 4 horas una mezcla monomérica compuesta por 68,85 partes de BA, 11,7 partes de 2-EHA, 0,45 partes de AMA y 0,1 partes de hidroperóxido de cumeno. Simultáneamente a la adición de la mezcla monomérica, se añadió continuamente durante 4 horas una solución acuosa 5% en peso de 1 parte de dodecil sulfato sódico. Después de finalizar la adición de la mezcla monomérica, se agitó la mezcla resultante durante 1,5 horas. De esta forma se obtuvo un látex del polímero de tipo caucho (porcentaje de conversión: 99,7%, diámetro medio de las partículas: 0,17 \mum). Se recogió una pequeña parte de este látex del polímero de tipo caucho, se sometió a extracción salina con una solución acuosa de cloruro de calcio y seguidamente se secó. El producto sólido así obtenido se extrajo con tolueno a 23ºC durante 40 horas y se midió el contenido en gel (97,4%). A este látex de polímero de tipo caucho se le añadieron continuadamente, como componentes monoméricos del injerto, 10 partes de MMA y 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno a 50ºC durante 1 hora. Después de finalizar la adición, se añadieron 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno y la mezcla resultante se agitó durante 2 horas más para completar así la polimerización. El porcentaje de conversión de los componentes monoméricos del injerto fue del 97,0%.
El copolímero de injerto se mezcló con el látex del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo como en el Ejemplo (9) para dar un polvo blanco. Seguidamente se realizó la evaluación de la misma manera. La Tabla 3 muestra los resultados.
Ejemplo 12 (1) Preparación de un copolímero de injerto
En un reactor de vidrio equipado con un termómetro, un agitador, un condensador de reflujo, un alimentador de nitrógeno y un alimentador para un monómero y un emulsionante se introdujeron 200 partes de agua destilada y 0,1 partes de dodecil sulfato sódico y la mezcla resultante se calentó hasta 50ºC mientras se agitaba en una corriente de gas nitrógeno. Seguidamente, se añadió una mezcla compuesta por 13 partes de 2-EHA, 0,1 partes de AMA y 0,02 partes de hidroperóxido de cumeno. Después de 10 minutos se añadió una mezcla preparada disolviendo 0,2 partes de formaldehído sulfoxilato sódico en 5 partes de agua destilada y otra mezcla preparada disolviendo 0,01 partes de sal 2Na del ácido etilendiaminotetraacético y 0,005 partes de sulfato ferroso heptahidrato en 5 partes de agua destilada. Después de agitar durante 1 hora, se añadió durante 4 horas una mezcla monomérica compuesta por 76,4 partes de BA, 0,5 partes de AMA y 0,09 partes de hidroperóxido de cumeno. Simultáneamente a la adición de la mezcla monomérica se añadió continuamente durante 4 horas una solución acuosa 5% en peso de 1 parte de dodecil sulfato sódico. Después de finalizar la adición de la mezcla monomérica, se agitó la mezcla resultante durante 1,5 horas. De esta forma se obtuvo un látex del polímero de tipo caucho (porcentaje de conversión: 99,7%, diámetro medio de las partículas: 0,17 \mum). Se recogió una pequeña parte de este látex del polímero de tipo caucho, se sometió a extracción salina con una solución acuosa de cloruro de calcio y seguidamente se secó. El producto sólido así obtenido se extrajo con tolueno a 23ºC durante 40 horas y se midió el contenido en gel (97,5%). A este látex del polímero de tipo caucho se le añadieron continuadamente, como componentes monoméricos del injerto, 10 partes de MMA y 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno a 50ºC durante 1 hora. Después de finalizar la adición, se añadieron 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno y la mezcla resultante se agitó durante 2 horas más para completar así la polimerización. El porcentaje de conversión de los componentes monoméricos del injerto fue del 97,1%.
El copolímero de injerto se mezcló con el látex del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo como en el Ejemplo (9) para dar un polvo blanco. Seguidamente se realizó la evaluación de la misma manera. La Tabla 3 muestra los resultados.
Ejemplo 13 (1) Preparación de un copolímero de injerto
En un reactor de vidrio equipado con un termómetro, un agitador, un condensador de reflujo, un alimentador de nitrógeno y un alimentador para un monómero y un emulsionante se introdujeron 200 partes de agua destilada y 0,2 partes de dodecil sulfato sódico y la mezcla resultante se calentó hasta 50ºC mientras se agitaba en una corriente de gas nitrógeno. Seguidamente, se añadió una mezcla compuesta por 25 partes de 2-EHA, 0,2 partes de AMA y 0,04 partes de hidroperóxido de cumeno. Después de 10 minutos se añadió una mezcla preparada disolviendo 0,2 partes de formaldehído sulfoxilato sódico en 5 partes de agua destilada y otra mezcla preparada disolviendo 0,01 partes de sal 2Na del ácido etilendiaminotetraacético y 0,005 partes de sulfato ferroso heptahidrato en 5 partes de agua destilada. Después de agitar durante 1 hora, se añadió durante 4 horas una mezcla monomérica compuesta por 64,4 partes de BA, 0,4 partes de AMA y 0,08 partes de hidroperóxido de cumeno. Simultáneamente a la adición de la mezcla monomérica, se añadió continuamente durante 4 horas una solución acuosa 5% en peso de 1 parte de dodecil sulfato sódico. Después de finalizar la adición de la mezcla monomérica, se agitó la mezcla resultante durante 1,5 horas. De esta forma se obtuvo un látex del polímero de tipo caucho (porcentaje de conversión: 99,6%, diámetro medio de las partículas: 0,17 \mum). Se recogió una pequeña parte de este látex del polímero de tipo caucho, se sometió a extracción salina con una solución acuosa de cloruro de calcio y seguidamente se secó. El producto sólido así obtenido se extrajo con tolueno a 23ºC durante 40 horas y se midió el contenido en gel (97,2%). A este látex del polímero de tipo caucho se le añadieron continuadamente, como componentes monoméricos del injerto, 10 partes de MMA y 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno a 50ºC durante 1 hora. Después de finalizar la adición, se añadieron 0,01 partes de hidroperóxido de cumeno y la mezcla resultante se agitó durante 2 horas más para completar así la polimerización. El porcentaje de conversión de los componentes monoméricos del injerto fue del 97,5%.
El copolímero de injerto se mezcló con el látex del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo como en el Ejemplo (9) para dar un polvo blanco. Seguidamente se realizó la evaluación de la misma manera. La Tabla 3 muestra los resultados.
Ejemplo comparativo 5
Se preparó un copolímero de injerto y un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo como en el Ejemplo 9 pero a la preparación del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo se le añadieron 0,12 partes de persulfato potásico. Seguidamente se realizó la evaluación de la misma manera. La Tabla 3 muestra los resultados.
Ejemplo comparativo 6
Se preparó un copolímero de injerto y un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo como en el Ejemplo 10 pero a la preparación del polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo se le añadieron 0,12 partes de persulfato potásico. Seguidamente se realizó la evaluación de la misma manera. La Tabla 3 muestra los resultados.
(Tabla pasa a página siguiente)
3 
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Se puede obtener un artículo moldeado que presenta una excelente procesabilidad, resistencia a la intemperie, resistencia al impacto y brillo utilizando la composición de resina a base de cloruro de vinilo de la invención en la que un copolímero de injerto de caucho acrílico se mezcla con un polímero de dos etapas a base de metacrilato de metilo que contiene metacrilato de metilo como componente principal y carbonato cálcico.
Aunque se ha descrito la invención en detalle y haciendo referencia a las formas de realización preferidas de la misma, resultará evidente para los expertos en la materia que se pueden realizar varios cambios y modificaciones sin apartarse por ello del espíritu y alcance de la misma.
La presente solicitud está basada en la solicitud de patente japonesa nº 2000-098519 presentada el 31 de marzo, 2000, el contenido completo de la cual se incorpora en la presente memoria como referencia.

Claims (5)

1. Composición de resina a base de cloruro de vinilo, que comprende:
(A)
100 partes en peso de una resina a base de cloruro de vinilo;
(B)
entre 1 y 30 partes en peso de un copolímero de injerto que se obtiene polimerizando por injerto, en presencia de entre 70 y 95 partes en peso de un polímero reticulado de tipo caucho acrílico (b-1), entre 5 y 30 partes en peso de un monómero vinílico (b-2) controlando que la suma de (b-1) y (b-2) sea de 100 partes en peso;
(C)
entre 0,1 y 5 partes en peso de un polímero de dos etapas basado en metacrilato de metilo que se obtiene añadiendo, en presencia de un polímero que se obtiene polimerizando en emulsión entre 50 y 100 partes en peso de un monómero o mezcla monomérica (c-1) que comprende entre 50 y 100% en peso de metacrilato de metilo, entre 0 y 50% en peso de un monómero seleccionado de entre metacrilatos de alquilo distintos del metacrilato de metilo y acrilatos de alquilo y entre 0 y 20% en peso de un monómero vinílico copolimerizable con el mismo, controlando que la suma de los monómeros sea del 100% en peso, y que una solución de 0,1 g de dicho polímero en 100 ml de cloroformo presente una viscosidad específica de 0,7 o superior a 30ºC, entre 0 y 50 partes en peso de un monómero o mezcla monomérica (c-2) que comprende entre 0 y 50% en peso de metacrilato de metilo, entre 50% y 100% en peso de por lo menos un monómero seleccionado de entre el grupo que consiste en metacrilatos de alquilo distintos del metacrilato de metilo y acrilatos de alquilo y entre 0 y 20% en peso de un monómero vinílico copolimerizable con el mismo, controlando que la suma de los monómeros sea del 100% en peso, controlando que la suma de (c-1) y (c-2) sea de 100 partes en peso, y que una solución de 0,1 g de dicho polímero de dos etapas en 100 ml de cloroformo presente una viscosidad específica de 0,5 o superior a 30ºC, y
(D)
entre 1 y 20 partes en peso de carbonato cálcico.
2. Composición de resina a base de cloruro de vinilo según la reivindicación 1, en la que dicho polímero de dos etapas a base de metacrilato de metilo (C) es un polímero de dos etapas a base de metacrilato de metilo del que una solución de 0,1 g del mismo en 100 ml de cloroformo presenta una viscosidad específica de 0,7 o superior a 30ºC.
3. Composición de resina a base de cloruro de vinilo según las reivindicaciones 1 ó 2, en la que dicho copolímero de injerto (B) es un copolímero de injerto que se obtiene polimerizando, en presencia de entre 70 y 95 partes en peso de un polímero reticulado de caucho que comprende entre 70 y 99,99% en peso de un acrilato de alquilo que presenta un grupo alquilo que contiene entre 2 y 8 átomos de carbono, entre 0,01 y 5% en peso de un monómero polifuncional y entre 0 y 30% en peso de un monómero copolimerizable con el mismo, controlando que la suma de los monómeros sea del 100% en peso, entre 5 y 30 partes en peso del componente(s) monomérico(s) del injerto que comprende entre 60 y 100% en peso de metacrilato de metilo y entre 0 y 40% en peso de por lo menos un monómero seleccionado de entre el grupo que consiste en metacrilatos de alquilo distintos del metacrilato de metilo, acrilatos de alquilo, nitrilos insaturados y compuestos aromáticos de vinilo, controlando que la suma sea de 100 partes en peso.
4. Artículo moldeado obtenido por moldeo de la composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
5. Marco de ventana o de puerta obtenido por moldeo de la composición según la reivindicación 4.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5210479B2 (ja) * 2001-09-28 2013-06-12 株式会社カネカ 塩化ビニル系樹脂組成物
KR100484722B1 (ko) 2002-01-25 2005-04-20 주식회사 엘지화학 다단계 중합에 의해 제조된 아크릴 충격보강제 및 그의제조방법
US6844396B2 (en) * 2002-08-28 2005-01-18 Kaneka Corporation Acrylic resin composition
KR100568412B1 (ko) * 2003-11-14 2006-04-05 주식회사 엘지화학 내충격성이 우수한 염화비닐계 나노복합체 수지 조성물 및그 제조방법
KR100682210B1 (ko) 2004-12-06 2007-02-12 주식회사 엘지화학 페이스트 염화비닐계 수지의 제조방법
JP4787545B2 (ja) * 2005-05-30 2011-10-05 住江織物株式会社 塩ビリサイクルカーペット及びその製造方法
WO2009084555A1 (ja) * 2007-12-28 2009-07-09 Kaneka Corporation 熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体
WO2010150608A1 (ja) * 2009-06-25 2010-12-29 株式会社カネカ 熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体
US8420736B2 (en) * 2009-06-25 2013-04-16 Kaneka Corporation Thermoplastic resin composition and molded body thereof
CN101942161B (zh) * 2010-10-12 2012-05-09 江苏恒峰线缆有限公司 一种用丙烯酸酯橡胶改性的软质pvc塑料
RU2495065C1 (ru) * 2012-03-22 2013-10-10 Закрытое акционерное общество "Терна Полимер" Способ получения экструзионной поливинилхлоридной композиции строительного назначения и композиция, полученная этим способом
US10106678B2 (en) 2016-06-14 2018-10-23 Lg Chem, Ltd. Acrylic processing aid and vinyl chloride resin composition comprising the same
JP7130935B2 (ja) * 2017-10-13 2022-09-06 信越化学工業株式会社 ポリ塩化ビニル系樹脂成形品及びその製造方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2348177A1 (de) 1973-09-25 1975-04-24 Wacker Chemie Gmbh Schlagfeste thermoplastische formmassen
JPS56163139A (en) 1980-05-20 1981-12-15 Mitsubishi Rayon Co Ltd Vinyl chloride resin composition
FR2551446B1 (fr) 1983-08-31 1987-03-20 Elf Aquitaine Compositions de resines ayant une resistance amelioree au choc renfermant un polymere thermoplastique, un additif choc du type copolymere greffe, et eventuellement d'autres additifs, et copolymere greffe correspondant, a caractere d'additif choc
SU1594188A1 (ru) * 1987-12-18 1990-09-23 Предприятие П/Я М-5927 Поливинилхлоридна композици
JPH0742379B2 (ja) * 1991-12-20 1995-05-10 三菱レイヨン株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US5362790A (en) 1992-01-28 1994-11-08 Solvay (Societe Anonyme) Impact-resistant compositions based on vinyl chloride polymers and their use
JP3778651B2 (ja) * 1996-04-02 2006-05-24 日本ゼオン株式会社 塩化ビニル系樹脂組成物
TW455608B (en) * 1996-04-03 2001-09-21 Kanegafuchi Chemical Ind Vinyl chloride resin composition
TW476772B (en) * 1996-04-30 2002-02-21 Kureha Chemical Ind Co Ltd Acrylic copolymer, process for producing same and vinyl chloride resin composition containing same
JP3574739B2 (ja) * 1998-02-09 2004-10-06 台灣塑膠工業股▲ふん▼有限公司 ポリハロゲン化エチレン樹脂コンパウンド
JP3895111B2 (ja) 1999-03-31 2007-03-22 株式会社カネカ 塩化ビニル系樹脂組成物およびそれからなる成形体
JP2001089592A (ja) * 1999-09-22 2001-04-03 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物

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Publication number Publication date
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