ES2208863T3 - Composiciones liquidas para limpieza de superficies duras. - Google Patents

Abstract

SE DESCRIBEN COMPOSICIONES LIMPIADORAS LIQUIDAS PARA SUPERFICIES SOLIDAS, QUE PROPORCIONAN UNA EFICIENCIA DE LIMPIEZA DESTACADA SOBRE LAS SUPERFICIES QUE SE LIMPIAN CON LAS MISMAS, MANTENIENDOSE DICHA EFICIENCIA DURANTE UN TIEMPO DESPUES DE APLICARLAS. DICHAS COMPOSICIONES COMPRENDEN ENTRE UN 0,001 Y UN 20 % EN PESO DE LA COMPOSICION TOTAL, DE UN INGREDIENTE ANTIREENSUCIAMIENTO, SELECCIONADO A PARTIR DEL GRUPO CONSTITUIDO POR: - UN POLIALCOXILEN GLICOL, REPRESENTADO POR LA FORMULA: - UN POLIALCOXILEN GLICOL CON UNA EXTREMIDAD UNICA PROTEGIDA, DE FORMULA: - UN POLIALCOXILEN GLICOL CON DOS EXTREMIDADES PROTEGIDAS, DE FORMULA: Y UNA MEZCLA DE LOS MISMOS, SIENDO LOS SUSTITUYENTES R 1 Y R 2 , CADA UNO INDEPENDIENTEMENTE, CADEN AS HIDROCARBONADAS DE 1 A 30 ATOMOS DE CARBONO, LINEALES O RAMIFICADAS, SATURADAS O INSATURADAS, SUSTITUIDAS O SIN SUSTITUIR, O CADENAS HIDROCARBONADAS DE 1 A 30 ATOMOS DE CARBONO, QUE CONTIENEN AMINO, SATURADAS O INSATURADAS, SUSTITUIDAS O SIN SUSTITUIR; R 2 ES HIDROGENOO UNA CADENA HIDROCARBONADA QUE TI ENE DE 1 A 30 ATOMOS DE CARBONO, LINEAL O RAMIFICADA, SUSTITUIDA O SIN SUSTITUIR, Y DONDE N ES UN ENTERO MAYOR QUE 0, Y ENTRE EL 0,001 Y EL 20 % EN PESO DE LA COMPOSICION TOTAL ES UN HOMOPOLIMERO O COPOLIMERO DE VINILPIRROLIDONA.

Description

Composiciones líquidas para limpieza de superficies duras.

Campo de la técnica

La presente invención se refiere a composiciones líquidas para la limpieza de superficies duras.

Antecedentes de la invención

Las composiciones líquidas para la limpieza de superficies duras se han descrito en la técnica. Mucha de la atención para dichas composiciones ha estado dirigida a proporcionar una limpieza destacada de una variedad de superficies y suciedades. Sin embargo, dichas composiciones no son completamente satisfactorias desde un punto de vista del consumidor especialmente en lo que respecta a las propiedades de liberación de la suciedad impartidas a las superficies duras tratadas con las mismas. En verdad, los consumidores están buscando composiciones líquidas de limpieza, por medio de las cuales se facilite la limpieza de la próxima vez (subsiguiente).

El objeto de la presente invención es formular una composición líquida de limpieza para la separación de diversas suciedades de las superficies duras, que facilitarán la operación de limpieza de la próxima vez.

Se ha encontrado ahora que el comportamiento de limpieza de la próxima vez se mejora cuando una superficie dura se ha tratado en primer lugar con una composición líquida que comprende ingredientes de anti-redeposición de la suciedad en particular, a saber un primer ingrediente de anti-redeposición de la suciedad seleccionado del grupo que consiste en polialcoxilen-glicol mono-protegido terminalmente, polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente y una mezcla de los mismos, según se definen en la presente invención, junto con un segundo ingrediente de anti-redeposición de la suciedad, es decir, un homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona, según se define en la presente invención. En otras palabras, las composiciones de la presente invención permiten un comportamiento de limpieza de la próxima vez mejorado a un nivel total bajo de ingredientes de anti-redeposición de la suciedad, en comparación con las mismas composiciones que comprenden sólo uno de dichos ingredientes de anti-redeposición de la suciedad de acuerdo con la presente invención u otros ingredientes de anti-redeposición de la suciedad poliméricos como por ejemplo poli(metacrilato de trimetil-amino-etilo).

En una realización preferida, las composiciones de la presente invención comprenden un polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente, como el primer ingrediente de anti-redeposición de la suciedad, junto con un homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona. En verdad, se ha encontrado sorprendentemente que el uso de un polialcoxilen-glicol, según se ha definido en la presente invención, junto con dicho homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona, da lugar a un efecto sinergístico sobre el comportamiento de limpieza de la próxima vez.

Una ventaja de la presente invención es que el comportamiento de limpieza de la próxima vez se obtiene con las composiciones de acuerdo con la presente invención sobre diversos tipos de manchas/suciedades que incluyen las manchas de grasas típicas como la grasa de cocina y otras manchas resistentes tales como los residuos de alimentos quemados/adheridos encontrados típicamente en las cocinas, mientras que suministran un buen brillo a dichas superficies.

Otra ventaja de la presente invención es que dichas composiciones se pueden usar para limpiar superficies duras preparadas a partir de una variedad de materiales tales como las baldosas de cerámica vítreas y no vítreas, de vinilo, de vinilo sin parafina, linóleo, melamina, vidrio, plásticos, madera plastificada, tanto en condiciones puras como diluidas, por ejemplo, hasta un nivel de dilución de 1:400 (composición : agua).

Otra ventaja de las composiciones líquidas de la presente invención es que no sólo se mejora el comportamiento de limpieza de la próxima vez, sino que también se suministra un buen comportamiento de limpieza de la primera vez.

Otra ventaja asociada con las composiciones de acuerdo con la presente invención que comprenden un primer ingrediente de anti-redeposición de la suciedad seleccionado del grupo que consiste en polialcoxilen-glicol mono-protegido terminalmente, polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente y una mezcla de los mismos, junto con un segundo ingrediente de anti-redeposición de la suciedad, es decir, un homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona, es que tienen la capacidad para proporcionar un buen brillo a la superficie que limpian. En verdad, se observa una menor formación de marcas de agua, y/o de depósitos regulares de costras de cal sobre una superficie que ha sido limpiada con las composiciones de la presente invención y entran más tarde en contacto con agua, por ejemplo, durante una operación de enjuagado. Ventajosamente, el beneficio del brillo suministrado a la superficie persiste incluso después de varios ciclos de enjuagado, proporcionando así una protección de larga duración frente a la formación de manchas de agua y/o de depósitos regulares de costras de cal sobre la superficies, y por lo tanto superficies abrillantadas de larga duración.

Todavía una ventaja adicional de las composiciones de la presente invención es que se obtiene un secado más rápido sobre las superficies que han sido limpiadas con las mismas, esto tanto cuando se usan diluidas como cuando se usan puras. En otras palabras, el ama de casa tendrá la ventaja de acortar el tiempo total de la operación de limpieza de las superficies duras y de disminuir el inconveniente de tener suelos húmedos en su hogar.

Técnica anterior

El Documento WO 94/26858 describe una composición líquida para superficies duras (pH 2-8) con agentes tensioactivos no iónicos (1-30%) y polímeros aniónicos que tienen un peso molecular medio de menos de 1.000.000, estando libres dichos polímeros de grupos de nitrógeno cuaternario. Dichas composiciones conllevan un sorprendente beneficio de limpieza inicial además del beneficio de antiensuciamiento. En verdad, el Documento WO 94/26858 describe que los derivados acrílicos, metacrílicos y de anhídrido maleico producen un acabado sin vetas después del secado. No se describen composiciones líquidas que comprendan una combinación de un polialcoxilen-glicol, un polialcoxilen-glicol mono- o di-protegido terminalmente, junto con un homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona.

El Documento EP-A-374.471 describe composiciones líquidas de limpieza de superficies duras que se formulan para dejar sobre la superficie tratada una capa barrera protectora que sirve para proteger la superficie frente a la deposición posterior de suciedad. Estas composiciones comprenden un éter alquilfenílico de polietilen-glicol, lecitina y un copolímero amino funcional de polidimetil-siloxano como un compuesto barrera protector y uno o más glicoles. No se describen composiciones líquidas que comprendan una combinación de un polialcoxilen-glicol, un polialcoxilen-glicol mono- o di-protegido terminalmente junto con un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona.

El Documento EP-A-635.567 describe composiciones líquidas para la limpieza de superficies sólidas que comprenden un agente de limpieza capaz de ser depositado sobre la superficie durante la limpieza y de formar una capa seca adherida a la superficie, teniendo dicha capa una fuerza cohesiva tal que al menos la parte de superficie más exterior de la capa se separa mediante lavado posterior. Se describe la poli(vinil-pirrolidona). Sin embargo, no se describen composiciones líquidas que comprendan una combinación de un polialcoxilen-glicol, un polialcoxilen-glicol mono- o di-protegido terminalmente junto con un homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona de acuerdo con la presente invención.

El Documento EP-A-518.401 describe composiciones ácidas (pH = 1-6) que comprenden un agente tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo obtenido a partir de aceite de coco natural y un agente tensioactivo no iónico protegido terminalmente de acuerdo con la fórmula R_{1}-O-((R_{2})_{n}(R_{3}O)_{m})-R_{4} en la que R_{1} es un grupo alquilo o alquenilo C_{1}-C_{25}, R_{2} es una cadena hidrocarbonada alifática C_{2}-C_{4}, R_{3} es una cadena hidrocarbonada alifática C_{2}-C_{4} mono-sustituida con metilo o etilo, R_{4} es una cadena de alquilo, alquenilo o carboxilo C_{1}-C_{25} o H, n es un número entero desde 1 a 10, m es un número entero desde 0 a 20, o mezclas de los mismos. No se describen homopolímeros o copolímeros de vinil-pirrolidona de acuerdo con la presente invención.

Sumario de la invención

La presente invención cubre una composición líquida de limpieza de superficies duras que comprende desde 0,001% a 20% en peso de la composición total de un ingrediente de anti-redeposición de la suciedad seleccionado del grupo que consiste en:

- un polialcoxilen-glicol mono-protegido terminalmente de fórmula:

R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O) _{n}-H

- un polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente de fórmula:

R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O) _{n}-R_{3},

y una mezcla de los mismos, en las que los sustituyentes R_{1} y R_{3} cada uno independientemente son cadenas hidrocarbonadas sustituidas o sin sustituir, lineales o ramificadas, que soportan amino que tienen desde 1 a 30 átomos de carbono, R_{2} es hidrógeno o una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que tiene desde 1 a 30 átomos de carbono, y en las que n es un número entero mayor de 0, y desde 0,001% a 20% en peso de la composición total de homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona.

La presente invención comprende también un procedimiento de limpieza de las superficies duras en el que una composición líquida según se definió en la presente invención anteriormente, se pone en contacto con dichas superficies.

Descripción detallada de la invención Las composiciones líquidas

Como un primer ingrediente esencial, las composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden un ingrediente de anti-redeposición de la suciedad seleccionado del grupo que consiste en polialcoxilen-glicol mono- y di-protegido terminalmente y una mezcla de los mismos, según se define en la presente invención anteriormente. Las composiciones de la presente invención comprenden desde 0,001% a 20% en peso de la composición total de dicho ingrediente de anti-redeposición de la suciedad o una mezcla de los mismos, preferiblemente desde 0,01% a 10%, más preferiblemente desde 0,1% a 5% y lo más preferiblemente desde 0,2% a 2%.

Los polialcoxilen-glicoles mono-protegidos terminalmente adecuados para ser usados en la presente invención tienen la fórmula R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-H.

Los polialcoxilen-glicoles di-protegidos terminalmente adecuados para ser usados en la presente invención están de acuerdo con la fórmula R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-R_{3}.

En estas fórmulas de los polialcoxilen-glicoles, y los polialcoxilen-glicoles mono- y di-protegidos terminalmente, los sustituyentes R_{1} y R_{3} cada uno independientemente son cadenas hidrocarbonadas sustituidas o sin sustituir, lineales o ramificadas, que soportan amino que tienen desde 1 a 30 átomos de carbono, R_{2} es hidrógeno o una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que tiene desde 1 a 30 átomos de carbono, y n es un número entero mayor de 0.

Preferiblemente R_{1} y R_{3} cada uno independientemente son grupos alquilo o grupos alquenilo sustituidos o sin sustituir, lineales o ramificados, que soportan amino que tienen desde 1 a 30 átomos de carbono, y más preferiblemente desde 1 a 16, o grupos arilo sustituidos o sin sustituir, lineales o ramificados que soportan amino que tienen hasta 30 átomos de carbono, más preferiblemente desde 3 a 16, e incluso más preferiblemente desde 4 a 8. Preferiblemente R_{2} es hidrógeno, o un grupo alquilo, grupo alquenilo o grupo arilo lineal o ramificado que tiene desde 1 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente desde 1 a 16, incluso más preferiblemente desde 1 a 8, y lo más preferiblemente R_{2} es metilo, o hidrógeno. Preferiblemente n es un número entero mayor de 1, preferiblemente desde 5 a 1000, más preferiblemente desde 10 a 100, incluso más preferiblemente desde 20 a 60 y lo más preferiblemente desde 30 a 50.

Los polialcoxilen-glicoles, y los polialcoxilen-glicoles mono- y di-protegidos terminalmente preferidos para ser usados en la presente invención tienen un peso molecular de al menos 200, más preferiblemente desde 400 a 5.000 y lo más preferiblemente desde 800 a 3.000.

Los polialcoxilen-glicoles mono-protegidos terminalmente adecuados para ser usados en la presente invención incluyen poli(2-aminopropil-etilen-glicol) (MW 2.000) y los semejantes. Dichos polialcoxilen-glicoles mono-protegidos terminalmente están disponibles comercialmente de Hoechst bajo la serie poliglicol o de Hunstman bajo el nombre comercial XTJ®. Los polialcoxilen-glicoles preferidos son los polietilen-glicoles tal como el polietilen-glicol (MW 2.000).

En la realización preferida de la presente invención, el primer ingrediente de anti-redeposición de la suciedad es un polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente según se define en la presente invención o una mezcla de los mismos. Los polialcoxilen-glicoles di-protegidos terminalmente adecuados para su uso en la presente invención incluyen el O,O'-bis(2-aminopropil)polietilen-glicol (MW 2.000), O,O'-bis(2-aminopropil)polietilen-glicol (MW 400), o mezclas de los mismos. Por ejemplo el dimetil-polietilen-glicol puede estar disponible comercialmente de Hoechst como la serie poliglicol, o de Huntsman bajo el nombre comercial Jeffamine® y XTJ®.

En una realización preferida de la presente invención en la que el polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente es un polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente con amino, se prefiere por razones de comportamiento de limpieza formular las composiciones líquidas de la presente invención a un pH igual o más bajo que el pKa de dicho polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente con amino. En verdad, se ha encontrado que el comportamiento de limpieza de la próxima vez se mejora especialmente a esos pH cuando las composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden un polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente con amino, tal como el poli-alcoxilen-glicol di-protegido terminalmente.

Mediante la expresión "polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente con amino", se quiere significar en la presente invención un polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente de acuerdo con la fórmula R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-
R_{3}, en la que los sustituyentes R_{1}, R_{2}, R_{3} y n son según se definieron en la presente invención anteriormente, y en la que al menos un sustituyente R_{1} o R_{3} es una cadena hidrocarbonada sustituida o sin sustituir, lineal o ramificada que soporta amino desde 1 a 30 átomos de carbono.

Mediante la expresión "polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente sin amino", se quiere significar en la presente invención un polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente de acuerdo con la fórmula R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-R_{3}, en la que los sustituyentes R_{1}, R_{2}, R_{3} y n son según se definieron en la presente invención anteriormente, y en la que ninguno de los sustituyentes R_{1} o R_{3} es una cadena hidrocarbonada sustituida o sin sustituir, lineal o ramificada que soporta amino desde 1 a 30 átomos de carbono.

Aunque los polialcoxilen-glicoles mono-protegidos terminalmente contribuyen al comportamiento de limpieza de la próxima vez suministrado por las composiciones de la presente invención, los polialcoxilen-glicoles di-protegidos terminalmente se prefieren en la presente invención ya que el comportamiento de limpieza de la próxima vez asociados a los mismos se mejora adicionalmente. En verdad, se ha encontrado sorprendentemente que un poli-alcoxilen-glicol di-protegido terminalmente imparte propiedades de anti-redeposición de la suciedad notablemente mejoradas a dicho compuesto, en comparación con el polialcoxilen-glicol no protegido terminalmente correspondiente, o con el polialcoxilen-glicol no protegido terminalmente de igual peso molecular.

Como un segundo ingrediente esencial, las composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden un homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona o una mezcla de los mismos. Las composiciones de la presente invención comprenden desde 0,001% a 20% en peso de la composición total de un homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona o una mezcla de los mismos, preferiblemente desde 0,01 por ciento a 10%, más preferiblemente desde 0,1% a 5% y lo más preferiblemente desde 0,2% a 2%.

Los homopolímeros de vinil-pirrolidona adecuados para ser usados en la presente composición son un homopolímero de N-vinil-pirrolidona que tiene el siguiente monómero repetitivo:

1

en la que n (grado de polimerización) es un número entero desde 10 a 1.000.000, preferiblemente desde 20 a 100.000, y más preferiblemente desde 20 a 10.000.

De acuerdo con esto, los homopolímeros de vinil-pirrolidona ("PVP") adecuados para su uso en la presente invención tienen un peso molecular medio desde 1.000 a 100.000.000, preferiblemente desde 2.000 a 10.000.000, más preferiblemente desde 5.000 a 1.000.000, y lo más preferiblemente desde 50.000 a 500.000.

Los homopolímeros de vinil-pirrolidona adecuados están disponibles comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15® (peso molecular determinado a partir de la viscosidad de 10.000), PVP K-30® (peso molecular medio de 40.000), PVP K-60® (peso molecular medio de 160.000), y PVP K-90® (peso molecular medio de 360.000). Otros homopolímeros de vinil-pirrolidona adecuados que están disponibles comercialmente de BASF Corporation incluyen Sokalan HP 165® y Sokalan HP 12®; los homopolímeros de vinil-pirrolidona son conocidos por aquellas personas especializadas en el campo de los detergentes (véase por ejemplos los Documentos EP-A 262.897 y EP-A-256.696).

Los copolímeros de vinil-pirrolidona adecuados para su uso en la presente invención incluyen los copolímeros de N-vinil-pirrolidona y los monómeros alquilénicamente insaturados o mezclas de los mismos.

Los monómeros alquilénicamente insaturados de los copolímeros de la presente invención incluyen los ácidos dicarboxílicos insaturados tales como ácido maleico, ácido cloromaleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido fenilmaleico, ácido aconítico, ácido acrílico, N-vinil-imidazol y acetato de vinilo. Se puede emplear cualquiera de los anhídridos de los ácidos insaturados, por ejemplo acrilato, y metacrilato. Se pueden usar monómeros aromáticos como el estireno, estireno sulfonado, alfa-metil-estireno, vinil-tolueno, t-butil-estireno y los monómeros similares bien conocidos.

El peso molecular del copolímero de vinil-pirrolidona no es especialmente crítico siempre y cuando el copolímero sea soluble en agua, tenga alguna actividad superficial y sea adsorbido en la superficie dura a partir de la composición líquida o de su disolución (es decir bajo condiciones de uso diluida) comprendiendo el mismo en una manera tal como para incrementar la capacidad hidrofílica de la superficie. Sin embargo, los copolímeros de N-vinil-pirrolidona y los monómeros alquilénicamente insaturados o mezclas de los mismos preferidos, tienen un peso molecular de entre 1.000 y 1.000.000, preferiblemente entre 10.000 y 500.000 y más preferiblemente entre 10.000 y 200.000.

Por ejemplo los polímeros de N-vinil-imidazol y de N-vinil-pirrolidona particularmente adecuados para su uso en la presente invención tienen un peso molecular medio en el intervalo desde 5.000-1.000.000, preferiblemente desde 5.000 a 500.000, y más preferiblemente desde 10.000 a 200.000. El intervalo del peso molecular medio se determinó mediante dispersión de la luz según se describe por Barth H. G. y Mays J. W. Chemical Analysis Volumen 113, "Modern Methods of Polymer Characterization".

Dichos copolímeros de N-vinil-pirrolidona y de los monómeros alquilénicamente insaturados tales como los copolímeros de PVP/acetato de vinilo están disponibles comercialmente bajo el nombre comercial serie Luviskol® de BASF.

Los copolímeros de vinil-pirrolidona particularmente preferidos para su uso en las composiciones de la presente invención son copolímeros cuaternizados o sin cuaternizar de vinil-pirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquil-aminoalquilo.

Los copolímeros de vinil-pirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo (cuaterninados o sin cuaternizar) adecuados para su uso en las composiciones de la presente invención están de acuerdo con la fórmula siguiente:

2

en la que n está entre 20 y 99 y preferiblemente entre 40 y 90% en moles y m está entre 1 y 80 y preferiblemente entre 5 y 40% en moles; R_{1} representa H o CH_{3}; y denota 0 ó 1; R_{2} es -CH_{2}-CHOH-CH_{2}- o C_{x}H_{2x}, en la que x = 2 a 18; R_{3} representa un grupo alquilo inferior desde 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo, o

3

R_{4} denota un grupo alquilo inferior desde 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo; X^{-} se elige del grupo que consiste en Cl, Br, I, 1/2SO4, HSO_{4} y CH_{3}SO_{3}. Los polímeros se pueden preparar mediante el procedimiento descrito en las Patentes Francesas N^{os} 2.077.143 y 2.393.573.

Los copolímeros de vinil-pirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o sin cuaternizar para su uso en la presente invención tienen un peso molecular de entre 1.000 y 1.000.000, preferiblemente entre 10.000 y 500.000 y más preferiblemente entre 10.000 y 100.000.

Dichos copolímeros de vinil-pirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo están disponibles comercialmente bajo el nombre de copolímero 845®, Gafquat 734®, o Gafquat 755® de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá o de BASF bajo el nombre comercial de Luviquat®.

El más preferido en la presente invención es un copolímero cuaternizado de vinil-pirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo (polyquaternium-11) disponible de BASF.

La presente invención está basada en el descubrimiento de que las composiciones líquidas de la presente invención proporcionan un comportamiento de limpieza de la próxima vez mejorado cuando una superficie dura ha sido tratada en primer lugar con las mismas. Aunque no se desea estar ligado a ninguna teoría, se especula con que el primer ingrediente de anti-redeposición de la suciedad, es decir un polialcoxilen-glicol mono- o di-protegido terminalmente, y el segundo ingrediente anti-redeposición de la suciedad, es decir, el homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona, tienen en común la propiedad de adsorberse a una superficie dura que está siendo tratada en primer lugar con la misma, de una manera tal que deja detrás una capa higroscópica. La capa higroscópica que se obtiene puede atraer y retener el vapor de agua atmosférico del ambiente para reducir más eficazmente la adhesión de las suciedades una vez tratadas y/o facilitar la separación de las suciedades depositadas posteriormente sobre la misma, es decir se requiere menos trabajo (por ejemplo menos depuración y/o restregado y/o menos acción química) para separar las suciedades en la operación de limpieza de la próxima vez, en comparación con una superficie dura ensuciada que ha sido tratado en primer lugar con las mismas composiciones sin dicho primer y/o segundo ingrediente anti-redeposición de la suciedad.

Más particularmente, se ha encontrado sorprendentemente que existe un efecto sinergístico sobre el comportamiento de limpieza de la próxima vez asociado con el uso de un polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente y un homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona, como se define en la presente invención. En verdad, el comportamiento de limpieza de la próxima vez suministrado por la combinación de un polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente y un homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona, según se definen en la presente invención, en una composición líquida, es superior al comportamiento de limpieza de la próxima vez suministrado mediante por ejemplo la misma composición pero que comprende sólo uno de esos ingredientes al mismo nivel total de ingredientes de anti-redeposición de la suciedad.

En una realización preferida de las composiciones de la presente invención el primer ingrediente de anti-redeposición de la suciedad según se definió en la presente invención y el homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona, según se definió en la presente invención, están presentes en una relación en peso del primer ingrediente de anti-redeposición de la suciedad al homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona desde 1:100 a 100:1, preferiblemente desde 1:10 a 10:1 y más preferiblemente desde 1:2 a 2:1.

También una ventaja de la presente invención es que el comportamiento eficaz de limpieza de la próxima vez se puede obtener a un nivel total bajo de los ingredientes de anti-redeposición de la suciedad. En una realización preferida las composiciones de la presente invención comprenden desde 0,1% a 10% en peso de la composición total del primer ingrediente de anti-redeposición de la suciedad, preferiblemente el polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente, y el segundo ingrediente de anti-redeposición de la suciedad, es decir, un homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona, preferiblemente desde 0,2% a 5%, más preferiblemente desde 0,3% a 2% y lo más preferiblemente desde 0,3% a 1,5%. Sorprendentemente, el comportamiento eficaz de limpieza de la próxima vez se suministra no sólo cuando una composición de la presente invención se pone en contacto con la superficie dura a limpiar en su forma pura, sino también en su forma diluida, por ejemplo hasta un nivel de dilución de agua: composición (400:1).

Una ventaja de las composiciones de la presente invención es que se incrementa también el comportamiento de limpieza de la primera vez, en comparación por ejemplo con estas mismas composiciones sin dicho homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona.

Mediante la expresión "comportamiento de limpieza", se quiere significar en la presente invención la limpieza sobre diversos tipos de suciedades que incluyen las suciedades grasientas, como la grasa de cocina o los residuos de los alimentos quemados/adheridos encontrados típicamente en una cocina (por ejemplo, leche quemada) y los semejantes.

El comportamiento de limpieza en forma diluida de la primera vez se puede evaluar mediante el método de ensayo siguiente: Se preparan baldosas de esmalte, de vinilo o de material cerámico mediante aplicación a las mismas de una grasa/suciedad artificial en partículas representativa, seguido de su envejecimiento. Las composiciones de ensayo y la composición de referencia se diluyen (por ejemplo, composición: agua 1:50 ó 1:100), se aplican a una esponja y se usan para limpiar las baldosas con un aparato de medida de la limpieza por restregado Sheen. Se registra el número de toques requeridos para limpiar a limpieza 100%. Se toman un mínimo de 6 réplicas generándose cada resultado en duplicado frente a la referencia sobre cada baldosa ensuciada.

El comportamiento de limpieza en forma diluida de la próxima vez se puede evaluar mediante el método de ensayo siguiente. Siguiendo el procedimiento detallado para la limpieza de la primera vez se toman las baldosas usadas para este ensayo previo y se vuelven a ensuciar directamente sin ser primero lavadas o enjuagadas adicionalmente. A continuación se repite el procedimiento de limpieza usando el aparato de medida de la limpieza por restregado Sheen, teniendo cuidado de que las composiciones de ensayo se usen para limpiar la misma parte de la baldosa que se limpió previamente mediante las mismas. Se registra el número de toques requeridos para limpiar a limpieza 100%. Se pueden tomar un mínimo de 6 réplicas generándose cada resultado en duplicado frente a la referencia sobre cada baldosa ensuciada. Este procedimiento de redeposición de la suciedad y de limpieza se puede repetir hasta 5 veces.

El método de ensayo para evaluar el comportamiento de limpieza en forma pura es idéntico al anterior excepto que las composiciones de ensayo y la de referencia se usan sin diluir y que después de la limpieza se realiza un ciclo de enjuagado con agua limpia. Este ciclo de enjuagado se puede repetir hasta 5 veces con anterioridad a la etapa de redeposición de la suciedad para la evaluación de la limpieza de la próxima vez.

Otra ventaja de las composiciones de la presente invención es que estas composiciones cuando se aplican a la superficie a ser limpiada bien en su forma pura o en forma diluida se secan más rápidas que las mismas composiciones que comprenden sólo uno de esos ingredientes anti-redeposición de la suciedad al mismo nivel total de ingredientes de anti-redeposición de la suciedad. Así, la presente invención comprende también el uso de un polialcoxilen-glicol, polialcoxilen-glicol mono- y/o di-protegido terminalmente, junto con un homopolímero y/o copolímero de vinil-pirrolidona, en una composición líquida, para la evaporación más rápida de dicha composición cuando se usa para limpiar una superficie dura en su forma diluida y/o una evaporación más rápida de agua posteriormente a entrar en contacto con dicha superficie para enjuagar la superficie después de su limpieza.

Aunque no se desea estar ligado a ninguna teoría, se ha observado que las superficies duras a menudo tienen una baja afinidad con el agua. Esto significa que, cuando el agua entra en contacto con las superficies duras, su dispersión, que es controlada por la energía interfacial (es decir, la tensión superficial sólido/líquido), es muy limitada. En verdad, se ha observado que la configuración la más estable para el agua es su agrupamiento en gotitas esféricas más bien que la formación de una película fina dispersada uniformemente sobre la superficie. Así se requiere más tiempo para evaporarse completamente de dicha superficie. Se ha encontrado ahora que cuando el primer ingrediente de anti-redeposición de la suciedad, es decir, un polialcoxilen-glicol mono- o di-protegido terminalmente, y el segundo ingrediente de anti-redeposición de la suciedad, es decir, un homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona, se añaden juntos en una composición líquida de limpieza de una superficie dura de acuerdo con la presente invención se deja una capa hidrofílica sobre una superficie dura limpiada con dicha composición, dicha capa hidrofílica deja el agua que entra en contacto con la superficie que ha sido limpiada primero con dicha composición (por ejemplo, el agua que se usa para enjuagar las superficies que han sido tratadas así) dispersada uniformemente sobre la superficie ("efecto sabana") en vez de formar gotitas. De este modo, se acelera la evaporación de la composición misma y del agua subsiguiente que entra en contacto con la superficie por ejemplo en la etapa de enjuagado.

Sin estar ligado a ninguna teoría, se cree que los ingredientes de anti-redeposición de la suciedad descritos en la presente invención tienen también la capacidad para formar una película sobre la superficie de la piel del usuario, proporcionando de este modo una suavidad de la piel mejorada. En otra realización la presente inversión comprende también así el uso de un polialcoxilen-glicol mono- o di-protegido terminalmente, según se definió en la presente invención y/o un homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona, en una composición líquida, para una suavidad de la piel mejorada.

Una ventaja adicional se refiere al uso de un polialcoxilen-glicol mono- o di-protegido terminalmente, según se define en la presente invención, y/o homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona, según se define en la presente invención, es que, a medida que ellos se adhieren sobre la superficie dura haciendo ella más hidrofílica, las superficies mismas llegan a ser más suaves (esto se puede percibir mediante el tacto de dichas superficies) y esto contribuye a transmitir la percepción de una superficie perfectamente limpia.

Las composiciones de acuerdo con la presente invención particularmente adecuadas para la limpieza de una superficie dura son composiciones líquidas. Las composiciones líquidas de la presente invención son preferiblemente pero no necesariamente formuladas como composiciones acuosas. Las composiciones acuosas comprenden típicamente desde 50% a 99% en peso de la composición total de agua, preferiblemente desde 60% a 95%, y más preferiblemente desde 80% a 95%.

Las composiciones líquidas de la presente invención se pueden formular en el intervalo completo de pH de 0 a 14, preferiblemente 1 a 13. Típicamente, las composiciones de la presente invención se formulan en un intervalo de pH neutro a altamente alcalino desde 7 a 13, preferiblemente desde 9 a 11 y más preferiblemente desde 9,5 a 11. El pH de las composiciones de la presente invención se puede ajustar mediante cualquiera de los medios bien conocidos por aquellas personas especializadas en la técnica tales como agentes acidificantes como ácidos orgánicos o inorgánicos, o agentes alcalinizantes como NaOH, KOH, K_{2}CO_{3}, Na_{2}CO_{3} y los semejantes. Los ácidos orgánicos preferidos para su uso en la presente invención tienen un pK de menos de 6. Los ácidos orgánicos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en ácido cítrico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido glutárico y ácido adípico y mezclas de los mismos. Una mezcla de dichos ácidos pueden estar disponibles comercialmente de BASF bajo el nombre comercial Sokalan® DCS.

Ingredientes opcionales

Las composiciones líquidas de acuerdo con la presente invención pueden comprender una variedad de ingredientes opcionales dependiendo del beneficio técnico pretendido y de la superficie tratada.

Los ingredientes opcionales adecuados para su uso en la presente invención incluyen agentes tensioactivos, cargas, agentes de quelación, polímeros, disolventes, compuestos tampón, bactericidas, agentes hidrotrópos, colorantes, estabilizadores, agentes de barrido de tipo radical, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, agentes para el control de aguas jabonosas como ácidos grasos, enzimas, agentes de suspensión de la suciedad, agentes de transferencia del colorante, abrillantadores, agentes anti-espolvoreo, agentes dispersantes, inhibidores de la transferencia del colorante, pigmentos, colorantes y/o perfumes.

Las composiciones líquidas de la presente invención comprenden preferiblemente un agente tensioactivo, o mezclas de los mismos. Dicho agente tensioactivo puede estar presente en las composiciones de acuerdo con la presente invención en cantidades desde 0,1% a 50% en peso de la composición total, preferiblemente desde 0,1% a 20% y más preferiblemente desde 1% a 10%.

Los agentes tensioactivos son deseados en la presente invención ya que ellos contribuyen adicionalmente al beneficio del comportamiento de limpieza y/o del brillo de las composiciones de la presente invención. Los agentes tensioactivos a usar en la presente invención incluyen los agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos catiónicos, agentes tensioactivos anfotéricos, agentes tensioactivos de ion dipolar, y mezclas de los mismos.

Los agentes tensioactivos particularmente preferidos son los agentes tensioactivos no iónicos. Los agentes tensioactivos no iónicos adecuados para su uso en la presente invención incluyen una clase de compuestos que se pueden definir ampliamente como compuestos producidos mediante la condensación de grupos de óxido de alquileno (de naturaleza hidrofílica) con un compuesto orgánico hidrófobo, que puede ser alifático lineal o ramificado (por ejemplo alcoholes de Guerbet o secundarios) o de naturaleza alquil-aromática. La longitud del radical hidrofílico o de polioxialquileno que se condensa con cualquier grupo hidrofóbico en particular se puede ajustar fácilmente para producir un compuesto soluble en agua que tiene el grado deseado de balance entre elementos hidrofílicos e hidrofóbicos.

Por ejemplo, una clase bien conocida de detergentes sintéticos no iónicos está disponible en el mercado bajo el nombre comercial de "Pluronic". Estos compuestos se forman mediante la condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formada mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol. La parte hidrofóbica de la molécula que, por supuesto, exhibe una insolubilidad en agua tiene un peso molecular desde aproximadamente 1.500 a 1.800. La adición de radicales de polioxietileno a esta parte hidrofóbica tiende a incrementar la solubilidad en agua de la molécula como un todo y el carácter líquido de los productos se retiene hasta el punto en que el contenido en polioxietileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación.

Otros detergentes sintéticos no iónicos adecuados incluyen:

(i)

los condensados de poli(óxido de etileno) de alquil-fenoles, por ejemplo, los productos de condensación de alquil-fenoles que tienen un grupo alquilo que contiene desde aproximadamente 6 a 12 átomos de carbono bien en una configuración de cadena lineal o de cadena ramificada, con óxido de etileno, estando presente el óxido de etileno en cantidades iguales a 10 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquil-fenol. El sustituyente de alquilo de tales compuestos se puede obtener a partir de propileno polimerizado, diisobutileno, octano, y nonano;

(ii)

los obtenidos a partir de la condensación de óxido de etileno con el producto que se obtiene de la reacción de óxido de propileno y los productos de etilen-diamina que pueden ser variados en su composición dependiendo del balance entre los elementos hidrofóbicos e hidrofílicos que se desee. Ejemplos son los compuestos que contienen desde aproximadamente 40% a aproximadamente 80% de polioxietileno en peso y que tienen un peso molecular desde aproximadamente 5.000 a aproximadamente 11.000 que se obtienen a partir de la reacción de grupos de óxido de etileno con una base hidrofóbica constituida por el producto de reacción de etilen-diamina y óxido de propileno en exceso, teniendo dicha base un peso molecular del orden de 2.500 a 3.000;

(iii)

el producto de condensación de alcoholes alifáticos que tienen desde 8 a 18 átomos de carbono, bien en una configuración de cadena lineal o de cadena ramificada, con óxido de etileno, por ejemplo, un condensado de alcohol de coco y óxido de etileno que tiene desde 10 a 30 moles de óxido de etileno por mol de alcohol de coco, teniendo la fracción de alcohol de coco desde 10 a 14 átomos de carbono;

(iv)

óxidos de trialquil-amina y óxidos de trialquil-fosfina en los que un grupo alquilo está en el intervalo desde 10 a 18 átomos de carbono y dos grupos alquilo están en el intervalo desde 1 a 3 átomos de carbono; los grupos alquilo pueden contener sustituyentes hidroxi; ejemplos específicos son el óxido de dodecil-di(2-hidroxietil)amina y el óxido de tetradecil-dimetil-fosfina.

También son útiles como un agente tensioactivo no iónico los alquil-polisacáridos descritos en la Patente de EE.UU. 4.565.647, de Llenado, expedida el 21 de Enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene desde aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente desde aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3, y lo más preferiblemente desde aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7 unidades de sacáridos. Se puede usar cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono, por ejemplo, glucosa, galactosa, y restos de galactosilo pueden sustituir a los restos de glucosilo. (Opcionalmente el grupo hidrofóbico está unido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc. dando así una glucosa o galactosa como opuesto a un glucósido o un galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden estar, por ejemplo, entre la posición uno de las unidades de sacárido adicionales y las posiciones 2-, 3-, 4-, y/o 6- de las unidades de sacáridos precedentes.

Opcionalmente, y menos deseablemente, puede existir una cadena de poli(óxido de alquileno) que une el resto hidrofóbico y el resto de polisacárido. El óxido de alquileno preferido es el óxido de etileno. Los grupos hidrofóbicos típicos incluyen grupos alquilo, bien saturados o insaturados, ramificados o sin ramificar que contienen desde aproximadamente 8 a aproximadamente 18, y preferiblemente desde aproximadamente 10 a aproximadamente 16, átomos de carbono. Preferiblemente, el grupo alquilo puede contener hasta aproximadamente 3 grupos hidroxi y/o la cadena de poli(óxido de alquileno) puede contener hasta aproximadamente 10, preferiblemente menos de 5, restos de óxido de alquileno. Alquil-polisacáridos adecuados son los octil, nonildecil, undecildodecil, tridecil, tetradecil, pentadecil, hexadecil, heptadecil, y octadecil, di-, tri-, tetra-, penta-, y hexa-glucósidos, galactósidos, lactósidos, glucosas, fructósidos, fructosas y/o galactosas. Las mezclas adecuadas incluyen alquilo de coco, di-, tri-, tetra-, y penta-glucósidos y alquilo de sebo tetra-, penta-, y hexa-glucósidos.

Los alquil-poliglicósidos preferidos tienen la fórmula:

R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)_{t} \ (glucosil)_{x}

en la que R^{2} se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquil-fenilo, y mezclas de los mismos en los que los grupos alquilo contienen desde aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente desde aproximadamente 12 a aproximadamente 14, átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es desde 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es desde aproximadamente 1,3 a aproximadamente 10, preferiblemente desde aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3, y lo más preferiblemente desde aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7. El glicosilo se obtiene preferiblemente a partir de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma en primer lugar el alcohol o el alquilpolietoxi-alcohol y a continuación se hace reaccionar con glucosa, o una fuente de glucosa, para formar el glucósido (unión en la posición 1). Las unidades de glicosilo adicionales se pueden unir a continuación entre su posición 1 y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 de las unidades de glicosilo precedentes, y preferiblemente predominantemente en la posición 2.

Aunque no se prefieren, los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formada mediante la condensación de óxido de propileno con propilen-glicol son también adecuados para su uso en la presente invención. La parte hidrofóbica de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular desde aproximadamente 1.500 a aproximadamente 1.800 y exhibirán una insolubilidad en agua. La adición de restos de polioxietileno a esta parte hidrofóbica tiende a incrementar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto se retiene hasta el punto en el que el contenido en polioxietileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo que corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos de los agentes tensioactivos Pluronic™ disponibles comercialmente, vendidos por BASF.

También no preferidos, aunque adecuados para su uso como los agentes tensioactivos no iónicos en la presente invención son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que se obtiene a partir de la reacción de óxido de propileno y etilen-diamina. El resto hidrofóbico de estos productos consiste en el producto de reacción de la etilen-diamina y óxido de propileno en exceso, y generalmente tiene un peso molecular desde aproximadamente 2.500 a aproximadamente 3.000. Este resto hidrofóbico se condensa con óxido de etileno al extremo de que el producto de condensación contenga desde aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular desde aproximadamente 5.000 a aproximadamente 11.000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen ciertos de los compuestos Tetronic™ disponibles comercialmente, vendidos por
BASF.

Otros agentes tensioactivos no iónicos adecuados para su uso en la presente invención incluyen las amidas de los ácidos grasos polihidroxilados de la fórmula estructural:

(I)R^{2} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- Z

en la que: R^{1} es H, hidrocarbilo C_{1}-C_{4}, 2-hidroxi-etilo, 2-hidroxi-propilo, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2}, y lo más preferiblemente alquilo C_{1} (es decir, metilo); y R^{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o alquenilo C_{7}-C_{19} de cadena lineal, más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena lineal, y lo más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de cadena lineal, o mezclas de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z preferiblemente se obtendrá a partir de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; más preferiblemente Z es un glicitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa, y xilosa. Como materias primas, se pueden utilizar jarabe de maíz de elevado contenido en dextrosa así como también los azúcares individuales listados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden producir una mezcla de componentes de azúcar para Z. Se debe entender que por ningún medio se pretende excluir otras materias primas adecuadas. Z se seleccionará preferiblemente del grupo que consiste en -CH_{2}-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH, -CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{n-1}-CH_{2}OH, -CH_{2}-(CHOH)_{2}(CHOR')(CHOH) -CH_{2}OH, en las que n es un número entero desde 3 a 5, inclusive, y R' es H o un monosacárido alifático o cíclico, y los derivados alcoxilados de los mismos. Los más preferidos son los glicitilos en los que n es 4, particularmente -CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH.

En la fórmula (I), R^{1} puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxi-etilo, o N-2-hidroxi-propilo.

R^{2}-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, (amida de los ácidos grasos del coco), estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, y seboamida, etc.

Z puede ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifructitilo, 1-desoximaltitilo, 1-desoxilactitilo, 1-desoxigalactitilo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotitilo, etc.

En una realización de la presente invención los agentes tensioactivos no iónicos adecuados para su uso son los condensados de poli(oxido de etileno) de los alquil-fenoles, los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con desde aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, los alquil-polisacáridos, y las mezclas de los mismos. Los más preferidos son los etoxilatos de alquilo C_{8}-C_{14}-fenol que tienen desde 3 a 5 grupos etoxi y los etoxilatos de alcohol C_{8}-C_{18} (preferiblemente C_{10} de media) que tienen desde 2 a 10 grupos etoxi, y las mezclas de los mismos.

Los agentes tensioactivos particularmente preferidos incluyen también los agentes tensioactivos aniónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en la presente invención incluyen las sales de metal alcalino (por ejemplo, de sodio o de potasio) de ácidos grasos, o jabones de los mismos, que contienen desde aproximadamente 8 a aproximadamente 24, y preferiblemente desde aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono.

Los ácidos grasos que incluyen los usados en la preparación de los jabones se pueden obtener a partir de fuentes naturales tales como, por ejemplo, los glicéridos obtenidos a partir de plantas o de animales (por ejemplo, aceite de palma, aceite de coco, aceite de babassu, aceite de soja, aceite de ricino, sebo, aceite de ballena, aceite de pescado, sebo, grasa, manteca de cerdo y mezclas de los mismos). Los ácidos grasos se pueden preparar también sintéticamente (por ejemplo, mediante oxidación de materias primas del petróleo o mediante el procedimiento Fischer-Tropsch).

Los jabones de metal alcalino se pueden preparar mediante saponificación directa de grasas y aceites o mediante la neutralización de los ácidos grasos libres los cuales se preparan en un procedimiento de fabricación diferente. Particularmente útiles son las sales de sodio y de potasio de las mezclas de ácidos grasos obtenidos a partir del aceite de coco y del sebo, es decir, los jabones de sodio y de potasio de sebo y de coco.

El término "sebo" se usa en la presente invención en conexión con las mezclas de ácidos grasos que típicamente tienen una distribución de longitud de cadena de carbono aproximada de 2,5% de C_{14}, 29% de C_{16}, 23% de C_{18}, 2% de palmitoleico, 41,5% de oleico y 3% de linoleico (los primeros tres ácidos grasos listados son saturados). Otras mezclas con distribución similar, tales como los ácidos grasos obtenidos a partir de diversos sebos de animales y de manteca de cerdo, se incluyen también dentro del término sebo. El sebo se puede también endurecer (es decir, hidrogenar) para convertir parte o todos de los restos de ácidos grasos insaturados en restos de ácidos grasos saturados.

Cuando el término "coco" se usa en la presente invención se refiere a las mezclas de ácidos grasos que pueden tener una distribución de longitud de cadena de carbono aproximada de aproximadamente 8% de C_{8}, 7% de C_{10}, 48% de C_{12}, 17% de C_{14}, 9% de C_{16}, 2% de C_{18}, 7% de oleico, y 2% de linoleico (los seis primeros ácidos grasos listados son saturados). Otras fuentes que tienen una distribución de longitud de cadena de carbono similar tales como el aceite de almendra de palma y el aceite de babassu se incluyen dentro del término aceite de coco.

Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en la presente invención incluyen las sales solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, de los productos de reacción con sulfúrico orgánicos que tienen en la estructura molecular un radical alquilo que contiene desde aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono y un radical seleccionado del grupo que consiste en radicales de éster de ácido sulfónico y de ácido sulfúrico. Ejemplos importantes de estos detergentes sintéticos son los alquil-sulfatos de sodio, amonio o potasio, especialmente los obtenidos mediante sulfatación de los alcoholes superiores producidos mediante reducción de los glicéridos de sebo o de aceite de coco; los alquil-benceno-sulfonatos de sodio o de potasio, en los que el grupo alquilo contiene desde aproximadamente 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono, especialmente los de los tipos descritos en las Patentes de EE.UU. N^{os} 2.220.099 y 2.477.383 que se incorporan en la presente invención como referencia; alquil-gliceril-éter-sulfonatos de sodio, especialmente aquellos éteres de los alcoholes superiores obtenidos a partir de sebo y de aceite de coco; monoglicérido de ácido graso de aceite de coco-sulfatos y sulfonatos de sodio; sales de sodio o de potasio de ésteres de ácido sulfúrico del producto de reacción de un mol de alcohol graso superior (por ejemplo, los alcoholes de sebo o de aceite de coco) y aproximadamente tres moles de óxido de etileno; sales de sodio o de potasio de sulfatos de éteres de alquil-fenol-óxido de etileno con aproximadamente cuatro unidades de óxido de etileno por molécula y en los que los radicales alquilo contienen desde aproximadamente 9 átomos de carbono; el producto de reacción de ácidos grasos esterificado con ácido isetiónico y neutralizado con hidróxido de sodio en los que, por ejemplo, los ácidos grasos se obtienen a partir del aceite de coco; sales de sodio o de potasio de la amida de ácido graso de una metil-taurina en la que los ácidos grasos, por ejemplo, se obtienen a partir de aceite de coco; y otros conocidos en la técnica, siendo un cierto número de ellos citados específicamente en las Patentes de EE.UU. N^{os} 2.486.921, 2.486.922 y 2.396.278, que se incorporan en la presente invención como referencia.

Los detergentes de ion dipolar adecuados para su uso en la presente invención comprenden la betaína y los detergentes semejantes a la betaína en los que la molécula contiene tanto grupos básicos como ácidos que forman una sal interna que proporciona a la molécula grupos hidrofílicos tanto catiónicos como aniónicos sobre un amplio intervalo de valores del pH. Algunos ejemplos conocidos de estos detergentes se describen en las Patentes de EE.UU. N^{os} 2.082.275, 2.702.279 y 2.255.082, que se incorporan en la presente invención como referencia. Los compuestos detergentes de ion dipolar preferidos tienen la fórmula:

R^{1} -

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}

- CH_{2} -

\delm{R ^{4} }{\delm{\para}{X}}

- Y^{-}

en la que R^{1} es un radical alquilo que contiene desde 8 a 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} contienen desde 1 a 3 átomos de carbono, R^{4} es una cadena de alquileno que contiene desde 1 a 3 átomos de carbono, X se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y un radical hidroxilo, Y se selecciona del grupo que consiste en radicales carboxilo y sulfonilo y en la que la suma de los radicales R^{1}, R^{2} y R^{3} es desde 14 a 24 átomos de carbono.

Los detergentes anfotéricos y anfolíticos que pueden ser bien catiónicos o aniónicos dependiendo del pH del sistema están representados por los detergentes tales como tales como la dodecil-beta-alanina, las N-alquil-taurinas tales como la preparada mediante reacción de la dodecil-amina con isetionato de sodio de acuerdo con lo que se indica en la Patente de EE.UU. Nº 2.658.072, los ácidos N-alquilo superior-aspártico tales como los producidos de acuerdo con lo que se indica en la Patente de EE.UU. Nº 2.438.091, y los productos vendidos bajo el nombre comercial de "Miranol", y descritos en la Patente de EE.UU. Nº 2.528.378, incorporándose dichas patentes en la presente invención como referencia.

Detergentes sintéticos adicionales y los listados de sus fuentes comerciales se pueden encontrar en el Documento McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American Ed 1980, incorporado en la presente invención como referencia.

Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados incluyen los óxidos de amina que corresponden a la fórmula:

RR'R''N \rightarrow O

en la que R es un grupo alquilo primario que contiene 6-24 átomos de carbono, preferiblemente 10-18 átomos de carbono, y en la que R' y R'' son, cada uno, independientemente, un grupo alquilo que contiene 1 a 6 átomos de carbono. La flecha en la fórmula es una representación convencional de un enlace semi-polar. Los óxidos de amina preferidos son aquellos en los que el grupo alquilo primario tiene una cadena lineal en al menos la mayor parte de las moléculas, generalmente en al menos 70%, y preferiblemente en al menos 90% de las moléculas, y los óxidos de amina que son especialmente preferidos son aquellos en los que R contiene 10-18 átomos de carbono y R' y R'' son ambos metilo. Ejemplos de óxidos de amina preferidos son el óxido de N-hexil-dimetil-amina, óxido de N-octil-dimetil-amina, óxido de N-decil-dimetil-amina, óxido de N-dodecil-dimetil-amina, óxido de N-tetradecil-dimetil-amina, óxido de N-hexadecil-dimetil-amina, óxido de N-octadecil-dimetil-amina, óxido de N-eicosil-dimetil-amina, óxido de N-docosil-dimetil-amina, y óxido de N-tetracosil-dimetil-amina, los óxidos de amina correspondientes en los que uno o ambos de los grupos metilo están reemplazados con grupos etilo o 2-hidroxietilo y las mezclas de los mismos. Un óxido de amina lo más preferido para su uso en la presente invención es el óxido de N-decil-dimetil-amina.

Otros agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para el propósito de la invención son los agentes tensioactivos de fosfina o de sulfóxido de fórmula:

RR'R''A \rightarrow O

en la que A es un átomo de fósforo o de azufre, R es un grupo de alquilo primario que contiene 6-24 átomos de carbono, y preferiblemente 10-18 átomos de carbono, y en la que R' y R'', cada uno, independientemente, se seleccionan de metilo, etilo y 2-hidroxietilo. La flecha en la fórmula es una representación convencional de un enlace semi-polar.

Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados para su uso en las composiciones de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como los halogenuros de alquil-dimetil-amonio, y aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula:

[R^{2} (OR^{3})_{y}][R^{4} (OR^{3})_{y}]_{2}R^{5}N^{+}X^{-}

en la que R^{2} es un grupo alquilo o alquil-bencilo que tiene desde 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alquilo, cada uno de R^{3} se selecciona del grupo que consiste en -CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH(CH_{3})-, -CH_{2}CH(CH_{2}OH)-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, y mezclas de los mismos; cada uno de R^{4} se selecciona del grupo que consiste en alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxi-alquilo C_{1}-C_{4}, estructuras de anillo de bencilo formadas por la unión de los dos grupos R^{4}, -CH_{2}CHOH-CHOHCOR^{6}CHOHCH_{2}OH en la que R^{6} es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular inferior a aproximadamente 1.000, e hidrógeno cuando y no es 0; R^{5} es el mismo que R^{4} o es una cadena de alquilo en la que el número total de átomos de carbono de R^{2} más R^{5} no es más de aproximadamente 18; cada y es desde 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores de y es desde 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible.

Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente invención se describen también en la Patente de EE.UU. 4.228.044, de Cambre, expedida el 14 de Octubre de 1980, que se incorpora en la presente invención como referencia.

Los perfumes adecuados para su uso en la presente invención incluyen los materiales que proporcionan un beneficio estético olfativo y/o ocultan cualquier olor "químico" que pueda tener el producto. La principal función de una pequeña fracción de los componentes del perfume, de baja ebullición (que tienen puntos de ebullición bajos), y altamente volátiles en estos perfumes es mejorar el olor de las fragancias del producto mismo, más bien que impactar sobre el olor subsiguiente de la superficie a ser limpiada. Sin embargo, algunos de los ingredientes del perfume de puntos de ebullición elevados y menos volátiles proporcionan una impresión de frescor y de limpieza a las superficies, y es deseable que estos ingredientes se depositen y estén presentes sobre la superficie seca. Los ingredientes del perfume se pueden solubilizar fácilmente en las composiciones, por ejemplo por los agentes tensioactivos de detergentes no iónicos.

Los ingredientes y composiciones de perfumes adecuados para su uso en la presente invención son los convencionales conocidos en la técnica. La selección de cualquier componente del perfume, o de la cantidad de perfume, está basada exclusivamente en consideraciones estéticas.

Los compuestos y composiciones de perfumes adecuados se pueden encontrar en la técnica incluyendo las Patentes de EE.UU. N^{os}: 4.145.184, de Brain y Cummins, expedida el 20 de Marzo de 1979; 4.209.417, de Whyte, expedida el 24 de Junio de 1980; 4.515.705, de Moeddel, expedida el 7 de Mayo de 1985; y 4.152.272, de Young, expedida el 1 de mayo de 1979, todas de dichas patentes se incorporan en la presente invención como referencia.

En general, el grado de sustantividad de un perfume es aproximadamente proporcional a los porcentajes de material de perfume sustantivo usado. Los perfumes relativamente sustantivos contienen al menos aproximadamente 1%, y preferiblemente al menos aproximadamente 10%, de materiales de perfumes sustantivos.

Los materiales de perfumes sustantivos son aquellos compuestos olorosos que se depositan sobre las superficies vía el procedimiento de limpieza y son detectables por la gente con una agudeza olfativa normal. Dichos materiales típicamente tienen presiones de vapor más bajas que las del material de perfume medio. También, típicamente tienen pesos moleculares de aproximadamente 200 y superiores, y son detectables a niveles por debajo de los del material de perfume medio.

Los ingredientes de perfumes útiles en la presente invención, junto con su carácter de olor, y sus propiedades físicas y químicas, tales como punto de ebullición y peso molecular, se proporcionan en "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", Steffen Arctander, publicado por el autor, 1969, incorporado en la presente invención como referencia.

Ejemplos de los ingredientes de perfumes, de bajo punto de ebullición, y altamente volátiles son: anetol, benzaldehído, acetato de bencilo, alcohol bencílico, formiato de bencilo, acetato de iso-bornilo, canfeno, ciscitral (neral), citronelal, citronelol, acetato de citronelilo, para-cimeno, decanal, dihidrolinalol, dihidromircenol, dimetil-fenil-carbinol, eucaliptol, geranial, geraniol, acetato de geranilo, geranil-nitrilo, acetato de cis-3-hexenilo, hidroxi-citronelal, d-limoneno, linalol, óxido de linalol, acetato de linalilo, propionato de linalilo, antranilato de metilo, alfa-metil-ionona, metil-nonil-acetaldehído, acetato de metilfenil-carbinilo, acetato de levo-mentilo, mentona, iso-mentona, mirceno, acetato de mircenilo, mircenol, nerol, acetato de nerilo, acetato de nonilo, fenil-etil-alcohol, alfa-pineno, beta-pineno, gamma-pineno, alfa-terpineol, beta-terpineol, acetato de ter-pinilo, y vertenex (acetato de para-ter-butil-ciclohexilo). Algunos aceites naturales contienen también grandes porcentajes de ingredientes de perfumes altamente volátiles. Por ejemplo, la lavandina contiene como componentes más importantes: linalol; acetato de linalilo; geraniol; y citronelol. El aceite de limón y los terpenos de la naranja contienen ambos aproximadamente 95% de d-limoneno.

Ejemplos de ingredientes de perfumes moderadamente volátiles son: aldehído amil-cinámico, salicilato de iso-amilo, beta-cariofileno, cedreno, alcohol cinámico, cumarina, acetato de dimetil-bencil-carbinilo, etil-vainillina, eugenol, iso-eugenol, acetato de flor, heliotropina, salicilato de 3-cis-hexenilo, salicilato de hexilo, lilial (aldehído para-ter-butil-alfa-metil-hidrocinámico), gamma-metil-ionona, nerolidol, alcohol de pachulí, fenil-hexanol, beta-selineno, acetato de triclorometil-fenil-carbinil, citrato de trietilo, vainillina, y veratralhehído. Los terpenos de la madera de cedro están compuestos principalmente de alfa-cedreno, beta-cedreno, y otros sesqui-terpenos C_{15}H_{24}.

Ejemplos de los ingredientes de perfumes de elevado punto de ebullición y menos volátiles son: benzofenona, salicilato de bencilo, brasilato de etileno, galaxolido (1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopentagam-ma-2-benzopirano), aldehído hexil-cinámico, liral ((4(4-hidroxi-4-metil-pentil)-3-ciclohexeno-10-carboxaldehído), metil-cedrilona, dihidro-jasmonato de metilo, metil-beta-naftil-cetona, indanona del almizcle, cetona del almizcle, tibeteno del almizcle, y acetato de feniletil-fenilo.

La selección de cualquier ingrediente de perfumes viene dictada principalmente por consideraciones estéticas.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender un ingrediente de perfumes, o mezclas de los mismos, en cantidades de hasta 5,0% en peso de la composición total, y preferiblemente en cantidades de 0,1% a 1,5%.

Otra clase de compuestos opcionales para su uso en la presente invención incluyen agentes de quelación o mezclas de los mismos.

Los agentes de quelación se pueden incorporar en las composiciones de la presente invención en cantidades en el intervalo desde 0,0% a 10,0% en peso de la composición total, y preferiblemente 0,1% a 5,0%.

Los agentes de quelación de fosfonato adecuados para su uso en la presente invención incluyen etano-1-hidroxi-difosfonatos de metal alcalino (HEDP), polialquilen(alqui-len-fosfonato), así como también compuestos de amino-fosfonato, que incluyen el ácido amino-amino-tri(metilen-fosfónico), (ATMP), nitrilo-trimetilen-fosfonatos (NTP), etilen-diamin-tetra-metilen-fosfonatos, y dietilen-triamin-penta-metilen-fosfonatos (DTPMP). Los compuestos de fosfonato pueden estar presentes bien en su forma de ácido o como sales de diferentes cationes sobre alguna o todas de sus funcionalidades de ácido. Los agentes de quelación de fosfonato preferidos para su uso en la presente invención son el dietilen-triamin-penta-metilen-fosfonato (DTPMP) y el etano-1-hidroxi-difosfonato (HEDP). Dichos agentes de quelación de fosfonato están disponibles comercialmente de Monsanto bajo el nombre comercial de DEQUEST®.

Los agentes de quelación aromáticos sustituidos polifuncionalmente pueden ser también útiles en las composiciones de la presente invención. Véase la Patente de EE.UU. 3.812.044, expedida el 21 de Mayo de 1974, de Connor y colaboradores. Los compuestos preferidos de este tipo en su forma de ácido son los dihidroxidisulfobencenos tales como el 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.

Un agente de quelación biodegradable preferido para su uso en la presente invención es el ácido etilen-diamin-N,N'-disuccínico, o las sales de metal alcalino, o de metal alcalino-térreo, de amonio o de amonio sustituido del mismo o mezclas de los mismos. Los ácidos etilen-diamin-N,N'-disuccínico, especialmente el isómero (S,S) han sido descritos ampliamente en la Patente de EE.UU. 4.704.233, del 3 de Noviembre de 1987, de Hartman y Perkins. Los ácidos etilen-diamin-N,N'-disuccínicos, por ejemplo, están disponibles comercialmente bajo el nombre comercial de ssEDDS® de Palmer Research Laboratories.

Los amino-carboxilatos adecuados para su uso en la presente invención incluyen diamin-tetraacetatos, dietilen-triamin-pentaacetatos, dietilentriaminpentaacetato (DTPA), N-hidroxietiletilendiamin-triacetatos, nitrilo-tri-acetatos, etilendiamin-tetrapropionatos, trietilen-tetramin-hexaacetatos, etilendiamin-tetrapropionatos, trietilentetramin-hexaacetatos, etanol-diglicinas, ácido propilendiamin-tetraacético (PDTA) y ácido metilglicina-diacético (MGDA), tanto en su forma de ácido, o en sus formas de sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido. Los amino-carboxilatos particularmente adecuados para su uso en la presente invención son el ácido dietilentetramin-pentaacético, el ácido propilendiamin-tetraacético (PDTA) el cual está, por ejemplo, disponible comercialmente de BASF bajo el nombre comercial de Trilon FS® y el ácido metilglicina-diacético (MGDA).

Los agentes de quelación de carboxilato adicionales para su uso en la presente invención incluyen el ácido salicílico, ácido aspártico, ácido glutámico, glicina, ácido malónico o mezclas de los mismos.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender además otros compuestos poliméricos, como otros polímeros que contengan carboxilato, o mezclas de los mismos, hasta un nivel de 20% en peso de la composición total, y preferiblemente 0,01% a 5%.

Mediante la expresión "polímero que contenga carboxilato", se quiere significar en la presente invención un polímero o copolímero que comprenda al menos una unidad monomérica que contenga al menos una funcionalidad de carboxilato. Cualquier polímero que contenga carboxilato conocido por aquellas personas especializadas en la técnica se puede emplear en la presente invención tal como los ácidos policarboxílicos homo- o co-poliméricos o sus sales incluyendo los poliacrilatos y los polímeros y copolímeros de anhídrido maleico y/o ácido acrílico y los semejantes, o las mezclas de los mismos. En verdad, dichos polímeros que contienen carboxilato se pueden preparar mediante polimerización o copolimerización de monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma de ácido. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen el ácido acrílico, ácido maleico, (o el anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico, y ácido metilen-malónico. La presencia en los policarboxilatos poliméricos de la presente invención de segmentos monoméricos, que no contienen radicales carboxilato tales como el éter vinil-metílico, estireno, etileno, etc. es adecuada.

Los policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados se pueden obtener a partir del ácido acrílico. Dichos polímeros a base de ácido acrílico que son útiles en la presente invención son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular medio de dichos polímeros en la forma de ácido está preferiblemente en el intervalo desde aproximadamente 2.000 a 1.000.000, más preferiblemente desde aproximadamente 10.000 a 150.000 y lo más preferiblemente desde aproximadamente 20.000 a 100.000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico incluyen, por ejemplo, las sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en las composiciones detergentes ha sido descrito, por ejemplo, por Diehl, en la Patente de EE.UU. 3.308.067, expedida el 7 de Marzo de 1967.

Los copolímeros a base de acrílico/maleico se pueden usar también como un polímero que contiene carboxilato preferido. Dichos materiales incluyen las sales solubles en agua de los copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular medio de dichos copolímeros en la forma de ácido está preferiblemente en el intervalo desde aproximadamente 2.000 a 100.000, más preferiblemente desde aproximadamente 5.000 a 75.000, y lo más preferiblemente desde aproximadamente 7.000 a 65.000. La relación de segmentos de acrilato a maleato en dichos copolímeros estará generalmente en el intervalo desde aproximadamente 30:1 a aproximadamente 1:1, y más preferiblemente desde aproximadamente 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de dichos copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la Solicitud de Patente Europea Nº 66915, publicada el 15 de Diciembre de 1982. Particularmente preferido es un copolímero de ácido acrílico/maleico con un peso molecular medio de aproximadamente 70.000. Dichos copolímeros están disponibles comercialmente de BASF bajo el nombre comercial de SOKALAN CP5.

Otros polímeros que contienen carboxilato adecuados para su uso en la presente invención incluyen los derivados de la celulosa tales como la carboximetil-celulosa. Por ejemplo la carboximetil-celulosa se puede usar como una sal con catión convencional tal como sodio, potasio, aminas o aminas sustituidas.

Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender además un ion de carga opuesta divalente, o mezclas de los mismos. Se pueden usar en la presente invención todos los iones divalentes conocidos por aquellas personas especializadas en la técnica. Los iones divalentes preferidos para su uso en la presente invención son calcio, cinc, cadmio, níquel, cobre, cobalto, circonio, cromo y/o magnesio y más preferidos son el calcio, cinc y/o magnesio. Dichos iones divalentes se pueden añadir en la forma de sales por ejemplo como cloruro, acetato, sulfato, formiato y/o nitrato o como un complejo de sal de metal. Por ejemplo, se puede añadir el calcio en la forma de cloruro de calcio, el magnesio como acetato de magnesio o sulfato de magnesio y el cinc como cloruro de cinc.

En una realización de la presente invención dicho polímero que contiene carboxilato y dicho ion de carga opuesta divalente se puede añadir como un ingrediente con la condición de que la relación molar de dicho polímero que contiene carboxilato a dichos sal/ion de carga opuesta divalente sea desde 12:1 a 1:32.

En la realización de la presente invención en la que dicho polímero que contiene carboxílico y dicho ion de carga opuesta divalente están presentes en la composición de la presente invención, ellos están presentes preferiblemente en una relación molar de dicho polímero a dicho ion de carga opuesta divalente desde 12:1 a 1:32, más preferiblemente desde 8:1 a 1:16, y lo más preferiblemente desde 4:1 a 1:6. Las relaciones molares preferidas de dicho polímero a dicho ion de carga opuesta divalente son aquellas con las que se obtiene un brillo excelente de la manera lo más económica.

Las composiciones líquidas de la presente invención pueden comprender también una carga o una mezcla de las mismas, como un ingrediente opcional. Las cargas adecuadas para su uso en la presente invención incluyen policarboxilatos y polifosfatos, y sales de los mismos. Típicamente, las composiciones de la presente invención comprenden hasta 20,0% en peso de la composición total de una carga o mezclas de las mismas, preferiblemente desde 0,1% a 10,0%, y más preferiblemente desde 0,5% a 5,0%.

Los policarboxilatos adecuados y preferidos para su uso en la presente invención son policarboxilatos orgánicos en los que el Log Ka más elevado, medido a 25ºC/concentración iónica 0,1 M está entre 3 y 8, y en los que la suma del Log KCa + Log KMg medido a 25ºC/concentración iónica 0,1 M es superior a 4, y en los que Log KCa = Log KMg \pm 2 unidades, medidos a 25ºC/concentración iónica 0,1 M.

Los policarboxilatos adecuados y preferidos incluyen citrato y complejos de la fórmula:

CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX) \ (B)

en la que A es H u OH; B es H o -O-CH(COOX)-CH_{2}(COOX); y X es H o un catión que forma sal. Por ejemplo, si en la fórmula general anterior A y B son ambos H, entonces el compuesto es ácido oxidisuccínico y sus sales solubles en agua. Si A es OH y B es H, entonces el compuesto es ácido tartrato-monosuccínico (TMS) y sus sales solubles en agua. Si A es H y B es -O-CH(COOX)-CH_{2}(COOX), entonces el compuesto es ácido tartrato-disuccínico (TDS) y sus sales solubles en agua. Las mezclas de estas cargas son especialmente preferidas para su uso en la presente invención. Particularmente el TMS y TDS, estas cargas se describen en la Patente de EE.UU. 4.663.071, expedida a Bush y colaboradores, el 5 de Mayo de 1987.

Todavía otros éteres-policarboxilatos adecuados para su uso en la presente invención incluyen los copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinil-metil-éter, el ácido 1,3,5-trihidroxi-benceno-2,4,6-trisulfónico, y el ácido carboximetiloxisuccínico.

Otras cargas de policarboxilatos útiles incluyen los éter-hidroxipolicarboxilatos representados por la estructura:

HO \ [C \ (R) \ (COOM)-C \ (R) \ (COOM)-O]_{n}-H

en la que M es hidrógeno o un catión en el que la sal que se obtiene es soluble en agua, preferiblemente un catión de metal alcalino, amonio o de amonio sustituido, n es desde aproximadamente 2 a aproximadamente 15 (preferiblemente n es desde aproximadamente 2 a aproximadamente 10, y más preferiblemente n es como media desde aproximadamente 2 a aproximadamente 4) y cada R es el mismo o diferente y se selecciona de hidrógeno, alquilo C_{1-4}, o alquilo sustituido con C_{1-4} (preferiblemente R es hidrógeno).

Los éter-policarboxilatos adecuados incluyen también compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como los descritos en las Patentes de EE.UU. 3.923.679; 3.835.163; 4.158.635; 4.120.874 y 4.102.903, todas las cuales se incorporan en la presente invención como referencia.

Entre esos compuestos cíclicos preferidos están el ácido di-picolínico y el ácido quelidánico.

Los policarboxilatos adecuados también para su uso en la presente invención son el ácido melítico, ácido succínico, ácido polimaleico, ácido benceno-1,3,5-tricarboxí-lico, ácido benceno-pentacarboxílico, y ácido carboximetil-oxisuccínico, y las sales solubles de los mismos.

Las cargas de carboxilato todavía adecuadas en la presente invención incluyen los carbohidratos carboxilados descritos en la Patente de EE.UU. 3.723.322, de Diehl, expedida el 28 de Marzo de 1973, incorporada en la presente invención como referencia.

Otros carboxilatos adecuados para su uso en la presente invención, pero que son menos preferidos debido a que no cumplen los criterios anteriores son las sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido de ácidos poliacéticos. Ejemplos de sales cargas de ácido poliacético son las sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio sustituido de ácido etilendiamin-tetraacético y de ácido nitrilotriacético.

Otros policarboxilatos adecuados pero menos preferidos son conocidos también como cargas de alquil-imino-acético tales como el ácido metil-imino-diacético, ácido alanin-diacético, ácido metil-glicina-diacético, ácido hidroxi-propilen-imino-diacético y otras cargas de ácido alquil-imino-acético.

También adecuados en las composiciones de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodiatos y los compuestos relacionados descritos en la Patente de EE.UU. 4.566.984, de Bush, expedida el 28 de Enero de 1986, incorporada en la presente invención como referencia. Las cargas de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquilo C_{5}-C_{20}-succínicos y las sales de los mismos. Un compuesto de este tipo particularmente preferido es el ácido dodecil-succínico. Los ácidos alquil-succínicos típicamente son de la fórmula general R-CH(COOH)CH_{2}(COOH) es decir derivados del ácido succínico en los que R es hidrocarbonado, por ejemplo alquilo o alquenilo C_{10}-C_{20}, preferiblemente C_{12}-C_{16} o en los que R puede estar sustituido con sustituyentes de hidroxilo, sulfo, sulfoxi o sulfona, todos los cuales se describen en las patentes antes mencionadas.

Las cargas de succinato se usan preferiblemente en la forma de sales solubles en agua, que incluyen las sales de sodio, potasio, amonio y de alcanolamonio.

Ejemplos específicos de cargas de succinato incluyen: succinato de laurilo, succinato de miristilo, succinato de palmitilo, succinato de 2-dodecenilo (preferido), succinato de 2-pentadecenilo, y los semejantes. Los succinatos de laurilo son las cargas preferidas de este grupo, y se describen en la Solicitud de Patente Europea 86200690.5/0 200 263, publicada el 5 de Noviembre de 1986.

Ejemplos de cargas útiles incluyen también carboximetiloximalonato, carboximetiloxisuccinato, cisciclohexano-carboxilato, y cisciclopentanotetracarboxilato de sodio y de potasio, los poliacrilatos solubles en agua y los copolímeros de anhídrido maleico con vinil-metil-éter o etileno.

Otros policarboxilatos adecuados son los poliacetal-carboxilatos descritos en la Patente de EE.UU. 4.144.226, de Crutchfield y colaboradores, expedida el 13 de marzo de 1979, que se incorpora en la presente invención como referencia. Estos poliacetal-carboxilatos se pueden preparar mediante llevar juntos, bajo condiciones de polimerización, un éster de ácido glicólico y un iniciador de polimerización. A continuación el éster de poliacetal-carboxilato que se obtiene se une a grupos terminales químicamente estables para estabilizar el poliacetal-carboxilato frente a una rápida despolimerización en disolución alcalina, convertido a la sal correspondiente, y añadido al agente tensioactivo.

Las cargas de policarboxilatos se describen también en la Patente de EE.UU. 3.308.067, de Diehl, expedida el 7 de Marzo de 1967, que se incorpora en la presente invención como referencia. Dichos materiales incluyen las sales solubles en agua de homo- y co-polímeros de ácidos carboxílicos alifáticos tales como ácido maleico, ácido itacónico, ácido mesacónico, ácido fumárico, ácido aconítico, ácido citracónico y ácido metilen-malónico.

Los polifosfonatos adecuados para su uso en la presente invención son las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (puestos de ejemplo por los tripolifosfatos, pirofosfatos, y metafosfatos poliméricos vítreos), y fosfonatos. La carga la más preferida para su uso en la presente invención es el citrato.

Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender además un agente para el control de las aguas jabonosas tal como el 2-alquil-alcanol, o mezclas de los mismos, como un ingrediente opcional preferido. Particularmente adecuados para su uso en la presente invención son los 2-alquil-alcanoles que tienen una cadena de alquilo que comprende desde 6 a 16 átomos de carbono, preferiblemente 8 a 12 y un grupo hidroxi terminal, estando dicha cadena de alquilo sustituida en la posición \alpha por una cadena de alquilo que comprende desde 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente desde 2 a 8 y más preferiblemente 3 a 6. Dichos compuestos adecuados están disponibles comercialmente, por ejemplo, en la serie Isofol® 12 (2-butil-octanol) o Isofol® 16 (2-hexil-decanol). Típicamente, las composiciones de la presente invención pueden comprender hasta 2% en peso de la composición total de un 2-alquil-alcanol, o mezclas de los mismos, preferiblemente desde 0,1% a 1,5% y lo más preferiblemente desde 0,1% a 0,8%.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender además un disolvente o una mezcla de los mismos. Los disolventes para su uso en la presente invención incluyen todos los conocidos por las personas especializadas en la técnica de las composiciones de limpieza de superficies duras. Los disolventes adecuados para su uso en la presente invención incluyen éteres y di-éteres que tienen desde 4 a 14 átomos de carbono, preferiblemente desde 6 a 12 átomos de carbono, y más preferiblemente desde 8 a 10 átomos de carbono, glicoles o glicoles alcoxilados, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes aromáticos, alcoholes alifáticos ramificados, alcoholes alifáticos ramificados alcoxilados, alcoholes C_{1}-C_{5} lineales alcoxilados, alcoholes C_{1}-C_{5} lineales, hidrocarburos de alquilo C_{8}-C_{14} y de cicloalquilo e hidrocarburos halogenados, éteres glicólicos C_{6}-C_{16} y mezclas de los mismos.

Los glicoles adecuados para su uso en la presente invención están de acuerdo con la fórmula HO-CR_{1}R_{2}-OH en la que R_{1} y R_{2} son independientemente H o una cadena hidrocarbonada alifática saturada o insaturada C_{2}-C_{10} y/o cíclica. Los glicoles adecuados para su uso en la presente invención son el dodecano-glicol y/o el propanodiol.

Los glicoles alcoxilados adecuados para su uso en la presente invención están de acuerdo con la fórmula R-(A)_{n}-R_{1}-OH en la que R es H, OH, un alquilo lineal saturado o insaturado desde 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente desde 2 a 15 y más preferiblemente desde 2 a 10, en la que R_{1} es H o un alquilo lineal saturado o insaturado desde 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente desde 2 a 15 y más preferiblemente desde 2 a 10, y A es un grupo alcoxi preferiblemente etoxi, metoxi, y/o propoxi y n es desde 1 a 5, y preferiblemente 1 a 2. Los glicoles alcoxilados adecuados para su uso en la presente invención son el metoxi-octadecanol y/o el etoxi-etoxi-etanol.

Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados para su uso en la presente invención están de acuerdo con la fórmula R(A)_{n}-OH en la que R es un grupo arilo sustituido con alquilo o no sustituido con alquilo desde 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente desde 2 a 15 y más preferiblemente desde 2 a 10, en la que A es un grupo alcoxi preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un número entero desde 1 a 5, y preferiblemente 1 a 2. Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados son el benzoxi-etanol y/o el benzoxi-propanol.

Los alcoholes aromáticos adecuados para su uso en la presente invención están de acuerdo con la fórmula R-OH en la que R es un grupo arilo sustituido con alquilo o no sustituido con alquilo desde 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente desde 1 a 15 y más preferiblemente desde 1 a 10. Por ejemplo un alcohol aromático adecuado para su uso en la presente invención es el alcohol bencílico.

Los alcoholes alifáticos ramificados adecuados para su uso en la presente invención están de acuerdo con la fórmula R-OH en la que R es un grupo alquilo saturado o insaturado ramificado desde 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente desde 2 a 15 y más preferiblemente desde 5 a 12. Los alcoholes alifáticos ramificados particularmente adecuados para su uso en la presente invención incluyen 2-etil-butanol y/o 2-metil-butanol.

Los alcoholes alifáticos ramificados alcoxilados adecuados para su uso en la presente invención están de acuerdo con la fórmula R(A)_{n}-OH en la que R es un grupo alquilo saturado o insaturado ramificado desde 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente desde 2 a 15 y más preferiblemente desde 5 a 12, en la que A es un grupo alcoxi preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un número entero desde 1 a 5, y preferiblemente 1 a 2. Los alcoholes alifáticos ramificados alcoxilados adecuados incluyen 1-metil-propoxi-etanol y/o 2-metil-butoxi-etanol.

Los alcoholes C_{1}-C_{5} lineales alcoxilados adecuados para su uso en la presente invención están de acuerdo con la fórmula R(A)_{n}-OH en la que R es un grupo alquilo saturado o insaturado lineal desde 1 a 5 átomos de carbono, y preferiblemente desde 2 a 4, en la que A es un grupo alcoxi preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un número entero desde 1 a 5, y preferiblemente 1 a 2. Los alcoholes C_{1}-C_{5} lineales alifáticos alcoxilados adecuados son el butoxi-propoxi-propanol (n-BPP), butoxi-etanol, butoxi-propanol, etoxi-etanol o mezclas de los mismos. El butoxi-propoxi-propanol está disponible comercialmente bajo el nombre comercial n-BPP® de Dow Chemical.

Los alcoholes C_{1}-C_{5} lineales adecuados para su uso en la presente invención están de acuerdo con la fórmula R-OH en la que R es un grupo alquilo saturado o insaturado lineal desde 1 a 5 átomos de carbono, y preferiblemente desde 2 a 4. Los alcoholes C_{1}-C_{5} lineales adecuados son metanol, etanol, propanol o mezclas de los mismos.

Otros disolventes adecuados incluyen butil-diglicol-éter (BDGE), butil-triglicol-éter, alcohol ter-amílico y los semejantes. Los disolventes particularmente preferidos para su uso en la presente invención son butoxi-propoxi-propanol, butil-diglicol-éter, alcohol bencílico, butoxi-propanol, etanol, metanol, isopropanol y mezclas de los mismos.

Típicamente, las composiciones de la presente invención comprenden hasta 20% en peso de la composición total de un disolvente o mezclas de los mismos, preferiblemente desde 0,5% a 10% en peso y más preferiblemente desde 1% a 8%.

Las composiciones líquidas de la presente invención pueden comprender también un componente de blanqueo. Cualquier agente de blanqueo conocido por aquellas personas especializadas en la técnica puede ser adecuado para su uso en la presente invención incluyendo cualquier agente de blanqueo de peroxígeno así como también un componente que libere cloro.

Los agentes de blanqueo de peroxígeno adecuados para su uso en la presente invención incluyen peróxido de hidrógeno o fuentes del mismo. Según se usa en la presente invención una fuente de peróxido de hidrógeno se refiere a cualquier compuesto que produce oxígeno activo cuando dicho compuesto está en contacto con agua. Las fuentes de peróxido de hidrógeno solubles en agua adecuadas para su uso en la presente invención incluyen percarbonatos, ácidos percarboxílicos formados previamente, persilicatos, persulfatos, perboratos, peróxidos y/o hidroperóxidos orgánicos e inorgánicos.

El componente que libera cloro adecuado para su uso en la presente invención es un hipoclorito de metal alcalino. Ventajosamente, las composiciones de la invención son estables en presencia de este componente de blanqueo. Aunque se prefieren los hipocloritos de metal alcalino, se pueden usar también en la presente invención otros compuestos de hipoclorito y se pueden seleccionar de hipoclorito de calcio y de magnesio. Un hipoclorito de metal alcalino preferido para su uso en la presente invención es el hipoclorito de sodio.

Las composiciones de la presente invención que comprenden un agente de blanqueo de peroxígeno pueden comprender además un activador de blanqueo o mezclas de los mismos. Mediante la expresión "activador de blanqueo", se quiere significar en la presente invención un compuesto que reacciona con el agente de blanqueo de peroxígeno como el peróxido de hidrógeno para formar un perácido. El perácido así formado constituye el agente de blanqueo activado. Los activadores de blanqueo adecuados para su uso en la presente invención incluyen los pertenecientes a la clase de los ésteres, amidas, imidas, o anhídridos. Ejemplos de compuestos adecuados de este tipo se describen en la Patente Británica GB 1.586.769 y en la GB 2.143.231 y un método para su formación en una forma de nódulo se describe en la Solicitud de Patente Europea Publicada EP-A-62.523. Ejemplos adecuados de dichos compuestos para su uso en la presente invención son la tetracetil-etilen-diamina (TAED), 3,5,5-trimetil-hexanoiloxibenceno-sulfonato de sodio, ácido diperoxi-dodecanoico según se describen por ejemplo en el Documento U.S. 4.818.425 y la nonil-amida del ácido peroxi-adípico, como se describe por ejemplo en el Documento U.S. 4.259.201 y el n-nonanoiloxibenceno-sulfonato (NOBS). También son adecuadas las N-acil-caprolactamas seleccionadas del grupo que consiste en benzoil-caprolactama, octanoil-caprolactama, nonanoil-caprolactama, hexanoil-caprolactama, decanoil-caprolactama, undecenoil-caprolactama, formil-caprolactama, acetil-caprolactama, propanoil-caprolactama, butanoil-caprolactama, y pentanoil-caprolactama sustituidas o sin sustituir o mezclas de las mismas. Una familia particular de activadores de blanqueo de interés se describe en el Documento EP 624.154, y particularmente preferida en esa familia es el citrato de acetil-trietilo (ATC). El citrato de acetil-trietilo tiene la ventaja de que es respetuoso con el medio ambiente ya que eventualmente se degrada en ácido cítrico y alcohol. Además, el citrato de acetil-trietilo tiene una buena estabilidad hidrolítica del producto durante su almacenamiento y es un activador de blanqueo eficaz. Finalmente, proporciona una buena capacidad de carga a la composición.

Forma de envasado de las composiciones

Las composiciones de la presente invención se pueden envasar en una variedad de envases para detergentes adecuados conocidos por aquellas personas especializadas en la técnica. Las composiciones líquidas se envasan preferiblemente en botellas convencionales de plástico para detergentes.

En una realización las composiciones de la presente invención se pueden envasar en recipientes de dispensación mediante pulverización operados manualmente, que están hechos usualmente de materiales plásticos poliméricos orgánicos sintéticos. De acuerdo con esto, la presente invención también comprende las composiciones líquidas de limpieza de la invención envasadas en un dispensador de pulverización, preferiblemente en un dispensador de pulverización de disparador o en un dispensador de pulverización tipo bomba.

En verdad, dichos dispensadores del tipo de pulverización permiten aplicar uniformemente a un área relativamente grande de una superficie a ser limpiada las composiciones líquidas de limpieza adecuadas para su uso de acuerdo con la presente invención. Dichos dispensadores del tipo de pulverización son particularmente adecuados para limpiar superficies verticales.

Los dispensadores del tipo de pulverización adecuados para su uso de acuerdo con la presente invención incluyen los dispensadores del tipo disparador de espuma operados manualmente vendidos por ejemplo por Specialty Packaging Products, Inc. o Continental Sprayers, Inc. Estos tipos de dispensadores se describen, por ejemplo, en los Documentos U.S. 4.701.311 de Dunnining y colaboradores y U.S. 4.646.973 y US. 4.538.745 ambos de Focarracci. Particularmente preferidos para su uso en la presente invención son los dispensadores del tipo de pulverización tales como T 8500® disponible comercialmente de Continental Spray International o T 8100® disponible comercialmente de Canyon, Irlanda del Norte. En un dispensador tal la composición líquida se divide en gotitas líquidas finas que dan lugar a una pulverización que se dirige sobre la superficie a tratar. En verdad, en un dispensador del tipo de pulverización tal la composición contenida en el cuerpo de dicho dispensador se dirige a través del cabezal del dispensador de tipo pulverización vía la energía comunicada a un mecanismo de bombeo por el usuario a medida que dicho usuario activa dicho mecanismo de bombeo. Más particularmente, en dicho cabezal del dispensador del tipo de pulverización la composición se fuerza contra un obstáculo, por ejemplo una rejilla o un cono o los semejantes, proporcionando de este modo sacudidas que ayudan a atomizar la composición líquida, es decir que ayudan a la formación de gotitas de líquido.

El procedimiento de limpieza de una superficie dura

La presente invención comprende también un procedimiento de limpieza de superficies duras en el que una composición líquida que comprende desde 0,001% a 20% en peso de la composición total de un ingrediente anti-redeposición de la suciedad seleccionado del grupo que consiste en:

- un polialcoxilen-glicol mono-protegido terminalmente de fórmula:

R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O) _{n}-H

- un polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente de fórmula:

R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O) _{n}-R_{3},

y una mezcla de los mismos, en las que los sustituyentes R_{1} y R_{3} cada uno independientemente son cadenas hidrocarbonadas sustituidas o sin sustituir, lineales o ramificadas que tienen desde 1 a 30 átomos de carbono, o cadenas hidrocarbonadas sustituidas o sin sustituir lineales o ramificadas que soportan amino que tienen desde 1 a 30 átomos de carbono, R_{2} es hidrógeno o una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que tiene desde 1 a 30 átomos de carbono, y en las que n es un número entero mayor de 0, y desde 0,001% a 20% en peso de la composición total de homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona, se pone en contacto con dichas superficies.

Mediante la expresión "superficies duras" se quiere significar en la presente invención cualquier clase de las superficies encontradas típicamente en las casas como cocinas, cuartos de baño, o en interiores o exteriores de coches, por ejemplo, suelos, paredes, baldosas, ventanas, sumideros, duchas, las cortinas plastificadas de las duchas, piletas de lavado, retretes, platos, apliques y herrajes y los semejantes construidos de diferentes materiales como cerámica, vinilo, vinilo sin parafina, linóleo, melamina, vidrio, cualesquiera plásticos, madera plastificada, metal o cualquier superficie pintada o barnizada o sellada y las semejantes. Las superficies duras incluyen también los aparatos domésticos que incluyen, pero no se limitan a, refrigeradores, congeladores, lavadoras, secadoras automáticas, hornos, hornos microondas, lavavajillas y así sucesivamente.

Las composiciones líquidas de la presente invención se pueden poner en contacto con la superficie a limpiar en su forma pura o en su forma diluida.

Mediante la expresión "forma diluida" se quiere significar en la presente invención que dicha composición líquida es diluida por el usuario típicamente con agua. La composición se diluye con anterioridad a su uso a un nivel de dilución típico de 10 a 400 veces su peso de agua, preferiblemente desde 10 a 200 y más preferiblemente desde 10 a 100. El nivel de dilución recomendado usual es una dilución del 1,2% de la composición en agua.

En el procedimiento de limpieza de superficies duras preferido de acuerdo con la presente invención en el que dicha composición se usa en la forma diluida, no hay necesidad de enjuagar la superficie después de la aplicación de la composición con el fin de obtener un comportamiento de limpieza de la primera y de la próxima vez excelente y también un excelente aspecto de la superficie como resultado final.

La presente invención se ilustra adicionalmente mediante el ejemplo siguiente.

Ejemplo

Se preparó la siguiente composición mediante mezcla de los ingredientes listados en las proporciones listadas. Todas las proporciones son en % en peso de la composición total.

Se suministraron un excelente comportamiento de la primera y la próxima vez y un buen brillo a las superficies duras limpiadas con esta composición tanto bajo condiciones puras como en forma diluida, por ejemplo a un nivel de dilución de 50:1 a 200:1 (agua : composición).

(Tabla pasa a página siguiente)

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Composición (% en peso)

4

PVP K60® es un homopolímero de vinil-pirrolidona (peso molecular medio de 160.000), disponible comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá.

Poliquat 11® es un copolímero cuaternizado de vinil-pirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo disponible comercialmente de BASF.

PEG DME-2000® es dimetil-polietilen-glicol (MW 2000) disponible comercialmente de Hoescht.

Jeffamine® ED-2001 es un polietilen-glicol protegido terminalmente disponible comercialmente de Huntsman.

PEG (2000) es polietilen-glicol (MW 2000).

MME PEG (2000) es el éter mono-metílico del poli-etilen-glicol (MW 2000) que se obtuvo de Fluka Chemies AG.

Isofol 12® es 2-butil-octanol.

Dobanol® 23-3 es un agente tensioactivo C_{12}-C_{13} EO 3 no iónico disponible comercialmente de SHELL.

C8-AS es sulfato de octilo disponible de Albright and Wilson, bajo el nombre comercial Empimin® LV 33.

AO21 es un etoxilato de alcohol C_{12-14} EO 21.

Isalchem® es un sulfato de alquilo de alcohol ramificado disponible comercialmente de Enichem.

Claims (16)

1. Una composición líquida de limpieza de una superficie dura que comprende desde 0,001% a 20% en peso de la composición total de un ingrediente de anti-redeposición de la suciedad seleccionado del grupo que consiste en:

- un polialcoxilen-glicol mono-protegido terminalmente de fórmula:

R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O) _{n}-H

- un polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente de fórmula:

R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O) _{n}-R_{3},

y una mezcla de los mismos, en las que los sustituyentes R_{1} y R_{3} cada uno independientemente son cadenas hidrocarbonadas sustituidas o sin sustituir, lineales o ramificadas, que soportan amino que tienen desde 1 a 30 átomos de carbono, R_{2} es hidrógeno o una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que tiene desde 1 a 30 átomos de carbono, y en las que n es un número entero mayor de 0,

y desde 0,001% a 20% en peso de la composición total de homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona.

2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende desde 0,01% a 10% en peso de la composición total de dicho ingrediente de anti-redeposición de la suciedad o una mezcla de los mismos, preferiblemente desde 0,1% a 5% y más preferiblemente desde 0,2% a 2%.

3. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que en dicho poli-alcoxilen-glicol mono-protegido terminalmente de la fórmula R_{1}-O(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-H, o dicho polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente de la fórmula R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-R_{3}, los sustituyentes R_{1} y R_{3} cada uno independientemente son grupos alquilo o grupos alquenilo sustituidos o sin sustituir, lineales o ramificados, que soportan amino que tienen desde 1 a 30 átomos de carbono, y más preferiblemente desde 1 a 16, o grupos arilo sustituidos o sin sustituir, lineales o ramificados que soportan amino que tienen hasta 30 átomos de carbono, más preferiblemente desde 3 a 16, e incluso más preferiblemente desde 4 a 8, R_{2} es hidrógeno, o un grupo alquilo, grupo alquenilo o grupo arilo lineal o ramificado que tiene desde 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente desde 1 a 16, más preferiblemente desde 1 a 8, y lo más preferiblemente es metilo, y n es un número entero mayor de 1, preferiblemente desde 5 a 1000, más preferiblemente desde 10 a 100, y lo más preferiblemente desde 20 a 60.

4. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicho ingrediente de anti-redeposición de la suciedad es un polialcoxilen-glicol di-protegido terminalmente o una mezcla de los mismos, y preferiblemente es O,O'-bis(2-aminopropil)poli-etilen-glicol (MW 2000), O,O'-bis(2-aminopropil)polietilen-glicol (MW 400), o una mezcla de los mismos.

5. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende desde 0,01% a 10% en peso de la composición total de homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona o una mezcla de los mismos, preferiblemente desde 0,1% a 5% y más preferiblemente desde 0,2% a 2%.

6. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicho homopolímero de vinil-pirrolidona es un homopolímero de N-vinil-pirrolidona que tiene el monómero repetitivo siguiente:

5

en la que n es un número entero desde 10 a 1.000.000, preferiblemente 20 a 100.000 y más preferiblemente desde 20 a 10.000.

7. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicho copolímero de vinil-pirrolidona es un copolímero de N-vinil-pirrolidona y un monómero alquilénicamente insaturado seleccionado preferiblemente del grupo que consiste en ácido maleico, ácido cloromaleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citra-cónico, ácido fenil-maleico, ácido aconítico, ácido acrílico, N-vinil-imidazol, acetato de vinilo, y anhídridos de los mismos, estireno, estireno sulfonado, alfa-metil-estireno, vinil-tolueno, t-butil-estireno y mezclas de los mismos.

8. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicho copolímero de vinil-pirrolidona es un copolímero de vinil-pirroli-dona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo de acuerdo con la fórmula siguiente:

6

en la que n está entre 20 y 99 y preferiblemente entre 40 y 90% en moles y m está entre 1 y 80 y preferiblemente entre 5 y 40% en moles; R_{1} representa H o CH_{3}; y denota 0 ó 1; R_{2} es -CH_{2}-CHOH-CH_{2}- o C_{x}H_{2x}, en la que x = 2 a 18; R_{3} representa un grupo alquilo inferior desde 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo, o

7

R_{4} denota un grupo alquilo inferior desde 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo; X^{-} se elige del grupo que consiste en Cl, Br, I, 1/2SO_{4}, HSO_{4} y CH_{3}SO_{3}.

9. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicho copolímero de vinil-pirrolidona es un copolímero cuaternizado de vinil-pirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo.

10. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que es una composición líquida acuosa que tiene un pH desde 1 a 13, preferiblemente desde 7 a 12 y más preferiblemente desde 9 a 11.

11. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además un ingrediente opcional seleccionado del grupo que consiste en agentes tensioactivos, cargas, agentes de quelación, polímeros, disolventes, compuestos tampones, bactericidas, agentes hidrotrópos, colorantes, estabilizadores, agentes de barrido de radical, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, ácidos grasos, enzimas, agentes de suspensión de la suciedad, agentes de transferencia del colorante, abrillantadores, agentes anti-espolvoreo, agentes para el control de las aguas jabonosas, dispersantes, inhibidores de la transferencia del colorante, pigmentos, colorantes, perfumes y mezclas de los mismos.

12. Una composición de acuerdo con la reivindicación 11, en la que dicho agente tensioactivo se selecciona del grupo que consiste en agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos de ion dipolar, agentes tensioactivos anfotéricos, agentes tensioactivos catiónicos y mezclas de los mismos y está presente en un nivel desde 0,1% a 50% en peso de la composición total, preferiblemente desde 0,1% a 20% y más preferiblemente desde 1% a 10%.

13. Un procedimiento de limpieza de una superficie dura en el que una composición líquida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, se pone en contacto con dicha superficie.

14. Un procedimiento de limpieza de una superficie dura de acuerdo con la reivindicación 13, en el que dicha composición se pone en contacto con dicha superficie después de haber sido diluida con agua.

15. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, en el que dicha superficie no se enjuaga después de que dicha composición haya sido puesta en contacto con dicha superficie.

16. El uso, de un polialcoxilen-glicol mono- o di-protegido terminalmente de acuerdo con la reivindicación 1, junto con un homopolímero o copolímero de vinil-pirrolidona, en una composición líquida, para la evaporación más rápida de dicha composición cuando se usa para limpiar una superficie dura, en su forma diluida o pura, y/o para la evaporación más rápida del agua que posteriormente entra en contacto con dicha superficie típicamente para el enjuagado de dicha superficie después de haber sido limpiada con dicha composición.